| AW b CApiTULO 5 | demi QUIMICA MINERAL 5.1 COMPOSICION QUIMICA DE LA CORTEZA TERRESTRE 242 5.2 TECNICAS QUIMICAS ANALITICAS 245, 5.2.1 ANALISIS QUIMICO HUMEDO 246 5.2.2 ANAUISIS GRAVIMETRICO 246 5.2.3 ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA 246, 5.2.4 FLUORESCENCIA DERAYOSX 248 5.2.5 MICROANALISIS DE SONDA ELECTRONICA 250 5.2.6 ANALISIS ESPECTROGRAFICO OPTICO 253 5.3 VARIACION EN LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 253, 5.3.1 SOLUCION SOLIDA SUSTITUCIONAL 255 5.3.2 SOLUCION SOLIDA INTERSTICIAL 256 53.3 SOLUCION SOLIDA CON OMISION 256 54 DESMEZCLA 258 5.5 ANALISIS QUIMICOS ELEMENTALES 261 5.6 REPRESENTACION GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 267 REFERENCIAS Y LECTURAS SUGERIDAS 273, 24242 Quimica MuNERAL La composicién quimica de la mayorfa de los minerales co- nocidos es muy variable en lo concerniente a sus constitu- ‘yentes elementales. En gran parte esto es debido al resultado, de sustituir entre sf dos 0 mas especies quiimicas en una po- sicién atémica especifica de la estructura del mineral. Debi- do a sustituciones comunes, como por ejemplo la del Mg** por el Fe** en posiciones octaédricas, la del Ca* por el Na* en posiciones de orden 8 « 10 y la del AF* porel Si** en po- siciones tetraédricas de las estructuras, la composicién q mica de un mineral especifico puede ser altamente variable Por ello, los resultados analiticos quimicos de los minerales, frecuentemente complejos, constituyen la expresién bisica de su gran variabilidad en quimica. En este capitulo haremos una breve revisién de algunas; de las técnicas analiticas mas comunes; analizaremos los, procesos que son el fundamento de la sustitucisn y “desmez~ cla” quimicas; y evaluaremos los andlisis de minerales, sus, esquemas de cfleulo y su representaci6n grafica, ‘Antes de abordar la quimica y 1a estructura de los n rales y de los grupos minerales, resulta instructivo revisar brevemente algunos aspectos de Ia quimica de la corteza te- rrestre. La distribucién de los minerales esti directamente relacionada con la abundancia y distribucién de Tos elemen- tos en la corteza terrestre. Aunque se dispone de gran riqueza de datos quimicos y mineral6gicos para la corteza terrestre, hemos de hacer constar que una informacién considerable y muy significativa ha sido obtenida a partir de muestras extra- terrestres, como meteoritos y materiales lunares. ine- 5.1 COMPOSICION QUIMICA DE LA CORTEZA TERRESTRE Las investigaciones geofisicas indican una divisién de la Tierra en corteza, manto y nticleo (Fig, 4.50). La corteza tie- ne aproximadamente 36 km de espesor bajo los continentes y de 10.a 13 km bajo los océanos. EI limite entre Ia corteza yyel manto superior se denomina discontinuidad de Mohoro vicic. La parte superior de Ia corteza, que consta de los ma- teriales que estan inmediatamente debajo de nuestros pies, ‘esti compuesta en gran proporcidn de rocas sedimentarias y materiales no consolidados. Sin embargo, esta cubierta sedi- mentaria no constituye més que un delgado revestimiento sobre un basamento subyacente de rocas fgneas y metamér- ficas. Clarke y Washington (1924) estimaron que los 15 km superiores de la corteza consistian en un 95% de rocas fgneas (o sus equivalentes metamérficos), 4% de esquistos bitumi- nosos, 0.75% de arenisca y 0,25% de caliza. Por tanto, la ccomposicién media de las rocas fgneas seria muy aproxima damente la composicién media de la corteza. A este efecto. Clarke y Washington recopilaron 5159 andlisis “superiores” de rocas igneas, cuyo valor medio (Tabla 5.1) representa la composicién media de la corteza continental. Esta composi- cin media es intermedia entre la del granito y el basalto (0 sus equivalentes granulares mas groseros diabusa y zabro) que son las dos rocas igneas mas comunes (véase también Tabla 5.1), Si el muestreo de Clarke y Washington hubiera incluido un niimero apropiado de basaltos procedentes de las, cuencas ocedinicas profundas, st valor medio hubiera sido ‘ms representativo de la corteza media que silo de fa corteza continental. La consideracién de los extensos basaltos del suelo marino disminuirfa los valores medios del Si, K y Na y elevaria los contenidos de Fe, Mg y Ca del anslisis medio, Obsérvese que silo acho elementos constituyen aproxi madamente el 99 por ciento de la corteza terrestre: de éstos, el oxigeno es con mucho el més abundante. Resultan intere~ santes algunas caracteristicas cuando sus porcentajes en peso se recalculan en funcign del tanto por ciento atémico y finalmente en funcidn del porcentaje en volumen (Fig. 5.1), Ast pues, la Tierra esta formada casi enteramente por com- puestos de oxigeno, especialmente silicatos, ye’ menor pro- porcién, por éxidos y carbonatos. Los minerales conocides como “formadores de rocas” son, con pocas excepciones, miembros de estos grupos. En funtcidin del mimero de dto- mos, el oxigeno supera el 60%. Si se consideran los voldme- nes de los iones més comunes, el oxigeno constituye aproximadamente el 94% del volumen total de la corteza, Dicho de otro modo, la corteza terrestre, a escala atémica consiste esencialmente en un empaquetamiento de aniones de oxigeno con iones metalicos intersticiales, principalmen- Si Conviene observar que muchos elementos importantes de nuestra economia poseen valores muy bajos en lo que respec- taa su abundancia relativa en la corteza (Tabla 5.1), Porejem- plo, Cu (ntimero atémico Z = 29) = 55 ppm, Pb (Z = 82) = 13 ppm. y Hg (Z = 80) = 0.08 ppm. En cambio, el elemento Zr (Z-= 40), menos usaco corrientemente, es més abundante (165 ppm) que el Cu, De igual modo, el Ga ¢ abundante (15 ppm) que el Hg. Naturalmente, para obtener los metales necesarios para nuestra economia, se deben loca lizar reas de altas concentraciones para que la miineria rest: 1) es mi te rentable. El cobre no se extrae de las rocas de compasici6n media, sino de aquellos depdsitos 0 menas en las cuales el cobre se ha concentrado y esti presente en minerales de co- bre especificos. Algunos elementos, como por ejemplo el Rb(Z.=37).¢s: tan dispersos a través de los minerales comunes y nunca apa- recen concentrados. El Rb no fornia compuestos especificos5.1 COMPOSICION QUIMICA DE LA CORTEZA TERRESTRE Diabasa (W-1) 2 Rh O88 0 0 2m 20 Aire 0s 293% 200% Sa 272% 0.105% 260 130 2.59% 3.63% 2 oss 135 10 0.09% 5.00% 2 ws 35 0 5 15 | 18 0.05 25 0 | ms | 3B 165 | 20 | 15 oot 0,005 | oot | 0.97 02 | ou | | 02 a1 05 0.04% 48.50% 708 2.46% 0285 7A¥% 33965 oes 58 0 451% 0.99% 0.15% "7 20 ome 137% 2a B 45 1 os 0.007 oa 20 250 B 210 24 65 0,002 0.05 003 002 35 031 <1 < 0,03 1s 0.1% row 0 0.0696 is os is 100 32 aon 250 108% aon 798% wate 0.06% 13 200 053% 183% as 0.64% 264 i 03% 136% a %6 0 86 16 1 19 03 | oa | 21 | 190 | | 25 os, 95, 037 Lae {contintat 243244 Quisucs suveeat TABLA 5.1 i las rocas de Ia'eor fatto por'ciento’ ‘ill para los element os abiundant Naineroat6oico | Elemento Granito (G-1) Diabasa WD) | Ee = | | » [Seite " Ta | | oo | Ne | 35 1s e ; osm ra | x6 6 | te | ui | Mt | oe | Ga | 5 4 6 T» j ost 0s 66 | by | 24 4 o Ho | os 69 “ & 12 j 24 “ Tn os os | 030 | » Yb a | ut aI | x if os ay 038 | n } oo 3 3 | a7 B | Ta 2 1s 0.50, " | w 1s | oa | 05 15 Re wor C, ryt Cees el constituyente, R el reactivo y Cy, €8 el producto precipitado, cuya masa se determina por pesada. Los proce- sos de precipitacién y la seleccién de los reactivos apropia- dos para la precipitacién de un elemento especifico de la solucién original, deben ser también un proceso de separa- ccidn. Es decir, s6lo ha de precipitarse un elemento especifico cen cada etapa El proceso final de un anslisi es el caleulo de los valores porce ‘mentos (0 componentes éxidos) sega la formula gravimétrico cuantitativo les en peso de los ele- P= x 100 en donde P es el porcentaje det constituyente buscado, w es el peso del mismo y Wel peso de la muestra. El alumno que se inicia en las técnicas del andlisis qutmi- co hiimedo suele hacerlo en los cursos de quimica dentro del anilisis cualitativo y/o cuantitativo. Sin embargo, el entrena rmiento necesario para convertirse en un analista quimico profesional es luborioso y requiere destreza y paciencia, Mu- hos de los mejores procedimientos analiticos himedos te- quieren un largo tiempo de ejecucién, Por estas razones, muchos de los métodos analiticos hiimedos han sido reem- plazados por nuevas téenicas analiticas instrumentales. Esta técnicas, siempre que la instrumentacién se mantenga en buen uso, son generalmente mas eficaces para la producci6n de datos analiticos quimicos, especialmente cuando grandes rnimeros de muestras se analizan rutinariamente para una se- rie especifica de elementos. Algunos métodos instrumenta- les pueden ser sélo sensibles a la deteccién de elementos presentes en cantidades “traza”, tales como partes por millén ‘ partes por mil millones. Esta sensibilidad de deteccién cae generalmente fuera del dominio de la mayor parte de los mé- todos gravimétricos y volumétricos, 5.2.3. Espectroscopia de absorcién atémica Esta técnica analitica se considera corrientemente como otro procedimiento ", ya que la muestra original debe estar completamente disuelta en una solucién antes de anal zarse. Es imposible describir adecuadamente el impacto que la espectroscopia de absorci6n atGmica (EAA) ha tenido en 1a determinacién quimica de los elementos, descle que la téc nica fue introducida por Alan Walsh en 1955. Los quimicos analistas de aquella época apreciaron rapidamente la veloc daa, exactitud y la ventaja que supona este método al ser med necesaria la separacisn de la mayor parte de los componentes quimicos. Aunque es cierto que en muchas ocasiones la EAA se suplementa con los métodos de espectrometrfa de plasma acoplado inductivamente (PAI) y de espectrometria de ma sas (EM), el bajo coste, exactitud y facilidad de operacién de Ia EAA le aseguran un porvenir brillante en los laboratorios de andlisis, Los conceptos bisicos de la EAA pueden explicarse con referencia a la Fig. 5.2. La fuente de energia de esta técnica es una fuente luminosa (una kimpara de cétodo hueco) con ‘un espectro electromagnética que abarca desde la radiacién ..con longitudes de onda del orden fa de un cuanto (véase también visible hasta la ultraviolet de 190 nm (Fig. 5.3), Laener5.2 TECNICAS Quisuicas ANALITICAS 247 Vapor atimico Trayectria de ae Especrdmetr| (iene | == Limpara de Monocromatior Quemador Yaspiador is mest FicuRa 5.2 Representacion esquematica de los componentes prine atémica Capitulo 4) es proporcional a la longitud de onda de la radia- cidn, segiin la ecuacién de Einstein he eri i del cuanto, cl velocidad de la lz A la longitud de onda de la radiacién y ht una constante de proporcionalidad llamada constante de Plank. La nube de la Fig. 5.2 representa idealmente los ditomos libres de cualquier fuerza de enlace molecular. Cuando la energia luminosa es ‘equivalente a la necesaria para que el ditomo pase de sus ni- veles energéticos mas bajos a los mas altos, es absorbida y causa la excitacién del étomo. En la Fig. 5.2 el haz luminoso. atraviesa la nube muestra y su absorcidn es detectada por un especttémetro. Para determinar las concentraciones de los elementos mediante esta técnica analitica, los dtomos deben estar completamente libres de todo enlace que exista en el estado sdlido o liquido, pues los electrones no absorberin del haz las longitudes de onda especificas si se encuentran de al- tzin modo ligidos con los dtomos que les rodean, Para ello, la solucién de ensayo es aspirada como una fina niebla den- cantidad de radiacién luminosa medida por el espeetro (des- pugs de aabsorcign en a ube at6mica) viene expresaa por A log(,/1) en donde A es la absorbancia. I, fa intensidad de luz inciden- tee Fla intensidad de luz. transmitida, La intensidad luminasa ineidente procede de una tampa rade cétodo hueco. Esta Kimpara, que tiene corrientes eleva das, produce la