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1. Una aleación de cobre - níquel contiene 53% en peso de Cu y 47% de Ni y está a 1.300 °C.

Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:


a) Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases sólida y líquida a esta temperatura
b) Qué porcentaje en peso de la aleación es líquida, y qué porcentaje es sólida

Solución:
a)
% Cu en fase líquida: 61% Cu
% Cu en fase sólida: 43% Cu

Xs = (w0 – wl) / (ws – wl)


b)
Se toma de referencia en este caso el Níquel

w0 = 47% wl = 39% ws = 57%

Xs = (47 – 39) / (57 – 39) x100% = 44%fase solida

Xl = (ws – w0) / (ws – wl) = (57 – 47) / (57 – 39) x100%= 56% fase liquida

2. Tenemos 200 kg de Cu-Ni con 50% de Ni a 1300 ºC, con base al siguiente diagrama.
Determine:
a) Porcentaje que hay de la fase α y fase líquida
b) Cuantos kilogramos
c) Composición de cada fase
Solución:

Ni = 50% = 100 kg
Cu = 50% = 100 kg
Se toma de referencia el Níquel

wl = 40% w0 = 50% ws = 59% a 1300 ºC

Xs= (w0 – wl) / (ws – wl) Porcentaje Sólido

Xl = (ws – w0) / (ws – wl) Porcentaje Líquido

a) Xs = (50 – 40) / (59 – 40) = 53% fase solida

Xl = (59 – 50) / (59 – 40) = 47% fase liquida

b) % fase α x 200 kg = 106 kg


% fase L x 200 kg = 94 kg

c) De fase Sólida α De fase Líquida L


Cu = 41% Cu = 60%
Ni = 59% Ni = 40%

3. Calcular la temperatura a la cual se produce la ebullición del agua a una presión de 2


atm; sabiendo que a 1 atm el punto de ebullición es 373 K y HV = 40,67 kJ/mol.

P1 H V  1 1 
De la ecuación ln    
P2 R  T2 T1 
Podemos despejar T2

1 R P 1
  ln 1 
T1 H v P2 T2

1 8,31J  K 1  mol 1 1atm


 1
 ln  0.00254K -1
373K 40670J  mol 2atm

T2  393,8K  120,8C

4. Calcular la concentración de CO2 en la soda de mesa si a la temperatura ambiente su


presión parcial en el sifón es 4 atm. La constante de Henry KH del CO2 en agua vale 1829
atm.

De la ecuación de la ley de Henry

p 4atm
x   2,19 10 3
K H 1829atm

n CO 2
Y a su vez x 
n H 2O

Para un mismo volumen de solución esta relación se puede expresar en función de la molaridad
M de cada componente:

M CO 2
x
M H 2O

Sabemos que la masa de un litro de agua es 1 kg. En consecuencia, el número de moles de


moléculas de agua será 1000 g/ 18 g mol-1 = 55,56 mol / l

De aquí se obtiene que

x  M H2O  M CO 2

Despejando se tiene:

MCO2  x  MH2O  2,19 103  55,56  0,122

5. Se tienen dos líquidos, A y B, en una mezcla en la relación A:B 3:4 en masa. Sabiendo
que la presión de vapor de la sustancia A es 23 mmHg y la presión de vapor de la
sustancia B es 45 mmHg a la misma temperatura, calcular la presión de vapor de la
mezcla. Datos MA = 50 g/mol, MB = 34 g/mol.

3g
nA   0,06mol
50g / mol
4g
nB   0,12mol
34g / mol

Calculamos la fracción molar de la sustancia A

0,06mol
xA   0,33
0,12mol  0,06mol

Calculamos pT

pT  p02  x1  (p10  p02 )  45mmHg  0,33  (23mmHg  45mmHg )


pT  37,4mmHg

6. Se disuelven 30 g de glucosa en 100 ml de agua pura. Calcular el descenso crioscópico y


el ascenso ebulloscópico, sabiendo que Keb = 0,512 °Cm-1 y Kc = 1,86 °Cm-1, el peso
molecular de la glucosa es 180,2 g/mol.

