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Ferrocene-Based Epoxy Derivatives PDF
Ferrocene-Based Epoxy Derivatives PDF
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二茂铁基环氧衍生物
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!$4苏州大学材料与化学化工学部 江苏省先进高分子材料设计 及 应 用 重 点实 验 室 ! 苏 州 "$%$"*# "4江 南
大学纺织服装学院 生态纺织教育部重点实验室!无锡 "$-$"""
摘!要!二茂铁基环氧的分子结构中同时含有环氧和二茂铁"是一类兼具化学活性和多功能性的特殊材料!
这类材料具有单体结构多样性和聚合物的多功能性"近年 来 对 其 制 备 方 法 和 应 用 的 研 究 受 到 广 泛 关 注! 研
究者们已利用二茂铁醛#酮#烯#氯醇#双醇#乙酰氯等为中间体"制备出二十多种小分子化合物! 采用二茂铁
接枝环氧聚合物或含烯单体自由基聚合"分别得到多种 结 构 的 聚 合 物! 本 文 在 综 述 二 茂 铁 基 环 氧 制 备 方 法
的基础上"进一步讨论了这类材料的结构稳定性! 研究 发 现"当 二 茂 铁 处 于 环 氧 的 邻 位 时"极 易 形 成 卡 宾 结
构"使得环氧开环并重排成醛! 通过列举典型研究实例"阐 明 其在 功 能 材 料#传 感 介 质#燃 速 催 化#催 化 剂 配
体以及药物合成等方面的应用"并就其在材料表界面的发展趋势进行了展望!
关键词!二茂铁!环氧!功能性聚合物!燃速催化剂
中图分类号!+,*$%5n*"-.-!文献标识码! /!文章编号! $##%0
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收稿! "#$- 年 $" 月" 收修改稿! "#$% 年 * 月" 网络出版! "#$% 年 & 月 $ 日
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.1 化 学 进 展
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面有着广泛的应用 (
与活泼的环氧化合物相比"二茂铁为金属有机配
合物"无论是在酸性还是碱性环境中都具有很好的稳
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定性 ( 自从 $)%$ 年 二 茂 铁 被 首 次 发 现 以 来"研
究者们 已 合 成 了 一 系 列 含 环 氧 结 构 的 二 茂 铁 衍 生
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物 "这一领域 的 研 究 受 到 国 内 外 学 者 的 关 注 (
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但是"有关二茂铁环氧的专题介绍并未见到 ( 二
茂铁具有光电磁等功能性"环氧具有与其他含活泼氢
基团的再反应能力"二者结合将赋予材料具有功能性
和反应性"因此"二茂铁结构的 引 入 将 极 大 地 拓 宽 环
氧化合物的应用领域(
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得二茂铁基环氧形成潜在 的 分 子内 给 体0
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化 合 物 "可 以 与 氨 ' 酸 ' 酚 ' 醇 ' 硫 醇 等 含 活 泼 氢 的
化 合 物 作 用 "因 此 "具 有 很 强 的 反 应 活 性 ( 早 在 "#
A< 二茂铁基环氧衍生物的合成
世 纪 -# 年 代 后 期 " 环 氧 衍 生 物 就 进 入 商 品 化 生
产 "也 成 为 最 重 要 的 化 学 中 间 体 之 一 % 环 氧 单 体 可 根 据 生 成 环 氧 的 不 同 反 应 机 理"以 下 将 分 别 介
以进行开 环 均 聚 或 开 环 共 聚%环 氧 树 脂 材 料 占 所 绍含二茂铁环氧衍生物的制备方法(
有 热 固 性 材 料 的 &# \ ( 环 氧 衍 生 物 在 合 成 药 物 ' *.$!碱催化氯醇制备二茂铁环氧
国防军工'电 子 元 件 制 造'表 面 涂 料'粘 结 剂 等 方 类似于 QC