emisién de un espectro de rayas que es caracteristico del elemento excitado en el tubo catéidico. De oS ectiica de lecura fotomailicador pales de un espectrimetro de absorcién Rayos cosmicos ' eo | a pliada, Las longitudes de onda (A) se expresan en nim nsnémeto), siendo Tm = 10.4 = este espectra se selecciona como fuente luminosa una sola raya de alta intensidad y de una longitu de onda especifica (A) (Fig. 54a). A se selecciona de modo que la Itnea espe: tral emitida por la kimpara cat6dica sea la misma que la del elemento a analizar en el vapor attimico, Previamente al proceso de vaporizacién y andl pectrémetro (Formado por un tubo foitomultipticador, un mo: rnocromatizador y la electrénica asociada a ambos) es ajustado en funcidn de la longitud de onda (2) de la Iinea de emisin espectral (del tubo de eétodo hueca), Esto se consi- gue por medio del monocromatizador que permite aislar wna unes-248 QuIMICA MINERAL Lines erecta g 2 longi deca) FIGURA 5.4 (a) Espectro de rayas emitico por la kimpara de edtodo hueeo. Este es el misma especteo det elemento a analiza. (bE clemento en estado de vapor atémico (por encima de la lama de! {quemadon absorbe Ia energa de la Hinea espera espectica seleccio ‘nada paca el anliss (cl tubo del fotomuliplicador eegistia la absor cid de la linea espectialespecitia. linea espectral specifica. La muestra vaporizada absorbe cenergia en el valor A del tubo cat6dico (Fig. 5.46) y el tubo fotomultiplicador mide la reduccin final de intensidad (de- bida a Ja absorcién) (Fig. 4c). El poder de deteccién de al nos elementos. como el magnesia y el sodio. es extraordinariamente alto, con determinaciones cuantitativas, posibles en el intervalo ppm. La Fig. 5.5 es una fotografia de ‘un espectrémetro comercial de absorcién atsmica, 5.2.4 Fluorescencia de rayos X Esta téenica analitica, Hamada también espectrografia de cemisién por rayos X, se utiliza en la mayoria de los laborato- rios de investigacién que estudian la quimica de las sustan- cias inorginicas, pero también se utiliza rutinariamente en tun amplio sector de aplicaciones industriales como son fa imineria (en el control de calidad del producto destinado al consuumidor), la industria de vidrio y cerimics tura de metales y aleaciones y en aplicaciones de control de la poluci6n y proteccivin medioambiental En esta técnica ka muestra de anzlisis es triturada en pol- vo fino y éste es comprimido en forma de pildora esférica 0 en un disco con la ayuda de un aglutinante. Esta preparacién de la muestra es muy distinta de los métodos utilizados en las técnicas “himedas” tratadas anteriormente. La esferita odis- code muestra se irradia (durante un corto periodo de tiempo) con los rayos X generados en tubo de rayos X de alta inten- sidad (véase en la Fig. 5.3 e1 intervalo espectral de la A de los rayos X), Estos rayos se absorben fundamentalmente si- ‘guiendo la ley de Beer: la manufac 1, log = Ky Ad endonde /, es la intensidad de fos rayos X incidentes, a in- tensidad del haz no absorbido por la muestra, Kyes una cons- tante de proporcionalidad y Ad es el espesor de Ia muestra La enersia de rayos X que se absorbe en la muestra da lugar a la generacién de un espectro de emisién de rayas X carac- terfstico de cada elemento de la muestra. En el proceso de absorcidn de la energia de rayos X en la muestra, los electro- nes se desalojan de las capas més internas (amadas K, L, M: vvéase Capitulo 4). Un electrén expulsado (por ej. de la capa K) debe reemplazarse y es muy probable que la-vacante sea cubierta por un electrén procedente de la capa siguiente ms externa (capa L) y no de otra capa mas alejada, Este proceso crea una nueva vacante que es cubierta por otro electrin de la capa siguiente y asi sucesivamente. Estos electrones que pasan a capas internas se desplazan de altos a bajos niveles cenergéticos y como resultado de ello emiten energia en for: ima de radiacion X caracteristica (Fig, 5.6). Los agrupamiet: tos de lineas espectrales se clasifican en espectros K, Lo M seatin las capas de menor nivel energético que los electrones ins externos pasan a ocupar. Estos rayos X earaeterfsticos se denominan rayos X secundarios, y el fendmeno de emi- sign se conoce como fluorescencia de rayos X.Cadaelemen to pose lines espectrales caracteristicas, con longitudes deTEENICAS QUIMICAS ANALITICAS 249 FicueA 5.5 Espectrdmeto aulomatizado de absorcidn alGmica. Se rata del modelo “Smith-Hieflje 8000 Automatic ter’, La lampara de catodo hueco esté ala izquierda el atomizadr de llama en el centro y el espectrometeo y sistema de lectura automat or de muestras automatizado, con el cual pueden analizarse I Ash Corp. Franklin, Mas zada a la derecha. Delante del instrumento. puede verse un pd automaticamente hasta 150 soluciones de muestas.(Cortesta de Therm ictard Los distin onda especificas, superpuestas a un espectro de fondo conti- tes) y un detector de rayos X. rnuo de baja intensidad, En la Fi fin Ia ec 5.7 se muestran los espec- tas valores de A de los rayos X tros K caracteristicos de dos elementos distintos. de Bi El espectro de rayos X generadlo (de fluorescencia o se- cundario) puede estar formado por un gran ntimero de fincas nh = 2dsen@ espectrales en tna muestra de ms de uno 0 das elementos. Tal espectro puede resolverse en sus componentes espectra- elt donde es generalmente un nfimero pequelio que varia de les, de modo que las rayas sean identificadas por longitudes 142.0 3 (llamado “orden de difraccién”), es la longitud de de onda (en nm o A) espectficas de los elementos responsa- onda de una linea espectral especifica, des la distancia entre bles de su produccién, Esto se consigue mediante un espec- una serie especifica de planios atémicos en el cristal difractor y eld (con un espaciado conocido entre planos atémicas adyacen-—_ (véase tambi trémetro de rayos X formado por un cristal de ditraecis lo segtin el cual se refleja el rayo X en el cristal sa Capitulo 7)250 Quimica suNeRAL FicuRA'5.6 Iustracién esquemética de la produccién de los especios caracteristicas K y L como resultado de los electrones que ccaen en cascada desde niveles de mayor a menor energia en la estruc- {ura atémica, Las lineas de emisién de rayos X se representan con una Tetra mayascula que indica la capa cuya vacante se cubre. & cont ruacién, la letra griega a indica que el electrén que Hlena fa vacante se origina en la siguiente capa de mayor energia; la letra indica que el electrén procede de dos capas situadas mas arriba, y asi sucesiva ‘mente. Los ndimeros subindices sefialan las subcapas espectficas (1 para s, 2 para p de ls que procede el electrSn que cubre la vacant Laiintensidad y posicién de cada linea espectral difracta- da porel cristal en el espectrémetro es registrada por un dis- positivo electrénico de recuento de rayos X (generalmente tun contador de centelleo 0 un contador proporcional de fl jo). El resultado se obtiene en un diagrama registro 0 se ex hiibe en una terminal visual de alta esolucién. En la Fig. 5.8 se muestra un diagrama esquemitico de los componentes prineipales que constituyen un analizador de Muorescencia de rayos X. El andlisis cualitativo por fluotescencia de rayos X se li- imita a identificar las diversas lineas espectrales observadas con los elementos responsables de su generacién (véase fig. 5.9). El andlisis cuantitativo es mas laborioso, pues cada in: tensidad de rayos X debe compararse cuantitativamente con Ja de una muestra estndar (de composicién conocida) de la misma estructura elemental. Tanto la intensidad del pico como la intensidad det fondo situado en los alrededores de Mo ka cu cy i O08 08) and ale Lond de onda tam FicuRa 5.7 Especttos K caracteristicos de los elementos Mo y Cu, Superpuestos a un espectto continuo. Se considera que este espectro continuo forma parte de la intensidad de los rayos X de fondo en fas técnicas analticas. aquél deben tenerse en cuenta para estimar la altura del pico, Utilizando ordenadores conectados a una unidad central de proceso se pueden manipular programas de correcci6n cuan- titativa en tiempos muy cortos. La fluorescencia de rayos X puede utilizarse para la de terminacidn de elementos en abundancia (de una a varias de- cenas en el porcentaje), pero también es muy sensible en la determinacién exacta de elementos traza (por ej. Y, Zr. St, Rb en el intervalo de ppm), debido al fondo précticamente nulo, En la Fig. 5.10 se muestra un instrumento automatiza do comercialmente disponible. 5.2.5 Microanilisis de sonda electrénica Los métodos de microandlisis de sonda electronica estén ba sadas en los miismos principios que hemos descrito para la fluorescencia de rayos X, excepto que la fuente de energia original no es un tubo de rayos X, sino un haz. de enfoque fino de electrones, Los electrones son partéculas cargades aque pueden enfocarse uilizando campos eléctricos. (Los ra yos X, por el contrario, no pueden enfocarse, sino que silo pueden ser colimados.) Como su nombre indica, ésta es una técnica microanalitica que permite el analisis cualitativo y/o cuantitativo de un reducido volumen de material La fuente de energia utifizada en esta técnica de micros: nilisis para desalojara los electrones de capas internas de ka5.2 TECNICAS QUIMICAS ANALITICAS Dect de aos X are a8 X A rN Rayos Xcaracteriticos Colimador isl ditactor se Muorestencia secundaios) FiGURA 5.8 Hlustacion esquemstica de los componentes principales de rayos X 251 Lect electrics Vitor de ‘contol da ordenador ‘un analizador de fluorescencia de Lectura anguires en grades 20 FIcURA'5.9 —_Diagrama de registro de un especto de fluovescencia de rayos X obtenide a partir de los elementos presentes en un billete ‘auténtico de banco. En él se identfican las elementos responsables de los picos especificos: Los picos W se deben al tuba de rayos X que ‘poseia un blanco de voiramio y, por tanto, no forman parte de la composicién quimica del billete. La escala horizontal se expresa en angulos de 20¢n grados. (De Liebhaishy, H.A., Prefer, H. C., Winslow, EH. y Zemany, P. D., 1960, X-ray Absorption and Emission in Analytical Chemistry: Jahn Wiley and Sons, New York, 357 pigs muestra a analizar es un filamento de volframio que a muy altas temperaturas y a alto voltaje emite electrones libres (dentro del cafién de electrones y de la columna det instru- mento donde existe un profundo vacfo: véase Fig. 1.9). Estos, electrones pueden enfocarse en un haz muy fino a través de tuna serie de lentes electromagnéticas situadas entre la fuente de electrones (el filamento W) y la muestra a analizar. En condiciones normalmente éptimas, el haz de electrones pue. de enfocarse hasta un didmetro inferior a 1 gm. Al chocar a alta velocidad los electrones de! haz con la muestra, éstos pe- netran a distancias que pueden ser del triple del didmetro del haz (véase Fig. 5.11). El volumen de andlisis minimo que252 QUIMICA auNeRAL Ficura 5.10 espectrémetro de rayos X y un cambiado! del equipo. (Cortesia de Siemens Industrial Automation, nc puede obtenerse variard entre 10 a 20 jim’, equivalente en peso.a unos 10°!" g (para un material del tipo silicato) En este diminuto volumen de andlisis, los electrones in- cidentes, altamente energéticos, desalojaran de sus érbita intemnas a los electrones de los stomos constituyentes de la muestra, Los electrones de las 6rbitas mas externas cubririn las vacantes internas, perdiendo entonces energia en forma de rayos X caracteristicos (lo mismo que ocurre en el método a de rayos X: v4 pectros de rayos X caracteristicos se analizan mediante un de fluorescens ise Figs, 5.6 y 5.7). Estos es: espectrémetro de cristal (como en la fluorescencia de ra X)o mediante un sistema de anilisis de rayos X de ene dispersa, Un analisis cualitativo de este tipo es reativamente rapido y facil de realizar una vez que ka muestra se encuentra en la forma apropiada para el anzilisis (véase el parrafo si guiente), El