30g
n  0,166mol
180,2g / mol
0,166mol
m  1,66
0,1kg

Teb  0,512Cm1  1,66m  0,85C


Tc  1,86Cm 1 1,66m  C  3,1C

7. Indicar el tipo de transformaciones que tienen lugar durante el proceso de solidificación


de una aleación Fe-C (sistema metaestable) con el 3,5% de carbono así como la proporción en
cada caso de las fases que se pueden formar según la solidificación de equilibrio metaestable
Fe-CF3. ¿ Cual será la temperatura a la cual comienza a precipitar la primera fase sólida?

4,3  3,5
Austenita primaria: ·100 = 36%
4,3  2,11

3,5  2,11
Liquido eutéctico (ledeburita): ·100 = 64%; 100-36 = 64%
4,3  2,11

3,5  2,11
Cementita eutéctica: ·100 = 31%
6,67  2,11
6,67  4,30 4,30  2,11
100 % de ledeburita; ·100  52% Fe  ; ·100  48% Fe3C por tanto:
6,67  2,11 6,67  2,11

0,64· 48 = 31 % de cementita eutéctica.

3,5  0,77 3,5  2,11


Cementita proeutectoide: ( ·100) – ( ·100) = 15%
6,67  0,77 6,67  2,11

3,5  0,0218 3,5  0,77


Cementita eutectoide: ( ·100) – ( ·100) = 6%
6,67  0,0218 6,67  0,77

3,5  0,002 3,5  0.0218


Cementita terciaria: ( ·100) – ( ·100) = 1%
6,67  0,002 6.67  0.0218

Cementita total: (31 + 15 + 6 + 1) = 53%

1495  1148 4,3  0,53


Temperatura de comienzo de la solidificación: = ; T = 1222ºC
T  1148 4,3  3,50

8. Calcular la composición de las fases y las temperaturas criticas que se obtendrán


durante el proceso de solidificación de equilibrio de una aleación Fe-C con el 1,0 % C.
Concretamente determinar las siguientes:

1) Temperatura a la cual se inicia el proceso de solidificación

2) Temperatura final del proceso de solidificación

3) Cantidad que puede existir de Austenita antes de que comience la precipitación de la


cementita proeutectoide o secundaria.

4) Cantidad de cementita proeutectoide

5) Cantidad de cementita eutectoide

6) Cantidad de cementita total

1495  1148 4,3  0,53


1) 1495  T = 1  0,53 ; T = 1452ºC

1495  1148 2,11  0,17


2) 1495  T = 1  0,17 ; T = 1347 ºC

Intervalo de solidificación: Tl-Ts = 1452 – 1347 = 105 ºC


3) Entre 1347ºC y la temperatura de aparición de la cementita todo el sistema es monofásico
de austenita.

1148  727 2,11  0,77


1148  Tcement = 2,11  1,0 ; T
cement = 799 ºC

Por tanto entre 1347ºC y 799ºC todo es austenita.

1,0  0,77
4) Cementita proeutectoide: 6,67  0,77 ·100 = 4,0%

1,0  0,0218 1,0  0,77


5) Cementita eutectoide: ( 6,67  0,0218 ·100) – ( 6,67  0,77 ·100) = 10,8%

1,0  0.002 1,0  0,0218


·100
6) Cementita terciaria: ( 6,67  0,002 ) – ( 6,67  0,0218 ·100) = 0,20%

Cementita total: Cementita proeutectoide + Cementita eutectoide + Cementita terciaria = ( 4 +


10,8 + 0,20 ) = 15%

9. Durante el proceso de solidificación de equilibrio de un acero con el 0,30% C, calcular:


a) La temperatura de inicio del proceso de solidificación.

b) La temperatura final del proceso de solidificación.

c) La máxima cantidad de ferrita delta que puede formarse.

