CAP{TULO S>— NNLACES IONICOS Y METALICOS 5.1 Los metales activos 5.2 Metales de los grupos principales y sus iones 5.3 No metales de los grupos principales y sus iones 5.4 Metales de transicién y sus iones 5.5 Prediccién de los productos de reacciones que producen compuestos ionicos 5.6 Oxidos, peroxidos y super6xidos 5.7 Elenlace iénico 5.8 Estructuras de los compuestos iénicos 5.9 Enlaces metalicos 5.10 Relacion entre enlaces ionicos, covalentes y metalicos 5.11 Tridngulos de tipo de enlace 5.12 Limitaciones de los tidngulos de tipo de enlace 5.13 Nuimeros de oxidacién 5.14 Calculo de los neimeros de oxidacion 5.15. Reacciones de oxidacién-reduccion 5.16 Nomenclatura 5.1 LOS METALES ACTIVOS ‘Como vimos anteriormente, no hay cambios abruptos ex tas propiedades fisicas de los elementos al avanzar por un rengién de la tabla periédica, o al bajar por una columna. Resulta entonces que el cambio de metal a no metal debe ser gradual. En lugar de dividir en forma arbitraria a los ele- ‘mentos en metales y no metales, lo mejor es describir algunos elementos como mas metdlicos, y a otros como més no metélicos. Recordemos las tendencias en la energfa promedio del electrén de valencia que describimos a) final det capftulo 3, que nos permitié diferenciar a los metales de Ios no metales. Los primeros tienen bajos valores de energia promedio del electrén de valencia, Jo cual indica que sus electrones de valencia se pueden sacar con facilidad, y que las subcapas de valencia tienen energfas parecidas. Los no metales tienen grandes valores de energia promedio det electrén de valencia, y esto hace que sus elecirones sean mas dificiles de sacar, y que las subca- ‘pas tengan energlas muy diferentes. Los elementos se vuelven menos metélicos y més no metéli- cos al avanzar por un renglén de Ia tabla periddica, de izquierda a derecha. 201202 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS ¥ METALICOS El caracter metalico decrece —> Na Mg Al Si PS Cl Ar El cardcter no metilico erece -—> Como los valores de Ia energia promedio de! electron de valencia disminuyen al bajar por una columna de la tabla peri6dica, el cardcter metilico aumenta: c Aumentael Si Aumenta el cardeter Ge —_cardicter metilico Sn no metalico Pb Pregunta de repaso Ordene los siguientes metales por carécter metalico creciente: K, Ca y Rb. La diferencia principal entre los metales de la tabla periddica es la facilidad con la que par- ticipan en reacciones quimicas. Los elementos que estén hacia la esquina inferior izquierda de la tabla periddica, que son los que tienen més cardcter metilico, son los més activos, es decir, que son los mas reactivos (véase Fig. 5.1). Por ejemplo, el litio, el sodio y el potasio reaccionan con el agua. Al bajar por la columna, los elementos reaccionan cada vez con més vigor, porque se vuelven més activos al ser mas metélicos. \Lx we woo 2 xfale| [alo (elele) ole Fefeefa] [wml PIGuRAS Los cements os poe praises ea a aed Sets eb peta es Con frecuencia se dividen los metales en cuatro clases, baséndose en su actividad, como se ve en la tabla 5.1, Los més activos son tan teactivos que se combinan con facilidad con el O, y el H,O de la atmésfera, y en consecuencia se deben guardar bajo un liquide inerte, como por ejemplo acei- te mineral, Esos metales slo se encuentran en los grupos IA y IIA de la tabla periédi3.2 LOS METALES ACTIVOS — 203 TABLA 5.2 Metales comunes clasificados de acuerdo con su actividad Metales de la clase I: aetivos Li, Na, K, Rb, Cs (Grupo 1A) Ca, Sr, Ba (Grupo A) Metales de la clase I: menos activos Mg, Al, Zn, Ma Metates de la clase IU: estructurales Cr, Pe, Sn, Pb, Cu Metalles de la clase IV: de acufiacién Ag, Au, Pr Los metales de la segunda clase son un poco menos activos que los de la clase I. No reac- cionan con el agua a temperatura ambiente, pero reaccionan répidamente con los dcidos. Estos mefales, menos activos, se pueden usar en muchas aplicaciones. Por ejemplo, el aluminio se usa cn las hojas de aluminio y en Jas latas de bebidas. Sin embargo, es importante proteget a esos metales de los écidos, por lo que las latas de aluminia se forran con un recubrimiento de plasti co para evitar el contacto con tas bebidas dcidas o los jugos de fruta que contienen. El aluménio metélico es mas “activo” que el hierro, Se desprende tanta energia cuando el aluminio metélico reacciona con el Fe,0, para formar hierro metélico y AI,O,, que a esta reaccién se le llama “de termita", También se le Hama “aluerinote En la tercera clase estén fos metales como el hierto, el estaiio y el plomo, que sdlo reaccio- san con écidos fuertes, Algunos cereales que se anuncian como “enriquecidos con hiero” con- tienen trozos diminutos de hierro metilico, y no sales de Fe, porque el hierro metélico se disuelve en el Mluido estomacal, que es Suertemente dcido, para formar iones Fe Los metales de la cuarta clase son tan poco reactivos que son esencialmente inertes a tem- peratura ambiente. Son los metales ideales para la joyerfa y las monedas, porque no zeaccionan con la mayor parte de las sustancias que tocan, Por eso se Jes Nama con frecuencia metales de moneda.204 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS 5.2 METALES DE LOS GRUPOS PRINCIPALES Y SUS IONES Grupo IA: los metales alcalinos Comenzaremos a describir la formaci6n de iones examinando tres zonas separadas de la tabla pe- riddica: los metales de los grupos principales, los no metales de los grupos principales, y los me- tales de transicin. Los elementos de los grupos principales de la tabla periédica son los de los grupos IA a VIIA. En el capitulo 3 presentamos la configuracién electronica y su relacién con la tabla periédica. Usaremos la configuracién electrénica para explicar la formacién de iones. Es- to nos permitiré usar la tabla periddica para deducir los iones més estables que forman los 4to- mos de un elemento. Entre los metales del grupo 1A son el litio (Li), sodio (Na), potasio (K), rubidio (Rb), cesio (Cs) y francio (Fr). Se les lama metales alcalinos, porque forman compuestos como la NaOH, a los que se les llamaba dlcalis. El sodio y el potasio son elementos relativamente comunes. De hecho, estén entre los 8 elementos més abundantes de la corteza terrestre, como se ve en [a tabla 5.2. Los demés metales alcalinos son mucho menos abundantes. En consecuencia, las descrip- ciones de la quimica de los metales alcalinos se centran en el sodio y el potasio. TABLA 5.2 Porcentaje, en peso, de los elementos mas comunes en a corteza terrestre Elemento. Porcentaje en peso ° 46.60 Si 21.2 Al 8.13 Fe 5.00 Ca 3.63 Na 2.83 K 259 Mg 2.09 Un dtomo de sodio tiene la siguiente configuracién electrénica: Is? 2s? 2p6 351, esdecir, {Ne} 3st Cuando forma un ion, un étomo de sodio pierde su electrén 3s, y la configuracién del ion forma- do es 1s? 2s? 2p, que es la misma que la del Ne. Se dice que un dtomo de nedn y un ion sodio son isoelectrénicos, porque tienen la misma configuracién electrénica. El 4tomo de sodio sélo pierde un electrn al formar su ion, porque los electrones de la segunda capa estin més cerca del niicleo, y por lo mismo son atrafdos con més fuerza hacia el micleo que el electrén 35. Las confi- guraciones electrénicas de los metales alealinos se caracterizan por un solo electron de valencia: Li {He} 2s! Rb [Kr] 5s! Na [Ne] 3s! Cs Xe] 6s! K [Ar] 4s! Fr [Rn) 7s! En el capitulo 3 descritimos o6mo se relaciona la configuraci6n electrénica de un étomo con su posicién en la tabla periédica. Los elementos del grupo IA tienen todos la misma configuraci6n electr6nica de capa de valencia, xs!, y también se caracterizan por tener una energia promedio5.3 NO METALES DEL GRUPO PRINCIPAL ¥ SUS IONES 205 del electr6n de valencia sumamente baja. Esto quiere decir que es més facil sacar un electrén en esos elementos que casi cualquier otrs de la tabla periédica. Como resultado de ello, la quimica de estos elementos esté dominada por su tendencia a perder un electrén y formar iones con car- £8 positiva, como el Li*, Na* y K+. De este modo se puede usar la tabla periédica para deducir gue los jones formados por los elementos del grupo 1A tendrén carga +1 Grupo IIA: Los metales alcalinotérreos Los elementos del grupo IIA son Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra; son todos metales y a excepcién del Be y el Mg, son metales activos. A esos elementos se les suele llamar metales alcalinotérreos. El término alcalino refleja el que muchos de ios compuestos de esos metales pueden neutralizar a los cidos, El término térreo se us6 hist6ricamente para describir que muchos de sus compues- tos son insolubles en agua. La mayor parte de fa quimica de los metales alcalinotérreos, del grupo IIA, se puede dedu- cir partiendo def comportamiento de los metales alcalinos, los del grupo IA. De nuevo, estos ele- mentos se caracterizan por tener energias promedio del electrén de valencia relativamente bajas. Por consiguiente, la quimica de estos elementos también esté determinada por su tendencia a for- ‘mar iones positivos. Sin embargo, en este caso cada elemento tiene dos electrones de valencia, y esto quiere decir que tienden a formar iones M2*. Mg [Ne] 3s? Mg™* [Ne] Los metales alcalinotérreos del grupo IIA son bastante menos reactivos que los metales alcali- nos, del grupo TA, También son mds duros y tienen puntos de fusién més elevados que los de! grupo TA. Pregunta de repaso {Por qué los atomos de elementos del grupo IIA tienden a perder dos electrones, mientras que los del grupo 1A solo uno? Metales del grupo INA El grupo IIIA contiene un semimetal, el B, y cuatro metales: Al, Ga, In y TI. Con frecuencia, las descripciones de la quimica de los metales del grupo IITA se enfocan hacia el zluminio, porque ef galio, el indio y el talio son muy escasos, y por tanto tienen poco interés. Por otra parte, el alu- minio es el tercer elemento més abundante en Ia corteza terrestre (véase Tabla 5.2). La energfa promedio del electrén de valencia del aluminio s6lo es un poco mayor que la de los metales de los grupos IA y ILA. Asf, la qufmica del aluminio esta dominada por la tendencia de sus étomos a perder electrones y formar iones positives. Como la configuracién electrénica del aluminio contiene tres electrones de valencia, este metal forma el ion AI en muchos, si no 8 que en la mayor parte de sus compuestos. AL [Ne] 3s? 3p! APY [Ne] 5.3 NO METALES DEL GRUPO PRINCIPAL Y SUS IONES En el capftulo 3 hicimos notar que la energfa promedio del electrén de valencia en los elemen- tos aumenta al ir de izquierda a derecha por un rengi6n de la tabla peri6dica. En consecuenci al hacerlo legamos al punto en el que se necesita demasiada energia para sacar electrones sufi-206 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS cientes de un 4tomo neutro para formar un ion con configuracién de gas noble. Los étomos de Jos elementos de los grupos principales hacia el lado derecho de la tabla periddica, entonces, tienden a ganar electrones y formar iones con carga negativa para obtener una de las configura- ciones de gas noble. De esta manera, se forman con frecuencia compuestos iGnicos, o sales, que contienen iones positivos y negativos al mismo tiempo, cuando se combinan elementos de gru- po principal de los lados opuestos de ta tabla periddica. Los metales alcalinos reaccionan con los no metales del grupo VIIA, el F,, Cl,, Bra, I; y At, para formar compuestos idnicos llamados sales. Por ejemplo, el cloro reacciona con el sodio me- tilico y se produce cloruro de sodio (sal de mesa): 2 Na(s) + Cl, (g)—> 2 NaCl(s) En vista de que forman sales con tantos metales, a los elementos del grupo VIIA se les llama ha- I6genos, nombre que se deriva de la palabra griega hals, sal, y de gennan, que quiere decir “pro- ducir”. Las sales que forman los halégenos se laman halogenuros. Entre ellas estén los fluoruros, como el LiF, los cloruros, como el NaCl, los bromuros, como el KBr y los yoduros, como el Nal. Los jones halogenuro tienen una carga de -1. Los halégenos slo necesitan tener un electrén més para alcanzar una configuracién electrénica de capa lena: Cl [Ne] 3s*3p5Cr—[Ne] 3s? 3p = [Ar] Los halégenos, cuando estén en su forma elemental, son moléculas diatémicas: F,, Cly, Bry, Ly At. Sin embargo, en la naturaleza no se encuentran en estado elemental. Cuando forman par- te de compuestos iGnicos tienen carga