FISICO-QUÍMICA DE LA HIDROMETALURGIA

La fisico química de la hidrometalurgia queda definida fundamentalmente por los aspectos

termodinámicos y cinéticos.
Normalmente los sistemas hidrometalurgicos se realizan en condiciones en donde la
termodinámica es muy favorable, es decir, donde hay una gran disminución de la energía
libre asociada a la reacción considerada. Sin embargo, como las temperaturas usadas en
estos procesos no son elevadas, las velocidades de reacción son bajas y las limitaciones de
estos procesos son generalmente de carácter cinético.

La termodinámica define el estado de equilibrio a que debería llegar finalmente una

reacción, en ciertas condiciones dadas. y la cinética es la que determinará si una reacción
termodinámica posible ocurrirá realmente, y por tanto, cuales serán los productos finales
de una operación hidrometalúrgica.
De este modo, dos interrogantes, y en el orden señalado, deben ser planteados en el análisis
de la fisicoquímica de un sistema hidrometalúrgico:

1. La factibilidad de que ocurra o no una reacción y,

2. La velocidad con que tal reacción ocurra

Procesos Hidrometalúrgicos.

Como su nombre lo indica, la hidrometalurgia se refiere al tratamiento de metales o de

compuestos que contienen metales, mediante soluciones acuosas. El objetivo de los
procesos hidrometalúrgicos en general está orientado a extraer, purificar, concentrar o
recuperar especies inorgánicas de valor económico tal como sales, metales y que son de
utilidad para el hombre.

Características de los Procesos Hidrometalúrgicos

A diferencia de los procesos pirometalúrgicos, los procesos hidrometalúrgicos usualmente

se desarrollan a temperaturas menores de 100ºC, aunque excepcionalmente pueden
utilizarse temperaturas algo mayores en reactores a presión o autoclaves. Otra característica
es que las soluciones acuosas que se manejan son diluidas (< 1 M de soluto).

Aspectos Cinéticos en los Procesos Hidrometalúrgicos

En estos procesos, tanto las reacciones químicas que se desarrollan como los fenómenos de
transporte de masa ocurren en sistemas heterogéneos (es decir a través de interfases), lo
cual, junto con las bajas temperaturas, hacen que la cinética global del proceso sea
relativamente baja.
De acuerdo con lo anterior, la cinética global puede depender ya sea de la cinética química
o de la cinética de transporte de masa en el sistema y la velocidad global con que ocurre el
proceso hidrometalúrgico no podrá ser mayor que la del proceso más lento.
El hecho de conocer el mecanismo mediante el cual ocurren los procesos hidrometalúrgicos
e identificar la etapa limitante es de gran importancia ya que ello permite manejar las
variables o parámetros de operación que gobiernan los eventos que ocurren en dicha etapa.
La cinética global de los procesos es un aspecto muy importante ya que ella está
estrechamente relacionada con los aspectos económicos. Por ejemplo, para una
alimentación dada y una baja cinética de extracción se requiere mayor número de reactores
o reactores de mayor volumen para lograr el tiempo de residencia necesario. Esto lleva
consigo que la masa de mineral dentro del proceso también se incrementa lo que se traduce
en lo que se denomina costo inventario.
Procesos de baja cinética puede implicar mayores tiempos de operación, conduciendo a
incrementar los costos de dicha operación.
A pesar de lo anterior, el equipamiento utilizado en las operaciones hidrometalúrgicas está
bastante estandarizado (tuberías, bombas, etc.), lo cual tiende a reducir los costos unitarios.
En general, los procesos hidrometalúrgicos se efectúan en condiciones termodinámicas
muy favorables, es decir, existe una gran disminución de las energías libres asociadas con
las reacciones consideradas
La figura siguiente muestra una curva típica de lixiviación, en la cual se ha medido la
concentración x de la especie de valor en función del tiempo. La velocidad en un instante
dado puede deducirse de la pendiente, dx/dt, a la curva en el punto que corresponde a dicho
instante

PEGAR FIG 0011

En la misma figura se presenta también la concentración de reactivo lixiviante y su

variación en el tiempo. Ahora las pendientes son de signo negativo. Si el lixiviante es el
ácido sulfúrico, la curva muestra el consumo de ácido del sistema.
En toda investigación cinética en hidrometatulrgia, se mide la concentración de la especie
de valor a diversos tiempos, y con los datos cinéticos obtenidos se deberá determinar el
orden de reacción, los parámetros cinéticos característicos del sistema en estudio, y como
objetivo ultimo, el o los mecanismos de reacción. Sobre esta base, y como etapa posterior,
los resultados obtenidos podrán ser utilizados para la optimización de los procesos, como
también para el diseño de reactores hidrometalúrgicos.
En general la velocidad de reacción depende de:
Dificultad de romper enlaces químicos y crear condiciones de energía y geometría
necesarios para formar nuevos enlaces
Dificultad de transporte de especies desde y hacia el sitio de reacción

Factores importantes en estudio de cinética:

• Concentración de reactantes
• Temperatura
• Agitación
• Tamaño de partículas
• Naturaleza del solvente
• Presencia de catalizadores

Pretratamiento de los Minerales Previo a la Lixiviación.

Para aumentar la cinética y recuperación de metales durante la lixiviación, o

para mejorar la selectividad de la extracción, comúnmente el mineral original se somete a
pretratamiento que pueden involucrar procesos químicos o físicos. Los pretratamientos
posibles caen dentro de algunas de tres siguientes categorías:

• Conminución y Concentración
• Cambios Químicos en el Mineral
• Modificación Estructural

Conminución: Esta operación conduce a la disminución de la granulometría del material a

tratar mediante chancado o molienda. El objetivo metalúrgico de este pretratamiento es
aumentar el área superficial por unidad de masa, lo cual incrementa los fenómenos de
transporte de masa en los sistemas heterogéneos.

Concentración: La concentración de minerales de alimentación antes de la lixiviación es

un pretratamiento que es aplicable en el caso de lixiviación en pulpas. Esto tiene las
ventajas de requerir menor volumen de solución lixiviante para la lixiviación, disminuir el
consumo de reactivo por la ganga, obtener mayor concentración de metales en las
soluciones ricas y aumentar la capacidad de tratamiento de metal valioso con relación al
volumen de reactor. Obviamente este pretratamiento supone un costo adicional que debe
ser cotejado desde el punto de vista económico.

Cambios Químicos: Los cambios químicos como métodos de pretratamiento pueden estar
orientados a mejorar el proceso de disolución de los metales valiosos, o a disminuir la
reactividad de la ganga frente al agente lixiviante. Los cambios químicos pueden ser
promovidos mediante aplicación de calor o por el uso de reactivos químicos.

Algunos ejemplos son los siguientes:

CuS(s) + 02 + calor  CuSO4 (s)

La covelina es escasamente soluble en reactivos comunes, en cambio el sulfato cúprico es

fácilmente soluble en ácidos inorgánicos diluidos

CuO + 112504(c)  CuSO4 (s) + H20

Los minerales oxidados de cobre generalmente se tratan mediante percolación en pilas ya

que ellos son solubles en ácido sulfúrico diluido produciendo soluciones ricas de sulfato
cúprico.
Si el mineral oxidado humedecido con agua se trata antes de la lixiviación mediante una
solución concentrada de ácido sulfúrico, la sulfatación ocurre rápidamente por la presencia
del reactivo más concentrado y por el aumento de temperatura resultante de la disolución
del ácido en la fase acuosa (exotérmica). El aumento de temperatura también puede originar
micro fracturas en el mineral favoreciéndose los procesos de transferencia de masa.

Este pretratamiento que se denomina curado conduce a una mayor cinética y recuperación
del cobre durante la lixiviación posterior así como también a un menor consumo de reactivo
por la ganga. Durante la mezcla del mineral con la solución de curado las partículas finas se
adhieren a la superficie de las partículas de mayor tamaño (aglomerado), lo que se traduce
en una distribución más homogénea de los finos mejorando la percolabilidad de la solución
lixiviante a través del lecho mineral de la pila.

Modificación estructural: La reactividad de los minerales puede también ser aumentada

por cambios en la estequiometría, es decir, la razón del elemento presente en mineralógica.
Los defectos físicos o electrónicos en el material pueden proveer sitios preferenciales para
las reacciones químicas aumentando la cinética global de las reacciones de disolución.
La producción de micro fracturas en el mineral, que aparecen durante los cambios químicos
o durante los procesos de reducción de tamaño, no sólo reduce el tamaño efectivo del
mineral sino que también expone granos frescos que de otro modo no contactarían con la
solución lixiviante.

Lixiviación.

Ya que los procesos hidrometalúrgicos se relacionan en la mayoría con el tratamiento de

iones metálicos en solución, lo primero que se analizará es el proceso de disolución o
lixiviación de metales.
El uso primario de la hidrometalurgia corresponde a la extracción de especies útiles
contenidas en un mineral, mediante un reactivo en fase acuosa (agente lixiviante). Este
reactivo actúa más o menos selectivamente sobre las especies de interés, promoviendo su
disolución y transporte desde la roca o mineral que los contiene hasta el seno de la solución
lixiviante. Esta operación de extracción comúnmente se denomina lixiviación.
Si la especie a extraer es fácilmente soluble en agua (Ej.: Nitrato de sodio contenido en el
caliche), el agente lixiviante será solamente agua. Sin embargo, en la mayoría de los casos
de la minería metálica, la disolución y extracción se promueve mediante reacciones
químicas entre la especie a extraer y un reactivo de lixiviación.
La solubilidad de las especies mineralógicas en una fase acuosa depende fundamentalmente
del pH y del Eh imperante en el sistema y el adecuamiento de dichas condiciones es el
objetivo más significante de los reactivos de lixiviación.
Un proceso de lixiviación exitoso requiere cumplir las siguientes características:

1.- El metal valioso debe ser soluble en un solvente utilizable en forma económica y en
condiciones ambientalmente aceptables.

