8.

1 | LEWIS SYMBOLS AND THE OCTET RULE

The electrons involved in chemical bonding are the valence electrons, which, for most
atoms, are those in the outermost occupied shell. •(Section 6.8) The American
chemist G. N. Lewis (1875–1946) suggested a simple way of showing the valence electrons
in an atom and tracking them during bond formation, using what are now known
as either Lewis electron-dot symbols or simply Lewis symbols.
The Lewis symbol for an element consists of the element’s chemical symbol plus a
dot for each valence electron. Sulfur, for example, has the electron configuration
[Ne]3s23p4 and therefore six valence electrons. Its Lewis symbol is
The dots are placed on the four sides of the symbol––top, bottom, left, and right––and
each side can accommodate up to two electrons. All four sides are equivalent, which
means that the choice of on which sides to place two electrons rather than one electron
is arbitrary. In general, we spread out the dots as much as possible. In the Lewis symbol
for S, for instance, we prefer the dot arrangement shown rather the arrangement having
two electrons on three of the sides and none on the fourth.
The electron configurations and Lewis symbols for the main-group elements of
periods 2 and 3 are shown in _ TABLE 8.1. Notice that the number of valence electrons
in any representative element is the same as the element’s group number. For example,
the Lewis symbols for oxygen and sulfur, members of group 6A, both show six dots.
GIVEITSOMETHOUGHT
Are all these Lewis symbols for Cl correct?
The Octet Rule
Atoms often gain, lose, or share electrons to achieve the same number of electrons as the
noble gas closest to them in the periodic table. The noble gases have very stable electron
arrangements, as evidenced by their high ionization energies, low affinity for additional
electrons, and general lack of chemical reactivity. •(Section 7.8) Because all the noble
gases except He have eight valence electrons, many atoms undergoing reactions end up
with eight valence electrons. This observation has led to a guideline known as the octet
rule: Atoms tend to gain, lose, or share electrons until they are surrounded by eight valence
electrons.
An octet of electrons consists of full s and p subshells in an atom. In a Lewis symbol,
an octet is shown as four pairs of valence electrons arranged around the element symbol,
as in the Lewis symbols for Ne and Ar in Table 8.1. There are exceptions to the octet
rule, but it provides a useful framework for introducing many important concepts of
bonding.

8.2 | OBLIGASI IONIK

Zat ion umumnya dihasilkan dari interaksi logam di sisi kiri tabel periodik dengan bukan logam di sisi
kanan (tidak termasuk gas mulia, grup 8A). Sebagai contoh, ketika logam natrium, Na (s), dibawa ke
dalam kontak dengan gas klor, Cl2 (g), terjadi reaksi kekerasan (Gambar 8.2). Produk ini sangat
eksotermik Reaksi adalah natrium klorida, NaCl:

[8.1]

Natrium klorida tersusun dari dan ion tersusun dalam tiga dimensi array (GAMBAR 8.3). Pembentukan
dari Na dan dari Cl2 menunjukkan bahwa sebuah elektron telah terbentuk hilang oleh atom natrium
dan diperoleh oleh atom klorin — kita dapat membayangkan sebuah elektron transfer dari atom Na
ke atom Cl. Dua dari sifat atom yang dibahas dalam Bab 7 memberi kita indikasi tentang bagaimana
transfer elektron terjadi: energi ionisasi, yang menunjukkan betapa mudahnya sebuah elektron dapat
dihapus dari atom, dan elektron afinitas, yang mengukur seberapa besar suatu atom ingin
mendapatkan elektron. • (Bagian 7.4 dan 7.5) Transfer elektron untuk membentuk ion yang
bermuatan berlawanan terjadi ketika satu atom siap melepaskan elektron (energi ionisasi rendah) dan
atom lain dengan mudah mendapatkan sebuah elektron (afinitas elektron tinggi). Dengan demikian,
NaCl adalah senyawa ionik khas karena mengandung dari logam dengan energi ionisasi rendah dan
bukan logam dengan afinitas elektron tinggi. Menggunakan Simbol electron-dot Lewis (dan
menunjukkan atom klor daripada molekul Cl2), kita dapat mewakili reaksi ini sebagai

[8.2]

Panah menunjukkan transfer elektron dari atom Na ke atom Cl. Setiap ion memiliki oktet elektron,
oktet menjadi elektron 2s22p6 yang terletak di bawah elektron valensi 3s tunggal dari atom Na.Kami
telah memasang braket di sekitar ion klorida untuk menekankan bahwa semua delapan elektron
terletak di atasnya. Kirim masukan Histori Disimpan Komunitas

Energetika Formasi Ionic Bond

Pembentukan natrium klorida dari natrium dan klorin sangat eksoterm, seperti yang ditunjukkan

oleh entalpi negatif besar dari nilai formasi yang diberikan dalam Persamaan 8.1,

. Lampiran C menunjukkan bahwa panas pembentukan zat ionik lainnya

juga cukup negatif. Faktor apa yang membuat pembentukan senyawa ionik begitu

eksotermik?

Dalam Persamaan 8.2 kami mewakili pembentukan NaCl sebagai transfer elektron

dari Na ke Cl. Ingat dari Bagian 7.4 bahwa kehilangan elektron dari sebuah atom selalu

proses endotermik. Menghapus elektron dari Na (g) untuk membentuk, misalnya,

membutuhkan. Ingat dari Bagian 7.5 bahwa ketika bukan logam memperoleh elektron,

proses ini umumnya eksotermis, seperti yang terlihat dari afinitas elektron negatif dari unsur-unsur.

Menambahkan elektron ke Cl (g), misalnya, melepaskan. Dari

besarnya energi ini, kita dapat melihat bahwa transfer elektron dari atom Na

bagi atom Cl tidak akan eksotermis — keseluruhan proses akan menjadi endotermik

proses yang membutuhkan. Proses endotermik ini sesuai

untuk pembentukan ion natrium dan klorida yang berjauhan - di tempat lain

kata-kata, perubahan energi positif mengasumsikan bahwa ion tidak berinteraksi satu sama lain,

yang sangat berbeda dari situasi dalam padatan ionik.

GIVEITSOMETHOUGHT

Pertimbangkan tren energi ionisasi logam alkali dan elektron

afinitas halogen yang ditunjukkan pada Gambar 7.9 dan 7.11. Untuk pasangan mana

kemungkinan besar transfer elektron dari atom logam alkali ke atom halogen

menjadi proses eksotermis?

Alasan utama mengapa senyawa ionik stabil adalah daya tarik antar ion

biaya yang berlawanan. Daya tarik ini menyatukan ion-ion, melepaskan energi dan menyebabkan
ion untuk membentuk array padat, atau kisi, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 8.3. Ukuran

berapa banyak hasil stabilisasi dari mengatur ion bermuatan berlawanan dalam padatan ionik

diberikan oleh energi kisi, yang merupakan energi yang diperlukan untuk sepenuhnya memisahkan
satu

mol senyawa ionik padat menjadi ion gasnya.