de —1. Los iones fluoruro se encuentran en minerales co- mo la fluorita, CaF, y la criolita, Na,AIF,, Los jones cloruro se encuentran en la sal, NaCl, s6lida © en los mares, que la contienen en ~2% de Cl- en peso, y en lagos salobres, como por ejemplo en el Gran Lago Salado de Utah. Los iones bromuro y yoduro se encuentran en bajas concentra- ciones en los mares y en los pozos de salmuera. El hidrégeno es el inico elemento de la tabla periddica que est en més de un grupo. En la mayor parte de las tablas periGdicas estd entre los metales, en el grupo IA, y entre los no meta- les, en el grupo VIIA. Se puede comprender la razén al ver su posiciGn en la versién tridimen- sional de la tabla periédica, en la figura 4.9, Esté casi exactamente a la mitad de los elementos, en términos de electronegatividad. Cuando reacciona con un elemento que es menos electrone- gativo, tiende a adquirir un electrén, como los halégenos, y forma un ion con la configuraci6n electrénica del gas noble helio: Hoist Ho Ist= [He] Los compuestos que contienen el ion Hse Ilaman hidruros. Asi, el potasio reacciona con el hi- drégeno y forma hidruro de potasio: 2 Kis) + Hyg) —> 2 KH(s) Con frecuencia, los elementos del grupo VIA reaccionan con los metales y forman compuestos en Jos que se transforman en un ion con carga negativa de -2. De esta manera, el oxigeno forma ‘Sxidos que contienen al ion 0. O [He] 2s? 2p* O% [He] 2s? 2p® = [Ne] El oxigeno es el elemento més abundante en nuestro planeta. La corteza terrestre contiene 46.6% de oxigeno en peso, los océanos 86% y la atmésfera 21%; se combina con muchos otros elemen-5.4 METALES DE TRANSICION Y SUS IONES 207 tos para formar compuestos. En la corteza terrestre, el oxigeno se presenta principalmente como ion ~2, en compuestos idnicos. En los océanos, el oxfgeno se encuentra en la molécula de agua, con enlaces covalentes. Existe en su forma elemental, como la molécula diatémica O,, en la at- mésfera. Al igual que ef oxfgeno, el azufie tiende a formar un ion ~2: S [Ne] 3s?3p* S™ [Ne] 3s? 3p’ [Ar] El azufre también forma compuestos con la mayor parte de los demés elementos de la tabla pe- riédica. El azufre elemental esté formado por moléculas cfclicas de S,, en las que cada étomo Ile- na su capa de valencia con la formacién de enlaces sencillos con dos étomos vecinos. Como forma enlaces sencillos S—S de fuerza excepcional, puede formar moléculas cfclicas que con- tienen 6, 7, 8, 10 y 12 Atomos de azufre. ‘Aunque el N; es virtualmente inerte a las reacciones quimicas a temperatura ambiente, los metales mis activos reaccionan con el nitrégeno para formar nitruros, como el nitruro de litio, Li,N. El ion nitrazo tiene carga 3, porque necesita 3 electrones para que su configuracién elec- uénica se transforme en una de capa llena: N 1s? 25? 2p? N% 1s? 2s? 2p6 = [Ne] E] nitrégeno es un componente esencial de las proteinas, los dcidos nucleicos, las vitaminas y las hhormonas, sustancias todas que posibilitan la vida. Sin embargo, la mayor parte de las planias y animales no pueden aprovechar el nitrégeno elemental de 1a atmésfera. Los animales toman el que necesitan de los compuestos nitrogenados de plantas o de otros animales que forman su die- ta, Las plantas absorben los compuestos nitrogeados del suelo. El proceso de fijacidn de nitré geno, que efectian las algas azul-verdes y las bacterias, y en el que el nitrégeno elemental se convierte en amoniaco, NH,, mantiene un suministro suficiente de compuestos nitrogenados en ) suelo. 5.4 METALES DE TRANSICION Y SUS IONES Los metales de transicién que estan entre los elementos de los grupos principales de los lados de la tabla periddica tienen la capacidad de formar mds de un ion. La mayor parte de Jos metales de transicién forman un ion M?*, porque todos ellos tienen dos electrones de valencia en una sub- capa s. Por ejemplo, el hierro puede formar un ion +2, af perder sus electrones 4s: Fe —> Fe* +26 [Ar] 4s? 308 [Ar] 3¢6 ‘También, el hierro puede formar un ion +3 al perder uno de los electrones 3d y tener una confi- guraci6n electrénica en la que los orbitales d estén a medio llenar, esto es, con un electrén en ca- da uno de los 5 orbitales de la subcapa: Fe —> Fe* +36 [Ar] 4s? 3° [Ar] 30 Los metales de transici6n se parecen, en muchos aspectos, a los metales de los grupos principa- les. Su aspecto es metélico, son maleables y diictiles, conducen el calor y la electricidad y for- ‘man iones positivos.208 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS: Ejercicio 5.1 Deduzca cuél es el ion més estable, y su configuraci6n electrénica correspondiente, en los si- guientes étomos: a) Cab) P Solucién a) El calcio pierde dos electrones de su capa de valencia para tener la configuraci6n electréni- ca del argon: Cat 1s? 25? 2p 352 3p6 = [Ar] b)_ El fsforo gana tres electrones para alcanzar la configuracién electrOnica del argén: Pe 15? 25? 2p6 35? 3p = [Ar] Ejercicio 5.2 Los iones mis estables del titanio son Ti y Ti**. Escriba la configuracién electrénica de esos iones. Solucion El titanio tiene la siguiente configuracién electronica: Ti [Ar] 4st 302 El elemento forma iones Ti perdiendo los dos electrones del orbital de valencia 4s: Ti [Ar] 3d Los iones Ti** se forman al perderse los dos electrones de valencia de la subcapa 4s y también los dos electrones 34, para llegar a la configuraciGn electronica del gas noble argén: Ti [Ar] 5.5 PREDICCION DE LOS PRODUCTOS DE REACCIONES QUE PRODUCEN COMPUESTOS IONICOS Se pueden deducir eudles son los productos de muchas reacciones entre metales de los grupos principales y otros elementos, a partir de las configuraciones electrénicas de sus étomos. Por ejemplo, examinemos la reaccién entre el sodio y el cloro para formar cloruro de sodio: 2. Na(s) + Cl(g) —> 2 NaCl(s) El efecto neto de la reaccién es transferir un electrén de un dtomo neutro de sodio a un dtomo neutro de cloro, y se forman los iones Na* y Cl-, que tienen configuraciones de capa lena: Na+ ++ Cl: — [Nal'E: Cl5.5 PREDICCION DE LOS PRODUCTOS DE REACCIONES QUE PRODUCEN COMPUESTOS IONICOS 209 El sodio es tan reactivo que con facilidad cae uno en la trampa de imaginar que “un étomo de sodio quiere perder un electrén y tener una configuracién de capa llena’”. No puede haber algo més alejado de la verdad. Como vimios en ef capitulo 3, se necesita bastante energia para sacar a un electrén de cualquier Stomo neutro. Sin embargo, se necesita menos energfa para quitar un lectrén a un atomo de sodio que a casi cualquier otro elemento. Pero s6lo es uno el electr6n que se saca con facilidad. Una vez perdide et electcén 3s' y obtenido un ion Na* con configuracién electrénica de capa llena, se necesita una cantidad enorme de energ(a para sacar un segundo elec tr6n, En consecuencia, el sodio forma el ion Na*, virtualmente en todas sus reacciones quimicas, Con frecuencia se pueden deducir los productos de reacciones en fas que se forman com- puestos iGnicos, mediante las energfas promedio del electrén de Valencia y las configuraciones electrénicas de los elementos que intervienen en la reaccién. Por ejemplo, veamos la reaccién entre el potasio metilico y el hidrégeno gaseoso: K(s) +H,(@)—> El potasio y el hidrégeno tienen configuraciones electr6nicas pareci K [Ar] 4s! Hoist Para formar un compuesto iénico, hay que pasar un electrén de un elemento al otto. Podemos decidir cual elemento debe perder un electrén, comparando la energia promedio del electrén de valencia, 0 la electronegatividad, del potasio, que es de 0.42 Mi/mol, con la del hidrégeno, que es de 1.31 MJ/mol. Estos datos indican que cada dtomo de potasio que interviene en la reacci6n pierde un electrén, que gana un stomo de hidrSgeno, forméndose asf los iones K* y H-. K++) H— [KH er La ecuacién balanceada de esta reaccién ¢s la siguiente: 2 K(s) + H,(g) —> 2 KH(s) Ejercicio 5.3 El litio metélico se usa en las baterfas potentes y ligeras. Esas baterfas se sellan a la atmésfera para evitar que el litio metdlico reaccione con ef oxigeno def aire, Escriba una ecuacién balan- ceada de la siguiente reacci6n: Li(s) + 0,6) Solucién Comenzaremos escribiendo las configuraciones electrénicas de los elementos, para deducir los ones que se forman en esta reacci6n, Li [He] 2s! O [He] 2s? 2p4 ‘Todo lo que aprendimos sobre la estructura def Stomo, en el capitulo 3, parece indicar que debe ser més facil quitar un electrén del litio que del oxfgeno. Podemos confirmarlo comparando las energias promedio del electrén de valencia del litio, 0.52 Mi/mol, y del oxigeno, 1.91 Mi/mol, Por tanto, cabe esperar que e! litio pierda electrones y que ef oxigeno los gane, para formar io- nes Li* y 0. Lit [He] O% [He] 2s? 2p8 = {Ne}210 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS Acontinuacién se combinan los iones para deducir el producto de la reacci6n: Li,O, y escri- bir una ecuacién balanceada: 4 Li(s) + O, (g) —> 2 Li,0(s) 5.6 OXIDOS, PEROXIDOS Y SUPEROXIDOS El método canel que acabamos de deducir los productos de reacciones de los metales de los gru- Pos principales es notablemente poderoso. Sin embargo, s¢ presentan excepciones a sus pronds- ticos cuando los metales muy activos reaccionan con el oxfgeno, que es uno de los no metales ms reactivos. El litio se comporta bien, S6lo reacciona con el O, formando un 6xido, como se dedujo en el ejercicio 5.3: 4 Li(s) + 0,(¢) — 2 Li,0(8) Sin embargo, ei sodio teacciona con el 0, en condiciones normales y forma un compuesto que contiene el doble de oxigeno: 2 Na(s) + O4(g) —+ Na,O, (5) Los compuestos excepcionalmente ricos en oxigeno se Ilaman per6xidos. El prefijo per- signi- fica “més de lo normal” o “exceso”. El Na,O, es un peréxido, porque contiene una cantidad de oxigeno mayor que la normal. ‘Se puede comprender la diferencia entre dxidos y peréxidos recordando la hip6tesis bésica de la quimica de los metales alcalinos. Esos elementos forman compuestos en los que el metal esté en forma de iones +1. Los éxidos, como el 11,0, contienen el ion O-; (Lit: 0 3 [Lilt Los peréxidos, como el Na,O,, contienen el ion poliatémico O,?: [Na]*[: O—0 :* [Na]* Se puede explicar la formacién del peréxido de sodio suponiendo que el sodio es tan reacti. vo que se consume antes de que cada molécula de ©, se pueda combinar con sodio suficiente pa- ra formar Na,O. Esta explicaci6n se ve favorecida por el hecho de que e\ socio reacciona con el ©, en presencia de un gran exceso del metal, o en presencia de una cantidad limitada de Oy forma el Gxido esperado cuando la reaccién se termina: 4 Na(s) + O,(g) — 2 Na,O(s) ‘También coincide con el hecho de que los metales alcalinos muy activos, como el potasio, rubi- dio y cesio, reaccionan con tanta rapidez con el oxfgeno que forman super 6xidos, en los que el metal alealino reacciona con el O, en una relacién molar de 1:1. Los super6xidos contienen al ion poliatémico O,-. K(s) + 0,(g)—— KO, (s) El superéxido de potasio se forma en la superficie del potasio metdlico, aun cuando éste se guar- & bajo un solvente inerte. En consecuencia, los trozos antiguos de potasio metlico son poten cialmente peligrosos. Cuando alguien trata de cortar al metal, la presi6n de la navaja sobre el 4rea donde el superéxido toca al metal, puede inducir la reaccién siguien KO, (5) +3 K(s) —2 K,0(s)5.7 ELENLACEIONICO 211 Como el bxido de potasio es més estable que el superdxido, la reaccién produce Ia energta sufi- ciente para hacer hervir al potasio metélico y quitarlo de lz superficie, reaccionando en forma ex- plosiva con el oxfgeno y el vapor de agua de la atmésfera. Las reacciones entre fos metales alcalinos y el oxfgeno hacen surgir un punto importante. Se puede deducir el producto de cualquier reaccién entre un metal y un no metal de fos grupos pri cipales, a partir de los valores de energia promedio del electrén de valencia de los elementos, y de sus configuraciones electrénicas. Pero siempre hay que comprobar las deducciones compa- rrindolas con la realidad de un experimento, porque hay otros factores, como la rapidez con 1a {que se consume uno de los reactivos, que pueden afectar la férmula de la sustancia que se pro- duce en realidad en la reaccién, Los metales alealinotérreos también reaccionan con el oxigeno y forman éxidos y peroxidos. ‘Como Ia actividad de Jes metales aumenta al bajar por la columna, el magnesio forma el éxido MgO, mientras que el bario puede formar el peréxido BaO,. Pregunta de repaso iCual es la formula del peroxido de estroncio? 