2.- El metal debe ser económicamente recuperable desde la solución.

3.- Los elementos o impurezas co-extraídas durante la lixiviación deben poder separarse de
la solución o del metal valioso en forma adecuada.

Además de las características anteriores que necesariamente se deben cumplir, también

existen características deseables que influyen de manera determinante en los costos y
viabilidad del proceso. Dichas características son:

1.- Los minerales de la ganga deben ser poco reactivos frente a la solución lixiviante.

2. El reactivo lixiviante debe ser susceptible de ser recuperado (o regenerado) para su

reuso o reciclaje.

3.- El material de alimentación (mineral, concentrados) no debe contener arcillas ya que

estos complican el proceso de separación sólido/liquido posterior

4.- El material de alimentación debe ser suficientemente poroso para permitir el contacto
de la solución lixiviante con la fase a disolver y proporcionar una superficie interfacial
adecuada ya sea para las reacciones químicas como para los fenómenos de transferencia de
masa.

5.- El reactivo lixiviante debe de baja corrosividad hacia los materiales utilizados en la
planta para minimizar los costos de equipamiento y mantención, y no debe ser tóxico para
minimizar los riesgos para el personal y hacia el medioambiente.

Mecanismos en reacciones de lixiviación

En general los sistemas hidrometalúrgicos están caracterizados por sistemas heterogéneos,

es decir, sus reacciones tiene lugar en una interfase en la cual existe transferencia de
materia de una fase a la otra.

Las reacciones heterogéneas mas comunes son las reacciones sólido-liquido, y las
reacciones liquido-liquido.

Las primeras ocurren en sistemas de lixiviación, intercambio iónico, cementación y otros

procesos, y las segundas ocurren en sistemas de extracción por solventes. No se descartan
sistemas que emplean una fase gaseosa, como por ejemplo, en procesos de precipitación
con gases o en lixiviación con oxigeno, en algunos sistemas que empleen reactores del tipo
Pachuca u otros.

Para el caso especifico de la lixiviación, el mineral, concentrado o especie pura representa

la fase sólida, y el liquido es la solución que contiene el agente lixiviante y los elementos
metálicos disueltos.

Dos tipos de reacciones pueden ocurrir normalmente en lixiviación, referidas a la especie

de valor como producto de reacción:
|A| + <B>  productos fluidos
 |A| + <B>  productos sólidos y líquidos

El primer caso representa la lixiviación de diversas especies puras que se disuelven en un

solución sulfúrica en forma tradicional. Reacciones típicas de este caso son las reacciones
de disolución de Chalcantita, antlerita, brochantita, tenorita, etc., es decir reacciones de
especies puras que no forman residuos sólidos como producto de reacción, por ejemplo:
Lixiviación de CuO con solución H+

CuO(s) + H+ (l) - Cu++ (l) + H2O

Los productos son solubles totalmente.

En el segundo caso es talvez el mas frecuente en lixiviación. Las reacciones de disolución

de crisocola, diaptosa en medio sulfúrico, o de las especies sulfuradas de cobre con iones
férricos, entre las mas comunes, corresponden a este caso. En la forma planteada,
reacciones con formación de productos sólidos y disoluciones de la especie de valor, la
lixiviación de minerales de baja ley, en las que el material estéril o ganga constituye la
fracción mayoritaria, pueden considerarse también en este grupo. En el caso de minerales
de cobre, con leyes que varían entre 0.3 a 0.5%, la “capa” que se forma la representa el
estéril del mineral, mientras la disolución se propaga hacia el interior de la partícula, de ete
modo tenemos:

Mineral + lixiviante  metal + residuo insoluble

Etapas elementales de una reacción heterogenea

Para una reacción heterogénea global, del tipo:

a|A| + <B>  r|R| + s<S>

en la cual, representa el material sólido que contiene el elemento de interés a disolver; A es

la solución lixiviante propiamente tal; R representa el producto fluido de la reacción, y S el
material sólido como producto de reacción, pueden definirse las siguientes etapas
elementales en las que se puede subdividir el proceso heterogéneo que nos interesa:

1. Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa de fluido.

2. difusión externa de A, desde el seno de la solución hasta la superficie de la partícula,
a través de la capa limite estacionaria que se crea alrededor de la partícula.
3. difusión interna de la partícula, por difusión a través de los poros.
4. Adsorción de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa de la partícula o
en la superficie interna de los poros.
5. Reacción en la superficie, es decir, transformación de los reactivos A y B en los
productos R y S en la fase absorbida. Esta reacción puede ser de simple descomposición
(química) o de oxido-reducción (electroquímica).
6. Desorcíon de R desde la superficie externa e interna de la partícula.
7. Difusión interna de R, desde el interior de la partícula por difusión a través de los
poros.
8. Difusión externa de R hacia el seno de la fase fluida a través de la capa limite que
rodea a la partícula.
9. Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la masa de fluido.
10. Generación y transferencia de calor al interior del grano.

Las etapas elementales descritas se esquematizan la mayoría en la figura

siguiente.

La etapa mas lenta, es decir, la de mayor resistencia en las condiciones de operación, será la
que controla la transformación global y se define como la etapa controlable

INSERTAR FIGURA 2

Es frecuente que no se presente alguna de esta etapas. Por ejemplo, si no se forman

productos gaseosos, o bien la reacción es irreversible, las etapas 7 y 8 no contribuyen
directamente a la resistencia a la reacción.

La etapa 10 generalmente no se considera en el análisis de un reacción de lixiviación

tradicional, aun cuando en ciertos casos podría ser significativa, como en la lixiviación
bacterial, donde se demuestra un efecto exotérmico en la partícula heap o dump leaching de
minerales de cobre y uranio, con incremento de la temperatura de la solución de 10ª 15ºC.

Las etapas 4, 5 y 6 conforman el proceso global de reacción y son difíciles de aislar entre si.
En un mecanismo simplificado, estas pueden ser confundidas y analizadas como una sola
etapa.

La difusión externa define la difusión en fase homogénea, en solución, y queda

caracterizada por la ley de Fick. La difusión interna es la difusión del reactivo en la capa
de producto sólido poroso que se puede formar durante la reacción. La difusión en los
procesos depende de las características de las moléculas que difunden y el diámetro y
longitud del poro; mientras mas largo y estrecho es el poro, mas difícil es la difusión.

Ambos conceptos pueden ser agrupados como transferencia de masa de fluido en el film y
difusión propiamente tal en la capa de sólido.

Modelo simplificado:
1. Transferencia de mas en el film liquido.
2. Difusión de A a través del residuo sólido poroso producto de la reacción.
3. Reacción de A con el sólido en superficie de reacción.
4. Difusión de los productos formados a través del residuo sólido hacia la superficie
exterior del sólido.
5. Transferencia de mas de los productos de la reacción hacia el seno de la solución.

Difusión.
La difusión en fase homogénea es el tipo de ración mas común en hidrometalurgia.
Básicamente la difusión es un proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una
fase. El potencial que provoca la difusión es el gradiente de concentración dentro de la
fase.
La primera ley de Fick relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo
en una dirección perpendicular a un plano de referencia de area unitaria, con la
concentración c, la coordenada de posición x (medida perpendicularmente al plano de
referencia), y con el coeficiente de difusión D:

J = -D ∂c/∂x
En el sistema CGS, D tiene las dimensiones de cm2 /seg y J en moles / seg si c se expresa en
moles / cm3.

Técnicas de Lixiviación.

Existen diferentes técnicas que se pueden aplicar para realizar la lixiviación o extracción de
metales desde el mineral original. En función del grado de preparación del mineral para
realizar la extracción las técnicas son las siguientes:

Lixiviación in “situ”: Consiste en la lixiviación de minerales residuales de una mina que

se ha dejado de explotar o en la aplicación de solución lixiviante directamente al cuerpo
mineralizado en profundidad. Las soluciones son introducidas sobre la mineralización y se
deja percolar por gravedad a través del mineral colectándose a niveles mas bajos mediante
una red de drenaje. La solución enriquecida con el metal se bombea hacia la superficie en
donde se recupera la especie valiosa. La permeabilidad del cuerpo es un factor importante
para el éxito de su aplicación aunque esta se puede incrementar mediante la formación de
fracturas por el uso de explosivos o de hidrofracturamiento.

La mayor dificultad en los métodos de lixiviación in situ es el control de las pérdidas de las
soluciones hacia aguas subterráneas naturales ya que esto se traduce en problemas
ambientales y en pérdidas de metal, reduciendo la eficiencia de recuperación del proceso.
Por este motivo es imprescindible conocer en alto grado la hidrogeología y geomorfología
del lugar.
La principal ventaja es el ahorro en los costos de explotación el cual debe ser contrastado
con las bajas recuperaciones, las lentas cinéticas de extracción y la baja concentración del
metal en las soluciones ricas. En figura N0 4.1 se muestra un esquema de éste tipo de
lixiviación.

Lixiviación en pilas y de desmontes (baja ley): Se refiere a la lixiviación de material

minado el cual se ha sometido a una baja reducción de tamaño (chancado) o ninguno, una
vez extraído de la mina (colpas).
En el caso de lixiviación en pilas, el material puede ser chancado a granulometrias tan bajas
como 1/4”, dependiendo de su respuesta en pruebas metalúrgicas. Usualmente a esta
granulometría se hace uso de las técnicas de aglomeración para minimizar el efecto
negativo del material más fino generado durante el chancado, en la percolabilidad del
material.