E D 等 )"$* 所 报 道 苯 基 锂 与 环 氧 氯 丙
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王建军等! 二茂铁基环氧衍生物 综述与评论
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?;等 于 $),* 年采用锂化的二茂 J6;
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T<:B试剂作用时"可以制 得 化 合 物 A # 即 *0
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"0 茂铁基0 环氧丁 烷 $ %进 一 步 验 证 "0
$" "0 二茂铁基丙
丙基二茂铁和 $" $v
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一步用碱 h+]环氧化得到化合物 ;# 即 "" *0
环氧丙 合物 A( 由于 J3
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B:3
T<:B试剂合成困难"且 目
基二茂铁或 *0
二茂铁基0 环氧丙烷$ 和 化合物 =
$" "0 标产物的产率较低"使该方法难以推广应用(
# 即 $" $v
0双#"" *0
环氧丙基$ 二茂铁$ "合成路线如图
式 "( 据我们 所 知"这 是 二 茂 铁 基 环 氧 的 最 早 报 道(
随后"该课题组进一步考察反应条件对环氧产物的影
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响"提高了二茂铁基环氧化合物的产率 (
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图式 A<由醛或酮 J3
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T<:B反应制备二茂铁环氧
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*.*!催化重氮化合物循环氧化制备二茂铁环氧
金 属 催 化 重 氮 化 合 物 与 硫 化 物 反 应"可 以 一 步
) ", *
生成硫叶立德( $))- 年"/K
K;9
8;E等 首次报道了
循环催化转变醛类为 环 氧 的 新 方 法( "##" 年"他 们
图式 =<碱催化氯醇制备二茂铁环氧
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利用 Y6 " # +/G
$ - 作为催化剂"原位 生 成 的 硫 叶 立 德
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) "* * B "副产物硫 化 物 可 进 一 步 循 环 催 化 再 生 成 硫 叶
$)&, 年"F3
<CD等 以双锂二茂 铁 作 为 原 料"经
立德"如图式 - 所示( 在温和的反应条件下"反应 时
低温 d-# c和 长 时 间 反 应 # $## 6 $ " 亲 核 缩 合 环 氧
间可缩短至 % LC
D"不同的溶剂对产率和产物的立体
氯丙烷"直接制得化合物 ="产率为 --\( 虽然 合 成
选择 性 有 很 大 影 响" 产 率 高 达 )-\ (),\" 并 且 具
工艺简便"但是合成条件苛刻'产率较低(
有高立体选择性# 反式 l
顺 ^)% {% $ ( 产 物 B 中 苯 基
*."!J3
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J6;
B:3
T<:B反应制备二茂铁环氧
取代环氧乙烷中的 氢"在 冰 箱 中 可 以 保 存 & 个 月 不
硫叶立德和氧化硫叶立德的特点是无氧化性
会重排为 酮 类 物 质" 显 示 出 良 好 的 热 力 学 稳 定 性(
能"被 J3
97B和 J6;
B:3
T<:B广 泛 用 于 醛 或 酮 制 备 各
尽管重 氮 盐 的 来 源 受 限" 但 是 该 方 法 是 对 J3
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0
种环氧化 合 物"称 之 为 `
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J6;