anslisis cuantitativo Heva consigo inos mé. todos complejos de correccién a causa de diversas interacciones experimentadas por los rayos X a través de st trayectoria en la muestra antes de su deteccién por el espec trémetro, Estas correcciones, Hlamadas matriciales. se veriti X Siemens SRS 303. El conjunto de la izquieeda contiene la fuente de rayos X, Madison, Wis.) can mediante un ordenador de alta velocidad conectado en linea con el instrumento, La Fig. 1.8 es una fotografia de una microsonda electronica con sistema de ordenador automati zado. Como el haz de electrones de enfoque fino utilizado por amiento considerable de esta técnica pul la muest ea de anilisis y el volumen implicado es muy pequeio, la preparacidn de la muestra es muy distinta ic la utilizada en el método de fluorescencia de rayos X. Co rrientemente la muestra de andlisis es una secei6n pulida (a ida) de un mineral, ¢ roca, u otro material 6: ido a analizar, La superficie pulida puede localizarse exac tamente bajo el haz de electrones de enfoque fino mediante ralmente contvolada por ordet permite la localizacién de granos, 0 area de anélisis, del or den de 1 im en didmetro, en el campo de un microscopio Sptico de lata potencia (luz transmitida y reflejada) incorpo: rado en la columna del haze ectrinico. El limite de detecci6n absoluta para la mayoria de los ele: imentos analizados por esta técnica no es tun preciso como el5.3. VARIACION EN LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 253 Har de elecones thecal ine Rayos X que se anslean rein Soper is detomact aoe Yolumen analizada ice 109 200 FIGURA5.11. Representacién esquemstica del pequetisimo volu men ittadiado por electrones incidentes sobre la superficie pulida de tuna muestra. Los rayos X caracteristicas que se generan se dispersan y se analizan medianie un espectrémetto (con un cristal difractor, como en la fluorescencia de rayos X) 0 mediante un sistema de andlisis de energia dispersa (véase en la Fig. 1.8 una fotografia de una micro sonda electronica y en la Fig. 1.9 una seccion transversal esquems Gel instrumento, correspondiente a la fluorescencia de rayos X, debido a la presencia de un espectro de fondo continuo. Sin embargo, esta técnica goza de gran popularidad en estudias de minera- les, rocas, cerdmicas, aleaciones, etc, a causa de la ventaja que supone obtener un andlisis quimico cuantitativo a partir deun volumen muy pequefio de material (0 un grano espect- fico de mineral. 5.2.6. Anilisis espectrogratico dptico La espectrogratia de emision éptica ests basada en el hecho de que los dtomos de los elementos pueden excitarse me- diante una llama, arco, chispa 0 tubo de descarga y emitir energia radiante. Cuando e: prisma o una red de difraccin, puede Fotogra trarse en forma de un espectro, El niimero de lineas y tensidad de estas fundamentalmente por la configuracién electrénica del sto- ‘mo. Como los dtomos poseen estructuras electrénicas dife- rentes, cada elemento tiene un espectto caracteristico que puede utilizarse para su identificacién en la muestra de and- lisis. El andlisis cuantitativo mediante esta técnica exige una, ‘medida del brillo de as lineas espectrales registradas en pl cenergia se dispersa con un se 0 regis: meas en el espectro vienen determinados cas fotogrificas o mediante el uso de tubos Fotomultiplicado- res, La Fig, 5.12 muestra un plano esquemiitico de lox com- ponentes principales de un espectrégrafo de emision éptica La muestra a analizar convertida en polvo fino se deposita sobre el electrodo inferior, en donde se vaporiza bajo la ae n de una chispa o arco entre los electrodas. Lo: estado exeitado (vapor) emiten radiacién de lo onda definidas (espectro caracteristico) al pasar de las capas, electrénicas externas a vacantes de Srbitas més internas, (véase Fig. 5.6). Esta radiacién emitida durante su vuelta al ‘estado fundamental” es el resultado de la diferencia de ener- gia que poseen los electrones en el nivel superior (E) y en el, nivel inferior (E,) y se expresa por la Y6rmula Ey—E =e! En la espectrografia de emisi6n éptica pueden aparecer diagramas espectrales complejos debido al gran niimero de diferentes ransiciones electronica. Para dispersar el espectro, se utilizan prismas 0 redes de difraccién (una red de difrac- cidn se construye trazando sobre unespejo un gran niimero de lineas paralelas muy préximas). Bl espectto resultante se re- gistra sobre una gran placa fotogrsfica 0 electrénicamente mediante tubos fotomultiplicadores. El espectro resultante se analiza corrientemente por métodos informéticos. Los espectrégrafos dpticos normalizados usados en in vvestigacién y control de calidad son costosos y sélo pueden ser manejados por técnicas especializadas. Sin embargo. existen también espectroscopios y espectrégrafos pequetios y de relativo bajo precio. Por su. mayor simplicidad de ope- raci6n se utilizan como instrumentos de andlisis cualitativo en los laboratorios de mineralogia elemental, En fa Fig. 5.13 se muestra uno de estos instrumentos, el espectroscopio de Vreeland. La Fig. 5.14 indica esqueméticamente el modo en que el espectro producido en un arco se analiza con este es- pectroscopio. Parte de la luz emitida por la fuente es disper- sada mediante un prisma éptico y después por una red de difraceién. El espectro asi dispersado se observa con un ocu- lar (espectroscopio) o se registra sobre una placa (espectrs- zgrafo). En el instrumento de Vreeland, mientras se observa cl especiro del mineral vaporizado, espectros de referencia de muchos diferentes elementos pueden ser introducidos en el campo visual. para fines comparativas. ¥ los elementos {que componen el mineral pueden ser identificados, 3 IACION EN LA COMPOSICION DE LOS MINERALES Vari ‘Como ya fue indicado anteriormente, el mineral como sus tanncia pura es un hecho excepcional y la mayor parte de los tninerales presentan una variaci6n amplia en su composicisn254 Quisica munenat Hectrods : eas isin luminoss ent os elecrodos Prvhucida por tin arco.a cha Mocsta ala nel electado Ineo Ficura 5.12 Splica FIGURA 5.13 Espectroscopio de Vreeland. (Cortesia dé Spectre Co., Redwood City. California) quimica. La variacién en la composicién es el resultado de la sustituc estructura de un ion 0 grupo i6nico por otro ion o grupo iGnico, Este tipo de relacién se denomina sustitucidn idnica 0 solucién sédlida y se presenta centre los minerales que son isoestructurales (véase Capitulo in en una determina Hlustacién esquematica de los Componentes principales en un tipo de espectrégrafo de emisién Red de diaceiin Paces Fotos Ocular fo ciara) at Prisma efector Red dediaceion FicuRA 5.14 Esquema de la trayectoria dpkica en el espectroscopio de Vreeland 3). Una definicién concisa de solucién sélida es la siguiente: una solucién sélida es una estructura mineral en la cual las posiciones atémicas especificas estan ocupadas en propor ciones variables por dos o mas diferentes elementos (0 gr pos) quimicos. Los factores principales que determinan la proporcién de solucién sélida que tiene lugar en una estruc- tura cristalina son: Los tamaios relatives de los iones, étomos 0 grupos it nicos que se sustituyen entre si, Generalmente es posible tun amplio intervalo de sustituci6n si la diferencia de to5.3. VARIACION EN LA COMPOSICION DE LOS MINERALES oe ‘mario entre tos iones (0 somos) es menor de un 15% (aproximadamente). Si los radios de los elementos di ren entre un 15 y un 30%, la sustituci6n es limitada o ra ra, y si los radios difieren en més de un 30%, la sustitucidn es improbable, 2. Las cargas de los iones que intervienen en la sustitucién, ‘Si las cargas son iguales, por ej. Mg** y Fe”, la estructu- ran la que tiene lugar Ia sustitucién permanece elécti- camente neutra. Si fas cangas no son iguales, como en el caso del Al sustituyendo al Si**, deben tener lugar otras sustituciones adicionales para mantener la neutralidad electrostitica. 3. Latemperatura a ta cual tiene lugar la sustitucién. Bx te, en general, una mayor tolerancia en la sustitucién até- mica a mayores temperaturas cuando las vibraciones térmicas (de la estructura global) son mas intensas y los, tamaiios de las posiciones atGmicas disponibles son més grandes. Por tanto, en una estructura determinada, es de esperar una mayor variabilidad en su composici6n a altas temperaturas que a bajas temperaturas. Los tipos de solucién sdlida pueden abordarse en funcién, de mecanismos de solucién sélida sustitucional, intersticial y-con omisién, 5.3.1 Solucién sélida sustitucional Los tipos mds simples de sustitueién iGnica son las sustitu ciones catidnicas 0 aniénicas simples. En un compuesto de tipo A*X", el A* puede ser sustituido en parte o totalmente por B*. En este ejemplo no hay cambio de valencia y tal sus- titucién viene ilustrada por el cambio de Rb* en la posicién K* del KCI o biotita. Una simple sustitucin aniénica puede representarse en tn compuesto A*X~, en el cual X” puede ser reemplazado en parte 0 totalmente por ¥--Un ejemplo es la incorporacién de Bren la estructura de KCl en lugar de Cl Un ejemplo de serie de soluciones binarias sdlidas com pletas (que significa una sustitucin de un elemento por oto en todo ef intervalo de composiciones posibles determinado por las composiciones de dos miembros extremos) es el pro- porcionado por el olivino (Mg, Fe),SiO,. El Mg®* puede ser ‘eemplatzado en parte on total por el Fe**: los miembros ex: tremos de la serie del olivino entre los cuaies hay ‘una solu- cidn s6lida completa son el Mg,SiO, (forsterita) y el Fe,SiO, (Fayalita). Otro ejemplo de serie de solucién sélida total es el (Mn, Fe)CO,, que se presenta en forma de serie desde el Mn(CO,) (rodocrosita) al FeCO, (siderita). Un ejemplo de serie aniénica completa entre dos compuestos viene dado por et KCLy el KBr. El tamaiio de los dos aniones Cationic simpte Mie" = Fee completa! Fes = Mn! completa) Nat = parcial ye? SM! parcial) Mug 461= 072 Fe (0) =078A, Mo (6)= 089.4 Na" gis 118A Kaya tStA Anignice simple Be (= 1964, C= LATA, 1 pret b= 2208 Be == Ch tcomples) Catnico acoptado Exton che stn sia N == tare Completa aaa 2eationes 2 catones temperatura en cara loal S* carga ttl 5+ Tn plagioclase Litas, com en fa ‘tacit, miembra cel po proxeno Cana’? a Nava 2eatones ~ 2 cationes aga total 4° carga total 4° Extensva comoeon Malt =e Feri el gpa espincls Béationes 3 catones conga total 8° carga total Crest == Naval Exensiva como en Zposiciones 2 caones en Invent, ‘arg tocal 4° 2 posiciones: Lanta de seco Cre vacanie carga total FIGURA 3.15 Ejemplos de varios tipos de soluciones soidas sus cionales, Los radios inieas se han tomado de la Tabla 48. Los par tesis que siguen alos iones contienen el nimero de coordinacisn esté dentro del 10% uno del otro, permitiendo ello una susti- tucién completa del CI” y Br” y viceversa (véase Fig. 5.15). La Tabla 5.3 es un ejemplo de solucin sélida de un solo ca- tidn, extensiva, pero no completa, que tiene lugar en el mi- neral esfalerita; en ella, el Fe es el principal sustituta del Zn” en la estructura, Si en una composici6n general de A”*X"~ un catién BY sustituye a un A?* Ia neutralidad eléctrica puede mantenerse siuna cantidad idéntica de A* es sustituida al mismo tiempo por el cation C *, Esto puede representarse por la expresisin + = 1B + IC donde las cargas elctricas totales son iguales en los das miembros de la ecuacién, Este tipo de sustitucién se denomi- nna acoplada. La sustitucién del Fe™* y Ti** por 2 Al* en la estructura corindén del zafiro (gema) (Al,O3) es una ejem- plo de esta sustitucién acoplada. La serie del feldespato pla clasa puede representarse en funcidn de dos miembros: extremos, NaAISixOg (albita) y CaAlSi,Os (anortita). La256 Quimica aunerat solucién sélida completa entre las dos composiciones de ‘miembros extremos ilustra ta sustitucién acophad: Naltsi#t == CattArt fica que por cada Ca?* que teemplaza al Na!