La lixiviación en pilas o desmontes generalmente se realiza colocando el material sobre

superficies impermeables (arcillas compactadas, membranas sintéticas de polietileno, etc.).

La solución lixiviante es aplicada sobre la superficie de las pilas o montones de mineral, las
cuales percolan el lecho mineral extrayendo en su recorrido las especies útiles. En el fondo,
las soluciones enriquecidas son interceptadas por la superficie impermeable y a través de un
sistema de drenaje se colectan en pozos acumuladores.

Como cada pila corresponde a un sistema batch, normalmente se disponen varias pilas
unitarias en serie, en donde se permite un flujo de la solución lixiviante de una pila a otra
en contracorriente. Esto significa que las soluciones de mayor concentración de reactivo
actúan sobre pilas de mineral más agotado. Una vez agotado el mineral de una pila, este es
removido y reemplazado por mineral fresco. Esta disposición en que cada pila es un
proceso unitario, permite mantener un sistema de producción continuo, el cual es manejado
en función de los niveles de la especie útil disuelta y de la concentración de reactivo
remanente.

Las características requeridas por la solución rica dependerán de los procesos diseñados
para la recuperación y obtención final del producto valioso.,

El mismo efecto anterior puede ser logrado mediante el uso de pilas dinámicas, las cuales
son de mayor extensión e irrigadas por sectores.

Si los ripios o mineral agotado de una pila se remueven desde la base impermeable, se dice
que el sistema de lixiviación en pilas es de piso reutilizable. Este diseño es aplicable en
aquellos casos donde existen limitaciones de superficie disponible ya que tiene un costo de
cargulo y transporte adicional para los materiales agotados, además de requerir áreas para
los botaderos.

Lixiviación en estanque de percolación: Este tipo de lixiviación consiste en la

percolación de solución lixiviante a través de un lecho mineral dispuesto en estanques
percoladores de doble fondo y recirculadas normalmente por sistemas airlift.
La granulometria del material puede ser del orden de 5-20 mm debiéndose remover el
material fino que afecta la percolabilidad.
Normalmente se opera simultáneamente con varios estanques dispuestos en serie, con el
flujo de soluciones entre uno y otro en un sistema en contracorriente, es decir, las
soluciones de menor concentración de reactivo (por consumo) atacan al mineral más fresco.
El mineral agotado de un estanque se reemplaza por mineral fresco y así sucesivamente
para mantener un sistema productivo continuo (aunque cada estanque es un batch).

Lixiviación por agitación. Esta técnica involucra la lixiviación de partículas finas (~200
µ) bajo la forma de lodos o pulpas, en reactores con agitación, en donde la fase líquida
corresponde a la solución lixiviante.
Por el mayor costo de infraestructura y operación, esta técnica es adecuada para tratar
menas de alta ley o con especie útil de alto valor económico (Ej: oro) y que presenten
escasa porosidad. Para realizar la lixiviación se disponen de 4 tipos de reactores de mayor
uso:
a) Reactor Pachuca.
b) Reactor agitado de baja velocidad.
c) Reactor agitado de alta velocidad.
d) Autoclaves agitados.

Características de tipos de lixiviación para minerales de cobre

Tipo de Mineralización Ley [H2S04] [Cu++] Tiempo

lixiviación (%) (Kg/m3) (Kg/m3) lixiviación
Insitu Oxido (con algo 0.5-1.0 1-5 1-2 5-25 ños
de sulfuros)
Botadero Oxidos/Sulfuros 0.2-1.0 1-5 1-2 3-20 años
Pilas Oxidos 0.5-1.0 2-10 2-5 3-6 meses
Agitación Oxidos 20-30 50-100 30-50 2-5 hrs.
(concentrado)
Calcinas de 30-40 50-100 30-50 2-5 hrs.
tostacion

Termodinamica de sistemas acuosos

Termodinámica de sistemas acuosos

La forma más conveniente de representar la termodinámica de sistemas acuosos es en

forma gráfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas tensión-ph (eh-ph).

Estos diagramas son ampliamente utilizados, ya que permiten visualizar posibilidades de

reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico
Para los fenómenos que ocurren en medio acuoso. Así, permiten establecer:
1. Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones requeridas
para ello.
2. Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es inestable
y debería descomponerse.
3. Las características de las soluciones obtenidas de un determinado proceso
hidrometalúrgico y la estructura iónica de las especies disueltas
4. Por último las condiciones de precipitación de un constituyente de la solución.
Las variables que se grafican en estos diagramas son el pH y el potencial redox
electroquímico , que son las propiedades dominantes de un sistema acuoso. La
concentración de las especies metálicas en solución se puede incorporar como una tercera
variable en los diagramas de pourbaix, usando la técnica de trazar líneas de contorno para
diferentes concentraciones.
Generalmente los diagramas potencial-ph se construyen en condiciones normales de 1 atm
y a 25ºC. La presión en general tiene un efecto despreciable.
En la termodinámica de sistemas acuosos, aunque puede tener una gran importancia desde
el punto de vista cinético. La temperatura, en cambio, puede influir bastante en el equilibrio
de algunas reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura específica de
interés.
Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas termodinámicos, es
que predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que éstos
puedan ocurrir. En la práctica las velocidades de reacción pueden variar desde valores tan
altos que son controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan bajos
que se requiren períodos geológicos para observar en forma directa el fenómeno. Debido a
que la cinética es extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases
sólidas no se formen en condiciones termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar
(fases metaestables). En este caso, es a veces útil construir diagramas de potencial-ph
modificados que consideren las fases metaestables.
Relaciones termodinámicas
Relaciones termodinamicas

Los diagramas pueden derivarse del conocimiento de la estequiometría de las reacciones y

de los datos de energía libre de formación de las especies particulares que participan en
ellas.
Para una reacción química propiamente tal, es decir, en una reacción en que sólo participan
moléculas neutras o iones positivos o negativos, la siguiente expresión permite calcular la
constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor de ∆G
(condiciones normales).

∆G = -4.575 T log K

el valor de la energía libre de la reacción (∆G) puede determinarse conociendo los

potenciales químicos estándar o las energías libres de formación y calculándolo como la
suma de los potenciales de los productos menos los de los reactantes:

∆G = ∑Vi Ui

∆G = energía libre de la reacción (productos-reactantes)

Vi = coeficientes estequiométricos
Ui = energías libres de formación (o potenciales químicos) de los compuestos que
participan en la reacción.

Luego a 25ºC , la ecuación 1. Se plantea como:

∆G = -1363.35 log K

en que K es la constante de equilibrio. En está, puede asignársele un valor específico a las

actividades de las otras especies envueltas en la reacción , y hacerla depender sólo de la
actividad de los iones H (+). De este modo es posible obtener el pH de equilibrio para la
reacción química considerada a 25 ºC.

En el caso de una reacción electroquímica (o semi-reacción ), es decir, en la que participan

además electrones, se plantea la siguiente reacción :

Eº = - (∆G/n F)

En que :

Eº = potencial de equilibrio estándar de la reacción electroquímica (volts).

n = número de electrones que participan en la reacción.
F = equivalente electroquímico. En este caso su valor es de 23060 cal/volt-equiv.

Y escribiendo las reacciones electroquímicas en el sentido de la reducción (captación de

electrones ):

Ox + n e → Red

Se puede escribir la ecuación de Nersnt de la siguiente forma:

E = Eº + (RT)/(n F) ln (Ox / Red).

E corresponde a la tensión de equilibrio de la reacción electroquímica, en volts, y el

término logarítmico representa el valor reciproco de la constante de reacción K, la cual se
hace depender sólo de los iones H+ presentes, es decir, se les asigna una actividad constante
a las otras especies involucradas en el equilibrio.
Reemplazando los valores numéricos de R y de F (8.32 [volt/cal ok], y 96500 coulomb,
respectivamente), expresándola en términos de logaritmo decimal y a 25ºC, se llega a:

E = Eº + (0.059/n ) log (Ox/red)

Que luego se aproxima a:

E = Eº + (0.06/n) log (Ox/red)

 Luego si queremos calcular el potencial de equilibrio (E), a una temperatura T cualquiera
se puede utilizar la siguiente expresión simplificada:

ET = ET + 0.0002 (T/n) log ox/red

Con T, en kelvin y n = número de electrones que participan en la semireacción.

Como el objetivo de los diagramas de Pourbaix es investigar la influencia del pH y del

potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de interés, es necesario escribir
dichas reacciones para que en la ecuación aparezcan claramente expresados los iones H + y
las cargas eléctricas e- que toman parte de la reacción.

De acuerdo a esto, la reacción de precipitación del hidróxido ferroso, por ejemplo, se

escribirá:

Fe+2 + 2H2O → Fe (OH)2 +2H +

Y no

Fe+2 + 2 OH- → Fe (OH)2

En el planteamiento de una reacción cualquiera se tomará el siguiente orden de balance de

la reacción:

1. Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la reacción.

2. Luego, el oxígeno se balancea con H2O.
3. Los hidrógenos se balancean con H (positivo), y
4. Para el balance de cargas, se balancea con (e).

Estabilidad del agua

Estabilidad del agua

Como se está considerando el equilibrio termodinámico de especies en solución acuosa, es

relevante incluir en los diagramas Eh-Ph, los límites de estabilidad del agua.

Las semireacciones a considerar son:

Reducción:
2H+ + 2e - → H2

oxidación:
2H2O → O2 + 4H + + 4e -

Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25ºC están dadas por:
Eh = 0.000 - 0.0591 Ph + 0.0295 log Ph 2 , y
Eh = 1.228 - 0.0591 Ph + 0.0147 log Po2
( para la reducción y oxidación respectivamente ).