Untuk membayangkan proses ini untuk NaCl, bayangkan bahwa struktur pada Gambar 8.3 meluas

dari dalam, sehingga jarak antara ion meningkat hingga ion sangat jauh

selain. Proses ini membutuhkan, yang merupakan nilai energi kisi:

[8.3]

Perhatikan bahwa proses ini sangat endotermik. Proses sebaliknya — kedatangan

bersama-sama dari dan untuk membentuk NaCl — karena itu sangat eksotermik

(). TABEL 8.2 mencantumkan energi kisi untuk sejumlah senyawa ionik. Itu

nilai positif yang besar menunjukkan bahwa ion sangat tertarik satu sama lain di

padatan ionik. Energi yang dilepaskan oleh tarikan antara ion yang berbeda muatan lebih banyak

daripada membuat untuk sifat endotermik energi ionisasi, membuat formasi

senyawa ionik merupakan proses eksotermik. Daya tarik yang kuat juga menyebabkan

kebanyakan bahan ionik menjadi keras dan rapuh dengan titik lebur yang tinggi — misalnya,

NaCl mencair pada 801 ° C.

Besarnya energi kisi padatan ion tergantung pada muatan

ion, ukurannya, dan susunannya dalam padatan. Kita melihat dalam Bagian 5.1 bahwa

energi potensial dari dua partikel yang saling berinteraksi diberikan oleh

[8.4] Dalam persamaan ini Q1 dan Q2 adalah muatan pada partikel, d adalah jarak antara

pusat mereka, dan konstan,. Persamaan 8.4 menunjukkan bahwa

interaksi yang menarik antara dua ion yang bermuatan berlawanan meningkat seiring besarnya

biaya mereka meningkat dan ketika jarak antara pusat mereka berkurang. Jadi, untuk a

mengingat susunan ion, energi kisi meningkat ketika muatan pada ion meningkat

dan karena jari-jari mereka berkurang. Besarnya energi kisi sebagian besar bergantung pada

muatan ion karena jari-jari ion bervariasi hanya pada kisaran terbatas.

Karena energi kisi berkurang ketika jarak antara ion meningkat, energi kisi

ikuti tren yang sejajar dengan jari-jari ion yang ditunjukkan pada Gambar 7.6. Khususnya, karena

jari-jari ionik meningkat ketika kita turun sekelompok tabel periodik, kita menemukan bahwa, untuk
tipe tertentu dari senyawa ionik, energi kisi berkurang ketika kita turun satu kelompok.

GAMBAR 8.4 menggambarkan tren ini untuk alkali klorida MCl (M Li, Na, K, Rb, Cs)

dan natrium halida NaX (XF, Cl, Br, I).

Konfigurasi Elektron dari Ion

Elemen Blok s dan p

Energetik dari pembentukan ikatan ionik membantu menjelaskan mengapa banyak ion cenderung
memilikinya

konfigurasi elektron gas mulia. Misalnya, natrium mudah kehilangan satu elektron

formulir, yang memiliki konfigurasi elektron yang sama dengan Ne:

Meskipun energi kisi meningkat dengan meningkatnya muatan ion, kami tidak pernah menemukan

senyawa ionik yang mengandung ion. Elektron kedua yang dihilangkan harus

berasal dari kulit bagian dalam atom natrium, dan mengeluarkan elektron dari bagian dalam

cangkang membutuhkan energi yang sangat besar. • (Bagian 7.4) Peningkatan kisi

energi tidak cukup untuk mengimbangi energi yang dibutuhkan untuk menghilangkan kulit dalam

elektron. Jadi, natrium dan logam kelompok 1A lainnya ditemukan dalam zat ionik

hanya sebagai ion.

Demikian pula, menambahkan elektron ke bukan logam adalah eksotermik atau hanya sedikit
endotermik

selama elektron ditambahkan ke kulit valensi. Dengan demikian, atom Cl mudah

menambahkan elektron ke bentuk, yang memiliki konfigurasi elektron yang sama dengan Ar:

Untuk membentuk ion, elektron kedua harus ditambahkan ke yang lebih tinggi berikutnya

cangkang atom Cl, tambahan yang penuh semangat sangat tidak menguntungkan. Karena itu, kami

jangan pernah mengamati ion dalam senyawa ionik. Dengan demikian kami mengharapkan senyawa
ionik dari

logam perwakilan dari grup 1A, 2A, dan 3A mengandung,, dan kation,

masing - masing, dan biasanya mengharapkan senyawa ionik dari logam bukan perwakilan

kelompok 5A, 6A, dan 7A masing-masing mengandung 3, 2, dan 1- anion.

Ion Transisi-Logam

Karena energi ionisasi meningkat dengan cepat untuk setiap elektron berurutan yang dihilangkan,
maka Energi kisi senyawa ionik umumnya cukup besar untuk mengimbangi kehilangan hingga hanya
tiga elektron dari atom. Dengan demikian, kami menemukan kation dengan tuduhan, atau dalam
senyawa ionik. Namun, logam transisi paling banyak memiliki lebih dari tiga elektron di luar inti gas
mulia. Silver, misalnya, memiliki konfigurasi elektron [Kr] 4d105s1. Logam kelompok 1B (Cu, Ag, Au)
sering muncul sebagai ion (seperti pada CuBr dan AgCl). Dalam pembentukan, elektron 5s hilang,
meninggalkan subkulit 4d yang terisi penuh. Seperti dalam hal ini Misalnya, logam transisi umumnya
tidak membentuk ion yang memiliki konfigurasi gas mulia. Aturan oktet, meskipun bermanfaat, jelas
terbatas dalam cakupannya. ingat dari Bagian 7.4 bahwa ketika ion positif terbentuk dari sebuah atom,
elektron adalah selalu hilang terlebih dahulu dari subkulit yang memiliki nilai n terbesar. Jadi, dalam
membentuk ion, logam transisi kehilangan elektron valensi-cangkang terlebih dahulu, kemudian
sebanyak d elektron yang diperlukan untuk mencapai muatan ion. Misalnya, dalam pembentukan dari
Fe, yang memiliki elektron konfigurasi [Ar] 3d64s2, dua elektron 4s hilang, mengarah ke [Ar] 3d6
konfigurasi. Penghapusan elektron tambahan memberi, yang konfigurasi elektronnya adalah [Ar] 3d5.

8.3 | IKATAN KOVALEN

Sebagian besar zat kimia tidak memiliki karakteristik bahan ionik.Sebagian besar zat yang kita gunakan
untuk berhubungan sehari-hari — sepertiair — cenderung berupa gas, cairan, atau padatan dengan
titik leleh rendah. Banyak, seperti bensin,mudah menguap. Banyak yang lentur dalam bentuk padat
mereka — misalnya, kantong plastikdan parafin.Untuk kelas zat yang sangat besar yang tidak
berperilaku seperti zat ionik, kamimembutuhkan model yang berbeda untuk ikatan antar atom. G. N.
Lewis beralasan bahwa atommungkin memperoleh konfigurasi elektron gas mulia dengan berbagi
elektron dengan atom lain.Ikatan kimia yang terbentuk dengan berbagi sepasang elektron adalah
ikatan kovalen.Molekul hidrogen, H2, memberikan contoh paling sederhana dari ikatan kovalen.Ketika
dua atom hidrogen saling berdekatan, kedua inti bermuatan positifsaling tolak, kedua elektron
bermuatan negatif saling tolak, dan intidan elektron saling menarik satu sama lain, seperti yang
ditunjukkan dalam Gambar 8.6 (a). Karena molekulnya adalahstabil, kita tahu bahwa daya tarik harus
mengatasi yang menjijikkan. Mari kita ambil alihat lebih dekat kekuatan-kekuatan menarik yang
menyatukan molekul ini.Dengan menggunakan metode mekanika kuantum analog dengan yang
digunakan untuk atom dalamBagian 6.5, kita dapat menghitung distribusi kerapatan elektron dalam
molekul. Misalnyaperhitungan H2 menunjukkan bahwa tarikan antara inti dan elektron
menyebabkankerapatan elektron berkonsentrasi di antara inti, seperti yang ditunjukkan pada Gambar
8.6 (b). Hasil dari,interaksi elektrostatik secara keseluruhan menarik. Dengan demikian, atom dalam
H2 ditahanbersama - sama terutama karena dua inti positif tertarik pada konsentrasimuatan negatif
di antara mereka. Intinya, pasangan elektron yang dibagi dalam kovalen apa punBond bertindak
sebagai semacam "lem" untuk mengikat atom bersama.