5.7 EL ENLACE IONICO Los compuestos iGnicos se mantienen unidos por [a fuerza de atraccién entre iones de carga puesta. La magnitud de la atraccién electrostiitica, o de Coulomb, entre las particulas depen- de del producto de la carga de los dos iones, y del cuadrado de la distancia entre ellos: xe. 2 F Et enlace que se forma cuando los jones se juntan se llama, como es ligico, enlace iénico. En la formacién de un enlace iGnico entre un metal y un no metal, hay una transferencia de densidad electrénica del metal al no metal, y se forma el enlace i6nico. Esto se puede visualizar con es- tructuras de Lewis, que muestran a los electrones de capas de valencia: 2Li-+ S$: — (Li Hay una diferencia fundamental entre los compuestos covalentes que describimos en el capitulo anterior, y los compuestos i6nicos de este capitulo, Los covalentes suelen existir en forma de mo- Iéculas que contienen una cantidad determinada de étomos. Aun los compuestos tan complejos como la glucosa, CHO, y la vitamina By, CeH,gN,,0 4PCo, estén formados por moléculas distintas, que contienen una cantidad bien definida de dtomos, No se puede decir lo mismo de los compuestos iGnicos. Estan en forma de redes tridimen- sionales gigantescas, de iones de carga opuesta, unidos entre sf por enlaces i6nicos, como se ve en la figura 5,2. Cada ion Na* de la estructura est rodeado por 6 iones Clr, y cada ion Cl esté radeado por 6 iones Nat. La relacién de ntimeros enteros mas simple, de iones sodio a iones clo- TO es, en consecuencia, 1:1, por lo que la férmula del compuesto se expresa como NaCl.222 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS ¥ METALICOS FIGURA 5.2. Estructura de red tridimensional para et NaCl. Los iones mis pequetios son Na*, y los mis grandes son Ch 5.8 ESTRUCTURAS DE LOS COMPUESTOS IONICOS, Cuando se trata de describir la estructura de un compuesto covalente, se ttaza un esquema de sus moléculas. Cuando se quiere visualizar la estructura de un compuesto iGnico, se traza un esque- ‘ma de la unidad repetitiva més simple, 0 celda unitaria, de la red tridimensional de sus iones. Al describir el tamatio, la forma y el contenido de la celda unitaria, asf como la forma en la que se apilan las unidades repetitivas para formar un cuerpo tridimensional, se puede describir de for- ma inequivoca la estructura del compuesto. La figura 5.3 muestra las celdas unitarias de varios compuestos idnicos comunes. Como una celda unitaria es parte de una estructura tridimensional més grande, los iones en los vértices, las aristas y las caras son compartidos por las celdas uni- tarias vecinas. S6lo cuando se toma en cuenta lo anterior, la férmula iGnica coincide con la rela~ cién de iones en la celda unitaria, NS \ 2 SY J 4 lnc de cn (ans ot) as @- a @ ca FIGURA $3. Colas unitarias del CSCI, NaCI (sa! de mesa), ZnS (blenda de cine), CaF, (Auorita), THO, (rut) y CaO, (porovskia.5.8 ESTRUCTURAS DE LOS COMPUESTOS IONICOS 213 Auguste Bravais demostré, en 1850, que ‘odo cristal, sin importar la complejidad de su es- tructura, se puede clasificar en una de las 14 celdas unitarias de la figura 5.4, que cumplen con los siguientes criterios: + La celda unitaria es la unidad repetitiva més simple del cristal, + Las caras opuestas de una celda unitaria son paralelas, + La arista de la celda unitaria une a puntos equivalentes, En este capitulo s6lo nos concentraremos en una de las clasificaciones: en la celda unitaria caibica. Hay tres tipos de celdas unitarias cibicas: la ciibica simple, la cibica centrada en el cuer- po y la ctibica centrada en las caras, que se ver en la parte superior de la figura 5.4 y en la figu- 1a 5.5, Las celdas unitarias etibicas son importantes por dos razones. La primera es que varios metales, sélidos iGnicos y compuestos intermetilicos cristalizan en celdas unitarias ciibicas. En segundo lugar, esas celdas unitarias se visualizan con bastante facilidad, porque para determina: da sustancia, las fongitudes de las aristas de celda son todas iguales, y los Angulos de fas celdas son todos de 90°. (ies ‘ae Coan enero ‘Cenrata onion carat FIGURA 54 Las 14 celdas unitarias de Bravais,214 CAPITULO 5 ENLACES JONICOS Y METALICOS Modelos de celdas unitarias ccdbica simple ¢erriba),cdbica centrada en el cuerpo (centro) y edbica centrada en las caras (abajo). Cada celda unitaria contiene varios puntos de red. En cada punto de red de un cristal se en- cuentra una particula, que puede ser un étomo, un ion o una molécula, Por convencién, se definen las celdas unitarias de tal manera que sus aristas contengan siem- pre puntos equivalentes, Por consiguiente, se debe encontrar una particula idéntica en cada uno de los 8 vértices de una celda unitaria cabica. La celda unitaria del NaCl de Ja figura 5.3, por ejemplo, contiene un ion Clr equivalente en cada uno de sus 8 vértices. La celda unitaria eBbica simple, como su nombre indica, es la mas sencilla de todas las cel- das unitarias. Consiste en un minimo de 8 particulas equivalentes, que estén en los 8 vértices de un cubo. De esta celda ctibica simple se derivan otros tipos de celdas unitarias ciibicas, Puede haber particulas en las aristas 0 en las caras de la celda unitaria, o dentro de ella. Pero esa celda debe contener particulas equivatentes en cada uno de sus vértices. La celda unitaria eGbica centrada en el cuerpo también tiene 8 particulas idénticas en sus 8 vértices. Sin embargo, hay una novena particula idéntica en el centro de! cuerpo de la celda uunitaria, Si esa particula es distinta de las que definen a fos 8 vértices, se considera al cristal co mo etibico simple. La celda unitaria etibiea centrada en las caras tiene particulas idénticas en los 8 vértices del cubo, Pero su estructura también contiene las mismas particulas en los centros de las 6 caras de la celda unitaria, haciendo un total de 14 puntos de red idénticos.5.9 ENLACES METALICOS 215 Pregunta de repaso Las celdas cubicas son parte de una red de celdas en los cristales inicos. Los Atomos de los vertices de una celda unitaria no pertenecen exclusivamente a esa celda tnitaria, sino que son compartidas por 8. Trace un diagrama que demuestre que un tomo en un vértice de wna celda cuibica simpfe forma parte, en realidad, de 8 celdas cibicas simples. 5.9 ENLACES METALICOS El enlace covalente que une a un tomo de cloro con otro para formar una molécula de Cl, tie- ne una cosa en comiin con el enlace iGnico entre el Na* y el Cl- del NaC. En ambos casos, tos electrones del enface estén localizados. O bien estén en uno de los dtomos o iones que forman el enlace, 9 son compartidos por un par de dtomos, Los dtomos de los metales no tienen electrones de valencia suficientes para aleanzar una configuracién de capa llena, si comparten electrones con sus vecinos. Los electrones de valen- cia de un 4tomo metilico, en consecuencia, son compartidos par muchos dtomos vecinos, y no s6lo por uno, De hecho, esos electrones de valencia estén deslocalizados, 0 repartidos, entre va- rios étomos del metal. Para que Jos electrones sean deslocalizados se necesita que los niveles de subcapas de valen- cia no estén separados por un espacio grande de energia. Como los electrones de valencia desto- calizados no estén fuertemente unidos a Stomos individuales, tienen libertad de movimiento a través del metal. Una imagen adecuada de la estructura de los metales es la que, por consiguien- te, considera que los étomos de metal son iones positivos asegurados en posicién en una red cris- talina, rodeados por un mar de electrones de valencia que se mueven entre los iones, como se ve en la figura 5.6. La fuerza de atracci6n entre tos fones metalicos positivos y el mar de electrones negativos méviles forma un enlace metalico que mantiene unidas a las partfculas, FIGURA $6 La fuerza de atracciGn entre los ones de metal, con carga positiva, y el mar de electrones que os rodea, se lama enlace metélico. Los electrones no estén enlazados con étomas individvales, sino se pueden mover por todo el metal Los metales for man conjuntos tridimensionales de stomos, que se empacan de tal forma que cada étomo toca a Ia mayor cantidad posible de dtomos vecinos. Cuando se calienta un metal, 0 cuando se golpea con un martillo, los planos de atomos que forman la estructura pueden desli- zarse entre sf, y eso explica por qué los metates sort maieabies y ductiles. Cada dtomo de la es- tructura tiene una cantidad determinada de electrones de valencia, débilmente ligados, que puede compartir con todos sus vecinos. Esto sélo es posible cuando los tomos estén relativamente cer- canos entre sf, lo cual significa que el metal debe ser s6lido bajo condiciones normales. Como Jos stomos se empacan en forma tan estrecha, los metales pueden transferir energta cinética, con facitidad, de un atomo otro. De esta manera, son buenos conductores de calor. Como hemos visto hasta ahora, los étomos son més grandes a medida que avanzamos hacia la esquina inferior izquierda de la tabla periddica, donde se encuentran étomos con valores tela- tivamente pequefios de energia promedio del electrén de valencia, Por ello, los elementos de es- ta zona de la tabla periddica tienen cardcter metélico, lo que quiere decir que sus clectrones no estén fuertemente sujetos, y que las subcapas de valencia tienen energfas semejantes.216 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS Como los electrones de valencia en un metal estén deslocalizados, en lugar de asociarse es- trictamente con un solo &tomo, tienen libertad de movimiento entre los Stomos. Los niveles de energfa en los 4tomos aislados difieren de los de los étomos extiazados. Como resultado de esto, en un metal la diferencia de energias entre las subcapas s, p y d de la capa de valencia en los éto- ‘mos metilicos enlazados es todavia menor que en los étomos aislados. Esto permite que los elec- trones se muevan entre las subcapas de un dtomo, o hacia étomos adyacentes. Se dice que los electrones que se mueven libremente por las subcapas forman bandas de conduccién. Si contor- ‘mamos a un metal en forma de un alambre delgado, y conectamos el alambre a una fuente de co- rriente eléctrica, los electrones que entran al alambre desplazan a los que ya estaban en los ftomos cercanos a la fuente de corriente, Los electrones fluyen a través de la banda de condu cién, hasta que acaban por desplazar a los electrones en el otro extremo del alambre. Por lo mi mo, los metales son buenos conductores de la electricidad. Como en el caso de los compuestos inicos, las formulas quimicas de los compuestos met4- licos, como Na, Cu, Fe y CuAl,, representan la relaci6n minima entre ntimeros enteros de los tomos presentes en el compuesto. Los metales, en su estado elemental, como el Na, Cu y Fe, 1no estén formados por étomos individuales, sino por una red tridimensional de iones metélicos positivos dentro de un mar de electrones. Como un metal puro en su estado elemental, como el hierro, sélo consiste en el elemento hierro, su {6rmula quimica se escribe Fe. También hay com- ‘puestos metilicos formados por més de un elemento, Un ejemplo es el CuAl,, compuesto inter- metélico que tiene una composicién fija. El aluminio metélico puro es demasiado débil para uusarse como metal estructural en los automéviles o aviones. Sin embargo, al agregarle microcri tales de CuAl, se fortalece al aluminio, porque se interfiere la forma en la que se deslizan entre sf sus planos de Stomos. El resultado es un metal que es, al mismo tiempo, mas duro y més re- sistente que el aluminio puro. Pregunta de repaso En qué difiere el eniace en el CuAl, del enlace en el NaCl? 5.10 RELACION ENTRE ENLACES IONICOS, COVALENTES Y METALICOS Hay diferencias enormes entre las propiedades fisicas del cloruro de sodio, del sodio metélico y del cloro, como vemos en la tabla 5.3. Esas diferencias se deben a las diferencias estructurales producidas por los enlaces iGnicos en el NaCl, los enlaces metlicos en el Na y los enlaces co- valentes en las moléculas de Cl, En quimica, los compuestos se clasifican como iénicos, meté- licos © covalentes de acuerdo con sus propiedades macroscépicas y fisicas. Aunque las propiedades fisicas solas no necesariamente indican el tipo de enlace, se pueden explicar y de- ducir por medio del tipo de enlace, de