ESCUELA POLITÉCNICA NACIONAL

FACULTAD DE INGENIERÍA CIVIL Y AMBIENTAL

CARRERA EN INGENIERÍA AMBIENTAL

Laboratorio de: Química Analítica

Práctica No. 6

“TITULACIONES CON FORMACIONES DE COMPLEJOS. DETERMINACIÓN DE

LA DUREZA DEL AGUA”

Realizado por:

Camila Totoy
Nicole Yánez
Deisy Yunga

Resultados y Análisis /2.0

Conclusiones /2.5

Recomendaciones /1.5

Anexo /2.0

Resumen y Procedimiento /1.0

Presentación /0.5

Bibliografía /0.5

Total /10

Fecha de realización: 18 junio de 2019

Fecha de entrega del informe: 25 junio de 2019
1. OBJETIVO

● Determinar la dureza de una muestra de agua mediante una titulación

complejométrica con EDTA.

2. RESUMEN

Cuando se hace referencia al término complejo, se habla de una estructura química

conformada por átomo central denominado catión metálico, que a su vez se encuentra

rodeada por un grupo de átomos que llevan el nombre de ligandos, que se encuentran

unidos por enlaces dativos.

“Las titulaciones complejométricas se basan en la formación de un complejo entre

el titulante que contiene el ligando y un ion metálico en la solución (analito). En este

tipo de titulaciones, el ligando usado se trata del etilendiaminotetraacético EDTA. Éste

método es usado para determinar la dureza del agua que se ve influenciada directamente

por la concentración total de los iones alcalinotérreos; calcio Ca2+ y magnesio Mg+2.”

(Caucaso, 2012).

En la presente práctica, se determinará la dureza total del agua (Ca2+ +Mg+2 ) a través

de una valoración con EDTA en un medio tamponado amonio/amoniaco pH igual 10,

usando como indicador el negro de eriocromo T. Se verá reflejado un cambio de color

que va desde rojo vinoso hasta azul marino, y el volumen de EDTA gastado será el que

permita conocer la concentración de calcio y magnesio presentes en la muestra.

Para la determinación de calcio, se realiza una valoración con EDTA con un pH

igual a 12, usando como indicador la murexida, pasando de un color rojo a azul. El

gasto del volumen de EDTA, permitirá conocer la concentración de calcio en la

muestra.
3. PROCEDIMIENTO

Cálculo de la dureza total.

1. En una probeta, añadir 25 ml de una muestra de agua. Medir el pH con ayuda

del pH metro. Verter el contenido en un matraz Erlenmeyer.

2. Añadir de 3 a 4 gotas del buffer de dureza dentro del matraz Erlenmeyer.

Fig. 1. Medición de pH de la Fig. 2. Añadido de gotas de buffer

muestra de agua. de dureza a la muestra de agua.

3. Colocar una pizca del indicador negro de eriocromo en el matraz Erlenmeyer.

Homogeneizar la mezcla.

4. Titular con EDTA DE 0,01 M, la muestra de agua, para ello, agregar en una

bureta de 25 mL, etilendiaminotetraacético.

5. Detener la titulación cuando sea visible un cambio de color, de violeta a azul

marino.

6. Realizar un duplicado, repitiendo los pasos anteriores.

 Fig. 3. Agregado de EDTA a una Fig. 4. Añadido del indicador
bureta de 25 mL. negro de eriocromo.

Fig. 5. Titulación de muestra Fig. 6. Cambio de color. Fin

de agua con EDTA como titulante. de la titulación.

Determinación de Calcio en la nuestra de agua.

1. En una probeta, añadir 25 ml de una muestra de agua. Medir el pH con ayuda

del pH metro. Verter el contenido en un matraz Erlenmeyer.

2. Añadir un par de gotas de NaOH 0,04 M y unos cristales de murexida dentro

del matraz Erlenmeyer. Homogeneizar la mezcla.

 Fig. 7. Añadido de 25 mL de Fig. 8. Cristales de murexida
muestra de agua al matraz. agregadas a la muestra de agua.

3. Titular con EDTA DE 0,001 M, la muestra de agua. Para ello, agregar en una

bureta de 25 ml, etilendiaminotetraacético.

4. Detener la titulación cuando sea visible un cambio de color, de violeta a azul

marino.