d) La cantidad de austenita eutectoide.

e) La cantidad de ferrita alfa que se forma antes de la reacción eutectoide (ferrita


proeutectoide).

a) Temperatura de inicio de solidificación:

1538  1495  0,53  0,53 T ºC


   2,3043
T  1495  0,53  0,30  0,23
1538

43  T  1495  2,3043
T

1495
T  1514º C 0 0,30 0,53 %C
b) Temperatura final del proceso de solidificación:

1495  1148  2,11  0,17   1,94  T ºC


    1,0718
T  1148  2,11  0,30   1,81 
1495

347  (T  1148) 1,0718 T

T  1472º C 1148
0,17 0,30 2,11 %C

c) Máxima cantidad de ferrita δ: 52 %

 0,53  0,30 
100     52% ; 48% líquido con el 0,53% C
 0,53  0,09 
Austenita Peritéctica (0,17%): 64%

 0,53  0,30 
  100  64% ; 36% líquido C = 0,53%
 0,53  0,17 
Líquido transformado en la reacción Peritéctica: 12%

d) Austenita eutectoide (0,77%):

 0,30  0,0218 
  100  37%
 0,77  0,0218 
e) Ferrita α proeutectoide:

100 – 37 = 63% de ferrita proeutectoide

10. Durante el proceso de solidificación de equilibrio de un acero con el


0,13 % C, calcular:

a) La temperatura de inicio del proceso de solidificación.


b) La temperatura final del proceso de solidificación.
c) La máxima cantidad de ferrita delta que puede formarse.
d) La cantidad de austenita eutectoide.
e) La cantidad de ferrita alfa que se forma antes de la reacción eutectoide.

a) Temperatura de inicio de solidificación:


1538  1495  0,53  0,53 T ºC
   1,325
T  1495  0,53  0,13  0,40
1538

43  T  1495 1,325
T

1495
2023,8  1,325  T 0 0,13 0,53 %C

T  1527º C

b) Temperatura final de solidificación = 1495ºC

c) Máxima cantidad de ferrita - δ: ferrita - δ primaria.

Antes del peritéctico

 0,53  0,13  0,40


  100  100  91%
 0,53  0,09  0,44

Fe – δ (C = 0,09%)

9% Líquido con el 0,53% C

Reacción Peritéctica:

(9%) Líquido + (91%) Sólido (Fe – δ)  Sólido (Fe – γ)

(0,53% C) (0,09% C) (0,17% C)

Ferrita – δ transformada por la reacción peritéctica: 41%

 0,17  0,13  0,04


Después del peritéctico:   100  100  50% Fe – δ (C = 0,09%)
 0,17  0,09  0,08

El resto será austenita: 50% Fe – γ (C = 0,17%)

La máxima cantidad se forma antes de la reacción peritéctica (ferrita – δ primaria)

 0,13  0,0218  0,1082


d) Fe – γ (C = 0.77%) =   100  100  15%
 0,77  0,0218  0,7482

e) Fe – α (C = 0,0218%) = 100 – 15 = 85% Ferrita primaria o proeutectoide.

Ferrita Eutectoide:

 6,67  0,77 
% Ferrita en la Perlita:   100  88,75%
 6,67  0,0218 
% Austenita eutectoide: 15%

15  0,8875  13% de ferrita eutectoide


Temperatura de comienzo de la transformación de austenita en ferrita – α:

T ºC
 912  727  0,77  0,0218 0,77 912
  
 T  727  0,77  0,13 0,64
T

1,203  T  727   185


727
0 0,13 0,77 %C
T  881º C

11. Una disolución al 9.1% en peso de un compuesto de fórmula empírica (C6H5P)n en


benceno (C6H6) y a 26.1ºC, produce una disminución de la presión de vapor del
disolvente de 1.77 mm Hg. Determinar el peso molecular del compuesto, así como la
temperatura de congelación de la disolución.
Datos PoB (26,1ºC) = 100.00 mm Hg; Kc = 5.12 ºC·m ; Tºc = 5.5 ºC ; PA(P) = 31
uma; PA(C) = 12 uma