las estructuras de Lewis y de la geometrfa, La clasifica- cién de un compuesto se relaciona en forma estrecha con el tipo de enlazamiento entre sus tomes. Asi, los compuestos con enlaces principalmente metélicos se laman compuestos metd- licos, y aquellos en que predomina el enlazamiento i6nico se Taman compuestos iGnicos. TABLA 5.3 Algunas propiedades fisicas del NaCl, Na y Cl, Nacl Na Ct, Estado a temperatura ambiente Sélido —Sélido-——Gaseoso Densidad (g/cm?) 22 097 0.0032 Punto de fusion 801°C -97.81°C—-100.98°C Punto de ebullicién 1413°C—882.9°C_— -34.6°C5.10 RELACION ENTRE ENLACES IONICOS, COVALENTES ¥ METALICOS — 217 Como hemos visto, cada ion Na* del NaCl esté rodeado por 6 iones Cl-, y viceversa. Si se quita un ion del compuesto, por consiguiente, se rompen cuando menos 6 enlaces. Los compues- 10s iGnicos como el NaCl tienden a tener altos puntos de fusiGn y de ebullicién. Por tanto, los compuestos iGnicos son, invariablemente, s6lidos a temperatura ambiente. Cada étomo de Na en el sodio metilico esté enlazado con la mayor cantidad de étomos ve~ cinlos posible; esto, junto con las grandes fuerzas de atraccién, hace que el metal sea s6lido a tem- peratura ambiente, El sodio metilico tiene un punto de ebullicién muy alto, porque se necesita una gran cantidad de energia para romper todos los enlaces necesarios y sacar del metal a ato- ‘mos individuales de Na. El Cl,(g) esta formado por moléculas en las que un étomo de cloro esta fuertemente unido a otro, mediante un enlace covalente. Los enlaces covalentes dentro de las moléculas son, cuando ‘menos, tan fuertes como los enlaces iGnicos, pero en la tabla 5.3 se ve que los puntos de fusién y ebullicién del cloro son mucho menores que los de compuestos idnicos como el cloruro de so- dio. Los bajos puntos de fusién y ebullicién del cloro indican que no se rompen fos fuertes en- laces covalentes cloro-cloro, durante fa fasién ni durante la ebullicién. Las moléculas de cloro permanecen intactas en la forma Cl,, en un cambio de estado, Sélo es necesario romper las fuer- zas relativamente débiles de atraccién que mantiene unida a una molécula de cloro con otra, pa- ra que el cloro se funda o hierva. La diferencia entre las propiedades fisicas del NaCl y el Cl es tan grande que es fécil creer que el enlace entre dos dtomos puede ser idnico o covalente. G. N. Lewis se dio cuenta de que 80 no es cierto. En el articulo donde describié por primera vez a los enlaces, basdndose en los electrones compartidos, dijo que palabras como idnico y covalente indicaban los extremos de un espectro continuo de enlazamientos. Para ver cémo Ilegé a esa conclusién, comparemos lo que sucede cuando se forman enlaces covalentes € iGnicos. Cuando se acercan dos dtomos de cloro y forman un enlace covalente, ca- da uno aporta un electrén, para formar un par de electrones que es compartido por igual por los dos étomos de cloro, Los electrones se comparten por igual porque los étomos de cloro tienen la ‘misma electronegatividad. Si las electronegatividades de los étomos en un compuesto son aproximadamente iguales, y los elementos son del Jado derecho de la tabla periédica, los étomos comparten electrones, y se con- sidera que la sustancia es covalente, Como ejemplos de compuestos covalentes tenemos af mne- tano, CH, y al diéxido de nitrégeno, NO,: Los compuestos formados por moléculas discretas tienen puntos de fusién (PF) y puntos de ebu- llicién (PE) relativamente bajos, y los dos anteriores son gases a temperatura ambiente. Son las propiedades caracteristicas de los compuestos covalentes de bajo peso molecular. CHy NO2 PE -182.5°C—_-163.6°C PEb -1615°C — ~151.8°C Si las electronegatividades de los étomos que forman una sustancia son més o menos iguales, y si los 4tomos son de elementos de! lado izquierdo de [a tabla periédica, la sustancia serd meta-218 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS lica, El sodio, aunque sélo est formado por un elemento, es un ejemplo de sustancia metilica, porque los étomos de sodio se mantienen unidos mediante enlaces metdlicos. Las propiedades del sodio, que se ven en la tabla 5.3, son caracteristicas de las sustancias metélicas, El compues to CdLi, con AEN = 0.6, también se considera metélico. Cuando un dtomo de sodio se combina con uno de cloro para formar un enlace iGnico, cada ‘tomo aporta un electrén, con los que se forma un par de electrones; pero ese par de electrones pasa la mayor parte de su tiempo cerca del cloro, que es mas electronegativo. Na- ++ Cl: — [Na}f: Cl Cuando la diferencia entre las electronegatividades de los elementos en un compuesto es re- lativamente grande, ese compuesto se clasifica como idnico. Las grandes diferencias de electro- negatividad se asocian, casi siempre, con enlaces entre metales del lado izquierdo de la tabla . ¥ no metales del lado derecho. El NaCl y el Sr, son buenos ejemplos de compuestos ignicos. En cada caso, la electronegatividad del no metal es, cuando menos, dos unidades mayor que la del metal. NaCl SrF; cl 287 F EN=4.19 Na_EN=087 Sr_EN=0.96 REN =2.00 AEN =3.23 En vista de lo anterior, podemos suponer que hay una transferencia neta de electrones del metal al no metal, y que se forman iones positivos y negativos. Los iones se atraen electrostéticamen- te entre sf, y forman una red tridimensional. Las estructuras de Lewis de esos compuestos se pue- den escribir como sigue: NaCl [Na}*{: C1} SR, GE HSd*t Fr Estas sustancias tienen altos puntos de fusién y de ebullicién, propiedades caracteristicas de los compuestos iénicos. NaCl Sr PF 801°C 1473°C PEb. 1413°C — 2489°C Cuando los compuestos idnicos se disuelven en agua, se desintegran en los iones que los forman. Los iones que resultan tienen libertad de movimiento a través de la soluci6n, y por consiguien- te, su solucién acuosa puede conducir la corriente eléctrica. 40. NaCl(s) 2° Na*(ac) + Cl-(ac) En forma inevitable, debe haber compuestos que estén entre los extremos iénico y covalen- te, Para ellos, la diferencia entre las electronegatividades de los elementos es suficientemente grande como para tener importancia, pero no lo suficiente como para clasificarlos como iénicos. Examinemos, por ejemplo, al agua: #20 O EN=361 H_EN=2.305.10 RELACION ENTRE ENLACES IONICOS, COVALENTES Y METALICOS 219 1 agua ni es puramente iGnica ni puramente covalente. No contiene los iones positivos y negati- ‘vos que muestra la primera estructura de Lewis de la figura 5.7. Pero los electrones no estén com- partidos por igual, como lo indica la segunda estructura de Lewis de la misma figura. El agua se describe mejor como compuesto covalente polar. Uno de los extremos, o polos, de la molécula, tiene una carga parcial positiva (6+), y el otro tiene una carga parcial negativa (5-). (ay (0 THY H-O-H Euracirainica ——_Estrucra covaente de Levis del de Lewis del 0 10 3+ be Estructura polar FIGURA 5.7 El agua no es un compuesto puramente de Lewis ‘nico ni puramente covalente; es un compuesto del H;0 covalente polar, Los enlaces iGnicos y covalentes difieren en el grado con el que los dtomos que forman el en- lace comparten a un par de electrones. Cuando uno de ellos atrae mAs a los electrones que el otro, el enlace es iGnico. Cuando los Stomos tienen una capacidad aproximadamente igual de atrac- cin de los electrones, comparten el par més 0 menos por igual, el enlace es covalente. Desafor- tunadamente, los términos iénico y covalente describen los extremos de un continuo de enlaces. Hay cierto caréeter covalente hasta en los compuestos sités iénicos. Por ejemplo, se puede com- prender la quimica del 6xido de magnesio, MgO, si se supone que contiene iones Mg? y O*. Pero no hay compuestos que sean 100% iénicos. Por ejemplo, hay pruebas experimentales que 1a carga real (carga parcial) de los étomos de magnesio u oxigeno en el MgO son +1.5 y -1.5, respectivamente. Pregunta de repaso {Cual es la diferencia de electronegatividades entre el aluminio y el cloro? Si sélo se usa la diferencia de electronegatividades, gespera que el AICI, tenga enlaces principalmente iGnicos 0 covalentes? La electronegatividad es un concepto poderoso que resume la tendencia del étomo de un ele- ‘mento a ganar, perder 0 compartir electrones al combinarse con otro tomo. La diferencia de elec- tronegatividades entre étomos pudo deducir bien el tipo de enlace en los ejemplos anteriores. Sin ‘embargo, esa diferencia (AEN) no es suficiente para decir siel enlace entre stomos es principalmen- te iénico, covalente o metalico. Por ejemplo, el BF, (AEN = 2.14) y el SiF, (AEN = 2.27) tienen di ferencias de electronegatividades que hacen esperar que esos compuestos se comporten como si fueran iGnicos, pero ambos son covalentes. Ambos son gases a temperatura ambiente, y sus puntos de ebullicién son -99.9°C y -86°C, respectivamente. Asf, no puede uno confiar slo en la diferen- ia de electronegatividades para pronosticar el tipo de enlace 0 la clasificacién del compuesto. El problema de comprender y deducir el tipo de enlace se complica porque los tres tipos de enlace se relacionan mucho entre sf. Esto se debe a que todos los enlaces se basan en la fuerza de atracci6n entre particulas (electrones, niicleos e iones) de carga opuesta, y todos los enlaces son el resultado de la transferencia o el compartir electrones. Hay muchos enlaces que tienen las caracteristicas de dos o més de los tipos mencionados.220 © CAPITULO 5 ENLACES 1ONICOS ¥ METALICOS. Un método para atacar el problema se debe a William L. Jolly, quien en los afios 1970 for- m6 el diagrama de la figura 5.8.' En la década de 1990, Leland Allen, William Jensen y Gordon. Sproul regresaron a la representacién triangular para describir el enlace en sistemas que no per~ tenecen a los extremos de enlace idnico, covalente o metélico.2. 3.4 Mientras que el triéngulo de Jolly era descriptivo, los triéngulos més recientes de tipo de enlace tienen mas poder de predic- cidn. La figura 5.9 muestra la estructura basica de un tridngulo de tipo de enlace, trazado por los elementos entre el litio y el flor. En un tridngulo de tipo de enlace, la diferencia de electrone- gatividades entre dos étomos se determina en el eje vertical, y la electronegatividad promedio de Jos étomos de un compuesto se traza a lo largo de la base del tridngulo, el eje horizontal. En ambos tridngulos, el vértice de la izquierda representa al enlace metilico puro entre éto- mos metdlicos idénticos. El vértice de la derecha corresponde a un enlace covalente puro entre 4Atomos no metilicos idénticos. Los compuestos cercanos a la punta superior del tridngulo repre- sentan enlaces iGnicos ideales, como en el LiF, en el que la transferencia de electrones es practi- camente total. Los compuestos cercanos a los tres vértices son principalmente metilicos, covalentes 0 i6- nicos, respectivamente. Los que estén cerca de la parte media del diagrama son los que se des- criben con més dificultad, en términos de cualquiera de las tres categorias de enlaces quimicos. Esos compuestos tienen propiedades intermedias entre los tres tipos de enlace. El boro separa los. metales y fos no metales en el segundo rengl6n de la tabla perisdica, Hay dos lineas oscuras, que se intersectan en el boro, en la figura 5.9, y dividen al tridngulo en regiones metilica, iénica y covalente. La razén principal para clasificar a las sustancias por tipo de enlace es para dedu- cir con mas exactitud las propiedades del compuesto. La posicién de un compuesto en el interior del triingulo de tipo de enlace puede ayudar a vi- sualizar el grado o cardcter idnico, covalente 0 metilico del compuesto. Por ejemplo, a lo largo del lado derecho de este diagrama se encuentra la interfase entre los compuestos covalentes e i6- nicos. En esta frontera las sustancias tienen algunas de las caracteristicas de los compuestos tan- to iénicos como covalentes. Al bajar por el lado izquierdo del tridéngulo se encuentra uno con la FIGURA 5.8 Las tes formas distintas de enlace quimico: iénico, covalente y ‘metilico, forman un plano bidimensional, y no un continuo linea. 'W.L. Jolly, The Principles of Inorganic Chemistry, McGraw-Hill, Nueva York, 1974, p. 187, ?L.