Para Ph2 = 1[atm]. y Po2 =1[atm] estas ecuaciones se simplifican a:

A) Eh = (0.000 – 0.0591 Ph ) ≈ - 0.06 Ph.

B) Eh = (1.228 – 0.0591 Ph ) ≈ 1.23 - 0.06 Ph.

Estas dos ecuaciones A) y B), se muestran en la siguiente figura.

Entre las dos líneas las presiones de equilibrio de ambas: hidrógeno y oxígeno son menores
que 1 [atm]. En consecuencia, la región entre las líneas es el área de estabilidad
termodinámica del agua bajo una presión de 1 [atm].y para una temperatura de 25ºC.
Construcción de un giagrama Eh-pH
Construcción de un diagrama potencial-Ph

En la construcción de estos diagramas de fase es necesario definir primero el sistema. Qué

compuestos se van a considerar, la composición de la fase acuosa, la composición de la fase
gaseosa, si se trata de un sistema abierto o cerrado.

Formación de complejos en solución

La formación de complejos en solución pueden alterar significativamente la físico-

química de los procesos, variando el campo de estabilidad de la especie en solución y
alterando, por tanto, los diagramas termodinámicos respectivos.

Los iones o moléculas que forman una solución, interactúan entre sí de Varias maneras,
que es lo que se llama solvatación. En algunos casos, las Moléculas de agua se pueden
reemplazar por una o varias moléculas de Otro tipo, NH3, por ejemplo, o por unos o varios
aniones; CN-, CL-, etc llamados ligandos. Los iones así formados se llaman iones
complejos, Cu(NH3)4 ²; Ag(CN)2- y otros .

El número máximos de ligandos enganchados al ión central se denomina su numero de

coordinación, el cual depende de los tamaños respectivos del catión y del ligando .

En forma rigurosa la mayoría de los iones en solución nunca están totalmente libres, sino
que hay siempre un numero de moléculas de solvente ligadas al ión . Sin embargo debido a
que siempre hay un exceso de agua en soluciones acuosa y puesto que los métodos
potenciométricos usuales para la determinación de la composición de especies iónicas en
solución no permiten definir cuantas moléculas de agua están ligadas a un ión dado, es
convencional no incluir las moléculas de agua al expresar las especies en solución.

El número de coordinación de algunos sistemas hidrometalúrgicos comunes es conocido.

Alguno de éstos se muestran en la siguiente tabla:
.

NUMERO DE COORDINACÍON DE SISTEMAS COMUNES

SISTEMAS ESPECIE DE MAYOR Nº COORDINACION

ESTABILIDAD MAXIMO
Cu++/NH3 Cu(NH3)4+² 4

Cu+/NH3 Cu(NH3)2+ 2

Ag/CN Ag(CN)2- 2

Cu/CN Cu(CN)3-² ; Cu(CN)4-³ 4

Au/CN Ag(CN)2- 2

Ni/NH3 Ni(NH3)6+² 6

Este numero de coordinación máximo se alcanza por etapas, controladas por las constantes
de equilibrio respectivas.

La existencia, por tanto, de complejos en solución puede alterar significativamente los

campos de estabilidad de las especies acuosas y en consecuencia , hacer variar los
diagramas potencial ph y condiciones físico-químicas de tales procesos .

Distribución de especies en Equilibrio

Para determinar la concentración relativa de cada especie en solución es necesario

resolver lo siguiente .

1. de balance de masa
2. de balance de cargas eléctricas
3. expresiones de equilibrio
Selección de Condiciones de Lixiviación. Diagramas Eh-ph. La estabilidad relativa de
los metales o compuestos metálicos en soluciones acuosas depende fundamentalmente de
las condiciones de potencial de reducción (Eh) y del pH existentes en el sistema de
lixiviación.

Un metal determinado puede existir bajo diferentes estados o especies químicas (metálico,
formando compuestos, iones simples o complejos, etc.) los cuales pueden ser estables en un
medio acuoso o bien reaccionar frente a ella (hidrólisis, oxidación, reducción).

La especiación, la estabilidad en agua y sus propiedades de solubilidad son función del Eh

y pH del sistema. Una forma simple de representar las condiciones para la predominancia
de una especie determinada en un sistema acuoso es a través de un diagrama Eh-pH.
Las áreas generadas por el intercepto de las lineas de equilibrio representan los campos de
estabilidad para una especie determinada en función de las dos variables, potencial de
reducción y pH. Aunque estos diagramas se construyen generalmente en condiciones
estándar, ellos permiten determinar con una buena aproximación las condiciones requeridas
para estabilizar o desestabilizar y transformar una especie química en otra.

En el caso de la lixiviación de metales, la primera etapa en la selección de las condiciones

requeridas para disolver el metal o compuesto metálico es identificar las diferentes especies
solubles (iones estables) que ellos pueden generar.

Si el material no forma especies metálicas solubles bajo ninguna condición en un sistema

determinado, se debe examinar otro sistema. Si el metal puede disolverse en una o más
formas en la solución, se deben averiguar el rango de potenciales, la concentración de iones
hidrógeno y concentración de otras especies iónicas en las cuales el metal permanece
soluble.

Para lograr la disolución del metal se debe ajustar el pH y/o el Eh de la solución. El pH se

puede controlar químicamente por adición de ácidos o álcalis. El potencial de la solución se
puede modificar químicamente mediante la adición de reactivos oxidantes o reductores o
bien, por aplicación de un potencial eléctrico generado externamente, como es el caso de
celdas electrolíticas.

Diagrama Eh-ph para dif metales

Diagrama potencial pH para diferentes metales

En el diagrama adjunto se presentan los potenciales para diferentes metales, junto

con las líneas de estabilidad del agua. Muestra, en principio , los metales que pueden
ser oxidados por el oxígeno y pasar a solución, así como los cationes metálicos que
pueden ser precipitados de sus soluciones por reducción con el hidrógeno
INSERTAR FIGURA 6

En el diagrama se observa que hay metales que quedan fuera de la acción del oxígeno.
Uno de ellos es el oro metal muy estable (noble). En la práctica sin embargo la situación no
es así y bajo ciertas condiciones el sistema en estudio puede cambiar totalmente. Esto es lo
que sucede la acción de ligandos que formen complejos estables con el catión, lo cual
provoca grandes variaciones de la estabilidad de la especie, como ya sido señalado.

Diagrama Eh-ph para min de cobre

Diagrama potencial pH para minerales de cobre

A continuación se presentan algunos diagramas termodinámicos para minerales oxidados y

sulfurados de cobre de importancia comercial.

En los diagramas del 1 al 3 se visualizan las zonas de estabilidad de minerales oxidados de

cobre como Antlerita, Brochantita, Tenorita, Azurita, Malaquita y Atacamita. Se observa
que , en general, los minerales oxidados de cobre necesitan sólo condiciones de pH para
lixiviarse excepto la Cuprita, la cual para complementar su disolución requiere además de
la presencia de un agente oxidante.

Los agentes oxidantes de uso frecuente en hidrometalurgia son las sales férricas Fe2(SO4)3
y el oxígeno atmosférico.

Los minerales sulfurados de cobre, en cambio, no son solubles en soluciones ácidas y

requieren de un agente oxidante para su disolución. Las reacciones involucradas son de
óxido-reducción y para favorecer él proceso se necesitan condiciones de temperatura y
presión, en algunos casos.

El diagrama 4 muestra la estabilidad del sistema S-H2O en soluciones ácidas , el azufre

elemental es estable bajo condiciones neutras o levemente oxidantes. En esta zona, el S
comienza a ser inestable a potenciales mayores de 0.3 V ,oxidándose a Sulfato o Bisulfato.

Los sulfuros de cobre, como Calcosita, Covelita, Calcopirita, Bornita u otros, son estables
bajos condiciones neutras o levemente oxidantes. Teóricamente, se requieren potenciales
de oxidación del orden de 0.4 V para convertir los sulfuros de cobre en cobre soluble.
Como lo muestra en el diagrama.

Las soluciones férricas, como se ha señalado, son empleadas comúnmente Como agentes de
oxidación :
Fe ³ + 1e¯ → Fe ² E= 0.77 + 0.66 log Fe ³ /Fe ²

Si se calcula la razón Fe ³ para la cual el potencial de oxidación es aún suficiente como

para disolver las especies sulfaradas de cobre , por Ej. 0.4 v , se tiene :

Fe ³ /Fe ² =10 -6.2

Tal razón señala que todas las soluciones de lixiviación que contengan iones férricos
podrían termodinámicamente lixiviarse dichas especies. Es decir, cabe esperar las
siguientes reacciones de lixiviación :

MS + 8 Fe ³ + 4 H2O → H ² + SO4 ¯² + 8 H + + 8 Fe ²

en la cual MS representa un sulfuro de cobre y como producto de reacción se obtiene Cu ²

y SO4 ¯² ó HSO4 ¯, dependiendo del Ph del sistema.
La evidencia experimental señala, sin embargo, que la reacción de lixiviación produce
mayoritariamente azufre elemental como producto de reacción , de acuerdo a :

MS + 2 Fe ³ → M ² + 2 Fe ² + S º

El hecho que en la practica ocurra esta reacción, se debería a razones cinéticas. La reacción
de oxidación del azufre elemental para dar posteriormente Sulfato o Bisulfato no ocurriría
por el carácter hidrofóbico del S elemental. Es decir, una vez formado este azufre, posee
una muy alta estabilidad en un amplio rango de condiciones y temperaturas, por lo que, al
menos en medio ácido, el S representa un producto metaestable de oxidación final. De esta
forma, al término de la lixiviación se obtendrá: Cu ², Fe ² y S elemental.

