Las nociones físicas básicas de calor y temperatura se establecieron en el siglo XVII y los

científicos de la época parecen haber pensado correctamente que el calor está asociado con el
movimiento de los componentes microscópicos de la materia.

Pero en la década de 1700 se llegó a creer ampliamente que el calor era en cambio una
sustancia separada similar a un fluido. Experimentos de James Joule y otros en la década de
1840 pusieron esto en duda, y finalmente en la década de 1850 se aceptó que el calor es de
hecho una forma de energía.

La relación entre calor y energía era importante para el desarrollo de las máquinas de vapor, y
en 1824 Sadi Carnot había capturado algunas de las ideas de la termodinámica en su discusión
sobre la eficiencia de una máquina idealizada. Alrededor de 1850 Rudolf Clausius y William
Thomson (Kelvin) declararon tanto la primera ley -que la energía total se conserva- como la
segunda ley de la termodinámica. La segunda ley fue formulada originalmente en términos del
hecho de que el calor no fluye espontáneamente de un cuerpo más frío a uno más caliente.
Otras formulaciones siguieron rápidamente, y Kelvin en particular desveló algunas de las
implicaciones generales de la ley. La idea de que los gases consisten en moléculas en
movimiento ha sido discutida con cierto detalle por Daniel Bernoulli en 1738, pero había caído
en desgracia y fue revivida por Clausius en 1857.

Después de esto, James Clerk Maxwell en 1860 derivó de la mecánica de las colisiones
moleculares individuales la distribución esperada de las velocidades moleculares en un gas.
Durante los años siguientes, la teoría cinética de los gases se desarrolló rápidamente, y se
calcularon muchas propiedades macroscópicas de los gases en equilibrio. En 1872 Ludwing
Boltzmann construyó una ecuación que pensó que podría describir el desarrollo detallado del
tiempo de un gas, ya sea en equilibrio o no.

En la década de 1860, Clausius había introducido la entropía como proporción de calor a

temperatura, y había establecido la Segunda Ley en términos del aumento de esta cantidad.
Boltzmann mostró entonces que su ecuación implicaba el llamado Teorema H, que establece
que una cantidad igual a la entropía en equilibrio siempre debe aumentar con el tiempo. Al
principio, parecía que Boltzmann había probado con éxito la Segunda Ley. Pero entonces se
notó que como las colisiones moleculares se suponían reversibles, su derivación podía
realizarse al revés, y entonces implicaría lo contrario de la Segunda Ley.

Mucho más tarde se comprobó que la ecuación original de Boltzmann suponía implícitamente
que las moléculas no estaban correlacionadas antes de cada colisión, pero no después,
introduciendo así una asimetría fundamental en el tiempo. A principios de la década de 1870,
Maxwell y Kelvin parecen haber comprendido ya que la Segunda Ley no podía derivarse
formalmente de la física microscópica, sino que de alguna manera debe ser una consecuencia
de la incapacidad humana para rastrear grandes cantidades de moléculas. En respuesta a las
objeciones sobre la reversibilidad, Boltzmann se dio cuenta alrededor de 1876 de que en un
gas hay muchos más estados que parecen aleatorios que ordenados. Esta comprensión le llevó
a argumentar que la entropía debe ser proporcional al logaritmo del número de estados
posibles de un sistema, y a formular ideas sobre la ergodicidad. La mecánica estadística de los
sistemas de partículas fue puesta en un contexto más general por Willard Gibbs, a partir de
1900. Gibbs introdujo la noción de un conjunto - una colección de muchos estados posibles de
un sistema, a cada uno de los cuales se le asignó una cierta probabilidad.

Argumentó que si la evolución temporal de un solo estado visitara a todos los demás estados
del conjunto -la llamada hipótesis ergódica-, entonces el promedio durante un período
suficientemente largo un solo estado se comportaría de una manera típica del conjunto. Gibbs
también dio argumentos cualitativos de que la entropía aumentaría si se midiera de una
manera de "grano grueso" en la que no se distinguiera el estado de la carne.

A principios del siglo XX, el desarrollo de la termodinámica se vio eclipsado en gran medida por
la teoría cuántica y se hizo poco trabajo fundamental al respecto. Sin embargo, en la década de
1930, la Segunda Ley había llegado a ser generalmente considerada como un principio de la
física cuyos fundamentos deberían ser cuestionados sólo como una curiosidad. Sin embargo, a
pesar de la negligencia de la física, la teoría ergódica se convirtió en un área activa de las
matemáticas puras, y desde los años veinte hasta los sesenta se establecieron propiedades
relacionadas con la ergodicidad para muchos tipos de sistemas simples. Pero terminaron
concentrándose en los fenómenos de recurrencia relacionados con los solitones, y no en
cuestiones generales relacionadas con la Segunda Ley.

Lo mismo ocurrió en los años sesenta, cuando las primeras simulaciones de gases de esferas
duras fueron conducidas a concentrarse en el fenómeno específico de las colas de larga
duración. Y en la década de 1970, los experimentos informáticos se orientaron principalmente
hacia ecuaciones diferenciales ordinarias y atractores extraños, más que hacia sistemas con un
gran número de componentes, a los que podría aplicarse la Segunda Ley. A partir de los años
50, se reconoció que la entropía es simplemente el negativo de la cantidad de información
introducida en los años 40 por Claude Shannon. después de las declaraciones de John von
Neumann, se pensó que cualquier proceso computacional debe necesariamente aumentar la
entropía, pero a principios de los años 40, especialmente con el trabajo de Charles Bennett, se
llegó a la conclusión de que esto no es así, lo que sentó las bases para relacionar las ideas
computacionales y termodinámicas.

