$9. Calcule AH}.; 999 del HClig) a partir de datos del Apén- dice y las siguientes expresiones de C;,,/{eal/(mol K)], validas de 298 a 2000 K Hg 652 + 0.00078(T/K)+ 0,12 x 10°(T/K)-? Chg 82 + 0,00006(7/K) — 0,68 x 10%(7/K)~ HCI): 6.34 + 0,00110(7/K)+ 0.26 x 10°(T/K)~* 520. Para el 1,2,3+trimetilbenceno solide, Ci, = 062 J mol~* K~! a 10,0 K. Calcule S,, a 10.0 K para esta sustancia, Calcule Cj, y Sq para esta sustancia a 6,0 K. 521. La sustancia Y funde a 200 K y 1 atm con AM, 1450 cal/mol. En el estado solido de Y, Cp, = eT? + aT* entre 10K y 20K, y Cig =e + fT + gf? © AT entre 20 y 200 K. Para el liquido VY, Cs, =i + jT + AT? + IT? entre 200 y 300 K. (a) Exprese 5s» del Y liquido en términos de las onstantes ¢, d,¢,.... 1 (B) EXprese Hi.) — Hino del ¥ liquide fen términos de estas constantes. Desprecie la diferencia entre las propiedades de sblidos y liquidos a 1 bar y 1 atm. 522. La integral definida { f(x}dx puede estimarse como sigue: se divide cl intervalo’de a a b en n subintervalos de anchura w. Sea f(a) = Jo fla +») = fi.fla + 20) = fy fla + nw) = J00) = Jy La regla del trapecio es | fovds = w¢ + that La regla de Simpson (mis exacta) requiere que n sea par y consiste en la aproximacién fixidx = 4 wf + 4h + 2h + hy + (a) Obtenga la regla del trapecio de Ia siguiente forma: una los UNOS fo, fy» Soy-o-vfy SObTE la curva f(x) mediante segmentos de linea recta; luego estime el area bajo la curva como la suma de las Areas bajo los segmentos. Un trapecio es un cuadrilitero con dos lados paralelos; su area es igual a-$(c + d)s, donde ¢ y d son las longitudes de los lados paralelos y 5 es la distancia perpendicular entre ellos. (b) Estime {? x-* dx mediante la regla del trapecio conn = 10 y con n luego use la regla de Simpson con n = 10, Compare los resultados con el valor exacto. 523. En la siguiente lista se recogen los valores d€ Cp @ 1 atm para el $03; el primer nimero de cada par es T/K'y el segundo (en negfita)¢5 C)., en cal (mol K); [datos tomados de Giauque y Stephenson, J”Am. Chem. Soc, 60, 1389 (1938)] Sélido: 15, 0,83; 20, 1,66; 25, 2,74; 30, 3,79; 35, 4,85: 40, 5,78; 45, 661; 50, 7.36; 55, 8,02; 60, 862: 70, 9.57; 80, 10,32; 90. 10.93, 100, 11,49: 110, 11,97; 120, 1240, 130, 12.8%; 140, 13,31; 150, 13,82; 160, 14,33, 170, 14,85; 180, 15,42; 190, 16,02; 197,64, 16,50. Liquido: 197,64, 20,98; 200, 20,97; 220, 20,86; 240, 20,76; 260, 20,66; 263,1, 20,64. Gas: 263.1, 9,65; 280, 9,71; 298,1 (a Use a regla del trapecio (Prob. 5.22) para evaluar la contri- bucion a $,, de la integral | (C,/T)dT de 15 K al punto de fusion 197,6°K; aplique la regia por separado a los intervalos de 15a 6D K, de 6) a 190 Ky de 190.2 1976 K. (b) Repita (a) empleando la regla de Simpson de 15 a 55 K y de 60 a 180 K y Ja regla del trapecio para cl resto. (c) Use la regla del trapecio para evaluar | (C,/T)dT del liquido entre el punto ée< cidn y el punto de ebulliciGn 263,1 K; repita la operacsim 263.1 y 298,15 K 524. (Este problema es sélo para masoquistas) Use los datot del Problema 5.23 para evaluar grificamente { (Cp/T)47 pared SO, sblido desde 15 K al punto de fusién. Se puede arifieamente contando los Cuadrados bajo la curva (estima &l mimero de cuadrados que solo estin parcialmente bajo curva) 0 cortando el area, y comparando su peso con ef Ge niimero de cuadrados conocido. 525. Suponga que en lugar del convenio (5.22) hubieramet considerado Spo del grafito, H,(s) y O,(s) como a ¥¢ donde a, b yc son ciertas constantes. (a) ¢Como variant Sue Con respecto a los valores recogidos en el Apendiog para el grafito, Hyg), Og CHy(g), H,0() ¥ CO 1 {Como variaria cl ASjog de la reaccion CH,(@) + 20.48) > “. CO,(g) + 2H.O(1) con respecto al valor obtenido @ pars de los datos del Apéndice? 5.26. Con la ayuda del Apéndice, los datos anteriores 3 8 Ecuacién (4.54), y ciertas aproximaciones, calcule la entropl convencional $,. del HO(/) a: (a) 298,15 K y 1 bar; (6) 48.158 y I bar, (c) 29815 K y 100 bar; (d) 348,15 K y 100 bar. 5.27, Halle ASyg de las reacciones del Problema 55 com ia datos tomados del Apéndice. 5.28, Calcule ASj-0 para las reacciones del Problema $3 desprecie la variacion de AC, con la temperatura. 5.29. Deduzea la Ecuacién (5.37) para AS, ~ AS5, 5.30. Use los datos de S,3.m del Apéndice y Is expresin @ AC; (T) del ejemplo de la See: 5.5 para calcular ASo9 pare reaceion 2CO(g) + O,(g) + 2CO,g). (6) Repita los ealeaia usando Cin. ¥ suponiendo que AC; es independiente de 5.31, Para gases a presiones razonablemente bajas una BSE ecuacion de estado es la ecuacién truncada del virial (See 83) PV,/RT = 1 + f(T)P, donde f(T) es una funcién de T es depende del gas en cuestion, Demuestre que para esta eousesit de estado T, P) = RPUT) + TTD 532. Para la urea, CO(NH,),(0), AH 204 = —333,51 Kia ¥ Samy = 104,60 J/(mol K). Con la ayuda de los datos ‘Apendice, halle su. AG yy 5.33. Calcule AG, de las reacciones de! Problema 5.5 esas do: (a) los resultados de los Problemas 5.5 y 5.27; (6) Les dat de AG; del Apéndi 534. Halle AG3y de las reacciones del Problema 5.5 sam los resultados de los Problemas 5.18 y 5.28. 15.35, Use los datos del Apéndice para obtener la energie convencional Gye Para: (a) Ox(: (6) H;0(. 36, Consulte alguna de las referencias citadas al final de & Seccion 5,8 para obtener datos de AG; a 1000 K y calcalit AG igo de la reaccion 2CH,(g) > C,Hig) + Hy@b 5.37. Algunos valores de (H. san) — He.a0)/(ki/mol) son S28 para H,(g), 56,14 para N,(g) y 98,18 para NH,(g). Use esta datos y otros tomados del Apéndice para calcular AH Tage @ Ta reaccién N,(g)+ 3H3(@) + 2NHs(o).