En medio sulfato férrico acidulado las especies sulfuradas de cobre más lixiviables son
calcosita y bornita. La disolución de la calcopirita es comparativamente menor, aún cuando
aumenta en forma apreciable en presencia de cloruro férrico. Este diferente
comportamiento de la calcopirita (CuFeS2) en un medio u otro se explica por la formación
de complejos de hierro férrico en soluciones sulfúricas, como se comprobó en un ejemplo
anterior, las que al tener mayor radio iónico que el Fe+³ presenta una mayor dificultad en
su acceso a la red cristalina para lixiviar el cobre. En medio clorhídrico, los complejos
formados presentan un menor radio iónico, y por tanto, se comporta un agente oxidante más
enérgico.

Agregar diagramas

Tipos de Reacciones Químicas Involucradas en los Procesos de Lixiviación: Las

reacciones químicas más frecuentemente utilizadas en los procesos de disolución de
metales se muestran a continuación:
• Solvatación de iones metálicos en agua

MCX(s)  Me+2(aq) + X-2(aq)

Usados para minerales naturalmente soluble (Ej CuSO4) y para sales solubilizadas
artificialmente (Ej: Sulfatos)

• Ataque ácido (H+):

ZnO(s) + 2H+ (aq)  Zn+2(aq) + H2O

Con reactivos comunes H2SO4, HCl, HNO3

• Ataque Básico (0H-)

Al203(s) + 2OH-(aq)  Zn+2 (aq) + H2O

EFECTO DE LA PRESION

En algunos casos, los sistemas hidrometalúrgicos requieren del empleo de presiones y por
tanto, de una operación en sistemas cerrados. Dos son los casos más comunes: cuando se
emplea un agente oxidante y cuando se utiliza un gas reductor, como hidrógeno.

De los diferentes agentes oxidantes, los más comunes son: oxígeno, cloro, ion férrico,
MnO2, H2O2, etc. De todos ellos, el que presenta mayor interés, por disponibilidad, costos
y no ser contaminan es, el oxigeno.

Su potencial de oxidación a 25°C viene dado por:

E=1.23 – 0.059 pH + 0.0148 log PO2

expresión que indica, que su capacidad como oxidante aumenta al subir su presión parcial.
No obstante, al ser logarítmica la dependencia entre el potencial y la presión, esto significa
que su valor incrementa en 0.0148 V al pasar de 1 a 10 atm, y que se necesitaría la presión
de 10 a 100 atm para lograr otro incremento de 0.0148 V.

Estas consideraciones muestran claramente que la utilización de oxigeno a presión vendrá

dada como consecuencias de ventajas cinéticas y no como resultado de ventaja
termodinámicas.

Estas mismas razones son las que han impulsado en general el desarrollo de la lixiviación a
presión. La hidrometalurgía, al contrario de la pirometalurgía se caracteriza por el uso de
temperaturas moderadas.

Muchas de las reacciones requeridas en hidrometalurgia, aunque posibles

termodinámicamente, o0 no se producen a temperaturas inferiores a 100º C, o loasen a
velocidades muy pequeñas. La necesidad de utilizar en algunos casos temperaturas por
encima del punto de ebullición de las soluciones responde, también aquí, a ventajas
esencialmente cinéticas.

El oxigeno es el agente oxidante generalmente mas usado en los procesos de lixiviación,

como por ejemplo, en la lixiviación de sulfuros metálicos. El oxigeno tiene un potencial
suficiente para oxidar el azufre a sulfato, cualquiera sea el pH del medio. Sin embargo la
reacción:

2 Sº + 3º O3 + 4 H2O 2 H2SO2

es muy lenta por debajo de los 130ºC, favoreciéndose progresivamente por encima de esta
temperatura, que en consecuencia marca una línea divisoria entre procesos
hidrometalúrgicos a baja y alta temperatura. En los primeros, con formación de azufre
elemental y en los segundos, con oxidación total a sulfato.

En la practica, el valor de la temperatura de fusión del azufre (~112.8ºC) maraca la división

de entre ambos procesos. Cuando se sobrepasa esta temperatura, el azufre formado funde y
recubre homogéneamente al sulfuro metálico que aun no ha reaccionado, dando lugar a una
capa no porosa que le protege del ataque posterior, paralizándose la reacción. Como
consecuencia de esto, las velocidades de reacción que se obtienen a temperaturas inferiores
a las de fusión del azufre son mayores a las obtenidas a temperaturas ligeramente
superiores.

La necesidad de usar agentes reductores en hidrometalurgia es un caso menos frecuente que

el anterior, pero que no obstante se presenta en la practica. El empleo de Hidrógeno, por
ejemplo, como agente de precipitación de elementos disueltos ha sido desarrollado a mayor
escala.

El potencial para la reducción del hidrógeno esta dada por:

E = 0.0591 Ph – 0.0295 log pH2

notándose que su potencial de reducción se favorece mientras es la presión parcial del gas,
pero que tal efecto es también logarítmico, al igual que en el caso del oxigeno antes
analizado.

En la siguiente figura se esquematiza la posibilidad de emplear el H2como reductor de

diferentes iones en solución, notándose que con pH2 = 1 atm, es posible reducir el Cu +2 a
Cu0 a cualquier valor de pH y para diferentes concentraciones de esta especie disuelta.

AGREGAR FIGURA 20

Efecto de la temperatura: Algunos procesos hidrometalúrgicos deben realizarse a

temperaturas altas con el objetivo de obtener extracciones o conversiones completas
en periodos relativamente cortos. Por ejemplo, en la lixiviación de sulfuros de cobre,
 lixiviación a presión de concentrados metálicos, etapas de precipitación con gases o
hidrólisis a temperaturas altas y otros.

En estos casos se hace necesario conocer la termodinámica del sistema a la temperatura del
proceso referido. La escasez de datos termodinámicos para iones en solución acuosa, a
temperaturas mayores a 25ºC, hace que se tenga que recurrir a técnicas empíricas para
estimar las variaciones de la energía de las reacciones como función de la temperatura.

La ecuación termodinámica que relaciona el valor de la energía libre a una temperatura T

con su valor a la temperatura de referencia es.

Τ Τ

∆GºT = ∆GºTr - ∆SºTr * ∆Τ + Tr ⁄ ∆Cºp dT – T ∗ Tr ⁄ ∆Cºp dT/T

el valor de Tr es de 25ºC (298ºK). A esta temperatura se encuentran tabulados todos los

datos termodinámicos conocidos, pudiéndose disponer de los valores de Gº25 y Sº25 para la
mayoría de las especies iónicas comunes en los procesos hidrometalúrgicos.

En esta expresión, ∆Gº298 y ∆Sº298 son generalmente conocidos para especies individuales o
pueden ser estimados, de tal modo que ∆GºT puede ser evaluado si se conoce la
dependencia de ∆Cºp con la temperatura.

Los calores específicos medios de cada ion se calculan a partir de los valores de sus
respectivas entropías a 298ºK, utilizando el “principio de correspondencia” de CRISS Y
COBBLE. Este principio establece que si se elige un estado estándar adecuado a cada
temperatura existirá una relación lineal entre la entropía iónica molal parcial a la
temperatura T y la temperatura de referencia.

La entropía de un ion a temperatura T viene expresada en función de la que tiene a 298ºK

por:

T
SºT = Sº298 +298 ⁄ Cp dT/T

y si se toma el valor del calor especifico medio entre las temperaturas consideradas, podrá
integrarse resultando:
T
SºT = Sº298 + Cp|298 ln (T/298)

De donde:
T
Cp|298 = (SºT – Sº298 ) / ln (T/298)

en que Sº298 es conocido. Por el contrario, SºT , se desconoce y se le calcula aplicando el

principio de correspondencia, a partir de la siguiente relación:
SºT = a(T) + b(T) Sº298

a y b son parámetros empíricos, dependientes de la temperatura y del tipo de ion, pero son
constantes para una misma clase de iones.

Variación del pH con la temperatura

La variación del pH de una solución con la temperatura no es fácil de medir y es difícil de

calcula ya que incluye cambio en las actividades de los iones H+ y OH- e hidrólisis de
especies en solución.

Cobbles, utilizando datos experimentales y mediante el principio de correspondencia

predijo valores de la constante de disociación del agua hasta 350ºC. De estos valores se
calculo el correspondiente pH para el punto de neutralidad a cada temperatura. Los valore
se presentan en la siguiente tabla:

Variación del pH con la temperatura

ºC PKw pHT
25 13.997 7.00
60 15.050 6.53
100 12.210 6.11
150 11.650 5.83
200 11.300 5.65
250 11.180 5.59
300 11.190 5.60
350 11.330 5.67

Los valores tabulados anteriormente pueden resumirse en la siguiente expresión:

pHT = pH25 * pKwt / pKw25º

Con pKw = -log Kw y Kw = constante de disociación del agua.

Sin embargo, estos valores no dan indicación de la variación del pH de una solución que no
es neutra si la temperatura se eleva desde 298º K a cualquier otro valor. La solución de
este problema implica considerar todos los equilibrios de los iones en solución y determinar
los coeficientes de actividad de los iones en solución.

Efecto de la presencia de Azufre en el sistema: La introducción de otro elemento en el

sistema de lixiviación puede cambiar enormemente las estabilidades relativas de las
diferentes fases. Por ejemplo la introducción de azufre, algo muy frecuente en la minería
metálica, genera un Diagrama Eh-pH (Zn-S-H20), dominado por la presencia de ZnS(s).