Struktur Lewis

Pembentukan ikatan kovalen dapat diwakili dengan simbol-simbol Lewis. Formasi

molekul H2 dari dua atom H, misalnya, dapat direpresentasikan sebagai

Dalam membentuk ikatan kovalen, setiap atom hidrogen memperoleh elektron kedua, mencapai

konfigurasi helium yang stabil, dua elektron, gas mulia dari helium.

Pembentukan ikatan kovalen antara dua atom Cl dapat menghasilkan molekul Cl2

direpresentasikan dengan cara yang serupa:

Dengan berbagi pasangan elektron ikatan, setiap atom klor memiliki delapan elektron (satu oktet)

dalam kulit valensinya, sehingga mencapai konfigurasi elektron gas mulia argon.
Struktur yang ditunjukkan di sini untuk H2 dan Cl2 disebut struktur Lewis atau

Struktur Lewis electron-dot. Dalam menulis struktur Lewis, kami biasanya menunjukkan masing-
masing dibagikan

pasangan elektron sebagai garis dan setiap pasangan elektron yang tidak dibagi sebagai titik. Ditulis
dengan cara ini, the

Struktur Lewis untuk H2 dan Cl2 adalah

Untuk bukan logam, jumlah elektron valensi dalam atom netral sama dengan

nomor grup. Oleh karena itu, orang dapat memprediksi bahwa elemen 7A, seperti F, akan terbentuk

satu ikatan kovalen untuk mencapai oktet; 6A elemen, seperti O, akan membentuk dua kovalen

obligasi; 5A elemen, seperti N, akan membentuk tiga; dan elemen 4A, seperti C, akan

bentuk empat. Prediksi ini dilakukan dalam banyak senyawa, seperti pada, misalnya,

senyawa dengan hidrogen dari bukan logam dari baris kedua dari tabel periodik:

Obligasi Berganda

Sepasang elektron bersama membentuk ikatan kovalen tunggal, umumnya disebut sebagai

ikatan tunggal. Dalam banyak molekul, atom mencapai oktet lengkap dengan berbagi lebih dari

sepasang elektron. Ketika dua pasangan elektron dibagi, dua garis digambar dalam

Struktur Lewis, mewakili ikatan rangkap. Dalam karbon dioksida, misalnya, ikatan

terjadi antara karbon, dengan empat elektron valensi, dan oksigen, dengan enam:

Seperti yang ditunjukkan diagram, setiap atom oksigen memperoleh oktet dengan berbagi dua
pasangan elektron

dengan karbon. Karbon memperoleh oktet dengan berbagi dua pasangan elektron dengan masing-
masing

dua atom oksigen; setiap ikatan rangkap melibatkan empat elektron.

Ikatan rangkap tiga berhubungan dengan pembagian tiga pasang elektron, seperti pada

Molekul N2:

Karena setiap atom nitrogen memiliki lima elektron valensi, tiga pasangan elektron harus

dibagikan untuk mencapai konfigurasi oktet.

Sifat-sifat N2 sepenuhnya sesuai dengan struktur Lewis-nya. Nitrogen adalah a

gas diatomik dengan reaktivitas yang sangat rendah yang dihasilkan dari nitrogen yang sangat stabil -

ikatan nitrogen. Atom nitrogen hanya dipisahkan oleh 1,10 Å. Pemisahan singkat

jarak antara dua atom N adalah hasil dari ikatan rangkap tiga antara atom. Dari
Studi tentang struktur berbagai zat yang berbeda di mana atom nitrogen berbagi satu

atau dua pasangan elektron, kita telah belajar bahwa jarak rata-rata antara nitrogen terikat

atom bervariasi dengan jumlah pasangan elektron bersama:

8.4 | POLARITAS OBLIGASI DAN

ELEKTRONEGATIVITAS

Ketika dua atom identik berikatan, seperti pada Cl2 atau H2, pasangan elektron harus dibagi

sama. Ketika dua atom dari sisi berlawanan dari ikatan tabel periodik, seperti NaCl,

ada pembagian elektron yang relatif sedikit, yang berarti bahwa NaCl paling baik digambarkan sebagai

terdiri dari Na + dan Cl- ion. Elektron 3s dari atom Na, pada dasarnya, ditransfer

sepenuhnya ke klorin. Ikatan yang ditemukan di sebagian besar zat jatuh di suatu tempat

antara ekstrem ini.

Polaritas ikatan adalah ukuran seberapa sama atau tidak setara elektron dalam kovalen apa pun

ikatan dibagi. Ikatan kovalen nonpolar adalah ikatan di mana elektron berada

dibagi secara merata, seperti pada Cl2 dan N2. Dalam ikatan kovalen polar, salah satu atom diberikan
a

daya tarik yang lebih besar untuk elektron ikatan daripada yang lainnya. Jika perbedaan relatif

kemampuan untuk menarik elektron cukup besar, ikatan ion terbentuk.

Keelektronegatifan

Kami menggunakan kuantitas yang disebut elektronegativitas untuk memperkirakan apakah ikatan
yang diberikan adalah nonpolar

kovalen, kovalen polar, atau ionik. Keelektronegatifan didefinisikan sebagai kemampuan atom

dalam molekul untuk menarik elektron ke dirinya sendiri. Semakin besar elektronegativitas atom,
maka

semakin besar kemampuannya untuk menarik elektron ke dirinya sendiri. Keelektronegatifan atom
dalam molekul

terkait dengan energi ionisasi atom dan afinitas elektron, yaitu

sifat-sifat atom yang terisolasi. Sebuah atom dengan afinitas elektron yang sangat negatif dan tinggi

energi ionisasi keduanya menarik elektron dari atom lain dan menolak memiliki elektronnya

tertarik pergi; ini sangat elektronegatif.

Nilai keelektronegatifan dapat didasarkan pada berbagai sifat, bukan hanya ionisasi

energi dan afinitas elektron. Ahli kimia Amerika Linus Pauling (1901–1994) berkembang
skala elektronegativitas pertama dan paling banyak digunakan, yang didasarkan pada termokimia

data. Seperti yang ditunjukkan GAMBAR 8.7, secara umum ada peningkatan elektronegativitas dari

kiri ke kanan melintasi periode –– yaitu, dari yang paling logam ke yang paling tidak logam

elemen. Dengan beberapa pengecualian (terutama pada logam transisi), elektronegativitas

berkurang dengan meningkatnya nomor atom dalam suatu kelompok. Inilah yang kami harapkan
karena kami

tahu bahwa energi ionisasi berkurang dengan meningkatnya jumlah atom dalam suatu kelompok dan

afinitas elektron tidak banyak berubah.

