CARBOXYLIC ACID

Organic acids
Organic compounds having functional group –
COOH behave like acids and hence they are
known as organic acids. The functional group –
COOH is called the carboxyl group and thus the
organic acids are also called as carboxylic acids.
The bonds in a carboxyl group are such that the
C has a double bond to O and a single bond to
which the hydroxyl group OH is attached. The
simplest carboxylic acid is methanoic acid
HCOOH. This is commonly known as formic acid.
Since it has one carbon atom, the prefix “meth”
is used for it from the IUPAC nomenclature. The
next acid with two carbon atoms is called
ethanoic acid CH3COOH. Its common name is
acetic acid. The IUPAC name has prefix “eth”
attached to the ethanoic acid because it has two
carbon atoms.
The carboxyl acids with functional group –COOH
attached to alkane molecule forms a
homologous series. Two hydrogen atoms of one
of the carbon atoms in an alkane are replaced
simultaneously by an oxygen atom and a
hydroxyl group, to make a carboxylic acid. The
oxygen atom is double bonded to the carbon
atom. Thus general formula for carboxylic acid is
R-COOH where R is an alkyl group, like methyl
CH3, ethyl C2H5, propyl C3H7, etc. Only it has to
be remembered that in case of the simplest of
the acids namely formic acid H-COOH, R is a
hydrogen atom.
Preparation of organic acids
Organic acids are prepared by oxidation of
alcohols. These reactions we have seen in the
earlier sections. Incomplete oxidation of
alcohols leads to organic acids.
Incomplete oxidation is achieved by providing
nascent oxygen for the reaction. When air is
made to pass over heated copper, oxygen from
air can break into atomic or nascent oxygen. This
is made to react with an alcohol to give organic
acid and water. Copper is a catalyst.

When methanol is used as a starting material,

methanoic acid is formed. If ethanol is used as a
starting material, ethanoic acid is formed.
Ethanoic acid is also called acetic acid or vinegar.
Vinegar has many uses. For industrial production
of vinegar, ethanol is acted upon by bacteria
which gives rise to incomplete oxidation of
ethanol.
Nascent oxygen can be obtained from a reaction
of potassium dichromate and sulphuric acid. The
result is an organic acid and water.

Reaction with sodium bicarbonate : Organic

acid reacts with sodium bicarbonate to release
water and carbon dioxide. If ethanol is reacted
with sodium bicarbonate, sodium ethanoate, an
ester is formed along with water and carbon
dioxide. The reaction is shown below:

The sodium bicarbonate test is a test for the

presence of a carboxyl group –COOH in a
compound because the reaction causes
effervescence and the release of carbon dioxide.
Reaction with alcohols : We have seen earlier
how esters are formed when alcohols are made
to react with organic acids in the presence of
concentrated sulphuric acid. Equation below
shows the reaction for ethanoic acid reacting
with ethanol.

Ethanol and ethanoic acid is mixed and warmed

and few drops of concentrated sulphuric acid is
added, A sweet smell will emanate from the
reaction. The sweet smell is the smell of ester
ethyl ethanoate.
Reactions of the carboxylic acids
With metals
Carboxylic acids react with the more reactive
metals to produce a salt and hydrogen. The
reactions are just the same as with acids like
hydrochloric acid, except they tend to be rather
slower.
For example, dilute ethanoic acid reacts with
magnesium. The magnesium reacts to produce a
colourless solution of magnesium ethanoate,
and hydrogen is given off. If you use magnesium
ribbon, the reaction is less vigorous than the
same reaction with hydrochloric acid, but with
magnesium powder, both are so fast that you
probably wouldn't notice much difference.
magnesium + ethanoic acid magnesium
ethanoate + hydrogen.
Mg(s) + 2CH3CO2H(aq)
(CH3CO2)2Mg(aq) + H2(g)
zinc + propanoic acid zinc
propanoate + hydrogen.
Zn(s) + 2C2H5CO2H(aq)
(C2H5CO2)2Zn(aq) + H2(g)
With ammonia
Ethanoic acid reacts with ammonia in exactly the
same way as any other acid does. It transfers a
hydrogen ion to the lone pair on the nitrogen of
the ammonia and forms an ammonium ion.

If you mix together a solution of ethanoic acid

and a solution of ammonia, you will get a
colourless solution of ammonium ethanoate.