La composición en % indica que en 100 g de disolución hay 9.1g de soluto y 90.9g de


disolvente.
Aplicando la ecuación de incremento de la presión de vapor, tenemos:

9.1
DP = Pº·X2 = 1.77 = 100.00· 108.n
9.1 + 90.9
108·n 78
de donde n = 4, luego el peso molecular del compuesto vale M = 108·4 = 432
Usando ahora la ecuación de la variación en la temperatura de congelación,
determinamos la que le corresponde a la disolución

9.1
DT = Kc ·m = 5.5 - Tc = 5.12 · 432 siendo Tc = 4.3ºC
0.0909

12. Una disolución de sacarosa (C12H22O11) comienza a congelar a -0.93ºC. Se enfrían


100 g de dicha disolución hasta - 1.50ºC. Calcular: a) la concentración de la disolución
incial en % en peso, b) la cantidad de hielo que se ha separado y c) la concentración de
la disolución final en % en peso.

Dato: Kc(agua) = 1.86 ºC.m-1.

a) Calculamos la molalidad experimental según: DT = Kc·m

0.93 = 1.86·m de donde m = 0.50 moles de soluto, que en masa son

0.50·342 = 171 g en 1000 g de disolvente o 17.1g de soluto en 100 de disolvente

Masa de la disolución = 100 + 17.1 = 117.1g siendo entonces la concentración en %:


(17.1/117.1)·100 = 14.6 %

b) Cuando la temperatura se reduce hasta - 1.5ºC la molalidad experimental será:

m = DT/Kc= 1.50/1.86 = 0.806 molal (los moles de soluto no varían pero sí la masa de
disolvente)

0.806 = (14.6/342)/magua luego magua = 53.0g

masa inicial de agua = 100 - 14.6 = 85.4g

masa de hielo formado = 85.4 - 53.0 = 32.4g

c) masa de disolución = 53.0 + 14.6 = 67.6 g a lo que corresponde una concentración de:

(14.6/67.6)·100 = 21.6% la disolución se ha concentrado al congelarse parte del disolvente

13. El bromuro de etileno (C2H4Br2) y el 1,2-dibromopropeno (C3H4Br2) forman una serie


de disoluciones en todo el intervalo de composición. A 85ºC las presiones de vapor de
los líquidos puros son 173 y 127 mm de Hg, respectivamente. Se pide:
a) Si 15 g de bromuro de etileno se disuelven en 105 g de 1,2-dibromopropeno,
calcular las presiones parciales a 85ºC.
b) Calcular la composición del vapor en equilibrio con la disolución anterior
expresada en fracción molar del bromuro de etileno.
c) ¿Cúal será la fracción molar del bromuro de etileno en una disolución a 85ºC en
equilibrio con un vapor al 50% en fracción molar?
Datos: PA(Br) = 79,9 uma; PA(C) = 12,0 uma

Llamamos A al bromuro de etileno cuyo PM = 187.8 uma; y B al 1,2-dibromoproneno cuyo


PM = 199.8 uma
a) Conocidas las masas y pesos moleculares de los dos componentes en la disolución,
calculamos las fracciones molares en fase líquida:
n(A) = 15/187.8 = 0.080 n(B) = 105/199.8 = 0.53 n = 0.080 + 0.53 = 0.61
X(A) = 0.080/0.61 = 0.13 X(B) = 0.53/0.61 = 0.87
Aplicamos la Ley de Raoult para calcular las presiones parciales
PA = 173·0.13 = 22.5 mm Hg PB = 127·0.87 = 111 mm Hg
b) Para calcular la fracción molar en fase vapor nos hace falta conocer la presión total, que
es P = 22.5 + 111 = 134 mm Hg
Y usando la expresión de Dalton PA = P·X(A)V de donde X(A)V = 22.5/134 = 0.168
c) Para una disolución en equilibrio con una vapor al 50% en fracción molar, quiere decir
que X(A)V = 0.50 , y empleando la expresión que relaciona la fracción molar en fase líquida y
fase vapor tenemos que:
X(A) = X(A)V ·PºB = 0.5·127 = 0.42
V
PºA + (PºB - PºA)·X(A) 173 + (127 - 173)·0.5

