UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

TERMODINÁMICA 2
 C ALORES ESPECÍFICOS

• A bajas presiones, los gases se comportan como gases ideales y sus calores
específicos dependen sólo de la temperatura. Dichos calores se conocen como
calores específicos de presión cero o de gas ideal (denotados por cv0 y cp0) y son
relativamente fáciles de determinar. Por ello, es deseable tener algunas
relaciones generales que permitan calcular los calores específicos a presiones
más altas (o volúmenes específicos más bajos) a partir del conocimiento de cv0
y cp0 y del comportamiento P-v-T de la sustancia.
 Calores específicos c y c
Aquí se desarrollan dos relaciones p
v generales para los cambios de entropía de
Cambios
Recuerde de
que entropía
los calores
un sistema simple compresible. específicos de un gas ideal dependen sólo de la
Aquítemperatura. Para una
se desarrollan dossesustancia
relaciones pura, sin embargo,
generales para los cambios
los calores específicos
deparcial
entropía
La primera
dependen del
relación
volumen
obtiene
específico
al
o la
sustituir
presión,
la
así
primera
como de
derivada
la temperatura. En
en de
la
un sistema total
diferencial simplede compresible.
dsel(Ec. 12-26)
seguida se presenta desarrollo de por la ecuación
algunas relaciones 12-28,
generalesy para
la segunda
relacio- deri-
vadaLa primeraporrelación se relación
obtiene aldesustituir
con la primera elderivada
lo queparcial en la
680
RELACIONES DE PROPIEDADES parcial
nar los calores la tercera
específicos de una sustanciaMaxwell la (Ec. 12-18),
presión, volumen produce
especí-
diferencial total de ds (Ec. 12-26) por la ecuación 12-28, y la segunda deri-
fico y la temperatura.
A Calores
vada parcial C
bajas por ALORES
específicos
la tercera
presiones, los gases
T
seESPECÍFICOS
ccv comportan
dsrelación
yde
v dT
Recuerde que los calores específicos
cpMaxwell
de T
P
1 como2 dv(Ec.
gases12-18),
ideales lo
un gas ideal dependen sólo de la
quecalores
y sus produce
(12-38)
específicos dependen sólo de la temperatura. Dichos v calores se conocen como
temperatura. Para una
calores específicos de presión c
sustancia
cerov pura, sin P
embargo,
o de 1gas ideal los calores por
(denotados específicos
cv0 y cp0)(12-38)
y y sondependen del volumen ds
específico dT
o la presión, 2
así dv
como de la temperatura. En
T T
relativamente fáciles de determinar. Tv2 ello,
Por v es deseable tener algunas
seguida se presenta el desarrollocde2
v algunaslos relaciones
P generales para relacio-
relaciones generales que permitan calcular calores 2 dvel volumena especí-
específicos presiones
y más nar s2 s1 de una sustancia
los calores específicos   dT con 1la presión, (12-39)
altas (o volúmenes
fico y la temperatura. específicos T más bajos) aTpartir
v del conocimiento de
cv0 y cp0A ybajas
del presiones,
comportamiento
T1 T2
P cv T de lav1sustancia.
-v-
v2
P Las relaciones se ob-
s2 loss1 gases se comportan
  dT como 1 gases2 dv ideales y sus calores (12-39)
tienenespecíficos
La segunda aplicando
relación la se
prueba
dependen sólodedeexactitud
obtiene T
sustituyendo
la
T1
(Ec.
temperatura. 12-5)
la
Dichos
v1
Ten
primeralas
calores
v ecuaciones
derivada
se conocen 12-38
parcial
como y en la
12-40, lo
calorescual produce
específicos de presión cero o de gas ideal
diferencial total de ds (Ec. 12-32) por la ecuación 12-34, y lav0segunda (denotados por c y cp0 ) deri-
y son relativamente fáciles de determinar. Por ello, es deseable tener algunas
La segunda
vada parcial relación
por
relaciones la se obtiene
cuarta
generales relación
que
sustituyendo
cv de
permitan Maxwell
calcular  2los
la(Ec.
primera
P calores 12-19),derivada
específicos queparcial
resultaen la
loa presiones
diferencial
más total
altas (odevolúmenes
ds (Ec. específicos
12-32)
1
v
2 por T 1labajos)
más T
ecuación
2
2 a partir 12-34, y la segunda
del conocimiento
(12-42) deri-
de
cP T v v
vada parcial
cv0 y cpor la cuarta
p0 y del relaciónPdT-v-
comportamiento
ds deTMaxwell
de (Ec. Las
1 la sustancia.
2 dP 12-19), lo que
relaciones resulta
se ob- (12-40)
y T 12-5)
tienen aplicando la prueba deTexactitud (Ec. P en las ecuaciones 12-38 y
y 12-40, lo cual produce cP v2
ds cTp2 cpdT 1  Pv22 v
dP (12-40)
1 T2 T 1 T
2 2 2P
(12-43)
s2 s1 P cvT dT P 1 P 2 dP
T
1 (12-42) (12-41)
y T 2 T T 1 TP 2 2 v T P
T1 Tv 1P2
La desviación de cp respecto de cp0 cp con la presión
2
vcreciente, por ejemplo, se
s s dT 1 2 dedP entropía. La elección
y
Cualquiera
determinadeintegrando
ellas sirve
2 para
1 determinar
la ecuación 12-43
T el cambio
desde unaTpresión
P
igual a cero hasta(12-41)
T1 P
adecuada dependerá
una presión P a lo largo una1 c
de losdedatos disponibles.
trayectoria
p
2 T1
 2v1
isotérmica:
2 (12-43)
P T
Cualquiera de ellas sirve para determinar T P 2
P el2 cambio de entropía. La elección
v
adecuada
La dependerá
desviación dede
cp los

cp datos
respecto  T disponibles.
cp0 de T la 1presión
cp0 con 2
2 creciente,
dP por ejemplo,(12-44)
se
determina integrando la ecuación 12-43 0desde TunaPpresión igual a cero hasta
una presión P a lo largo de una trayectoria isotérmica:
La integración en el lado derecho sólo requiere conocer el comportamiento
relaciones generales que permitan calcular los calores específicos a presiones
más altas (o volúmenes específicos más bajos) a partir del conocimiento de
cv0 y cp0 y del comportamiento P-v-T de la sustancia. Las relaciones se ob-
tienen aplicando la prueba de exactitud (Ec. 12-5) en las ecuaciones 12-38 y
12-40, lo cual produce

C ALORES
1
cv
2
ESPECÍFICOS
T1
 2P
2 (12-42)
v T T 2 v

y
• La desviación de cp respectocde 2
p cp0 con la presió
v
1 2 T 1 2 2 n creciente, por ejemplo, se
(12-43)
P nT desde una
determina integrando la ecuació Tpresió
P n igual a cero hasta una
presión P a lo largo de una trayectoria isotérmica
La desviación de cp respecto de cp0 con la presión creciente, por ejemplo, se
determina integrando la ecuación 12-43 desde una presión igual a cero hasta
una presión P a lo largo de una trayectoria isotérmica:
P
 2v

cp cp0  T T 1 2 dP (12-44)
0
T 2 P

La integración en el lado derecho sólo requiere conocer el comportamiento

P-v-T de la sustancia. La notación indica que v debe derivarse dos veces res-
pecto de T, mientras P se mantiene constante. La expresión resultante debe
integrarse respecto de P, mientras que T se mantiene constante.
Otra relación general deseable que implica calores específicos es la que
 P
 2v

cp cp0  T T 1 2
2 dP (12-44)
0
T P

La integración en el lado derecho sólo requiere conocer el comportamiento

P-v-T de la sustancia. C ALORES
La notación indica ESPECÍFICOS
que v debe derivarse dos veces res-
pecto de T, mientras P se mantiene constante. La expresión resultante debe
integrarse respecto de P, mientras que T se mantiene constante.
Otra relación general deseable que implica calores específicos es la que
vincula los relació
• Otra dos calores
n generalespecíficos p y cv .calores
deseable quecimplica La ventaja de esa
específicos es larelación es clara:
que vincula
los dos determinar
es necesario calores especísólo
ficos un
cp calor
y cv. Laespecífico
ventaja de (casi
esa relació n es clara:
siempre cp) yescalcular
el otronecesario
mediante determinar sólo uny calor
esa relación específico
los datos (casi
P-v- T desiempre cp) y calcular
la sustancia. Se elinicia el
otro mediante esa relación y los datos P-v-T de la sustancia. Se inicia el
desarrollo de tal relación al igualar las dos relaciones ds (ecuaciones 12-38 y
desarrollo de tal relación al igualar las dos relaciones ds
12-40) y despejando dT:

T
P T  v T
v T  P
dT dv dP
cp cv cp cv

Al elegir T ! T(v, P) y derivando, se obtiene

T T
dT 1 2 dv 1 2 dP
v P P v
 T
PT v T
vT P
dT dv dP
cp cv cp cv

Al elegir T ! T(v, P) y derivando, se obtiene

C ALORES
T
ESPECIFICOS
T
dT 1 2 dv 1 2 dP
v P P v

La igualación del coeficiente, ya sea de dv o dP, de las dos ecuaciones ante-

riores •produce el P)
Si T = T(v, resultado deseado:
y demuestre:

v P 681
cp cv T 1 2 1 2 (12-45) CAPÍTULO 12
T T
Una forma alternativa de esta relación sePobtienev con la relación cíclica:
Una forma alternativa de esta relación se obtiene con la relación cíclica:
P T v P v P
1 2 1
P laTrelación
• Utilice 2 1
v cíclica de2 P 1 3de 1
un 2
vgas ideal 1 2 1
P y demuestre con 2 la
1 2 1T 2 v 1 v2 P P 1 3T 1 2 1 T2 v1 2 T P v T
T
relación v
v anterior
P P que:
T T v T P v T
Al sustituir el resultado en la ecuación 12-45, se obtiene:
Al sustituir el resultado en la ecuación 12-45, se obtiene:
2
v 2 P v P 7/12/11 14:16:00
cp cv cp T 1 cv 2 1 T 12 2 1 2 (12-46) (12-46)
T P v TT P v T
EstaEsta
relación se expresa
relación en términos
se expresa de otras dosdepropiedades
en términos otras dostermodinámicas
propiedades termodinámicas
llamadas expansividad
llamadas volumétrica
expansividad b y la compresibilidad
volumétrica isotérmica a, isotérmica a,
b y la compresibilidad
las las
cuales se definen
cuales como (Fig.
se definen 12-10)
como (Fig. 12-10) ( #T#v–– )
P
 esta relación se obtiene con la relación cíclica:
P T v P v P CAPÍTULO 12
v P v P 1 2 1 2 1 2 13 1 2 1 2 1 2
2 Una1 forma 2
3 1 alternativa
1 de T v v P P T
2 1esta 2relación se obtiene con la relación cíclica: T v T P v T
P T T v T P v T
Al sustituir el resultado en la ecuación 12-45, se obtiene:
n la ecuación 12-45,Pse obtiene:
T v P v P
1 2 1 2 1 2 13 1 2 1 2 1 2 v 2 P
v T2 v v P P T
P T v T P cpv cTv T1 2 1 2
T P v T
(12-46)
cp cv T1 2 1 2 (12-46)
Al sustituir
T el
P resultado
v T C12-45,
en la ecuación ALORES se obtiene:
Esta relación se681
ESPECÍFICOS
expresa en términos de otras dos propiedades termodinámicas
en términos de otras dos propiedades termodinámicas 2 CAPÍTULO 12
v expansividad
llamadas P b y la compresibilidad isotérmica a,
volumétrica (12-46)
c c
volumétrica b y la compresibilidad isotérmica T 1 2 1 2
T, Pse definen
a
p v
e obtiene con la relación cíclica: las cuales v T como (Fig. 12-10)
mo (Fig. 12-10)
P Esta relación
v
( #T )
––
#v
se expresa en términos de otras dos propiedades termodinámicas
P P 1 v
11 v 1 2
2 1 2 • Se definen dos propiedades termodinámicas la expansividad (12-47)
Ta,P volumétrica y la
1 2 
T v llamadas
 1 expansividad
2
T P v T volumétrica b y
(12-47) la compresibilidad isotérmica
v 20 °C

( #T#v–– )
v T P 20 °C 21 °C 100 k
compresibilidad isotérmica
las cuales se definen como (Fig. 12-10) 100 kPa 100 kPa
2-45, se obtiene: y 1 kg 1 kg P
1 kg
1 v 1 v
v 2 P 1 v  1 2  1 2
(12-47) (12-48) a) Una s
2 1 2 1 2 (12-46) (12-48)
v T P v P T
a) Una sustancia con una b grande 20 °C 21 °C
T P v T v P T 100 kPa 100 kPa
Al sustituir estas dos relaciones en la ecuación 12-46, se 1obtiene
una tercera
otras
ciones yenpropiedades
dos la ecuación termodinámicas
12-46, se obtiene una tercera
!y clav: compresibilidad isotérmica a, 1 vgeneral para cp ! cv: #T P
relación
#v
–– ( ) kg 1 kg

1 2 (12-48) 2

cp cv
vT2

v P T
#v
––
#T( ) P cp
vT
cv
a) Una sustancia con una b grande
(12-49)
v
2 Al sustituir estas dos

T P relación general para
relaciones
(12-47)
c ! c :
(12-49)
en la ecuación 12-46, se obtiene una tercera
20 °C 2021°C
°C 21 °C

( )
#v
––
#T P 20 °C
relación de Mayer en honor alp médico v Ésta
y físico recibe el nombre
100ale-
kPa 100
100kPa de relación100
kPa dekPa
Mayer en honor al médico y físico ale- 100 k
1 kg
1878). Es posible extraer varias conclusiones mán J.vT
de1esta
kg R. 2Mayer (1814-1878).
11kgkg Es 1posible
kg extraer varias conclusiones de esta
v cp ecuación:
cv (12-49)
1 2  con b) Una b) Una su
(12-48) a) Una sustancia una bsustancia
grande con una b pequeña
P T • Exprese los calores específicos en fucnión de los coeficientes 20 °C 21 °C
Ésta recibe
ad isotérmica es el
unanombre relaciónpara
depositiva
cantidad 1. La FIGURA
de todas
Mayer compresibilidad
en honor isotérmica
al médico es una cantidad
y físicoa ale- 100 positiva
kPa para todas
100 kPa FIGURA 12-
uación a obtiene
12-46, se una tercera
las sustancias en #T ( )
12-10
#v
––
cualquier fase. La expansividad volumétrica 1 kg podría ser nega-
1 kg
ecuación:

1. La compresibilidad isotérmica a es una cantidad positiva para todas

las sustancias en cualquier fase. La expansividad volumétrica podría ser nega-
tiva para algunas sustancias CONCLUSIONES
(como el agua líquida por debajo de 4 °C), pero
su cuadrado siempre es positivo o cero. La temperatura T en esta relación es
la temperatura termodinámica, la cual es también positiva. Por lo tanto, se
puede concluir que, el calor
• La compresibilidad específico
isotérmica alfa es unaa cantidad
presiónpositiva
constante
para todassiempre
las es mayor
o igual que sustancias
el calor en cualquier fase. La expansividad volumétrica beta podría ser
específico
negativa para algunas a volumen
sustancias,pero constante:
su cuadrado siempre es positivo o cero.

cp cv (12-50)

2. La• diferencia entre

Que pasa cuando cp y cvseseacerca
la temperatura aproxima
a cero? a cero a medida que la tempe-
ratura absoluta se con
• Que pasa acerca a cero.
los sólidos?
3. Los dos calores específicos son idénticos para sustancias realmente
incompresibles puesto que v " constante. La diferencia entre los dos calores
específicos es muy pequeña y suele ignorarse para sustancias que son casi
incompresibles, como los líquidos y los sólidos.
 EJERCICIO