Anda tidak perlu mengingat nilai elektronegativitas. Sebaliknya, Anda harus tahu

tren berkala sehingga Anda dapat memprediksi elemen mana yang lebih elektronegatif.

Elektronegativitas dan Polaritas Ikatan

Kita dapat menggunakan perbedaan elektronegativitas antara dua atom untuk mengukur polaritasnya

dari ikatan bentuk atom. Pertimbangkan ketiga senyawa yang mengandung fluor ini:

Dalam F2 elektron dibagi rata antara atom-atom fluor dan, dengan demikian, kovalen

ikatan adalah nonpolar. Ikatan kovalen nonpolar terjadi ketika elektronegativitas

dari atom yang terikat adalah sama.

Dalam HF atom fluorine memiliki elektronegativitas lebih besar daripada atom hidrogen,

dengan hasil bahwa elektron dibagi secara tidak merata — ikatannya adalah kutub. Secara umum, a

Ikatan kovalen polar terjadi ketika atom berbeda dalam keelektronegatifan. Di HF lebih banyak

atom fluorin elektronegatif menarik kerapatan elektron dari yang kurang elektronegatif

atom hidrogen, meninggalkan muatan positif parsial pada atom hidrogen dan sebagian

muatan negatif pada atom fluor. Kami dapat menyatakan distribusi muatan ini sebagai

The dan (baca "delta plus" dan "delta minus") melambangkan parsial positif dan

masing-masing biaya negatif.

Dalam LiF perbedaan keelektronegatifan sangat besar, artinya kerapatan elektron

bergeser jauh ke arah F. Ikatan yang dihasilkan karenanya paling akurat digambarkan sebagai

ionik.

Pergeseran densitas elektron menuju atom yang lebih elektronegatif dalam suatu ikatan

dapat dilihat pada hasil perhitungan distribusi kerapatan elektron. Untuk ketiganya

spesies dalam contoh kami, distribusi kerapatan elektron yang dihitung ditunjukkan pada
Momen Dipol

Perbedaan elektronegativitas antara H dan F mengarah pada ikatan kovalen polar di

molekul HF. Akibatnya, ada konsentrasi muatan negatif pada

atom F lebih elektronegatif, meninggalkan atom H kurang elektronegatif di ujung positif

dari molekul. Molekul seperti HF, di mana pusat-pusat positif dan negatif

muatan tidak bersamaan, adalah molekul polar. Jadi, kami menggambarkan ikatan dan keseluruhan

molekul sebagai polar dan nonpolar.

Kami dapat menunjukkan polaritas molekul HF dalam dua cara:

Dalam notasi di sebelah kanan, panah menunjukkan pergeseran kerapatan elektron menuju

atom fluorin. Ujung tanda panah yang dilintasi dapat dianggap sebagai tanda plus yang ditunjuk

ujung positif dari molekul.

Polaritas membantu menentukan banyak properti yang kita amati pada tingkat makroskopik di

laboratorium dan dalam kehidupan sehari-hari. Molekul polar menyelaraskan diri dengan satu

yang lain, dengan ujung negatif dari satu molekul dan ujung positif dari yang lain menarik

satu sama lain. Molekul polar juga tertarik pada ion. Ujung negatif kutub

molekul tertarik ke ion positif, dan ujung positif tertarik ke ion negatif.

Interaksi ini menjelaskan banyak sifat cairan, padatan, dan solusi, seperti Anda

akan melihat dalam Bab 11, 12, dan 13.

Bagaimana kita dapat mengukur polaritas suatu molekul? Setiap kali dua muatan listrik

dengan magnitudo yang sama tetapi tanda berlawanan dipisahkan oleh jarak, dipol dibuat.

Ukuran kuantitatif dari besarnya dipol disebut dipolnya

saat, dilambangkan. Jika dua sama dan berlawanan biaya dan dipisahkan oleh

jarak r

Ungkapan ini memberi tahu kita bahwa momen dipol meningkat dengan besarnya Q meningkat

dan ketika r meningkat. Untuk molekul nonpolar, seperti F2, momen dipol adalah nol karena

tidak ada pemisahan biaya.

Klorin monofluoride, ClF, dan yodium monofluoride, IF, adalah interhalogen

senyawa — senyawa yang mengandung ikatan antara berbagai halogen

elemen. Manakah dari molekul ini yang memiliki momen dipol lebih besar?

Momen dipol biasanya dilaporkan dalam debyes (D), sebuah unit yang sama dengan

coulomb-meter (C-m). Untuk molekul, kami biasanya mengukur muatan dalam satuan elektronik
mengisi e,, dan jarak dalam angstrom. Ini berarti kita perlu mengkonversi unit

setiap kali kita ingin melaporkan momen dipol di debyes. Misalkan dua tuduhan dan

(dalam satuan e) dipisahkan oleh 1,00 Å. Momen dipol yang dihasilkan adalah

TABEL 8.3 menyajikan panjang ikatan dan momen dipol hidrogen

halida. Perhatikan bahwa ketika kita melanjutkan dari HF ke HI, perbedaan elektronegativitas
menurun

dan panjang ikatan meningkat. Efek pertama mengurangi jumlah biaya

dipisahkan dan menyebabkan momen dipol menurun dari HF ke HI, meskipun

panjang ikatan meningkat. Perhitungan identik dengan yang digunakan dalam Latihan Sampel 8.5

menunjukkan bahwa muatan pada atom berkurang dari dan dalam HF menjadi 0,057+

dan 0,057- dalam HI.We dapat memvisualisasikan berbagai tingkat pergeseran muatan elektronik
dalam hal ini

zat dari rendering yang dihasilkan komputer berdasarkan perhitungan distribusi elektron,

seperti yang ditunjukkan pada Gambar 8.10. Untuk molekul-molekul ini, perubahan dalam

Perbedaan elektronegativitas memiliki efek yang lebih besar pada momen dipol daripada yang

perubahan panjang ikatan.

Membedakan Ionic dan Covalent Bonding

Untuk memahami interaksi yang bertanggung jawab atas ikatan kimia, menguntungkan untuk diobati

ikatan ionik dan kovalen secara terpisah. Itulah pendekatan yang diambil dalam bab ini, juga

dalam sebagian besar teks kimia tingkat sarjana lainnya. Namun dalam kenyataannya, ada kontinum

antara ekstrem ikatan ionik dan kovalen. Kurangnya pemisahan yang jelas

di antara kedua jenis ikatan itu mungkin tampak membingungkan atau membingungkan pada
awalnya.

Model-model sederhana dari ikatan ionik dan kovalen yang disajikan dalam bab ini akan a

jauh menuju pemahaman dan memprediksi struktur dan sifat kimia

senyawa. Ketika ikatan kovalen dominan, lebih sering daripada yang kita harapkan

senyawa yang ada sebagai molekul, * memiliki semua sifat yang kita kaitkan dengan molekul

zat, seperti titik leleh dan titik didih yang relatif rendah dan perilaku nonelektrolit

bila dilarutkan dalam air. Ketika ikatan ion dominan, kami mengharapkan
Senyawa-senyawa menjadi rapuh, padatan lebur tinggi dengan struktur kisi yang panjang dan
memamerkan

perilaku elektrolit yang kuat bila dilarutkan dalam air.