With amines
Amines are compounds in which one or more of
the hydrogen atoms in an ammonia molecule
have been replaced by a hydrocarbon group
such as an alkyl group. For simplicity, we'll just
look at compounds where only one of the
hydrogen atoms has been replaced. These are
called primary amines.
Simple primary amines include:

The small amines are very similar indeed to

ammonia in many ways. For example, they smell
very much like ammonia and are just as soluble
in water. Because all you have done to an
ammonia molecule is swap a hydrogen for an
alkyl group, the lone pair is still there on the
nitrogen atom. That means that they will react
with acids (including carboxylic acids) in just the
same way as ammonia does.
For example, ethanoic acid reacts with
methylamine to produce a colourless solution of
the salt methylammonium ethanoate.

ASAM KARBOKSILAT

Asam organik
Senyawa organik yang memiliki gugus fungsional
–COOH berperilaku seperti asam dan karenanya
dikenal sebagai asam organik. Gugus fungsional
–COOH disebut gugus karboksil dan dengan
demikian asam organik juga disebut sebagai
asam karboksilat. Ikatan dalam gugus karboksil
sedemikian rupa sehingga C memiliki ikatan
rangkap pada O dan ikatan tunggal yang melekat
pada gugus hidroksil OH. Asam karboksilat yang
paling sederhana adalah asam metanoat
HCOOH. Ini umumnya dikenal sebagai asam
format. Karena memiliki satu atom karbon,
awalan "meth" digunakan untuknya dari
nomenklatur IUPAC. Asam berikutnya dengan
dua atom karbon disebut asam etanoat
CH3COOH. Nama umumnya adalah asam asetat.
Nama IUPAC memiliki awalan "et" yang melekat
pada asam etanoat karena memiliki dua atom
karbon.
Asam karboksil dengan gugus fungsional –COOH
yang terikat pada molekul alkana membentuk
serangkaian homolog. Dua atom hidrogen dari
salah satu atom karbon dalam alkana digantikan
secara serentak oleh atom oksigen dan gugus
hidroksil, untuk membuat asam karboksilat.
Atom oksigen terikat ganda pada atom karbon.
Jadi rumus umum untuk asam karboksilat adalah
R-COOH di mana R adalah gugus alkil, seperti
metil CH3, etil C2H5, propil C3H7, dll. Hanya
harus diingat bahwa dalam kasus asam yang
paling sederhana yaitu asam format H-COOH , R
adalah atom hidrogen.
Persiapan asam organik
Asam organik disiapkan oleh oksidasi alkohol.
Reaksi ini telah kita lihat di bagian sebelumnya.
Oksidasi alkohol yang tidak sempurna
menyebabkan asam organik.
Oksidasi tidak lengkap dicapai dengan
menyediakan oksigen yang baru lahir untuk
reaksi. Ketika udara dibuat untuk melewati
tembaga yang dipanaskan, oksigen dari udara
dapat memecah menjadi atom atau oksigen
yang baru lahir. Ini dibuat untuk bereaksi
dengan alkohol untuk menghasilkan asam dan
air organik. Tembaga adalah katalis.

Ketika metanol digunakan sebagai bahan awal,

asam metanoik terbentuk. Jika etanol digunakan
sebagai bahan awal, asam etanoat terbentuk.
Asam etanoat juga disebut asam asetat atau
cuka. Cuka memiliki banyak kegunaan. Untuk
produksi industri cuka, etanol ditindaklanjuti
oleh bakteri yang menimbulkan oksidasi etanol
yang tidak lengkap.
Oksigen baru lahir dapat diperoleh dari reaksi
kalium dikromat dan asam sulfat. Hasilnya
adalah asam organik dan air.

Reaksi dengan natrium bikarbonat: Asam

organik bereaksi dengan natrium bikarbonat
untuk melepaskan air dan karbon dioksida. Jika
etanol direaksikan dengan natrium bikarbonat,
natrium etanoat, ester terbentuk bersama
dengan air dan karbon dioksida. Reaksi
ditunjukkan di bawah ini:

Tes natrium bikarbonat adalah tes untuk

keberadaan gugus karboksil –COOH dalam suatu
senyawa karena reaksi tersebut menyebabkan
efervesensi dan pelepasan karbon dioksida.
Reaksi dengan alkohol: Kita telah melihat
sebelumnya bagaimana ester terbentuk ketika
alkohol dibuat untuk bereaksi dengan asam
organik di hadapan asam sulfat pekat.
Persamaan di bawah ini menunjukkan reaksi
asam etanoik bereaksi dengan etanol
Etanol dan asam etanoat dicampur dan
dihangatkan dan ditambahkan beberapa tetes
asam sulfat pekat, Aroma manis akan keluar dari
reaksi. Aroma manis adalah bau ester etil
etanoat.
Reaksi asam karboksilat
Dengan logam
Asam karboksilat bereaksi dengan logam yang
lebih reaktif untuk menghasilkan garam dan
hidrogen. Reaksinya sama dengan asam seperti
asam klorida, kecuali mereka cenderung lebih
lambat.
Misalnya, asam etanoat encer bereaksi dengan
magnesium. Magnesium bereaksi untuk
menghasilkan larutan magnesium etanoat yang
tidak berwarna, dan hidrogen dilepaskan. Jika
Anda menggunakan pita magnesium, reaksinya
kurang kuat daripada reaksi yang sama dengan
asam klorida, tetapi dengan bubuk magnesium,
keduanya sangat cepat sehingga Anda mungkin
tidak akan melihat banyak perbedaan.
magnesium + asam etanoat magnesium etanoat
+ hidrogen.
Mg (2) + 2CH3CO2H (aq) (CH3CO2) 2Mg (aq) +
H2 (g)
seng + asam propanoat seng propanoat +
hidrogen.
Zn (s) + 2C2H5CO2H (aq) (C2H5CO2) 2Zn (aq) +
H2 (g)
Dengan amonia
Asam etanoat bereaksi dengan amonia dengan
cara yang persis sama seperti asam lainnya. Ini
mentransfer ion hidrogen ke pasangan elektron
bebas pada nitrogen amonia dan membentuk
ion amonium.

Jika Anda mencampurkan larutan asam etanoat

dan larutan amonia, Anda akan mendapatkan
larutan amonium etanoat yang tidak berwarna.

Dengan amina
Amina adalah senyawa di mana satu atau lebih
atom hidrogen dalam molekul amonia telah
digantikan oleh gugus hidrokarbon seperti gugus
alkil. Untuk kesederhanaan, kita hanya akan
melihat senyawa di mana hanya satu dari atom
hidrogen telah diganti. Ini disebut amina primer.
Amina primer sederhana meliputi:

Amina kecil memang sangat mirip dengan

amonia dalam banyak hal. Misalnya, baunya
sangat mirip amonia dan sama larut dalam air.
Karena semua yang Anda lakukan pada molekul
amonia adalah menukar hidrogen dengan gugus
alkil, pasangan elektron bebas itu masih ada di
atom nitrogen. Itu berarti bahwa mereka akan
bereaksi dengan asam (termasuk asam
karboksilat) dengan cara yang sama seperti
amonia.
Misalnya, asam etanoat bereaksi dengan
metilamin untuk menghasilkan larutan garam
metilammonium etanoat yang tidak berwarna.
DETERMINATION OF THE MELTING
POINT