La lixiviación de este sulfuro mediante ataque ácido para producir Zn~2 es mucho menos
favorable que en el caso del ZnO y se requiere un pH mucho menor para lograrlo. La
reacción que representa dicha disolución es la siguiente:
ZnS(s) + 2 ~ Zn~2 (aq) + H25 (g) (Ec. 4-13)

Como durante la disolución del ZnS en medio ácido se consumen los iones hidrógeno, el
pH tiende a subir. Por lo tanto, no es suficiente adicionar los reactivos en cantidades
estequiométricas, sino que se debe agregar ácido en exceso para mantener las condiciones
favorables durante todo el tratamiento.

Separación de la Solución Rica de los Ripios Agotados. :Una vez ocurrida la lixiviación,
lo que interesa es obtener la solución que contiene el metal disuelto libre de los sólidos
residuales o ripios agotados.

Esta separación se logra de diferentes formas dependiendo del método de lixiviación

utilizado. Cuando se aplican los métodos por percolación, la separación sólido/líquido
ocurre simultáneamente con la lixiviación, ya que las soluciones lixiviantes drenan a través
del lecho mineral fijo. Podria ser necesario en algunos casos someter la solución a
clarificación para eliminar material fino arrastrado durante la percolación.

Cuando se usan métodos de lixiviación por agitación, en donde las partículas de mineral
son pequeñas, la separación sólido/liquido se puede realizar mediante técnicas de
sedimentación, lavado en contracorriente o por filtración.

En algunos casos muy particulares es posible recuperar la especie útil sin realizar la
separación del ripio de la fase acuosa. Un ejemplo de esto último se tiene en la
recuperación del complejo cianurado de oro desde la pulpa mediante la adición de carbón
activado granular. En este sistema, el carbón adsorbe más o menos selectivamente el
complejo desde la fase liquida a medida que transcurre la disolución de oro (proceso CIL) o
bien después que ella ha ocurrido (proceso CIP).

El carbón cargado se separa posteriormente de la pulpa mediante cedazos que retienen el

carbón granular, dejando pasar los sólidos molidos y la fase acuosa a través de la luz de la
malla.

Purificación de las Soluciones Ricas: La intención de las reacciones de lixiviación es

disolver en forma lo más selectiva posible la especie mineralógica que contiene la especie
útil. Sin embargo es prácticamente imposible que otros elementos no sean disueltos
simultáneamente con la especie útil los cuales pueden constituir impurezas no deseables.
Los efectos perniciosos de estas impurezas pueden ser de dos tipos:
a) Interferencia en los procesos subsecuentes que se contemplen para la recuperación final
del metal
b) Niveles de impurezas inaceptables en el producto final.

Existen dos estrategias generales para separar la especie útil de las impurezas presentes en
la solución rica
a) Tratamiento para disminuir la concentración de impurezas en la solución
b) Remoción selectiva de la especie útil, dejando atrás la solución con impurezas.

Los métodos más utilizados para separar las impurezas son la precipitación selectiva
y el intercambio iónico

Precipitación Selectiva: La precipitación selectiva de iones metálicos es ampliamente

utilizada para la purificación de soluciones ricas. Dentro de estos métodos el control del pH
y la precipitación térmica son buenos ejemplos.

Purificación mediante control de pH: Es quizá el método más ampliamente utilizado para
remover impurezas. Este método se basa en la precipitación de hidróxidos metálicos
insolubles, la cual puede ocurrir a pH diferentes según el metal que se trate.

Para ello se disponen de diagramas de solubilidad de hidróxidos en función del pH . Según

el siguiente diagrama, la precipitación del hidróxido metálico ocurrirá en aquellas
soluciones cuya composición se encuentre a la derecha de las lineas del diagrama del
elemento en cuestión
Diagrama de solubilidad de hidróxidos en función del

Precipitación térmica: La precipitación de sólidos desde soluciones acuosas en algunos

casos puede ser realizada por efecto de la temperatura. Un ejemplo clásico es la separación
de hierro (Fe+3) desde soluciones ricas de procesos de lixiviación de zinc. En este caso, en
condiciones ácidas y a temperaturas mayores de 1 000C, el hierro precipita en forma de
jarosita o goethita insolubles de acuerdo a las siguientes reacciones.

Las condiciones de pH y t0 requeridas para este tipo de reacciones se pueden establecer

mediante el uso de diagramas t0-pH

3Fe2(S04)3 + 2MCSO4 + H20 2Me[Fe3(S04)2(OH)6 ] + 6H2S04

Intercambio iónico: Actualmente estos métodos se aplican en forma cada vez más
frecuente. En este caso, los iones metálicos en solución pueden intercambiarse con iones
específicos contenidos en un sólido o en otra fase líquida inmiscible. Las reacciones de
intercambio que ocurren deben ser reversibles y estequiométricas y permiten:

a) Remover iones selectivamente desde las soluciones.

b) Aumentar la concentración de iones en una fase acuosa.

Dentro de estos métodos se tienen el uso de resinas de intercambio sólido/liquido y las de

intercambio liquido/líquido, comúnmente denominado extracción por solventes.

Insertar ferro cementacion

Resinas de intercambio iónico.Una resina de intercambio sólido/líquido consiste en una

estructura rígida o semirígida tridimensional de átomos o moléculas, químicamente estables
en la solución a tratar y que contienen grupos funcionales o grupos de átomos que aportan
los iones intercambiables.

La forma de la red determina las propiedades físicas de la resina y los grupos funcionales
controlan la selectividad de las reacciones de intercambio. La red o soporte puede ser
inorgánica u orgánica.

El fenómeno de intercambio lo presentan algunas sustancias naturales tales como las

arcillas y zeolitas (aluminosilicatos), pero por ser inestables en medios ácidos, su uso en
metalurgia está restringido. De mucho más aplicación son las resinas de intercambio con
soporte polimérico, las cuales además de ser más estables a las diferentes condiciones de
las soluciones se les pueden introducir variados grupos funcionales que permiten el
intercambio.

Según el tipo de iones las resinas se clasifican en resinas de intercambio catiónico y

aniónico.

Una de las características fundamentales de las reacciones de intercambio es su

reversibilidad, lo cual permite regenerar la resina una vez saturada. Tanto los iones
intercambiables de la resina así como el agente regenerador deben ser baratos y de fácil
manejo

Selectividad de las Resinas de Intercambio iónico: La selectividad de una resina se

refiere a la capacidad de discriminación entre dos iones con relación a la capacidad de
intercambio.

Una reacción de intercambio catiónico se representa de la siguiente forma:

RH + M+ (aq)  RM + H+ (aq)
Donde R es el grupo funcional anclado en la resina, H+ es el ión intercambiable de la resina,
M es el catión que se desea extraer o intercambiar y (RH) y (RM) son las fracciones de
sitios de intercambio que pueden ser ocupadas por los iones.

Tipo de resina Grupo funcional Ión pH Regeneración

(Intercambio) resina
Ácido fuerte SO3-H+ H+ 1 – 14 Dil, H2SO4, HCl
S03-Na+ Na+ 1 - 14 NaCl (brine)
Acido devil COO-H+ H+ 5 –14 Dil. HCl
Base devil N+H(CH3)2Cl Cl- 1–8 Dil HCl
Base fuerte N+(CH3)3Cl- Cl- 1 – 14 NaCl
N+(CH3)3OH- OH- 1 - 14 NaOH
Quelante CH2N CH2COOH H+ 4 – 14 Dil.H2SO4, HCL
CH2COOH

Para las soluciones diluidas

K = [RM][H+] / [RH][M+]

Cuando la fracción de resina cargada es pequeña y [RH][M+] son grandes y constantes,

[RH] / [M+] = Cte = D (Coeficiente de Distribución)

Si compiten dos iones por los sitios de la resina, se puede establecer que:

KA / KB = DA / DB = KAB , Coeficiente de Selectividad.

KAB mide la selectividad de la resina para adsorber A en preferencia a B.

Capacidad de una Resina : Es una medida del número de iones que puede intercambiar
una resina por una unidad cuantitativa de resina. Se expresa generalmente como
(equivalentes) x (kg de resina)-1. Las capacidades de intercambio de las resinas están en el
rango de 0.5-10 eq/kg.

En este caso, la resina de intercambio no cargada es alimentada en el tope superior de una

columna larga. El liquido es pasado en contracorriente a través de la resina, la cual alcanza
el fondo de la columna cargada con las especies adsorbidas desde la solución. La resina
luego es lavada para remover cualquier líquido o sólido precipitado y luego es pasada a una
columna de elución en contracorriente para su regeneración

Extracción por Solventes

Corresponde a una extracción de tipo liquido-liquido que consiste en transferir especies
químicas desde una fase acuosa a una fase orgánica que contiene un reactivo extractante de
alta selectividad. El reactivo extractante es soluble sólo en la fase orgánica.

Los componentes de la fase orgánica, denominada comúnmente “orgánico”, son el

disolvente formado por compuestos de tipo hidrocarburos y el extractante propiamente tal,
que es un compuesto o mezclas de compuestos que reaccionan en forma muy selectiva con
la especie a extraer.

El proceso global consiste en dos etapas, la Extracción y la Reextracción o Stripping.

En la extracción, la especie útil es transferida en forma lo más selectivamente posible a la

fase orgánica, dejando las impurezas en la fase acuosa.

En la etapa de reextracción, la especie útil es devuelta a una nueva fase acuosa, con menor
contenido de impurezas y habitualmente de menor volumen que la fase acuosa original,
resultando en una solución del metal más concentrada y bajo contenido de impurezas, apta
para servir de alimentación a una fase de electro obtención.

Fase de Extracción. En la interfase orgánico / acuosa, el reactivo extractante reacciona con

la especie a extraer, formando un nuevo compuesto soluble en la fase orgánica e insoluble
en la fase acuosa. La reacción en cuestión debe ser reversible y altamente selectiva
respecto a la especie a extraer.