Tentu saja ada pengecualian untuk penokohan umum ini, beberapa di antaranya

kita periksa nanti di buku. Meskipun demikian, kemampuan untuk dengan cepat mengkategorikan
yang dominan

ikatan interaksi dalam suatu zat sebagai kovalen atau ionik memberikan banyak

wawasan tentang sifat-sifat zat itu. Pertanyaannya kemudian menjadi cara terbaik untuk
melakukannya

kenali jenis ikatan apa yang mendominasi.

Pendekatan yang paling sederhana adalah dengan mengasumsikan bahwa interaksi antara logam dan
bukan logam

bersifat ionik dan antara dua bukan logam adalah kovalen. Sedangkan klasifikasi ini

Skema ini cukup prediktif, ada terlalu banyak pengecualian untuk menggunakannya secara membabi
buta. Untuk

misalnya, timah adalah logam dan klorin adalah bukan logam, tetapi SnCl4 adalah zat molekul

yang ada sebagai cairan tidak berwarna pada suhu kamar. Membeku dan mendidih

di Jelas zat ini tidak memiliki karakteristik zat ionik.

Pendekatan yang lebih canggih adalah menggunakan perbedaan dalam keelektronegatifan sebagai
yang utama

kriteria untuk menentukan apakah ikatan ionik atau kovalen akan dominan. Pendekatan ini

memprediksi dengan benar ikatan di SnCl4 sebagai kovalen polar berdasarkan

perbedaan keelektronegatifan 1,2 dan pada saat yang sama dengan benar memprediksi ikatan dalam

NaCl menjadi ionik berdasarkan perbedaan elektronegativitas 2.1.

Mengevaluasi ikatan berdasarkan perbedaan elektronegativitas adalah sistem yang bermanfaat,

tetapi itu

memiliki satu kekurangan. Nilai elektronegativitas yang diberikan pada Gambar 8.7 tidak
diperhitungkan

perubahan akun dalam ikatan yang menyertai perubahan dalam kondisi oksidasi logam.

Sebagai contoh, Gambar 8.7 memberikan perbedaan keelektronegatifan antara mangan dan

oksigen sebagai, yang jatuh dalam kisaran di mana ikatan biasanya dipertimbangkan

ionik (perbedaan keelektronegatifan untuk NaCl adalah 3.0 0.9 2.1). Karena itu

tidak mengherankan mengetahui bahwa mangan (II) oksida, MnO, adalah padatan hijau yang meleleh

dan memiliki struktur kristal yang sama dengan NaCl.

Namun, ikatan antara mangan dan oksigen tidak selalu bersifat ionik. Mangan (

VII) oksida, Mn2O7, adalah cairan hijau yang membeku, yang menunjukkan itu

kovalen daripada ikatan ion mendominasi. Perubahan status oksidasi

mangan bertanggung jawab atas perubahan ikatan. Secara umum, sebagai keadaan oksidasi

logam meningkat, begitu juga tingkat ikatan kovalen. Ketika keadaan oksidasi

logam sangat positif (secara kasar, atau lebih besar), kita harus mengharapkan signifikan

kovalensi dalam obligasi yang terbentuk dengan bukan logam. Jadi, dengan logam yang tinggi

keadaan oksidasi kami menemukan zat molekul, seperti Mn2O7, atau ion poliatomik, seperti

sebagai dan, bukan senyawa ionik.

8.5 | MENGGAMBARKAN STRUKTUR LEWIS

Struktur Lewis dapat membantu kita memahami ikatan dalam banyak senyawa dan seringkali

digunakan ketika membahas sifat-sifat molekul. Untuk alasan ini, menggambar

Struktur Lewis adalah keterampilan penting yang harus Anda praktikkan. Untuk melakukannya, Anda
harus menggunakan

prosedur berikut.

1. Jumlahkan elektron valensi dari semua atom. (Gunakan tabel periodik untuk membantu Anda

tentukan jumlah elektron valensi di setiap atom.) Untuk anion, tambahkan satu

elektron ke total untuk setiap muatan negatif. Untuk kation, kurangi satu elektron

dari total untuk setiap muatan positif. Jangan khawatir tentang melacak

dari mana elektron berasal dari atom mana. Hanya jumlah total yang penting.

2. Tuliskan simbol untuk atom-atom itu, tunjukkan atom-atom mana yang dilampirkan, dan

hubungkan mereka dengan ikatan tunggal (tanda hubung, mewakili dua elektron). Bahan kimia

rumus sering ditulis dalam urutan di mana atom terhubung dalam

molekul atau ion. Formula HCN, misalnya, memberi tahu Anda bahwa atom karbon adalah

berikatan dengan H dan ke N. Dalam banyak molekul dan ion poliatomik, pusat

atom biasanya ditulis terlebih dahulu, seperti pada dan SF4. Ingat atom pusatnya

umumnya kurang elektronegatif dari atom di sekitarnya. Dalam kasus lain, Anda

mungkin memerlukan informasi lebih lanjut sebelum Anda dapat menggambar struktur Lewis.

3. Lengkapi oktet di sekitar semua atom yang terikat pada atom pusat. Ingat,

Namun, bahwa atom hidrogen hanya memiliki satu pasangan elektron di sekitarnya.
4. Tempatkan sisa elektron pada atom pusat, meskipun hal itu menghasilkan

lebih dari satu oktet elektron di sekitar atom.

5. Jika tidak ada cukup elektron untuk memberikan oktet pada atom pusat, cobalah beberapa

obligasi. Gunakan satu atau lebih dari pasangan elektron yang tidak dibagi pada atom yang terikat

ke atom pusat untuk membentuk ikatan rangkap atau rangkap tiga

Biaya Formal dan Struktur Alternatif Lewis

Ketika kita menggambar struktur Lewis, kita menggambarkan bagaimana elektron terdistribusi

sebuah molekul atau ion poliatomik. Dalam beberapa kasus kita bisa menggambar lebih dari satu
Lewis

struktur dan minta mereka semua mematuhi aturan oktet. Semua struktur ini dapat dipikirkan

sebagai kontribusi pada pengaturan aktual elektron dalam molekul, tetapi tidak semua

mereka akan berkontribusi pada tingkat yang sama. Bagaimana kita memutuskan mana dari beberapa
struktur Lewis

apakah yang paling penting? Salah satu pendekatan adalah melakukan beberapa "pembukuan" valensi

elektron untuk menentukan muatan formal masing-masing atom dalam setiap struktur Lewis. Itu

muatan formal dari setiap atom dalam molekul adalah muatan yang dimiliki atom jika semuanya

atom dalam molekul memiliki elektronegativitas yang sama (yaitu, jika masing-masing elektron ikatan

pasangan dalam molekul dibagi rata antara dua atomnya).

Untuk menghitung muatan formal pada atom apa pun dalam struktur Lewis, kami menetapkan
elektron

ke atom sebagai berikut:

1. Semua elektron yang tidak dibagi (tidak terikat) ditugaskan untuk atom di mana mereka berada

ditemukan.

2. Untuk setiap ikatan — setengah, rangkap, atau rangkap tiga — dari elektron ikatan ditugaskan

untuk setiap atom dalam ikatan.

Muatan formal masing-masing atom dihitung dengan mengurangi jumlah elektron

ditugaskan ke atom dari jumlah elektron valensi di atom netral.

