Reacción SN2

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Representación de bolas y palos de la reacción SN2 del MeSH con el MeI.

Estructura del estado de transición SN2.

La reacción SN2 (conocida también como sustitución nucleofílica bimolecular o

como ataque desde adelante) es un tipo de sustitución nucleofílica, donde un par de
electrones libres de un nucleófilo ataca un centro electrofílico y se enlaza a él, expulsando
otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al
grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes están involucradas
en esta etapa limitante lenta de la reacción química, esto conduce al nombre
de sustitución nucleofílicabimolecular, o SN2. Entre los químicos inorgánicos, la reacción
SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio.

Índice

 1Mecanismo de la reacción
 2Factores que afectan a la reacción
 3Cinética de la reacción
 4Competencia con E2
 5Véase también
 6Referencias
Mecanismo de la reacción[editar]
La reacción ocurre más frecuentemente en un centro de carbono alifático hibridado en sp3,
con un grupo saliente estable electronegativo - 'L' - frecuentemente un átomo halogenuro.
La ruptura del enlace C-L, y la formación del nuevo enlace C-Nu sucede simultáneamente
para formar un estado de transición en el que el carbono bajo ataque nucleofílico
está pentacoordinado, en una hibridación aproximadamente sp2. El nucleófilo ataca al
carbono a 180° del grupo saliente, puesto que esto proporciona el mejor traslape entre el
par libre del nucleófilo, y el orbital antienlazante σ* C-L. El grupo saliente es liberado del
lado opuesto, y se forma el producto.
Si el sustrato bajo ataque nucleofílico es quiral, la reacción conduce a una inversión de
la estereoquímica, denominada inversión de Walden.

En un ejemplo de la reacción SN2, el ataque del OH− (el nucleófilo) en un bromoetano (el
electrófilo) resulta en etanol, con bromuro liberado como el grupo saliente.
El ataque SN2 ocurre si la ruta de atrás del ataque no está bloqueada
estéricamente por sustituyentes en el sustrato. En consecuencia, este mecanismo sucede
usualmente en un centro carbono primario descubierto. Si hay hacinamiento estérico en el
sustrato, cerca al grupo saliente, tal como un centro carbono terciario, la sustitución
involucrará un mecanismo SN1, en vez de SN2 (una SN1 sería más probable en este caso,
debido a que se podría formar un intermediario carbocatiónico suficientemente estable).
En química de coordinación, la sustitución asociativa procede por medio de un mecanismo
similar al SN2.

Factores que afectan a la reacción[editar]

La basicidad del grupo saliente. Al comparar la velocidad de reacción SN2 de
compuestos con átomos en el mismo grupo periódico (por ejemplo, los halogenuros), los
resultados muestran que la habilidad como grupo saliente durante una reacción SN2
depende de su basicidad. En general, a menor basicidad de un grupo, mayor es su
capacidad como grupo saliente. Por ejemplo, el ion yoduro es una base muy débil, y
debido a esto, es un excelente grupo saliente. Las bases débiles no comparten bien
sus electrones, debido a que están muy lejos del núcleo, lo que hace que sus enlaces
sean fáciles de romper. En contraste, el ion fluoruro es una base más fuerte que los otros
halogenuros y, en consecuencia, es más difícil que se comporte como grupo saliente. En
efecto, el ion fluoruro es una base tan fuerte que los compuestos que lo contienen
esencialmente no sufren reacción SN2. Observando la tabla periódica, la basicidad relativa
decrece hacia abajo en un grupo.
(Base más fuerte) F- > Cl- > Br- > I- (Base más débil)
El tamaño del nucleófilo. Cuánto fácilmente un
compuesto ataca a un átomo deficiente en electrones
también afecta a una reacción SN2. Como regla, las
especies cargadas negativamente (por ejemplo, OH -) son
mejores nucleófilos que las especies neutras (por ejemplo,
H2O, agua). Hay una relación directa entre basicidad
y nucleofilicidad: las bases más fuertes son mejores
nucleófilos.
Solvente. Si una reacción es llevada a cabo en
un solvente prótico, cuyas moléculas tienen un átomo de
hidrógeno enlazado a un oxígeno o nitrógeno, el átomo
más grande es un mejor nucleófilo en una reacción SN2.
En otras palabras, la base más débil es el mejor nucleófilo
en un solvente prótico. Por ejemplo, el ion yoduro es mejor
que el fluoruro como nucleófilo. Sin embargo, si la
reacción es llevada a cabo en un solvente aprótico, cuyas
moléculas no tienen hidrógeno enlazado a un oxígeno o a
un nitrógeno, la base más fuerte es el mejor nucleófilo. En
este caso, el ion fluoruro es mejor que el ion yoduro como
nucleófilo.
Efectos estéricos. El impedimento estérico es cualquier
efecto de un compuesto, debido al tamaño o posición de
los grupos sustituyentes. Los efectos estéricos afectan a
la nucleofilicidad, pero no afectan la fuerza de la base. Un
nucleófilo voluminoso, como el ion tert-butóxido con su
arreglo específico de grupos metilo, es un nucleófilo más
pobre que el ion etóxido, con una cadena lineal de
carbonos, incluso aunque el tert-butóxido es una base
más fuerte.