B:3
T<:B反
J6;
B:3
T<:B反应制备二茂铁环氧的很大改进(
应( 二甲基亚甲基硫叶 立 德 # J]* $ " FJ]" 和 二 甲 基
氧代亚甲基 硫 叶 立 德 # J]* $ " F+J]" 是 两 种 最 重 要
) "- *
的试剂"后者即 J3
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J6;
B:3
T<:B试剂 (
) "% *
$)&" 年"R3 9等
D@7 分别以二茂铁甲醛和酮
) $' *
图式 B<硫叶立德媒介环氧化醛制备二茂铁环氧
为起始原料"与上述硫叶立德作用制备二茂铁环氧(
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高的活性"同时二茂 铁 基 对 于 邻 位 的 碳 正 离 子 具 有
比苯基更强的稳定能力"因此"当二茂铁甲醛与二甲 *.-!烯烃氧化制备二茂铁环氧
基亚甲基硫叶立德作用时"只能得到二茂铁乙醛%如 烯类化合物的氧化制备环氧是一种重要的制备
果 使 用 较 低 活 性 和 较 少 立 构 选 择 性 的 J3
97B0 方法( 但是"由于二茂铁具有较低的氧化还原电位"
J6;
B:3
T<:B试 剂"当 " 当 量 试 剂 与 二 茂 铁 甲 醛 作 用 导致氧化法常常 失 败( 例 如!用 臭 氧 氧 化 二 茂 铁 烯
时"可以制得少量化合物 ;"产 率 仅 为 $' ﹪%同 样 当 烃只 能 得 到 醇' 酮 或 醛
) "& *
"采用间氯过氧苯甲
二茂 铁 酮 # 即 乙 酰 基 二 茂 铁 $ 与 " 当 量 J3
97B0 酸
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或 F6;
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7<<环氧化试剂 ) "% * 只能 得 到 复 杂 的
化学进展" "#$% " "& #& $ ! '%* (',# &K\\
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.1 化 学 进 展
混合物( /@;
L等将二 甲 基 二 氧 杂 环 丙 烷 作 为 二 茂
铁烯烃的氧化剂"得到一系列二茂铁环氧化合物"最
) "' *
高产率可达 '-\左右"如图式 % 所示 ( 也可以将
羰基烯烃二茂铁直接进行氧化得到含羰基的二茂铁
环氧( 实验表明"在过量的氧化剂'高的温度和惰性
气氛# 氩气$ 下" 由 于 电 子 转 移 过 程 加 快" 二 茂 铁 氧
化的速度 也 加 快" 从 而 使 该 反 应 的 副 反 应 最 小 化(
尽管二甲基二氧杂环丙烷并非商业化试剂"但是"该 图式 L < 碱 催 化 邻 二 醇 的 单 甲 磺 酸 酯 制 备 二 茂 铁 环
反应是迄今为止实现二茂铁烯烃一步法直接环氧化 氧
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的唯一有效方法( *2
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系列 '" (0
环氧酮"如图式 & 所示( 反应原理为反应
Y$ Y" Y*
<
=A<
?9;
?7 1 >9
3@=G
? 物 '0
卤代酮在碱作用下失 去 质 子"生 成 稳 定 的 碳 负
; J" + ] R6 ] C
离子"接着与醛和酮羰基进行亲核加成"得到一个烷
A J" + U7 U7 ] L
G J" + ] U7 U7 M 氧负离子"氧原子的 负 电 荷 以 分 子 内 F2" 机 理 进 攻
@ J]" ] R6 ] N 碳"卤离子离去"形成 '" (0
'0 环氧酮(
7 J]" U7 U7 ] O
氯代乙酰基二茂铁和苯甲醛被吸附到中 性 氧
'0
I J]" ] U7 U7 ;K
化铝中并进行反应( 这种固相反应方法与液相反应
图式 C<二甲基二氧杂环丙烷 氧 化 含 烯 二 茂 铁 制 备 二 茂 相比"具有操作方便'反应时间短'收益率高'选择性
) "' *
铁环氧 强'清洁反应且 成 本 低 的 优 点( 采 用 氢 氧 化 钠 作 为
*2
-.3. C < H7
993
G7D7
0A;
<7@ 7
>3_
C@7
<I9
3L ;
GBE
0;D@ 固体碱"在固相中 的 反 应 产 率 大 于 溶 剂 中 的 反 应 产
;
EEB
EI7
993
G7D7
<AB@C
L7?