The purity of a crystallised organic substance is

checked by the melting point. This easily
determined constant also serves for the
identification of substances and, in the case of
new compounds, for their characterisation. The
apparatus is a long-necked, roundbottomed
flask into which a tested thermometer is fixed by
means of a cork ; a sector is cut out of the cork
with a sharp knife in order that the whole of the
thermometer scale may be visible (Fig. 31).
The heating liquid is pure concentrated
sulphuric acid, with which the bulb of the flask is
threequarters filled. The substance, in powder
form, is introduced into a small, thin-walled
capillary tube.
Such tubes are made as follows from test tubes
(preferably from damaged tubes which must,
however, be clean and dry!). The tubes are
rotated in the flame of the blow-pipe till soft
and then drawn out rapidly; already after short
practice the student can strike the correct
diameter, which should be 1 -0-1 -5 mm.
internally. Suitable portions of the drawn-out
material are cut off with scissors. It is convenient
to cut double lengths (about 12 cm.), so that by
sealing each length in the middle (micro-burner)
two melting-point tubes are obtained ready for
use.
A small amount of the thoroughly dried
substance is powdered on a watch-glass or on a
small piece of porous plate with a spatula or
pestle, and a column of the powder about 2
mm. long is formed at the bottom of the
capillary tube by dipping the open end into it
and tapping cautiously so as to shake the
substance down from the mouth. If the
substance sticks at any point above the bottom,
the tube is allowed to fall several times through
a long glass tube on to a glass plate or a watch-
glass.
Adherent substances can also be caused to slip
down by scratching the tube gently with a file.
The melting-point tube is then attached to the
lower end of the thermometer in such a position
that the substance is at the level of the middle
of the mercury bulb ; this is done most
conveniently by transferring a drop of
concentrated sulphuric acid from the bulb to the
upper end of the capillary. The bulb itself must
be completely immersed during the
determination. The apparatus is now heated
with a moderate-sized flame held obliquely and
moved slowly and regularly round the bath,
which must be illuminated by reflected light.
Substances having high melting points can be
heated rapidly at first, but in the neighbourhood
of the melting point the temperature should be
raised slowly. As a rule, at this stage small
particles of substance adhering to the upper
part of the tube are softened by the hotter
ascending sulphuric acid, and further heating
should be carried out cautiously. The melting
point is reached when the specimen, having
collapsed, forms a clear liquid. In the case of
substances of unknown melting point a
preliminary determination is made.
Many organic compounds do not melt without
decomposition, which often shows itself by
change of colour and usually by evolution of gas,
which can be very distinctly observed in the
capillary. Such substances do not possess sharp
melting points, but have decomposition points
which are almost always dependent on the rate
of heating ; acceleration of the latter raises the
decomposition point. The change produced by
heat in these substances, below their point of
decomposition, is also made evident by a
shrinking and softening, which is called "
sintering ".
When the melting point of a decomposing
substance is to be determined the bath is
heated rather rapidly to within 10°-20° of the
temperature of decomposition, and from that
point onwards the rate of heating is reduced to
about 5° per minute. When stable substances
sinter before melting it is a sign that they have
not been completely purified, and should be
recrystallised or redistilled. Some substances
sinter, however, even when perfectly pure, i.e.
they have no sharp melting point. In this
connection the so-called " liquid crystals" may
also be mentioned (Lehmann, Vorlander).
The rule should be adopted that a substance is
only regarded as pure when its melting point no
longer changes on repetition of the process of
purification. The reason why impurities lower
the melting point is that they act to some extent
as dissolved substances ; now it is well known
that the freezing point of a solution is always
lower than that of the solvent (cryoscopy). An
important method of identification is based on
this fact. When the melting point of a
compound, obtained by a new method, suggests
identity with a known substance a certain
decision can be reached by determining the
melting point of an intimate mixture of the two
compounds. If A differs from B the two
substances will behave towards each other as
impurities and the melting point of the mixture
will be lowered ; on the other hand, if they are
identical the melting point will remain
unchanged. It is convenient, when determining a
" mixed melting point ", to test the three
samples (A, B, and A+B) simultaneously on the
same thermometer.
With a little practice this can be done with one
sample on each side and one in front, or, if the
thermometer is thick enough, with all three
alongside each other in front (at the same
level!). In the single case of isomorphous
substances the mixed meltingpoint test fails.
 PENENTUAN TITIK MELTING