€. Allen, Journal of the American Chemical Society, A14, 1510 (1992), 2.W. B. Jensen, Bullen of the History of Chemistry, 13-14, 47 (1992-1993), 4G. Suproul, Journal of Physical Chemistry, 98, 13221 (1994),5.11 TRIANGULOS DE TIPO DE ENLACE 221 6) u Be 5 c N °. F os) cs) ease) ‘a0 wey at9 L to 5 20 25 a0 35 Pry Sctonagaiidad pomedc FIGURA 5.9. Tridngulo de tipo de enlaces para los elementos del segundo renglén. Se _rafica la diferencia de electronegatvidades en el eje vertical, y a eleetronegatividad promedio a fo largo de la base. El tipo de enlace varia desde idnico, en el vértice superior tidngulo, hasta covalente, abajo ala derecha. Un compuesto se puede clasificar de acueeio con su tipo de enlace, ubicdndolo dentro de un triémgulo de tipas de enlace. Las Tineas oscuras separan al tengulo en tres regiones: metilica, inica y covalent frontera entre los compuestos idnicos y metélicos. Algunos compuestos que a primera vista pa- Tecen ser iénicos, pueden ser metalicos, en realidad. A medida que uno sube por el tridngulo, des- de la base hasta el vértice iénico, hay un aumento gradual en el cardcter iénico. 5.11 TRIANGULOS DE TIPO DE ENLACE Los tridéngulos de tipo de enlace se construyen a partir de las electronegatividades, que describen c6mo se reparten los electrones entre los Atomos de un enlace, Los étomos que se considera se ordenan de izquierda a derecha, a lo largo de Ia base del trigngulo, por electronegatividad (EN) creciente, como vemos en la figura 5.9. A continuacién, se combinan entre sf, sucesivamente, los, tomos en Ja base, para formar compuestos binarios posibles (son compuestos formados por dos elementos). lugar vertical, en el eje y, de cada uno de los compuestos, se determina con la diferencia de electronegatividades de los dos elementos (AEN). El lugar horizontal, en el eje x, de cada compuesto, coresponde al promedio de las electronegatividades de los dos elementos del com- puesto. El fluoruro de litio tiene Ia maxima diferencia de electronegatividades de cualquiera de los compuestos que se ven en la figura 5.9; es el compuesto mids iénico del triéngulo. Por consi- guiente, se coloca en la parte superior, en un lugar determinado por su EN promedio. Los dems compuestos se sittian en el tridngulo calcutando su AEN y su EN promedio, graficando los resul-222 CAPHTULO 5 ENLACES IONICOS ¥ METALICOS tacos en las posiciones correctas. Por ejemplo el BN se ubica arriba de la base del tridngulo, en posicién intermedia entre el boro y el nitrégeno, La electronegatividad en este punto de la base del tridngulo es de 2.56, y es el promedio de la del boro, que es de 2.05, y la del nitrégeno, que es de 3.07. La AEN, que define la distancia vertical desde la base, es de 1.02. El lugar de los com. puestos en el tridngulo da la informacién inmediata sobre el tipo de enlace. El CO, por ejemplo, es mucho més covalente que iGnico, pero quizé no tan covalente como el NO, que esta mis cer: ca del vértice derecho del tridngulo. E] tridngulo de tipo de enlace de la figura 5.9 no contiene f6rmulas compuestas, para com- binaciones de litio con boro o con berilio. En la actualidad no se conocen compuestos binarios que contengan B 0 Be combinados con Li. Sin embargo, se podrian deducir tas propiedades po- sibles de tales compuestos a partir de su posicién en ef triangulo. En la figura 5.10 vemos un tridngulo agrandado, Se basa en el tridéngulo anterior, pero se ha ampliado para que incluya muchos de fos elementos més comunes y sus compuestos binarios, En esta figura, se grafican los compuestos segin sus electronegatividades promedio a lo largo de fa base del triéngulo. De nuevo, las diferencias de electronegatividad se grafican en magnitud creciente, desde la base hasta el dpice del tridngulo. a By aN a oae naam eT FIGURA 5.10 Trisngulo de tipos de enlace para elementos cuyas electronegatividades van desde Ia del Cs hasta Ie ‘el F. Las bandas separan & la regiones de los compuestos ignicos (I), metdlicas (M), covalemtes (C) y semimetdlicos (SM); se pueden determinar en forma empirica y corresponden, aproximadamente, a rayas paralelas a ls lados del triingulo que pasan por Al y Te5.11 TRIANGULOS DE TIPO DE ENLACE 223 Al graficar mas compuestos en el triéngulo se podra hacer una estimacién mejor de la posi- ci6n de las interfases entre los tres tipos de enlace. Sproul ha clasificado més de 300 compues- tos binarios, por tipo de enlace, usando este esquema. La separacién entre metales y no metales en la tabla periddica se indica por una linea escalo- nada diagonal. En el capitulo 3 hicimos notar que la energia promedio del electrin de valencia permite contar con una légica para la ubicaci6n de esa diagonal. El telurio y el arsénico, que tie- ren més 0 menos las mismas electronegatividades (0 valores de energfa promedio del electrén de valencia), definen el limite derecho de comportamiento metilico, en la tabla periédica, mientras que el silicio y el aluminio representan los iimites izquierdos, de comportamiento no metilico. En la figura 5.10 se usan los mismos elementos que separan a los metales de los no metales en la ta- bla periédica, para dividir al triéngulo en distintos tipos de enlaces. Las Iineas gruesas paralelas a los lados de! criéngulo separan a los elementos arriba del Te y abajo del Al, en la figura 5.10. Esta representacién ampliada del tridngulo de tipos de enlace no s6lo permite clasificar una diversidad de compuestos binarios, sino también muestra con claridad que al cambiar las com- binaciones de étomos pueden cambiar en forma dréstica las propiedades fisicas de una sustan- cia. Por ejemplo, a lo largo del lado derecho del tridngulo, los compuestos fluorados (que contienen fliior) pasan de ser covalentes a iénicos segin sean las diferencias de electronegativi- dades. En el lado izquierdo se puede ver que los compuestos de Cs pasan de tener enlaces meté- licos a iénicos a medida que aumenta la diferencia de electronegatividades. El rea que determinan el telurio y el aluminio se llama regién de metaloides o semimeta- les.5 En esta zona del tridngulo sucede el cambio de enlace metélico a covalente, y es0s com- ppuestos tienen propiedades inter medias entre las de los dos tipos de enlace. Muchos compuestos que estan en esta regiGn tienen conductividades eléctricas intermedias entre las de los conducto- res y los aislantes, y se les lama semiconductores, Otros compuestos que estén fuera de esta re- ‘giGn, pero cerca de la frontera entre iénico y covalente, también son semiconductores. Pregunta de repaso En la pregunta de repaso anterior se pidié usar sdlo la AEN para describir el tipo de enlaces en el AICI,. Esta vez use el triangulo de tipos de enlace para describirlo. Como se dijo en la seccién 5.10, en los compuestos BF, y SiF,, no basta la diferencia de elec~ tronegatividades de un par de elementos para clasificar los compuestos que forman. El triéngulo de tipo de enlace nos muestra por qué el valor de AEN no da la informacién suficiente para la cla- sificacién, Se deben tomar en cuenta tanto las electronegatividades promedio de los elementos, y las diferencias de electronegatividades también. El tridngulo de tipo de enlace de la figura 5.10 muestra que el BF, y también el SiF, estan dentro de la regién covalente del triéngulo. Las sustancias principalmente covalentes se forman cuando se combinan étomos que tienen. electronegatividades relativamente grandes, y pequefias AEN, Las sustancias metélicas se for- man al combinar elementos con pequetias electronegatividades y pequefia AEN. Los compuestos iGnicos se producen, como era de esperarse, cuando se combinan dos elementos con electrone- gatividades muy distintas (una gran AEN). El triéngulo de tipos de enlace permite separar los enlaces interatémicos de los compuestos en tres factores que intervienen en ellos. Asf, cada compuesto del tridngulo se describe en fun- ci6n de las contribuciones relativas de los tres tipos de enlace en ef enlace general. Al avanzar de izquierda a derecha por el tridngulo, los electrones enlazados cambian desde la deslocalizacién, en los compuestos metélicos, a ser electrones compartidos localizados en los compuestos covalentes, La electronegatividad promedio aumenta de izquierda a derecha en el $1. C. Allen, Journal of the American Chamical Society, 14, 1510 (1992)..224 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS triéngulo, y por tanto es una medida del cardcter covalente del enlace. Al bajar desde el vértice superior del tridngulo, la transferencia de electrones enlazados se hace mas completa. La dife- rencia de electronegatividades se incrementa desde la base hasta la punta del triéngulo y, en con- secuencia, es una medida del carécter i6nico de un enlace. Los compuestos CdLi, AlAs, SiC, NO y OF, tienen més o menos la misma diferencia de electronegatividades entre sus étomos (AEN=0.6), y por lo mismo estén dentro de una banda an- gosta paralela a la base del tridngulo, en la figura 5.10. En el tridngulo se ve que esos compues- tos tienen caracterfsticas de enlace muy distintas, y en consecuencia sus propiedades son muy distintas. El CdLi es un compuesto metélico, el AIAs esté en la frontera metélico-covalente, el SiC esté justo pasando esa frontera, y el NO y el OF, son compuestos principalmente covalen- tes. A lo largo de esta banda horizontal aumenta el cardcter covalente de! enlace, mientras que el cardcter i6nico del mismo permanece més o menos igual. Por otro lado, si se sigue una serie de compuestos, como GaBry, Hg,Cl, y CaO, todos ellos con electronegatividades promedio apro- ximadamente iguales a 2.3, desde la base hasta el apice del tridngulo, el cardcter covalente del enlace permanece més 0 menos igual, mientras que crece el cardcter iénico. ‘A medida que se acerca uno a las interfases entre los tipos de enlace, es més dificil la clasi- ficacién en las diversas categorias. Los compuestos cercanos a esas fronteras tienen propiedades intermedias entre las de los grupos de enlaces que separa la linea divisoria, o interfase. Sin em- bargo, los compuestos que estin en la regién intermedia presentan algunas de las propiedades mis interesantes y asombrosas, y son objeto de investigaciones quimicas en la actualidad, Entre ellos estén los semiconductores, los superconductores en alta temperatura y las cerdmi motores automotrices. Ejercicio 5.4 Use las electronegatividades de la tabla B.7 y el triéngulo de tipo de enlace de la figura 5.10, pa- ra describir los siguientes compuestos: a) AIBr, b) SnCl, c) CaS dj InNa Solucién a) ENy=1.61 — ENg,=2.69 — ENProm=2.15 AEN =1.08 Se ubica la electronegatividad promedio del Al y el Br (2.15) en la base del tridngulo, y se as- ciende hasta la diferencia de electronegatividades (1.08). El punto cae en la linea divisoria entre los enlaces iénico y covalente. En consecuencia, cabe esperar que el AIBr, tenga ca- racteristicas de los enlaces iénico y covalente, al mismo tiempo. b) ENs,=182 ENG=287 ENProm=2.35 AEN =1.05 Esto coloca al SnCl, en la zona del enlace principalmente covalente. ©) EN =1.03 ENs=2.59 ENProm=1.81 AEN = 1.56 EI CaS tiene enlace principalmente iénico. d) EN,=1.66 ENy,=087 — ENProm= EI InNa tiene enlace principalmente metélico. 27 AEN =0.79 5.12 LIMITACIONES DE LOS TRIANGULOS DE TIPOS DE ENLACE ‘A veces, los tridngulos de tipo de enlace son incapaces de diferenciar los enlaces de compuestos formados por distintas cantidades estequiométricas de los mismos elementos. Por ejemplo, el5.13 NUMEROS DE OXIDACION 225 TiCl, y el MnO tienen muchas de las propiedades de tos compuestos iGnicos, y de acuerdo con el tridngulo de tipo de enlace, deben tener un importante cardcter iénico, Ambos son s6lidos a tem- peratura ambiente y sus puntos de fusi6n son muy altos, como los de los compuestas iénicos. TiCl; MnO 035°C PF = 1785°C PF Por otro lado, el TiC}, y ef Mn,0, son liquidos a temperatura ambiente, y su punto de fusién es menor que 0 °C; sus puntos de ebullicién son relativamente bajos, como es de esperarse para los compuestos covalentes. Til, PF =-24.1°C P.Eb. = 136.4°C —P.Eb.= 25°C Los tridngulos de tipo de enlace no pueden pronosticar esas diferencias de cardcter covalente 0 idnico. Se requiere un modelo mas complicado de los enlaces para explicar las diferencias en el cardcter covalente e iénico de los compuestos. Sin embargo, tal cosa sale de! propdsito de este libro. 