6BE
@C3
_C9
;D7) "' *
率# 通常在 %#\ (&%\$ (
*.%!分子内亲核取代制备二茂铁环氧
环氧结构的手性可控制备是近期的努力方向之
) ") *
一( R;
??C课题组 以单锂二 茂 铁 为 原 料"与 甲 苯 甘
油醚发生亲 电 淬 灭" 然 后 除 去 苄 基" 获 得 约 -#\ 产
率的外消旋 "" *0
二 羟 基 丙 基 二 茂 铁( 该 课 题 组 对
上述混合物进行化 学 酶 催 化 动 力 学 拆 分"得 到 相 应
的一组对 映 异 构 体+++手 性 双 醇 二 茂 铁( 其 中"-0
甲苯磺酰氯酯化伯羟基"经甲醇钠作用"分子内亲核
取代成手 性 (0
二 茂 铁 环 氧 化 合 物 ; # 即 # g$ 0
; 或
) "# *
;$ "如图式 , 所示
# d$ 0 (
随后 该 课 题 组 利 用 同 样 的 技 术"继 续 开 拓 了 双
环氧取代的二茂铁衍生物 =# 即# !"!$ "
= 或 # #"#$ "
) *# *
图式 M<由 '0
氯乙 酰 基 二 茂 铁 Z;
9SD<反 应 制 备 二 茂 铁
7
=$ ( 手性的 $" $v
0双 # "" *0
环 氧 丙 基$ 二 茂 铁 还 ) ** *
环氧
可以与二元胺或胺醇反应"并保留原有的手性结构" *2
-.3.M<H7
99G
7D7
0A;
<7@ 7
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C@7
< I
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393
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0
得到多功能不对称二茂铁衍生物( I
799
3G7
D7ABZ;
9S7
D<9
7;G
?C3
D )***
*.,!固相 Z;
9SD<反应制备二茂铁环氧
7
Z;
9SD 反应是 指 醛 和 酮 在 强 碱 作 用 下 与 '0
7 卤 上述含功能性基团二茂铁化合物的环氧化反应"
代羧酸酯反 应 生 成 '" (0
环 氧 酸 酯 的 反 应" 通 常 于 为制备小分子二茂铁环氧提供了灵活多变的途径"而
溶剂中进行
) *$ " *" *
( U;等 ) ** * 使用 固 相 Z;
9SD<反应
7 对于既含有环氧又含有二茂铁的聚合物"目前已发展
在室温和环 境 压 力 下 制 备 '" (0
环 氧 酮 类 衍 生 物( 出比较成熟的两种方法!一种 方 法 是 接 枝!以 含 环 氧
二茂铁乙酰氯和多种苯醛在强碱催化下反应生成一 的聚合物为底物"开环接枝含活泼氢的二茂铁衍生物
&K\L
M& /'
()'
+001
. 2!+
,10
"'3" "#$% " "& #& $ ! '%* (',#
王建军等! 二茂铁基环氧衍生物 综述与评论
# 如二茂铁甲酸等$ %另一种方法是共聚"即将含烯缩
水甘油酯和含烯二茂铁进行自由基共聚(
B< 二茂铁基环氧衍生物的应用
作为 环 氧 衍 生 物 的 独 特 一 类"二 茂 铁 基 环 氧 除
了应用在传统环氧 树 脂 中"还 因 二 茂 铁 的 存 在 而 展
示出多功能性"此类 衍 生 物 可 以 通 过 均 聚 或 共 聚 合
成茂金属聚合物"也 可 以 作 为 中 间 体 合 成 具 有 生 物
医学价值的药物"进行材料的表面改性"以及作为飞
行器的燃速催化剂等(
-.$!功能性聚合物或树脂
图式 N<阴离子开环聚合制备 均 聚 物 聚 二 茂 铁 基 缩 水 甘
) *- *
环氧既是活性自由基聚合的引发剂 "也是合 油醚# R# HG
QP$ $ 和 共 聚 物 聚 # 乙 二 醇0
+$二茂铁基缩水
0
) *% *
成各类高分子材 料 的 单 体 ( 尽管尝试利用羟甲 甘油醚$ # R# PQ0
+$0
HGQP$ $
) *' " *) *
基二茂铁与环氧丙醇进行缩合制备二茂铁基缩水甘 *2
-.3.N<FB
D?67
<C<3
I>3
EB# I
799
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DBEK
EBG
C@B
E7?