* en la estructura del feldespato, un Si es reemplazado por AF* en Ia estructura Si-O. La ecuacién muestra que las eat tricas totales a ambos Indos de la ecuacién son idénticas ‘como tal, la estructura permanece neutra. Un ejemplo de so- ras ele lucidn sélida acoplada limitada es Ia solucién correspon diente a los dos piroxenos, didpsido (CaMgSi,0,) y jadeit (NaAISiz0,). La sustitucién acoplada puede representarse por: Ca’*Mg®* == Na*At'. Aungue la estructura del pi- roxeno es neutra con cualquier tipo de par catiénico, kas posi- iones atémicas y los poliedros de coordinacién no permiten una solucién sdlida completa de este tipo (Fig. 5.15). Las posiciones at6micas no completas (vacantes) pueden parcial o totalmente ser ocupadas en tn esquema sustitucio- nal en el que interviene una vacante. Por ejemplo, una sus tucién acoplada parcialmente en el anfibol tremolita, C1 CaMgsSig023(OH),, en donde CI representa la posicién A vacante normalmente en la estructura, pueden resultar del proceso Osi = Naltare En este esquema el Al** reemplaza al Si** en la posicién tetraédrica y el Na'* adicional se alberga en una posicién normalmente vacante (indicada por Q) (véase Fig. 5.15). 5.3.2 Solucién sélida intersticial Entre los dtomos 0 iones 0 grupos iénicos de un cristal exis- ten intersticios que normalmente se consideran como hue- os. Cuando los dtomos 0 iones se localizan en estos huecos estructurales se dice que existe una solucién sélida intersti cial © una sustitucién intersticial. En algunas estructuras cristalinas estos huecos pueden tomar la forma de canales, como en el berilo (BeyAl,Si,0j9). En este silicato anular tas cavidades tubulares de los anillos superpuestos son ocupa- das por grandes iones. asf como por moléculas (Fig. 5.16). Cantidades considerables de K*, Rb* y Cs* y HO, asf como de COs, se encuentran en Jos andtisis de berilo, alojados in- tersticialmente en los canales hexagonales. Las moléculas de 10 y CO; estén débitmente enlazadas con los oxigenos in- temnos de los anillos senarios del Si,Qis. Los grandes iones alcalinas monovalentes K*, Rh* y Cs* se hallan también to- calizados dentro de estos anillos, pero estdin mucho mas fuer- temente enluzados, debido a los siguientes: mecunismos sustitucionales acoplados: Si" == Be? + 2K Sift == APY + RY cen donde R representa K*, Rb* 0 Cs*. En la primera sustitu- cién dos cationes monovalentes alcalinos se alojan en el in tersticio de la cadena hexagonal SigOjqi en la segunda, slo tun cati6n se sitiia en dich posicién, Otro ejemplo comin de sofucién sélida intersticial se en- ccuentra en ef grupo zeolita de los silicatos (véase Capitulo 13), Las zeolitas constituyen un grupo de tectosilicatos en Jos cuales los tetraedros (SiO,) y (AIO,) estan unidos con- juntamente en una estructura muy abierta. Dentro de esta es- tructura esquelética pueden haber grandes agujeros y canales ‘continuos con didmetro de 2 a 7 A, Estos canales propor- cionan un fécil acceso al interior de los cristales y pueden acomodar también moléculas de agua. Como éstas se en- cuentran débilmente ligadas mediante enlaces de hidrégeno ‘a Ia estructura AI-Si que las rodea, un calentamiento suave Jas apartard de estas posiciones intersticiales sin que se pro: duzca colapso de la estruetura, Al dejar de ealentar y en pre sencia de agua Iiquida o vapor, las zeolitas se rehidratan por reincorporacién de las moléculas HO en los mismos inters- ticios de donde fueron removidas. 5.3.3 Solucién sélida con omisin La solucién sélida con omisién tiene lugar cuando un cation de mayor carga reemplaza a dos 0 mds cationes, compensan- do su carga, La sustitucién sélo puede darse en una posicién at6mica, dejando otros sitios vacantes wu omitidos. Por ejer plo, cuando el Pb?* sustituye al K* en la variedad azul-ver dosa del feldespato microclina (KAISixO3), llamado amazonita, reemplaza dos iones K*, pero ocupa tna sola po- sicién Kt+Kt = Pb* +0 creando una vacante en 1a red CI, que puede llegar a ser un centro de color (véase Capitulo 6). El ejemplo mejor conocido mineralégicamente de este tipo de solucién sélida es la pirrotita, Pej, 8. En la pirrotita el azufre se presenta en empaquetamiento hexagonal com pacto ¥ el hierro en coordinacién 6 con el azufre. Si cad po- sicidn octaédrica fuera ocupada por el Fe", la férmula de le pirrotita seria FeS. Sin embargo, en las pirrotitas se da una ‘variacidn en el tanto por ciento de vacantes en las posiciones5.4 Desmezcia 257 & fs fi: LG Figura 5.16, Pesicinnormalmente vacant que puede estar cupada por 0, CO, Ke Rh ace Plana de la estructura hexagonal del berlo, BeyAlSi,Oy proyectado sobve el plano basal (0001), donde pueden verse los anillos SigQ, 3 dos alturas diferentes. Los canales hexagonales albergan los grandes iones alealinos y las rmoléculas neutras coma H,0 y CO. Con lineas discontinuas se ha teazado una celda unitara octaédricas, haciendo que la composicién varie desde el Fe,S; hasta el Fe,,S)9, préxima al FeS. La formula se expre- ‘sa generalmente por Fé, _ 8 con x variable de 0 a 0.2. Los minerales como la pirrotita, en los cuales una composicién estructural determinada est4 incompletamente lena, se co- rnocen con el nombre de estructuras defectuosas (véase la imagen estructural de la pirrotita en la Fig. 5.17). Cuando el Fe esti ausente de alguna de las posiciones octaédricas de {a pirrotita, con el azufre neto completamente intacto, la es- tructura no es elécricamente neutra. Es posible que parte del Fe se encuentre en el estado Fe*™* para compensar la deficien- del Fe**. Si ocurre esto, la férmuta neutra de la pirrotita se puede escribir (Fej*;, Fe°s, )C1,S en donde Oi represen- ta las vacantes de Ia pos eneste ejemplo se toma .x como 0.1, esta formulacién significa que en Ia estruc- tura de la pirrotita se presentan 0,1 vacantes, 0.7 Fe? y 0.2 Fe'*. Dicho de otro modo, el Fe** se acomoda en la pirrotita Pt + Felt 4 Pet oe +O. eredindose la vacante 0 n catiGnica. $ mediante la siguiente sustitucién: F Otro ejemplo mineral de solucién sétida con omisiones (con defectos 0 vacantes de cationes) es la magemita, 7#Fe,0j, un producto de oxidacién de ta magnetita, FeO, (o Fe}*Fe2*O,). La magemita es una estructura de tipo es- pinela, en la cual las posiciones catiénicas tetraédrica y oc- édrica muestran numerosas vacantes. La composicién de la agemita puede expresarse del modo siguiente: Fe™Fe}%,;0),3;0, en donde Ci representa una vacante ca- tidnica t nuestra exposicién preliminar sobre las soluciones s6li ddas en minerales. indicdbamos que si dos iones (0 tomos) tienen tamaiios muy distintos, la proporcién de sustituciones cenit ellos sera limitada, Sin embargo, también se afirmaba que al aumentar la temperatura se favoree‘a la sustitucidn de jones de tamaiio distinto. Es decir, a temperatura elevadas, la estructura de un mineral se expansiona obalmente y las258 QUIMICA MINERAL FIGURA 5.17 Imagen estructural de la pirtotta obtenida con un rmicroscopio electnico de ansmisién de alta resolucién (HRTEM) ten donde los puntos blancos corresponclen alas columnas de los ato mos de hierr; estas columnas estén alineadas perpendicularmente al plano de la fotografia. Los puntos menos intensos representan column ras con omisiones de stomos de hiero (soluciin s6lida con omisio- res). Las columnas estén alternativa hiesro, El cuadrado blanco tiene 3 A de lavista. (De Pierce, L. y Buseck, P. R., 1974, Electron imaging of pyeho tite supersiructures. Science vol. 186. pigs. 1209-1212; copyright 1974, AAAS, Véase también Buseck, PR of minerals. American Scientist ol, 71, pigs. 175-185). ‘acupadas por toms 1983, Electron microscopy amplitudes de vibracién de los étomos se hacen mayores. Cuando rece la temperatura, las posiciones estructurales previamente distintas se hacen més semejantes por término medio y finalmente son indiscernibles. El intercambio de ca: tiones entre las posiciones conduce al desorden quimi (véase Capitulo 3), en donde el contenido quimico medio de cada posicién puede Hegar a ser ef mismo. Asi, mientras a ezca, por ejemplo. a Ia serie K-Na, puede formar una solucidn sdlida limitada en tre el Na* (radio = 1.18 A para N.C. 1,51 A para N. C. = 8: de la Tabla 4.8). es bien conocido que ‘alta temperatura (aproximadamente 100°C), serie de silicatos muestra una miscibilidad completa (0 sol ccidn s6lida) entre los miembros extremos NaAlSixOs_ y KAISiO, Veamos ahora lo que ocurre cuando un mineral original- baja temperatura un silicato que per yel K* (radio esta misma mente homogéneo a alta temperatura y conteniendo cationes de tamaio muy distinto se entria a bajas temperaturas. Ele mino desmezcla se refiere al proceso segiin el cual una solw cién sélida inicialmente ho na se separa en dos (0 posiblemente mas) minerales cristalinos distintos sin la adi cidn o eliminacién de material al sistema; esto significa que ningin cambio tiene lugar en la composicién global (Fig. 5.18). La desmezcla es andloga al fendmeno bien conocido {que tiene lugar cuando w para agitando enérgicamente ambos ingredientes hasta for ‘mar una suspensién liquida homogénea (aunque turbia) de particulas muy finas. Si esta mezela se deju en reposo duran- mez e se pre- te un tiempo corto, los componentes originales se separan (“desmezcla") y producen dos Iiquidos claros, aceite y vina gre como miembros extremos. La desmezcla, general, aunque no necesariamente, tiene lugar como consecuencia de un enfriamiento. Las caracteris- ticas de la desmezcla se observan mejor mediante un micros copio de alta potencia, pues su escala es del orden de I mic ‘0 menor (1 im = 10° mm). Un ejemplo de desmezcla mi- ‘eroscépica en los anfiboles puede apreciarse en la fotomicro- agrafia de la fig. 5.19. Las finas laminas de desmezcla que se separan del mineral portador,originalmente homogéneo, es- tén generalmente orientadas cristalogréficamente, como puede verse en la Fig. 5.19. En los anfiboles Ia orientacién minas es generalmente paratela a (001) y {100} En los feldespatos alcalinos (Na-K) las iminas de desmez- de estas I cla pueden apreciarse frecuentemente en muestras manuals aproximadamente paralelas.a {100}. Estos intercrecimientos de spatos alealinos se interpretan como resultado de la desmez: ano grueso de finas kiminas de desmezcla en fos felde cla del exceso de sodio en el feldespato rico en potasio y se denominan pertitas (véase Fig. 13.129). Si ta desmezcla se dan una escala tal que sélo puede resolverse microscépica mente, se denomina micropertita; cuando son necesarias Jas técnicas de difraccién de rayos X para resolver léminas rerecimiento se denomina extremadamente finas, el int criptopertita. Estos tipos de intercrecimientos cristalog ultantes de la desmezcla, son comu ccamente controlados, r res en muchos sistemas minerales: feldespatos alcalinos, piroxenos, anliboles y éxidos de hierro, por citar unos ejer plos. En la Fig. 5.20 se indican ejemplos de Kiminas finas de desmezcla en anfiboles y piroxenos. EI origen de las texturas de desmezcla se ilustra mejor con referencia al diagrama de composicisn-temperatura (7-X) de ia Fig, 5.21. Eleje horizontal representa la variaci6r jes moleculares, entre dos posibles silicatos isoestructurales. Los silicatos hi potéticos son monoclinicos y estén representados por ASi,0, y BSi,0, (por ejemplo, piroxenos y grupos anliboles). LosFIGURA 5.18 (a) Representacién esquemstica bidimensional de los elementos Ay B en una red completamente desordenada (a alta temperatura. (b) Separacién de os elementos A B y formacidn de regiones, fauna rica en Ayy la otra rica en Bs desmezcla (a tempera- ‘ura inferion. tamafos iénicos de A y B difieren, aproximadamente, en un 25%. Si recogiéramos de la bibliografia los andlisis quimi- «os de todas las ocurrencias geolégicas a baja temperatura de ‘estos dos minerales, legarfamos a la conclusién de que exis- te una solucidn sélida muy limitada entre los dos miembros extremos, como indican