Las leyes de la termodinámica, en principio, describen las especificaciones para el transporte

de calor y el trabajo en los procesos termodinámicos. Sin embargo, desde su concepción, estas
leyes se han convertido en algunas de las más importantes en todas las ramas de la física y
otras de la ciencia relacionadas con la termodinámica. A menudo se asocian con conceptos
que van mucho más allá de lo que se dice directamente en la Biblia.

Primera Ley.

Más simplemente, la Primera Ley establece que la energía no puede ser creada o destruida;
más bien, la cantidad de energía perdida en un proceso de estado estacionario no puede ser
mayor que la cantidad de energía ganada.
Esta es la declaración de conservación de energía para un sistema termodinámico. Se refiere a
las dos formas en que un sistema cerrado transfiere energía hacia y desde su entorno,
mediante el proceso de calentamiento ("heat" o "cooling") y el proceso de trabajo mecánico.
La tasa de ganancia o pérdida en la energía almacenada de un sistema se determina por las
tasas de estos dos procesos. En los sistemas abiertos, el flujo de materia es otro mecanismo de
transferencia de energía, y se deben incluir términos adicionales en la expresión de la Primera
Ley.

La Primera Ley aclara la naturaleza de la energía. Es una cantidad almacenada que es

independiente de cualquier vía de proceso particular, es decir, es independiente del historial
del sistema. Si un sistema pasa por un ciclo termodinámico, si se vuelve más caliente, más frío,
más grande o más pequeño, entonces tendrá la misma cantidad de energía cada vez que
regrese a un estado en particular. Matemáticamente hablando, la energía es una función de
estado y los cambios infinitesimales en la energía son diferenciales exactos.

Todas las leyes de la termodinámica, pero las primeras son estáticas y describen simplemente
las tendencias de los sistemas macroscópicos. Para los sistemas microscópicos con pocas
partículas, las variaciones en los parámetros se vuelven más grandes que los parámetros
mismos, y las suposiciones de la termodinámica se vuelven sin sentido. La Primera Ley, es
decir, la ley de la conservación, se ha convertido en la garantía de todas las leyes básicas de la
ciencia. En la actualidad, es incuestionable.

Segunda Ley

de una manera sencilla, la segunda ley establece que "los sistemas energéticos tienden a
aumentar su entropía" ("contenido de transformación de calor") en lugar de disminuirla.

Una forma de ver la segunda ley para que los no científicos vean la entropía como una medida
de caos. Así, por ejemplo, una taza rota tiene menos orden y más caos que una intacta.
Asimismo, los cristales sólidos, la forma más organizada de la materia, tienen valores de
entropía muy bajos; y los gases, que están muy desorganizados, tienen valores de entropía
altos.

La entropía de un sistema macroscópico aislado térmicamente nunca disminuye (véase el

demonio de Maxwell). Sin embargo, un sistema microscópico puede mostrar fluctuaciones de
entropía opuestas a las dictadas por la segunda ley (ver teorema de la fluctación). De hecho, la
prueba matemática del teorema de la fluctuación de la dinámica del tiempo reversible y del
axioma de la casualidad constituye una prueba de la Segunda Ley. En un sentido lógico, la
segunda ley deja de ser una "ley" de la física para convertirse en un teorema válido para
sistemas grandes o tiempos largos.
Tercera Ley

Aparte de las cuatro leyes básicas establecidas de la termodinámica descritas anteriormente,

también existe la ley combinada de la termodinámica. La ley combinada de la termodinámica
es esencialmente la primera y segunda ley subsumida en la siguiente declaración matemática
concisa:

dE—TdS+pdV<=0

Aquí, E es energía, T es temperatura, S es entropía, p es presión y V es volumen.

cuarta ley o principios tentativos

A finales del siglo XIX, el termodinamista Ludwing Boltzmann argumentó que el objeto
fundamental de la contención en la lucha por la vida en la evolución del mundo orgánico es la
"energía disponible". Desde entonces, a lo largo de los años, varios investigadores
termodinámicos se han acercado para atribuir o postular potenciales cuartas leyes de la
termodinámica; en algunos casos, se supone que existen incluso quinta o sexta leyes de la
termodinámica. La mayoría de estas declaraciones tentativas de la cuarta ley son intentos de
aplicar la termodinámica a la evolución. Las declaraciones de la cuarta ley, sin embargo, son
especulativas y están lejos de ser acordadas.

La cuarta ley propuesta más común es la de las relaciones recíprocas. Otro ejemplo es el
principio de potencia máxima, tal y como lo propuso inicialmente el biólogo Alfred Lotka en su
artículo de 1992 Contribuciones a la Energética de la Evolución. La mayoría de las variaciones
de hipotéticas cuartas leyes ("o principios") tienen que ver con las ciencias ambientales, la
evolución biológica o los fenómenos galácticos.