679
$ #R
) *, *
油醚并未实现 "但在相转移催化 剂 四 丁 基 溴 化 铵 # HG
QP$ $ ;
D@ >3
EB# 7
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E7D7K
EBG
3E0
+$0
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# 5W/W$ 的 作 用 下" 羟 甲 基 二 茂 铁 与 环 氧 氯 丙 烷 缩 7
?67
9$ # R# PQ0
+$0
HGQP$ $ 63
L30;
D@ G
3>3
EBL7
9< AB
) *' " *) *
合"获得了单体 二 茂 铁 基 缩 水 甘 油 醚 # HG
QP$ =;" 如 ;
DC3
DCG9
CDK
03>7
DCDK>3
EBL7
9CS
;?C
3D
时"这类结构新颖的 金 属 有 机 聚 合 物 在 氧 化 还 原 传 *2
-.3.O < 567 7
E7G
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G;E
EB @9
CT7
D 9
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93<
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D:7
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感器中具有潜在的价值( 共聚醚的单体序列结构可 L;
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C;E
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799
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D70
L3@C
IC
7@ >3
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EBG
C@B
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E;?
7$
$* ) *) *
通过本体定量 J2UY谱进行分析检测 ( ;
D@ (0
JZG
3 =D@ )-#*
L>3
)-#*
=等
[C 采用自由基聚合制 备 了 聚 甲 基丙 烯 酸
缩水甘油酯"进一步用二茂铁甲酸 改 性"得 到 二 茂 铁 表面成为传感介质"可 以 提 高 传 感 器 的 稳 定 性 和 灵
) -" *
$ 接枝改性的聚甲基丙烯酸缩 水 甘 油 酯"与 双 (0
# HG 敏度 (
) -* *
环糊精# (0
JZ$ 化合 物 发 生 超 分 子 作 用"如 图 式 ) 所 2;
K7E等 以偶 氮 二 异 丁 腈 为 引 发 剂" 将 三 种
示( 由于二 茂 铁 在 中 性 状 态 下 与 (0
JZ发 生 主 客 体 单体# %0
异 丙 基 丙 烯 酰 胺' 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯
相互作用"而氧化态的二茂铁与 (0
JZ解除了这种相 和乙烯基二 茂 铁 $ 进 行 自 由 基 共 聚" 制 得 含 二 茂 铁
互作用"因此"可以获得电驱动下的可逆自修复材料( 和环氧取代基的亲水性共聚物 R3
EB# 2O
R/U0
+$0
eHG
0
利用 二 茂 铁 对 高 能 辐 射 具 有 强 吸 收 的 特 征" +
$0QU/$ "用于化学改性金电极"使 电 极 与 葡 萄 糖 脱
X9
CK6?等
)-$*
开发 了 两 种 含 二 茂 铁 的 二 氨 化 合 物!$" 氢酶之间的电子传 输 更 高 效"传 感 器 的 可 溶 性 葡 萄
双#*0
&0 氨基苯氧基$ 0 双二茂铁基庚烷和 $" &0
-" -0 双 糖脱氢酶浓度低至 #.% DU"而且具有温度响应性(
) -- *
氨基苯 氧基$ 0
#-0 双二茂铁基 庚 烷"分 别 与 二 氨
-" -0 DK等
h; 以氧化铟锡# O
5+$ 玻璃电极为衬底"
基二苯甲烷和环氧 '"' 共聚"得到的固化环氧树脂用 将两种单体甲基丙烯酸二茂铁甲酯和甲基丙烯酸缩
于工程"可以通过 1射线成像分析检测其缺陷( 水甘油酯分别进行 原 子 转 移 自 由 基 聚 合"在 O
5+上