gréficamente las barras de composi- ci6n de baja temperatura (T;). Estos dos mismos silicatos hi potéticos podrian también estar presentes en los flujos de basalto de alta temperatura que se enfriaron muy rapidamen. {¢. A tales elevadas temperaturas (7) podemos encontrar una setie completa de soluciones s6lidas (indicada por el som- breado de la Fig. 5.21). Lo que ocurre en relacién con el al- cance de la solucién sélida entre T) y 7) viene descrito por el jueco de miscibilidad del diagrama, Este hueco representa un campo de composicién-temperatura, en el cual fa solucién sdlida entre los miembros extremos decrece gradualmente 5.4 DESMEZCIA Temperatura decreciene ‘Ata tempuatra desde la mayor a Ia menor temperatura. Para composiciones especificas en esta regién, coexisten dos minerales y no un ‘mineral homogéneo, como ocurre por encima del hueco, Tomemos una composicién especifica (X,) situada en la region que esta por encima del hueco de miscibilidad a T,, A esta temperatura la estructura del silicato se encuentra en un estado energético alto y permitiré la acomodacién relativa- ‘mente facil de A y B (aunque los radios iénicos difieran en un 25%) en las mismas posiciones atémicas. Dicho de otro mo- do, los iones A y B ocupan aleatoriamente las diversas posi- ciones catiGnicas de la estructura (desorden; véase fig. 5.18a). Mediante un enfriamiento muy lento de esta compo- sicién alcanzamos una temperatura (T,), a la cual Ia estructu- ra es incapaz de acomodar una distribucién completamente aleatoria de los iones A y B. Las tensiones en la estructura re- sultantes de la diferencia en tamaito de los cationes son causa.260 Quinica suvewat festeze) Ficuna 5.19 hornblenda (hbll en grunerita Fotomicrografia de laminas finas de desmezcla d 1 y liminas finas de gruneita (gr) fen homnblenda (hol). Las Kiminas estan orientadas paralelamente- a (001) (100), respectivames de la difusisn de los iones A* para producir regiones del sili- ccato con tna preponderancia de A*; simultaneamente, la di fusion de iones B* da lugar a regiones del silicato ricas en B* 12 es el comienzo de la desmezcla, lo que significa que un zen dos mine mineral originalmente homogéneo se rales quimicamente diferentes (véase Fig. 5.18b). El hueco de miseibilidad se ensancha continuamente a medida que disminuye la temperatura desde Wibrio miento de la desmezcla, que se forma como una funcién de ta temperatura d sentadas por puntos situados a to largo del borde del hueco de miscibilidad; estos En condiciones de equi 15 composiciones de las finas Kiminas de intercreci- iente, vienen re puntos la composicién vienen unidas por Iineas de enla ce. A la temperatura més baja, 7), encontramos un intercre: im cristalogrificamente bien orientado de kéminas (A, B)Si,0,. con Ia composicidn espe cifica (X3) en un portador de (B. A}Si,O, de composicisn es: pecifica (X,). Aunque la segr estructura det silicato que comenzé en Tes compleja a nivel in de iones dentro de la atémico, se debe principalmente a fa ineapacidad que posee tuna estructura simple de albergar iones de tamaiios dispares en una distribucién aleatoria cuando la temperatura decre. ciente disminuye la energia del cristal. La Fig. 5.22 repre. senta la curva de et proceso de desmezcla. Obsérvese el alto contenido de ental pfa libre en Ia regién de composicién desordenada a alta ia libre (G)-composicién en el temperatura y los estados de entalpfa libre muy inferior de os dos minerales en la desmezcla de composiciones indica. ergia libre de Gibbs), también llamada funcién de Gibbs (G), esti def nida por la expresion G = £ + PV —TS, en donde E=en interna, PV es un término presidn-volumen (para los sélidos das por las abseisas x) y x3. La entalpfa libre (0 e1 a la presién atmosférica este factor es despreciable en com: paracién con otras magnitudes termodindmi bién Capitulo 9) y TS es un término temperatura-entrop véase tam- ‘Aunque los intererecimientos de desmezcla son comunes, cen muchos grupos minerales, las texturas resultantes son ra- te visibles en muestras. La pertita en la serie del fel- despato alcalino es un ejemplo de desmezcla a gran escala, visible en muestras manuales. La secuencia esquemitica de secciones transversales de la Fig. 5.210 iustra lo que es vi sible al microscopio como resultado del proceso represent do en la figura 5.21a. Un cristal originalmente hom de composicisn X, desarrolla una serie de diferentes kiminas de desmezcla orientadas, entre las temperaturas Ty y Ty ar dentro de la grama T-X que representa esta secuencia de sucesos (Fig. 5.21) se denomina ram Estos procesos de segregacién tienen lu estructura del silicato en estado s6lido. El di neral diagrama de fase subsolidus. (Otros tipos de tados en el Capitulo 9.) El proceso de desmezcla a escala at6mica es un proceso diagramas de fases seran de migracién o difusién at6mica. Un aumento de temperat ra (y un incremento de energfa cinética) incrementaré la me Vilidad de un dtomo (0 ion) y la posibilidad de escapar de sus vecinos y desplazarse a una nueva posicién. Esto significa la tem «que la velocidad de difusiin depende fuertemente peratura, Cuando ésta disminuye, como ocurre en el proceso de desmezcla representado en la Fig. 5.21, la movilidad de Jos étomos puede ser tan li original no puede alcanzar jada que el mineral homogéneo composiciones del miembro extremo puro indicadas en la Fig. 5.18b. La composicién puede resultar ser un compromiso entre una disminucién de la entalpia libre termodinmica del sistema y la distinueién dde movilidad de los dtomos. La fase 0 conjunto de fases con ta minima entalpia libre sera la mas estable. En el proceso de cdesmezcla, las fases Separadas (Los dos minerales) tienen it centalpia fibre muy inferior a la de la composicién origin ordenada (véase Fis. homogénea a altaFicuRA 5.20 (a) Imagen de las kiminas de desmezcla de ta cummingtonita en ana matri de nico de tansmision de campo billante (MET). Las kéminas es relacionadas, cast ajuste dimensional entre las esructaras de la glaucolana y la cummin Splico y en el microscopio electronica. (De Smelik, E.A. y Veblen, D. R for exsolution lamellae in clinoamphiboles, American Mineralogist, vo! paralelas al plano {100} en una mateiz de augita obtenida con un micr RU T-y Buseck, P.8, 1987, TEM study ofthe transformation of ausite ro sodic piroxene in eclgitize fert0g vol. 96, igs. 529-538.) Petroog Las kiminas de desmezela pueden variar desde un tam, pertita microclina) a tamafios tan pequefios que sdlo son observa: jio visible en las muestras de Laboratorio (como en bles en mictoscopios electrénicos de altisima resolucién 5.20). Lae tun buen indicador de la velocidad de entriamiento de la roca (véase F cala de las Miminas de desmezcla es iextura de intererecimiento. En ro: en la que se presenta est cas enfriadas lentamente se dispone de mas tiempo para ta difusidn (y la desmezcla), y en consecuencia la textura es ms gruesa. En las rocas que se enfrian muy rapidamente: puede mantenerse el mineral desordenado y hom ‘como si estuviera a alta temperatura, aunque en estado me taestable, En un proceso algo menos rapido pueden desarre Harse texturas de desmezela muy fins 5 ANAuIsis QUIMICOS ELEMENTALES 261 presentan en dos orientaciones simeéricamente Tae a (2 81) y (2.8 T)de la estructura C2/m del clinoanlibal, Fstasorienlaciones poco ustales representan planos del meio 1. Exsolution of cummingtonite from glaucophane: A new direction gen de las iminas de piroxeno sédico (Naps) pio elecGnice de transiision de alta resoluci6n (HRTEM), (De Ot 5.5. ANALISIS QUIMICOS ELEMENTALES 105, tales como ef oro, el arsénico y el azufre jSrmulas son los simbolos or parte de Jos por dos o mis ele quimicos de los elementos, Sin embargo, la m los minerales son compuestos forma Imentos y sus formulas, recalculadas a partir de los resultados a aatémicas de los elementos presentes. Asi, en la \s cuantitativos, indican las proporciones alena, PbS. fre por cada dtomo de plomo, y en la existe un dtomo de caleopirita, CuFeS>, hay un 4tomo de azufte por cada stomo de cobre y hierro, Estas proporcion speeificas subrayan la definicién de un mineral, segdin la cual “un mi-262 QUIMICA MINERAL FicuRA 5.21. (a) Diagrama esquematico TX UC = composicidn, expresada en % atémico 0 molecular) para los silicatos hipotticos ASi,O, Y BSi,O,, Ala temperatura Ty existe una solu ‘G6 Salida completa entre Los dos miembros textremos. A temperaturas mds bajas existe un thueco de miscibilidad. Las flechas a lo largo de los bordes del hueco indican el cambio en omposicién de los silicatos coexistentes con la temperatura T decreciente. El proceso de desmezcla esté explicado en ol texto. (b) Sec- ‘Gionestransversales de mineral (con la compo- sicién X, en la Fig. 5.21) ilustrando la secuencia de aparicién de posibles liminas de esmezcla, (1) Homogéneo a T,. (2) Laminas de desmezcla paralelas a (001) a Ty. (3) Serie ‘adicional de Kéminas de desmezcla paralelas 2 (100) a Ty y Himinas de grano grueso paralelas 2 (001). | Mineral bomaggnco 16 abe Aso, Ppa FiGuRa 5.22 Diagrama entalpfa libre (Gl-composicion que muesta fa variacién de esta funci6n termadinamsica durante la desmezcla. La Timea de teazos, tangente a los dos minimos de la curva, da ta compo: sicidn de los minerales coexistentes a una temperatura especiica mente no fija)", Sin embargo, muy pocos minerales poseen tuna composicisn realmente constante; ejemplos de composi- ciones especificas y esencialmente constantes son el cuarz0. SiO, y la cianita, Al,SiO5. Estos minerales son denominados frecuentemente susiaicias puras, La gran mayoria de los tninerales muestran grandes variaciones en composicién dentro de las posiciones at6micas especificas de sus estruc- turas. Por ejemplo, la esfalerita, ZnS, muestra un amplio in- tervalo en su contenido de Fe. El Fe sustituye al Zn en la estructura de la esfalerita y en términos generales, una com- posicién de esfalerita rica en Fe (ferroan) puede expresarse segtin la formula (Zn, Fe)S. Aqui la relacién catién-anién es todavia fija, 1: 1, a pesar de que los contenidos de Zn y Fe son variables, ‘Como mencionamos anteriormente, un andlisis quimico cuantitativo proporciona la informacién bisica respecto a la formula atémica de un mineral. Un anilisis de los porcenta- jes en peso en funcin de los metales u dxidos nos da una re- Tacidn de que elementos estin presentes y en qué cantidades, pero no nos da una informacién directa respecto @ qué ele ‘mentos (o iones) se presentan en la estructura del mineral La sma de los porcentajes en el andlisis deberfa ser préxima # 100%. Pequeias variaciones. por arriba © por debajo del 100%. se deben a pequefios errores acumulativos que for rman parte del proceso analitico. Como ejemplo, considere ‘mos el andlisis de la calcopivita en la Tabla 5.2, Los porcentajes de Ia columna 1 registrados por el quitico re presentan los tantos por ciento en peso de los distntos ele= entos. Como éstos poseen diferentes pesos atsimicos, estos porcentajes no representan las relaciones de lox distintos to5.5. ANALISIS QUIMICOS ELEMENTALES 263 1 2 Porcentaje | Pesos enpeso | atémicos cw [xa forse |ossoe2 1 lee | 3059 fssas— [osarr2 1 | aprox s base [3207 | 108575 2 | Tt | 997 | | | pe eel et a | esos atémicos a | ase Fe 55.85 six) | 3207) «2 a 183,53 Toa! 99.99 mos. Para obtener sus proporciones relativas, el porcentaje ‘en peso en cada caso se divide por el peso atémico del ele mento, Esto nos da una serie de niimeros (columna 3), que son las proporciones atdmicas, a partir de las cuales pueden deducirse rdpidamente las relaciones atdmicas. En el anali sis de la calcopirita estas relaciones son Cu: Fe: S= 1:1 2; por tanto, la férmula quimica es CuFeS). El proceso inverso, es decir, el céleulo de la composicién en tanto por ciento a partir de fa frmula, se indica en la mi- tad inferior de la Tabla 5.2. La formula de la calcopirita es CuFeS;, de la