5.13 NUMEROS DE OXIDACION Con el tridngulo de tipos de enlaces se pueden hacer deducciones de importancia en nuestra des- cripeién de la estructura de los sélidos, en el capitulo 9. Por ahora, nos ayudaré a comprender por qué es tan dificil hablar de! ZnS como si contuviera iones Zn** y S*, o enlaces covalentes polares en fos que los dtomos de cine y de azufre comparten un par de electrones casi, pero no totalmente, por igual. Como a veces es dificil diferenciar entre un compuesto iénico y uno covalente, se ha desa- rrollado el concepto de mimero de oxidacién, o estado de oxidacién que permite describir y ‘manejar a los compuestos idnicos y covalentes con e] mismo modelo. Los ntimeros de oxidacién consideran que los compuestos idnicos y también los covalentes (exceptuando especies atémi- as moleculares como el O,, Cl, Py y Sq), son iSnicos. No importa si en realidad el compuesto contiene iones. El ntimero de oxidaci6n es la carga que tendria un étomo si el compuesto fuera idnico. Al étomo de estroncio en el StF, y al étomo de carbono en el CO, por ejemplo, se les asignan los niimeros de oxidacién de +2, o se dice que estén en el estado de oxidacién +2, aun cuando uno de los compuestos es bastante iSnico y el otro es principalmente covalente. Como veremos, los mimeros de oxidaci6n no son més que un método de contabilidad para rastrear el flujo de electrones en una reaccién quimica. Para los metales activos de los grupos 1A y IIA, los niimeros de oxidacién deseriben muy bien la carga que tiene el metal en sus compuestos. Sin embargo, los metales de los grupos prin- cipales IIIA y IVA forman compuestos que tienen bastante cardcter covalente. Aunque se asigne ‘un niimero de oxidacién de +3 al aluminio y de -J al bromo, es erréneo suponer que el bromu- 10 de aluminio contiene iones AI y Br. En realidad existe en forma de moléculas de AL,Brg. El problema se agrava al pasar a la quimica de los metales de transicién. Por ejemplo, el Mn0 es lo suficientemente i6nico para poder considerarse como una sal que contiene iones Mn?* y O%, Por otro lado, el MnO, es un compuesto covalente que hierve a temperatura ambiente. Por consiguiente, es més adecuado imaginar que el Mn,O, contiene al manganeso en un estado de oxidacién de +7, y no que contenga iones Mn7*, Durante muchos afios se ha usado un conjunto de reglas generales para determinar el néme- 10 de oxidacién de un elemento:226 CAPITULO ENLACES IONICOS ¥ METALICOS + El ntimero de oxidaci6n es 0 en cualquier sustancia neutra que s6lo contenga dtomos de un elemento. El papel de aluminio, el hierro metélico y las moléculas H,, O,, 5, Py y Sy con- tienen stomos que tienen ssimero de oxidacién 0. + El niimero de oxidaci6n es igual a la carga del ion o iones que contienen un solo étomo. Por ejemplo, el nimero de oxidacién del ion Na* es +1, mientras que el del ion Cl- es -1. + El nimero de oxidacién del hidrégeno es +1 cuando se combina con un elemento més elec- tronegativo. Por tanto, el hidr6geno tiene el estado de oxidacién +1 en el CH,, NH3, H,O y HCl. + El nimero de oxidacién del hidrégeno es ~1 cuando se combina con un elemento menos elec tronegativo. De esta manera, su estado de oxidaciGn es -1 en el LiH, NaH, CaH, y LiAlH,, + Los elementos de los grupos IA y ITA forman compuestos en los que los étomos de metal tie- nen niimeros de oxidacién de +1 y +2, respectivamente. + El oxigeno tiene, por lo general, un mimero de oxidacién de ~2. Entre las excepciones estén las moléculas y los iones poliatémicos que contienen enlaces O—O, como por ejemplo O>, Os, H,0, y el ion 7. + Los elementos del grupo VILA tienen mimero de oxidacién de -i cuando el tomo se enlaza con un elemento menos electronegativo. + La suma de Jos ntimeros de oxidacién de los 4tomos en una sustancia neutra es cero, H,O (2 hidrdgenos)(+1) + (1 oxfgeno)(-2) = 0 + La suma de los niimeros de oxidacién en un ion poliatémico es igual a la carga del ion. OH- (1 oxigeno)(-2) + (1 hidrégeno)(+1) + Alelemento menos electronegativo se le asigna un estado de oxidacién positive. Por ejem- plo, el azufre tiene un estado de oxidacién positivo en el SO,, porque es menos electronega- tivo que el oxigeno, SO, (1 azufre)(+4) + (2 oxfgenos)(-2) = 0 La figura 5.11 muestra los niimeras de oxidacién comunes de muchos de los elementos en Ja tabla periddica. Hay varias tendencias claras en los datos. + Los elementos del mismo grupo tienen con frecuencia los mismos némeros de oxidacién. + El nimero de oxidacién maximo, o el mds positivo, de un étomo es con frecuencia igual al niimero del grupo del elemento (una excepcidn son los 4tomos del grupo VIIB). Por ejem- plo, el maximo nimero de oxidacién del fésforo, que est en el grupo VA, es +5. + Elmimero de oxidacién minimo, o el més negativo, de un no metal se puede determinar con frecuencia restando 8 al nimero de su grupo. Por ejemplo, el estado de oxidacién més nega- tivo del fosforo es 5-8 Para compuestos que tienen iones de metales de transicién, como los iones Fe y Fe™, es- tas reglas son la forma més fécil de determinar los mimeros de oxidacidn, En la siguiente sec- ci6n presentaremos un método alternativo para calcular nimeros de oxidacién.5.13 NUMEROS DE OXIDACION — 227, we RP} i i ii ff 7 it !/ ' | Sp boro tre Piri tot [gi robo rat ty a en Foto :. Piatt | pegs rida | aig Prorat i | ara] 2) S) 3 5 a ee 5 3)5 Borie] ae: FIGURA 5.11 Nimeros de oxidaci6n de los elementos comunes. Todos Jos elementos tienen un estado de oxidaci6n igual a cero en sustancies neutras que s6lo contienen diomos de un elemento. Los distintos tonos de pris corresponden a Jos elementos que slo forman estados positivos de oxidacién, s6lo estados negativos y los que forman a la vez estados positvos y negatives de oxidacién. Ejercicio 5.5 Asigne nimeros de oxidacién a los étomos en los siguientes compuestos, a) Oxido de aluminio, llamado tambi vos: Al,03. b) Los gases nobles se caracterizan por su inercia quimica extrema, Durante muchos aiios se crey6 que eran incapaces de combinarse con otros elementos para formar compuestos. En 1962 se preparé tetrafluoruro de xendn, XeF,, uno de Jos primeros compuestos de los gases nobles, ©) El dicromato de potasio, K;C7,0,, es uno de los principales ingredientes en el analizador de aliento con el que se determina si alguien ha estado bebiendo alcohol. aldmina, que se usa en pigmentos, cerémicas y abrasi- Solucion 4) La suma de los ntimeros de oxidacién del Al,O, debe ser cero, porque el compuesto es neu- tro. Si suponemos que el oxigeno est en estado de oxidacién —2, el del aluminio debe ser +3. ALO; (43) +3(-2) =0 ) Como el ntimero de oxidacién del flor es -1, el tomo de xendn debe tener el estado de oxi dacién +4: XeF, (#4) + 4-1) =0228 CAPITULO 5 ENLACES 1ONICOS ¥ METALICOS ©) La asignacién de niimeros de oxidaci6n en el K,Cr,O, se facilita al ver que es un compues- to iénico, que contiene iones K* y Cr,0,*-. El estado de oxidacién del potasio en el ion K* es +1. Como el nGimero de oxidacidn del oxigeno suele ser -2, el estado de oxidacién del cromo, en el ion Cr,0,?>, debe ser +6: 246) + 1(-2) = Ejercicio 5.6 Ordene los siguientes compuestos por estado de oxidacién creciente del étomo de carbono. a) CO, monéxido de carbono —_b)_CO,, didxido de carbono ¢)_-H,CO, formaldehido ¢) CH,OH, metanol ©) CH, metano Solucion CH, < CH,OH < H,CO> EN,. Después de haber transferido los electrones al &tomo mis electronegativo, se pueden combinar las cantidades de electrones no enlazados, N,5.14 CALCULO DE LOS NUMEROS DE OXIDACION 229 y enlazados, B, en la ecuacién de la carga parcial en un solo término, Y. Este representa la can- tidad de electrones asignados a un dtomo en la estructura de Lewis, después de que se han asig- nado los electrones de cada enlace covalente al elemento més electronegativo. Por consiguiente, para calcular el nimero de oxidacién s6lo se necesitan dos datos para la ecuacién de la carga parcial: 1) la cantidad de electrones de valencia del atome neutro (V), y 2) la cantidad de electrones asignados al stomo en la estructura de Lewis de la molécula (¥) des- pués de haber asignado los electrones de un enlace al tomo més electronegativo. A continuacién se calcula el niimero de oxidacién, OX, de un 4tomo con la siguiente ecuacién simplificada: OX=V-N-B OX=V-Y En seguida se resume la relacién entre las tres formas de describir la carga asociada con éto- ‘mos en un compuesto. Se debe recordar que la carga parcial es la mejor descripciém de la distri- bucién real de la densidad electrénica en una molécula. La carga formal y los nimeros de oxidaci6n son métodos de conteo inventados. La carga formal, que considera a todos los enlaces como covalentes, es muy stil para determinar cual de varias estructuras de Lewis es la més pro- bable. Veremos que los nimeros de oxidacién, que consideran a todos los enlaces como iGnicos, son titiles para describir las reacciones de oxidacién-reducci6n. La ecuaci6n anterior para calcular ntimeros de oxidacién tiene gran utilidad en las molécu- las en las que un elemento tiene mas de un estado de oxidacién, como por ejemplo en las molé- cculas orgénicas, que son las que contienen principalmente C y H. Veamos el ejemplo del etanol, que es el “alcohol” de las bebidas embriagantes, El etanol tiene la siguiente estructura de Lewis: = 3.61) es més electronegativo que el C (EN =2.54), y éste a su vez es mds electronegativo que el H (EN = 2.30). En consecuencia, asignaremos en forma arbitraria los electrones de cada enlace covalente al dtomo més electronegativo. Cuando hay un enlace covalente entre un par de étomos equivalentes, se dividen los electrones de ese en- lace por igual entre los étomos. En el caso de! enlace entre dos étomos de carbono, se asigna un electrén a cada carbono, porque ambos dtomos tienen la misma electronegatividad. H H230 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS ¥ METALICOS El oxigeno esté en el grupo VIA de la tabla periddica, y tiene 6 electrones de valencia. $e le asi nan 8 electrones en la estructura de arriba. Por tanto, el ntimero de oxidacién del étomo de oxi geno es -2: -8 Ox, ‘onigeno = v-¥ El hidrégeno, que est en el grupo IA, no tiene electrones de valencia, porque ya se asignaron tos electrones de sus enlaces a los dtomos de oxigeno o de carbono, que son més electronegati- vos. Por ello, el ntimero de oxidacién del étomo de hidrégeno es +1. -0=41 OX rsa Los dos atomos de carbono de la estructura del etanol tienen distintos nimeros de oxidacién. El carbono esti en el grupo IVA y tiene 4 electrones de valencia. Al C, se le asignan 7 electrones en la estructura anterior, y se obtiene un nimero de oxidacién de -3. =4-7= OX aon EIC, sélo tiene 5 electrones asignados a él en la estructura de arriba. Por consiguiente, debe te- ner un niimero de oxidacién igual a1: OX, atbovo b 4-5 Obsérvese que los mimeros de oxidacién suman cero en Ja molécula neutra de CH;CH,OH. Ejercicio 5.7 E] Acido acético, C,H,O,, es el compuesto que le da el sabor amargo al vinagre. Abajo se ve la estructura de este acido. Aplique el método que describimos en esta seccién para determinar los riimeros de oxidacién de todos los stomos en el écido acético. Solucion Primero hay que asignar los electrones de cada enlace al elemento més electronegativo. HO :O: H Op HH o:O: 4H ‘Vemos que los 4 electrones del doble enlace carbono-oxigeno se asignan al oxigeno. En el enla- ce carbono-carbono se asigna un elecirén a cada carbono, por tener iguales electronegatividades.5.15 REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION 231 Oxfgeno, = OX=6-8= 2 Hidrégeno OX=1-0 41 Carbon, = OX=4-7= 3 Carbon, = OX=4-1= 43 La suma de los nimeros de oxidacién de todos los étomos es cero. Si la molécula hubiera teni- do una carga, esa suma deberfa ser igual a la carga total. Pregunta de repaso La carga parcial da la mejor descripcion de la carga de los dtomos en un compuesto. Qué representan la carga formal y los mimeros de oxidacién? 5.15 REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION Uno de los tipos mas comunes e importantes de reaccién quimica es el de oxidacién—reduceién. Esas reacciones se caracterizan por una transferencia de electrones, o de densidad electrénica, de una especie a otra. La utilidad principal de los nimeros de oxidacién es que proporciona una for- ma de seguir a los electrones durante una reaccién de oxidaci6n-reducci6n. Examinemos la reac- cin que sucede cuando se quema magnesio metélico en presencia de oxigeno. 