Problemas Parte 1.

1. Un mol de gas que sigue el modelo ideal realiza un proceso isotérmico desde un
estado inicial caracterizado por la temperatura 27 ºC y la presión 10 atmósferas,
hasta un estado final en el que ocupa un volumen doble del inicial. Hallar los
incrementos de energía libre de Helmholtz y de energía libre de Gibbs que
experimenta el gas en este proceso

2. La energía libre de Gibbs molar de cierto sistema termodinámico cerrado está

dado por la expresión
 cT 
G(T, P)  G 0  aT  bT ln(T)  cT ln  
 P 
Donde G 0 , a, b, c son constantes. Derivando la expresión anterior con respecto a
las variables adecuadas, las veces que sean necesarias, hállese:
a) la ecuación de estado V(T, P)
b) la expresión de la entropía en función de T y V

3. La entalpía de reacción estándar de la reacción entre el metano y el dicloro para

dar clorometano y cloruro de hidrógeno ( ( )+ ( )= ( )+ ( )) es -
114 kJ/mol. Sabiendo que la variación de entropía estándar para la reacción es 11,1
J/K·mol, calcula la variación de la energía libre de Gibbs estándar, a 25 ºC y 1 atm,
e indica si el proceso el espontáneo o no en estas condiciones de T y P.

4. ¿Podría lograrse que una reacción química no espontánea a 25ºC y presión

constante, fuera espontánea a temperatura más alta? ¿Bajo qué condiciones?
5. Los diagramas siguientes muestran el comportamiento del CO2 en función de
temperatura y presión a (a) presiones y temperaturas moderadas y (b) presiones y
temperaturas elevadas. En un laboratorio se efectúan distintos cambios de estado sobre
muestras de CO2. Las muestras iniciales se colocan en un cilindro especial que contiene un
émbolo móvil con el cual se pueden realizar cambios de presión o mantenerla constante.
Antes de colocar la muestra, el cilindro se ha evacuado, así que el CO2 que se introduce en
él es puro. Este sistema se coloca en un baño térmico con control de temperatura, y los
cambios de estado se realizan de forma que cada estado alcanzado se considera de
equilibrio termodinámico.
a) Supongamos un primer experimento en que se coloca una masa fija de CO2 en fase
sólida estable a 72.8 bar y 194.7 K en el interior del cilindro. Posteriormente, se eleva
gradualmente la temperatura. El volumen del sistema cambiará, y se utiliza al émbolo para
mantener la presión constante. ¿Qué sucede con el CO2 cuando aumenta la temperatura
gradualmente de 194.7K a 304.2K a presión constante de 70 bar? Describe todos los
cambios que se efectúan.
b) En un segundo experimento, se coloca CO2 vapor a 5.11 bar y 298.15 K en el cilindro
(de nuevo, previamente evacuado). Ahora se cambia la presión accionando el émbolo,
manteniendo la temperatura constante. ¿Qué sucede con el CO2 cuando aumenta la
presión gradualmente de 5.11 bar a 100 bar a temperatura constante de 298.15 K?
c) Un extinguidor de fuego, es un cilindro que contiene CO2 líquido en equilibrio con su
vapor a 25ºC y 67 atm. Cuando el vapor emana a chorros a través de la válvula, se enfría
(debido al efecto de Joule-Thompson), pero como sale a una región de aproximadamente
1 atm, una parte del mismo se “condensa” formando un sólido finamente dividido. ¿Puedes
explicar esto con el diagrama de fases?

6. La entalpía molar de vaporización del agua líquida es 43.95 kJ/mol a 298.15 K, y su

presión de vapor a esta temperatura es 23.756 Torr. Utilice la ecuación de Clausius-
Clapeyron para estimar la presión de vapor del agua líquida a 100°C. Comparar el resultado
con el valor real de 760 Torr, y realizar un comentario al respecto.
7. Las presiones de vapor del cloro sólido y líquido en las cercanías del punto triple
están dadas por

3777K
ln(P s / torr )  24.320 
T
2669K
ln(Pl / torr )  17.892 
T

donde T es la temperatura absoluta. Estimar la temperatura y presión en el punto

triple del cloro. ¿Qué datos se requieren para estimar el ∆ de fusión en las cercanías
del punto triple?

8. ¿Cuál será el punto de ebullición esperado del agua pura a 98.7 kPa
(aproximadamente una presión barométrica a 275 m de altitud sobre el nivel del
mar)? El calor de evaporación del agua líquida es 2258 J/g, el volumen molar del
agua líquida es 18.78 cm3/mol y el volumen molar del vapor es 30.1999 dm3/mol.
Estos valores se dan a 373.1 K y 101325 Pa. Comentar las aproximaciones que se
realicen en el cálculo.

9. En el punto de fusión normal del NaCl, 801.0ºC, la entalpía de fusión vale

28.8kJ/mol, la densidad del sólido es 2.165 g/cm3, y la densidad del líquido es 1.733
g/cm3. ¿Qué presión se requiere para elevar 1ºC el punto de fusión de 1 mol de
NaCl? Especificar las consideraciones que se realizan en el cálculo.

10. Para la transición azufre rómbico  azufre monoclínico, el valor de S es

positivo. La temperatura de la transición aumenta con la presión. ¿Cuál es más
densa, la forma rómbica o la monoclínica? Demuestre su respuesta
matemáticamente.