que se deduce un peso molecular de 183,53. LLos valores de los tantos por ciento en peso del Cu, Fe y S ccalculados de la f6rmula y del peso molecular son muy pare- cidos a los registrados en la colurnna 1 de la Tabla 5.2. Las pequeias diferencias son debidas a un ligero error exper mental en la técnica de andlisis. Examinemos ahora los célculos de algunos anilisis de esfalerita que muestran un amplio intervalo en Fe, y de troil- ta, FeS (Tabla 5.3). La mitad superior de la tabla muestra los porcentajes en peso de los diversos elementos y la parte in ferior de la misma las proporciones atémicas obtenidas divi- diendo cada uno de estos valores por el correspondiente peso atémico. Una de las lineas inferiores de la Tabla 5.3 muestra que la telacién (Zn + Fe + Mn + Cd) : Ses constante en tos anilisis de esfalerita. a saber: 1: 1,¢ igualmente es 1: | para la oilita. Sin embargo, en la estructura de la esfalerita el Zn esti parcialmente sustituida por cantidades variables de Fe. Mn y Cd. La cantidad méxima de Fe registrada en la Tabla 5.3 corresponde a la columna 4, con un 18,25% en peso de Fe. Esto equivale a 0,327 proporciones atémicas de un total de 1060 para el conjunto (Zn + Fe + Mn+ Cd), Estos anlisis, de las esfaleritas naturales conducen a la conclusién de que el simbolo ZnS para la composicién de las esfaleritas es una gran simplificacién, Solo el andlisis (Tabla 5.3) es ZnS puro y el andlisis 5 es FeS puro. Los andlisis 2, 3 y 4 contie- nen cantidades variables de Fe, Mn y Cd. El andlisis 4 que ‘contiene la mayor cantidad de elementos distintos del Zn y S sirve par ilustrar algunos de los célculos reatizados sobre las, proporciones atémicas. Su contenido total en cationes (en porcentaje atémico) es 1,060. El Fe es 0,327/1,060 x 100% 30,8 %; del mismo modo, los valores del Mn, Cd y Zn son 45.0.2 y 64.4% respectivamente. Estas proporciones de ca- tiones pueden utlizarse como subindices para representa la ‘composicién especifica de la muestra de esfalerita en Ia co- lumna 4; ast con esto se puede Hegar a ta formula (Zig, Fen ¢Mng5Cdy2)S. Las otras formulas especificas de la Tabla 5.3 se obtuvieron de forma semejante. De los anili- sis resulta obvio que el Zn y el Fe son las principales va bles. Con frecuencia necesitamos obtener solamente la distribucién de cationes de esos elementos principales. En el analisis 4 de la tabla 5.3 dejaremos de considerar las eantida- des de Cd y Mn. El total de Fe + Zn en la columna de las pro- porciones atémicas = 1,010, en lugar de 1,060 para (Fe + Mn “Cd +Zn). Si queremos determinar el porcentaje de Fe fren- teal Zn en este andlisis, efectuamos el producto 0,327/1,010 x 100 % = 32.4 %. Este valor, asf como aquéllos obtenidos de un modo semejante para otros andlisis, vienen listados en la ltima linea de la tabla 5.3. Estas relaciones Fe : Zn mues- tran que una selecci6n de esfaleritas presentan un intervalo de composiciones que alcanzan desde el ZnS puro al (ZiiyegFep 3S. El mineral troilita se encuentra s6lo en me teotitos y no presenta Zn en su composicién quimica: puede, por tanto, considerarse como un compuesto de composicién constante, FeS. La gran variacién de Fe en las esfaleritas es dlebida a la sustitucién de Fe por Zn en la misma posicion es tructural; también se llama solucién sdtida de Fe en ZnS (ver pig. 255). La mayor cantidad de solucién s6lida de Fe en los analisis de la tabla 5.3 corresponde al andlisis 4 de composi cin (Zngn ¢Fes2.08: La mayor parte de los minerales, tales como silicatos éxidos, carbonatos, fosfatos, sulfatos, etc., son compuestos que poseen grandes cantidades de oxigeno, En este caso, os resultados de los analisis se dan, por convencién, en porcen: tajes de los Oxidos presentes en vez de porcentajes de los me- jos similares al ya explicado se determinan tales, y por264 BLAS." Andliss elementals de QuIMICA MINERAL 027 (2n+ Fe # Mn+ Cd) S Forms Fezn BS z las relaciones moleculares de estos éxidos en vez de las pro- porciones atémicas de los elementos. La tabla 5.4 da como ejemplo el célculo del andlisis del yeso. Los componentes Gxidos de la columna 1, determinados analiticamente, se di- viden por los pesos molecutares de los éxidos correspon- dientes (columna 2) para llegar alas proporciones moleculares (columna 3). En la columna 4 de relaciones mo- Tecalares vemos que CaO : SO, > HO = 1 : 1:2, y puede es- cribirse la composicién de ta forma CaO - SOs» 2 Hy bien como CaSO, - 2 H,O. Esta tiltima forma es mejor por- que evitael concepto erréneo de quieel mineral esti formado por moléculas discretas de Gxido. En la parte inferior de la tabla 5.4 se da el andlisis quimi- co de un miembro de la serie del olivino, El resultado desea- dp de un cflculo del anilisis es un registro de las proporeiones moleculares de los componentes dxidos 0 de los componentes catidnicos. Los pasos para ir de la columna 1a hi 3 son los mismos que en el anlisis del yeso, La colum- nna da los valores de kas proporciones atmicas de los diver sos dtomos. Estas proporciones de los dtomos metilicos son las mismas que las correspondientes proporeiones molecula- res de la columna 3. pues, por ejemplo, “una mokécula” de SiO, contribuye con | Si y “una molécula” de FeO contribu: ye con | Fe, Sin embargo, el mimera de oxigenos con que 1 3 | 4 5 WAR 10.00. | Recalculado a partir de las proporciones atémicas ons) Jos os gon $12 aon ae os7s | 0683 | 1029 | Lo | ta tt ht | (Zn Fey aC sS | Cry. aFeygMng ily 1S | Fe 0 0 [140860 jnaione contribuye cada proporcidin molecular no coincide con los, ndimeros listados en la columna 3. Por eada uno de los meta- les divalentes hay un Stomo de oxigeno. pero por cada silicio hay dos oxigenos. En otras palabras, una proporcién mole- cular de FeO contribuye con | oxigeno, pero una proporcisn molecular de SiO, contribuye con 2 oxigenos, Esto se refleja cen los mimeros de la columna 5 EL ngimero total de oxigenas aportados por las proporcio- nes atmicas en la colunina 5 es 2.335. A partir de los datos de la estructura cristalina sahemos que el olivino. que tiene la formula general (Mg. Fe),SiO,. posee cuatro oxigenos por formula, Para obtener las proporciones de los cationes en funcién de 4 oxigenos. multiplicaremos cada uno de los nt- eros de cationes de fa columna + por la relaci6n 4/2,3535. Asf se obtendriin los ntimeros de las columnas 6 y 7. La for mulacidn final de este olivino es (Mg, .2Fey soMMo 01 )SiOy obtenida suponiendo 2.0 para los cationes totales, en lugar de 2.022, pres & menudo en funci6n de kas composiciones del mienbre final En el olivino éstos son la forsterita, MgySiO,, y la fayalite Fe,SiO,. Las cantidades de forsterita (Fo) y la de fayalita (Fa) en Ja formula general son directamente proporcionales alas proporciones atémicas del Mg y Fe 0 proporciones mo~ Feculares de MgO y FeO en el anilisis. Por ejemplo. en ka t~ como se ha calculado, Tal férmula se5.5 ANAUSIS QUIMICOS ELEMENTALES 265 Peso | Pesos Proporciones | Relaciones % svoleculares | moleculares | moleculres pat | sox aste4s 1 sso | x08 seit 1 fap | no | 180 tiseae | | 09 | | v9 | | \ piso ee Be =| 1 2 3 4 5 6 7 Peso | Pesos Froporciones | Catones Proporciones | Basede | Relaciones otvinn | % mmoleclares | molecuares | atémicos cxigenos | atmicas S10; sage | on ossi79 si, ooseis [iieae Jove 1 Feo wor | 718s asti76 re oss fosiix | asvo | Mad 032 | 7098. 00133 Ma oor — |ooors—Joor2 far |2 Meo noe | aot ‘.sr080 Me sro fosms | 1,40 Total 99,29 ~ | 23535, Cine ni de kn composes dl in wc: M = 1 Fe = OST; al 2010 Poon de Me = 867: cn de Fe = #93: pre MeO, Sedleaus Fos 36) Ape de FeO, dyin = 23% bla 5.4 esto conduce a Fos; y Fags. Si la composicién del livino varia principalmente entre composiciones de Mg y de Fe, basta establecer el célculo final como Fos; La estructura del olivino es relativamente simple, con Mg y Fe sustituyendo uno a otro en Ia misma posicién es tructural. Sin embargo, muchos silicatos poseen diversas po- siciones estructurales, entre las cuales pueden distribuirse Jos elementos. Un ejemplo seria un miembro de la serie di6p- sida-hedenbergita (CaMgSi0,-CaFeSi,0,) en los pirox nos. La tabla 5.5 offece un anélisis quimico, asi como los diversos calculos para piroxenos semejantes a los descritos para el olivino. En la columna | de ta tabla 5.5 se listan los porcentajes para el FeO, asi como para el Fe,O4, En los ani- lisis realizados por técnicas instrumentales no puede distin guirse entre Fe"* y Fe" y el Fe total se registra como FeO sélo 0 como Fe;0; s6lo, La columna 2 da las proporciones moleculares, obtenidas dividiendo los tantos por ciento en ‘peso por los correspondientes pesos moleculares. La colum- nna 3 expone las proporciones de cationes de cada “molécula” ‘xido, Obsérvese, por ejemplo, que el ALO; contiene 2 Al Y. por tanto, 0,0295 se multiptica por 2. La columna 4 da el nimero de oxigenas con que contribuye cada “molécula 6xido. Obsérvese que SIO, contiene dos oxigenos por “mo- lécula”: la proporcién molecular (0.8384) se multiplica por 2. El ndimero total para todos las axigenos aportados por to- das las “moléculas” Gxido en la columina 3 es 2,6828. A par tir de los datos de la estructura cristalina sabemos que un piroxeno de este tipo posee una férmula como Ca(MgFe) (Si, Al),0g, Por tanto, la formula es recatculada sobre Ia base de.6 oxigenos y los niimeros de la columna 3 se multiplican por 2,23647 para obtener los valores de la columna 5. Estos, cationes son asignados a posiciones atémicas especificas en laestructura del piroxeno. Sies necesario se afade suficiente ‘lal Si para que resulte la suma Al-+ Si=2,0 en la columna 6;el resto de Alse afiade a la suma de los eationes de tama intermedio. Estos cationes (Al, Ti, Fe, Fe®*, Mn, Mg) estén asignados a la posicién catiénica MI (Fig. 13.48) de la es tructura: estos néimeros de cationes suman conjuntamente 1,033, de acuerdo con fa forma general Ca\(Mg. Fe) (Si, Al);0,. Los restantes cationes mayores (Ca, Na, K) se asig- nan a la posicién M2 en la estructura del piroxeno y su total 1,006 (de nuevo, aproximadamente 1), Los anilisis de piroxeno se calculan a menudo en funcién de las composiciones del miembro final. El anlisis de ka Ta- bla 5.5 contiene las cantidades principales de Ca, MgO y FeO, y éstas pueden, por tanto, ser recalculadas en funcisn de CaSi0; (wollastonita}, MgSiO, (enstatita) y FeSiO, (fe- rrosilita), miembros finales. Los cdlculos vienen dados en la columns 7, y muestran que el anlisis en tanto por ciento del peso puede representarse por Wos9 sEny, PS;266 QUIMICA MINERAL 2 3 4 5 6 Cationes sobre Proporcones | Proporciones | Nimero de | labase de6 | Asignacién Céleuos con molecules | de eationes | oxigenos | exigenos | decatfones | elem final it faeces t ——J al Sy faim] ons | axa (aa fins Les |p | tademe meso ao, | 301 | 002% | 0090 doass |on2——-] tas] | esta = En | ~ FeO como FeSiOy | | “fat ag0 ern =) Tio, | vas | oswse mss | 12 | oo12 Topi Ca como C3510, fe, | 19s | 001 a | aoe ome Fe 0S | 1.088 | fwlstoni = Wo) Feo. | 453 | 00s 4.0650 9680 | atsi Fee oat f=! | Usiizantoproprsiones [ro | 0 | nots wos gon jaan Jato ons |_| ecutanes | mo | ue | 030 03683 aa6n | ots Mg 08is pare co oust oan ora | as C1 05956) agg | F2O-= 00820 Nao coos | Ou ‘ara | 0083 Ne 0033 F!5 | cos nazar 0 dons | 00032 as | 0.07 x o07| Toul | Taal 02688 | 6 aor oigeno 2646 Factor onaeno 5 ang = 2236469 | Los silicatos complejos hidratados, como los anfiboles, estén recalculados por la misma secuencia de pasos que se indicaron para el olivino y el piroxeno, pero el contenido de H0 es evaluado en forma de grupos (OH) en ta estructura del anfibol. La Tabla 5.6 da un ejemplo de un analisis de a tinolita que contiene Na. Una férmula general de la actinolita es Cay(Mg, Fe)sSig0,3(OH),. La columns | expone los tan- tos por ciento en peso del H,O(+) y de! H,0(-). El H0(+) se considera como parte de la estructura de la actinolita, pero el H,0(-) no lo es, por