5. Realizar un duplicado, repitiendo los pasos anteriores.

Fig. 9. Titulación con EDTA. Fig. 10. Diferencia de color

antes y después de la titulación
4. RESULTADOS Y ANÁLISIS

Tabla 1
Características teóricas del agua

Dureza (CaCO3) Ca+ Mg+

69 mg/L 22 mg/L 3.5 mg/L

Las cantidades presentes en la tabla 1, se obtuvieron del envase del agua que se usó

para esta práctica, de la cual se obtuvo la dureza de la calcita de calcio y la

concentración de los iones calcio y magnesio, los cuales cuentan con valores de 22 y

3.5 mg/l respectivamente, adicional, se midió el pH de la muestra de agua a usarse con

el pH metro del laboratorio, donde se obtuvo como resultado un pH neutro de valor

igual a 7,56.

Tabla 2
Dureza Teórica de la muestra de agua y su duplicado

Volumen usado Dureza Promedio dureza

%error
de EDTA (ml) (mg CaCO3/L H2O) (mg CaCO3/L H2O)

Muestra de 2,2 88
agua 86 24.64%

Duplicado 2,1 84

En la tabla 2, se encuentra las cantidades de EDTA usada en la práctica, las cuales

rondan entre valores de 2,1 y 2,2 ml, tanto para la solución original como para su

duplicado.

Así mismo, se observan los valores de dureza calculados para la CaCO3, en donde

se denota que no existe una gran lejanía entre los valores, variando solo 4 unidades

entre sí.

Por último, se puede encontrar el porcentaje de error obtenido entre la dureza teórica

(el cual se encuentra en la botella) y la dureza experimental, se observa que este error

no supera el 25%, lo cual indica que la titulación debió pararse antes, aunque también
puede haber otros factores externos que afectan los resultados, ya sea el mal uso de los

instrumentos de laboratorio, o la imprecisión al momento de agregar los indicadores en

la solución.

Tabla 3
pH de la muestra y el duplicado después de añadir NaOH

pH

Muestra de agua 11,30

Duplicado 10,8

En la tabla 3, se encuentran los valores de pH medidos de forma digital.

Luego de haber añadido hidróxido de sodio a la solución, se observa que los valores

de pH muestran una ligera variación de 0.5 décimas.

Es así que, en la segunda prueba el pH baja, esto se puede explicar ya que suelen

existir ciertos errores en el pH metro u otra causa puede ser el mal manejo del

instrumento, ya que factores como la limpieza pueden ser claves para este tipo de

medición.

Tabla 4
Concentración de calcio de la muestra de agua y su duplicado

Volumen usado Dureza Cálcica Dureza cálcica promedio

de EDTA (ml) (mg CaCO3/L H2O) (mg CaCO3/L H2O)

Muestra de agua 1,5 60

60
Duplicado 1,5 60

En la tabla 4, se observan los valores correspondientes a la segunda titulación, el

cual se realizó con el fin de encontrar la dureza cálcica.

 Tanto en la prueba 1 como en la 2, se gastó el mismo volumen de EDTA, 1.5 ml lo

cual infiere en que la dureza cálcica promedio para esta titulación sea de 60 mg/l.

5. CONCLUSIONES

● La murexida es un indicador óptimo para la valoración debido a que se puede observar

el color del mismo antes de llegar al punto de equivalencia, aunque su punto de viraje

se encuentre un tanto más lejano.

● El indicador negro de eriocromo T, es ideal para determinar la dureza total y la cantidad

de magnesio que se encuentra en la solución, ya que se puede observar claramente el

cambio de coloración, el mismo que pasa de un rosa vino a un azul marino, lo cual

indica el punto final de la valoración sin la necesidad de utilizar grandes cantidades de

analito.

● El cálculo de la dureza del agua, puede ser muy útil si se quiere conocer la calidad de

agua de la muestra, esto con la ayuda de la concentración de calcio y magnesio presente

en la muestra, los mismos que en exceso pueden ser peligrosas debido a que se pueden

generar depósitos de sólidos u otros desperdicios, sin embargo, esta capacidad del agua

puede beneficiar a los riegos ya que puede incrementar la permeabilidad del suelo al

agua.

6. RECOMENDACIONES

● Antes de iniciar la titulación, asegurarse de que la bureta se encuentre encerada, ya que,

comenzar la titulación sin conocer el nivel de EDTA inicial puede significar repetir la

titulación.

● Asegurarse de expulsar la burbuja que presenta la bureta al iniciar el experimento, caso

contrario todos los valores experimentales se verán comprometidos.

● Antes de iniciar la titulación, verificar que se haya añadido el indicador correspondiente

al analito, puesto que, sin la presencia del indicador es imposible detener la titulación.

● El flujo de EDTA que se coloca en la bureta, debe estar perfectamente controlado para

permitirnos observar el momento exacto del cambio de coloración, ya que en esta

titulación se observa cambio de coloración con cantidades pequeñas de titulante.