-."!生化传感介质 面合成两种 二 茂 铁 基 环 氧 嵌 段 共 聚 物 刷"即 O
5+0
40
二茂 铁 具 有 很 好 的 可 逆 氧 化 还 原 性 能"是 重 要 RQU/0
/0RRHUU/ 和 O
5+0
40RRHUU/0
/0RQU/( 进
的电子传输介质"酶 或 活 性 蛋 白 利 用 化 学 键 连 接 二 一步利用 环 氧 基 团 将 葡 萄 糖 氧 化 酶 # Q+Z$ 化 学 键
茂铁基环氧中的环 氧 部 分"将 二 茂 铁 固 定 在 传 感 器 合 在 聚 合 物 刷 上 面( 对 于 O
5+0
40RQU/0
Q+Z0
/0
图式 ;=< 由二茂铁环氧中 间 体 制 得 的 手 性 二 茂 铁 基 膦 0
唑
) %" *
啉配体
*2
-.3.;=<FB
D?67
<C<3
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6C9
;EI
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@C;
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<EC
K;D@ ) %" *
图式 ;K<聚# 甲基丙烯酸缩水甘油酯0
+$乙烯基 二 茂 铁 $
0
) -% (-) * -.-!燃速催化剂
的合成及其薄膜电极上通过氨基固定酶
*2
-.3.;K < R9
7>;
9;?
C3D 3
IR3
EB# QU/0
+$0
eHG$ ;
D@
二茂铁化合物被用作复合固体推进剂的 重 要 组
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LL3
ACE
CS;
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D 3
I7DS
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C;;
LCD7K
93=> 3
D?3R3
EB# QU/0 分"发挥了燃速催化 的 效 果( 但 是"这些 化 合 物 很 少
+
$0eHG
$ I
CE
L7E
7G?
93@7 ) -% (-) * 同时被用作固化剂和粘接剂( 从推进 剂 的 性 能 方面
考虑"如果一个环氧基二茂铁化合物可同时作为固化
) %# *
Z=9
<=D 等 将甲基丙烯酸缩水甘油酯与乙烯 剂'粘接剂'燃速 催 化 剂"以 及 可 能 的 增 塑 剂"这 样 将
基二茂铁共聚"再与酪氨酸酶结合"共同在玻碳电极 简化配方"也可避免在固化或贮存过程中产生各种副
上组成传感材料"这 种 安 培 传 感 器 对 苯 酚 类 的 极 限 反应"同时"这种推进剂可以避免燃烧不稳定"并具有
"
检测浓度为 #.$$* "U"灵敏度高至 -# D/l
"U&G
L( 更好的存储性能( 这是这一领域具有挑战性的方向(
-.*!手性二茂铁配体 早在 $)'- 年"hC
<63
97等 制 备 了 $" $v
0双# 环氧
手 性 催 化 剂 配 体 一 直 是 非 常 重 要 的 研 究 方 向" 丙氧基甲 基$ 二 茂 铁 =="如 图 式 $* 所 示
) %* *
"这 种 双
其中"手性二茂铁配体是最热门的领域之一"而手性 环氧二茂铁与羧基 封 端 聚 丁 二 烯 混 合 复 配 时"表 现
二茂铁基环氧的研究才刚刚起步( R;
??C等 以 左 旋 环 出优异的粘结 和 固 化 性 能( 但 是"二 茂 铁 基 缩 水 甘
; 为 原 料" 与 多 种 胺 反 应" 得 到 系 列 手 性 双
氧# d$ 0 油醚易水解"这可 能 是 没 有 得 到 进 一 步 推 广 应 用 的
) %- *
官能化二茂铁衍生物"如图式 $$ 所示( 这些手性 氨 原因之一 (
) "# *
基醇在醛的立 构 选 择 性 加 成 和苯乙酮的不对称 王立课题组以羧基二茂铁和环氧氯丙烷制备了
) %$ * ) %% *
氢转移反应 中作为独特的配体与 金 属 络 合"发挥 单缩水甘油酯二茂 铁 =A 和双缩水甘油酯二茂铁
) %, " %& *
重要的催化作用( =B "如图式 $- 所 示( 他 们 研 究 了 双 缩 水 甘 油
尽管 二 茂 铁 基 环 氧 乙 烷 不 稳 定"但 仍 然 是 非 常 酯二茂铁薄膜的氧化还原'固化行为和热稳定性"考
重要的过渡中间体( 如图式 $" 所示"中间体可合 成 察了作为燃速催化剂的应用潜力( 该课题组报道将
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M& /'