tanto, se desprecia en los célculos subsiguientes (vase nota al pie de la Tabla 5.6). La columna 2 incluye las proporciones moleculares; fa columna 3, las proporciones de cationes, y la columna 4, la contribuci6n to- tal de (O.OH) para cada una de las “moléculas” de la colum: na 2. La suma de la columma 4 dividida por 24 nos da la relacién por la cual todo el andlisis debe ser multiplicado para ponerlo sobre una base de 24 (O,0H). La columna 3 se rmultiplica ahora por el factor 8.4803, para dar los resultados de la columna 5 sobre la base de 24 (O,OH). En general, se daque el Sies menor que 8,0 y que el Al se afiade para hacer (Si, Al) igual a 8.0. El restante Al. si lo hay, se sum al grupo catisnico que esta inmediatamente por debajo, formado por Fe**, Fe? y Mg. El total para este grupo de cationes de ta- aio intermedio es 5.111, préximoa 5, y el total para los ca- tiones restantes mayores es 2.068, préximo a 2. Los cationes de tamaiio intermedio ocupan las posiciones M1, M2. y M3 en fa estructura del anfibol y fos cationes mayores ocupan MA (Fig. 13.66). El Mn puede distribuirse entre Ml, M2 y MB, asi como M4, pues su tamaiio iénico es intermedio entre los del Ca* y Mg”*. El contenido en (OH) resulta ser aproxi- madamente igual a 2. El andlisis recalculado tiene la forma ‘general (Ca, Na, Mn),(Fe, Mg)s(Si, ADgO2x(0H)2. Los re- sultados del andlisis instrumental de los minerales hidrata- dos tales como os anfiboles no nos dan informacisn sobre et estado de oxidacién del hierro (Fe** frente al Fe’), por ejemplo, o sobre la presencia de agua estructural. Tales re- sultados analiticos anhidros se recalculan frecuentemente sobre una base anhidra. Para et andlisis de la Tabla 5.6 tal base seria de 23 oxigenos, reemplazando 2(OH)” por un O? ‘Aunque esto no es correcto en funcidn de la estructura de los anfiboles, permite la comparacidn entre resultados analiticos cn los cuales el H;0 no fue determinado. En la columna 6 se recalcula la actinolita sobre una base anhidra y los resultados catidnicos son semejantes, aunque no idénticos, a los resul tados de la columna 5. Otros ejemplos de edlculos de andlisis elementales de rminerales, seguidos de ejercicios, pueden consultarse en el texto de Klein, C., 1989. Minerals and Rocks: Exercises in Crvstallography, Mineralogy. and Hand Specimen Petralo- gy John Wiley and Sons, New York, 402 pags.| | | 5.6 REPRESENTACION GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 267 Catone sobre peso | Proporcines | Nimero de | Nimer total |labasede 24 la base de23 se _| motecuares G10, 010 |(0,08) | oxigenon Si0, seas | ose | ome | ian | 7926 | zon AO, 020 | ooo1 | ome fy omns7 jaa | cose wo, | in | om | ame | aon awe ose Feo 632 | cos — | nm | oss | 0736 on mo | wa | owe cea | oar | 46 Mno 23 | ops aon: | ones | oars ca 934 | 0.1665 0.1665 0.1665 | 1413 Nao 30 | azn | oom | ooo |: 384 0 dis | coos | oar | ooois | omrs ams | H,0(%) 216 0.1198 0.2396 oti9s | 2.032 | mou | _ ads : ‘ toot | too. BAO 24 2 9.4803; 28901-01198 = 2.7108; 5-2 = R486) Zagat = S480: 0S Sim bia dela attra y no estrctaralment iu 5.6 REPRESENTACION GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS MINERALES ‘Como Ia mayor parte de los minerales presentan caracteris- ticas de soluciones s6lidas que varian desde valores parciales hasta valores completos, resulta muy titil mostrar estas varia~ ciones en forma grifica. Un gréfico de la composicién puede construirse una vez se han elegido los componentes quimi- cos pertenecientes a las composiciones minerales que van a representarse. El mineral cianita, AlsSiOs, posee una com- posicién esencialmente constante. Un anilisis quimico de una cianita pura ofrece los siguientes datos en funeién de los porcentajes en peso: Al,O5, 62,91 y SiO>, 37,08. Seleccio- nando el Al;O, y el SiO, como los dos componentes extre- ‘mos de un diagrama de barras, es posible representar sobre el grifico la composicisn de la cianita en funcién del tanto por ciento en peso de los Gxidos (Fig. 5.23a). Para represen tar una composicién mineral en funcién del tanto por ciento en peso de sus componentes es necesario su analisis quimico 6 recalcular los porcentajes en peso de los componentes a partir de su formula como se indica en la Tabla 5.2. No obs. tante, partiendo directamente de férmulas que proporcionan Ee HO eat debimemte nid a muestra ca pls y lina scindoW 3 baja emperatura Se sapone que se tat de seu abr | tuna informacién directa de las proporciones atsmicas de ele- ‘mentos o proporciones moleculares de componentes, se pue- den obtener gréficas de composiciones. La frmula de la ianita puede escribirse en la forma 1 Al,0; + | SiO = 1 ‘Al,SiOs. En otras palabras, la composicién de la cianita pue- de expresarse en funci6n de las proporciones moleculares de los componentes 6xidos, 41,03 y SiO), Esto se muestra en la Fig. 5.236. En la tabla 5.3 fueron recalculados diversos andlisis de esfalerita, Estas composiciones pueden representarse grifi- camente (Fig. 5.23c) en funcién de dos miembros extremos, ZnS y FeS. Las composiciones intermedias pueden obtener~ se directamente a partir de las relaciones Zan : Fe en la dima tinea de la Tabla 5.3. Una vez se han representado estos nt: meros y teniendo también en cuenta otros anilisis de la bi bliografia, la extensién de la solucién sélida del FeS en la esfalerita puede generalizarse sobre la base de una poblacién de puntos de andlisis. Aunque en el gréfico de barra de la Fig. 5.23c se muestran muy pocos puntos, puede establecer- se que la esfalerita presenta una serie de soluciones s6lidas parciales desde el ZnS hasta, por lo menos, Zn «i6FEosz45: Este hecho se muestra grificamente por la zona sombreada268 Quimica sanenat so, Canita Leper tt i Ao, a, — 80 tom i a0. is molecular " ” fes_Ansinnen tba res 47 { ~ 7 100% _ Tilt bu. + Dinh dieid hele A 28 ais 100% "% atémico Li in reson SU") Fe.Si0,tFa [eee eee Tete gid, MSO, at ‘wr re molt o: FicuRA5.23_ Representacionespficas de composiciones quimics por medio de diagramas de barras. (a) Composicién de la cianita {ALSiO,) en funcign del porcentaje en peso de fos Gxidos. (b) La cia nita en funcidn del porcentaje molecular de los dxidos.(c) Anslisis de Ia esalerita, seg la tabla 5.3 en functén de los porcentajes atémicas de Zn y Fe. (dh Serie completa de soluciones sdlidas y composicion del olivino, segtin la tabla 5.4 en funcién de los porcentajes molecula~ res de forsterita yfayalita Por otra parte, la trolita no contiene Zn y debe aparecer como un simple punto en el grafico, indicando una falta total de sustituci6n del Zn, El grafico muestra que entre la troilita y lnesfalerita mis rica en Fe existe una regiGn en la cual no se encuentran composiciones homogéneas de estalerits ri- cas en Fe. En la Tabla 5.4 se recalculé un andlisis de olivine en funcisn de los porcentajes moleculares de MgO y FeO: tales porcentajes pueden también expresarse Mg,SiO,(Fo) y Fe;SiO,(Fa), las dos composiciones de ‘miembros extremos de la serie de soluciones sétidas de! oli vino. La Pig. 5.23 muestra un grafico de barra que represen tala serie de soluciones sélidas completas entre el Fo y el Fa. asi como la composicién especifica del olivino de la Tabla como 5.4. Los diagramas de barra de este tipo constituyen el eje horizontal de los diagramas de variacién que rekacionan los cambios de propiedades fisicas con la variacién en composi- Sn (Figs. 6.8 y 7.17). Las barras de composiciGn forman también el eje horizontal de los diagramas de composicisn- temperatura (véuse Fig. 5.21 y Cap. 9). Como ya hemos visto en las tablas 5.4 a 5.6 los anilisis iminerales pueden ser muy complejos y presentar sustitucio. nes de diversos elementos en una posicién atsimiea especifi- Con el fin de poner de manitiesto la variucidn de por fo menos tres componentes en lugar de dos com en la Fig. 5.23, se utiliza con frecuencia un diagra- ‘ma triangular. Este papel grafico de coordenadas triangula- res existe comercialmente! tabulado con divisiones al 1% Tustraremos el uso de este papel con algunas composiciones relativamente simples en sus miembros extremos, En la Fig, 5.24a se relacionan los nombres de minerales, frmulas y composiciones en funcisn de los porcentajes en peso de los xis para dos miembros extremos de la serie del ortopi- roxeno, la enstatita y la ferrosifita (también Hamada ortole rrosilita para reflejar a naturaleza ortorrémbica del mineral) y los dos miembros exiremos de a serie del olivino, forste- rita y fayalita, Con la base de los datos de la Fig. 5.24a tene- mos dos opciones part una representacién triangular, a saber, Los porcentajes en peso o las proporciones relativas de los cationes en las férmulas. Utilizaremos la primera opein cn base a los porcentajes en peso. En la Fig, 5.24b hemos elegido los vértices del trifngulo ‘con 100 por ciento de SiQs, 100 por cienta de MgO y 100 por ciento de FeO (todos los porcentajes en peso), Esto nos per- mite presentar las cuatro composiciones ya que todas ellas esstin formadas por estos tres componentes Gxidos. La ensta tita y 1a forsterita contiene 40,16 y 57.30 por ciento en peso de MgO respectivamente. La escala de MgO se extiende de (1a 100% en el lado izquierdo del tridngulo y todo. lo que ne cesitamos es localizar los valores de MgO (también podria- mos haher elegido los valores de SiO, y representar los puntos de composicién idénticos. El lado derecho del trién slo se extiende entre 100% de SiOs y 100% FeO y la direc- in del FeO creciente (de 0 a 100%) se extiende a lo largo del lado derecho de arriba abajo. Las composiciones de los minerales en (a) estin localizadas sobre la base de los por centajes en peso del FeO. Los miembros extremos de casa serie estén unidos por una Iinea de puntos para indicar el lu- gar donde se representan las composiciones intermedias. La dos Iiteas no son perfectamente paralelas, debido a kas dife- cea de ka estructura miners " Keute onl Foor Coor Toral 10.00 Total 100, A/\ / \ “oN fayalite / \ S K = oN ieee Forsterita gf — y, \ simples en papel de coordenadas tiangulares. rencias ligeras del contenido en MgO (57.30 -40.16= 17.14 por ciento en peso) y el contenido en FeO (70,51 ~ $4.46 = 16.05 por ciento en peso) de las compasiciones de los miem, bros extremos en Fe y Mg. L representacién final en por GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 269 centaje de pesos es bastante simple de obtener, ciertamente si se dispone de los valores porcentuales. En la Fig, 5.24c se han elegido los elementos Si, Mg y Fe para los vértices, Para representar los cuatro minerales en funcién de las proporcio nes catiénicas, cada uno de los unélisis minerales debe recall cularse a partir de los porcentajes en peso, pasando de fas proporciones moleculares alas proporciones de los eationes, como muestran la Tablas 5.5 y 5.6 para dos silicatos diferen- tes, Este es el procedimiento correcto para composiciones a composiciones con inienibros complejas de minerales; ps cextremos simples, de los cuales se conocen fas formulas exactas, resulta innecesario, Veamos las férmulas La enstatita contiene un stomo (0 ion) de Mg y un dtomo de Si por formula, La misma relacidn tiene lugar para la fe- rrosilita con un dtomo de Fe y otro de Si, En otras palabras, al enstatita contiene un catién de Mg de un total de dos ca. tiones (Mg + Si = 2); la situacién es andloga en la ferrosiita con un catién de Siy otro de Fe. En esta escala nuestras com- posiciones se representarin a 1/2 para el Mg, Fe,o Sia lo lar- go de los dos lados inclinados del triéngulo. Si tos ‘componentes se expresan como 100% de Si, 100% de Mg y 100% de Fe, los puntos correspondientes se encontrarin en las posiciones 50 : 50%. Se indican las posiciones represen: tadas que se han unido por una linea de trazos paralela al lado horizontal de! triéngulo. Representemos ahora las dos composiciones de la serie del olivino. La forsterita contiene dos Mg y un Si con un