Ang Ayungon may 24 na barangay.

 Amdus  Kilaban
 Jandalamanon  Lamigan
 Anibong  Maaslum
 Atabay  Mabato
 Awa-an  Manogtong
 Ban-ban  Nabhang
 Calagcalag  Tambo
 Candana-ay  Tampocon I
 Carol-an  Tampocon II
 Gomentoc  Tibyawan
 Inacban  Tiguib
 Iniban  Poblacion