• En base a las relaciones termodinámicas demuestre que Cp-Cv=R

 °C T2 = 20 °C Cuando un fluido pasa por un obstáculo como un tapón poroso, un tubo capi-
<
luido pasa por un obstáculo
kPa P2 = 200 kPa como ordinaria,
lar o una válvula un tapón poroso,
disminuye un tubo
su presión. Comocapi-
se mostró en el capí-
tulo 5, la entalpía del fluido permanece aproximadamente constante durante
vula ordinaria, disminuye su presión.
tal proceso Como se
de estrangulamiento. Se mostró
recordará enque el capí-puede experimen-
un fluido
-12
ntalpía del fluido permanece aproximadamente
tar una reducción considerable de suconstante durante
temperatura debido al estrangulamiento,
ura de un fluido puede
de estrangulamiento.
isminuir o permanecer cons-
COEFICIENTE
lo que
Se constituyeque
recordará la DEbase
un JOULE-THOMSON
de operación
fluido puede en los refrigeradores y en la mayor
experimen-
parte de los acondicionadores
684 de aire. Sin embargo, esto no siempre sucede.
cción considerable
e un proceso de estrangula- de su temperatura
RELACIONES
La temperatura debido
del DEfluido puedealpermanecer
PROPIEDADES estrangulamiento,
invariable o es posible incluso
tituye la base de operación que aumenteen durante
los refrigeradores y en
un proceso de estrangulamiento12-5 la mayor
(Fig.
EL 12-12).
COEFICIENTE DE JOULE-
El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un proceso de
acondicionadores de estrangulamiento
aire. Sin embargo,
T1 = 20 °C esto T2 =no
>
20 °Csiempre
(h ! constante) está descrito
<
Cuando sucede.
un fluido pasa por un obstáculo como un
el coeficiente
porválvula de Joule-
lar o una ordinaria, disminuye su presión.
ura del fluido puede Thomson, permanecer invariable
P1 = 800 kPa
definido como o es posible
P2 = 200 kPa
tulo 5, laincluso
entalpía del fluido permanece aproxim
2,durante
T2 un Pproceso
1, T1 de estrangulamiento
FIGURA 12-12 (Fig. 12-12).
T
tal proceso de estrangulamiento. Se recordará que
iables) (fijas) • La temperatura del fluido puede permanecer & invariable
1 2 o es
tar unaposible incluso
reducción considerable de (12-51)
su temperatura
rtamiento de la temperatura de
que aumente duranteLa unun fluido
temperatura
proceso dede durante
puede P un
un estrangulamiento
fluido
aumentar, disminuir o permanecer cons-
proceso
holopodría
que constituyedelasubase de operación en los re
disminuir
valor parte de los acondicionadores de aire. Sin embar
ento (h ! constante)Elestá descrito
tante
coeficiente por el coeficiente
durante un proceso
de Joule-Thomson
miento.
de estrangula-
es una medida dedelJoule-
cambio
La temperatura en la puede
del fluido temperatura
permanecer inv
• Este comportamiento
con la presiónsedurante
define por
unlaproceso
expresión dedeentalpía
Joule-Thomson
queconstante. Observe que si
efinido como
Estados de salida
aumente durante un proceso de estrangulamie
El comportamiento de la temperatura de un f
6 0 !la temperatura
estrangulamiento
aumenta (h ! constante) está descrito p
T T Thomson, definido como
mP JT, T• ! 0 !laPtemperatura
2 2
Estado de & 1 2 1, T1
permanece constante
(12-51)
2 entrada P h 2 2
(variables)7 0 !la(fijas)
temperatura disminuye &
T
1 2
P h
2
e de Joule-Thomson
línea constante durante
es unaunmedida
proceso de estrangulamiento.
del cambio en la Eltemperatura
coeficiente de Joule-Thomson es una medida d
 > Cuando un fluido pasa por un obstáculo como un tapón poroso, un tubo capi-
684 T1 = 20 °C T2 = 20 °C
<
lar o una válvula ordinaria, disminuye su presión. Como se mostró en el capí-
S DE PROPIEDADESP1 = 800 kPa P2 = 200 kPa
tulo 5, la entalpía del fluido permanece aproximadamente constante durante
tal proceso de estrangulamiento. Se recordará que un fluido puede experimen-
FIGURA 12-12
La temperatura de un fluido puede
12-5 EL COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON
tar una reducción considerable de su temperatura debido al estrangulamiento,
lo que constituye la base de operación en los refrigeradores y en la mayor
>
aumentar, disminuir Cuando unparte
o permanecer cons- fluido pasa por un obstáculode aire.como un tapónesto poroso, unsucede.
tubo capi
0 °C T2 = 20 °C
< COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON
tante durante un proceso de estrangula-
de los acondicionadores Sin embargo, no siempre
0 kPa miento.
P2 = 200 kPa lar o una válvula ordinaria,
La temperatura disminuye
del fluido su presión.
puede permanecer Comoosees mostró
invariable en el capí
posible incluso
que aumente durante un proceso de estrangulamiento (Fig. 12-12).
tulo 5, la entalpía del fluido permanece aproximadamente constante durant
El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un proceso de
tal procesoestrangulamiento