Mari kita berlatih dengan menghitung muatan formal dalam ion sianida, yang dimiliki

struktur Lewis

Untuk atom C, ada dua elektron tidak terikat dan tiga elektron dari enam in

ikatan rangkap tiga untuk total lima. Jumlah elektron valensi pada a
atom C netral adalah empat. Dengan demikian, muatan formal pada C adalah. Untuk N, ada

dua elektron yang tidak terikat dan tiga elektron dari ikatan rangkap tiga. Karena jumlahnya

elektron valensi pada atom N netral adalah lima, muatan formalnya adalah:

Perhatikan bahwa jumlah muatan formal sama dengan muatan keseluruhan pada ion,. Itu

muatan formal pada molekul netral harus ditambahkan ke nol, sedangkan muatan pada ion
ditambahkan

berikan muatan pada ion.

Jika kita dapat menggambar beberapa struktur Lewis untuk sebuah molekul, konsep muatan formal
dapat

bantu kami memutuskan mana yang paling penting, yang akan kita sebut struktur Lewis yang
dominan.

Satu struktur Lewis untuk CO2, misalnya, memiliki dua ikatan rangkap, seperti yang kita lihat di
halaman

298. Namun, kita juga dapat memenuhi aturan oktet dengan menggambar struktur Lewis yang
memiliki satu

ikatan dan satu ikatan rangkap tiga. Menghitung biaya formal dalam struktur ini, kami miliki

Perhatikan bahwa dalam kedua kasus, biaya formal bertambah hingga nol, sebagaimana mestinya
karena CO2 adalah a

molekul netral. Jadi, mana struktur yang lebih benar? Sebagai aturan umum, ketika lebih

dari satu struktur Lewis yang mungkin, kami akan menggunakan pedoman berikut untuk memilih

yang dominan:

1. Struktur Lewis yang dominan umumnya adalah struktur di mana atom mengandung formal

biaya terdekat dengan nol.

2. Struktur Lewis tempat muatan negatif berada pada yang lebih elektronegatif

atom umumnya lebih dominan daripada yang memiliki muatan negatif pada yang kurang

atom elektronegatif.

Dengan demikian, struktur Lewis CO2 pertama adalah yang dominan karena atom tidak membawa

tuntutan formal dan memenuhi pedoman pertama. Struktur Lewis lainnya ditampilkan (dan

yang serupa yang memiliki ikatan rangkap tiga ke kiri O dan ikatan tunggal ke kanan O) lakukan

berkontribusi pada struktur aktual tetapi pada tingkat yang jauh lebih kecil.

Meskipun konsep muatan formal membantu kita untuk mengatur struktur Lewis alternatif

Agar penting, penting bagi Anda untuk mengingat bahwa dakwaan formal berlaku
tidak mewakili muatan nyata pada atom. Biaya ini hanyalah konvensi pembukuan.

Distribusi muatan aktual dalam molekul dan ion ditentukan bukan oleh formal

biaya tetapi oleh sejumlah faktor lain, termasuk perbedaan keelektronegatifan antara

atom.

8.6 | STRUKTUR RESONANSI

Kadang-kadang kita menemukan molekul dan ion yang ditentukan secara eksperimental

susunan atom tidak cukup dijelaskan oleh struktur tunggal Lewis yang dominan.

Pertimbangkan ozon, O3, yang merupakan molekul bengkok dengan dua panjang ikatan yang sama

(GAMBAR 8.12). Karena setiap atom oksigen menyumbang 6 elektron valensi, ozon

Molekul memiliki 18 elektron valensi. Ini berarti struktur Lewis harus memilikinya

ikatan tunggal dan satu ikatan rangkap untuk mencapai oktet tentang masing-masing atom:

Namun, struktur tunggal ini tidak dapat dengan sendirinya menjadi dominan karena
mengharuskannya

ikatan berbeda dari yang lain, bertentangan dengan struktur yang diamati — kita akan

mengharapkan ikatan rangkap lebih pendek dari ikatan tunggal. • (Bagian

8.3) Dalam menggambar struktur Lewis, bagaimanapun, kita dapat dengan mudah menempatkan

ikatan di sebelah kiri

Tidak ada alasan untuk salah satu struktur Lewis menjadi dominan karena mereka

representasi molekul yang sama validnya. Penempatan atom-atom dalam dua ini

alternatif tetapi sepenuhnya sama struktur Lewis adalah sama, tetapi penempatan

elektronnya berbeda. Struktur Lewis semacam ini disebut struktur resonansi.

Untuk menggambarkan struktur ozon dengan benar, kami menulis struktur resonansi dan
penggunaannya

panah berkepala dua untuk menunjukkan bahwa molekul nyata dijelaskan oleh rata-rata

keduanya:

Untuk memahami mengapa molekul tertentu memerlukan lebih dari satu struktur resonansi,

kita bisa menggambar analogi dengan mencampur cat (GAMBAR 8.13). Keduanya biru dan kuning

warna primer pigmen cat. Campuran yang sama dari pigmen biru dan kuning menghasilkan

pigmen hijau. Kami tidak dapat menggambarkan cat hijau dalam hal warna primer tunggal, belum

masih memiliki identitasnya sendiri. Cat hijau tidak terombang-ambing di antara dua warna utamanya:

Itu bukan bagian biru dari waktu dan kuning sisa waktu. Begitu pula dengan molekul seperti
ozon tidak dapat digambarkan sebagai berosilasi antara dua struktur individu Lewis

diperlihatkan sebelumnya — ada dua struktur dominan Lewis yang setara yang berkontribusi

sama dengan struktur molekul yang sebenarnya.

Susunan elektron yang sebenarnya dalam molekul seperti O3 harus dipertimbangkan

sebagai perpaduan dua (atau lebih) struktur Lewis. Dengan analogi dengan cat hijau, the

Molekul memiliki identitasnya sendiri terpisah dari struktur resonansi individu. Sebagai contoh,

molekul ozon selalu memiliki dua ikatan setara yang panjangnya

perantara antara panjang ikatan tunggal oksigen-oksigen dan oksigen–

ikatan rangkap oksigen. Cara lain untuk melihatnya adalah dengan mengatakan bahwa aturan untuk
menggambar

Struktur Lewis tidak memungkinkan kita untuk memiliki struktur dominan tunggal untuk molekul ozon.

Misalnya, tidak ada aturan untuk menarik setengah-ikatan. Kita bisa menyiasati ini

Batasi dengan menggambar dua struktur Lewis yang setara, yang bila dirata-ratakan, berjumlah

sesuatu yang sangat mirip dengan apa yang diamati secara eksperimental.

Resonansi dalam Benzene

Resonansi adalah konsep penting dalam menggambarkan ikatan dalam molekul organik, khususnya

molekul organik aromatik, kategori yang mencakup benzena hidrokarbon,

C6H6. Keenam atom C terikat pada cincin heksagonal, dan satu atom H terikat

masing-masing atom C.Kita dapat menulis dua struktur Lewis dominan dominan untuk benzena,
masing-masing

yang memenuhi aturan oktet. Dua struktur ini berada dalam resonansi:

Perhatikan bahwa ikatan rangkap berada di tempat yang berbeda di kedua struktur. Masing-masing
resonansi ini

struktur menunjukkan tiga ikatan tunggal karbon-karbon dan tiga karbon-karbon

ikatan rangkap. Namun, data eksperimental menunjukkan bahwa semua enam ikatan adalah sama

panjang, 1,40 Å, menengah di antara panjang ikatan khas untuk satu ikatan

(1,54 Å) dan ikatan rangkap (1,34 Å). Masing-masing ikatan C-C dalam benzena dapat berupa

dianggap sebagai campuran dari ikatan tunggal dan ikatan ganda (Gambar 8.14).