14. Una disolución acuosa de ácido nítrico concentrado contiene 68,1% en peso de
dicho ácido y su densidad es de 1,405 g/cc a 20 ºC. Calcular:

a) las fracciones molares del ácido y del agua en la disolución b) la molalidad del ácido
c) la molaridad del ácido en la disolución a esa temperatura
SOLUCIÓN
a) Cálculo de la fracción molar de ambos componentes
n HNO3 nH 2 O
Por definición : X HNO3  y X H 2O 
n HNO3  n H 2O n HNO3  n H 2O

Siendo nHNO3  número de moles de HNO3 y n H 2O  número de moles deH 2 O

Si el PM (HNO3) = 63 g/mol y el PM (H2O) = 18 g/mol el número de moles de cada


especie en 100 g de disolución será:

1 mol( HNO3 ) n HNO3 68,1 g


  n HNO3   1,081 moles de HNO3
63 g 68,1g 63 g / mol

1 mol( H 2 O) n H 2O (100  68,1) g


  n H 2O   1,772 moles de H 2 O
18 g (100  68,1)g 18 g / mol
Aplicando las ecuaciones de las fracciones molares de ambos componentes:
nHNO3 1,081
X HNO3    0,379
nHNO3  nH 2O 1,081  1,772

nH O 1,772
X H 2O  2
  0,621
n HNO3  n H 2O 1,081  1,772
o bién como X HNO3  X H 2O  1  X H 2O  1  0,379  0,621
b) Cálculo de la molalidad del ácido
n HNO3 moles
Por definición: m 
kg de disolvente ( H 2 O)
Aplicando la ecuación a 100 g de disolución podremos utilizar el número de moles de
ácido calculado en el apartado a), de forma que:
1,081 moles ( HNO3 )
m  33,887 mol kg
(0,100  0,0681) kg H 2 O
15. Suponiendo que se cumple la Ley de Raoult, explicar que variaciones sufre la presión
de vapor del agua si se disuelven 43,68 g de azúcar, C12H22O11, en 245,0 mL de agua a
25 ºC. A esta temperatura la densidad del agua es 0,9971 g/mL y su presión de vapor
es 23,756 Torr (mm Hg). El azúcar no se evapora ni se disocia en agua.

SOLUCIÓN

La Ley de Raoult se cumple en disoluciones ideales. Por tanto considerando que se trata de
 p v  p v0  X S
una disolución ideal se cumple:

Lo que indica que la presión de vapor del H2O disminuye proporcionalmente a la cantidad de
soluto disuelto, expresado en fracción molar. Esto quiere decir que a una determinada tem-
peratura el agua se evapora menos si contiene un soluto disuelto que cuando es agua sola.
De forma que el agua en presencia de un soluto, disminuye su presión de vapor, disminuye su
temperatura de congelación y aumenta su temperatura de ebullición, aumenta su presión
osmótica.

En primer lugar calcularemos la fracción molar del azúcar en la disolución, siendo la masa
molar del C12H22O11 = 342 g/mol y la del H2O = 18 g/mol

g
245,0mL  0,9971  244,29 g
La masa de agua es: mL

43,68 g
342 g mol 0,128 mol
XS    9,34.10 3
43,68 g  244,29 g 0,128mol  13,572mol
342 g mol 18 g mol

Sustituyendo en la Ley de Raoult:

 p v  23,756mm Hg  9,34.10 3  0,222 mm Hg

La presión de vapor del agua habrá disminuido desde 23,756 Torr hasta 23,534 Torr

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