Biomaterials, Artificial Organs and

Tissue Engineering

Chapter 4

Polymers
 Polymers – Definitions

• Poly = many mer=units i.e. a material made

up of many units.
• Termoset: genellikle son şekli ile polimerize
olan çapraz bağlı polimer.
• Termoplastik: Erimiş haldeki ekstrüzyon
tipi işlemler ile şekillendirilebilecek şekilde
yapilirlar çapraz bağlanmazlar.
Major Biomedical Applications of Polymers
Poli (metilmetakrilat) Sert Kontakt Lensler
Göz İçi Lensler
Kemik Çimentoları, Protez Taban
UHMWPE Yuk altinda implantlarda kullanilir
(Ultra Yüksek Moleküler
Ağırlık polietilen)

PET (Polietilen tereftalat) Yapay Arterler

Poliüretanlar Kateterler
Polyhema Yumuşak Kontakt Lensler,
(Polihidroksietilmetakrilat) Yara Pansumanı,
İlaç Salınım Matrisleri
Silikonlar Göğüs İmplantları
Poli (propilen) Dikişler, Kalp Vanaları, Parmak Eklemleri
Poli (glikolid) Biyolojik olarak parçalanabilen sütürler

Table 4.1
Biomedical Applications of Natural Polymers

Kolajen Yapay Ligamentler (Dokular

tendonlar)
Fibrin Tutkal Kemik Tutkalı
Mercan mikro gözenekli kemik sübstitüsü
Çapraz Bağlı Yapay Kalp Vanaları
Perikard Kalp Duvarlari

Ayrıca, doğal malzemelerden veya hatta sentetik bir

matriste canlı hücrelerden oluşan hibrid
biyomalzemelere (Doku mühendisliği) sahip olabiliriz.
Table 4.2
 The 2 types of polymer synthesis

• İlave Polimerler - doymamış monomerlerden serbest radikal

katılma tepkimeleri, yani C = C bağları içeren monomerler
ile üretilir.
• Örneğin. Polietilen ve poli (metilmetakrilat)
• Yoğunlaştırma polimerleri, küçük bir molekülün ortadan
kaldırıldığı bir reaksiyonda iki monomerin birlikte
reaksiyona girmesiyle oluşur. Yoğuşturma polimerleri
vücutta hidrolize edilebilir.
• Örneğin. Poliamitler ve polyesterler.
 Polyethylene – Addition Polymerisation

C C + Free radical e.g.

benzoyl peroxide
.C C

Ethene monomer Free radical

C C + .C C C C C C or C
n
Poly ethylene Repeating
unit
 Condensation Polymerisation

O H
H OH
R N + R’ C R’ C N R + H2O
H O

amine carboxylic acid amide

Most natural polymers (polysaccharides, proteins) are made

by condensation polymerisation
Çoğu doğal polimer (polisakaritler, proteinler) yoğunlaştırma
polimerizasyonu ile yapılır
 Polymer Properties

• Polimerizasyon derecesi (N) - polimer zincirindeki

monomer ünitelerinin sayısı. N genellikle 100-
1000'dir.
• Molar kütle - bir polimer molekülünün moleküler
ağırlığı. Çoğu polimer zincir uzunluğu dağılımına
sahiptir, yani polidispers
 Structural types of polymer

• Homopolimer: Bir monomer ünitesinden oluşan

bir polimer.
• Kopolimer: iki monomer türünü kapsayan bir
polimer. Bunlar olabilir:
-Rastgele - ABABBAABABAABABAABA
-Alternatif - ABABABABAB
-Blok - AAAAAAABBBBBBBAAAAAA
 Structural types of polymer

• Amorf: kristallik yoktur ve cam gibi.

• Yarı kristal: amorf ve kristalin bölgeler içerir.
Amorf kısımda ve kristalin parçalarda tek bir
polimer zinciri yer alacaktır.
Kristalin bölgeler, akış, sürünme ve plastik
deformasyonu kısıtlayan çapraz bağlanmış
bölgeler olarak hareket eder.
Kristallik derecesi mekanik özellikleri etkiler.
(Modül, kuvvet vs).
Kristallik derecesi aynı zamanda gaz geçirgenlik
su alımını da etkiler.
Structure of a semi-cystalline polymer

Amorphous region Ordered crystalline region

Fig. 4.1
 Mechanical Properties

Yield point
Plastic region

Elastic region

Fig 4.2 Graph of Stress v Strain of a semicrystalline polymer with a

relatively low Tg such as high density polyethylene
 Thermoplastic polymers

• Termoplastik polimerler uzun ince "dize benzeri"

moleküllerdir.
• İp gibi sarkık hale gelirler. Capraz baglamada
polimerleri bir arada tutar.
• Hiçbir fiziksel düğüm yok.
• Kırık bir çözülme işlemi.
• Kırılma özellikleri molar kütleye bağlıdır.
• İyi mukavemet ve tokluk elde etmek için> 100.000
molar kütle gerekir
 Time Dependence

• Polimerler zamana bağlı mekanik özelliklere

sahiptir. Elastik katıların ve viskoz akışkanların
özelliklerine sahiptirler ve özellikleri, testin zaman
ölçeğiyle değişirler.
• Bu davranış "viskoelastisite" olarak bilinir
• Özellikleri, Tg'ye yakın en viskoelastiktir.
 Configuration and conformation

• Bir polimerin konfigürasyonu kimyasal yapıdır. Bir

konfigürasyondan diğerine dönüştürmek için bond kırılması gerekir.
• Bir polimerin konformasyonu, 3B yapısını içerir ve yalnızca bir
yapıyı diğerine dönüştürmek için bağ döndürmesi gerekir.
• Bağlanan dört farklı gruba sahip bir karbon atomuna bir şiral
merkez adı verilir.
• Şiral bir merkezin sol el (L) ve sağ elli (D) formları vardır.
 Chiral centres