Cinética de la reacción[editar]
La velocidad de una reacción SN2 es de segundo orden,
puesto que la etapa limitante depende de la concentración
del nucleófilo, [Nu−] así como de la concentración del
sustrato, [RX].
r = k[RX][Nu−]
Ésta es una diferencia clave entre los mecanismos
SN1 y SN2. En la reacción SN1, el nucleófilo ataca
después de que finaliza la etapa limitante de la
reacción, mientras que en la reacción SN2, el
nucleófilo fuerza la salida del grupo saliente en la
etapa limitante. En otras palabras, la velocidad de las
reacciones SN1 depende solamente de la
concentración del sustrato, mientras que la reacción
SN2 depende de la concentración del sustrato y el
nucleófilo. En los casos donde son posibles ambos
mecanismos (por ejemplo, en un centro de carbono
secundario), el mecanismo depende del solvente, la
temperatura, concentración del nucleófilo o las
características del grupo saliente.
Las reacciones SN2 son favorecidas generalmente en
halogenuros de alquilo primarios o secundarios, con
un solvente aprótico. Se llevan a cabo a una velocidad
despreciable en halogenuros de alquilo terciarios,
debido al impedimento estérico.
Es importante entender que las reacciones SN2 y SN1
son dos extremos en la escala continua de
mecanismos de reacción para los procesos de
sustitución, es posible encontrar muchas reacciones
que muestran tanto un carácter SN2 como carácter
SN1 en sus mecanismos. Por ejemplo, es posible
encontrar un par iónico formado a partir de un
halogenuro de alquilo en el que los iones no están
completamente separados: cuando estos sufren
sustitución la estereoquímica se invertirá (como en
SN2) para muchas de las moléculas reaccionantes,
pero unas pocas mostrarán retención de la
configuración.

Competencia con E2[editar]

Una reacción secundaria común que se presenta en
las reacciones SN2 es la eliminación E2: el anión
entrante puede actuar como una base en vez de como
un nucleófilo, sustrayendo un protón, y conduciendo a
la formación del alqueno. Este efecto puede ser
demostrado en la reacción en fase gaseosa entre
un sulfonato y un bromuro de alquilo que tiene lugar
en el interior de un espectrómetro de masas:12

Con el bromuro de etilo, el producto de reacción

es predominantemente el producto de sustitución.
A la par con el incremento del impedimento
estérico alrededor del centro electrofílico, como
con el bromuro de isobutilo, la sustitución es
desfavorecida, y la eliminación es la reacción
predominante. Otros factores que favorecen la
eliminación son la fuerza de la base, con el
sustrato benzoato menos básico, el bromuro de
isopropilo reacciona con 55% de sustitución. En
general, las reacciones en fase gaseosa y las
reacciones en fase solución, de este tipo, siguen
la misma tendencia, aunque en el primer caso, los
efectos del solvente son eliminados.

Véase también[editar]
 Reacción de sustitución
 Reacción SN1
 S Ni
 Sustitución nucleofílica aromática
 Sustitución nucleofílica acílica
 Asistencia anquimérica
 Reacción de Finkelstein
 Christopher Kelk Ingold
 Referencias[editar]
1. ↑ Gas Phase Studies of the Competition
between Substitution and Elimination
Reactions Scott Gronert Acc. Chem.
Res.; 2003; 36(11) pp 848 - 857;
(Article) doi 10.1021/ar020042n
2. ↑ La técnica usada es ionización por
electrospray, y debido a que requiere
productos de reacción cargados para la
detección, el nucleófilo es equipado con un
grupo aniónico sulfonico adicional, no reactivo
y bien separado del otro anión. La razón entre
el producto de sustitución y el producto de
eliminación puede ser medida a partir de la
intensidad de sus iones moleculares
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Categoría:
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