1 2.3.

Volumetríía en reacciones de formacioí n de complejos

Reacciones y valoraciones de formación de complejos

Las reacciones de formación de complejos son importantes en muchas áreas

científicas y de la vida cotidiana, como puede ser en la fotografía en blanco y negro, de
igual manera se emplea mucho en la química analítica. Una de las primeras aplicaciones de
estas reacciones fue la valoración de cationes. Además, muchos complejos son coloreados o
absorben radiación ultravioleta: la formación de estos complejos es a menudo la base de
determinaciones espectrofotométricas. Algunos complejos son muy poco solubles y se
pueden emplear en análisis gravimétrico o en valoraciones por precipitación. Los complejos
también se usan mucho para extraer cationes de un disolvente a otro y para disolver
precipitados insolubles. Los reactivos más útiles para la formación de complejos son
compuestos orgánicos que contienen varios grupos dadores de electrones y forman enlaces
covalentes múltiples con iones metálicos. También se usan agentes complejantes
inorgánicos para controlar la solubilidad y formar especies coloreadas o precipitadas.

2.3 A FORMACION DE COMPLEJOS

Muchos iones metálicos reaccionan con dadores de pares de electrones para formar
compuestos de coordinación o complejos. La especie dadora, o ligando, debe tener por lo
menos un par de electrones sin compartir disponible para la formación del enlace. El agua,
amoniaco y los iones haluro son ligandos inorgánicos comunes. De hecho, muchos iones
metálicos en disolución acuosa existen en realidad como complejos hidratados.

Un ligando es un ion o molécula que forma un enlace covalente con un catión o un

átomo metálico neutro al donar un par de electrones que después ambos comparten.

El número de enlaces covalentes que tiende a formar un ion con los dadores de
electrones es su número de coordinación. Los valores típicos de los números de
coordinación son 2, 4 o 6. Las especies que se forman como resultado de la coordinación
pueden ser positivas, neutras o negativas.

Las valoraciones basadas en la formación de complejos, también llamadas en

ocasiones métodos complexométricos, han sido empleadas durante más de un siglo. Su
 2 2.3. Volumetríía en reacciones de formacioí n de complejos

aplicación analítica experimentó un crecimiento verdaderamente notable en la década de

los 40, basado en una clase particular de compuestos de coordinación denominados
quelatos, que deriva de la palabra griega que significa garra. Un quelato se produce cuando
un ion metálico se coordina con dos o mas grupos dadores de un mismo ligando para
formar un anillo heterocíclico de cinco o seis eslabones.

Un ligando que tiene un solo grupo dador, como el amoniaco, se denomina

monodentado, mientras que un ligando como la glicina, que tiene dos grupos disponibles
para formar un enlace covalente, se denomina bidentado. También existen agentes
quelantes tridentados, tetradentados, etc.

Un dentado(latín) significa que tiene prolongaciones en forma de diente. Otro tipo

importante de complejos son los que se forman entre iones metálicos y compuestos
orgánicos cíclicos, conocidos como macrociclos. Estas moléculas contienen nueve o más
átomos en el ciclo e incluyen por lo menos tres heteroátomos, habitualmente oxígeno,
nitrógeno o azufre. La selectividad de un ligando por un ion metálico sobre otro se
relaciona con la estabilidad de los formados. Cuanto mayor sea la constante de formación
del complejo metal-ligando, mayor es la selectividad del ligando por el metal en relación
con complejos similares formados con otros metales.

2.3A. 1. Equilibrios de formación de complejos

En las reacciones de formación de complejos, un ion metálico M reacciona con un

ligando L para formar el complejo ML, como se muestra en la ecuación:

M + L ML

Donde, para generalizar, se han omitido las cargas de los iones. Las reacciones de
formación de complejos ocurren por etapas. Los ligandos monodentados se agregan
invariablemente en una serie de etapas. En el caso de los multidentados, el número de coordinación
máximo del catión se puede satisfacer con un solo ligando o con varios ligandos agregados.

Las constantes de equilibrio de las reacciones de formación de complejos se escriben

generalmente como constantes de formación.
 3 2.3. Volumetríía en reacciones de formacioí n de complejos

2.3A. 2 Formación de especies insolubles

En los casos anteriores los complejos formados son solubles es disolución. Sin
embargo, es posible que la adición de ligandos a un ion metálico da cómo resultado
especies insolubles, como el conocido precipitado de níquel-di-metilglioxima. En muchos
casos, los complejos intermedios no cargados del esquema de formación por etapas pueden
ser poco solubles, mientras que la adición de más moléculas de ligando puede dar lugar a
especies solubles.

A diferencia de los equilibrios complejos, que en la mayoría de los casos se tratan

como reacciones de formación, los equilibrios de solubilidad se tratan normalmente como
reacciones de disociación.

2.3A . 3. Ligandos que pueden protonarse

Los equilibrios de formación de complejos se pueden complicar con reacciones

secundarias en las que participe el metal o el ligando. Estas reacciones colaterales hacen
posible ejercer cierto control adicional sobre los complejos formados. Los metales pueden
formar complejos con distintos ligandos al de interés. Si estos complejos son fuertes, se
puede impedir de manera efectiva la formación del complejo con el ligando de interés.
Asimismo, es posible que los ligandos experimenten reacciones secundarias. Una de las
más comunes es la de un ligando que pueda protonarse; es decir, un ligando que sea un
ácido débil.

Formación de complejos con ligandos protonables

Considere la formación de complejos solubles entre el metal M y el ligando L.

Suponga que este último es la base conjugada de un ácido poliprótico y forma HL,
H2L….HnL, donde para generalizarse se omiten nuevamente las cargas. Añadir ácido a una
disolución que contenga M y L reduce la concentración de L libre disponible para formar
complejos con M y ,por tanto, la efectividad de L como agente complejante (principio de
Le Chatelier).
 4 2.3. Volumetríía en reacciones de formacioí n de complejos

Constantes de formación condicionales

Para tener en cuenta el efecto del pH en la concentración de ligando libre en una

reacción de formación de un complejo, resulta útil introducir una constante de formación
condicional o efectiva. Estas constantes son constantes de equilibrio que dependen del pH
y se aplican a un único valor de pH.

El empleo de constantes condicionales simplifica mucho los cálculos, ya que la

mayoría de las veces se conoce CT o se calcula con facilidad, siendo más difícil calcular la
concentración de ligando libre. Las constantes de formación globales ( valores de β) de los
complejos superiores, (FeOx2)- y (FeOx3)3-, también se pueden escribir como constantes
condicionales.

Douglas A. Skoog; Donald M. West; F. James Holler y Stanley R. Crouch,

FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ANALÍTICA. Editorial THOMSON. México
2005.pp.457-463.
R. A. Day, Jr. ; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA
Ediciones PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989. pp.241-246.