La operación se realiza en estanques de mezcla rápida, con el objeto de acelerar la

transferencia de masa por aumento de la superficie interfacial disponible.

Una vez completada la extracción, las fases se separan por medio de decantadores.

Si la extracción es cuantitativa y el volumen de la fase orgánica es similar al de la fase

acuosa, la concentración de la especie extraída en el orgánico “cargado” será similar a la de
la solución acuosa original.

Fase de Reextracción: En esta fase, el orgánico cargado se contacta con la nueva fase
acuosa, en un reactor mezclador, en donde se promueve la transferencia de la especie útil
hacia la fase acuosa. En este punto se aprovecha la propiedad de reversibilidad de la
reacción entre la especie útil y el extractante, la cual es manejada variando las condiciones
fisicoquímicas del sistema. La separación de fases nuevamente se realiza mediante el uso
de decantadores.

Si la razón volumétrica orgánico / acuoso es > 1, la concentración de la solución acuosa

será mayor que la original. La fase orgánica descargada puede ser reutilizada en la fase de
extracción y la fase acuosa cargada constituye el electrolito que será avanzado hacia la
electrobtención de cátodos.
Reactivos Extractantes
Los reactivos extractantes consisten en compuestos orgánicos cuyas moléculas se
caracterizan por tener grupos reactivos unidos a cadenas alquílicas o arílicas
suficientemente largas para hacerlos insolubles en agua y solubles en solventes orgánicos
poco polares.

Este reactivo, así como la especie asociada al metal después de la reacción en la interfase,
permanece siempre disuelto en la fase apolar u orgánica.

Extractantes de Intercambio Catiónico. Estos reactivos actúan por simple intercambio de

iones en la interfase lo cual puede ser representado por la siguiente ecuación

RM(org) + M+ (aq)  RM(org) + H+ (aq)

Donde: RH = especie orgánica con un hidrogeno ionizable.

RM = especie o molécula organometalica.

Los dos Extractantes de este tipo mas utilizados son los esteres de ácido fosfórico o
alquilofosforicos que poseen grupos OH disociables. R es un grupo alquilico del tipo
CnH2n+1 .

En la figura siguiente se muetran algunos ejemplos de extracción de cationes con D2EHPA,

utilizando una relación O / A.
Como se puede observar, de acuerdo con la figura anterior, la extracción de los diferentes
metales es función del pH y la selectividad se puede controlar a través de este parámetro.
Por ejemplo, a pH 2.5 se puede separar en forma selectiva el zinc desde soluciones que
contienen zinc y níquel.

Este gráfico se conoce como una Isoterma de pH y permite seleccionar un extractante en

las condiciones de trabajo. Sin embargo, esta isoterma no aporta datos suficientes para el
diseño de un proceso.

Otro parámetro utilizado para comparar la efectividad de diferentes extractantes es el

coeficiente de extracción E.

E = Concentración del metal en la fase orgánica.

Concentración del metal en la fase acuosa.

El coeficiente de extracción está definido para un sistema en depende de factores tales

como la razón A / O, concentración del extractante, temperatura, pH y concentración del
metal en la fase acuosa.

Extractantes Quelantes. Los extractantes Quelantes son moléculas orgánicas que forman
complejos organometálicos con iones específicos. Los agentes Quelantes han sido usados
muy exitosamente en la extracción del cobre desde soluciones acuosas que contienen hierro
(Fe+3 y Fe+2).

La reacción de formación de quelato de cobre y que representa la extracción de este metal

se describe con la siguiente ecuación de equilibrio:

Cu+2 + 2RH  R2Cu + 2H+

Extractantes de intercambio aniónico. Los únicos extractantes aniónicos aplicables

comercialmente en la extracción de metales son las aminas. Estos compuestos actúan como
base formando sales de amonio con aniones que son intercambiables por aniones que
contienen metal. Un ejemplo de su comportamiento se muestra en las ecuaciones
siguientes:

RNH2 + HCl  RNH+3 + Cl-

2RNH3+Cl- + CoCl4-2  (RNH3)+2CoCl-2 + 2Cl-

El Solvente o Diluyente. Como la mayoría de los agentes extractantes son líquidos

viscosos, ellos se usan disueltos en un solvente inerte o diluyente como el kerosene. La
concentración habitual de extractantes en el diluyente es 5-10% v / v.

Las propiedades que idealmente deben tener los diluyentes son tener bajo costo, baja
solubilidad en la fase acuosa, baja viscosidad, baja presión de vapor, baja inflamabilidad y
toxicidad.

Agentes de Reetracción o Stripping. Como se mencionó anteriormente, en esta etapa el

metal extraído en la fase orgánica se devuelve a una fase acuosa libre de impurezas no
deseadas. Esta etapa tiene como objetivo la recuperación del metal desde la fase orgánica y
la regeneración del extractante para ser reciclado.

El Stripping puede ser realizado, como en el intercambio iónico sólido / liquido, usando un
ión común el cual permite regenerar directamente el agente extractante. En el ejemplo
siguiente de extracción de cobre, el H+ es el ión común en la extracción y Stripping.

Extracción: 2RH (org) + Cu+2(aq)  R2Cu(org) + 2H+ (aq)

Stripping: R2Cu(org) + 2H+(aq) . 2RH(org) + Cu+2(aq)

Donde: K = [R2Cu][H+]2/[RH]2[Cu+2]

Del análisis de la constante de equilibrio se desprende que las condiciones que favorecen la
reextracción son una alta concentración de H+ en la fase acuosa y una concentración baja
del reactivo en la fase orgánica. Lo anterior queda demostrado en los dos gráficos
denominados isotermas de extracción y de Stripping, respectivamente, que se muestran en
la figura siguiente.
El proceso industrial de SX: La extracción de metales desde soluciones acuosas mediante
solventes es un proceso de intercambio continuo.

Inicialmente el metal es extraído desde la fase acuosa impura hacia la fase orgánica. El
orgánico cargado con el metal es separado fisicamente de la fase acuosa y transferido a un
reactor separado para el stripping. En la fase de stripping, el metal se transfiere a una nueva
fase acuosa para producir una solución purificada y más concentrada que la inicial. Las
fases son separadas nuevamente y el orgánico descargado (orgánico barren) es retomado
para ser contactado con la solución acuosa impura de alimentación, y así continua la
extracción.

Estimación del Número Teórico de Extracciones Requeridas: La extracción más

eficiente es aquélla que minimiza la cantidad de extractante orgánico requerido y maximiza
la transferencia del metal. Esto se logra mediante un sistema continuo multietapas en
contracorriente.

En este proceso, la solución acuosa de alimentación y el extractante orgánico fluyen en

direcciones opuestas. El extractante fresco contacta a la solución acuosa más agotada (casi
refino) mientras que el or~gánico casi saturado contacta la solución acuosa de alimentación
fresca (solución rica)
La extracción continua multietapas se realiza en una serie de mezcladores -decantadores.
Estos equipos mezclan las dos fases liquidas vigorosamente permitiendo una gran
superficie de intercambio másico y así una mayor rapidez de extracción. Luego, la mezcla
pasa al decantador, el cual permite separar ambas fases.

El balance de masa para el numero total de etapas (n)usadas para la reacción esta dada por
la siguiente ecuación:

O * Y n+1 + A * X0 = O * Y1 + A * X n

Donde:
A = flujo de acuoso.
O = flujo de orgánico.
X = concentración de soluto en fase acuosa.
Y = concentración de soluto en fase organica.

Esta es una ecuación de una recta denominada línea de operación del proceso y su
pendiente está relacionada con la razón del flujo acuoso / orgánico (A / O).

La distribución del metal entre el orgánico y la fase acuosa en el equilibrio puede ser
determinada experimentalmente.

La distribución de equilibrio del metal entre ambas fases y la ecuación de balance de masa
derivada de la extracción en contracorriente puede ser combinada en un gráfico que se
denomina Diagrama de McCabe Thiele. El cual permite determinar el número de
extracciones teóricas necesarias para lograr un nivel deseado de extracción.

Las concentraciones de soluto en el orgánico descargado y la concentración de soluto en el

refino que abandona cualquier etapa, son coordenadas de la línea de operación, del mismo
modo que lo son las concentraciones de metal en la alimentación acuosa y la concentración
del soluto en la fase orgánica que abandona cualquier etapa.
Al construir el diagrama, el número de etapas teóricas de extracción se obtiene extendiendo
una línea horizontal desde el extremo de la línea de operación hasta interceptar la isoterma
de extracción y luego, desde ese punto, una línea vertical, hasta interceptar nuevamente la
línea de operación.

Estas etapas teóricas suponen que la eficiencia de cada extracción es de 100%. Así, la
intersección de cada par de líneas verticales con la línea de operación indica el contenido de
soluto en el refino que abandona y el contenido de soluto en el orgánico que entra en la
etapa ideal.

En el ejemplo anterior, se requieren 3.0 etapas teóricas. Si la eficiencia fuera de 90%, en

cada etapa, en la práctica se requerirían 4.0 etapas.

Aspectos Teóricos sobre Electroobtencion (EW): Los procesos metalúrgicos que

emplean electrólisis son de dos tiposfundamentalmente. El primer grupo comprende la
electrólisis de soluciones acuosas donde la temperatura, raras veces excede los 60 ºC, y al
segundo grupo, pertenecen las electrólisis de sales fundidas, caso típico, la obtención de
aluminio y magnesio a altas temperaturas, 900 — 1000 ºC.

En el primer caso, se puede tratar de un electrorefino, donde se emplea un ánodo soluble

del mismo metal que se desea refinar, o de una electroobtención, donde se emplea un ánodo
insoluble, y el metal se deposita catódicamente a partir de una solución acuosa que lo
contiene al estado iónico. Este último caso corresponde a la continuidad del proceso de
extracción por solvente.