Fig. 4.3 Two Chiral Centres; A is the mirror image of B

 Chiral centres

Şiral merkezlerin varlığı polimerler için önemli etkilere

sahiptir.
Şiral bir merkezi olan bir polimer üç şekilde polimerize
olabilir:
LH ve RH şiral merkezleri, ataktik olarak adlandırılan rasgele
bağlanabilir.
Şiral merkezler, sindiyotaktik olarak adlandırılan alternatif bir
biçimde birbirine bağlanabilir.
Şiral merkezler, izotaktik olarak adlandırılan bir düzenleme
kullanarak birbirine bağlanabilir.
Şiral moleküller genellikle dört tane aynı olmayan ikame ile en az
bir karbon atomu içerir. Böyle bir karbon atomuna, organik-
konuşmayı kullanarak bir şiral merkez (veya bazen bir stereojen
merkez) adı verilir. Şiral bir merkez içeren herhangi bir molekül
kiral (meso bileşiği hariç) olacaktır. Örneğin, burada gösterilen
bileşik dört ayni benzerine sahip olmayan bir karbon atomu içerir;
Bu karbon atomu bir şiral merkezdir ve molekülün kendisi şiraldir,
çünkü aynadaki imgesinde benzersiz olabilmektedir.
 The melting temperature (Tm)

• Polimerlerin özellikleri Tm ve Tg'ye bağlıdır.

• Erime, zincir hareketi ile akar (akis olur)
• Mw azalır ve dallanma arttıkça, serbest zincir
uçlarının sayısı artar ve Tm azalır
• Zincir rotasyon derecesi arttıkça Tm azalır
• Çapraz bağlanma derecesi arttıkça Tm artar.
• Kristalinite arttıkça Tm artar
 The glass transition temperature (Tg)

• Tüm polimerler, bazı sıcaklıklarda camsıdan kauçuk

durumuna geçiş gösterecektir - buna cam geçiş
sıcaklığı denir. Polimer zincirlerinin segmental
hareketi ve modülünde 4-5 kat azalma ile
çakışmaktadır.
• Difüzyon işlemleri Tg geçtikten sonra birkaç on yıl
artar.
• Kavucuk bir tenis topu Tg'nin üstündedir.
• Perspeks (polimetilmetakrilat) Tg değerinin altında
 Effects of temperature
A
B ESRM is the stress relaxation modulus.
10 -
- A = a β-process,
I connected with the
Log - II rotation of a side group
ESRM - III C (In PMMA this
-
corresponds to the ester
(GPa)
side group).
5 - B = Tg.
IV
4 - Above C the polymer
can be processed by
3 - V moulding techniques.
| | | |
50 100 150 200
Temperature
Fig 4.4 Graph of Stress Relaxation Modulus Against Temperature for
Poly(methylmethacrylate), PMMA
 The Reptation Model

• De Gennes tarafından Onerildi.

• Polimer zinciri bir dolaşma tüpüne
sıkıştı.
• kivrilma hareketleri kısıtlar.
• Hareket, zincirin tüp boyunca "kıpır
kıpır "masıyla oluşur.
• De Gennes, zincir uzunluğunun bir
fonksiyonu olarak kendi difüzyonu,
interfüzyon, çözünme ve viskozite
için ölçeklendirme yasalarını
öngörmektedir. Fig. 4.5
The Reptation-chain pull-out model for
fracture
• Prentice, termoplastiklerdeki
kırık için bir reptasyon zinciri
sökme modeli geliştirdi.
• Model kırıkları, kırık düzlemi
boyunca polimer zincirlerin
çekilmesi ve gerilmesini içeren
bir çözülme işlemi ile oluştuğunu
görüyor. Enerji, zincirlerini
tüplerinden çekerken harcanır.
• Prentice'nin Modeli: Prentice’s
Model predicts:
τ = Νs µ2πr [V/h]n L2
Fig. 4.6
Prentice’s results for poly(methyl methacrylate)

• Tahmin edilen 2,0 yerine,

2,45'lik bir eğim elde
edildi.
• Yüksek mol kütlesi
bulunan plato, zincir
kesimi nedeniyle.
• Zincir dolaşımı için kritik
değere karşılık gelen 2.7 x
104 Mn'de sıfır tokluğa
kadar uzama yapar.
Fig. 4.7
 Polymer Composites

• Bir kompozit, iki veya daha fazla fazdan oluşan bir

materyaldir. Örneğin cam elyaf takviyeli plastik.
Çoğu doğal yapısal biyolojik materyal, polimerik
kompozitler, ör. Kemik, bir kollajen (bir protein)
ve apatitin (seramik) bir bileşimidir.
• İki aşamayı kullanarak, kompozitin özelliklerini
ayarlayabilir ve manipüle edebiliriz.
• Kompozitler her yöne aynı özelliklere sahip olan
izotropik olabilir veya farklı yönlerde farklı
özelliklere sahip anizotropik olabilir.
 Biological Composites

• Yapısal biyolojik kompozitler ağırlık oranlarının

ağırlık oranına göre optimize edilmiştir.
• Biyolojik materyallerin neredeyse her zaman
anizotropik özellikleri vardır.
• Mühendisler ve fizikçiler genellikle biyolojik
yapıları eksik yapı ve organizasyon olarak
görüyorlar. Bu gerçeklikten uzak.
• Biyolojik kompozitler ağırlık kazanmak için
genellikle köpük / hücresel yapılardır.