Kemurnian zat organik yang dikristalisasi diperiksa

oleh titik lebur. Konstanta yang mudah ditentukan ini
juga berfungsi untuk identifikasi zat dan, dalam kasus
senyawa baru, untuk karakterisasi mereka. Peralatan
adalah labu berleher bundar berleher panjang di mana
termometer yang diuji dipasang dengan sumbat gabus;
suatu sektor dipotong dari gabus dengan pisau tajam
agar seluruh skala termometer dapat terlihat (Gbr. 31).
Cairan pemanas adalah asam sulfat pekat murni,
dengan mana bohlam dari labu diisi tiga perempat. Zat
ini, dalam bentuk bubuk, dimasukkan ke dalam tabung
kapiler berdinding tipis kecil.
Tabung semacam itu dibuat sebagai berikut dari
tabung reaksi (lebih disukai dari tabung yang rusak
yang harus bersih dan kering!). Tabung diputar dalam
nyala pipa tiup sampai lunak dan kemudian ditarik
dengan cepat; sudah setelah latihan singkat siswa
dapat menyerang diameter yang benar, yang
seharusnya 1 -0-1 -5 mm. secara internal. Bagian yang
cocok dari bahan berlubang dipotong dengan gunting.
Lebih mudah untuk memotong panjang ganda (sekitar
12 cm), sehingga dengan menyegel setiap panjang di
tengah (pembakar mikro) diperoleh dua tabung titik
lebur yang siap digunakan.
Sejumlah kecil zat yang dikeringkan seluruhnya
dibubuhkan pada kaca arloji atau pada sepotong kecil
pelat berpori dengan spatula atau alu, dan kolom
bubuk sekitar 2 mm. panjang terbentuk di bagian
bawah tabung kapiler dengan mencelupkan ujung
terbuka ke dalamnya dan mengetuk dengan hati-hati
untuk mengguncang zat itu dari mulut. Jika zat itu
menempel di suatu titik di atas bagian bawah, tabung
dibiarkan jatuh beberapa kali melalui tabung kaca
panjang ke piring kaca atau kaca arloji.
Zat yang melekat juga dapat menyebabkan
tergelincir dengan menggaruk tabung dengan lembut
dengan file. Tabung titik lebur kemudian dilampirkan
ke ujung bawah termometer dalam posisi sedemikian
rupa sehingga zat berada pada tingkat tengah bohlam
merkuri; ini yang paling banyak dilakukan
nyaman dengan mentransfer setetes asam sulfat
pekat dari bohlam ke ujung atas kapiler. Bola itu sendiri
harus benar-benar tenggelam selama penentuan.
Peralatan sekarang dipanaskan dengan api berukuran
sedang diadakan miring dan bergerak perlahan dan
teratur di sekitar bak, yang harus diterangi oleh cahaya
yang dipantulkan. Zat yang memiliki titik leleh tinggi
dapat dipanaskan dengan cepat pada awalnya, tetapi
di sekitar titik leleh suhu harus dinaikkan perlahan.
Sebagai aturan, pada tahap ini partikel-partikel kecil zat
yang menempel pada bagian atas tabung dilunakkan
oleh asam sulfat yang naik lebih panas, dan pemanasan
lebih lanjut harus dilakukan dengan hati-hati. Titik
lebur tercapai ketika spesimen, setelah runtuh,
membentuk cairan bening. Dalam hal substansi yang
tidak diketahui titik leburnya, penentuan awal
dilakukan.
Banyak senyawa organik tidak meleleh tanpa
dekomposisi, yang sering menunjukkan dirinya dengan
perubahan warna dan biasanya oleh evolusi gas, yang
dapat diamati dengan sangat jelas di kapiler. Zat
semacam itu tidak memiliki titik leleh yang tajam,
tetapi memiliki titik penguraian yang hampir selalu
bergantung pada laju pemanasan; akselerasi yang
terakhir meningkatkan titik dekomposisi. Perubahan
yang dihasilkan oleh panas dalam zat-zat ini, di bawah
titik dekomposisi, juga dibuktikan dengan penyusutan
dan pelunakan, yang disebut "sintering".
Ketika titik leleh zat penguraian ditentukan,
rendaman dipanaskan dengan agak cepat hingga 10 ° -
20 ° dari suhu penguraian, dan dari titik itu dan
seterusnya laju pemanasan dikurangi hingga sekitar 5 °
per menit. Ketika zat stabil disinter sebelum mencair,
itu adalah tanda bahwa mereka belum sepenuhnya
dimurnikan, dan harus direkristalisasi atau diredistilasi.
Namun, beberapa zat sinter, meskipun murni murni,
yaitu tidak memiliki titik leleh yang tajam. Dalam
hubungan ini yang disebut "kristal cair" juga dapat
disebutkan (Lehmann, Vorlander).
Aturan harus diadopsi bahwa suatu zat hanya
dianggap murni ketika titik leburnya tidak lagi berubah
pada pengulangan proses pemurnian. Alasan mengapa
kotoran menurunkan titik lebur adalah karena mereka
bertindak sampai batas tertentu sebagai zat terlarut;
sekarang telah diketahui bahwa titik beku suatu
larutan selalu lebih rendah dari pada pelarut
(cryoscopy). Metode identifikasi yang penting
didasarkan pada fakta ini. Ketika titik leleh suatu
senyawa, diperoleh dengan metode baru,
menunjukkan identitas dengan zat yang diketahui
keputusan tertentu dapat dicapai dengan menentukan
titik lebur campuran intim dari dua senyawa. Jika A
berbeda dari B, kedua zat tersebut akan berperilaku
satu sama lain karena pengotor dan titik leleh
campuran akan diturunkan; di sisi lain, jika keduanya
identik, titik lebur akan tetap tidak berubah. Lebih
mudah, ketika menentukan "titik lebur campuran",
untuk menguji tiga sampel (A, B, dan A + B) secara
bersamaan pada termometer yang sama.
Dengan sedikit latihan ini dapat dilakukan dengan
satu sampel di setiap sisi dan satu di depan, atau, jika
termometer cukup tebal, dengan ketiganya bersama di
depan satu sama lain (pada tingkat yang sama!). Dalam
satu kasus zat isomorf, uji titik lebur campuran gagal.