Objetivo Básico de la Electrobtención: El objetivo fundamental, es obtener un metal de

alta pureza, y por ende, de valor comercial, a partir de una solución acuosa que lo contiene
al estado iónico junto a otras impurezas o especies de menor valor, en concentración
incapaz de afectar la calidad del depósito.

Fundamento del proceso: Se basa en el aprovechamiento de la corriente eléctrica y las

características de la “electrólisis húmeda”. A continuación se entregan algunas definiciones
acerca de la corriente eléctrica y de las propiedades conductoras de elementos metálicos y
sales acuosas.

a) Desde el punto de vista eléctrico, para que se produzca circulación de corriente se

necesita: una fuente de alimentación que proporcione la corriente y, además, un polo
positivo (+) por donde entra la corriente, y un polo negativo (-) por donde sale la corriente.

Estos polos se llaman en general “electrodos” y es así como el electrodo de entrada de la

corriente se llama “ánodo” y al electrodo de salida se llama “cátodo”.

b) Los elementos metálicos son mejores conductores de la corriente eléctrica y se les

llama conductores de 1º clase. Por ejemplo, un conductor de 1º clase es el cobre, y un
conductor de 2º clase es el sulfato de cobre.

c) Los iones o elementos componentes de una sal acuosa están cargados

eléctricamente. Los iones con carga eléctrica positiva reciben el nombre de “cationes” y los
de carga eléctrica negativa se les llama “aniones”. Por ejemplo, en el sulfato de cobre
(CuSO4) los iones son Cu y SO4. El Cu++ es entonces el catión y el SO4 es el anión.

d) Si se aplica corriente eléctrica a un conductor metálico de 1º clase sumergido en un

conductor de 2º clase, se produce una reacción química por la cual se separan o “disocian”
los aniones y cationes que forman la sal acuosa, y viajan para depositarse en el electrodo de
signo contrario. Este fenómeno recibe el nombre de “electrólisis”.

Por esta razón es que, si a una solución o electrolito como el sulfato de cobre, se le coloca
en su interior un ánodo (fabricado por cobre anódico) y un cátodo (fabricado de cobre
puro), y se aplica corriente eléctrica, se produce la disociación iónica en la cual el anión
SO4 es atraído por el ánodo (+) y el catión que es el Cu, viaja y se deposita en el cátodo (-).

Tratamiento previo de las soluciones: Para que un proceso de electroobtención sea

económicamente rentable, debe cumplir con dos condiciones; obtención de un depósito
catódico de buena calidad y una operación con una eficiencia de corriente lo más alta
posible.
Ambos objetivos se logran si la solución acuosa es de pureza relativamente alta en el metal
a electro depositar, es decir, que contenga pocos elementos contaminantes en baja
concentración. Sin embargo, en la mayoría de los casos, las soluciones que se someten a
electrólisis, provienen de lixiviaciones ácidas de menas y contienen otros elementos en
mayor o menor concentración, junto a sólidos en suspensión, etc. Por lo tanto, es necesario
una purificación previa. Esta puede ser una precipitación química de los contaminantes con
posterior separación por filtración o una extracción por solvente con resinas liquidas
selectivas para el metal a recuperar (SX).

Para el caso del cobre la reacción global podría ser simplemente presentada como:

Energía Eléctrica
CuSO4 + H2O  Cu0 + ½ O2 + H2S04

donde el cobre se deposita en el cátodo y el oxígeno es liberado en el ánodo. Esto es

diferente de la electro refinación, donde la reacción anódica es meramente la disolución de
un electrodo de cobre, con la solución electrolito permaneciendo esencialmente descargada.

En todos los cálculos de procesos electrolíticos se deben considerar los siguientes factores:

• La cantidad de metal teóricamente depositado por una corriente dada o el número de

amp-seg teóricamente requeridos para depositar una determinada cantidad de metal.
• La eficiencia de corriente que define la cantidad de metal realmente depositado.
• El voltaje necesario para efectuar la electrólisis.
• La energía requerida para producir una cantidad dada de metal.

Aspectos practicos en la electrobtención de cobre:

a) Concentración de cobre: Se mantiene aproximadamente entre 25 – 45 g/L.

Concentraciones menores que 20 g/L producen depósito catódico poroso y suelto, además,
comienzan a formarse hidrógeno en el cátodo y disminuye la eficiencia de corriente.

b) Concentración de ácido sulfúrico: Aunque se puede realizar la electroobtención a

partir de soluciones neutras o levemente ácidas, en la práctica se emplean concentraciones
del orden de 130 a 180 g/L

El ácido sulfúrico reduce apreciablemente la resistencia óhmica del electrolito, lo que se

traduce en un menor consumo de energía. En el caso de usar la electroobtención en
combinación con la extracción por solvente, se requiere una concentración relativamente
alta de ácido, ya que el electrolito agotado es empleado en la etapa de reextracción, con lo
que el orgánico recupera su capacidad extractiva.

c) Concentración de fierro: Prácticamente, todas las soluciones de sulfato de cobre,

obtenidas por lixiviación de minerales, contienen cantidades variables de fierro como ion
ferroso; incluso, las soluciones electrolíticas obtenidas por extracción por solvente lo
contienen, debido a arrastres físicos de solución impura en la fase orgánica, y como la
solución electrolítica recircula, se va enriqueciendo en fierro.

Pequeñas concentraciones de fierro son ventajosas por dos motivos: actúan como
despolarizadores, bajando el voltaje de polarización anódica y protegen el ánodo de plomo,
evitando la formación de óxidos. No obstante, altas concentraciones de fierro al estado
trivalente, disminuyen la eficiencia de corriente. Se debe procurar no sobrepasar la
concentración de fierro en el electrolito. Un valor aceptable, es de 1.5 g/L de fierro como
ion férrico.

d) Concentración de cloro: Pequeñas concentraciones de cloro son favorables, debido a

que éste tiene efecto despolarizador y evita la codepositación de bismuto y otros.

Concentraciones mayores a 0.05 g/L, deben evitarse, ya que se produce depositación de

CuCl en los cátodos y se acelera la corrosión anódica.

e) Temperatura: Entre 50 y 60 0C; la resistencia específica del electrolito usado en la

práctica, disminuye en 0.7 % por cada grado de aumento en la temperatura.

A unos 45 ºC, esta resistencia alcanza al 75% de la resistencia total de la celda, lo cual
demuestra que un leve cambio en la temperatura se verá reflejado, significativamente en el
consumo de electricidad.

f) Densidad de corriente: Una mayor densidad de corriente puede aumentar la capacidad

de una planta determinada. Las densidades aplicables son función de las condiciones de
operación, y dependen directamente de la temperatura, de la concentración de cobre y de la
velocidad de circulación del electrolito. Los valores usados fluctúan generalmente entre 200
y 300 amp/m2.

g) Circulación del electrolito: Para prevenir la separación del electrolito en capas y para
igualar la concentración de los iones de cobre en las celdas, es necesario mezclar el
electrolito continuamente. El electrolito, es mezclado por una circulación continua
introduciendo el líguido en un extremo del baño y sacándolo en el otro. Generalmente,
ingresa por el fondo y sale por la superficie de las celdas.

h) Aditivos: Evitan la formación de cristales gruesos, y consecuentemente, la oclusión de

electrolito. Además, controlan el crecimiento en forma de agujas o dendritas de los núcleos.

En electroobtención, se usan aditivos capaces de absorberse en la superficie catódica. Uno

de ellos es el ion cloruro, que actúa como despolarizante aumentando el tamaño del grano.
Otros aditivos usados son el Guarfloc (Albúmina) y el sulfato de cobalto.

Las dosificaciones usadas fluctúan entre 20 y 60 g/Ton Cu y entre 20 y 80 ppm para el

guarfloc y el sulfato de cobalto, respectivamente. e) Temperatura: Entre SOy 60
0
C; la resistencia específica del electrolito usado en la práctica, disminuye en 0.7 % por
cada grado de aumento en la temperatura.
• A unos 45 oc, esta resistencia alcanza al 75% de la resistencia total de la celda, lo
cual demuestra que un leve cambio en la temperatura se verá reflejado, significativamente
en el consumo de electricidad.

O Densidad de corriente: Una mayor densidad de corriente puede aumentar la

capacidad de una planta determinada. Las densidades aplicables son función de las
condiciones de operación, y dependen directamente de la temperatura, de la concentración
de cobre y de la velocidad de circulación del electrolito. Los valores usados fluctúan
generalmente entre 200 y 300 amp/m2.

g) Circulación del electrolito: Para prevenir la separación del electrolito en capas y

para igualar la concentración de los iones de cobre en las celdas, es necesario mezclar el
electrolito continuamente. EL electrolito, es mezclado por una circulación continua
introduciendo el líguido en un extremo del baño y sacándolo en el otro. Generalmente,
ingresa por el fondo y sale por la superficie de las celdas.

h) Aditivos: Evitan la formación de cristales gruesos, y consecuentemente, la oclusión

de electrolito. Además, controlan el crecimiento en forma de ~gujas o dendritas de los
núcleos.

En electroobtención, se usan aditivos capaces de absorberse en la superficie catódica. Uno

de ellos es el ion cloruro, que actúa como despolarizante aumentando el tamaño del grano.
Otros aditivos usados son el Guarfloc (Albúmina) y el sulfato de cobalto.

Las dosificaciones usadas fluctúan entre 20 y 60 g/Ton Cu y entre 20 y 80 ppm para el

guarfloc y el sulfato de cobalto, respectivamente.