Benzene umumnya diwakili dengan menghilangkan atom hidrogen dan hanya menunjukkan

kerangka karbon-karbon dengan simpul tidak berlabel. Dalam konvensi ini, resonansi

dalam molekul diwakili oleh dua struktur yang dipisahkan oleh panah berkepala dua
atau dengan notasi steno di mana kita menggambar segi enam dengan lingkaran di dalamnya:

Notasi steno mengingatkan kita bahwa benzena adalah campuran dari dua struktur resonansi—

itu menekankan bahwa ikatan rangkap tidak dapat ditugaskan ke tepi spesifik dari

segi enam. Ahli kimia menggunakan kedua representasi benzena secara bergantian.

Pengaturan ikatan dalam benzena memberikan stabilitas khusus pada molekul. Sebagai

Hasilnya, jutaan senyawa organik mengandung karakteristik cincin beranggota enam

benzena. Banyak dari senyawa ini penting dalam biokimia, dalam obat-obatan,

dan dalam produksi bahan modern.

8.7 | PENGECUALIAN KE ATURAN OCTET

Aturan oktet sangat sederhana dan berguna dalam memperkenalkan konsep dasar ikatan yang Anda

mungkin menganggap itu selalu dipatuhi. Namun, dalam Bagian 8.2, kami mencatat keterbatasan
dalam bertransaksi

dengan senyawa ionik dari logam transisi. Aturan ini juga gagal dalam banyak situasi yang melibatkan

ikatan kovalen. Pengecualian terhadap aturan oktet ini terdiri dari tiga jenis utama:

1. Molekul dan ion poliatomik yang mengandung jumlah elektron ganjil

2. Molekul dan ion poliatomik di mana atom memiliki kurang dari satu oktet valensi

elektron

3. Molekul dan ion poliatomik di mana atom memiliki lebih dari satu oktet valensi

Elektron

Jumlah Ganjil Elektron

Di sebagian besar molekul dan ion poliatomik, jumlah total elektron valensi

bahkan, dan pasangan elektron lengkap terjadi. Namun, dalam beberapa molekul dan

ion poliatomik, seperti ClO2, NO, NO2, dan, jumlah elektron valensi adalah

aneh. Pasangan elektron yang lengkap ini tidak mungkin, dan oktet di sekitar masing-masing atom

tidak bisa dicapai. Misalnya, NO mengandung elektron valensi. Keduanya

struktur Lewis paling penting untuk molekul ini adalah

Kurang dari satu Oktet Valensi Elektron

Tipe pengecualian kedua terjadi ketika ada kurang dari delapan elektron valensi
sekitar atom dalam molekul atau ion poliatomik. Situasi ini juga relatif jarang

(dengan pengecualian hidrogen dan helium seperti yang telah kita bahas), paling sering

ditemui dalam senyawa boron dan berilium. Sebagai contoh, mari kita pertimbangkan boron

trifluoride, BF3. Jika kita mengikuti empat langkah pertama dari prosedur kami untuk menggambar
Lewis

struktur, kita memperoleh struktur

yang hanya memiliki enam elektron di sekitar atom boron. Biaya formal adalah nol untuk keduanya

B dan F, dan kita bisa menyelesaikan oktet di sekitar boron dengan membentuk ikatan rangkap
(langkah

5). Dengan demikian, kita melihat bahwa ada tiga struktur resonansi yang setara (formal

biaya ditampilkan dalam warna merah):

Masing-masing struktur memaksa atom fluor untuk berbagi elektron tambahan dengan

atom boron, yang tidak konsisten dengan elektronegativitas fluor yang tinggi. Bahkan, itu

tuduhan formal memberi tahu kami bahwa ini adalah situasi yang tidak menguntungkan. Dalam setiap
struktur, atom F

terlibat dalam ikatan rangkap memiliki muatan formal, sedangkan elektronegatif kurang

Atom B memiliki muatan formal sebesar. Dengan demikian, struktur resonansi mengandung a

ikatan rangkap kurang penting daripada ikatan yang jumlahnya kurang dari satu

oktet elektron valensi di sekitar boron:

Kami biasanya mewakili BF3 semata-mata oleh struktur resonansi dominan, di mana

hanya ada enam elektron valensi di sekitar boron. Perilaku kimia BF3 konsisten

dengan representasi ini. Secara khusus, BF3 bereaksi penuh energi dengan molekul

memiliki pasangan elektron yang tidak terbagi yang dapat digunakan untuk membentuk ikatan dengan
boron, untuk

Misalnya, dalam reaksi

Lebih dari satu Oktet Valensi Elektron

Kelas pengecualian ketiga dan terbesar terdiri dari molekul atau ion poliatomik di

yang ada lebih dari delapan elektron dalam kulit valensi atom. Ketika kita menggambar

struktur Lewis untuk PF5, misalnya, kita terpaksa menempatkan sepuluh elektron di sekitar

atom fosfor sentral:

Molekul dan ion dengan lebih dari satu oktet elektron di sekitar atom pusat
sering disebut hipervalen. Contoh lain dari spesies hipervalen adalah SF4,, dan

. Molekul yang sesuai dengan atom periode kedua sebagai atom pusat,

seperti NCl5 dan OF4, tidak ada.

Molekul hipervalen dibentuk hanya untuk atom pusat dari periode 3 dan di bawah

dalam tabel periodik. Alasan utama pembentukan mereka adalah ukuran yang relatif lebih besar

dari atom pusat. Misalnya, atom P cukup besar sehingga lima F (atau bahkan lima Cl)

atom dapat terikat padanya tanpa menjadi terlalu ramai. Sebaliknya, atom N juga demikian

kecil untuk menampung lima atom yang terikat padanya. Karena ukuran adalah faktor, molekul
hipervalen

terjadi paling sering ketika atom pusat berikatan dengan yang terkecil dan paling banyak

atom elektronegatif –– F, Cl, dan O.

Gagasan kulit valensi yang mengandung lebih dari satu oktet elektron juga konsisten

dengan adanya orbital nd terisi dalam atom dari periode 3 dan di bawah. Oleh

Sebagai perbandingan, elemen periode kedua hanya memiliki orbital valensi 2s dan 2p

tersedia untuk ikatan. Analisis terperinci dari ikatan dalam molekul seperti PF5 dan SF6

menunjukkan bahwa keberadaan orbital 3d yang tidak terisi di P dan S memiliki dampak yang relatif
kecil

pada pembentukan molekul hipervalen, dan kepercayaan umum saat ini adalah bahwa

peningkatan ukuran atom periode ketiga adalah faktor yang lebih penting.

khirnya, ada struktur Lewis di mana Anda mungkin harus memilih antara yang memuaskan

aturan oktet dan mendapatkan biaya formal yang paling menguntungkan dengan menggunakan lebih
dari satu oktet

elektron. Sebagai contoh, perhatikan struktur Lewis ini untuk ion fosfat,:

Muatan formal pada atom ditunjukkan dengan warna merah. Dalam struktur kiri, atom P.

mematuhi aturan oktet. Namun dalam struktur yang tepat, atom P memiliki lima pasangan elektron,

mengarah ke muatan formal yang lebih kecil pada atom. (Anda harus dapat melihat bahwa ada

tiga struktur resonansi tambahan untuk struktur Lewis di sebelah kanan.)