2 Mg(s) + O, (g) —> 2 MgO(s). Se us6 originalmente el término oxidacién para describir reacciones como ésta, cuando un ele- ‘mento se combina con el oxigeno. 2 Mg(s) + O2(g) —> 2 MgO(s) oxidacién El término reduccién viene de un vocablo en latin que significa “regresac”, Todo lo que hace re- gresar al magnesio metélico implica, en consecuencia, una reduccién. La reaccién entre el 6xi- do de magnesio y el carbono, 2000°C, para formar magnesio metélico y monéxido de carbono, es un ejemplo de reacciGn de reduccién, en este caso a magnesio, MgO(s) + C(s)—> Mg(s) + CO(g) reduccién t Se puede describir una reaccién de oxidacién en funcién de 1a transferencia de electrones, por ejemplo del magnesio al oxigen. Segtin esta perspectiva, la reaccién entre el magnesio y el ‘oxigeno se escribe como sigue: 2Mg + O,—> 2 [Mg}**[O]> En el curso de la reaccién, cada étomo de magnesio pierde dos electrones y forma un ion Mg?*. Mg—> Mg? +2e232 CAPITULO S ENLACES IONICOS ¥ METALICOS Ademés, cada molécula de O, gana 4 electrones y forma un par de iones O-. 0, + 4e°— 20% ‘Como los electrones no se crean ni se destruyen en una reaccién quimica, la oxidacién y la reducci6n estén relacionadas. Los 4 electrones que gané el oxigeno requieren que el magnesio pierda 4 electrones, y que dos étomos de Mg formen dos iones Mg*. La cantidad de electrones ‘ganados durante la reduceién debe ser igual a la cantidad de electrones perdidos durante la oxi- dacién, Es imposible tener una oxidacién sin una reduccién, como se ve en la figura 5.12. 2. Mg + 0, —> 2 [Mg**|[02- coxidacin reducciin FIGURA 5.12 No puede haber oxidacién si no hay reduccién. Los ntimeros de oxidacién son muy stiles para describir las reacciones de oxidacién-reduc- cién de moléculas covalentes, en las que sélo hay un corrimiento de densidad electrénica, y no una transferencia completa de electrones. Veamos, como ejemplo, la siguiente reaccién. CO(g) + H,0(g) —> CO;(2) + Hx) La cantidad total de electrones en la capa de valencia de cada étomo queda igual en la reaccién. C=0:+H—OQ—-H — ‘0=C=0!+ HH Lo que cambia en la reaccién es el estado de oxidacién de los dtomos. Dicho estado del carbo- no pasa de +2 a +4, mientras que el del hidrégeno disminuye de +! a 0. CO +H,0— CO, +A, 24 “0 Por todo lo anterior, la oxidacién y la reduceién se definen mejor como sigue: La oxidacién sucede cuando el ntimero de oxidaci6n de un étomo se hace mas Positive. La reduccién sucede cuando el mimero de oxidacién de un atomo se hace més negativo. Asi, en la reaccién del CO con el HO, el estado de oxidacién del carbono se incrementa, y se dice que el CO se oxida. El estado de oxidacién de los étomos de hidrégeno del agua dismi nuye, y se dice que el agua se reduce {Qué se puede deducir cuando se sabe que el estado de oxidacién del étomo de nitrégeno en el dcido nitrico es +5? Como el nitrégeno se encuentra en el grupo VA de la tabla periédica, el estado de oxidacién de +5 es el méximo al que se puede oxidar. En consecuencia, se puede de- cir que el dtomo de nitrégeno del acido nitrico s6lo se puede reducir; ya no se puede oxidar. Por tanto, es probable que el Acido nftrico reaccione con sustancias que puedan reducir su étomo de nitrégeno y pasarlo a un estado de menor oxidacién. Por ejemplo, reacciona con el cobre meté- lico y forma iones Cu?* y NO o NO,, dependiendo de la concentracién del dcido.5.16 NOMENCLATURA 233 Pregunta de repaso Las siguientes reacciones, gson de oxidacién—reduccién? HyPO,(ac) + NH3(ac) —> NH,HPO,(ac) 4 NHa(g) + 5 Ox(g) — 4 NO(e) + 6 H20(g) oO Il CH3OH() + CO(g) —> CH;C—OH() 5.16 NOMENCLATURA Mucho antes de que los quimicos conocieran las férmulas de las sustancias quimicas, inventa- ron un sistema de nomenclatura (de las palabras nomen, “nombre” y calare, “Hamar”, en latin) que asigna a cada compuesto un nombre tinico. Hoy se suelen usar férmulas quimicas, como NaCl, Cj:H,,0,, ¥ Co(NO),(CIO,), como sinénimos de los nombres. Pero es necesario tener nombres tinicos que identifiquen en forma tinica a cada compuesto. Nombres comunes Algunos compuestos se han conocido desde hace tanto tiempo que con su nombre comin, bien establecido, no puede competir una nomenclatura sistemdtica. Como ejemplos de compuestos ppara los que se usa su nombre comtin tenemos al agua, H,O, al amoniaco, NH y al metano, CH,. Nomenclatura de compuestos inicos 0 sales Los nombres de los compuestos idnicos se forman con el nombre del ion positivo seguido del nombre del ion negativo. NaCl cloruro de sodio (NH,);S0, —__sulfato de amonio Fe,0, 6xido de hierro(III) NaHCO, carbonato de sodio ¢ hidrégeno AlCIO,) perclorato de aluminio De esta manera, se necesita una serie de reglas que nos permitan asignar, en forma inica, los nom- bres de los iones positivos y negativos, antes de proceder a dar nombre a los compuestos iGnicos. Nomenclatura de los iones positives Los iones positives formados por un solo tomo tienen el nombre del elemento del que se forman, Nat sodio Zn** cine Cat calcio Ht hidrégeno Kt potasio Sr estroncio Como ya vimos, algunos metales, en especial Ios de transicién, forman iones positives en mas de un estado de oxidacién. Uno de los primeros métodos de diferenciar entre esos iones fue usar los sufijos ~ico y -oso, agregados al nombre del elemento en latin, para indicar respectivamen- te los estados de oxidacién mayor y menor. Fe’ ferroso Fe férrico Sn? estanoso Sn‘ esténico Cut cuproso Cu ciprico234 CAPITULO 5 ENLACES 10NICOS Y METALICOS Hoy se usa un método més simple, en el que se indica la carga del ion con un mimero romano entre paréntesis, inmediatamente después del nombre del elemento. Fe hierro(ll) ——-Fe*_hierro( III) Sn** estafio(Il) Sn* estafio(IV) Cur cobre(l) Cu cobre(tl) Hay s6lo una pequefia cantidad de iones poliatémicos positivos. Con frecuencia tienen nombres comunes que terminan con el sufijo ~onio: H,O*hidronio —-NH,* —_amenio Nombres de los iones negativos Los iones negatives formados por un solo étomo se nombran afiadiendo el sufijo ~uro al nom- bre del elemento. F fluoruro O% — Gxido Cr cloruro S* sulfuro H- hidruro P> — fosfuro Reglas de los nombres de iones poliatémicos negativos En la tabla 1.5 se muestran los nombres de los iones poliatémicos negativos comunes. A prime- ra vista, la nomenclatura de estos iones parece ineomprensible. Sin embargo, existen varias re- glas que proporcionan cierto orden a este aparente caos. + El nombre del ion suele terminar en ito 0 en ~ato. + Hay varios iones poliatémicos, en los que un étomo se combina con el oxigen cuando menos en dos cantidades estequiométricas distintas. + La terminaci6n -ato indica el ion poliatémico en el que el étomo central tiene el estado de oxidacién mas alto, es decir, se enlaza con la mayor cantidad de oxigenos. Por ejem- plo, el ion NO, tiene 3 oxfgenos fijos al étomo de nitrégeno central, y es el ion nitrato. + La terminacién ~ito indica un estado menor de oxidacién del tomo central; es decir, hay menos oxfgenos fijos al étomo central. Asi, el ion NO,” en el que hay dos oxigenos uni- dos al dtomo central de nitrogeno, es el ion nitrito, * Cuando existen més de dos iones poliat6micos en los que se fijan distintas cantidades de ‘oxigeno al mismo dtomo central, se usa el prefijo per-, y el prefijo hipo- para indicar la maxima y la mfnima cantidad de oxigeno. Veamos, por ejemplo los iones CIO", C10~, ClO, y ClO; en los que hay 1, 2, 3 y 4 étomos de oxigeno. A los iones con cantidades intermedias de oxfgeno (2 y 3) se les lama ion clorito, CIO,~ y clorato, CIO, respecti- vamente. El ion con la cantidad maxima (4) de oxfgenos es el ion perclorato, ClO,*, y el que tiene ta cantidad minima de oxigenos es el ion hipoclorito, C1O-. Hay algunas excepciones a Jo anterior. Por ejemplo, estén los nombres de los iones cianuro (CN y per6xido (0,2), que tienen la terminacién -wro porque alguna vez se exey6 que eran io- nes monoatémicos, Ademés, esté el ion hidréxido, OH-, que no se apega a los nombres anteriores. Ejercicio 5.8 Nombre los siguientes compuestos iGnicos: a) FePO,, que se usa en la industria automotri2, como formador de pelicula anticorrosiva para mejorar la adherencia de la pintura al metal.5.16 NOMENCLATURA 235 b) SiCO,, que se usa como absorbente de rayos X en la pantalla de vidrio de los cinescopios de TV. c) Ca(CIO) ,, usado en el blanqueo y en aplicaciones sanitarias. Es cl blanqueador sélido de marea Clorox 2. Solucion a) Los iones de hierro pueden existir con dos cargas, Fe y Fe?*. Como el fosfato tiene carga 3, el compuesto FePO, contiene al ion Fe**, En consecuencia, el compuesto es fosfato de hierro(Il). b) Como el estroncio siempre tiene carga +2 en sus compuestos, el SCO, se llama carbonato de estroncio. ©) El compuesto Ca(CIO), contiene jones Ca** y ClO-. En vista de que el metal s6lo forma io- nes +2, el compuesto se ilama hipoclorito de calcio. Nomenclatura de compuestos covalentes simples Una de las tareas mas dificiles que se encaran al determinar el nombre de un compuesto es la de- cisi6n de nombrarlo como compuesto iGnico o como covalente. Se puede usar un tridngulo de ti- pos de enlace, para determinar el tipo predominante de enlaces en los compuestos binarios. Por regla general, los no metales enlazados entre sf se consideran como compuestos covalentes. En las férmulas, se escribe primero el elemento menos electronegativo, y después el 0 los ms electronegativos. En los nombres, se cita primero el més electronegativo, seguido de la ter- minacién -uro, y la palabra “de”, y después el nombre de! elemento menos electronegativo. Si el més electronegativo es oxfgeno, el nombre de Ia sustancia comienza con dxido de. HCI cloruro de hidrégeno NO 6xido de nitrdgeno La cantidad de étomos de un elemento en los compuestos covalentes sencillos se indica agregan- do uno de los siguientes prefijos griegos al nombre del elemento: 1 mono- 6 hexa~ 2 7 hepta- 3 tie 8 octa~ 4 tetra~ 9 nona~ 5 penta- 10 deca~ Casi nunca se usa el prefijo mono-, por ser redundante. La excepcién principal a esta regla esta en el mon6xido de carbono, CO. Ejercicio 5.9 Nombre los siguientes compuestos: a) NOz, ingrediente de una serie de reacciones que originan smog, como el de Ia Ciudad de México, b) SF,, un gas t6xico, muy reactivo e incoloro. Solucién a) Diéxido de nitrégeno ——_b)_Tetrafluoruro de azufre236 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS Y METALICOS Nomenclatura de los acidos Con frecuencia, los compuestos covalentes si iples que contienen hidrégeno, como el HCI, HBr y HCN, se disuelven en agua y producen écidos. Las soluciones se nombran agregando el sufi- jo -hidrico al nombre del otro elemento o ion. Por ejemplo, el cloruro de hidrégeno, HCI, se di suelve en agua y forma el dcido clorhfdrico, el bromuro de hidrégeno, HBr, forma el dcido bromhidrico, y el cianuro de hidrégeno, HCN, forma el écido cianhfdrico. ‘Muchos de los iones negativos poliat6micos, ricos en oxfgeno, de ta tabla 1.5, forman dcidos cuyo nombre se construye remplazando el sufijo ~ato por el sufijo ico y el sufijo —ito por el -oso. CH,CO; —_acetato CH,CO,H Acido acético co carbonato H,CO, Acido carbénico BO; borato H;BO, —_cido bérico NO; nitrato HNO; Acido nitrico NO nitrito HNO, fcido nitroso so, sulfato H,SO, _cido sulfiirico so,” sulfito H,SO, Acido sulfuroso clog perclorato HCIO, Acido perclorico clo clorato HCIO; —_deido clérico c10,- clorito HCIO, —_cido cloroso clo” hipoclorito HCIO Acido hipocloroso Po? fosfato H,PO, vido fosférico MnO, permanganato. HMnO, ——cido permangénico C10, cromato H,CrO, cio crémico Las sales que contienen aniones con hidrégenos dcidos se nombran indicando la cantidad de hi- drégeno dcido, como sigue: NaHCO, hidrogencarbonato de sodio (también llamado bicarbonato de sodio) NaHSO, hidrogensulfito de sodio (Ilamado también bisulfito de sodio) KH,PO, dihidrogenfosfato de potasio Ejercicio 5.10 Nombre los siguientes compuestos: a) NaClO, b) Al,(SO); ©) PySs d) SCI, Solucion La clave en la asignacién de estos nombres ¢s reconocer que los primeros dos son compuestos iGnicos y los dos tiltimos son covalentes. a) clorato de sodio _b)_sulfato de aluminio ©) trisulfuro de tretrafésforo 6) tetracloruro de azufre TERMINOS BASICOS Banda de conducci6n Covalente polar Deslocalizado Bromuro Ciibica centrada en ei cuerpo Electronegatividad Celda unitaria Ciibica centrada en las caras—_Electrosttico Cloruro Ciibica simple Elemento de grupo principalPROBLEMAS 237 Enlace covalente Localizado Oxidacién Enlace iénico Metal activo Oxido de Coulomb Enlace metélico Metal alcalino Punto de red Fluoruro Metal de transicin Reactivo Fosfuro Nitruro Sulfuro Halégeno Nomenclatura_ ‘Tridngulo de tipos de enlace Halogenuro Niimero de oxidacién Yoduro Hidruro Reduccién PROBLEMAS Los metales activos (reactivos) 1. Haga una lista de los elementos del tercer renglén de 1a tabla peri6dica por carécter me- tilico decreciente. Haga otra lista de esos elementos por cardcter no metilico creciente. Explique las semejanzas de las tendencias. Identifique a cada elemento como metal, no metal o semimetal. 