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+001
. 2!+
,10
"'3" "#$% " "& #& $ ! '%* (',#
王建军等! 二茂铁基环氧衍生物 综述与评论
图式 ;A<合成 $"$v
0双# 环氧丙氧基 甲 基 $ 二 茂 铁 用 于 端
) %* *
羧基聚丁二烯基复合固体推进剂
*2
-.3.;A < FB
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双酚 /和 $" E
v0二 茂 铁 双 羧 酸 缩 聚" 制 得 主 链 二 茂
铁端缩水甘油醚的 二 茂 铁 环 氧 聚 合 物"并 进 一 步 与
固化剂反应形成交 联 网 状 结 构"从 而 解 决 了 二 茂 铁
) %' " %) * 图式 ;C<由二 茂 铁 环 氧 中 间 体 制 得 的 二 茂 铁 基 吡 唑 可
的迁移问题 (
) ,* " ,- *
用于抑制肺癌细胞的生长
*2
-.3. ;C < FB
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) ,* " ,- *
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79G
7EE
<
C< 总结
二 茂 铁 基 环 氧 经 历 了 六 十 多 年 的 发 展"已 经 探
索出多种合成 方 法"其 衍 生 物 结 构 丰 富 多 样( 尽 管
二茂铁氧化还原电 位 低'可 用 于 制 备 二 茂 铁 基 环 氧
图式 ;B<二茂铁羧酸或 $"$v
0二茂铁双羧酸的缩水 甘 油 酯 的原料有限"但是"这类化合物及聚合物独特的性能
的合成
) %% ( %& *
具有不可替代的地 位"特 别 是 在 发 展 材 料 表 面 与 界
*2
-.3. ;B < FB
D?67
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G7D7 面的功能化方面具有巨大的潜力( 二茂铁基环氧的
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993
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G;9
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?7) %% ( %& *
发展方向仍是拓展可以生成环氧化基团的二茂铁衍
生物及其制备方法"深入探索二茂铁基环氧在化学'
双 核 二 茂 铁 衍 生 物 是 燃 速 催 化 剂 的 发 展 主 流(
) ,# *
物理'电子'医学和工程等领域的广泛应用(
高国新等 以四丁基溴化铵作相 转 移 催 化 剂"将二
茂铁接枝在环氧端 羟 基 聚 丁 二 烯 的 大 分 子 链 上"产 参 考 文 献
物可作 为 燃 速 催 化 剂 和 黏 合 剂" 含 铁 质 量 分 数 为 ) $ * !陈平# J67 = F R$ 4环氧树 脂 # P>3
D R$ "刘胜平# [C _BY7
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$4
) ,$ * $)))4
剂的迁移问题"但是铁含量及接枝率偏低 (
) " * !J67
D F" J67
D X" F6CX" U;]4J67
L4P=9
4`4" "#$" " $'
-.%!抗肿瘤药物 #* $ ! )"% 4
最近二茂铁衍生物在医学领域的应用成为关注 ) * * !X7
9D7
9]4/DK
784J67
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热点 3等 将 *0
( k6; 二 茂 铁 基0 吡 唑0
$]0 %0羧酸乙
) % * !U3
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酯与光学纯的对甲 苯 磺 酸 缩 水 甘 油 酯 反 应"得 到 手 ) , * !王建军# X; $ " 王立# X;
DK`` DK[$ " 王学杰# X;
DK1`
$ 4化
) ,* *
性二茂铁环氧 =C"如 图 式 $% 所 示 ( 环氧中间体 学进展# R9
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