7. REFERENCIAS

● Anónimo. (Febrero, 2016). Amortiguadores. Recuperado de:

https://bioquibi.webs.ull.es/practicas/1

● Caucaso. (2012). Volumetría de formación de complejos. Recuperado de:

http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/35337/mod_resource/content/2/9

%20Volumetr%C3%ADa%20por%20formaci%C3%B3n%20de%20complejo

● Devlin,T.(2006). BIOQUÍMICA. Libro de Texto con Aplicaciones Clínicas. 4ta

edición. Editorial Reverté, S.A: ISBN- 84-291-7208-4.

Escritos cientificos. (s.f). Determinación complexométrica con EDTA de la dureza de

aguas corrientes y aguas minerales naturales. Recuperado de:

http://www.escritoscientificos.es/trab21a40/durezagua/pagina09.htm

● Harris, D. (2003). Análisis Químico Cuantitativo. Barcelona, España: 3era edición.

Editorial Reverté, S.A: ISBN 84-291-7224-6.

● Molada, D. (2006). Lavaderos/as del Servicio Gallegos de Salud.1era edición. Editorial

Mad, S.L. ISBN 978-84-665-6279-9.

● Negro eriocromo T. (01/09/2011). Recuperado de: https://quimicoglobal.mx/negro-

eriocromo-t/

● Ospino,L. Suárez, B. (2011). Valoraciones por formación de complejos [pdf].

Recuperado de: https://es.slideshare.net/mayoperez31/edta-informeeee-ya

● Voet, D. (2007). Fundamentos de Bioquímica. La vida a nivel molecular. 2da edición.

 Editorial Médica Panamericana, S.A: ISBN 978-950-06-2314-8.

● Zumbado. H. (2002). Análisis químico de los alimentos: métodos clásicos. 2da edición.

Editorial Universitaria: -- ISBN 978-959-16-0253-4

8. CUESTIONARIO

1. Defina que es quelato.

Los quelatos son compuestos orgánicos que presentan solubilidad en el agua, tienen

la capacidad de inmovilizar cationes metálicos. Dichos cationes pueden intercambiarse

con otros ya que su ionización es muy débil.

El EDTA es uno de los compuestos quelantes mejor conocidos. El H+ ionizable de

EDTA puede ser sustituido por iones metálicos. Cuando se ponen en contacto con el

agua, los metales alcalino térreos tienden a formar un quelato con la sal disódica del

EDTA.

2. Consultar cuáles complejos son los que se forman en la titulación, y a qué se deben

los colores observados.

Entre los indicadores de iones metálicos que se pueden utilizar en la determinación

de la dureza del agua están el negro de eriocromo T en la determinación de la dureza

total y la murexida en la determinación de la dureza cálcica.

“Estos indicadores son colorantes orgánicos que forman con el metal un complejo

de color diferente al del indicador libre, no complejado. El complejo indicador-metal

se forma dentro de un intervalo característico de pH, pero, además, hay que tener en

cuenta que estos indicadores son también indicadores ácido-base, por lo que en cada
caso se deben tener en cuenta tanto los equilibrios de formación del complejo indicador-

metal como los equilibrios ácido-base del indicador.” (EscritosCientificos)

El negro de eriocromo T tiene una coloración roja vino cuando tiene el pH < 6 y

obtiene un color azul cuando alcanza valores de pH=10.

Sin embargo, si en el medio de hay iones calcio o magnesio, se forman los siguientes

complejos:

Las constantes de formación de los complejos metal-Indicador suelen estar tabuladas

para reacciones con el último anión del indicador. En el caso del negro de eriocromo T:

De la misma manera se puede realizar lo mismo con la murexida. el cual se puede

considerar a un pH = 12, cuyo comportamiento se puede determinar como:

A partir de pH 12 la forma predominante del indicador es azul, pero con el Ca 2+ el

indicador forma un complejo de color rosáceo. La constante de formación condicional

del complejo a pH 12 tiene un valor:

La expresión que permite conocer el intervalo de viraje del indicador, es

2. Dureza: Tipos, límites permisibles. Métodos tratamiento en aguas.

Tipos de dureza

● Dureza Temporal: Conocida también como dureza de carbonatos. Se ve

determinada por la cantidad de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio

presentes en el agua. Puede ser eliminada cuando el agua alcanza el punto de

ebullición y a través de la eliminación de precipitados por medio de un proceso de

filtración.

● Dureza Permanente: Conocida también con el nombre de dureza de no carbonatos.

No puede ser eliminada por ebullición Se ve determinada por todas las sales de

magnesio y calcio excepto los carbonatos y bicarbonatos. (Molada, p.59).