de estrangulamiento. Se recordará
(h ! constante) quepor
está descrito unelfluido puede
coeficiente de experimen
Joule-
2-12 T tar una reducción • Unconsiderable
Thomson, fluido a como
definido de su temperatura
temperatura y presión fijas debido
T1 y P1 al(enestrangulamiento
atura de un fluido puede
P2, T2
lo que
P1, T1
constituye conse-
la cuencia,
base de de entalpía fija)en
operación Tes los
obligado a fluir por y en la mayo
refrigeradores
(variables)
disminuir o permanecer cons- (fijas) un tapón poroso, y se &miden 1 las 2 reducciones de su (12-51)
parte de los acondicionadores de aire. Sin embargo, P h esto no siempre sucede
nte un proceso de estrangula- temperatura y presión (T2 y P2). El experimento se
La temperatura del
repitefluido
El coeficiente de puede permanecer
Joule-Thomson
para tapones es unademedida
porosos invariable
del cambio
diferentes ooenes
tamañ s, la posible
temperaturaincluso
que
Estados aumente
de salida condurante
la presión
cada unoun proceso
durante de un
estrangulamiento
un proceso
de ellos con de entalpíadiferente
conjunto (Fig.
constante. T212-12).
deObserve
y que si
El comportamiento P2. de la temperatura de unaumenta
6 0 !la temperatura fluido durante un proceso d
2 2 estrangulamiento
Estado de
(h ! constante) estátemperatura
m JT • ! 0 !la descritopermanece coeficiente de Joule
por el constante
2
2 Thomson,
entrada definido como 7 0 !la temperatura disminuye
P2, T2 1 , T 1constante
h =Plínea 2 durante un proceso de estrangulamiento.
Un examen cuidadoso de la
T
ecuación
variables) (fijas) & 1 2 con la que se define, revela que el (12-51)
1 P
coeficiente de Joule-Thomson representah la pendiente de las líneas h ! cons-
tante en un diagrama T-P. Dichos diagramas pueden construirse con facili-
El coeficiente
P1 P
dad adepartir
Joule-Thomson
de mediciones deestemperatura
una medida del cambio
y presión en procesos
durante los la temperatur
de
Estados de salida con la presión durante un Un
estrangulamiento. proceso
fluido ade entalpíayconstante.
temperatura presión fijasObserve que
T1 y P1 (en si
conse-
 Un examen cuidadoso de la ecuación con la que se define, revela que el
1 coeficiente de Joule-Thomson representa la pendiente de las líneas h ! cons-
tante en un diagrama T-P. Dichos diagramas pueden construirse con facili-
P1 P
dad a partir de mediciones de temperatura y presión durante los procesos de
estrangulamiento. Un fluido a temperatura y presión fijas T1 y P1 (en conse-
FIGURA 12-13 cuencia, de entalpía fija) es obligado a fluir por un tapón poroso, y se miden
El desarrollo de una línea deCOEFICIENTE las reduccionesDE de suJOULE-THOMSON
temperatura y presión (T2 y P2). El experimento se repite
h ! constante en un diagrama P-T. para tapones porosos de diferentes tamaños, cada uno de ellos con un conjunto
diferente de T2 y P2. Al graficar las temperaturas con las presiones se obtiene
una línea de h ! constante sobre un diagrama T-P, como se muestra en la
figura 12-13. Con la repetición del experimento para diferentes conjuntos de
T • Algunas
presión líneas dedeentalpí
y temperatura entradaa constante
y graficandoen ellosdiagrama T-P se construye un
resultados,
Temperatura máxima
de inversión
diagrama T-P para
contienen ununa sustancia
punto con variascero
de pendiente líneas de h ! constante, tal como
o coeficiente
se indica
de en la figura 12-14.
Joule-Thomson cero. La línea que pasa por estos
Algunas
puntoslíneas
recibede entalpía constante
el nombre de línen
ea eldediagrama n y contienen
inversióT-P la un punto
de pendiente cero o en
temperatura coeficiente
un puntodedonde
Joule-Thomson
la línea decero. La línea
entalpí a que pasa por
estos puntos
constante el nombreladelílínea
recibeinterseca nea dede inversión,
inversión ysela conoce
temperatura en un punto
µJT > 0 µJT < 0 dondecomo
la línea de entalpíadeconstante
h = constante temperatura inversióninterseca
. la línea de inversión se conoce
como temperatura de inversión. La temperatura es la intersección de la línea
P !• 0 (eje de ordenadas) y la parte superior de la línea de inversión recibe el
nombre de temperatura máxima de inversión. Observe que la pendiente de
Línea de inversión las líneas de h ! constante son negativas (mJT " 0) en estados a la derecha
de la línea de inversión, y positivas (mJT # 0) a la izquierda de ésta.
Un proceso de estrangulamiento se desarrolla a lo largo de una línea de
entalpía constante en la dirección de la presión decreciente, es decir, de dere-
P cha a izquierda. Por lo tanto, la temperatura de un fluido aumentará durante
un proceso de estrangulamiento que sucede al lado derecho de la línea de
 COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON

• A partir de la relación generalizada de la entalpía demuestre que el coeficiente

de Joule-Thomson es función de T-v-P
 COEFICIENTE DE JOULE-THOMSON

• Demuestre que para un gas ideal el Coeficiente de Joule-Thomson es igual a

cero y analícelo gráficamente
 GASES REALES

• Se ha mencionado varias veces que los gases a bajas presiones se comportan

como gases ideales y que obedecen la relación Pv = RT. Las propiedades de los
gases ideales son relativamente fáciles de evaluar, pues las propiedades u, h, cv y
cp dependen sólo de la temperatura.A altas presiones, sin embargo, los gases
se desvían de manera considerable del comportamiento de gas ideal y es
necesario tomar en cuenta esta desviación
 as propiedades son funciones de punto, de modo que el cambio en una
iedad entre dos estados específicos es el mismo, sin que importe la trayec-
de proceso que se siga. Este hecho puede aprovecharse para simplificar686 la
gración de la ecuación 12-36. Considere, por ejemplo, el proceso mostrado
RELACIONES DE PROPIEDADES

n diagrama T-s en la figura 12-16. El cambio de entalpía durante este pro- es necesario tomar en cuenta esta d
desviación en las propiedades P, v
h2 – h1 se determina efectuando las integraciones en la ecuación 12-36
es necesario tomar en cuenta esta desviación. En el capítulo 3 se
largo dedesviación
una trayectoria queP, vsey Tcompone de dos
ENTALPÍA
consideró la
líneas isotérmicas (T1 !
plejas, o calculando el factor de c
en las propiedades usando ecuaciones de estado más com- compresibilidad. Ahora se extiende
tante y Tplejas,
2 ! oconstante) y una
calculando el factor línea isobárica
de compresibilidad (P
Z a partir de!
0 constante),
diagramas
compresibilidad. Ahora se extiende el análisis para calcular los cambios en la
de en lugar de entalpía, la energía interna y la enta
las relaciones generales para du, dh
ayectoriaentalpía,
del proceso real, según se observa en la figura 12-16.
la energía interna y la entalpía de gases no ideales (reales), utilizando
las relaciones
unque este enfoque generales para du, el
aumenta dh ynúmero
ds desarrolladas anteriormente.
de integraciones, también las sim-
• La entalpía de un gas real, en general, depende de la presión y de la tempera-Cambios en la entalpía d
ca, dado que ahora una propiedad permanece constante durante cada parte
Cambios en la entalpía tura. Por deello,
gases reales de entalpía de un gas real durante un proceso puedeLa entalpía de un gas real, en gene
el cambio
proceso. LaLa presión P puede calcularse
entalpía de un gas 0real,
elegirse
a partirde
en general, depende
para
de la que
relació
la presión
seala general
y de n
muy baja o cero, de tura. Por ello, el cambio de entalpí
tempera- para dh. El * denota la condición de ideal
era que tura.
el Por
gasello,seel trate
cambio decomo
entalpíaun gas
de un ideal
gas real durante
durante un procesoelpuede
proceso de P0 ! calcularse a partir de la relación ge
calcularse a partir de la relación general para dh (Ec. 12-36)
tante. Utilizando un superíndice asterisco (*), para denotar unT estado de
Trayectoria h2 h1
T
cp dT
2

1
P
ideal, es posible expresar elc cambio
T2
3 v deT 1entalpía
P2
2 4 dP de un gas real durante el

=0
v

2
P
h h dT del proceso T
1

1
2 1 p

0
T
=0

real

P
2

eso 1-2 como

P

P
T1 P1 2
T2 2* donde P1, T1 y P2, T2 son las presi
0
P

2*donde P1, T1 y P2, T2 son las presiones y temperaturas del gas en los estados 1 inicial y final, respectivamente. Pa
inicial y final,
h respectivamente.
h
h Para
h *
un proceso