2. Haga una lista de los elementos del grupo VA de la tabla periddica por cardcter metilico creciente. Identifique a cada elemento del grupo como metal, 10 metal o semimetal. 3. {Cudl de los siguientes conjuntos de elementos esta ordenado por cardcter no metdlico creciemte? a) Sr>, {cual es el estado de oxidacién de los otros tres dtomos de hierro? 74, Determine el estado de oxidacién de cada 4tomo en las siguientes moléculas orgénicas: P a) CE Br b) HyxC—O—CH, CH; OH HCL T 2) ,C=0 @) CHjCHCH; HAC 75, Determine el nimero de oxidacién de cada étomo en las siguientes moléculas orgdnicas: i i a) HCOH b’) HCH Acido formico Fomadehido a e ©) CH;COH @) CH;CH Acido actico Acetaldehdo 76. Determine e\ nimero de oxidacién de cada étomo en las siguientes moléculas orgénicas: i a) CH,CCl b) CH3NH i ©) CH;COCH,CH; 4) CHCH, e) CHy-CH—CH; ) HC=CH Reacciones de oxidacién-reduccién 77. Diga si hay oxidacién-reducci6n en cada una de las reacciones siguientes. Si las hay, di- ga qué se oxida y qué se reduce. a) CO,(g) + H,0() > H,CO,(ac) b) Fe,0,(s) + 3 CO(g) — 2 Fe(s) + 3 CO,(g) ©) CO,(@) + H,(@) > CO(g) + H,0(8) d) CO(g) + 2 H,(g) > CH,OH() 78. Diga si hay oxidaci6n—reduccién en cada una de las siguientes reacciones. Si las hay, di- ga qué se oxida y qué se reduce. a) Mg(s) + 2HCI(g) > MgCl,(s) + H,(g) b) Ls) + 3 CL(g) > 2 ICL(s) c) NaOH(ac) + HCl(ac) + NaCK(ac) + H,O(ac) 4) 2Na(s) +2 HOW) > 2 NaOH(ac) + H,(g) 79. Diga si hay oxidaciénreduccién en cada una de las siguientes reacciones. Si las hay, di- ga qué se oxida y qué se reduce. a) P,Oj9(g) + 10C(s) > 10CO(g) + P,(g) b) Py(s) +5 O,6¢) > P,O,9(s)PROBLEMAS 243 80. {Cuél es el cambio en los estados de oxidacién del C y el S en la siguiente reacci6n? ;Cudl se oxida y cudl se reduce? 4s) + $09 4 5,0, 81. El Ag,S que se forma cuando se empafia la plata se puede quitar puliéndola con una fuen- te de ion cianuro, o envolviéndola en hoja de aluminio y sumergiéndola en agua salada. ‘Ag,S(s) + 4 CN> (ac) —> 2 Ag(CN),- (ac) +S (ac) 3 Ag,S(s) + 2 Al(s) — 6 Ag(s) + ALS,(s) iEn cual de las reaeciones hay una oxidacién-reduccién? ‘Nomenclatura 82. Desctiba el error en los nombres comunes de los siguientes compuestos, y esctiba un nombre mejor para cada uno. a) pentéxido de fésforo, P,O, b) Gxido de hierro, Fe,0, ¢) monéxido de cloro, ClO. d) bromuro de cobre, CuBr, 83. Explique por qué bromuro de calcio es un nombre satisfactorio del CaBr,, pero ¢l FeBr, se debe llamar bromuro de hierro(it). 84, Escriba las f6rmulas de los siguientes compuestos: a) trisulfuro de tetrafésforo b) didxido de silicio ©) disulfuro de carbono 4) tetracloruro de carbono e) pentafluoruro de f6sforo 85, Escriba las formulas de los siguientes compuestos: a) tetraffuoruro de silicio b) hexafluoruro de azufre c) difluoruro de oxigeno d) heptéxido de dicloro e) trifluoruro de cloro 86. Escriba las férmulas de los siguientes compuestos: a) cloruro de estafio(I1) 4). nitrato de mercurio(I1) cc) sulfuro de estafio(IV) a) 6xido de cromo(III) ©) fosfuro de hierro(l) 87, Escriba las f6rmulas de los siguientes compuestos: a) fluoruro de berilio b) nitruro de magnesio ©) carburo de calcio @) peréxido de bario €) carbonate de potasio 88, Escriba las férmulas de los siguientes compuestos: a) nitrato de cobalto(III) b) sulfato de hierro(III) c) cloruro de oro(III) d) 6xido de manganeso(IV) €) cloruro de tungsteno(VD) 89. Escriba los nombres de los siguientes compuestos: a) KNO, 6) Li,CO, c) BaSO, 4) Pbl, 90. Escriba los nombres de ios siguientes compuestos: a) AIC, b) NaN c) CaP, d) LiS e) MgO 91. Escriba el nombre de los siguientes compuestos: a) NH,OH b) H;0, ¢) Mg(OH), d) Ca(Cl0), €) NaCN 92, Escriba el nombre de ios siguientes compuestos: a) Sb,S; 6) SnCl, c) SF, 4) StBr, e) SiCl,244 CAPITULO 5 ENLACES IONICOS ¥ METALICOS 93. Escriba las fSrmulas de los siguientes écidos comunes: a) Acido acético b) cido clorhidrico ©) dcido sulfirico d) feido fosférico ©) Acido nitrico 94. Eseriba las fSrmulas de los siguientes cidos, menos comunes: a) fcidocarbénico ——).cido cianhidrico ©) cido bérico ) cido fosforoso ©) &cido nitroso 95. Si el carbonato de sodio es Na,CO,, y el hidrogencarbonato de sodio es NaHCO, ccud- les son [as formulas del sulfito de sodio y del hidrogensulfito de sodio? 96. El prefijo tio indica a los compuestos en los que el azufre remplaza al oxigeno. Por ejemplo, en el cianato, OCN- y el tiocianato, SCN-. Si el ion sulfato es SO, ;cudl es la formula del ion tiosulfato? 97. Escriba el nombre del compuesto que forma los a) fluorita, CaF, ) galena, PbS ©) cuatzo, SiO, d) tutilo, TIO, e) hematita, FeO, 98, Escriba el nombre del compuesto que forman los siguientes minerales: a) calcita, CaCO, b) barita, BaSO, iguientes minerales: Problemas integrados 99. Los Stomos que forman los compuestos SeO,, CaH, y Cs,Sb tienen mas 0 menos la mis- ma AEN, diferencia de electronegatividades. Sin embargo, s6lo uno de ellos conduce la electricidad en estado s6lido, s60 uno tiene un punto de fusidn alto y se disuelve en agua produciendo una solucién que conduce la electricidad, y sélo uno tiene un punto de fu- sién relativamente bajo. Identifique cada uno de los compuestos y explique cémo lo iden- tifics. 100. Los méimeros de oxidacién comunes del hierro son +2 y +3. El hierro reacciona con el 0,(g) y el Cl,(g) formando dos Gxidos distintos y dos cloruros distintos, respectivamen- te. {Cual sera la formula de los dos compuestos que se forman? Clasifique los compues- tos por su tipo de enlace, y explique su respuesta. 101. Diga cuales son las semejanzas y cudles {as diferencias en la di los enlaces covalentes, iGnicos y metdlicos. 102. La carga parcial, la carga formal y el ntimero de oxidaci6n se usan para describir el arre- glo de electrones, o la carga asociada con los dtomos en un compuesto. Determine la car- Ba formal, la parcial y el ntimero de oxidacién en los dos stomos del IBr. Deseriba, en forma breve, qué informacién expresa cada uno de los tres valores calculados. {Cul de Jos tres cétculos describe con mayor fidelidad Ja distribucién de cargas entre el | y el Br? {Qué utilidad tienen los dos célculos que no describieron tan bien esa distrituci6n? 103. Describa lo que sucede con la distribucién de electrones en un enlace entre dos elemen- tos, al avanzar de izquierda a derecha en un tridngulo de tipos de enlace. Describa lo que sucede con la distribucién de electrones en un enlace entre dos elementos, al ir de abajo a arriba por un tridngulo de tipos de enlace. 104, Describa los tipos de enlace en el Ba(NO;),. ,Qué diferencia hay en el enlace del nitrato de bario, al compararlo con otros compuestos que describimos en este capitulo? Trace una estructura de Lewis del compuesto. ibucién de electrones deco APENDICE C 4A.11. ELH, es més estable que el H,*, el Hy" y el H. 4.14. El ion peréxido no es paramagnético. 4A.16, a) diamagnético b) diamagnético c) diamagnético d) paramagnético ©) diamagnético. Capitulo 5 1. BSenoayn 18. 19. 20. 2 21. 28. 29. 30. 3. 36, 37. Cardcter metdlico decreciente: Na > Mg > Al > Si> P > § > Cl> Ar; carfcter no metdlico reciente: Na < Mg ©) E1S esté enel grupo VIA, 6-8 4) El Lesté en el grupo VIIA, 7-8 magnesio, IVA TIA AIN Sr,P) GaAs a) 2Na(s) + Fx(g) + 2 NaF(s) 6) 4 Na(s) + O3(g) > 2 Na,0() ©) 2Na(s) + Hy(g) > 2 NaH(s) 4) 16 Na(s) + S565) > 8 Na,S(s) ©) 12 Na(s) + Py(s) > 4.Na,P{s) a) Cals) + H,(g) CaH(s) b) 2 Ca(s) + O,(@) > 2 Ca0(s) ©) 8 Ca(s) + Se(s) + 8 CaS(s) d) Ca(s) + F,(g) > CaF,(s) €) 3 Ca(s) + N,(g) > Ca,Ny(0) 1) 6 Cals) + Py(s) + 2 Ca,P,(s) a) KF b) AIF; c) SnF,0SnF, d) MgF, ¢) BiF, 0 BiF, Aplicando Ja regla de que las sustancias iGnicas se producen por lo general cuando los me- tales se combinan con los no metales: a) covalente, b) covalente, c) i6nico, d) iénico. Si se uusa como gufa un triéngulo de tipos de enlace: a) covalente, b) covalente, c) i6nico y d) co- valente/iénico Aplicando la regla de que las sustancias iGnicas se producen por lo general cuando los me- tales se combinan con los no metales: a) covalente, b) covalente, c) covalente, d) iénico. Si se aplica el tridngulo de tipo de enlaces como gufa: a) covalente, b) covalente, c) covalen~ te, d) iénico . d)39, 41. 46. 47 48. 49, 52. 53. 54, 55. 61. 62. 63. 65, 66. 61, 69, 10. 1. 72. 2B. 14, RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS °) b)e)yd) Ninguno a), b) ye) a)yd) e) AEN = 2.5 No, podria ser metético. a) CdHg, AlSb, CH, b) Cs,0, BaCl,, MgH, ) ICI, NP, SiO,, HgO 4) CsI, BaS, Mg,N, ©) BaSi,, MgH,, CO, a) covalente b) semimetélico 4) iénico. €) covalente f) mite entre iénico y metélico g) covalente con cierto cardcter semimetalico h) carécter i6nico y covalente 3) covalente. a3 ob) 45 0) 43d) 42 a) 3b) 43 0) 3 ABt oye) a) 0 b-l c)4l ad 43 45 47 a)-1 b)-1 CO d+ e) 45 N45 gh47 hd 47 a) #2 bY 44 cc) 44 dd 46 0) 46 46 gh) 48 bh) 48 a4 bet c) 2 dH HM H4 Qt WO i+ p+ a)0 b)2 c)2 d+d e) 46 HH gh +6 h) 44 i) 46 D+ bk 46 a +2 b)B GM dH 47 HH HH MH 47 +4 bw) +2 a) 42 b) +4 0) 43 d) 4466 2) 43 HH ght nH 44 ‘Azul de Prusia, +3; azul de Turnbull, +2 a) Cenel grupo CH, =~3 Cenel centro = +1 b) C=-2 Cenel centro = +2C11 APENDICE C d) Cenel CH, +1 2 Cenel centro 76. a) Cenel grupo CH, H=+1 2 Cl=-1 Cenel centro = +3 oO Cenel grupo C=O = +3 Cen el grupo CH, ¢ °) Cen el grupo CH, Cen el grupo CH, Cen el grupo CH ) H=4 C=-1 71. b) Elhierro se reduce de +3 en el Fe, el CO hasta +4 en el CO, ©) Elcarbono se reduce de +4 en el CO, a +2 en el CO. El hidrégeno se oxida de 0 en el H,a+lenelH,0. 4) Elcarbono se reduce de +2 en el CO a -2 en el CH,OH. El hidrégeno se oxida de 0 en el H, a +1 en el CH,OH. 79. a) El fésforo se reduce de +5 a 0; el carbono se oxida de 0 a +2. b) El fsforo se oxida de 0 en el P, a +5 en el P,Oj9, El oxigeno se reduce de 0 en el O, a2enel Pio. 81. En la reacci6n con el cianuro interviene un intercambio de los segundos vecinos mas cerca- ros (ligandos coordenados) en torno al ion plata, La segunda reaccién implica el intercam- bio de electrones entre los iones plata en el “opacamiento” y el aluminio metélico. En consecuencia, en la segunda reaccién, con el aluminio, interviene la oxidacién. 84. a) PS, b) SiO, c) CS, d) CC) PF, 85. a) SIF, b) SF, c) OF, 4) ClO, e) CIF, 86. a) SnCl b) Hg(NO,), ¢) SnS, _d) Cr,0, —€) FeP, 87. a) BeF, b) Mg,N, c) CaC_ d) ‘BaO, —e)_ K,CO, 88. a) Co(NO,), b) Fe,(SO,), ¢) AuCl, d) MnO, e) WCl, 89. a) nitrato de potasio b) carbonato de litio ©) sulfato de bario 4) yoduro de plomo(il) 90. a) cloruro de aluminio b) nitruro de sodio ), a0 en el Fe(s). El carbono se oxida desde +2 enOL 92. 93. 95. 96. 97, 98. RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS —C-32 ©) fosfuro de calcio 4) sulfuro de litio e) xido de magnesio a) hidréxido de amonio b) peréxido de hidrdgeno ©) hidréxido de magnesio. d)_hipoclorito de calcio €) cianuro de sodio a) sulfuro de antimonio(II1) b) cloruro de estafio(I) ©) tetrafluoruro de azufre 4d) bromo de estroncio ©) tetracloruro de silicio a) CH,CO,H — b) HCl(ac) c) H,SO, d) HPO, —e) HNO, 2) HCO, b) HCN c) H,BO, 4) H,PO, —e) HNO, sulfito de sodio, Na,SOs; sulfito monohidrogen de sodio, NaHSO, ion tiosulfato, $80, 0 S,0,2- a) fluorita, fluoruro de calcio b) galena, sulfuro de plomo(II) ©) cuarzo, diéxido de silicio 4) rutilo, 6xido de titanio(IV) ©) hematita, éxito de hierro(II1) 2) caleita, carbonato de calcio b) barita, sulfato de bario Capitulo 6 1 4. 1, 8 10. LL 12 13, 14. 15, 16. 17. 18. 19. 2 22. 24, 25. 26. Ar, Co, CHy, Cl, a) _presi6n, b) energéa cinética promedio y d) cantidad de moléculas por recipiente. 14.7 Ib yoy 3 10s Bewtons pulg? m 0.9813 atm, 9.941 X 10 Pa 29.9 pul Hg, 1.01 x 105 Pa 29.0 psi 3X (0-6 atm 12 x 109 1b 324 mmHg El volumen del globo disminuird hasta 0. BL 500 L. 5.29 atm 2.8 x 10°C 11.9% 0.332L 2:1 0.690 LN,, 2.07 LH 15.0 LNO