Límites permisibles

La medida de dureza es mg/L de carbonato de calcio ( CaCO3). En agua potable el

límite máximo permisible es de 300mg/L de dureza En agua para calderas el límite es

de 0 mg/L. (Molada, p.59).

Métodos de tratamientos en agua.

● Tratamiento a la Zeolita: La Zeolita (Na2Z- silicato de sodio y aluminio) , es

capaz de absorber el calcio y el magnesio de las aguas que lo atraviesan, atrapando

y reemplazando los iones en la solución, por el sodio de la Zeolita que pasa a la

solución en forma de carbonato, sulfato o cloruro, evitando la formación de

precipitado. (Molada, p.61).

● Tratamiento de Osmosis Inversa: La ósmosis es un proceso natural que se da en

todas las células vivas, que tiene como objetivo hacer fluir el agua desde zonas

donde se encuentra relativamente pura hacia zonas donde existen altas

concentraciones de sales a través de una membrana semipermeable. El proceso de

ósmosis inverso, es un proceso inventado por el hombre con el objetivo de obtener

agua purificada partiendo de agua que se encuentre relativamente impura o salada,

para llevarlo a cabo, se aplica presión a la solución que tiene concentraciones altas

de sales para forzar un caudal inverso a través de la membrana semipermeable.

(Molada, p.62).

3. Describa 3 métodos generales para efectuar las valoraciones con EDTA.

¿Cuáles son las ventajas de cada uno?

● Valoración directa: “...usando indicadores metalocrómicos para la detección del

punto final. Las valoraciones directas se limitan a aquellas reacciones para las que

existe método de detección del punto final y para aquellos iones metálicos que

reaccionan rápidamente con EDTA”(Zumbado, p. 185).

La ventaja que presenta este método es que se pueden valorar hasta 40 elementos

a través de él.
● Valoración por retroceso: “En tales análisis el exceso de EDTA.Na2 se determina

por retroceso con una solución patrón de magnesio y se usa como indicador el negro

de eriocromo T. El quelato catión-EDTA debe ser más estable que el complejo

magnesio-EDTA para evitar el desplazamiento del catión que se analiza por el

magnesio”. (Zumbado, p. 185).

La ventaja de este método es que permite valorar cationes que forman complejos

estables con el EDTA cuando no se cuenta con un indicador adecuado.

● Valoración por desplazamiento: “En una valoración por desplazamiento, la

muestra se trata primero con un exceso no medido de una solución Mg-EDTA (o

Zn-EDTA). Si el catión que se analiza forma un complejo más estable que el de

magnesio (o zinc), tiene lugar la siguiente reacción:” (Zumbado, p. 185).

La ventaja que presenta este meétod.es que se puede valorar sin la necesidad de

un indicador adecuado para el catión problema.

4. ¿Por qué es frecuente incorporar una pequeña concentración de quelato de

magnesio-EDTA al tampón o al valorante cuando se determina la dureza del

agua?

El negro de eriocromo es un indicador de iones magnesio, por lo tanto, “es

frecuente incorporar una pequeña concentración del quelato magnesio – EDTA al

tampón o al valorante, a fin de garantizar que los iones magnesio sean suficientes

para el funcionamiento apropiado del indicador” (Quimico Global)

5. ¿Por qué los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en

este tipo de valoración?

“Esto se debe a que los ligandos polidentados o quelantes forman complejos

más estables a los ligandos monodentados, porque la entropía de formación del

complejo favorece más la unión de un ligando grande que la de muchos ligandos

pequeños”(Ospino, Suarez. p. 12 ).
EJEMPLOS DE CÁLCULO

 Dureza total

𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑃𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ 1000 𝑚𝑔⁄𝑔

𝐷𝑇𝑂𝑇 =
𝑉𝐻2𝑂
2.2 ∗ 0.01 ∗ 100 ∗ 1000 𝑚𝑔⁄𝑔
𝐷𝑇𝑂𝑇 =
25
𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐷𝑇𝑂𝑇 = 88
𝐿 𝐻20

 Dureza de la calcita

𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑃𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∗ 1000 𝑚𝑔⁄𝑔

𝐷𝐶𝐴𝐿 =
𝑉𝐻2𝑂
1.5 ∗ 0.01 ∗ 100 ∗ 1000 𝑚𝑔⁄𝑔
𝐷𝐶𝐴𝐿 =
25
𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝐷𝐶𝐴𝐿 = 60
𝐿 𝐻20

 % de error de la dureza total

|𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |

% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 =
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
|69 − 86|
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
69
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 24.64%
HOJA DE RESULTADOS