h * h*
isotérmico,

h
dT ! *
0 y el h
pri- T1
(12-53)
1* mer término se elimina. Para un
1* mer término2 se elimina.
1
Para2 un proceso
2 2
a presión 1
constante, dP 1! 0 y 1el segundo término desaparece.
segundo término desaparece. Las propiedades son funciones
de, a partirLasdepropiedades
la ecuación 12-36,
son funciones se tiene
de punto, de modo que el cambio en una
Trayectoria propiedad entre dos estados específ
rayectoria propiedad entre dos estados específicos es el mismo, sin que importe la trayec- alternativa toria de proceso que se siga. Este h
lternativa toria de proceso que se siga. Este hecho puede aprovecharse para simplificar la del proceso
P
integración2 de la ecuaciónv
P2 integración de la ecuación 12-36. C
el proceso
12-36. Considere, por ejemplo, v
el proceso mostrado
*
h 2 0en un diagrama 3 v T-s en
T 1la figura 4 EldP
2 12-16. 3 v durante
cambio de entalpía T 1 este 2pro-4 dP (12-54) en un diagrama T-s en la figura 12-
s T
ceso h2 P–*2 h1 se determina efectuando
P T Tlas 2 integraciones T
P0 en la ecuación 12-36 P T T2 s ceso h2 – h1 se determina efectuan
a lo largo de una trayectoria que se compone de dos líneas isotérmicas (T1 ! a lo largo de una trayectoria que s
 ENTALPÍA

• La diferencia entre h y h* recibe el nombre de desviación de entalpía y

representa la variación de la entalpía de un gas con la presión a una tem-
peratura fija. Para calcular la desviación de entalpía es necesario conocer el
v ! ZRT/comportamiento
P y se simplifica lagas.
P-v-T del ecuación 12-56,
Si se carece se puede
de esa informació n, seescribir
debe usarlala desviación
de entalpíarelació
a cualquier temperatura
n Pv = ZRT, donde T ydepresión
Z es el factor P como
compresibilidad.

P
2 Z dP

h* hT RT 1 2
0
T P P

La ecuación anterior se generaliza expresándola en términos de las coordena-

das reducidas, empleando T ! TcrTR y P ! PcrPR. Luego de algunos arreglos,
la desviación de entalpía se expresa en una forma adimensional como:
 P1

sP sP*  T
sP s*0  T
s *0 sP*  T
P 0
v v*
1 2 dP 1 2 dP

Cambios de energía interna de gases ideales

Trayectoria
alternativa del proceso
0
T P

donde v ! ZRT/P y v * ! videal ! RT/P. Efectuando las derivadas y reacomo-

P
T P

s DEMUESTRE
El-17 cambio en la energía interna de un gas real se– determina relacioná
dando se obtiene

omo el cambio de entalpía mediante
1 la

Z  Rdefinición
RT Zr h !
P –
u # P –
v ! –#Z
u
oria alternativa del proceso
s s* 3 P 1P T 2 4 dP
r los cambios de entropía de 0
P P T P
s durante el proceso 1-2.
u u
h h 
T ! TcrTR y2P ! PcrP1R y reacomodando,
Si se2sustituye 1 u 2 la2desviación R
Z T
1 de1 entro- Z T (1
pía puede expresarse en una forma adimensional como

s* s  T,P PR
Z
Zs 3Z 1 TR 1 2 4 d
ln PR  (12-62)

Cambioso de entropía de gases reales

Ru 0
TR PR

La diferencia (s–* " s–)T,P se denomina desviación de entropía y Zs es el

factor de desviación de entropía. La integral en la ecuación anterior puede
El cambio en la entropía de un gas real se determina con un enfoque s
efectuarse con datos de la carta de compresibilidad. Los valores de Zs se pre-
s s
s s1  ideal de PR
Z 
sentan en forma 2gráfica1 como 2una función y s2 en Z
T s1figura
la A-30. Esta
(12-64)
l usado antes para el cambio de entalpía. No obstante, existe cierta dife R R
gráfica recibe el nombre de carta generalizada de desviación de entalpía;
donde los valores para de Zs se ladeterminan
desviación de ala partir
n la derivación, debido a la dependencia que mantiene la entropía d
se utiliza determinar entropía de
de unla gas
carta
a unasgeneralizada
Py de
T dadas de la entropía de un gas ideal a las mismas P y T. Si se sustituye s*
desviación de entalpía, y el cambio de entropía (s2 !12-61 s1)ideal se determina
deal respecto de dela las
a partir presión,
relacionesasí
de como
gas idealdepara
la eltemperatura.
por sideal, para mayor claridad, es posible reescribir la ecuación
cambio de entropía. Observe
para el