total de tres cationes: Ia fayalita contiene dos Fe y un Si con un total también de tres cationes. Esto significa que las compo- siciones representadas deben encontrarse a 2/3 del Mg (0 Fe) desde los vértices de 1 Mg (0 | Fe). En porcentajes los valo- res de Mg y Fe se situarian en el 66.6%. Como se muestra, estos dos puntos estin conectados por una linea de trazos que de nuevo es paralela a ka base y como tal, paralela ala linea correspondiente a la linea de composiciones intermedias en 1a setie del ortopiroxeno. En la representacién de composi~ ciones de roca y mineral en rocas fgneas, se utiliza un diagra~ ma como el de la Fig. 5.24b, pues el investigador esti principalmente interesado en los posibles cambios en la composicién del material fundido procedente de una roca i rea. Sin embargo. los mineralogistas y petrélogos que tratan ‘con las rocas sedimentarias y metamérficas prefieren la re presentacién at6mica. Este diagrama es especialmente facil de construr si se conocen las férmulas de los miembros ex tremos 0 bien si éstas son f a ridad del diagrama (con lineas paralelas) es también tcl! de recordar. {mente localizables. La270 QuIMMICA MINERAL FIGURA 5.25 Representacién de com. pposiciones quimicas sobre papel de & ‘coordenadas tiangulares. Las compo- siciones especificas _representadas correspond 2 a familia piroxeno de A los silicatos, Vease el texto para el pro- ccedimiento de representacion, MySiO Eo) 100% ‘Ahora que hemos representado composiciones simples, vveamos como se representa la composicién de un piroxeno como el presentado en Ia Tabla 5.5. Este andlisis se ha recal: culado en funcién de tres componentes CaSiO, (wollastoni. ta), MgSiO, (enstatita) y FeSiO; (ferrosilita). Las relaciones de estos tres componentes son las mismas que corresponde- rian al CaO, MgO y FeO (estas dos series de componentes alternativos son totalmente intercambiables), En la Fig. 5.25 utilizaremos los tres componentes minerales, wollastonita (Wo), enstatita (En) y ferrosilita (Fs) que representan los vértices del papel grifico triangular, Cualquier composicién de piroxenos que incluya s6lo dos de las tres componentes puede representarse a lo largo de una arista del tridngulo idénticamente al procedimiento empleado en los grificos de barra de la Fig. 5.23. Por ejemplo, el didpsido (CaMgSi,0,) puede representarse a lo largo del Indo izquierdo del trigngu: lo: 1 CaSiO, + | MgSiOs = | CaMgSi;O,. Del mismo modo. la hedenbergita (CaFeSizO,) puede representarse sobre el lado de la derecha, de acuerdo con fa ecuacién 1 CaSiO3 +1 0% €25i0,01 a Wout oT abla 818) Fey vv vy vy yy ely vv FesiOsFs) Tas FeSiOy = | CaFeSi,0,. Las composiciones a lo largo del lado horizontal pueden expresarse en general por (Mg, Fe)Si0s. Una localizacién de una composicién especttica puede obtenerse naturalmente a partir de una formulacién (Fey gp Mgp 29)SiOs, que equivale a un 80% molecular de fe rrosilita (Fs) y un 20% molecular de enstatita (En). Esta composicién se indica en la Fig. Una composicién mis general de piroxenos que muestra la presencia de los tres componentes es, por ejemplo. WoysEnggFss. Esta es una forma resumida de expresar un piroxeno que contiene un 45% molecular de CaQ{Wo). un 20% molecular de MgO(En) y un 35% molecular de FeO(Fs). Para localizar esta composicién en el papel grfico triangular, obsérvese que la unin En-Wo representa un 0% de Fs, del mismo modo que la unién En-Fs representa un 0% de Wo, y asi sucesivamente. La distancia entre el vértice y el lado opuesto del tridngulo esta graduada en Iineas de % des- de el 100% en el vértive y al 0% a lo largo de la unién. Por ejemplo, el vértice CaSiO, representa un 100% de CaSiOs y5.6 REPRESENTACION GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS AINERALES 21 FIGURA 5.26 RepresentaciGn ian gular en funcidn del % molecular de ‘minerales del sistema quimico MgO- FeO-SiO,, Las series del olivino y det fortopiroxeno presentan _soluciones sélidas completas enire el Mg y el Fe, ‘miembros extvemos, como indican las S30, feuazo, wii, ‘isto, et) 0 100% 50 ‘Sere de eiirseno| Fesi0, 0 Fei, ‘Seve del ovino| 0 thas -continans. Las lines que » ~ conectan el SiO; con diversas compo- Siciones de ont optoreno y ovina son in No Iineas de enlace: étos conectan los A minerals coeistetes en las reas. tridngulo describe una coexistencia w/v oy yy felage uy eager cristobalita-ortpiroxenofayalta- i eke a a a (3). MgO las lineas horizontales entre este vértice y la base del triin- ‘gulo indican la variacién desde 100% a 0% de CaSiOx. Si ‘queremos representar Wo,sEinsgFs35 localizaremos primero Ta linea Woys (marcada en la Fig. 5.25), y después localiza remos la linea En» (también marcada). El punto donde se ccortan ambas lineas es dénde se localiza la composicién so- bre la Kinea Fss. En la Fig, 5.25 se muestra también la com- posicién WosoEng3F de la tabla 5.5 Al igual que los grificos de barras, los diagramas trian- gulares se utilizan frecuentemente para representar las diso~ luciones s6lidas en los minerales. La Fig. 5.26 representa la extensién de la quimico Si0,-MgO-FeO. En esta representacién podemos ver la serie del olivino (Mg, Fe)sSiO, y la serie del ortopi- roxeno (Mg, Fe)SiOy; ambas series presentan una solucién sélida completa entre fas composiciones de los miembros extremos. El SiO, (cuarzo y sus distintos polimorfos) no pre- senta sustiticiones en funcién de FeO 0 MgO y’se representa como un punto que indica su composicién constante, La ‘oluci6n sélida entre minerales en el sistema. forsterita (Mg,SiO,) puede escribirse en la forma 2 MgO + 1 SiO, = 1 Mg,SiO,; de las tres “moléculas” éxido una es SiO, y las otras dos son MgO. En el lado izquierdo det ” idngulo, la Fo se localiza por tanto, a { del vértice MgO. Laenstatita (MgSiO,) puede escribirse en la forma | MgO + SiO, = | MgSiOs, que se localiza a mitad del camino entre los vértices MgO y SiO. El proceso de representacién es idéntico al de la Fig. 5.24 ‘Ademés de representar gréficamente la extensién de la solucién sélida, los diagramas triangulares son ditiles para ‘mostrar los minerales que constituyen (coexisten en) un tipo de roca especifica. En tales diagramas, llamados diagramas de conjunto, los minerales que coexisten entre si (es decir que estin en contacto a lo largo de los limites de sus granos) estin conectados por medio de lineas de enlace. Estas ineas denotan el hecho de que 2, 3.0 4 minerales se encuentran prximos unos a otros. En fa Fig, 5.26 se han dibujado alge has lineas de enlace para representar las coexistencias de po- sibles composiciones de olivino y artopiroxeno, asf com la272 Qui Go aes to Molecular tna Magnesia Sidevitay c MAO redocrosta Fea Me o FicuRa 5.27 [a1 Composicianes de carbonatos en el sistem CaO» considera en este diagrama, (FeO + MnO) es un componente combi [ica MINERAL Feldepaw phils / ni F sia Dicysihe MyO-FeO-MnO-CO,, El componente CO} no 3¢ ina. Entre la dolomita y la anquerita existe una seve completa de disoluciones slits. También puede existir una sere completa entre Ia magnesia y I sider, fas Finnac de enloce conecion posibles miembros coexistenles dela familia de los carbonatos. El ridnygulo de los tes mine rales pone de manifiesto la coexistencia de calcita-anquerita-siderita das de origen metamefico, exquistospeliticos y anfibaitas en funcién de coexistencia en una roca diferente de cristobalita, un ortopi- roxeno rico en Fe y fayalita. Este conjunto de minerales pue- de ser encontrado en un basalto de alta temperatura rico en Fe. Tal coexistencia de tres minerales se tar conjunto y cada uno de sus tres lados es una linea de enlace ‘Los diagramas triangulares parecen limitar la representa cin a tres componentes, que pueden ser elementos simples, ‘xidos compuestos o componentes mas complejos, expresa- dos por formulas de minerales. A fin de representar més de tres componentes en un triéngulo, algunos componentes se ccombinan frecuentemente y otros pueden dejar de ser consi- derados en la representacidn gréfica. Por ejemplo, en un in tento de representar las composiciones de carbonato en el sistema CaQ-MgO-FeO-Mn0-CO; debemos reducir de al- xin modo el posible niimero de variables de composicién. Como todos los carbonatos contienen CO, se ganaré poco tilizando el componente CO; para apreciar las pequerias va- riaciones de CO, que pueden existir. Ignoraremos. por tanto e1 CO; en la representacion grfica, Ademés podemos tomar la decisién de combinar el FeO y el MnO. ya que el Fey el Mn? se sustituyen libremente entre sf en Ia estructura del carbonato y porque ef Mn?*, normalmente, es menos abun- dante que el Fe™*, Esto deja reducido el sistema a tres com ponentes, CaO, MgO y (FeO + MnO). La Fig. 5.27a muestra {que puede existr una serie de soluciones sotidas completas a tridngulo de {by Composiciones minerales en rocas carbonata tun diagrama ACF. Véase texto, entre Ia magnesita (MgCO,) y la siderita + rodocrosita (FeCO, + MnCO3). La integridad de esta serie esté bien do~ cumentada (véase también Fig. 12.7). La figura también ‘muestra una serie completa entre la dolomita, CaMg(COs), y la anquerita, CaFe(COs), + kutnahorita, CaMn(CO3),. La ‘ealeita (CaCO) muestra una sustitucién i6nica fimitada por Mg, Fe y Mn. Las lineas de enlace muestran coexistencias de magnesita-dolomita, cacita-dolomita y calcita-anqueritars|- derita en el tridngulo. El conjunto de Tos tres minerales no es raro en las formaciones de hierto precdmbricas. En sistemas quimicamente més complejos, como se presentan en la ma- ‘yor parte de las rocas, son necesarias fas combinactones ad ionales de componentes para poner de manifiesto la quimica de los minerales en la roca sobre un diagrama trian lar, Una representacién frecuentemente usada de este tipo se denomina diagrama ACF. en el cual A = AlO3 + Fex0, ~ (NayO + K;0); C= C20; y F= MgO + MnO + FeO, todos ellosen proporciones molecutares. La Fig. 5.27 muestra un ejemplo de tal diagrama para rocas de origen metamérfico de grado medio, Los triéngulos conectan fas composiciones de Ios tres minerales coexistentes en estas rocas. En el texto de Klein (1989) puede consultarse una exposicidn adicional so- bre los métodos de representacién dle composiciones mine: rales mediante diagr representacin grifica de composiciones minerales. mas triangulares y ejetcicios sobre ltv 5.6 REPRESENTACION GRAFICA DE LA COMPOSICION DE LOS MINERALES 273 eres ‘Adler, L, 1966, X-rey Emission Spectrography in Geology: Elsevier Publishing Co,, New York, 258 pi Clarke, F. W. y Washington, H. S., 1924, The composition of the Earth’s erust, U.S. Geological Survey Professional Paper 127 LIT pags Goldstein, .L, Newbury, D. E., Ecblin, P, Joy. D.C, Fiori, C. y Lifshin, E., 1981, Seanuing Electron Microscopy anud Xoruy Microanalysis. Plenum Press, New York, 673 pis whe. 1. D. y Crouch, S. R., 1988. Specirache Prentice Hall, Englewood Cliffs, N, J. 90 pa Klein, C1989, Minerals and Rocks: Exercises. in Crystallox ‘graphy, Mineralogy, an Hand Specimen Petrology. John Wiley & Sons, New York, 402 pigs. Laitenen, Ho A. y Harris, S., 1975, Chemical Analysis, 2 ed McGraw-Hill Book Co., New York. 61 | pi IAS V LECTURAS SUGERIDAS. ical Analysis. Liebhafsky, H. A. Pleiffer, H.G., Winslow. E. Hy Zemany. P 1D, 1960, X-ray Absorption and. Ksnission in Anuytival Chemistry John Wiley & Sons, New York, 357 pie Mason, B. y Moore, C.B., 1982, Principles of Geochemistry # ed Jolin Wiley & Sons, New York. 344 pgs Skoog. D. A. y Leary, J. L.. 1992. Principles of thstrumental Analssi, ed, Saunders College Publishing, New York, 700 pigs Strobel, H. A. y Heineman, W. R.. 1989, Chemical Ins tion: A Sysiematie Approach, 3 ed, John Wiley & Sons, New York, 1210 pi Wenk, H.R., 1926, Electron Microscopy in Mineralogy. Springer Verlag, New York, 564 pgs Witla, H. HL, Merit, LM. Dean, J. A.y Sete, FA. 1981. Insrumental Methods of Analysis, 6” ed. D-Van Nostrand Co. New York, 1030 pi