Kimiawan masih memperdebatkan mana dari dua struktur ini yang dominan.

Perhitungan teoritis terbaru berdasarkan mekanika kuantum menyarankan beberapa peneliti

bahwa struktur kiri adalah yang dominan. Peneliti lain mengklaim ikatan itu

panjang ion lebih konsisten dengan struktur yang tepat dominan. Ketidaksepakatan ini
adalah pengingat yang nyaman bahwa, secara umum, beberapa struktur Lewis bisa berkontribusi pada
distribusi elektron aktual dalam atom atau molekul.

8.8 | KEKUATAN OBLIGASI KOVALEN

Stabilitas suatu molekul terkait dengan kekuatan ikatan kovalennya. Kekuatan

dari ikatan kovalen antara dua atom ditentukan oleh energi yang dibutuhkan untuk memecah

obligasi. Paling mudah untuk menghubungkan kekuatan ikatan dengan perubahan entalpi dalam
reaksi di mana

ikatan rusak • (Bagian 5.4) Entalpi ikatan adalah perubahan entalpi, untuk

pemutusan ikatan tertentu dalam satu mol zat gas. Misalnya,

entalpi ikatan untuk ikatan dalam Cl2 adalah perubahan entalpi ketika 1 mol Cl2 (g) terdisosiasi

menjadi atom klorin:

Kami menggunakan huruf D diikuti oleh ikatan yang dimaksud untuk mewakili entalpi obligasi. Jadi,

misalnya, D (Cl¬Cl) adalah entalpi ikatan untuk ikatan Cl2, dan D (H¬Br) adalah

entalpi ikatan untuk ikatan HBr.

Ini relatif sederhana untuk menetapkan entalpi ikatan ke ikatan dalam molekul diatomik

karena dalam kasus ini ikatan entalpi hanyalah energi yang diperlukan untuk memutus molekul

ke dalam atom-atomnya. Namun, banyak ikatan penting, seperti ikatan, ada

hanya dalam molekul poliatomik. Untuk ikatan ini, kami biasanya menggunakan entalpi ikatan rata-
rata.

Misalnya, perubahan entalpi untuk proses berikut di mana molekul metana

didekomposisi menjadi lima atomnya (suatu proses yang disebut atomisasi) dapat digunakan untuk

tentukan entalpi ikatan rata-rata untuk ikatan, D ():

Karena ada empat ikatan setara dalam metana, entalpi atomisasi adalah

sama dengan jumlah entalpi ikatan empat ikatan. Karena itu, rata-rata

entalpi ikatan untuk CH4is.

Entalpi ikatan untuk pasangan atom tertentu, katakanlah, bergantung pada atom lainnya

molekul yang mengandung pasangan atom. Namun, variasi dari satu molekul ke yang lain

umumnya kecil, yang mendukung gagasan bahwa pasangan elektron ikatan terlokalisasi di antara
keduanya

atom. Jika kita mempertimbangkan entalpi ikatan dalam banyak senyawa berbeda, kita

menemukan bahwa entalpi ikatan rata-rata adalah, dekat dengan yang baru saja kita hitung dari CH4.
Obligasi enthalpi dan reaksi enthalpi

Kita dapat menggunakan entalpi ikatan rata-rata untuk memperkirakan entalpi reaksi di mana

obligasi rusak dan obligasi baru terbentuk. Prosedur ini memungkinkan kita untuk memperkirakan

cepat apakah reaksi yang diberikan akan bersifat endoterm atau eksoterm

bahkan jika kita tidak tahu untuk semua spesies yang terlibat.

Strategi kami untuk memperkirakan entalpi reaksi adalah aplikasi langsung dari

Hukum Hess. • (Bagian 5.6) Kami menggunakan fakta bahwa memutuskan ikatan selalu bersifat
endotermik

dan membentuk ikatan selalu eksotermik. Karenanya, kita membayangkan bahwa reaksi terjadi

dalam dua langkah:

1. Kami menyediakan energi yang cukup untuk memutus ikatan-ikatan itu dalam reaktan yang tidak
ada

dalam produk. Entalpi sistem ditingkatkan dengan jumlah

ikatan entalpi dari ikatan yang rusak.

2. Kami membentuk ikatan dalam produk yang tidak ada dalam reaktan. Langkah ini

melepaskan energi dan karena itu menurunkan entalpi sistem dengan jumlah

ikatan entalpi dari ikatan yang terbentuk.

Entalpi reaksi, diperkirakan sebagai jumlah ikatan entalpi dari

ikatan rusak dikurangi jumlah entalpi obligasi dari obligasi yang terbentuk:

[8.12]

Perhatikan, misalnya, reaksi fase gas antara metana, CH4, dan klorin

untuk menghasilkan metil klorida, CH3Cl, dan hidrogen klorida, HCl:

Kami pertama-tama menyediakan energi yang cukup untuk memutus ikatan dan, yang meningkatkan
entalpi

sistem (ditunjukkan seperti pada Gambar 8.15) .Kami kemudian membentuk dan

obligasi, yang melepaskan energi dan menurunkan entalpi sistem () .Kami

kemudian gunakan Persamaan 8.12 dan data dari Tabel 8.4 untuk memperkirakan entalpi reaksi:

Reaksi eksotermik karena ikatan dalam produk (terutama

Ikatan) lebih kuat dari ikatan pada reaktan (terutama ikatan).

Kami biasanya menggunakan entalpi obligasi untuk memperkirakan hanya jika kami tidak memiliki
yang dibutuhkan
nilai tersedia. Untuk reaksi sebelumnya, kami tidak dapat menghitung dari

nilai-nilai dan hukum Hess karena untuk CH3Cl (g) tidak diberikan dalam Lampiran C. Jika kita

dapatkan nilai untuk CH3Cl (g) dari sumber lain dan gunakan Persamaan 5.31,

kami menemukan bahwa untuk reaksi dalam Persamaan 8.13. Jadi, penggunaan rata-rata

entalpi ikatan memberikan perkiraan yang cukup akurat dari reaksi aktual

perubahan entalpi.

Penting untuk diingat bahwa entalpi ikatan diturunkan untuk molekul gas

dan bahwa mereka sering merupakan nilai rata-rata. Meskipun demikian, entalpi ikatan rata-rata
berguna

untuk memperkirakan entalpi reaksi dengan cepat, terutama untuk reaksi fase gas.

Obligasi entalpi dan Panjang Obligasi

Sama seperti kita dapat mendefinisikan entalpi ikatan rata-rata, kita juga dapat mendefinisikan ikatan
rata-rata

panjang untuk sejumlah ikatan umum (TABEL 8.5). Yang menarik adalah hubungan,

di setiap pasangan atom, di antara entalpi ikatan, panjang ikatan, dan jumlah ikatan

antar atom. Misalnya, kita bisa menggunakan data di Tabel 8.4 dan 8.5 untuk membandingkan

panjang ikatan dan entalpi ikatan karbon-karbon ikatan tunggal, ganda, dan rangkap tiga: