Fisico-Quimica 2° Somestre Curso Anual de Quimica Prof. Alexandre Oliveira Assunto Pagina Modulo 01 — Equilibrio Quimico 03 Modulo 02 — Equilibrio lonico 35 Médulo 03 — Equilibrio lénico da Agua — pH e pOH 51 Modulo 04 — Hidrdélise de sais 69 Médulo 05 — Solubilidade e Equilibrio - Kps 81 Médulo 06 — Solugaéo Tampao 93 Médulo 07 — Eletroquimica - Pilhas 101 Modulo 08 — Eletroquimica — Eletrolise 129 www.portalepisteme.com.br www.cursoanualdequimica.com www.portalepisteme.com.br — e-mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced ‘e-mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced MODULO 01 EQUILIBRIO QUIMICO 1. Equilibrio quimico E a situagao na qual a velocidade da reagao direta é igual 4 velocidade da reacao inversa e, consequentemente, as concentragdes de todas as substancias participantes permanecem consiantes. Todas as reagdes reversiveis atingem um equilibrio quimico, esse equilibrio quimico pose ser atingido em um maior ou menor intervalo de tempo. equilibrio quimico é um equilibrio dindmico, ou seja, @ reagao quimica nao para de ocorrer nunca, © que ocorre é que a velocidade da reacao direta é igual a velocidade da reagdo inversa. Seja a reagdo genética: grdfico da velocidade em fungao do tempo da reagao direta e da reagao inversa até que se atinja © equilibrio é 0 seguinte: Tengo gt pa Tae ty = tempo no qual o equilibrio quimico se estabeleceu, Existem trés situagdes em que 0 equilibrio quimico pode ser atingindo, levando-se em consideragao a concentragao dos reagentes e produtos (em mol/L) em fungéo do tempo, Lembre-se que para que 0 equilibrio quimico seja atingido & necessario que sejam estabelecidas as seguintes condigées: 1) Velocidade da reagao direta igual a velocidade da reagao inversa. 2) A concentragao dos reagentes e produtcs permanecem em fungao do tempo: ‘Ao ser atingido 0 eq dos reagentes | [Ale [B), é maior que a dos produtos, [C] e [O]. | concentragso (eit) mail: cursodequimica@gmail.comCero aa eek ‘Ao ser atingido o equilibrio, a concentragao dos | reagentes, [A] e [B], ¢ menor do que a dos produtos, [D] e concentrate u Teno ‘Ao ser atingido o equilibrio, a concentragao dos | reagentes. [A] e [B], é igual a dos produtos, [C} e [D). concentrate (ott) 1 1 1 |_Wwiie}{c110) i 1 1 tw jempo No qual o equilibrio se estabeleceu. Observagées: 1. Em recipientes fechados, as reagdes quimicas s40, em sua grande maioria, reversiveis. 2. O equilibrio quimico sé pode ser atingido em sistemas fechados. 3. Num equilibrio quimico, as propriedades macroscopicas do sistema como concentragao, densidade, massa, cor etc. Permanecem constantes. 4. O equilibrio quimico & dinamico, por isso as propriedades microscépicas do sistema, como coliséo entre as particulas, formagao do complexo ativado, transformagao de uma substancia em outra, permanecem em evolucdo. 5. Para que 0 equilibrio quimico de uma reagao permanega estavel, o sistema deve estar isolado, ou seja, nao deve trocar nem matéria, nem energia com o ambiente, 2. Constante de equilibrio em sistemas homogéneos (Kc) Sistemas homogéneos s40 aqueles onde os reagentes @ os produtos formam uma tinica fase. Consideremos 0 equilibrio quimico representado pela equacao geral, supondo que a reagao direta € a reagao inversa sejam elementares. Ag +bBy _,” CC) + dDe) Vi=K; . [AP [BP (Velocidade da reacao direta) V2= Ke . [C}*. [D]* (Velocidade da reagao inversa) No equilibrio V; = Vi, entéo temos: Ky. (AJ? IB)? = Ke . [CIP - [D]* ra Cian TLURAue Laer needer eae cn enced Ky [OF considerand: “ak, temas: larer kK, * (cr (oy ar er c Observe os exemplos: Hi(g) + (9) === 2HI(9) Ke= tH 495 (a 440°C) ( Equagdo 1) {HJ} Tabela 14.1 Concentragées de equilibrioe expressto de ago de massa ‘Concersrages de Eaquilbrio (mol L“") ca Experimento om I) 1 0.0222 0.156 (0.156)5(0.0222 (0.0222) = 49,4 0 0.0450 0,280 (0,280}°/0.0350\0,0450) = 49.8 m 0013s 0,100 (0,100)'K0,01500.0135) = 49.4 Vv oou2 si (03117H0,042)(0,0442) = 49.5, Média = 49,5 CHa(g) + H20(g) =~ CO(g) + 3Hi{9) K.= 1,78 X 10%a 800 °C K.= 4.68 x 107 a 1000 °C K.= 5.67 a 1500 °C Escrevendo a Lei de Equilibrio Exemplo 1: Escreva a lei de equilibrio para a reagao N2(g) + 3H.(g) == 2NH3(g) Que é usada para sintetizar a aménia industrialmente. Solugdo: A lei de equilibrio fixa a expresso de ado de massa igual a constante de equilibrio. Para formar a expresso de ago de massa, colocamos as concentragdes dos produtos no numerador e as concen- tragdes dos reagentes no denominador. Os coeficientes na equacao tornam-se expoentes nas concentragées. Portanto, [NH Note que omitimos o expoente quando este é igual a um. 3, Manipulagao das Equagées para o Processo de Equilibrio Quimico As vezes ¢ itl ser possivel combinar o processo de equilibrio quimico para se obter a equago para alguma outra reagdo de interesse. Ao se fazer isto, realizamos varias operagées tais como, reverter uma 5 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced equacao, multiplicar os coeficientes por algum fator e adicionar as equagdes para se obter a equacdo desejada. Em nossa discussdo sobre termoquimica, aprendemos como tais manipulagées afetam os valores de AH. Algumas regras deferentes - aplicam as mudangas nas express6es de ago de massa e as constantes de equilibrio. a) Mudando o Sentido de um Equilibrio Quando o sentido de uma equagao é€ invertido, a nova constante de equilibrio é a reciproca da original. Acabamos de verificar isso na discussao acima. Como um outro exemplo, quando invertemos o equilibrio [PCI] PCL +Cl, SPC, K, =a as a [PCIICI,] obtemos: Pe PC, = PC, +c, kK’, -POLMCa] PCI] A expresso de ago de massa para a segunda reagao ¢ a reciproca daquela primeira, entao K’c € igual a Ke. b) Multiplicando os Coeficientes por um Fator Quando os coeficientes em uma equagao so multiplicados por fator, a constante de equilibrio & elevada a urna poténcia igual aquele fator. Por exemplo, suponha que multipliquemos os coeficientes da equagao : [PCL] PCL +h = PCL K. = Bepieny Obteremos (Pci? 2PCI, +2Cl, = 2PCI, K’ — ae =_— °° ©" [PCLFICLY ‘Ao compararmos as expressées de agao de massa, notamos que K’. = K%. @) Adigéo do Processo de Equilibrio Quimico ‘Quando 0 processo de equillbrio quimico @ adicionado, suas constantes de equilibrio s8o multipicadas. Por exemplo, suponha que adicionemos as duas equagdes seguintes. 2N, +0, =2N,0 Ke eer IN,F10,] (NO,y 2N,0 +30, = 4NO, K. =—— ,0 +30, 2 Ka = Roto, Ko = eel IN-F1021 2N, +40, = 4NO, Numeramos as constantes de equilibrio apenas para distinguirmos uma da outra. Se multiplicarmos a expressao de ago de massa para Kei por aquela para Kez obteremos a expresso de acao de massa para Ks 6 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Mor INO} INO, }* IN,F(O.] INOF 10.) INF 10, Portanto. Kes X Kea = Kes Observagao: Caso a teago quimica nao seja elementar, esse fato altera a interpretagdo cinética da expresso do Ke, mas nao afeta a expresso final do Ke. Ex: 2Aig) + Bay Cig) + Dia) ‘Admitindo que as reagoes nos dois sentidos sejam elementares, teremos: {C}.[0) Ik. = (18) ‘Supondo agora que a reagao direta ocorra em duas etapas: 1° Etapa (I): 2 Ag) Axi (lenta) 2" Etapa (II): Azg) + Bo) === Co) + Dw (rapida) Etapa Global: 2 Aig + By) <== Co) + Dig Em (1) temos: k, = (Aal ar (c1-(0) Em (Il) t K, = em (Il) temos: K, iA) (C]-(0) Pat [C110 Louk Ke (1) x Ke (II) temos: me TEI (API 4, Leis de Equilibrio para as Reagées Gasosas Quando todos os reagentes e produtos s4o gases, podemos formular as expressdes de acdo de massa em termos de pressGes parciais, assim como das concentragdes molares. Isto é possivel porque a concentragao molar de um gas proporcional a sua pressao parcial. Isto vem da lei dos gases ideais, PV=nRT Resolvendo para P se obtém Se dobrarmos a concentragéo molar de um gas sem mudar a sua temperatura ou volume, dobramos sua pressao. mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced A incégnita n/V tem unidades de mol/L e é simplesmente a concentragao molar. Portanto, podemos escrever P = (concentragao molar) X RT ( Equacao 3) Esta equagao se aplica se 0 gés estiver propriamente num recipiente ou em parte de uma mistura. No caso de uma mistura de gases, P é a pressdo parcial do gas. A telagao mostrada na Equagao 3 nos permite escrever a expresso de agao de massa para as reagGes entre os gases tanto em termos de molaridades quanto de pressdes parciais. Portanto, quando fazemos uma troca nao podemos esperar que os valores numéricos das constantes de equilibrio sejam Os mesmos, e entao usamos dois simbolos diferentes para K. Quando as concentragdes molares so usadas, usamos o simbolo K-. Quando as pressdes parciais s40 usadas, entdo Kp é 0 simbolo. Por exem- plo, a lei de equilibrio para a reagao do nitrogénio com 0 oxigénio para formar a aménia No(g) + 3Ha(g) == 2NHs(g) Pode ser escrita das duas maneiras a seguir INH ( porque as concentragdes molares sao usadas IN.JIH,P (na expresso de agdo de massa Pits (ew 88 presses parcinis sf usadas) PePe na expressdo de agao de massa ) equilibrio das concentragées molares pode ser usado para calcular K., enquanto 0 equilibrio das pressées parciais pode ser usado para calcular Ke. Discutiremos a conversdo entre Ke e Ke mais adiante. Escrevendo Expressées para Kp Exemplo 1 Escreva a expressao pare Kr para a reacao N-O.() == 2NO(Q) Solugdo: Para Ke usamos as pressbes parciais na expressao de ago de massa, 2 k, = fee. Preos 5. A Significancia da Magnitude de Ke Se utilizarmos Ke ou K., a vantagem de sempre escrevermos a expressdo de aco de massa com as concentragées dos produtos no numerador é que a grandeza da constante de equilibrio nos da uma medida do quanto a reagao prossegue até se completar quando 0 equilibrio é alcangado. Por exemplo, a reagao 2H2(g) + O29) = 2H20(g) mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced tem K. = 9,1 X 10® a 25 °C. Isto significa que quando ha um equilibrio entre esses gases, [HOP _ 9,1x 10% kK, tt af y {H,F*10,] Ao escrevermos K- como uma fragao, (9,1 X 10%)/1, vemos que o numerador da expressdo de ago de massa deve ser enorme se comparado ao denominador, 0 que significa que a concentragéo de HO tem que ser enorme em comparacao as concentragdes de H: ¢ O2. Em equilibrio, portanto, a meioria dos tomos de hidrogénio e ovigénio no sistema é encontrada na H.0, e muito poucos esto presentes no Hz € no O2. Logo, um grande valor de K- nos diz que a reacdo entre H e O2 segue essencialmente até completar-se. A teagao entre Nz € O2 para se obter NO Ne(g) + O2x(9) 2NO() Normaimente, necessitamos de 200.000 L de vapor dagua, a 25 °C, apenas para encontrarmos uma molécula de O2e duas de Ho. tem ume constante de equilibrio muito pequena; Ke = 4,8 X 10°" a 25 °C. A lei de equilibrio para essa reagao é No ar, a 25 °C, @ concentrago de equilibrio de NO deve ser aproximadamente 10°” mol/L. Normalmente é mais elevada porque o NO ¢ formado em varias reagGes, tais como aquelas responsaveis pela poluigdo do ar provocada pelos automéveis. ‘Aqui o denominador é enorme se comparado ao numerador, e por isso as concentragées de Nz e 2 devem ser muito maiores que a concentragao de NO. Isto significa que numa mistura de No e O2 a essa temperatura, € formado muito pouco NO. A reagao raramente prossegue até o final antes que o equilibrio seja alcangado. A telagdo entre a constante de equilibrio e a posigao de equilibrio pode ser resumida como se segue: Quando os valores de Ke A reagao prossegue durante um certo tempo para realizar-se. 0 muito grandes A posigao de equilibrio esta distante dos produtos. | Quando Ke= 1 As concentragées dos reagentes e dos produtos sao aproximadamente as | mesmas no eauilibrio. A posi¢ao de equilibrio situa-se aproximadamente na metade, entre os reagentes e os produtos. Quando os valores de Ke Quantidades extremamente pequenas so muito pequenos de produtos sao formadas. A posigéo de equilibrio esta distante dos | reagentes. Note que omitimos 0 subscrito para Ke neste resumo. As mesmas prescrig6es qualitativas sobre 0 9 Cie creer Teor eener eae cn enced alcance da reagao se aplicam se usarmos Ky ou Ke. Uma das circunstancias em que podemos usar as constantes de equilibrio é para comparar 0 alcance entre duas ou mais reagdes que prosseguem até se concretizarem. Cuidado ao fazer tais comparagées, portanto, porque a menos que K seja enormemente diferente, a comparacao é somente Valida se tanto as reagées tiverem 0 mesmo numero de reagentes, como as moléculas dos produtos aparecerem nas equagdes quimicas equilibradas. Reagentes) —= | Produtos | Reagentes. — | Produtos (a) Key >> 1 (b) Keg << 1 + Aconstante de equilibrio, K, é a razdo entre produtos e reagentes. + Conseqiientemente, quanto maior for K, mais produtos estarao presentes no equilibrio. + De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarao presentes no equilibrio. + Se K >> 1, entao os produtos predominam no equilibrio e o equilibrio encontra-se a direita + Se K << 1, entao os reagentes predominam no equilibrio e o equilibrio encontra-se a esquerda 6. Calculos envolvendo a constante de equilibrio Na resolugao de problemas envolvendo a constante de equilibrio use o seguinte raciocinio Preencha um quadro semelhante ao quadro abaixo colocando: |. On? de mol inicial dos reagentes. II. © ntimero de mois que reagem e sao produzidos. Ill. n° de mols no equilibrio quimico. IV.A concentracao molar de cada substancia no equilirio. 1) _ [IN de mot no inicio ll) |Reage e Forma Ill) [N® de mol no equilibrio 1V) [Molaridade no equi Apés preencher 0 quadro substitua os dados da linha (|V) na expressao de Kc. Observe os seguintes exemplos: 01) (Ufrr) © metanol pode ser obtido industrialmente pela reagdo entre o monoxido de carbono e 0 hidrog@nio conforme a equagao adiante: CO) + 2 Ha) =2CHsOH) Ha uma certa temperatura, em um recipiente de 2 L, sao introduzidos 4,0 mols de mondxido de carbono e 4,0 mols de hidrogénio. Apos um certo tempo, o processo atinge um equilibrio quando sao formados 1 mol de metanol 10 mail: cursodequimica@gmail.com Cieer eae cn enced Calcule a constante de equilibrio (Kc) nas condigdes para a reagdo anterior e assinale o item correto: a) 12 b) 1/3 ©) 1/4 4) 5 )23 02) (Fuvest) N20. e NOz, gases poluentes do ar, encontram-se em equilibrio, como indicado: N2Os ~22NO2 Em uma experiéncia, nas condigées ambientes, introduziu-se 1,50 mol de NO; em um reator de 2,0 litros. Estabelecido 0 equilibrio, a concentragao de NO» foi de 0,080 mol/L. Qual o valor da constante Ke em termos de concentrago, desse equilibrio? a)2,4.10® b) 48.109) 50.109 d) 5.2.10 e) 8,3.10° 7. Grau de equilibrio (a) E a razo entre o nimero de mol consumidos de um certo reagentes (Nc) e 0 nimero de mol inicial desse reagente (N)) [ =-¥] O grau de equilibrio ser sempre um ntimero puro (sem unidade) entre 0 e 1 ou entre 0 a 100%. Na realidade o grau de equilibrio 6 a massa coisa que o rendimento de uma reagao quimica 8. Quociente do equilibrio (Qe ou Qc) E a relago entre as concentragées molares dos produtos sobre as concentragdes molares dos reagentes, e é expresso da mesma forma que Ke. Relacionando a constante de equilibrio (K-) com o quociente de equilibrio (Q.), podemos determinar se 08 resultados dos experimentos correspondem ou nao a uma situagao de equilibrio. * Se Q.K., 0 sistema nao esta em equilbrio, = 0 Q; deverd aumentar para se igualar com K. —O sistema devera se desiocar para a esquerda. vi ——, TEM Ve + Se Q.=Ke,0 sistema esta em equilibrio vi — ive Va mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Q Key Key Q Key Q je ees Reagio —Equili- Reagao que que forma brio formaos 0s produtos reagentes 9. A Relagao entre Kp e Ke Para algumas reagées Ke é igual a K., porém, para muitas outras as duas constantes tém valores diferentes. Portanto. é desejével que tenhamos uma forma para caloular uma a partir da outra. Na conversao entre Ke Ke usa-se a relago entre a pressao parcial e a molaridade. A Equagao 14.3 pode ser usada para trocar Ke por Ke substituindo (concentragao molar) x RT PV =nRT Resolvendo para a concentragao do gas, niV, obtemos nV = PIRT para a pressao parcial de cada gas na expressao de acao de massa por Ke. Da mesma forma. Ke pode ser trocado para Kp resolvendo a Equagao 3 para as concentragdes moiares, e entao substituindo 0 resultado, P/TR, dentro da expresso apropriada para K. Isto parece muito trabalhoso, e é. Felizmente existe uma equagao geral derivada dessas relagdes, que podemos usar para fazer essas converses. Ik, =K, (RT) Nesta equagao, 0 valor de Ang ¢ igual 4 mudanga no numero de moles do gas indo dos reagentes para os produtos. ‘Ang = (moles dos produtos gasosos) - (moles dos reagentes gasosos) Usaremos os coeficientes da equagao equilibrada para a reagao para calcular o valor numérico de Ang. Por exemplo, a equagdo N2(g) + 3H2(g) =~ 2NHs(g) Ane é calculado a partir dos coeficientes da equacao, tomando-os para representar os moles. Nos diz que dois moles de NHs séio formados quando um mol de Nz ¢ trés moles de H reagem. Em outras palavras, dois moles de produto gasoso sao formados a partir de um total de quatro moles de reagentes gasosos. Como é uma diminuigao de dois moles de gas, entdo An. para essa reagao ¢ igual a 2. Para algumas reagdes, 0 valor de An, é igual a zero. Um exemplo & a decomposigao do HI. 2 on mail: cursodequimica@gmail.com2HI(g) =~ He(g) + le(a) Note que se tomarmos os coeficientes para representar os moles, ha dois moles de gas em cada lado da equacao. Isto significa que Ang = 0. Visto que (RT) elevado a poténcia zero é igual a 1, Ky = Ke. Conversao entre Ky e Ke Exemplo 2: A500 °C, a reagao entre Nz e He para formar a aménia N2(g) + 3Ha(g) == 2NH3(g) tem K. = 6,0 X 10%. Qual é 0 valor numérico de K, para esta reagéo? Solugao: A equagdo que desejamos usar € Kp = K-(RT)"9 Na discussao acima, vemos que An, = -2 para esta reagao. Tudo 0 que necessitamos agora so valores apropriados de R e T. A temperatura. T. deve ser expressa em kelvins. (Quando usada para representar a temperatura, a letra maidiscula T numa equacao sempre significa a temperatura absoluta.) A seguir devemos escolher um valor apropriado para R. Em referéncia a Equacao 14.3. se as pressdes parciais esto expressas em atm ea concentracao em mol L’, o valor de R que é consistente com estas unidades 6 R= 0,0821 L atm mot" K",¢ esse € 0 tinico valor de R que pode ser usado na Equagdo 4. Reunindo os dados, ento. obtemos 0X 10? Ang = -2 T= (500+273)K=773K R= 0.0821 L atm mol" K* Substituindo esses dados dentro da equagéo para Ky obtemos | Kp = (6,0 x 10%) x [(0.0821) x (773)]? = (6,0 x 10%) x (63,5)? 1,5X 108 Neste caso, Ks tem um valor numérico bastante diferente daquele de K. Conversao entre Ky e Ke Exemplo 3 A25 °C. K, para a reaco NzO4(g) == 2NO,(g) tem um valor de 0,140. Calcule o valor de K:. Solugao: Novamente, a equagao de que precisamos & Ky= K(RT) "9 Desta vez, Ang = 2-1 = +1. Agora vamos arrumar os dados na tabela. 140 Ang = +1 R = 0.0821 L atm mol-1 K* Resolvendo a equagao para K- obteios. [iiaalaeucener eae cn enced 0,14 ~ [(0,0821) x (298))" =5,72. x10 Mais uma vez, hd uma diferenga substancial entre os valores de Ky @ Ke. 10. Processo de Equilibrio Heterogéneo Numa reagao homogénea - ou num equilibrio homogéneo - todos os reagentes e produtos estao na mesma fase. O proceso de equilibrio dentre os gases é homogéneo porque todos os gases misturam- se livremente uns com os outros, e entao uma fase simples existe Hé também muitos processos de equilibrio em que os reagentes e os produtos sao dissolvidos na mesma fase liquida Quando existe mais de uma fase em uma mistura de reagao, denominamos de reagao heterogénea. Um exemplo comum é a combustéo da madeira, em que um combustivel sdlido reage com 0 oxigénio gasoso. Outro exemplo ¢ a decomposigzo térmica do bicarbonato de sédio, que ocorre quando 0 composto borrifado no fogo. 2NaHCO,(s) > NazCOx(s) + H20(g) + CO2(g) Cozinheiros experientes mantém ume caixa de bicarbonato de sédio préxima, porque essa reacdo toma-se um excelente extintor de fogo em gorduras e dleo quentes. O fogo é suprimido pelos produtos da reagéo. As reagdes heterogéneas so capazes de alcangar 0 equilibrio, assim como 0 sao as reagdes homogéneas. Se NaHCO; € colocado num recipiente vedado de forma que nenhum CO2 ou H:O possa escapar, os gases e 0 sélido vao para um equilibrio heterogéneo. 2NaHCOx(s) == NazCO,(s) + H20(g) + CO2(g) 38,9 em? 1 mol NaHCO, folaridade = ———————# Molaridade =“ es 0,0389 L. = 25,7 mol A concentragio de uma substancia no estado sdlido é wna constante. Ao dobrar o nimero de moles, também se dobra o volume, porém a raziio de moles para o volume permanece a mesma. Seguindo nosso procedimento habitual, podemos escrever a lei de equilibrio para essa reagdo como 4 Cie creer Teor eener eae cn enced [Na,CO,(s)I[H,O(9)][CO,(9)] [NaHCO, (s)]? Incluimos os estados fisicos na expressdo de agéio de massa aqui porque temos um sistema heterogéneo. Portanto, a lei de equilibrio para as reagSes que envolvem liquidos e sdlidos puros pode ser escrita de uma forma ainda mais simples. Isto é devido @ concentragao de um liquido ou de um sélido puro ser imutavel, isto 6, para qualquer liquido ou sdlido puro, a razao da quantidade de substancia para o volume da substancia é uma constante. Por exemplo, se tivéssemos um cristal de 1 mol de NaHCOs, ele iria ocupar um volume de 38,90m*. Dois moles de NaHCO: ocupariam duas vezes esse volume, 77,8 cm®, porém a razdo de moles para litros (isto 6, a concentracao molar) permaneceria a mesma. Para o NaHCO:, a concentragdo da substancia no sdlido é Amol 2mol 4 Tosest ~ d.o77e0 ~ 257 mole Esta € a concentragao de NaHCO; no sélido, desconsiderando o tamanho da amostra solida. Em outras palavras, a concentragéo de NaHCO: é constante, contanto que algum NaHCO: esteja presente na mistura de reagao. Raciocinio semelhante mostra que a concentragéo de NaCOs no sélido puro NaxCOs também 6 uma constante. Isso significa que a lei de equilibrio agora tem trés constantes, K e mais dois dos termos. de concentragao. Faz sentido combinar todas as constantes numéricas. HO(@nIC0,(0) = “Resor oe A lei de equilibrio para uma reagao heterogénea é escrita sem os termos da concentragao para 08 sélidos ou liquidos puros. As constantes de equilibrio que so dadas nas tabelas representam todas as constantes combinadas. Exemplo 4 O poluente do ar, didxido de enxofre, pode ser removido de uma mistura de gases combinando-o com | 6xido de calcio. A equagao & | Escrevendo a Lei de Equilibrio para uma Reagao Heterogénea Ca0(s) + SO.(9) rio para essa reacao. CaSOx(s) Escrevaa lei de equi Solug&o: As concentragdes dos dois sélidos, CaO e CaSOs, esto incorporadas na constante de equilibrio Ke para a reagdo. O tinico termo da concentragao que pode aparecer na expressao de agao de | massa € do Sz, Portanto. a lei de equilibrio € simplesmente 1 =K, | (S0,(0)] 11. Principio de Le Chatelier e o Equilibrio Quimico © principio de Le Chatelier, nos proporciona os meios para fazer previsées qualitativas sobre a mudangas no processo de equilibrio quimico. Isto sempre no permite prever os efeitos das influéncias 1s Cie creer Teor eener eae cn enced externas no processo de equilibrio que envolve as mudangas fisicas, como o processo de equilibrio liquido-vapor. Lembre-se de que 0 Principio de Le Chatelier afirma que se uma influéncia externa perturba um equilibrio, o sistema sofre uma mudanga num sentido que se opée a influéncia que o perturba e, se possivel, devolve 0 equilibtio ao sistema. Vamos examinar que tipos de “influéncias externas podem afetar 0 processo de equilibrio quimico. Quando um sistema atinge 0 equilibrio quimico, ele tende a permanecer dessa maneira, sem nenhuma mudanga nas concentragdes de reagentes e produtos, a menos que algum fator extemo altere esse equilibrio, Em 1888 0 Fisico-quimico francés, LE CHATELIER, estudando 0 comportamento de sistema em equilibrio quimico, chegou @ conclusao de que os fatores externos capazes de deslocar 0 equilibrio de um sistema sao: a concentragéo das substancias participantes da reacdo, a presséo e a temperatura. Ele entéo enunciou um principio conhecido como Pt jo de LE CHATELIER ou Principio da fuga ante a forca: Quando um fator externo atua sobre um sistema em equilibrio, este se desloca no sentido de reduzir a. acdo deste fator sobre 0 sistema, buscando um novo equilibrio quimico. (Diferente do equilibrio anterior). OBSERVACGOES * Quando a velocidade da reagao direta aumenta (A+B #=—*C + D), dizemos que 0 equillbrio esta se destocando para a direta (V; > V2). Quando a velocidade da reagao inversa aumenta (A+B ‘=p C +), dizemos que o equilibrio esta se deslocando s4o passageiros, pois conduzem os sistemas para um novo equilibrio quimico, 11.1. Fatores que deslocam o equilibrio quimico de uma reagao a) Influéncia da concentrag: Considere o equilil Lembrando que Ke é sempre constante numa determinada temperatura, temos: TIA] elou 718] 0 equilibrio se desloca para a direita (>); Vorrera > Vinversa. TIC} efou T{D] 0 equilibrio se desioca para a esquerda (); Vnversa > Vorrera [A] efou J{B] 0 equilibrio se desioca para a esquerda (<-); Viwversa > Voirera VC] efou JD} 0 equilibrio se destoca para a direita (>); Vorerra > Viwensa Conclusao: ‘A adigdo de uma substancia desloca 0 equilibrio no sentido que iré consumi-la. A retirada de uma substancia desloca o equilibrio no sentido que ira refazé-la. * Adigdo de um lado: desioca 0 equilibrio p/ 0 outro lado. * Retirada de um lado: desloca equilibrio p/ o mesmo lado, Considere 0 processo de Haber N2(g) + 3H2(g) == 2NHs(g) 16 Teor eener eae cn enced Se Hz é adicionado enquanto o sistema esta em equilibio, 0 sistema deve responder para neutralizar o He adicionado (por Le Chatelier). sistema deve consumir 0 Hz e levar aos produtos até que um novo equilibrio seja estabelecido. Portanto, a [Hz] e a [Nz] diminuirdo a [NHs] aumentard. ig adicionado nese tome Equiliio = ee Tempo Observacao: Em todos esses casos onde a concentragao das substancias foi alterada a constante de equillbrio. (Ko) permanece constante, pois como ja estudamos ela 86 varia em fungao da temperatura. A introdugao de uma substancia inerte (que nao reage) nao influi no equilibrio quimico. b) Influéncia da temperatura (lei de Van't Hoff) * O aumento da temperatura desioca o equilibria no sentido endotérmico, ou seja, no sentido que absorve 0 calor fornecido, * A diminuico da temperatura desioca 0 equilibrio no sentido exotérmico, ou seja, no sentido que repée o calor retirado. Ex. NOTERUICA Nag +3Hag) Ta TNH AH = -28-2ke + TT 0 equilibrio se desioca para a esquerda (<-), lado endotérmico, consequentemente: TINa}; THe]; INHs). + 4 To equilibrio se desloca para a direita (-»), lado exotérmico, conseqiientemente: 4[Nz]: L[H2]; T[NHs]. Observagao: © valor da constante de equilibrio (K ou Ks) n&o varia com a variagéo da concentragao dos Participantes de uma reacao, nem com a pressdo, mas varia com a temperatura, Assim temos: IPRODUTOS, [REAGENTES + Reagao endotérmica: *T; (equilibrio >); *Iprodutos}; kc. * Reagao exotérmica: 7 T; (equilibrio <-); T[reagentes]; 1K. mail: cursodequimica@gmail.comt t Reagies Endotérmicas: Reagbes Exotérmicas: Reagdo [TT TKe Reago [TT LKe endotimica |LT LK, exotica |LT 1K, ¢) Influéncia da pressao total do sistema (lei de Robin) ‘A pressao 86 exerce influéncia consideravel sobre substancias na fase gasosa. Considere o equilibrio: Ex, Nag * BHag) EE 2NHaQ) vv av Ww Ww + Ao aumentar a pressao de um sistema, o equilibrio se desioca no sentido de diminuir essa press4o, ¢ ‘como a pressdo é proporcional ao n® de moléculas e de mol, a sistema se desloca para o lado da redugéo do ntimero de moléculas, o que ocasionaré uma diminuigao da pressao. Conclusao: * O aumento da pressao desioca 0 equilibrio no sentido de menor ntimero de mols gasosos. * A diminuigao da pressao desloca o equilibrio no sentido de maior numero de mols gasosos. Observagao: Caso a reagdo ocorra sem contragao, nem expansdo de volume, 0 aumento ou diminuigao da pressdo nao desloca o equilibrio quimico da reagao. Ex 10 + 102) GE 160g) wv v wv wv * A variagao da pressao nao desloca 0 equilibrio da reagao. Nos equilibrios onde existem substancias no estado gasoso e no estado sblido ou liquido, a variagao de volume é determinada apenas pelas substancias no estado gasoso. Nao confunda pressao total dé sistema, com pressao parcial de um gas, pois quando aumentamos a pressdo parcial de um gas, estamos na realidade aumentando a sua concentracao, assim para 0 equilibrio anterior temos: 1s ra Cian renee Crna)er eae cn enced + Aumentando a pressao parcial do Oa) 0 equilibrio se desloca para a direita * Aumentando a pressao parcial do CO2%) 0 equilibrio se desloca para a esquerda, Variagbes na pressdo total ou na pressaio parcial ndo alteram o valor de Ke nem de Ky de uma reagdo a uma determinada temperatura. d) Influéncia do catalisador sobre o equilibrio de uma reacdo Lembre-se de que os catalisadores sao substdncias que afetam a velocidade das reagdes quimicas, sem serem consumidos. Portanto, os catalisadores nao afetam a posigo de equilibrio em um sistema. A razdo 6 que um catalisador afeta igualmente as reagdes diretas e as inversas. Ambas so aceleradas na mesma proporcao. Entdo, adicionando um catalisador ao sistema, nao existe efeito resultante sobre a composicao de equilibrio do sistema. O tinico efeito catalisador ¢ trazer o sistema ao rio mais rapidamente. + Um catalisador reduz a barreira de energia de ativagéo para a reagao. + Consegiientemente, um catalisador diminuira o tempo gasto para alcangar 0 equilibrio. + Um catalisador nao afeta a composieao da mistura em equilibrio. +O catalisador nao altera o valor da constante de equilibrio da reagao (Kc). catalisador aumenta igualmente a velocidade da reagao direta e da reagdo inversa, através do o abaixamento da energia de ativagdo das duas reagdes, portanto concluimos que: © catalisador ndo desloca 0 equilibrio quimico de uma reagdo, ele apenas diminui 0 tempo necessério para que o equilibrio seja atingido. Portanto, 0 catalisador nao altera o estado de equilibrio de uma reago, nao altera 0 rendimento do processo nem o valor da constante de equilibrio (K. ou K,.) Dada a reago em equilibrio: He +8, +0, o Cy [J Mou. Se) + 2) Sq +2@ @ 1 Tempo tg i! hae “Tempo som catalisador com calalior (teq 2 < teq 1) Adig&o de um Gas Inerte a um Volume Constante Uma mudanga no volume nao é a Unica forma de se alterar a pressdo em um sistema de equilibrio de reagentes e produtos gasosos. A pressao também pode ser modificada mantendo-se o mesmo volume e adicionando-se um outro gas. Se esse gés nao pode reagir com qualquer dos gases jé presentes (isto 6, se 0 gis adicionado é inerte para as substancias em equilibrio), as concentragdes dos reagentes e dos produtos nao mudarao. As concentragées continuarao para satisfazer a lei de equilibrio e os quocientes 19 Cian ra Crna)er eae cn enced de reaggo continuarao iguais a Ke, e entéo ndo haveré mudanga na posi¢ao de equilibrio. RESUMO GERAL Perturbagao Externa Deslocamento do Equilibrio Alteragao de Ke K, ‘Adigao de um partcipante No sentido oposto do participanie Nao Retirada de um participante __| No sentido do participante Nao | ‘Aumento da pressdo eee imenoc name Nao Diminuigéo da presséo eet Nao ‘Aumento da temperatura No sentido endotérmico Sim Diminuigao da temperatura No sentido exotérmico sim ‘digo do catalisador Nao Nao Aplicacao do Principio de Le Chatelier Exemplo 5 Areacao N.O.(g) = 2NO(g) é endotérmica, com AH? = +56,9kJ. Como a quantidade de NO2 em equilibrio sera afetada pela (a) adigao de N,0z, (b) diminuigao da pressao pelo aumento do volume do recipiente, (©) elevagao da temperatura, e (d) adigdo de um catalisador ao sistema? Quais dessas mudangas alterarao o valor de K.? Solugao: (a) A adigao de NO, provocard a transferéncia do equilibrio para a direita - em um sentido que consumira algum N20; adicionado. A quantidade de NO2 aumentara. (b) Quando a pressdo no sistema decai, o sistema responde produzindo mais moléculas de gas, que tenderdo a elevar a pressdo e parcial- mente contrabalangar a mudanga. Visto que mais moléculas de gs sao formadas se algum N.O. se decompée, a quantidade de NO. em equilibrio aumentara. (c) Porque a reagao & endotérmica no sentido direto, escrevemos a equagdo mostrando o calor como um reagente Calor +N2O.(g) == 2NO2(g) ‘Aclevagao de temperatura é efetuada pela adigao de calor, de modo que o sistema responda absorvendo calor. Isto significa que o equilibrio se transferira para a direita e a quantidade de NO, em equilibrio aumentara. (4) Um catalisador faz com que uma reagao alcance mais rapidamente 0 equilibrio, porém nao tem efeito sobre a posigdo de equilibrio quimico. Portanto, a quantidade de NO, em equilibrio nao sera afetada. Finalmente, a Gnica mudanga que altera K é a mudanga de temperatura. Elevando a temperatura (pela adigdo de calor) aumentara K. porque a reagdo direta é endotérmica. 12. Aprofundamento 1) Alteragées na pressao 20 Cie Teor eener eae cn enced a) Considere a reaga« 2NO2%q) =2N204) Assim temos: 1) Tpressdolvolume(V), para que Ke nao se altere: 1 assim 0 equilibrio se desloca paraa direita, para 0 lado do menor ntimero de mols gasosos; Dw , 2) Ipressdotvolume(V), para que Ke nao se altere: 1“, assim 0 equilibrio se desloca para a esquerda, para o lado do maior ntimero de mols gasosos; b) Considere a reagao: Hag) + Cla) = ZHClo) m0) HI? V THeyCi] [me |= viv Alteragdes na pressao total, com conseqiientes alteracdes no volume do sistema nao deslocam 0 equilibrio quimico, pois a constante de equilibrio nao é escrita em fungao do volume (V).. Alteragdes na pressdo total, por alterades no volume do sistema nao deslocam o equilibrio quimico quando os niimeros de mols gasosos dos reagentes e dos produtos sao iguais. wc? VP “nen: ence Assim temos: Il) Introdugao de um gs inerte A introdugao de um gas inerte aumenta a pressao total do sistema, mas néo altera as pressées parciais dos gases participantes do equilibrio, assim 0 equilibrio quimico nao se desloca; Considere 0 equilibrio: 2NO2xq) E2N204) Considere que gas argénio (Aris) seja introduzido no sistema em equilibrio; corre um aumento da pressao total, pois: * Antes da adicao do argénio: 21 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Ptotal = P NOzq) + P N2Oaio) * Depois da adigao do arg6nio: Ptotal = P NO2g) + P N2Oaje) + P Arig) As fragdes molares dos gases participantes do equilibrio diminuem, pois ocorre um aumento do numero de mol total do sistema: aw: Mio. 2 | Xwoe = Ne Tt { Xos Conseqtientemente as pressées parciais de cada gas que participa do equilibrio nao se alteram Puor =| Xnor 1 Pita Pros =| Xow 1 Pes Se nao ocorrem alteragdes nas pressdes parciais dos gases participantes do equilibrio, alteragdes na pressao total nao deslocam 0 equilibrio quimico; IV) Equagao de Van't Hoff Relagao entre AG’ e a constante de equilibrio Keq AG=AG°+RTLnQ Ka>1 =acr0 Ka=1 = AG°=0 GEaue eaeer eae cn enced EQUILIBRIO QUIMICO Exercicios de Aprendizagem 41) (Utrgs) A constante de equilibrio da reagao CO(g) + 2H:(g) = CH:OH(9) tem 0 valor de 14,5 a 500 K. As concentragbes de metanol e de monéxido de carbono foram medidas, nesta temperatura em condigoes de equilibrio, encontrando-se, respectivamente, 0,145 mol.-'e 1 molt Com base nesses dados, 6 correto afirmar que a concentracao de hidrogénio, em mol.L*, devera ser a) 0,01. b) 01 ot 4) 1.45. e) 146. 2) (Ime) Dada a reago quit ausencia de catalisadores, lca abaixo, que ocorre na H,0(g) + C(s) +344 kcal <2 CO(g) + Hp(9) pode-se afirmar que: a) 0 denominador da expressao da constante de equilibrio é [H20]-[C] ) se for adicionado mais monéxido de carbono ao meio reacional, 0 equilibrio se desioca para a direita, c) 0 aumento da temperatura da reagao favorece a formagao dos produtos. d) se fossem adicionados catalisadores, 0 equilibrio iria se alterar tendo em vista uma maior formacao de produtos, ) 0 valor da constante de equilibrio é independente da temperatura. 3) (Mackenzie) Sob condigdes adequadas de temperatura e pressao, ocorre a formagao do gas aménia. Assim, om um recipionto de capacidade igual a 10 L, foram colocados 5 mol de gas hidrogénio junto com 2 mol de gas nitrogénio. Ao ser atingido 0 equilibrio quimico, verificou-se que a concentragéo do gas aménia produzido era de 0,3 mol/L. Dessa forma, 0 valor da constante de equiitrio (KC) é igual a a) 180-104 b) 3,00-102 ©) 600-10" 4d) 360-10" ©) 144-104 Peed 4 (Fatec) A produgao de alimentos para a populagao mundial necessita de quantidades de fertilizantes em grande escala, sendo que muitos deles se podem obter, € partir do amoniaco. Fritz Haber (1868-1934), na procura de solugSes para a otimizagao do processo, descobre o efeito do ferro ‘como catalisador, baixando a energia de ativacao da reagao Carl Bosch (1874-1940), engenheiro quimico e colega de Haber, trabalhando nos limites da tecnologia no inicio do século XX, desenha 0 processo industrial catalitico de altas pressdes e altas temperaturas, ainda hoje utiizado como Unico meio de produgdo de lamoniaco e conhecido por proceso de Haber-Bosch. Controiar as condigdes que afetam os diferentes equilibrios que constituem 0 proceso de formagao destes e de outros produtos, otimizands a sua rentabiidade, 6 um dos objetivos da Ciéncia/Quimica e da Tecnologia para o desenvolvimento da sociedade. (nautilus.fis.uc.pUspf/DTEipdfsifisica_quimica_a_11_h ‘omol.paf Acesso em: 28.03.2012.) Considere a reago de formagdo da aménia No(g) + 3Hp(g) = 2NH3(g)e 0 grafico, que mostra 2 influéncia conjunta da presséo ¢ da temperatura no seu rendimento INH, no equltbrio (2) ' 00 1.00 (FE17Re, Rede ou Pressio (atm) Aanélise do grafico permite concluir, corretamente, que a) a reaco de formacao da aménia & endotérmica. b)o rendimento da reagao, a 300 atm, é maior a 600°C. ©) a constante de equilibrio (K,) nao depende da temperatura 4d) a constante de equilibrio (K, ) & maior a 400°C do que a 500°C. €) a reagao de formagao da aménia é favorecida pela diminuigao da pressao, 5) (Pucmg) Considere 0 equilibrio quimico a seguir: NOCI(g) = NO(g) + 1/2C/,(9) Cree)er eae cn enced Num reator fechado, esto presentes no equilibrio 0,5 mol de NOC/, 0,35 mol de NO e 0,20 mol de C/2. A temperatura constante, adiciona-se 0,05 mol de NOCI. E CORRETO afirmar que as concentragées das espécies presentes no nove equilibrio em relacao a0 equilibrio anterior: a) nao mudaram, b) so superiores para NOC/, superiores para NO e superiores para Cl ©) so inferiores para NOC/, superiores para NO e superiores para Ci 4) 880 inferiores para NOC/, inferiores para NO e inferiores para Cl, 6. (Uespi) Um exemplo do impacto humano sobre o meio ambiente € 0 efeito da chuva dcida sobre a biodiversidade dos seres vivos. Os principais poluentes 40 Acidos fortes que provém das atividades humanas. O nitrogénio e 0 oxigénio da atmosfera podem reagir para formar NO, mas a reagdo, mostrada abaixo, endotérmica, @ esponténea somente a altas ‘temperaturas, como nos motores de combustao interna dos automéveis e centrais elbtricas: Na(g) + Ox{g) = 2 NO(g) ‘Sabendo que as concentragées de Ne € 02 no eauilibrio ‘cima, a 800 °C, sao iguais a 0,10 mol L~! para ambos, calcule a concentragdo molar de NO no equilibrio se K .0 x 10°2° a 800°C. a) 6,0 x 10°7 b) 5,0 x 10° ©) 4,0x 10 4)3.0x 107 e) 2,0x 10-7 7) (Unifesp) © monéxido de nitrogénio ¢ um dos poluentes atmosféricos lancados no ar pelos veiculos com motores mal regulados. No cilindro de um motor de explosdo interna de alta compressao, a temperatura durante @ combustao do combustivel com excesso de ar é da ordem de 2400 K e os gases de descarga esto a0 redor de 1200 K. O grafico representa a variagdo da constante de equilibrio (escala logaritmica) em fungao dda temperatura, para a reagao de formacao do NO, dada por 112. N{g) + 1/2 Og) = NO(g) anc 1810 1010 ant 0 7000 2000 Temperatura (K) Considere as seguintes afirmagoes: |. Um catalisador adequado desiocara o equilibrio da reagao no sentido da converséio do NO em N; ¢ O>. II. © aumento da pressao favorece a formagao do NO. Ml, 42400 K hé maior quantidade de NO do que a 1200, K. IV. A reagao de formagao do NO 6 endotérmica. ‘So corretas as afirmagées contidas somente em. a), We tl b) I, Ile lv. o)lell d)llelv. e)ilelv 8. (Mackenzie) © equiliio quimico estabelecido a partir da decomposigao do gas aménia, ovorrida em condigdes de temperatura e presséo adequadas, 6 representado pela’ equagdo.——quimica 2NHajq) 2 Nog) +3Haiq)- Considerando que, no ini foram adicionados 10 mol de gas aménia em um recipiente de 2 litros de volume e que, no equilibrio, havia 5 mol desse mesmo gas, & correto afirmar que a) ao ser estabelecido o equilibrio, a concentragao do gas No sera de 1,25 moll. ) foram formados, até ser estabelecido 0 equilibrio, 15 mol de Ha) ) a concentragao do gas aménia no equilibrio sera de 5 mol, 4d) havera, no equilibrio, maior quantidade em mols de gas aménia do que do gas hidrogénio. e) a concentragao do gas hidrogénio no equilirio é 2,5, moll. 9) Um frasco a 25°C foi preenchido, exclusivamente, com tetréxido de dinitrogénio (NoO«) ficando com pressio total de atm. Nessas condigées, 0 N20. se desproporciona formando 0 didxido’ de nitrogénio (NO2), segundo a equagao 24 re arenaser eae cn enced N20.(g) = 2NO2(g) Mantida a temperatura, apés atingido 0 equiliorio do sistema verifica-se que a pressdo parcial do NzOx é de 2,25atm, ‘A prossio parcial do NO: aps atingido 0 equilbrio @ a constante de equilibrio de desproporcionamento do N2Os em fungao das pressdes parciais (KP), sao, respectivamente, a) 1,5 atme1 b) 0,75 aim e 0,33. ©) 0,75 atm e 0,25 4d) 1.5 atm e 0,67 €) 0,75 aim e 3, 10) (Unesp) © equilibrio gasoso NzOs = 2 NO2 apresenta, a uma dada temperatura, constante de ‘equilibrio Kc=2. Nesta temperatura foram feitas duas misturas diferentes, A e B, cada uma acondicionada em reciplente fechado, isolado e distinto. As condiges iniciais estéo mostradas na tabela seguir: Mistura | [NO,}/mol/L | [N,O4}/mol/t. A 2107 2x10 8 2x10" 110% a) Efetue 0s calculos necessarios e conclua se a mistura Ase encontra ou nao em situag4o de equilibrio b) Efetue os calculos necessarios e conclua se a mistura 8 se encontra ou nae em situagao de equilibrio. 11) (Ufes) A constante de equilibrio Ke igual a 10,50 para a seguinte reagdo, a 227 °C: CO(g) + 2 Hg) = CHOH(9) © valor de Ke para a reagdo abaixo, na mesma temperatura, 6 2C0(g) + 4 H,(g) = 2 CH,OH(g) a) 3,25 b) 5,25 c) 10,50 d) 21,00 e) 110,25 12) (Uff) Em um recipiente de ago inox com capacidade de 1,0 L foram colocados 0,500 mol de He 0,500 mol de ly ‘A mistura alcanga 0 equilitrio quando a temperatura atinge 430°C. Calcule as concentragdes de H,, |, e Hi na situagao de ‘equilibrio, sabendo-se que K- para a reac H,(g) + 1:(g) = 2HI(g) ¢ igual a 49,0 na temperatura dada. 13) (Fuvest ) Cobalto pode ser obtido a partir de seu ‘6xido, por redugao com hidrogénio ou com monéxido de carbono. Sao dadas as equagdes representativas dos equilibrios e suas respectivas constantes a 550°C. |. CoO|s) + H{g) = Co(s) + H,0(g) K, = 67 N, CoO(s) + CO(g) = Co(s) + CO;(g) Kz = 490 a) Mostre como se pode obter a constante (Ks) do equilibrio representado por permanece praticamente inalterada. CO(g) + H,0(g) = CO,{g) + Hg) ‘a 550°C, a partir das constantes dos equilibrios | e I b) Um dos processos industriais de obtengdo de hidrogénio esta represeniado no item a. A 550°C, a reagao, no sentido da formagao de hidrogénio, € exotérmica. Para este processo, discuta a influéncia de cada um dos seguintes fatores: - aumento de temperatura. - uso de catalisador. - variagao da pressao. 14, (Uifj ) A reagéo entre um acido carboxlico e um loool @ chamada de esterificagao e pode ser genericamente representada pela equacao a seguir: RCOOH(!) + R'OH(/) = RCOOR\(!) + H,0(!) a) Expique porque a adicgo de um agente desidratante aumenta a formagao de éster. b) Em um recipiente de 1 ltro, foram adicionados mol de acido e 1mol de alcool Sabendo que nestas condigdes Ko=4, concentracao de éster no equilibrio. ©) Se R é 0 radical propil e R’ é 0 radical isopropil, dé 0 nome do éster formado. calcule a 25er eae cn enced EQUILIBRIO QUIMICO Exercicios de Fixagao 1. (UECE) Alguns fatores que causam deterioragao do papel sao os poluentes atmosféricos, como SO,,NO; € Ose (Monografia apresentada por Pedroso, JP. - UECE), Com relagao aos 3 poluentes citados no texto, assinale © correto: (A) Esses gases se origina da queima dos derivados do petréleo. (8) 00; causa a reducdo da celulose. (C)_Para reduzir a produgao de SO; na reacao: 2803) 2 Org) + 2809) , deve-se diminuir a pressao externa sobre o sistema. (0) Na formagao de NO» (0; + NO — O2 + NOz), ‘quanto maior as concentragées de O3 € NO, maior sera a quantidade de colisées moleculares e, portanto, maior a velocidade da reacao. 2 (Puc-rio ) Na crise energética, a produgao de gas. natural (metano) tem sido bastante incentivada. Além de combustivel, 0 metano tem outras aplicagdes industriais, entre elas, a produgao de hidrogénio com base na seguinte reagao: CH, (9) +H,0 (a) = CO (g) + 3H, (9) AH? = + 216,9 kJ/mol a) A reacao absorve ou desprende calor? Justifique. b) Escreva a equacdo que representa a constante de equilibrio para essa reagao. c) Em que direcao a reacao se deslocara se, apés 0 equilibrio estabelecido, ocorrer uma falha de processo @ a pressto de H,0 (g) diminuir? Justiique sua resposta 3. (UECE) A produgéo industrial do hidrogénio é Concluide pelo tratamento de gas natural com vapor ‘dB agua em presenca de catalisador, de acordo com a reagao: CH. +H,0 <2CHSOH + H S40 conhecidos os pontos de ebuligdio do metano (161°C), agua (100°C), do metanol (65°C) e do hidrogénio (-253°C). Quando o sistema em equilibrio sofre um aumento de presséio, podemos afirmar, corretamente, (A) A uma temperatura de 50°C, 0 equiliorio se desloca para a direita (8) A uma temperatura de 75°C, 0 equilibrio se desloca para a esquerda. (C) A uma temperatura 120°C, ocorre variagéo do numero de mols do sistema, (0) Em qualquer temperatura, a introdugao de um catalisador anula os efeitos do aumento de presséo. 4, (Ufscar ) © 6xido nirico, NO, € um importante intermedidrio na fabricago do Acido nitico pelo processo Ostwald. E produzido na atmosfera por fenémenos naturais, como relampagos, sendo também liverado em decorrencia de atividades humanas, tomando-se um dos responsdveis pela formagao da chuva acida. A reagéo de formagdo de NO é representada pela equacao: No (9) + 2 (g) =2 2NO(g) AHP = + 180kd a) Neste sistema em equilbrio a 25°C, num recipiente de 10 L, existem 0,10 mol de Ny € 0,02 mol de Op. Sea constante de equilibrio Ke a 25°C ¢ igual a 4,5. 10-", qual ser a concentracéio em mol/L de NO no equilibrio, nesta temperatura? 'b) O que se verifica com 0 equilibrio e a constante de equilibrio, quando a temperatura do sistema é aumentada? Justifique. 5. (Ufu) A aménia (NH;) pode ser obtida industrialmente pelo proceso Haber-Bosh, que envoWe altas temperaturas, elevadas pressdes, e presenca de Fe como catalisador. A reagéo envolvida é NAg) + 3Ha{g) = 2NHg(g)_ 4 H=-92,4 ku. mol-* Sabendo-se que a constante de equilibrio, Ke, da reagdo acima vale 0,5 € 0,014 a 460°C e 750°C, respectivamente, pede-se: a) Escreva a expresso da constante de equlibrio, Ke, da reagao e explique por que Ke diminui com o aumento da temperatura b) Explique por que a sintese industrial de NH. necessita de altas temperaturas e da presenca de catalisador. 6. (Unesp) 0 hidrogénio pode ser obtido do metano, de acordo com a equaco quimica em equilibrio: CH,(g) + H,0(g) = CO(g) + 3H2(9) Acconstante de equilibrio dessa reacdo ¢ igual a 0,20 900K. Numa mistura dos gases em equilibrio a 900K, 1s pressées parciais de CH,(g) ¢ de H,0(g) sho ambas iguais a 0,40atm e a pressdo parcial de H,(g) ¢ de 0,30atm. a) Escreva a expressao da constante de equilibrio. b) Calcule a pressao parcial de CO(g) no equilibrio, 26 re arenaser eae cn enced 7. (Unesp) © processo industrial Haber-Bosch de obtencao da aménia se baseia no equilibrio quimico expresso pela equagdo: Nz (g) + 3H, (g) = 2 NH, (9) Nas temperaturas de 25°C e de 450°C, as constantes de equilibrio Kp sao 3,5» 10° e 0,16, respectivamente. a) Com base em seus conhecimentos sobre equilibrio e nos dados fornecidos, quais seriam, teoricamente, as condigdes de pressao e temperatura que favoreceriam a formacao de NH,? Justifique sua resposta. b) Na pratica, a reago ¢ efetuada nas seguintes condigées: press entre 300 e 400 atmosferas, temperatura de 450°C e emprego de ferro metalico como catalisador. Justifique por que estas condigses so utilizadas industrialmente para a sintese de NH, 8, (Simulado ENEM) Os dentes sao protegidos por uma camada de esmalte consiituida basicamente pelo mineral hidroxiapatita, de formula Ca5(PO4)30H. Sob certas condigdes, esse mineral sofre um processo de desmineralizagao representado pela equacao’ Cas(PO,),0H(5) + aq = ol 5Ca?*(aq) + 3PO} (aq) + OH-(aq) ‘A desmineralizagao expde o dente a cérie, pois corréi (dissolve) 0 esmalte protetor. O processo inverso, denominado mineralizago, pode ser conseguido através do deslocamento do equilibrio para a esquerda. Para evitar a desmineralizagao e favorecer a mineralizagao, isto é, para diminuir a incidéncia da cérie dentaria, as pastas de dentes contém substancias: ‘A) com caréter aicalino. B) com cardter acido. C) com carater neutro. D) desidratantes. E) higrosc6picas. 9. (Fuvest) Em determinado processo industrial, ocorre uma transformago quimica, que pode ser representada pela equagao genérica xA(Q) + yB(g) = 2C(g) em que x, y € z $40, respectivamente, os coeficientes estequiométricos das substancias A, B e C. Peed ‘ wa es 2 50) 3 — 40} 450°C) <] 3 500°C] 2 20 — * 40) 0 %00 200300400 Pressdo/atm gréfico representa a porcentagem, em mols, de C na mistura, sob varias condigdes de rosso @ temperatura. ‘Com base nesses dados, pode-se afirmar que essa reagaoé a) exotérmica, sendo x + y=z ) endotérmica, sendox + y 2 d) endotérmica, sendo x + y @) endotérmica, sendo x + y>z 10. (Ite) Considere as seguintes afirmagées relativas a reagées quimicas ocorrendo sob as mesmas temperatura e pressdo e mantidas constantes. |. Uma reacao quimica realizada com a adigao de um catalisador ¢ denominade heterogénea se existir uma superficie de contato visivel entre os reagentes e 0 catalisador. II. A ordem de qualquer reagéo quimica em relacdo & concentracao do catalisador & igual a zero, Ill A constante de equilibrio de uma reagao quimica realizada com a adicao de um catalisador tem valor ‘numérico maior do que o da reagao nao cataisada IV. Alei de velocidade de uma reago quimica realizada ‘com a adigao de um cataiisador, mantidas constantes as concentracdes dos demais reagentes. ¢ igual aquela da mesma reagao nao catalisada. V. Um dos produtos de uma reacao quimica pode ser 0 catalisador desta mesma reagao. Das afrmagées feitas, estio CORRETAS. a) apenas | Il b) apenas |e V. ©) apenas |, Ile IV, 4) apenas Il, Ve V. ) apenas Ill, IVe V. ‘comer eae cn enced 11. (Fuvest) A transformagao de um composto Aem um composte B, até se atingir 0 equilbrio (A = B), foi estudada em trés experimentos. De um experimento para © outro, variou-se a concentrago inicial do reagente A ou a temperatura ou ambas. Regisiraram- se as concentragées de reagente e produto em fungao do tempo. concentragao temo —> Com esses dados, afirma-se: |. Os experimentos 1 e 2 foram realizados & mesma temperatura, pois as constantes de ecuilibrio correspondentes so iguais. IIL © experimento 3 foi realizado numa temperatura mais elevada que o experimento 1, pois no experimento 3.0 equilbrio foi atingido em um tempo menor. Ill. A reagao endotérmica no sentido da formagao do produto B. Dessas afirmagées, a) todas so corretas. b) apenas Ie Ill so corretas. ©) apenas Il e Ill so corretas. 4) apenas | é correta @) apenas Il é correta 12, (Fatec) Para 0 seguinte equilibrio gasoso CO(g) + 3H{g) — CH.(g) + H,0(9) foram determinadas as constantes de equilibrio (KC) ‘em diferentes temperaturas. Os dados obtidos estdo na tabela adiante: Temperatura («) Ke 300 5. 10°” 1000 3.10% 1200 4 Cian ra Sobre esse equilibrio, foram feitas as seguintes afirmagées: |. A reacdo, considerada no sentido da formagao do ‘metano (CH,), € endotérmica © aumento da temperatura do sistema favorece a formagao de gas hidrogenio (H,). IIL. O aumento da pressao sobre o sistema nao provoca 0 deslocamento desse equilibrio. Dessas afirmagées, somente a)! 6 correta b) II € correta. ) Ill correta, d) le Isao corretas. @) Le lll so corretas. 13. (Fatec) © grafico a seguir mostra como varia a Constante de equilibrio (K.) em funcéo da temperatura para a reagao de sintese da amonia. Ke Naa) + 3H,{a) = 2NH3(a) 030 020 015 0,10 0.05 700 750 800 850 900 980 1000 Ti) A respsito dessa transformaco quimica, as seguintes afirmagdes foram feitas: | a diminuigdo da temperatura aumenta o rendimento da reagao; IIa elevacdo da temperatura diminui a velocidade da reacao: Ill-a reagao de sintese da aménia 6 exotérmi IV -a elevagao da temperatura favorece 0 consumo de NeeH, Dessas afrmaces, sao corretas apenas a)lell b)lell ojiltelv. d)tle ll e)ilelv Crna)er eae cn enced 14, (UECE) 0 transporte de oxigénio no sangue ¢ feito pela hemoglobina que, através de uma reacdo Teversive! com 0 oxigénio, produz a oxihemoglobina [Hb(0.)], processo dificultado nas grandes attitudes pela escassez de oxigénio, Nas regides de grande poluicéo atmosférica, no entanto, 0 mondxido de carbono substitui o oxigénio, formando 0 complexo monéxido de carbono-hemagiobina (Hb(CO)), através de reagao reversivel. As dificuldades respiratdrias e os problemas delas advindos nas grandes altitudes e nas Tegides de grande concentragéo de poluentes atmosféricos podem ser explicadas de modo convincente pelo(a) (A) Lei de Dalton das pressdes parciais, (8) Principio de Avogadro. (C) Lei da difusdo e efusdo de Graham. (0) Principio de Le Chatelier 15. (Fuvest) No equilibrio A = B, a transformagao de A om B & endotérmica. Esse oquilibrio foi estudado, realizando-se trés experimentos. O grafico ao lado da tabela mostra corretamente as concentragées de A e de B, em fungdo do tempo, para 0 experimento X. Examine os graficos I, Ile Ill a * [ome [fT ¥ sontcutadae | Saati 220%, cc) 2 com catalisador qo a a a8 t io ie i i TO ‘Aqueles que mostram corretamente as concentragées de Ae de B, em funcao do tempo, nos experimentos Y © Z so, respectivamente, a)lell. b)le ll o)ilel diet e) iio. 16. (Fuvest) Galinhas nao transpiram e, no vera freqiiéncia de sua respiracao aumenta para resftiar seu corpo. A maior eliminacao de gas carbinico, através da respiragéo, faz com que as cascas de seus ovos, Peed constituidas principaimente de carbonato de calcio, se tomem mais finas. Para entender tal fendmeno, considere os seguintes equilibrios quimicos: Ca* (aq) + CO;* (aq) — CaCO; (s) CO; (aq) + H,0 (!) = HCO; (aq) + OH” (aq) HCO," (aq) + H,0 (!) = H,CO; (aq) + HO“(aq) H,CO; (aq) =* CO, (g) + H0 (/) Para que as cascas dos ovos das galinhas nao diminuam de espessura no verdo, as galinhas devem ser alimentadas a) com 4gua que contenha sal de cozinha. b) com racao de baixo teor de calcio. c) com agua enriquecida de gas carbonico. 4) com agua que contenha vinagre. ) em atmosfera que contenha apenas gas carbénico. 17. (Fuvest) A reagao de esterificagao do acido etandico com etanol apresenta constante de equilibrio igual a 4, & temperatura ambiente. Adiante esto Indicadas cinco situagoes, dentre as quais apenas uma compativel com a reagao, considerando-se que a ‘composigao final é a de equilibrio. Qual alternativa representa, nessa temperatura, a reagdo de esterificagao citada? xe v= 2-SBet> w-@ © hidrogenio Q-=carbono @ = oxigénio Conposicao nical en mols | Composicso final em mols x[v[z[wilx[v][2[w ajo fe felel{ztztete me |s |efel*«|s|2 {2 ol «ts telelztstete2 af 3s ps tol+]s1}sfe2 lo [otetelsisai3fs 18. (Puc-tio) Considere 2 equagao abaixo, Kp = 1 a 4300 K. 2H,0(g) = 2 H-{g) + O(9) 29 ‘comer eae cn enced Com relagao a essa equagao, assinale a opcao que presenta a afirmativa correta. a) O sistema esta em equilibrio quando as pH;0(g) = Hg) = pO,(9) = 2 a 4300 K. b) O sistema esta em equilibrio quando as pH,0 (g) = H,(g) = pO,{g) = 1.2 4300K. ©) Se a pH,0(g) diminuir em decorréncia do deslocamento do equilibrio para a direita, volume do sistema ciminu. d) A adigao de O, (g) ocasiona a diminuigdo do pH,0. ) Dobrando a pH,0 (g), Kp = 2 a 4300 K. 19. (Pucrrio) Considere 0 equilibrio entre os ions cromato (CrO,*) e dicromato (Cr,0,7>) em solugado aquosa, descrito a seguir. Cr,0,* (aq) + H,0(!) = 2H'(aq) + 2Cr0,*(aq) Assinale a alternativa INCORRETA. a) O nimero de oxidacao do cromo nos fons cromato @ dicromato € o mesmo e igual a 6+. b) Ao se diminuir 0 pH da solugdo, 0 equilirio se desloca favorecendo a formagao de fon cromato. ©) A expresso da constante de equilibrio para esta reagao € K = ((H"f [Cro PYICr,0;71. 4) Ao se elevar a temperatura da solugao, 0 valor da Constante de equilibrio se alterara. €) 0 cromo é um metal de transicao. 20. (Puccamp) Uma mistura equimolar de nitrogénio (Nz) @ oxigénio (O,) aquecida a 2000°C reage numa extensdo de 1% (em mol) para formar éxido nitrico NA(Q) + O,(9) = 2NO(Q). Nessa temperatura, o valor da constante desse equilibrio é, aproximadamente, a)4 = 10-* b)4 = 10-2 04 d)4« 107 €)4= 10" 21. (Puomg) Assinale o falor que pode modificar a constante K de um equilibrio quimico. a) Concentragai inicial dos reagentes. b) Temperatura, ©) Presséo. 4d) Velocidade da reacdo. 22. (Pucpr) A constante de equilibrio pode ser determinada em termos das pressdes parciais ou em termos das concentracées molares. Encontre o valor aproximado do Ke para a reagao: 2H,S(a) = 2 H,(9) + S46) sabendo que na temperatura de 750°C © em um recipiente de 1 lito estdo em equilibrio 0,5 mol de gas hidrogénio, 0,31 mol de enxofre e 17 g de sulfeto de hidrogenio, Dados: M(H) ,00 g/mol a) 3,18 x 107 b) 2,10 x 107 ©) 1,09x 10° d) 2,16 x 107 e)3.10x 10" M(S) = 32,00 g/mol 23. (Pucsp) Um frasco a 25°C foi preenchido, exclusivamente, com tetréxido de dinitrogénio (N,O,) ficando com pressao total de 3 atm. Nessas condigdes, o N,O, se desproporciona formando © dioxido de nitrogenio (NO,), segundo a equagao N,O,(g) = 2 NO{g) Mantida a temperatura, 2pés atingido © equilibrio do sistema verifica-se que a pressao parcial do N,O, & de 2,25 am. A pressao parcial do NO, apés atingido equilibrio e a constante de equilibrio de desproporcionamento do NO, em fungao das pressdes parciais (Kp), sé0, respectivamente, a)15atme1. b)0,75 atm e 0,33. ©) 0,75 atm e 0,25. 4) 1,5 ame 0,67. 2) 0,75 atm e 3. 24. (Pucsp) A reacao de esterificagao entre o Acido acético e etanol formando 0 acetato de etila é um interessante exemplo de sistema em equilibrio. ° o + hc. on == cH —c% m0 o-n "0~ ch, Considerando-se que a 100 °C, a constante de formagao do éster é igual a 4, as concentragées iniciais de Acido acético e de etanol que levam obtengao do acetato de etila na concentragao de 1 mol.L-! sao a) [CH,COOH}inicial = 1,0 mol.L~* 30 re arenaser eae cn enced [CH,CH,OH]jinicial = 1,0 mol.L~ b) [CH;COOHinicial = 2,0 mol.“ [CH;CH,OH]inicial = 5,0 mol.L~" ©) [CHjCOOH}inicial = 0,5 mol.L~* [CH,CH,OH]jinicial = 10,0 mol. 4) [CH,COOHIinicial = 2,0 mol.L* [CH;CH,OH]jinicial = 2,0 mol. @) [CH;COOH}inicial = 1,5 mol. [CH,CH,OH]jinicial = 1,5 mol. 25. (Uel) O odor de muitas frutas e flores deve-se a presenga de ésteres voldteis. Alguns ésteres sao uitiizados em perfumes, doces e chicletes para substituir 0 aroma de algumas frutas e flores. Como ‘exemplos, podemos citar 0 acetato de isopentia, que da 0 odor caracteristico da banana e 0 acetato ce etila, ‘que da 0 odor das rosas. Este itimo provém dareago entre 0 Acido acético @ 0 alcool etilico, como ‘demonstrado na reagao a 100°C: CH,COOH (I) + CH,CH,OH (!) = = CH,COOCH,CH, (I) + H,0 (!) ke= 3.8 Se as concentragées de CH,COOCH,CH, (!) €H,0 (I) forem dobradas em seus valores no equilitrio, na mesma temperatura, entao o valor de Kc sera igual a: a)76 b)3.8 019 4) 0,95, e) 1.27 26. (Ufal) Num sistema em EQUILIBRIO QUIMICO, em temperatura constante: (_) Coexistem reagentes e produtos. (__) Hé sempre uma tnica fase envolvida, ou seja, & sempre homogéneo. (__) Existe uma relacao constante, apropriadamente caloulada, entre as concentragdes de reagentes e de produtos. ( ) Ocorrem reagées quimicas opostas, simultaneas, ‘e com mesma rapidez. (_) Ha toca de matéria e energia com o ambiente 27. (Ufc) A reacao do monéxido de carbono (CO) com © Oxido nitrico (NO), produzindo diéxido de carbono (CO,) e nitrogénio molecular (N;) é representada pelo equilibrio seguir CO(q) + NO(g) = CO9) + 1/2 No9); Ke= 10%, a25°Ce1atm, Tal processo quimico ¢ termodinamicamente favoravel, conforme indicado pelo valor da constante de equilibrio (Kc). Contudo, na pratica, observa-se que a formagao de CO,(g) e N,{g), por este processo, ocorre de forma to lenta que o mesmo néo se constitu em um método pratico de remogao de CO e NO da atmostera, Assinale a altemativa correta. a) A velocidade da reagéo de formagao de CO,(g) ¢ N,(q) é lenta devido ao elevado valor de Ke. b) A velocidade da reaggo de formagao de CO,(g) N,{g) podera ser elevada através da reducdo das concentragées iniciais de CO(g) e NO(g). ) Pode-se elevar a velocidade da reagao de formagao de CO,(g) e N,{g), reduzindo-se somente a concentracao inicial de CO, 4d) O valor de Ke indica que, no equilibrio, a velocidade da rea¢ao no sentido do consumo de CO,(g) ¢ Nx(g) ¢ 60 vezes maior do que da formagao destes, e) O elevado valor de Ke nao necessariamente esta relacionado a estabilidade cinética do sistema. 28. (Ufc) A aplicagdo do principio de Le Chatelier possibiita 0 controle da diregao e da extenséo de uma determinada reagao quimica. Um exemplo tipico € 0 equilibrio entre as formas cor de rosa e azul dos fons cobalto. [6otoy]2* (aq) + Ace" (aq) = corde rosa = [Cocey]?* (aq) + 6 HzO (2) 5 A= 120catImot azul Assinale a alternativa que apresenta uma ago sobre 0 sistoma, que favorece a formagao da solugio de cor azul. a) Diminuigdo da concentragao de C/- ) Diminuigdo da temperatura. €) Diluigao da solucdo. 4) Aumento da concentracao de agua. ©) Adigéio de cloroto de sédio aquoso. 29. (Ufc) Uma das reagdes que podem ocorrer em uma atmosfera poluida € representada pelo equilibrio quimico a seguir: 31 re arenaser eae cn enced 2NO(g) + 0,{g) =* 2NO-{a) AH>O Considerando tratar-se de uma reacdo simples e elementar, analise as afirmativas a seguir ¢ marque a alternativa correta, a) A ordem total da reagao 62. b) Aumentando-se a pressao do sistema, nao se altera a posigao do equilibrio. ©) Aumentando-se a temperatura do sistema, o equilibrio desioca-se para a esquerda. d) A reagio ¢ de terceira ordem, com relagao a0 NO, e de primeira ordem, com relacao ao O,, @) A reagio 6 de segunda ordem, com relagao a0 NO, @ de primeira ordem, com relagao ao O;. 30. (Ufes) Considere a reagéo hipotética A+ 2B —> C. © grafico abaixo representa a variaggo da concentragao de reagentes @ produtos em funcao do ‘tempo a temperatura constante. 3 Concentragao Tempo (t) Baseado no grafico, pode-se afirmar: a) quando t,t,, a reagao atinge 0 equilibrio. ©) a velocidade inicial de consumo de A é maior que a vvelocidade inicial de consumo de B. 4) a velocidade de formagéo de C é maxima quando, Ph 8) quando t esta proximo de zero, a relagao [CMALB? maior que 1 31. (UM) © Alco! metilico (metanol) pode ser preparado, comercialmente, por meio da reagao: 230°C a 400°C CO fq) + 2Hag) —————>_ CH Og, 300 atm Este composto ¢ utilizado em carros da Férmula Indy como combustivel e, aS vezes, por pessoas inescrupulosas, em bebidas alcodlicas. Neste ultimo caso 0 efeito téxico do metanol provoca problemas no sistema nervoso, nervos épticos e retina. Os sintomas de intoxicagao so violentos e aparecem entre nove trinta e seis horas apés sua ingestao. No organismo, 0 composto sofre oxidacao, originando formaldeido e Acido férmico, ambos t6xicos. O metanol tem agéo ‘cumulativa, pois é eliminado muito lentamente. Em condigdes de equilibro, a temperatura de 487,8K, tem-se [H,]=0,060M, [CO}=0,020M e [CH;OH}=0,072M Levando-se em conta estes dados os valores aproximados de Ke e Kp so, respectivamente: a) 1000 Me 0,625 atm? b) 3000 M?e 1,875 atm? ) 1000 M2e 40 atm? 4) 77,16 M? e 0,048 atm* e) 3000 M? e 0,625 atm? 32. (Uff) Recomenda-se aos furantes que abandonem © vicio,j4 que, dentre os varios produtos formados pela queima do fumo est 0 mondxido de carbono, Esse ‘composto nao reage com a agua, pois se trata de um @xido neutro; porém, reage com a hemoglobina que existe no sangue, impedindo-a de transportar 0 oxigénio para as varias partes do organismo. De acordo com a OMS, em ambientes fechados, o ‘monéxido de carbono concentragdo de 10% ¢ fatal ‘em dois minutos. “Epoca”, 09/06/2003 (adaptado) © equilibrio se estabelece com base na reagao HmO,(aq) + CO(g) = HmCO(aq) + 0.19) sendo o valor de K = 210, Estima-se que os pulmdes de um fumante estejam expostos a uma concentragao de CO igual a 2,2 « 10-° mol/L e de O, igual a 8,8 x 10° mol/L. Nesse caso, a razo entre a concentragao de hemogiobina ligada ao monéxido de carbono [HmCO] e a conceniragao de hemoglobina ligada ao oxigénio [HmO,] esta contida na oped: a) 5,25 10? b) 4,00 x 10° ©) 4,00 « 10° 4) 2,50 10? €) 5,75 102 32 re arenaser eae cn enced 33. (UIg) Os seguintes graficos representam variaveis de uma reagéo quimica. = Concontragio Os gréificos indicam que a) no instante ti] @ velocidade da reagao direta € igual ada inversa. ) apés t,, néio ocorre reagao. ©) no instante ti] a reagao atingiu 0 equilibro. ) a curva 4 corresponde @ velocidade da reagdo inversa €) no ponto de intersecgéo das curvas 3 ¢ 4, a ‘concentragao de produtos é igual a de reagentes, 34. (Ufpe) © aumento da concentragao de diéxido de carbono na atmosfera tem outras conseqiiéncies além do efeito estufa. Analisando-se as principais reagées envolvides na formagao do esqueleto caleatio dos corais (carbonato de calcio), Ca**(aq) + CO,* (aq) 2 CaCO,(s) COs" (aq) + H,0(!) = HCO;"(aq) + Haq) HCO;"(aq) + H;0() = H;CO,(aq) + OH"(aq) H,CO,(aq) = CO,(g) + H,0(!) pode-se infer, a partir do Principio de Le Chatelier, que ‘© aumento da concentragao de diéxide de carbono na atmosfera: a) causara um aumento na formacao do esqueleto dos corais. b) causard uma diminuigaio na formagao do esqueleto dos corais, ©) nao afetara a formagao do esqusleto dos corais 4) aumentaré o pH da agua do mar. e) causaré um aumento da concentracdo de ions hidroxila, 36. (Ufpe) A constante de equilibrio a 298 K para a reagéo N,O,(g)—2NO,\9), € igual a 1,0. Num recipiente fechado, a 298 K, foi preparada uma mistura dos gases N,O, e NO, com pressdes parciais iniciais de 2,0 1,0 bar, respectivamente. Com relacio a esta ‘mistura reacional a 298 K, pode-se afirmar que: (esta em equilibrio (fo equilibrio, a pressao parcial do gas N,O, sera maior que sua pressao parcial inicial (no equilibrio, a pressao parcial do gas NO, seré ‘maior que sua pressao parcial inicial (no equilibrio, as presses parciais do N,O, € NO» ero as mesmas que as iniciais (no equilibrio, a velocidade da reacao direta sera igual a velocidade da reacdo inversa GABARITO 1.(0) 2. a) Osinal positivo indica que a reagao é endotérmica, isto é, a entalpia dos produtos ¢ maior que a entalpia dos reagentes. Portanto, a reacdo absorve calor. b) A constante de equilibrio K pode ser dada em concentragdes ou em pressées parciais. Ke = [H,}*(COVICH,]H.0] Kp = plH,)°,p(CO)/p(CH,).p(H.0) ©) Pelo principio de Lé Chatelier, a reagao se desloca no sentido da formagao de CH,. 3.8] 4,a) 3. 10-" molt b) © aumento da temperatura deslocaré o equilibrio para a direita, 0 valor da constante de equilibrio ‘aumentaré com a formagéo de NO. 5. a) Ke = [NH3}?/( {Ho}*.[Na] ) b) Porque a produgéo de NH, um processo exotérmico que & favorecido com a diminuigdo da temperatura. Portanto, 0 aumento da temperatura desioca 0 equilibrio para esquerda e aumenta as concentragdes de H, € N,,0 que promove a redugao do 33er eae cn enced Ke. 8A] 9.1C] 6. a) Kp = P(CO). [P(H,)}°/ P(CH,) . P(H,0) 10. [8] 11.14) b) P(CO) = 1,185 atm 12.18) 13.(B] 7. a) A reagao no sentido de formagéo do NH, é exotérmica, pois aumentando a temperatura diminuio | 14. [D] 15.{C] valor do Kp. 16.(C] 17.1) ota) siggy 22 ony bia) * Hela) ¢— ae ZN) 18.(8] 19. [8] 4 volumes 2 volumes 20. (A) 21.18] ‘A formagao de NH; é favorecida a baixas temperatura @ altas pressdes (aumentando a pressao, o equilbrio 6 | 7 (El al deslocad tido de F vol jeslocado no sentido de menor volume). wae 4 b) A pressées elevadas (300-400 atm) o equilibrio esta deslocado no sentido de formagéo do NHs, aumentando o rendimento da reagao. 26.VFVVF 27.(6] A temperatura utiizada na pratica (450°C) para | 76 (61 23.f5) aumentar a velocidade da reacéo, emborapejusique o | 45 ay ona rendimento da reagdo. mo na vel aumentar iv Come nao ¢ possivel aumentar excessivamente a | ig) — temperatura, a solugo para promover o aumento de velocidade da reacdo ¢ o uso de catalisador (Fe) a — 34 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced MODULO 02 EQUILIBRIO IONICO 4. Equilibrio iénico E um caso particular de equilibrio quimico onde aparecem fons. Ex: HCN(o«) == Hip) CN NHOH,) === Hix) OH.) Observagées: Para os equilibrios ionicos temos: «= grau de ionizagao ou grau de dissociagao iénica. «= N° de mol ionizados (ou dissociados) / N° de mol inicial K = constante de ionizagdo ou constante de dissociagao iénica (pode ser também representada por Ki ou por Ka, para os acidos ou por Kb para as bases.) Ex: HCNioa) + H2Oy = H,0). +N, = {OTICNT THCN,-[H,0} ‘Como a concentracao de H:0 € consiante: [HO] = 55,5 mol" {H,O°CN"] Bel ~ (HCN ene: k aa {HCN ‘Como HCN é um acid podemos simbolizar também por Ks, Para uma base temos: NH,OH,. ==> NHj.q) +OH, PRENOET) sendo Observacées: _ _ 1. Quando maior for o valor de Ka, maior ser a ionizagao do Acido e portanto maior a Sua forga e vice- versa. 2. Quando maior for o valor de Ki, maior sera a dissociagao da base e portanto maior a sua forga e vice- versa. 3. Ks e Ky $6 variam com a temperatura, assim como Kc. 4.Na verdade, s6 tem sentido definir a constante de ionizacao para eletrdlitos fracos e em solugdes diluidas. (Acidos fracos e bases fracas em solugées diluides). mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced 1.1. lonizagao dos polidcidos ou acidos polipréticos. (Os polidcidos se ionizam em etapas, e cada etapa constitui um equilibrio com uma constante de ionizagao (K,) e um grau de ionizagao («) caracteristicos, que vao diminuindo de uma etapa para outra’ Ex.: (em uma temperatura de 25°C) 1. HsPO, == H’ +H,P0; Ka, = EPO) 75 49 THsPO,] 2 (i Bireeytaneck rays BURP zeaay (H,PO.) 2 I HPO? = HY + POP Kay —HEIPOLT _ 59.49: HPOF] Nos polidcidos temos: Kai > Kaz > Kas, Jas > cr > a Observacées: 1. As polbases sofrem dissociagao também em varias etapas, tantas quantas forem as hidroxilas (OH") a serem liberadas. Vejamos 0 exemplo do Ca(OH)z, uma base forte: Ho CaOH, === CaOH* +OH” K, =40-10°*(25°C) 10. ‘i CaQHt === Ca? +O K, = 374-107 (25°C) 2. Como 08 valores de Ka € Ky so muito pequenos, usa-se algumas vezes, por questo de comodidade © lagaritimo dessas constantes, representado-os por pK, € pK». [PK ==lo9K,] ou [Ky es e [BK ==60K;] ou |p, =k | Observacao: Para 0 nosso exemplo anterior temos: Ky =748-10° > pke=2,13 Kp =612-10°° > pKe=7,21 Ks =48-10- > — pK, = 12,32 Um dcido ser tanto mais forte, quanto maior for a sua constante de ionizago (Ka) € consequentemente quanto menor for o seu pKs. O mesmo é valido para as bases. mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced 2. Lei da diluigdo de Ostwald A lei de diluigao de Ostwald relaciona a constante de ionizagao (K), com o grau de ionizagao (a) e a molalidade de (m) de uma solugao de um dcido ou uma base. Ostwald \Vamos considerar o equilibrio estabelecido quando “n” mol de um eletrdlito AB é dissolvidoem agua formando um volume V de solugao: Lembrando: «a =" % 0 enizaso_ in? de mol inci * Assi N° de mol ionizado = a .n® de mol inicial + N° de mol no inicio 0 To N° de mol ionizados ou a.n an an dissociados N° de mol no equilibrio n-a.n an Molaridade no equilibrio fan an on v v v 37 re arenaser eae cn enced Observagées: __ ‘Como a é muito pequeno para eletrdlitos fracos, temos: 1 a= 1. Assim: k= 2k, Mo) Ka? a T Simplificagao da Lei da diluigaéo de Ostwald. (para eletrélitos fracos) ‘Como Ki é uma constante que sé varia com a temperatura, para uma temperatura fixa temos: Ki=ta?.lM Constante M-= Quando a molaridade da solucao diminui (diluigdo) a? = O grau de ionizacao aumenta Ou seja: A medida que se dilui uma solugdo 0 seu grau de ionizagao vai aumentando, tendo & unidade (ou a 100%). Observagées: Diluindo-se uma solugdo de um Acido fraco concluimos que: A constante de ionizagéo (Ki) nao se altera, ‘A molaridade (M) da solucao diminui. #0 grau de ionizacao (a) aumenta. Numero de mol de H/,,, aumenta. ‘A molaridade dos ions em solugao diminui (Acido HX,.y + (H" YX"). ‘A condutividade elétrica da solugao diminui. 3. Efeito do ion comum ‘Considere 0 equilibrio formado pelo acido HA. HA + H:0 == HiOjs) +Ajzy bo" }J A Ka Se adicionarmos a essa solugéo um sal BA, estamos adicionando a solugao ions A’, que sao comuns ao acido HA. Assim pelo principio de Le Chatelier 0 equilibrio sera deslocado para a esquerda. BAS) > Bing +Aiag HA+HO <== H,0j) + Ai (Equilibrio destocado para a esquerda polo efeito do ion comum (A). ‘O mesmo raciocinio é valido para uma base franca BOH a que se adiciona um sal BAys). 38 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced BA‘) > Bisy +Aiaq BOH og 2 == Bing + OHig Equilibrio deslocado para a esquerda pelo efeito do ion comum (B")). Conclusées: ‘A dissociagao de um sal BA.) a um acid HA ou de uma base BOH produz: ‘Uma diminuigao da ionizagao do Acido ou dissociagéo da base (diminuigéo do grau de ionizagao ou dissociacao (a). + Um enfraquecimento do acido ou da base devido a diminuigao da [H*] no acido e da [OH"] na base. + Kae Ky no se alteram, pois s6 variam com a temperatura. Resumindo: Efeito do ion comum é a diminuig&o da ionizagao de um acido fraco ou dissociagao de uma base fraca, por influéncia de um sal que possua um jon em comum com acido ou com a base. GEaue eaeer eae cn enced EQUILIBRIO IONICO Exercicios de Aprendizagem 1) (Ufscar) Solugdes aquosas de dicromato de potassio so alarenjadas, enquanto que solugdes aquosas de cromato de potassio so amareladas. O eauilibrio quimico dessas duas solugées pode ser representado pela mesma equagao: Cr,0;*(aq)+H,0 (I) = 2 CrO,*(aq)+2 H*(aq), a) Ao aticionarmos gotas de solugéo aquosa de hidréxido de sédio na solugdo de dicromato de potassio, o que acontecerd com a coloracao dessa solugao? Justifique. b) Considere o cromato de bario um sal insolivel em gua e 0 dicromato de bério soluvel. Se adicionarmos gotas de solugo aquosa contendo ions Ba” numa solugao de dicromato de potassio, havera a formagao de um precipitado. O que acontece com o precipitado se for adicionada solugdo aquosa de Acido cloridrico? Justifique. 2. (Ufes) Uma solucdo é preparada introduzindo-se 14,1 de Acido nitroso em um balao volumétrico de 1000cm? e completando-se com agua destilada, Sabendo-se que 4,1% do Acido se dissociou, determine 0s valores das concentragdes dos produlos no equilibrio e o valor do Ka para 0 acido nitroso, Dados: Massas atomicas H=tu N=14u O=16u 3. (Ufscar ) Quando se dissolve cloreto de cobalto (I!) fem Acido cloridrico, HC/(aq), ocore © seguinte equilibrio [CotH»0}g1?* (aq) + 4cé- (aq) => rosa SS [Cocks]? (aq) +6 H20(2) azul AH>O A temperatura ambiente, a cor dessa solugao é violeta. Peed a) O que acontece com a cor da solugéo quando ela é aquecida? Justifique a resposta b) © que acontece com a cor da solugo quando se adiciona mais Acido cloridrico? Justifique a resposta. 4, (Unesp) As drogas aspirina e anfetamina apresentam 08 equilibrios em soluggo aquosa representados a seguir: y H aweevai Sabe-se que a absorgdo de drogas no corpo humano ‘ocorre mais rapidamente na forma dissociada, e que os pH do estémago e do intestino sdo iguais a 2 e 7, respectivamente. Em qual érgao cada uma das drogas sera absorvida mais rapidamente? Justifique a resposta 5.) Um Acido HA em soluco aquosa 0.01 mol/L. a 25 °C, tem grau de ionizacao a 2%. Calcule: a) A concentragao hidrogeniénica, [H’], nessa solucao, a25% ) O valor da constante de ionizagao do acide HA, a 25 ©) © valor do grau de ionizacao do acido HA, numa solugao 0,5 mol/L, a 25 °C. 6. (Uff) Os Acidos fracos sdo utilizados como conservantes na indisstria de alimentos. A tabela a seguir relaciona valores de Ka e a proporgéo (%) do total de dcido nao dissociado para diferentes valores de pH. 40er eae cn enced Proporgio () do total de & 10 no dissoctado pu=3]pH=5]pi=7 [éeido benséico (Ka=G3x10% | 935 | 120 | aaa Seido sértico (Ka= 446x105) | 97 | 300 | oe cido propiénico (Ka= 13x40) 986 | a7 | Ot Sabe-se que: quanto maior a concentragao da forma do dissociada, maior a eficidncia de um conservante, A partir da equagao de equilibrio para um Acido fraco, explique por que a eficiéncia de um conservante & favorecida quanto menor o valor de Ka e menor 0 pH do meio. 7.(Unicamp) A aspirina, medicamento antitérmico, analgésico e anti-inflamatério €, de certo modo, um velho conhecido da humanidade, j4 que a aplicacdo de infuso de casca de salgueiro, que contém salicina - produto com propriedades semelhantes as da espirina -, remonta ao antigo Egito. A aspirina foi sintetizada pela primeira vez em 1853 2, ao final do século XIX, comegoua ser comercializada, Quando ingerimos uma substancia qualquer, alimento ‘ou remédo, a sua absorgao no organismo pode se dar através das paredes do estémago ou do intestino. O pH. no intestine € 8,0 e no estémago 155, aproximadamente. Um dos fatores que determinam ‘onde ocorrera a absorgdo € a existéncia ou nao de carga idnica na molécula da substancia. Em geral, uma molécula é absorvida melhor quando nao apresenta carga, ja que nessa condiggo ela se dissolve na parte apolar das membranas celulares. Sabe-se que 0 cido acetilsalicilico (aspirina) 6 um Acido fraco e que 0 p- aminofenol, um outro antitérmico, é uma base fraca. a) Complete a tabela a seguir com as palavras ALTA € BAIXA, referindo-se as absorgdes relativas das substéncias em questdo. Local de absor Aspirina | p-aminofenol estomago intestine b) Sabendo-se que a __p-hidroxiacetanilida (paracetamol), que também é um antitérmico, & Peed absorvida eficientemente tanto no estémago quanto no intestino, 0 que pode ser dito sobre 0 cardter acido- base dessa substancia? 8 (Ita) A um béquer contendo 100mL. de acido acético 0,10 mol/L, a 25°C, foram adicionados 100ml de agua destiiada. Considere que a respeito deste sistema sejam feltas as seguintes afirmagées: |= O nimero total de ions diminui II O niimero total de fons aumenta III-A condutividade elétrica do meio diminu. IV- A condutividade elétrica do meio aumenta \V-O numero de ions H” e HjCCOO’ por cm? diminul VI-O numero de fons H e H;CCCO” por cm? aumenta. Qual das opgdes a seguir se refere a todas afirmagdes CORRETAS? a)lev. b)llevi, opitiey. 4), tev. e) LIV. VL. 9 (Ita) Um copo, com capacidade de 250mi, contém 100ml de uma solugao aquosa 0,10 molar em acido acético na temperatura de 25°C. Nesta solugao ocorre equilibrio HOAc(aq) = H'(aq) + OAc (aq); Ke=1,8.10° A adigao de mais 100ml de dgua pura a esta solucéo, com a temperatura permanecendo constante, tera as seguintes conseqiiéncias: |. Concentrago de ions acetato (molltro) Il. Quantidade de fons acetato (mol). a) (I) Vai aumentar, (Il) Vai aumentar. ) (1) Vai aumentar, (I) Vai diminuir. ©) (1) Fica constante, (Il) Fica constante 4) (1) Vai diminuir, (11) Vai aumentar. €) (I) Vai diminuir (11) Vai diminui 10. (Fuvest) Em uma solugao obtida pela dissolugao de cloreto de cobalto (II) em acido cloridrico tem-se: [Co(H20)e}* (eq) + ACI fog) => [COCK] (an) + 6H2O 0) Observagao: O composio Co(H20)s%, em solugéo aquosa, assume coloracdo rosada e 0 composto [Cocuy, também em solugéo aquosa assume 4 ‘comer eae cn enced coloragao azulada, Essa solugo foi dividida em trés partes, cada uma colocada em um tubo de ensaio. Cada tubo de ensaio foi submetido a uma temperatura diferente, sob pressdo ambiente, como ilustrado a seguir. i A ~violeta B * azut i agua em Ls ‘ebulicao. yeloe ‘agua Cc ‘rosado a) Em que sentido a reagao representada absorve calor? Justifique. b) Em qual desses trés experimentos a constante do equilibrio apresentado tem o menor valor? Explique. EQUILIBRIO IONICO Exercicios de Fixago 1. (Ulm) Num baldo de vidro, com meio ltr de capacidade, contendo 250 mL. de agua destilads (H,0), nas condigBes ambientais, foi dissolvida (por borbulhamento) uma certa quantidade de gas aménia (NH). Se, na solugéo aquosa de aménia (NH;(aq)), for adicionado 0,1 g de cloreto de aménio (NH,C!) sélido, observar-se-4, no estado fina, diminuigao a) da [NH 'b) do pOH. c) da [NH,"]. d) do pH. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufpel ) Os fabricantes de guoseimas tém avancado no poder de sedugéo de seus produtos, uma vez que passaram a incorporar substancias de cardter Acido (acido malico Acido citico) e de carater basico (bicarbonato de sédio) aos mesmos. Criaram balas & gomas de mascar em que 0 sabor inicial & azedo, ‘gragas principalmente, aos acidos presentes e que, apés alguns minutos de mastigacao, comecam a produzir uma espuma brihente, doce e colorida que, Peed ‘acumulando-se na boca, passa a transbordar por sobre 0s lébios - essa espuma é uma mistura de agiicar, corante, saliva e bolhas de gas carbénico liberadas pela reago dos cations hidrénio, H;0* ou simplesmente H* (provenientes da ionizagao dos acidos mélico e citrico na saliva), com 0 anion bicarbonate, conforme a equacao: H’ (aq) + HCO; (aq) = H,0 (I) + CO2 (9) OBS: Geralmente 0 agicar usado € 0 comum ou sacarose (CixH220,;) que por hidrélise, no tubo digestivo humano, transforma-se em glicose e frutose, ambas de férmula molecular CjH).0, - esses S40 0s glicidies provenientes da sacarose que entram na corrente sangilinea e que, dissolvidos no sore, chegam até as células para supri-las com energia 2. Areagao entre 0 H’ e 0 anion bicarbonato formando gas carbonico e agua, mostrada no texto é: a) irreversivel e apresentaria maior rendimenio de CO, na presenga de mais ions OH- b) itreversivel e apresentaria menor rendimento de C nna presenca de mais ions Ht. ©) itreversivel e apresentaria maior rendimenio de CO, nna presenga de mais ions H’. d) reversivel e apresentaria menor rendimento de CO, nna presenca de mais ions H’. €) reversivel e apresentaria menor rendimento de CO, nna presenga de mais ions OH- TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufpel ) A midia, de um modo geral, ultimamente vem dando destaque aos chamados “alimentos funcionais", isto ¢, alimentos que, ingeridos regularmente, podem preverir ou retardar o aparecimento de determinadas doengas, inclusive 0 envehecimento precoce. Muito se tem owvido falar sobre os peixes possuirem mega 3, tum tipo de gordura que combate o LDL - considerado como 0 “mal colesterol", responsével_pelo desenvolvimento de doengas coronarianas - e as frutas, serem ricas em vitaminas. Faz parte da manchete a informagao de que os vegetais folhosos contém fibras, as quais ajudam no funcionamento dos intestinos. Enfim, uma alimentagao saudavel tem sido a tonica, devendo envolver, ndo sé a ingestao de carboidratos, proteinase gorduras, mas também vitaminas e sais minerais, como o calcio € 0 ferro, cujas carénciaser eae cn enced podem estimular, respectivamente, 0 surgimento de ‘osteoporose e de anemia, Cada alimento tem sua importncia para o organismo, sendo dignos de realce aqueles que contém ‘08 chamados antioxidantes, tais como a vitamina C, pois esses conseguem evitar a formagao dos maiores inimigos da saude: os radicais livres. Por isso, nas refeigdes, 6 aconselhavel a ingestéo de um suco natural de fruta endo de um refrigerante feito a base de agiicar, 0 qual, gaseificado, se constitui numa solugéo supersaturada de gas carb6nico, a qual, é engarrafada sob pressao. 3. E comum que, nas refeigdes, um suco natural de frutas seja substituido por um refrigerante gaseificado com gas carbénico, 0 qual forma com a agua, 0 seguinte equilibrio quimico: COX!) + H,0(1) = Hj0"(aq) + HCOs (aq) Quando a garrafa de refrigerante 6 aberta, ocore uma diminuigao de pressao que desiocard o citado equilibrio, a) para a esquerda aumentando a quantidade de HCO," (aq) dissolvida no refrigerante. ) para a direita, aumentando 0 pH do retrigerante. ©) para @ direita, aumentando a quantidade de ions bicarbonato no reftigerante. 4) para 2 esquerda, diminuindo a quantidade de CO, dissolvida no refrigerante, e) para a direita, aumentando 0 cardter acido do refrigerante. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Puccamp) A levedacdo do pao e a fermentagao alcodlica so as primeiras tecnologias de que se tm Noticia. Um suco de uva transforma-se em vinho e um repelente mingau de cevada e centelo torna-se uisque ‘ou cerveja. Em todos esses casos 0 ‘trabalho’ é feito por uma levedura (um tipo de fungo), em um processo usado ha milénios pela humanidade para obter alimento e prazer. ‘As leveduras mais usadas hoje, na fabricacdo tanto de paes quanto de vinhos, sao as do género "Saccharomyces’ (Adaptado de Anita D. Panek. *Ciéncia Hoje" v. 33, no 195, julho de 2003, p. 62) 4, 500 mL de vinho com teor alcodlico da ordem de Peed 13,8%, em massa, sofreu fermentagao acética até que todo 0 alcool se transformou em acido acético. A [H:0"] dessa solugdo aquosa é, aproximadamente, Dados: Massa molar do etanol = 46 g/mol Constante de equilrio de ionizagao do a 1810* Densidade das solugées aquosas jo.acético .0 git. a) 0,5 10"? mol. b) (V 05) x 10°? mol. ©) (105) x 10 mol. 4) (V 05) x 10% mot. €) 0,5 x 10? moll. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufsm ) As usinas hidroelétricas, que utilizam a agua acumulada em represas para fazer funcionar suas turbinas, sao responsave's pela perturbagao no ciclo natural das cheias e secas dos rios, pela inundagao de areas de terra cada vez maiores, pela retencdo de nutrientes que, se ndo fosse esse uso, estariam distribuidos mais ou menos uniformemente, ao longo dos rios, ‘Aqueima de carvao mineral para a geragao do vapor d'agua que move as turbinas das usinas termoelétricas lanca, na aimosfera, além de didxido de carbono, grandes quantidades de enxofre e dxidos nitrogenados, gases que formam a chuva acida. As usinas nucleares causam impacto ambiental mesmo na ausencia de acidentes, porque retiram a agua do mar ‘ou dos rios para resfriar os niicleos de seus geradores, devolvendo-a a uma temperatura bem mais alta. Esse aquecimento afeta os organismos aquaticos, pois 0 aumento da temperatura deixa a agua pobre em oxigénio pela diminuigo da solubilidade. 5. Na construgao de barragens, usa-se o concreto. Nos, primeiros dias de confecgéo, 0 concreto tem pH alcalino, 0 que protege a ferragem da oxidacéo. Com 0 tempo, 0 pH diminui pela carbonatacao do concreto que se da pela reagéo com 0 H,CO;, Em um teste de carbonatagao feito em laboratorio, foi usada uma solugdo de H;CO, de concentragao 0,02 ‘mol.L", a qual apresenta um grau de dissociagao de 0.45%, a 25°C. © valor da primeira constante de jonizagdo do H,COs, nessa temperatura, ¢, aproximadamente, 43 ‘comer eae cn enced a) 0,9 * 10° b)9 «10 ©) 0,4 « 107 4) 9107 e)4 107 6, (Ufsm) Relacione as substincias da coluna Acom os valores de Ka na coluna B. COLUNAA 1.. Acido 4-nitro-benzdico 2. Acido benzdico 3. 4-nitro-tolueno 4, Fenol 5, 4-metilfenol 6. 4-metiltolueno COLUNAB (A) 1,3 x 10- (8)6,5x10-"" (C)6,3x 10-5 (0) 3,8 x 10-* Arelagao correta € a) 1D, 26, 44, 5B, b) 2B, 1A, 3C, 6D. c) 4A, 6B, 1C, 5D. 4) 1C, 20, 3A, 6B. e) 2B, 1D, 4C, 3A, 7. (Unb) O elemento quimico fosforo € absorvido pelas plantas sob a forma de sais, tais como NaH,PO, e Na:HPO, A absoreao desses sais 6 mais eficiente ‘quando 0 pH do solo esta entre 5 e 8. Com 0 auxilio dessas informagbes, julgue os itens adiante. (1) © nome do sal Na,HPO, & monohidrogenofosfato de sédio. (2) © nome do sal NazHPO, pode ser obtido pela seguinte reagao:H,PO,+NaOH—>NaH,PO,+H,0. (3) Se a concentragao de fons H* no solo for igual a 1,0*10-%moWL, a absorgao dos ions fésforo ocorrerd com a maxima eficiéncia. (4) Se 0 pH diminuir, 0 equiliorio de ionizagao do acido fosforico: H;PO,=H"+H,PO,", sera deslocado para a direita 8. (Ufpr) © vinagre, conhecido desde a Antigiiidade, uma solugao de aproximadamente 4 a 8% de Acido acético, resultante da ago de microorganismos sobre bebidas alcodlicas, como 0 vinho, em presenga de ‘oxigénio. Por volta de 218a.C., 0 general cartaginés Anibal, no comando de um exército, atravessou os Alpes em 15 dias, surpreendendo os romanos. Segundo relatos, Anibal teria utiizado vinagre para fragmentar rochas que bioqueavam 0 caminho. Para tal, setia necesséria uma enorme quantidade dessa ssolugo e um periodo muito maior que os 15 dias para obter 0s efeitos desejados. Embora seja pouco provavel a veracidade do relato, ele pode estar associado a agdo do vinagre sobre rochas calcérias, representada elas equagéesabaixo, no balanceadas: CH,COOH(aq)= H’(aq) + CH,COO (aq) Ka=1,8«108 H*(aq)+CaCO,(s)—>Ca”*{aq)+H,0(liq)+CO.{g) Dados: massa molar do Acido acético=60g e do carbonato de calcio=100g Com relagao as informagées acima, é correto afirmar: (01) Considerando a porcentagem de 6% em massa de Acido acético no vinagre, seriam necessarias aproximadamente 20 toneladas de vinagre para dissolver 1 tonelada de carbonato de calcio. (02) A agao sobre os carbonatos ¢ uma caracteristica das solugdes aquosas dcidas. (04) 0 acido acético, por ser um composto arganico, no € um dcido de Arthenius. (08) A constante de ionizagao do Acido acetico revela tratar-se de um dcido fraco, (16) Onome oficial do acido acético € acido etandico, (82) Na producao do vinagre, ocorre uma reagao de oxi- redugao, na qual o alcool etilico ¢ reduzido a Acido acétio. Soma( ) 9. (Fav) A agua dura nao @ adequada para usos domésticos © industrials. Uma das maneiras para remogio do excesso de Ca® consiste em tratar a agua dura em tanques de decantacdo, envolvendo os equilibrios representados pelas equagbes: 44 re arenaser eae cn enced Cat* (aq) +2 HCOs (aq) = = CaCO ,(s) + CO, (g) + H,0 (I) CO, (g) +2 H,0 (!) = HCO5" (aq) + H;0* (aq) Trés solugées sao adicionadas, separadamente, no processo de tratamento da agua dura’ |. Acido nitrico; II. hidréxido de sédio; Il, bicarbonato de sédio. Pode-se afirmar que favorece a remogao de fons calcio da Agua dura o contido em a)I, Well b) Ile tll, apenas. ©) le lll, apenas, d)lell, apenas, e) |, apenas. 10. (Puc-rio) C.HsCOOH(ag) + H,0(/) = (CcHsCOO (aq) + H,0°(aq) Considere 0 equilibrio de ionizagao do acide benzdico (CHCOOH) e assinale a aternativa INCORRETA. a) © niimero de oxidagao do oxigénio no H,0 se modifica quando ele se transforma em H,0° b) Ao se aumentar 0 pH da solugao, 0 equilirio se desloca favorecendo a formagao do anion benzoato. ©) A expresso da constante de ionizagao desse acido Ka = ((CgHsCOO] x [Hy0")) / [CgHsCOOH] 4) Na reacao anterior, a agua se comporta como uma base de Bronsted-Lowry. e) 0 dcido benzéico possui um grupo carboxita, 11. (Pucrs) Para responder & questo, analise 2 tabela a seguir, que apresenta solugdes aquosas de acidos de igual concentragao, em mol/L, € suas respectivas constantes de dissociagao. SOLUGAO Ka @5 U | Acido acético | 18x 10° wt 62x10" uw 44x 10° | Acido formico | 18x 10* V| Acido hipoctoroso | 3,0 10° Pela andlise da tabela, conclui-se que a ordem crescente de acidez das solugdes aquosas 6 a)i Few ehsiree] (1) [Heda =5=* == Kea? Coa are Figura 4 >> eletrodos solugio eletrolit vas A solugéo na qual a posigéo de equilibrio esta acentuadamente desiocada no sentido 2, e provocard, quando submetida ao teste, menor intensidade luminosa da lampada, é a de nimero: a)! byt oll 45 rr re arenaser eae cn enced av 43. (Ufmg) A hidroxiapatita, Ca,(PO,),OH(s), um dos principais componentes dos dentes, participa do sistema em equilibrio representado pela equacao Ca;(PO,)OH(s) =* 5 Ca*(aq) + 3 PO,"(aq) + OH-(aq) Na formagéo das caries dentarias, ocorre a desmineralizagdo correspondente ao deslocamento do equilibrio para a direita A fluoretagao dos dentes ajuda na prevencéo das caries, porque favorece a formagao de outro mineral, a fluoroapalita, Cas(PO,),F(s), que & mais duro e menos soluvel que a hidroxiapatita: 5 Ca*(aq) + 3 PO,* (aq) + F (aq) = Ca,(PO,),F(s) Com relagdo a esses processos, é INCORRETO afirmar que a) a desmineralizacao da hidroxiapatita 6 dificultada por uma dieta rica em fons calcio. b) a desmineralizacao da hidroxiapatita ¢ favore: acidos. ©) a fluoretagao destoca o primeiro equilibrio para a esquerda. d) 0 pH da saliva influi na estabilidade da hidroxiapatita dos dentes, fa por 14, (Utmg) Analise estes dois equllibrios que envolvem as espécies provenientes do PbS, um mineral depositado no fundo de certo lago: PbS (s) = Pb** (aq) + S*- (aq) S* (aq) +2 H* (aq) = HAS (2a) No grafico, esto representadas as concentragbes de Pb S?, originadas exclusivamente do PbS, em fungao do pH da agua: Peed set 2x108 tn 105 Concentragio/(molL) Considere que @ incidéncia de chuva acide sobre 0 mesmo lago altera a concentracdo das espécies envolvidas nos dois equilibrios. Com base nessas informagées, € CORRETO afirmar que, na situagao descrita, a) a concentragao de ions Pb** ¢ a de S*, em pH igual 2, s&o iguais. b) a contaminagao por ions Pb® aumenta com a acidificagao do meio, ©) a quantidade de HS é menor com a acidifcagao do meio. 4d) a solubilidade do PPS 6 menor com a acidiicagao do meio. 15. (Ufpi) © transporte de oxigénio pelo sangue depende da combinagao reversivel de oxiggnio com hemoglobina - Hb. No sangue hemoglobina, oxigénio e coxihemoglobina - HbO, esto em equillbrio Hb + 0, =2 HbO, + calor (1) Hemoglobina pode também se combinar com CO, CO, eH HbO, + CO = HBCO + 0, (2) HbO, + H* + CO, =? [Hb(H)CO,}" + O, (3) Levando em conta estas informagées, assinale a afirmativa correta. a) Em altas altitudes onde a concentragao de oxigénio 6 baixa, a sensacdo de tontura e cansago deve-se ao desiocamento da equagdo (1) para a direita b) A produgo de Acido latico pelos musculos durante exercicio leva a uma melhor interagao de oxigénio com 46er eae cn enced a hemoglobina. ©) O efeito de reduzida capacidade de atencao pelo envenenamento por monéxido de carbono nao pode ser revertido, 4) Exercitar masculos libera calor, o que contribui para aumentar a concentracao da oxihemoglobina. e) O primeiro socorro a paciente envenenado com monéxido de carbono é levé-lo a um ambiente com ar puro. 16. (Fatec) Considere volumes iguais de solugdes 0,1molL~' dos acidos listados a seguir, designados por 1, Il, lle IV e seus respectivos Ka: Acido Formula ka | Acido etandico ‘CH,;COOH 1,7*10° WAcido monocioro. — CH;CICOOH 1,310 acético Il Acido dictoroacético CHCI,COOH 5,0*10 WV Acido tricloroacético CCI,COOH = 2,3x10" a concentragao de H" sera a) maior na solugao do acide IV. b) maior na solugao do Acide | ¢) a mesma nas solugdes dos acidos II e I d) amesma nas solugées des acidos |, Il, Ile IV. e) menor na solugao do dcido IV. 17. (Fei) Considere uma solugdo de um acido HA de constante de ionizagao Ka a uma dada temperatura Relativamente a adigao de um sal soldvel que possul 0 jon A- (ion comum), assinale a alternativa correta: a) 0 fon comum nao destoca o equilibrio b) a concentragao de ions H” aumenta ¢) 0 grau de ionizagao do aco ndo se altera 4) a constante de ionizagao Ka do dcido nao se altera pois ela depende apenas da temperatura @) 0 pH da solugao nao se altera 18. (Pucmg) A seguir estdo tabeladas as constantes de ionizagao (Ka) em solugao aquosa a 25°C. AciDO Ka @5°Q Bro 2x10" HCN 48x10 HCOOH 18 x10" HCEO 35x10" HC20 49x 10 A ordem —decrescente de CORRETAMENTE representada em: a) HCO, > HCOOH > HCIO > HBrO > HCN b) HCN > HBrO > HCIO > HCOOH > HCI, ©) HCIO, > HCIO > HCOOH > HCN > HBrO d) HCOOH > HCIO > HCIO, > HBrO > HCN ) HCIO, > HBrO > HCO > HCOOH > HCN acidez esta 19, (Pucrs) Tem-se 250 mL de uma solugao 0,100 mol/L de hidréxido de aménio, a temperatura de 25°C. Nesta solugao acorre o ecuilibrio NH,OH(aq) = NH,"(aq) + OH"(aq) Ky = 18% 105 Se esta solugo for diluida a 500 mL com agua pura, ¢ a temperatura permanecer constante, a concentracao, ‘em mol/L, de fons OH- , @ a quantidade, ‘em mol, de fons OH- a) diminuira - aumentard ) diminuira - diminuird c) aumentara - aumentara 4) aumentara - diminuira ) ficara constante - ficara constante 20, (Uece) A concentragéo [H'] de uma solugdo 6 = 107 molsiltro do Acido HS, com uma constante de ionizagdo Ka de 10”, ¢ igual a: a) 5 « 107 molstltro b) 6 « 107 molsiitro ©) 3 « 10° molsfitro 4)2* 107 molstltro 21. (Uff) Na bancada de um laboratério, um fresco exibe © seguinte rétulo: 47er eae cn enced Fission /tsu \ 2 Isto signtica que para o reagente em questo, cujo Ka € 1,75 x 10° no equilibrio, existem no frasco, aproximadamente: a) x? mols, L“' de CH;COOH b) (0,5 - x) mols . L~' de CH;COOH ©) (x -0,5) mols . L~' de CH;COO™ 4) (0,5-x) mols . L“* de H;0" e) x mols. L“* de CH;COOH 22. (Ufpe) Quando somos picados por uma formiga ela libera Acido metandico (térmico), HCOOH. Supondo que a dor que sentimos seja causada pelo aumento da acidez, e que ao picar a formiga libera um micromol de Acido metandico num volume de um microlitro, qual deve ser a concentragdo de H'(aq) na regio da picada? Admita que a solugao tem comportamento ideal e que a auto-ionizagao da agua ¢ desprezivel. Dados: Ka = 10% (constante de dissociagao do Acido metandico). a)1M b) 10-" M ©) 107M 4) 109M e) 10-* M 23. (Ufrs) A seguir estdo listados alguns acidos e suas, respectivas constantes de ionizagao. NoMEDA | FORMULA | CONSTANTE ‘SUBSTANCIA] MOLECULAR | DE IONIZACAO ici = 1] ote, | Gateos | 18x10 [Acido iédico| mio, | 4,7 x10" | Scido bérico| HBO, | 58x 10°? HF 68x10 | hipectoroso | NC# | 3.0 10" Peed Suponho que os acids apresentam a mesma concentracdo em meio aquoso, a solugo com maior condutividade elétrica e a de mais elevado pH sao, respectivamente, a)lell b)lelv, o) lle d)iewv. e)IVev. 24. (Ufe) fon cianeto (CN-), quando na forma de acido cianidrico (HCN), € um agente téxico, nao somente originado dos sais idnicos utilizados em processos industriais, mas também naturalmente da hidrdlise da “amigdalina’, substancia presente em sementes de |, ameixa e péssego. A partir dessa informagao, considere 0 equilibrio quimico descrito a seguir HCN (g) + H,0 (aq) = CN” (aq) + H;0° (aq); K=1* 10, Assinale a altemativa correta a) A elevada acidez do HCN é destacada pelo valor de pK=10, Em solugdes com valores de pH acima de 10, hd o favorecimento da formagao do HCN. b) O HCN é considerado um Acido forte, e 0 valor de K justifica as mais elevadas concentragdes de fons CN- e H,0° comparativamente ao HCN, no equilibri. ©) O fon cianeto & uma base relativamente forte, razéio pela qual reage prontamente com acidos fracos ou fortes para formar o cianeto de hidrog@nio. 4) © HCN € considerado um dcido fraco, que, em solugées com valores de pH muito abaixo de 10, ocorre ‘majoritariamente na forma dissociada, @) A baixa acidez relativa do HCN é ressaltada pelo modelo de Lewis, onde o fon CN- alua como um bom receptor de pares de elétrons sigma. 25. (Unifesp) Para distinguir uma solugao aquosa de HF {Acido fraco) de outra de HC/ (Acido forte), de mesma concentracdo, foram efetuados os seguintes procedimentos independentes com cada uma das solugées. |. Determinacao da temperatura de congelamento do solvente, II. Medida de pH. 48er eae cn enced II Teste com uma tira de papel tomassol azul 11.18] IV. Medida de condutiblidade elétrica das solugées. 12.14] Os procedimentos que permitem distinguir entre essas solugées sao: 13.{C] a)|, Ile WV, apenas. b) I. Il e1V, apenas. 14.18] ¢) Ile IV, apenas. 4) lhe 1V, apenas. 15.(E] ) IV, apenas. 16.14] GABARITO 417. (0) 1.(0) 18. (Al 2.16) 19. [A] 3.10] 20.10) 4.(0] 21.18) 5.1E] 22.{C] 6.1A) 23.(C) T.VVFF 24.1C] 8.01 +02+08+ 16 =27 25.14) 9.18) 10. [A] 49 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced 50 ‘e-mail: cursodequimica@gmail.com; MODULO 03 EQUILIBRIO IONICO DA AGUA ~ pH e pOH 1) Equilibrio de autoionizago da agua_ ‘A agua pura se ioniza segundo a equagao: H,0 === H’ + OH (maneira simplificada) ‘Ou ainda de maneira mais correta: 2HO === H,Ojxy + OH ay (ion hidrogénio) (hidroxila ou oxidrita) Observagées: 1. A agua é um életréito muito fraco 0 que pode ser comprovado pela condutividade elétrica extremamente baixa da agua. 2. Todas as ionizagdes sao reversiveis, a ionizagao da agua atinge um equilibrio que é ionizagao da agua atinge um equilibrio que é conhecido como equilibrio i iénico da agua. ‘+ Grau de ionizagao ou grau de dissociagdo iénica (a). de mol dssociato $ OO de mel ink Para a agua pura em condigées ambientes (x) & aproximadamente igual a 1,81 x 10*( de cada 555,000,000 de moléculas de dgua apenas uma se ioniza). Constante de e rio iGnico da Aqua (Ki H,0,) <> Hin) + OH _ 10H] (H,0) Ki ‘Como a agua praticamente nao se ioniza, concluimos que a [H.0] = 55,5 M. Assim temos: HOH] Kg ty eto) =H HoH = |Kw =[H"]-[0H" Como acontece com todas as constantes de equilibrio, Kw varia com a temperatura. Temperatura | Kw orc [ 072. 10°" 25°C [4.001057 40°C. 3.02.10" | 700°C 32.16" | 31 [iiaalaeucen TET ekeA temperatura ambiente de 25°C temos Kw = 10-"*. Assim temos: Kw= 10%; [H)f0H]=0"] kw =H" F HF =10° psy = V0 = 1H") =107 ma /L Como [H'] = [OH Conclusa ‘A agua pura, convencionada como maio neutro por exceléncia, a 25°C apresenta [H'] = 107 moll. e [OH] = 10-7 mol/L. Considere os seguintes exemplos, todos a 25°C: a) Agua pura (meio neutro) (H"]=[0H"] (']=107 mat; (OH™]=10°7 mol/L ("1 =108"]= 107 mal /L b) Solugao acida (meio acido) [H’]>(0H"] (HY ]>10°7ma IL; [OH] < 10°? mol/L (H*)-[0H-] =10- mol/L Ex. (H" 0 mol/L @ [OH] = 10-7? moll, c) Solugdo basica (meio basico): 1H" }<(0H") [H]<107 mati [OH ]>10° ma /L. (H°] [0H] =10-" mL Ex.:[H" (0° moll © [OH"] = 10 moll. 2) pH e pOH Em 1909, 0 quimico dinamarqués Sérensen propés a definicdo de pH e pOH para indicar a acidez ou a basicidade de um meio. Assim surgiu: [iiaalaeucen Dar ued Crna)‘Sorensen’ |. Potencial hidrogeniénico (pH): € o logaritmo decimal do inverso da concentragao molar dos ions H* tH=g | ou | pH =-ba Ht") Ul. Potencial hidro: ico (pOH): & o logaritmo decimal inverso da concentrago molar dos ions OH: 1 = og H = log OH POH =p | “ou | POH =e OH") Vejamos as simplificagdes, a 25°C: [H']{OH}] = 10-" (aplicando logaritmos) log ({H"] {OH'}) = tog 10°" og [H"] + logiOH"] = log 10% log [H'] + log [OH] = ~ 14 (1) —leglHt"] + (-loglOH") =14 = pH+pOH=14 Observacées: Se [H'] = 10% mol/L = pH=x Se [OH] = 10° mol/L <> pOH = y Ex. [H"] = 10-3 mol/L <> pH = 3; pOH = 11 => => [OH] = 10° mol/L. [OH] = 10° mol/L <> pOH = 8; pH= 6 => = [H'] = 10° mol. Considere os exemplos, todos a 25°C: a) Na agua pura(meio neutro): [H']= 10° mol/L pH [OH] = 107 mov pOH =7 pH + OH = 14 33 [iiaalaeucen Crna)b) Solugdo Acida (meio Acido): [H'] > 107 moWL TH] < 107 moti. IH" ]=10°° mol/L pH =3; pH<7 OH']=10""'mol/L_ pOH ="; pOH>7 pH +pOH = 14 ©) Solugao basica (meio basico): [H']> 10? molt [OH]> 10” mol [H"}=10-* mol/L pH=8; pH<7 [OH"}=10"* mol/L pOH=6; POH >7 pH + pOH = 14 Escalas de pH e de pOH sumo de amoniaco limao saliva comercial pOH1413 1211109 8 76543210 neutro Toh. dick a al pHO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 12 13 14 suco sumo de sangue lixivia géstrico tomate umano comercial ‘Acido neutro basico {OH} 104 1079 10-1? 10°"! 107° 10% 10% 107 10% 10° 10% 10% 10% 101 10° [OH] 10° 40-4 102 109 104 105 410% 107 10% 10% 1049 10-1 10-12 10-9 10-4 nm 9 * 2 @ 4 SS 6 TT SB B 1 A 42) 1 OM RNTTA TA TIT 1. Quanto maior for A [H*], mais Acida seré a solugao, porém menor sera o pH. Quanto menor for A(H*), mais basica sera a solugao, porém maior serd o pH. Indicadores acido-base Um outro método menos preciso de obter o pH usa indicadores dcido-base. Esses indicadores sao tintas cujas cores em solugao aquosa dependem da acidez da solugao. A Tabela a seguir da varios www.portalepisteme.com.brer eae cn enced exemplos. Pata obter uma idéia exata do pH, uma gota da solugdo a ser testada é tocada por uma tira de papel impregnada por uma ou mais tintas indicadores e o resultado na cor é comparado com um cédigo de cores. Alguns papéis de teste comerciais séo impregnados com varias tintas, com seus frascos carregando 0 cédigo de cor. Indicadores comuns Scido-base Indicador Faixa de Mudanga de cor pH aprox. (pan pH menor/maion) Verde de metila ‘Azul de timo! Laranja de metla Vermelho de etla Porpura de meta Purpura de bromocresol ‘Azul de bromotimol Tomassol Vermelho de eresol "Amarelo para azul ‘Amarelo para azul ‘Vermelho para amarelo Incolor para vermelho Paipura para verde ‘Amazelo para prpura ‘Anmarelo para azul ‘Vermetho para azul ‘Anuelo para vermelho ‘aul de timol ‘Amarelo para azul Fenolfaleina Tncolor para rosa ‘Timolftaleina Tncolor para azul ‘Amarelo para vermelho ‘Amarelo para Ambar Amarelo R de anitina ‘Amarelo de Clayto O papel de tornassol, comumente encontrado nos laboratérios quimicos, é freqiientemente usado qualitativamente para testar se uma solugao é acida ou basica. Consiste num papel poroso impregnado com uma tinta, tornando-se vermelho ou azul pela exposicao ao acido ou a base, e depois seco. Abaixo do pH 4,7, atinta é vermetna e acima do pH 8,3 € azul. A transigao para mudanga de cor ocorre entre um. alcance de pH de 4,7 ate 8,3, com centro de mudanga no pH 6,5, muito proximo do pH neutro. Para testar se uma solugao é acida, uma gota é colocada no papel azul. Se a tinta se tornar rosa, a solugao é acida. Semelhantemente, para testar se a solugao é basica, a gota é colocada no papel vermelho. Se a tinta se tornar azul, a solugao é basica. 2.1) cdlculo do pH © pOH om solugées formadas por poliacidos Poliacidos fracos Para 0s polidcidos fracos, devemos considerar a concentragao dos fons Hi provenientes apenas da primeira etapa de ionizacéo, pois as etapas seguintes originam ions H* em quantidades despreziveis em relagdo a da primeira etapa de ionizacao. Observe a seguir 0 raciocinio para 0 acido fosforico (HsPO.), a 25°C: tetapa: HsPO. <== H* +H,PO; Ka, =H TH2POs) 76. 19-3 [H,PO4) 2° etapa: HPO, ==> HY HPO} Ke, =H LIHPO! | 2. 49-8 TH,PO,] 3° etapa: HPO? === HY + POP Ke, =H NPN _59.9-1 (HPO; ) 35 Teor eenCero aa eek Kur >Kuz >Kus] Entao, tudo se passa como se o dcido apresentasse apenas um Ex.: HeS 4H+1HS Observacao: Para os polidcidos, a constante de ionizagao usada na relagao acima é a constante de ionizagao da 18 etapa de ionizacdo. (Essa relacdo & muito utilizada em problemas onde ao invés de se indicar o grau de ionizago (a) se indica a constante de ionizagao (Kk). \Veja os valores de Ka e Kb para acidos e bases mais comuns: Valores de K, ¢ pK, para cidos monopréticos fracos a 25°C Nome do Acido Formula Acido i6dico HIO, Acido cloroacético —-HC,H.0.C1 Acide nitroso HNO, ‘Acido hidroflusrico HE Acido ciinico HOCN Acido formico HCHO, Acido barbitirico HGHN.O, Acido acético HCHO, Acido hidrazsico HN Acide butansico HCHO, Acido propansico HCHO, 134 x 10° Acido hipocioroso HOC 30 x 10 Cianeto de HCN 62x 10 hidrogénio (ag) Fenol HCHO 13 x 10" 939 Peréxido de HO. 1B x 10 174 ‘Valores de K, € pX, para bases moleculares fracas 25°C Nome daBase Formula pk, Butilamina CHNH, 3910 323 Metilamina 44x 10+ 3336 Aménia 18x 108 474 Hidrazin 17x 10-6 577 Exrienina Kos 10-* 600 Morfina 73x 107 6.3 Hidroxilamina 66 x 10° 818 Piridina 17x 10" 8.76 Anilina 44x10" 9136 Observe os valores das constantes de ionizago das varias etapas de ionizagdo de alguns polidcidos: 36 ra renee Cian Cree)er eae cn enced Constantes de ionizaciofcidas para écidos poliproticos ‘Constante de fonizayio Acida para lonizagbes Sucessivas (25 °C) Nome Primera Semuada Tercsra ‘cide earbico 43x10 36x10" Salfeto de hicrogénio 955 x 10° 1x10 Acido osteo 2a x10? oaxtot asx 10 Acido arsénico 5,6 x 10° 1,7 x 107 40x 10-7 ‘eidosulico Grande ‘eido selénico Grande ‘Acido tliico 210" Acido sulfureso 1,2 x 10° ‘edo selenow 35 x 10° Acido teluroso 3x10? sete @7x 108 Acido oxalice 65% 107 ‘Kido eftco Tax 10" 40x10 RELEMBRANDO Forga do Acidos a) Hidracidos Hidracido Classificagao HC HBr Fortes HI HF Moderado ou semiforte HS HGR Fracos b) Oxidcidos Usa-se a seguinte regra pratica n® de oxigénio — n° de H! ionizaveis Regra pratica para determinagao da forga [PB -A=3 = dicido muito forte [+ 5-A=2- aeido forte HyX03 | > B-A= 1 = Acido moderado ‘ou semforte +B -A=0 = dcido fraco Excegao: H:COs : 3-2 = 1 (6 um Acido fraco) Cuidado! HsPOs: 3-2 = 1 (possui dois H* ioniazéveis): moderado HsPO2: 2- 4 (possui um H* ionizavel): moderado 37 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Forga das bases Bases fortes Bases de metais alcalinos (1 A) e alcalino — terrosos (2A). Excegao: Mg(OH)2 Bases fracas, ‘As demais (inclusive: NHsOH e Mg(OH)2). TLURAue Laer needer eae cn enced EQUILIBRIO IONICO DA AGUA - pH © pOH Exercicios de Aprendizagem 1. (Uer)) A agua sanitaria é um agente desinfetante que contém 2 substancia hipoclorito de sédio. A equagao quimica a seguir representa o equilibrio do. ion hipoclorita com 0 Acido hipocloroso, um agente desinfetante ainda mais eficiente. CtO (aq) + H20(t) > HCtO(aq) + OH (aq) Em um proceso de limpeza, quantidades iguais de gua sanitaria foram adicionadas a volumes iguais de liquidos com diferentes valores de pH a 25 ‘C, de acordo com os dados a seguir. Liquido pH 1 5 2 7 3 9 4 1" O liquido no qual a agua sankaria apresenta maior acao desinfetante 6 0 de nimero: a) b)2 03 aa 2. (Unesp) Dois comprimidos de aspirina, cada um com 0,369 deste composto, foram dissolvidos em 200mL de agua. a) Calcule a concentragao molar da aspirina nesta solugdo, em mol/L. Dado: massa molar da aspirina = 180 g/mol, b) Considerando a ionizagéo da aspirina segundo a equagao CoH,O, (aq) = CoO, (aq) + H" (aq) e sabendo que ela se encontra 5% ionizada, calcule 0 pH desta solugao, 3. Caloule 0 pH de uma solugao 2,0 moV/L de NH.OH, sabendo que nessa diluigao 0 seu grau de ionizagao é igual a 0,5%. 4, Temos uma solugao 0,05 mol/L. de Acido acético, Calcule 0 pH @ o POH dessa solucao, sabendo que a constante de ionizacao do dcido é 2.10%. 5. (Fuvest) O fenol, substdncia de carater Acido, tem a Cian ra formula estrutural a seguir OH 1a) Sob mesma pressao, 0 ponto de ebuligéo do fenol deve ser maior ou menor do que 0 do benzeno? Explique sua resposta. b) Escreva a equagao da reagao do fenol, atuando ‘como doador de prétons, com aménia. ©) A 25°C, uma solugéo aquosa de fenol de concentracao 1,0moV/L. apresenta pH=5,0. Calcule 0 valor da constante de dissociagao do fenol em gua, a essa temperatura 6, (Fuvest ) Na tabela adiante esto indicadas as concentragdes e os respectivos pH de solugdes aquosas de trés acidos: Acido | Concentracao] pH (mot/itro) cloridrico 0.10 0.10 6,10 a) Sabendo que os acids so monopréticos, como vocé explica os valores diferentes de pH? b) Para reagir totalmente com volumes iguais das solugdes de cada um desses dcidos, a quantidade necessaria de uma dada base seré a mesma? Explique. 7. (Uf) De um extrato de um fungo - Aspergillus niger foi recuperado 0 dcido citrico, formado apés 0 proceso fermentative promovido pelo _fungo. Posteriormente, realizaram-se testes para avaliar a qualidade e 0 grau de pureza do acido produzido, constaiando-se que a solugdo diluida a 0,2M teve 0,2% de ionizagao. Ao se fazer a leitura dessa solugao em 59 Crna)er eae cn enced um potencimetro, qual sera o valor do pH? Dados: log 4 = 0,6 Ac. citrico = H* + citrato- 8. (Unesp ) Um suco de tomate tem pH=4,0 e um suco de liméo tem pH=2,0. Sabendo-se que pH=-log(H"] ¢ pH+pOH=14: a) calcule quantas vezes a concentragao de H* do suco de limo ¢ maior do que a concentracao de H” do suco de tomate. b) calcule 0 volume de solugao aquosa de NaOH de concentragao 0,010moV/L necessario para nevtralizar 100mL de cada um dos sucos. 9. (Pucr)) Pipeta-se 50 mL de solugao aquosa 0,02 mol/L. de Acido cloridrico e transfere-se para um baldo volumétrico de 1000 mL, ajustando-se para esse volume a solugdo final, usando agua pura, © pH da solugao final é: a) b)2 03 a7 29 10. Calcule © pH de uma solugao 0,1 mol/L de acid sulfidrico, sabendo que a constante de ionizagao da primeira etapa é igual a 1.10”. EQUILIBRIO IONICO DA AGUA - pH © pOH Exercicios de Fixac&o 1. (Espoex (Aman)) Na industria de alimentos, para se evitar que a massa de paes e biscoitos fique com aspecto amarelado, uliliza-se como aditivo, um cido ‘organico fraco | monoprético, 0 _propanoico. Considerando a constante de ionizagéo do Acido propanoico igual a 10-10" e as condigses de temperatura e presséo de 25°C @ talm, o pH aproximado de uma sougdo de concentracao 0,001 mol-L“* desse acido a)2 b)4 26 7 28 2. (Ufrgs) Uma solugao diluida de HC‘, utilizada para limpeza, apresenta pH igual a 3.0. Quais so as concentragées de OH molL", respectivamente, nessa solugao? a) 110x107 e 3,0x107 b) 101077 @ 40x10" ©) 40x10°" & 4010S 4) 140x10-? ¢ 10x10 @) 1051077 @ 3,010" e cr, em 3. (Uemg) © potencial hidrogenidnico (pH) € uma medida de acidez presente nos mais diversos sistemas quimicos, sejam eles organicos ou nao. A figura a seguir mostra alguns valores de pH encontrados em quatro partes do corpo humano, a 25 °C. Boca pH =6,7 Estomago pH = 2,0 Pancreas Intestino delgado pH =8,0 pH=6,7 Com base nos sistemas dados (boca, estémago, pancreas e intestino delgado) e nas informagdes fomecitas, é CORRETO afirmar que a) a acidez no estomago decorrente da produgao do Acido sulfrico. b) a boca é tao alcalina quanto o intestino deigado. ©) no Intestino delgado, a concentragao de ions hidrogénio é igual a 6,7 mol. 4) 0 estdmago € cerca de um milhdo (108) de vezes, mais acido que o pancreas. 4, (Cefet MG) As reagdes reversiveis seguintes ‘ocorrem dentro de um frasco de refrigerante fechado. COz{9)+H20(") = HeCOs(aq). = H’(aq) +HC05 (29) ‘Ao abrir 0 frasco de refrigerante, o pH © equilibrio © desiocado no pols sentido de Qs termos que completam, corretamente, as lacunas da frase acima sao ) aumenta / consumir ions Ht 60. eee) re arenaser eae cn enced ) aumenta / produzir ions bicarbonato. ) diminui/ elevar a concentragao dos fons H* <) diminui / aumentar a concentragao de HCO3 €) diminui/ diminuir a concentracao de gas carbonico. 5. (Ufsj) Uma solugao aquosa com pH = 1 foi diluida 1000 vezes com agua pura. O pH final da solugio a) torna-se quatro vezes maior. b) torna-se igual ao da agua pura. 6) torna-se 1000 vezes menor. 4) permanece inalterado. 6. (Pucts) Analise a tabela incompleta a seguir, sobre valores tiicos de pH e de concentragao de fons H* & OH'em alguns liquidos tiquco [oH | many | fmol Agua da chuva | 5,7 | Aguadomar | | 140x105 Caté ] 40x10 Leite 65 | 32x10 Sangue humano | 7,4 | ‘Suco de maga | 32x10 Pela andiise da tabela, é coreto afirmar que a) a agua da chuva é mais acida do que a agua do mar, @ o leite é menos acido do que 0 café. b) dentre os liquidos apresentados, 0 mais dcido € a ‘gua da chuva © 0 mais alealino 6 o leit. ©) 0 café tem pH 5, sendo menos dcido do que o sangue humano. 4) o leite & mais dcido do que a agua da chuva, e 0 café @ mais acido do que 0 suco de maga. ) a soma dos pHs da 4gua da chuva e da agua do mar é inferior @ soma dos pHs do café e do sangue humano. 7. (Ufg) Em um laboratério de quimica, um analista Utiizou um indicador universal para determinar o pH de diferentes amostras comerciais. Os resultados esto listados na tabela a seguir. 61] [5,0 | 3,0 12,0 80 | ordem crescente das amostras, quanto a concentragao de H+, a)I, Ih ill, IVeV. byt Ill IV, Vet o)ill, WIV, Vel DIV, Y, 1, Ie tit e)IV, Ii, 1, Ve lll 8. (Uespi) A tabela a seguir apresenta os valores de pH medidos, a 25 °C, para varias solugées utilizadas como produtos de limpeza caseiros. Amostra pH Deshfotante para vaso saniério eel Detergente oa Material de impeza a base de | 4, 5 amoniaco gua sanitaria TS De acordo com essa tabela, a concentragao de ions OH" a 25 °C, em mol/l, na amostra contendo amoniaco, 6: a)3.0 b) 1.0.x 10° ©)1,0x 10" 4) 1,0x 108 e) 1.0.x 10" 9. (Pucsp) Um técnico determinou, cuidadosamente, 0 pH de cinco solugdes aquosas distintas. Todas as solugées foram preparadas na concentracao de 0,10 ‘mol de soluto por litro de solucao. Os solutes utilizados € 0s respectivos rétulos das solugdes estado listados a seguir. ‘Solugdo A= CzHsOH (0,10 mol/L) ‘Solugao B = CH;COOH (0,10 mol/L) Solugdo C = HC/ (0,10 mol/L) ‘Solugdo D = NaOH (0,10mol/L) Solugéo E = NHj (0,10 mol/L) Nessas condigées, pode-se afirmar que a cisposigao das solugdes em ordem crescente de pH 6 a) A,B,C, D, E. bE, C,B, ©)B,C,E, d)C,B.A, 06.8, >mo> pore 10, (Uem) Um individuo, querendo evitar uma gripe, ingere um comprimido de Acido ascérbico (vitamina C), CoHoOs. Sabe-se que o comprimido pesa 3,52 g dissolvido em 100 mi de agua. Calcule 0 pH dessa solugéo, estando ela 5% ionizada a) 02 61 eee) erryer eae cn enced b)1 o)2 a3 11. (Unimontes) Considere quatro solugdes, todas de cconcentragio 0,1 molL, constituidas de |. um Acido fort. Ii, uma base fraca, IIL um cdo de Ky = 20x10, IV. um acido de Ky = 8,010". No que se refere aos dados fornecidos, é CORRETO afirmar que Dado: Ky = 10%10-4 a) 0 pH da solugdo | é maior que o pH da solugéo I. b) 0 pH da solugao IV é menor que o pH da solu It ¢) a forca dos acidos, em Ille IV, & a mesma 4) 0 ky da base conjugada do Acido em Ill & igual a 50x10", 42. (Ufm) A toxina botulinica (a mesma substdncia com ‘que se produz 0 botox, usado no tratamento antirruga) vem sendo estudada pela Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) com 0 objetivo de se diminuir a intensidade dos movimentos feitos pelo estomago e tornar a digestao mais lenta, em casos de obesidade cronica. A toxina € produzida por determinadas bactérias, cuja reproduc € inibida por pH inferior a 4,5, por temperatura proxima a 100°C e pela presenga de nitritos e nitratos como aditivos. Sendo assim, para produzir a toxina botutinica, em um meio de cultivo dessas bacéérias, a concentragao de fons H’ deve estar entre a) 10° e104 mol/L. b) 10° 610 mol/L. ©) 0e 0 mol/L. 4) 0° 60% mol/L. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO: Cerca de % de todo 0 diéxido de carbone liberado pelo Uuso de combustiveis fésseis 6 absorvido pelo oceano, ‘0 que leva a uma mudanga em seu pH e no equilibrio do carbonato na dgua do mar. Se nao houver uma agaio rapida para reduzir as emissdes de dixido de carbono, ‘essas mudancas podem levar a um impacto devastador em muitos organismos que possuem esqueletos, conchas e revestimentos, como os corais, 0s moluscos, ‘0s que vivem no plancton, ¢ no ecossistema marinho ‘como um todo. 13. (Unicamp) Do ponto de vista quimico, inicialmente, ‘ocorrem a dissolugao do didxido de carbono gasoso na gua e a formago de didxido de carbono em solugao. Uma vez dissolvido na agua do mar, 0 didxido de ccarbono reage rapidamente com a agua, modificando seu equilibrio iénico, Assim, a reagao do didxido de carbono com a agua a) faz o pH da agua aumentar e pode ser representada por COz(aq) + Hz0(aq) —+ HCOs‘aq) + H*(aq). faz 0 pH da agua baixar e pode ser representada por COfaq) + Hz0(aq) > 2H*(aq) + CO2(aq). 6) faz 0 pH da agua baixar e pode ser representada por COx{aq) + Hz0(aq) -> HCOs(aq) + H*(aq) d) faz o pH da agua aumentar e pode ser representada or COx(aq) + HzO(aq) — H2COs(aq). 14, (Enem 2° aplicago) © rétulo de uma garrata de ‘gua mineral natural contém as seguintes informagées: Caracteristica Ss _ fisico- | Valor | Composi¢a oe © quimica Bicarbonate pHazsec | 7,54 — | calcio sédio ‘utvidege | Ot | maandsio | ontiutvidadte, t(j ccarbonatos elética a 25°C | (S/em) | cartons [residuo da | potassio evaporagao a ea fosfatos 0,20 180°C z fluoretos | 0,20_| AAs informagées quimicas presentes no rétulo de varios produtos permitem classificar de acordo com seu gosto, ‘seu cheiro, sua aparéncia, sua funco, entre outras. As informagbes da tabela permite concluir que essa agua é a) gasosa. ») insipida. ) levemente azeda. 4) um pouco alcalina, e) radioativa na fonte 15. (Fatec) © pH do suco de um determinado limao 6 proximo de 2. Sendo assim, quando 100 mL desse suco so diluidos com Agua para o preparo de 1L de limonada, 0 pH a) diminui de 1 unidade. ) diminui de 10 unidades, c) aumenta de 1 unidade. 4) aumenta de 3 unidades. ) aumenta de 10 unidades. 16. (Udesc) "Chuva acida" é um termo que se refere & precipitagao, a partir da atmosfera, de chuva com quantidades de Acidos nitrico e sulfurico maiores que 0 62er eae cn enced normal. Os precursores da chuva Acida vém tanto de fontes naturais, tais como vulcSes e vegetacéo em decomposi¢ao, quanto de processos _industriais, principalmente emissdes de didxido de enxofre e éxidos de nitrogénio resultantes da queima de combustiveis, fosseis. O pH da agua da chuva considerado normal & de 5,5 (devido a presenca de acido carbénico proveniente da solubilizagao de didxido de carbono), Um quimico monitorando uma regiéo altamente industriaizada observou que o pH da agua da chuva era iguala 4,5. Considerando que a acidez esta relacionada com a concentragao de Hx0", 6 CORRETO afirmar que a gua com pH 4,5 era: 1a) duas vezes mais basica que 0 normal, b) duas vezes mais acida que o normal. c) dez vezes mais basica que o normal. 4) dez vezes mais Acida que o normal. ) cem vezes mais dcida que o normal. 17. (Ufmg) Considere certa quantidade de aguae suco de limao, misturados, contida em um copo.Analise estas tr€s afirmativas concementes a esse sistema: |. O sistema ¢ Acido. II. O pH do sistema maior que 7. Ill, No sistema, a concentracao dos fons H* é maior que a dos OH A partir dessa andlise, 6 correto afirmar que: a) Apenas as afirmativas | ell esto certas, b) Apenas as afirmativas |e Ill estao certas. ¢) Apenas as afirmativas Il Ill estéo certas. 4) As trés afirmativas estéo certas. 18. (Ufpr) Considere a dissolugao de 0,10 mol de cada um dos acidos relacionados na tabela a seguir, separadamente, em 1,0 litro de égua. Keido Formula Ke Acético HCCOOH 48105 Fluoridrico HF 7040-4 Férmico HCOOH 184104 De acordo com as informagies da tabela e com base 1nos conhecimentos sobre acidos fracos e pH, compare 05 tr@s Acidos entre si e considere as seguintes afiemativas: 1. 0 Acido acético pode ser considerado 0 Acido mais forte, pois apresenta o menor valor de Ka. 2. 0 Acido fluoridrico é um Acido inorganico, que possui ‘0 maior valor de Ka; portanto, € 0 Acido mais forte. 3. A solugdo de acido formico exibird o menor valor de pH. Peed 4. Asolugao de acido acético apresentard o maior valor de pH Assinale a alternativa correta a) Somente a afirmativa 4 6 verdadeira. b) Somente as afirmativas 1 e 2 sao verdadeiras. ©) Somente as afirmativas 3.0 4 sao verdadeiras. 4) Somente as afirmativas 2 e 4 sao verdadeiras. €) Somente as afirmativas 1, 2 e 3 séo verdadeiras. 19. (Fuvest ) A tabela seguinte fornece dados sobre duas solugdes aquosas de certo acido monoprético, HA, a 25°C. [[Sougao ][[concentracao de Ha (movi) |[ pH 40 [30] Ce 40 «10° 40 Esses dados indicam que, |. a concentragao de fons H'(aq) , na solugao 2, 6 dez vvezes maior do que na solugao 1 Il. a solugdo 1 conduzira melhor a corrente elétrica do que a solugao 2 IIo pH da solugdo do cido HA, a 25°C, tendera ao valor 7,0 quando a concentragao de HA tender a zero, ou seje, quando a diluigdo tender ao infinito. Dessas afirmagées, apenas a a) 16 coneta b)Ilé correta, ©) I écorreta. 4) le all sdo corretas. @) Ile alll sao corretas. 20. (Ulpe ) © pH do sangue humano & mantido entre 7,35 e 7,45 por diversos sistemas tampao associados, sendo 0 principal deles o sistema dcido carbénico (H,C0,)-hidrogeno carbenato (HCO,”)- COxg) + H,0(!) = H,CO;(aq) = = HCO, (aq) + H*(aq) Sabendo-se que exalamos CO, através da respiracdo e que HCO, é excretado na urina, de que maneira os equillbios acima se deslacariam para prevenir que o uso intenso de diuréticos e a condi¢ao conhecida por hiperventilacdo (respiragéo anormalmente rapida e profunda) afetem o pH do sangue? ( ) Se deslocariam para a esquerda em ambos os 63 ‘comer eae cn enced casos. (__) Se destocariam para a direita em ambos os casos. (_) Nao se deslocariam porque se trata de um sistema tampao, capaz de manter o pH constante. (___) Se destocariam para a esquerda no caso de hiperventlagao (-__) Se destocariam para a direita no caso do uso intenso de diuréticos 21. (Ufts ) Um dos fatores que pode modificar 0 pH do sangue 60 ritmo respiratério, Este fato esté relacionado 20 equiliorio descrito na equagao abaixo. CO,{aq) + H,0(!) = H"(aq) + HCO, (aq) Sobre esie fato sao feitas as seguintes afimagées | Pessoas com ansiedade respiram em excesso @ causam diminuigdo da quantidade de CO, no sangue aumentando 0 seu pH. Il-Individuos com insuficiéncia respiratéria aumentam a quantidade de CO, no sangue, diminuindo seu pH. Ile Pessoas com respiragéo acelerada desiocam 0 equilibrio da reagao no sentido direto. Quais estio corretas? a) Apenas I b) Apenas Il ©) Apenas |e Il 4) Apenas te Ill eI, Well 22. (Unesp ) Para evitar 0 desenvolvimento de bactérias em alimentos, utiliza-se Acido benzéico como conservante. Sabe-se que: i) Em solugao aquosa, ocorre o equilibrio: COOH coo" = + Ht (BzH) (827) ii) A ago bactericida 6 devida exclusivamente a forma do dissociada do acido (BzH). ii) Quando [Bz] = [Bz-], 0 pH da solucdo ¢ 4,2. Com base nestas informagdes, e considerando os dados seguintes, Refrigerante: ph 30 Peed Picles: pH = 3,2 Leite: pH = 6,5, pode-se afirmar que é possivel utilizar acido benzéico ‘como conservante do: a) refrigerante, apenas. b) leite, apenas. ) retrigerante e picles, apenas. d) refrigerante e leite, apenas. @) icles e leite, apenas. 23. (Puomg ) Em trés recipientes X, Y e Z estdo contidas soluges basicas desconhecidas, de concentracao 0,1 mol/L. Medindo o pH das trés solugées com papel indicador universal, obtiveram-se 0s seguintes valores, respectivamente’ pH=8, pH=10 e pH=13 Assinale a afirmativa CORRETA: a) A concentragaio de OH- da base Z é igual a 10-"? mol. b) Kb da base X é maior que Kb da base Y. ) Abase Y conduz melhor a corrente elétrica do que a base Z 4d) A base X esta completamente ionizada. ) No frasco Z esta contida uma base forte. 24. (Ufal ) A uma solugdo aquosa 0,01 mol/L de Acido formico a 25°C (K,=2*10-‘), acrescentaram-se algumas gotas do indicador vermelho de metila (faixa de pH de viragem: cor vermelha até 5 e amarela a partir de 6). A [H'(aq)] aproximada dessa solugao e a cor apresentada pelo indicador serao, respectivamente, a) 10-"e vermetha. b) 10-e amareta, ©) 10-e vermeiha. 4d) 10-° e mistura de cores, e) 10-°e amarela, 25. (Ufpe ) As caracteristicas acidas e basicas de solugées aquosas sao importantes para outras areas além da Quimica, como, por exemplo, a Satide Publica, a Biologia, a Ecologia, e Materiais. Estas caracteristicas das solugées aquosas sdo quantificadas pelo pH, cuja escala ¢ definida em termos da constante de ionizagao da agua (Kw) a uma dada temperatura. Por exemplo, a 25°C a constante de ionizacao da agua é igual a 10-"* @ a 63°C 6 igual a 10-®. Sobre o pH de solugdes aquosas a 63°C julgue os itens a seguir: (pH + pOH = 13 64er eae cn enced (__ ) 4gua pura (neutra) apresenta pH igual a 65 [C] Incorreta. A concentragao de ions (Agua pura (neutra) apresenta pH igual a 7.0 [H"] =2-10°7 mol /L. (uma solugdo com pH igual a 6,7 6 acida {0} Correta, (J a concentragao de ions hidroxila na Agua pura | pH ..(H*]=102 (neutra) € igual 10-’moV/L pH=e [Ht] =10° GABARITO 108 408 107 1: 8) 4: [Al CoHgO, HY + CyHsO2 Teremos: tomo 0 © inicio) wee o . . : : (durante) C09(g)+H,0(0) =e H,CO;(aq) H'tC9Hg0,71 atrindo 0 retrigrante Peet {esque consume de") 5 aq) 4 HCO;(8q) ee piste 10°39 - 10°8 TORK =x? 5: TA x? =10% Teremos: x=104 j eit pH = =H] = 10" mol/L pH =-loglH"} Antes: 1L 10° wel Ge Ht" Hin=ienio Depois : 1000 L —— 10°" mol de H pH=4 an ‘mol _ 49-4 mol/L = pH’ logi0* = 4 1000L 2: (C] pH’ =4x1=4xpH Teremos: 6: (A) pH=3 ‘Sabemos que: pH = -log[H*] pH + pOH = 14 [H"}=10«10 moi (}x(o"]=10"* nneorieio log(ax10™) = b-loga 10°? xfOH"] =10°# iq [OH] = 10x10" molt ‘Agua da chuva Hor > HT +r ‘Aqua do mar [H*]=[Cr]=10x10" molt" Cate 5 3: [0] [ Sangue humano_| 7.4 Sucodemaca | 4-lo93,2 | [A] Incorreta. © Acido presente no estémago é o acido cloridrico; [6] Incorreta. Esse valor de pH indica uma regiio de neutralidade. ‘Quanto menor o valor do pH, mais acida seré a solugao. 65 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Conclusdo: a agua da chuva ¢ mais acida do que a gua do mar, e 0 leite € menos dcido do que o café. 7: (D) Ordem crescente das amostras, quanto & concentracao de H 12,0 (IV) >8,0 (V) > 6,1 (I)>5.0 (I) > 3,0 (Ih. 8: [8] De acordo com a tabela o pH do amoniaco é igual a 11,0, entao: pH+pOH= 14 114 pOH=14 POH =3 = [OH™] = 10x10" mol/L. 9: [0] Teremos: Solugdo A= CzHsOH (0,10 mol/L): O etanol apresenta cardter neutro, o pH da solugdo sera igual a 7 Solugdo B = CHjCOOH (0,10 mol/L) : 0 acido etanoico ou acético € fraco, o pH da solugao seré menor que 7. Solugdo C = HC¢ (0,10 mol): 0 Acido cloridrico & forte, o pH da solugao seré maior que 7. Solugdo D = NaOH (0,10 mol/L): O hidréxido de sédio 6 uma base forte, o pH do meio sera maior que 7 Solugao E = NHy (0,10 moll): A aménia reage com @ agua, formando solugao de hidroxido de amonio, ‘que € fraco; 0 pH do meio serd maior que 7. ‘A ordem crescente seré dada por: C, B, A, , D. 10: (Cc) Dados: C= 12; H= 1¢0= 16. Teremos: Cats = 174; V = 100 mL =0,11; « =5% =0,08, m CoHe0e) = (CeteOel= ry 3,62 74x04 [H']=ax{CcHe06] [H*] =0,05x0,2 = 0,01= 107 JogfH*] = -log10™? = 2 [CeHgOg] = = 0,2 mol/L 11: (0) Teremos Ky =10x10- Ky =Ke*Kp 40x10" = 2,010" xk, _toxt0-"4 20x10 Kp = 50x10"? 42: [D] pH < 455 (inibigdo da reprodugao das bactérias) PH > 4,5 (reprodugao das bactérias) [H*]2 10-9 = entre 10-$mol/L e 10°Smol/L. 13: [C] ‘A rreagdo do diéxido de carbono com a gua faz o pH da gua baixar devido a formagao de fons H* e pode ser representada por CO2g) >» CO2(aq) CO2{aq) + HzO(aq) + HCOs(aq) + H*(aq). 14: [D] {As informagées da tabela permitem concluir que essa gua é um pouco alcalina (pH >7): pHa25°c | 7,54 18: [C] pH = 2= [H'] = 10? mollL no suco de lima. Entdo, como 1 L = 1000 mL: 1000 ml. — 10? mol de H" 100 mL —n(H*) n(H") = 10° mol 66, Teor eener eae cn enced [H]=SEE) | v (depois de aiuigao) jo 3 , [ir] =222 = 10° mot pH =3 DH (inicial) =2; pH’ (final) = 3 © pH aumenta de (3 - 2) uma unidade, 16: [0] Resolucso: Para o pH variar em uma unidade é necessario multiplicarmos a concentracao de H* por 10. Observe: pH = 5,5 = [H'] = 105° (Agua normal) pH = 4,5 = [H'] = 1048 (@gua da regio industriaizada) 1055 10= 1045 Ou seja, se o normal 6 10°55, 0 valor 10-3 (Agua da regido industrializada) equivale ao valor da concentracao de cations H* da agua normal muttiplicado por 10. 17: (8) ‘Analise das afirmativas |. Afirmativa correta: 0 sistema 6 acido, pois 0 suco de limao tem dcido citric. I Afiemativa incorreta: 0 pH do sistema é menor do que 7, pois 0 meio é acido. Ill, Afirmativa correta: no sistema, a concentracao dos ions H" é maior que a dos ions OH 18: [0] 19.16] 20.F EVV 21.(¢] 22.{C] 23.16] 24.14) 25.VVFFF 7 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced ‘e-mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced MODULO 04 HIDROLISE DE SAIS 4) A solugao de um sal pode ser neutra, acida ou basica, portanto nem sempre neutra como se possa pensar. Hidrélise salina é 0 nome do processo em que o cdtion e/ou anion proveniente(s) de um sal reage(m) com a agua. Apenas cations de bases fracas sofrem hidrdlise, pois estes cations reagem com a agua produzindo uma base fraca. (Cations de bases fortes nao sofrem hidrdlise, pois originariam bases fortes), Ex. NHj-+H,0—>NH,OH+H*(ocitonNH; soe hirdise) Ex. Na’ +H,0-» NaOH +H” (ocdon Na’ néo soe hide) Apenas anions de acidos fracos sofrem hidrélise, pois estes Anions reagem com a agua produzindo um Acido fraco (Anions de Acidos fortes nao sofrem hidrolise, pois originariam Acidos fortes). Ex: CN +H,0—> HCN +0H"(oarion CN” soke hdrise) Ex.2: Cl+H,0-> HCI + OH" (odio Cndo sofe hdrtse) 2) Casos de hidrélise: 4°CASO: —_Hidrélise de um sal proveniente de cidos fortes (anion) e bases fracas( cation) Quando esses sais estdo em solugdo aquosa, ha hidrélise dos respectivos cations originando uma solugdoacida (pH < 7). Ex.: NHjC/~ (HCI(forte)) + NH:OH(fraca) NHi cr ti nion sane" | Sedo ——‘Solugao dcida NH.OH | HCI fraca forte NHj + H,0.<>NH.OH +H (Sdlugso aida pH <7;,H"]>f0H-)) Exemplos de sais de acidos fortes e de bases fracas (o cation sofre hidrélise): NHeC¢ ; NHaBr; (NH«)2SO.; NHsNOs CuSO«; ANOs; FeSO«; A(NOs)s “9 mail: cursodequimica@gmail.comObservagao 1: _ NH4"(aq) * HzO) 2 NHsOHiaq) + H% 00) (Neo) Ks [Nie] Podemos também escrever a constante de hidrdlise (Kh) em fungao de Kw e Kb: INOHIIH'] [OH] __INHOHL pyro) ty IMe] [OH] INE JOH) rs Assim: Ke Kn é Kb constante de dissociacdo iénica do NHsOH ea) Ka constante de ionizagao do NHs" (oa) ‘Assim Ka e Kb formam um par acido-base conjugado e por isso Ka . Kb=Kw. 2°CASO: —_Hidrdlise de um sal proveniente de Acidos fracos (4nion) e bases fortes (cation): Quando esses sais estdo em solugdo aquosa ha hidréise dos respectivos anions originando uma solugao basica (pH > 7). Ex.: K'CN"(HCN (Acido fraco)) + KOH (base forte)) Kr cN 4 nion fare” | acido Solugo basica KOH HCN Forte Fraca CN’ +H,0<> HON +0H (Solugdocida p> 7;(0H”]>{0H")) Exemplos de sais de acidos fracos e bases fortes: KCN; NaCN; KzCO3; NaS; CaS NaHCO;; Ba(HCOs)e; NaCHsCOO; NaClO Observacao 2: CN 0a) + H20) 2 HCN + OH on) [HONIOH"} [CN] Podemos também esrever a constante de hidrélise (Kh) em fungao de Kw e Ka: (HCNIOH ] [H"] (HCN) 1 [HOH |= kw xT re} rere Me Assim: Kw oe 70 [iiaalaeucen TET ekeKa constante de ionizagao do HCN, Kb constante de dissociagao iénica do CN aa ‘Assim Ka e Kb formam um par acido-base conjugado e por isso Ka . Kb = Kw. 3°CASO: —_Hidrélise de um sal proveniente de Acidos fracos (Anion) e bases fracas (ction): Quando esses sais esto em solugo aquosa, ha hidrdlise dos cations e dos anions, originando uma solugao aquosa aproximadamente neutra (pH = 7). 1. Se o grau de ionizagao do Acido for maior que o da base, haverd um excesso de H* na solugao e assim a solugdo sera acida (pH < 7). 2. Se 0 grau de ionizagao da base for maior que 0 do acido, havera um excesso de OH na solugao & assim a solugao sera basica (pH > 7). 3. Para decidir o carater acido ou basico da solugaéo podemos consultar também o K, ou 0 Ky. Se Ke > Ky a solugdo sera Acida e se Ky > K, a solugao sera basica; Ex NHICN" (HCN (Acido fraco) + NH:OH (base fraca)). NHi CN cation | Anion . base acido Solugao NH.OH | HCN aproximadamente fraca Fraco neutra NH.CN+H,0 === NHOH+ HCN (H=7) NHj +HiO === NHOH+H* CN'+H:O === HCN +0H sesotocn Exemplos de sais de Acido fracos e de bases fracas (0 ction e 0 anion sofrem hidrdlise): NHsCN; NHsHCOz; NHsCHsCOO; (NH;)2COs, Fe(CH:COO)s; (NH.)2; AGHCOs; Alo(COs)s Observagao 3: NHe(0q) + CN'0q) + HzO) Podemos também escrever a constante de hidrdlise (Kh) em funcao de Kw , Ka e Kb: [HCNJINHsOH] [H* JOH] INACHCN [HOH HON) _INHOH yoy TH TON) INR TOR] = 1 1 kw ee [iiaalaeucen TET ekeer eae cn enced Assim: ate Keke Ko Cuidado! Ka 6 a constante de ionizagéo do HCNiaq) Kb constante de dissociacaio iénica do NH.OH wo, ‘Assim Ka e Kb no formam um par acido-base conjugado e por isso Ka . Kb= Kw. 4° CASO: Hidrélise de um sal proveniente de acidos fortes (Anion) e bases fortes (cation): Esses nao sofrem hidrélise, portanto suas solugdes aquosa sao neutras (pH = 7). Esses sais apenas se dissolvem na agua, nao sofrem hidrolise. Ex.: NaSOx (HeSO. (Acido forte) + NaOH (base forte)) Naj SOF cation | Anion e pase aude Solugao neutra NaOH — | HSOs Forte | Forte Exemplos de sais de acidos fortes e de bases fortes (nao sotrem hidrdlise): KCl; NaNOs; NaSOx; CaCiz KCIO«; KmnO,; CaBr; Nal BaCh; Ca(ClO«)2; Calz; NaCl GEaue eaeer eae cn enced HIDROLISE SALINA Exercicios de Aprendizagem 2) (Ufc) Dadas trés solugdes aquosas a 25 °C: NaCi (Solugao |), NaF (solugao I!) e NH,C/ (solugao Il) a) Apresente a ordem crescante de acidez para estas trés solugdes, b) Justifique sua resposta para o item a através do uso de equagies quimicas. 3. (Unesp) Quando se adiciona o indicador fenolttaleina a uma solugao aquosa incolor de uma base de Arrhenius, a solugdo fica vermelha. Se a fenolttaleina for adicionada a uma solugéo aquosa de um acido de Arrhenius, a solug&o continua incolor. Quando se dissolve cianeto de s6dio em Agua, a solugio fica vermetha apés adicao de fenolftaleina. Se a fenotfialeina for adicionada a uma solugao aquosa de cloreto de aménio, a solucao continua incolor. a) Explique 0 que acontece no caso do cianeto de Sédio, utlizando equacdes quimicas. b) Explique 0 que acontece no caso do cloreto de aménio, utiizando equagées quimicas. 4, (Unesp) Mediu-se 0 pH de solugdes aquosas de NaCI, CiHs,COONa(benzoato de sédio) e NH,CI. Os resultados obtidos indicaram que a solugéo NaC! é neutra, a de CsHsCOONa ¢ basica e a de NH,CI é acida. a) Explique porque as solugdes apresentam essas caracteristica b) Escreva a equago quimica correspondente a dissolugao de cada substéncia em agua, nos casos. onde ocorre hidrélise. Escreva a expresséo da constante de equilibrio em cada um desses casos. 5. (Uffj ) Alguns extintores de inc&ndio de espuma contém bicarbonato de sédio NaHCO, e Acido sulfurico, em compartimentos separados. Quando o exiintor é acionado, estas substancias entram em contato, produzindo gs carbonico, que sai misturado com uma solugao e forma uma espuma que atua apagando o fogo. a) Explique como a espuma atua para apagar 0 fogo. b) Escreva a equagao da reacao do acido sulfirico com co bicarbonato de sédio. ©) 0 bicarbonato de sédio também ¢ utiizado como Peed antidcido. Explique por que a solucao aquosa deste sal, presenta um pH acima de 7. 6. (Uff]) O vinhoto € um residuo aquoso subproduto do processo de produgdo de alcool a partir do licor de fermentagao da cana-de-acucar. Rico em potassio € {ésforo, mas pobre em nitrogénio, o vinhoto vem sendo utiizado como fertiizante em plantagdes de cana-de- aguicar. Para tomar o vinhoto um fertiizante methor, propée-se diminuir a sua acidez e acrescentar nitrogénio, a) Das seguintes substancias (NaOH, NH,OH, NH,NO3, NaC), escolha aquela a ser adicionada a solugao de vinhoto para torné-la um melhor fertiizante, Ju b) Sabendo-se que 0 vinhoto ¢ Acido, explique por que a solutilidade da aménia em vinhoto é maior do que em gua pura 7. (Unicamp) Alcalose e acidose S80 dois disturbios fisiolégicos caracterizados por alteragbes do pH no sangue: a alcalose coresponde a um aumento enquanto a acidose corresponde a uma diminuigao do pH. Estas alteragdes de pH afetam a eficiéncia do transporte de oxigénio pelo organismo humano. O grafico esquematico adiante mostra a porcentagem de ‘oxigénio transportado pela hemogiobina, em dois pH diferentes em fungéo da presso do 0, s % DE 0, TRANSPORTADO. OL rete PRESSAO DE 0. a) Em qual dos dois pH ha uma maior eficiéncia no transporte de oxigénio pelo organismo? Justifique. b) Em casos clinicos extremos pode-se ministrar solugéo aquosa de NH,C/ para controlar 0 pH do sangue. Em qual destes distirbios (alcalose ou acidose) pode ser aplicado esse recurso? Exolique. 8. (Ufc) Considere 0 equilibrio quimico que se B rr ey ‘comer eae cn enced estabelece a partir de uma solugdo de acetato de sédio 0,1 mol.L* em meio aquoso, sabendo que o seu grau de hidrolise € 0,1 %. a) Preencha corretamente a tabela a seguir com as ‘concentragdes em mol.L* de CHsCOO", CHsCOOH e OH’. Considere constante a concentragao de H:0. CH;c0O" | CH,COOH] _ OFF ‘quantidade consumida ‘ouformada ‘no equiliorio b) Qual 6 o valor da consiante de hidrélise para a solugdo de acetato de sédio 0,1 mol.L' na condicao de ‘equilibrio? 9. Qual o pH de uma solucdo 0,10 M de NaOCI? O valor de Ka para o HOCI é 3,0 X 10°. 10. Qual o pH de uma solugao 0,10 M de NH.Br? O valor de Kb para 0 NHs €é 2,0 X 10°. HIDROLISE SALINA Exercicios de Fixagao 1. (Uer) O excesso de acidez na saliva pode causar 0 aparecimento de aftas, pequenas ulceragdes que aparecem na lingua e na parte interna da boca. O saber popular recomenda, como tratamento, fazer gargarejos com solugdo aquosa de bicarbonato de sédio. O motivo para a eliminagao das aftas esta no fato de que o anion bicarbonato (HCO;") neutraliza a acidez bucal. Considerando 0 exposto, indique: a) a formula estrutural plana do anion bicarbonato e a ‘equacdo quimica que representa a sua hidrdlise; b) as férmulas quimicas e os respectivos nomes do ‘6xido e do hidréxido que, ao reagirem em meio aquoso, podem produzir o bicarbonato de sédio. 2. (Utes) Complete as equagies abaixo e classifique as solugdes resultantes como acida, basica ou neutra Juslifque sua resposta a) NaC! (8) + H,0 —> b) HJCCOONa (s) + HO — ©) HCI (s) + H,0 > 4) Na (s)+H,0 > 3. (Unesp) Dissolveu-se separadamente em trés tubos Peed de ensaio, contendo volumes iguais de agua destilada, 0,1 grama de sais: acetato de sédio, cloreto de sédio e cloreto de aménio. a) O pH de cada uma das solugées sera Acido, basico ‘ou neutro? Quando o pH observado for diferente do de gua pura, escrever a equagdo da equacao correspondente. b) Qual é 0 nome da reacdo que ocorre nas solugdes ‘em que ha alteracao de pH na dissolugao de sais? 4, (Unesp) Mediu-se 0 pH de solugdes aquosas de NaCI, C,H;COONa(benzoato de sédio) ¢ NH,C/. Os resultados obtidos indicaram que a solugéo NaC/ ¢ neutra, a de C,H;COONa 6 basica ea de NH,C/ é acida. a) Explique porque as solugdes apresentam essas caracteristica, b) Escreva a equagéo quimica correspondente & dissolugao de cada substancia em agua, nos casos onde ocorre hidrdlise. Escreva a expresséo da constante de equilibrio em cada um desses casos. 5. (Unesp) Em um estudo sobre extrago de enzimas vegetais para uma industia de alimentos, professor solicitou que um estudante escolhesse, entre cinco solugGes salinas disponiveis no laboratério, aquela que apresentasse 0 mais baixo valor de pH. Sabendo que todas as soluges disponiveis no laboratério so aquosas € equimolares, o estudante deve escolher a solugao de a) (NH#)2C20« b) KsPO«, 1) NaxCOs. ) KNOs. e) (NH:)2SOa. TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO. (Puccamp) Mares absorvem grande parte do CO, concentrado na atmosfera, tomando-se mais acidos quentes, segundo cientistas. A Royal Society, do Reino Unido, comegou um estudo para medir os niveis de acidez dos oceanos sob a influencia do aumento da concentragao de dioxido de carbono. © CO, concentrado na atmosfera ¢ responsavel pelo efeito estufa. Na agua, elevando a acidez, o gas interfere na vida de corais e seres dotados de concha, assim como ui @ reproducao do plancton, comprometendo a 1” ‘comer eae cn enced cadeia alimentar de animais marinhos. (Estado de S. Paulo”, 24/08/2004) 6. Em uma solugéo aquosa 0,10 mol/L de carbonato de sédio ooorre a hidrélise do fon carbonato: CO; (ag) + H,0 (!) = HCO,” (aq) + OH"(aq) Constante de hidrolise, K(h) = 2,9 » 10* Calculando-se, para essa solucao, o valor de [CH-] em mol/L, encontra-se a) 5« 10° b)4 x 102 ©) 3x 102 d)2*108 e)1« 102 TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufpel ) A qualidade do leite € avaliada através de analises especificas envolvendo a determinaco de densidade, teor de gordura, rancidez, acidez presenga de substdncias estranhas usadas para o conservar ou mascarar a adigio de agua ao mesmo. A tabela a seguir mostra alguns materiais que jé foram ‘encontrados no leite e suas fungdes fraudulentas. © formaldeido ou metanal & um gas incolor, com odor irtante e altamente toxico. Quando em solugdo equosa a 40% ¢ conhecido como formol que, também, é utiizado como desinfetante. Desta forma, 0 formaldeido tem a propriedade de destruir microrganismos. O bicarbonato de sédio reage com 0 Acido latico de acordo com a equagao: NaHCO,(aq) + H,C - CHOH - COOH(aq) = HC - CHOH - COONa(aq) + H,0(/)+C0,(9) USBOA, J.CF. e BOSSOLAN, M. Experiéncias Lacteas. In "Quimica Nova na Escola’; n° 6. 1997. adapt] 7. Fungi (Conservar evitando @ microrganismos “Disfargar® a edigio de Sgue imantendo a densidade “Disfargar® a adigio de Sgua imantendo a densidade [Conservaro leite evitendo « ago ae [sem me cee DMS enc aTTOSS ee eee somone O bicarbonato de sddio é capaz de aacidez do leite em estagio de deterioracéo porque seu tote rahe Assinale a alternativa com as palavras que completam, respeciiva e corretamente, os espacos no paragrafo apresentado a) neultralizar; cation; hidrélise; H*. ) aumentar; anion; hidratagao; OH-. ) diminuir; c&tion; hidratagao; Ht. 4) neutralizar; Anion; hidrdlise; OH- ) neulralizar; dnion; redugao; H-. 8. (Ufpe ) O sal propanoato de calcio ¢ usado na preservagao de pes, bolos e queljos, pois impede o crescimento de bactérias e fungos ("bolor” ou "mofo"). Assinale a alternativa que descreve esse sal ¢ 0 pH de ‘sua solugo aquosa obtida pela dissolugao de 100g do ‘mesmo em 500mL de agua destilada: Formula Molecular | PH da solurao aquosa 2)|_(ClHyCHCHCO0),Ca basico by] (CligCH#2COO).Ca cido | (eHycH,co0)ca basico | (ClsCHgC00),Ca bésico )| _ (CsCH#2C00).Ca neutro 9. (Cesgranrio ) Dadas as substancias NaHCOs, Hy COOH, BF; HC/O e Cu, é correto afirmar que: 15 re arenaser eae cn enced a) NaHCO, 6 um sal de solugao basica. b) H;C-COOH 6 uma base de Arrhenius, pois libera OH- em agua. ©) BF, € uma base de Bronsted-Lowry, pois 0 boro tem par eletrénico disponivel. d) HCIO ¢ uma base cuja nomenclatura é hidréxido de loro. e) Cu reage com HCI diluido produzindo um sal de solugdo basica 10. (Pucpr ) A dissolugao de 4,99 de NaCN(s) em agua, suficiente para preparar 250mL, resultara em uma solugao com concentragao e carater igual a: Dados: M(C) = 12,00 gimol MIN) = 14,00 gimot M(Na) = 23,00 g/mol a) 0,2 mol/L - acido b) 0,2 mol/L - basico ©) 0,4 moll - Acido 4) 0,4 mollL. - basico ) 0,4 mol/L - neutro 11. (Puccamp ) Quando se dissolve cloreto de aménio solid em agua, ocorrem os fenémenos: |.NH,CI(s) + aq = NH,'(aq) + C"(aq) A H>O- II, NH¢*(aq) + HOH(?) = NH,OH(aq) + H"(aq) Pode-se, portanto, afirmar que a dissolucdo do cloreto de aménio em agua é um proceso a) exotérmico; resulta solugéo basica ) endotérmico; resulta solugao acida. ©) atermico; resulta solugao neutra. 4) exotérmico; resulta solugéo neutra e) endotérmica; resulta solugao neutra 12. (Fav ) O hipociorito de sédio, NaOC/, é o principal constituinte da gua sanitéria. Solugées diluidas de agua sanitéria so recomendadas para lavagem de frutas e verduras. A equagio a seguir representa 0 ‘equilibrio quimico do ion hipoclorito em solugao aquosa 25°C: OCI- (aq) + H,0 (1) = HOCT (aq) + OH"(aq) K=1,0«10-° Considerando a equagao fomecida, 0 pH de uma solugo aquosa de NaC! de concentragao 0,01 molL, a2s°cé Dados: pol a) 10. b)8 og [OH-] e pH + pOH = 14 07. as. e)4. 13. (Pucrs ) Responder a questo com base no quadro abaixo, que apresenta compostos, nomes comuns e valores de pH, que podem ou nao estar corretamente associados. Composto | Nome Comum | pH L | Cafor), | soda caustica | >7,0 w | Caco, | calviegem | <70 m | NH,Ce | sat amoniaco | <7,0 | _NA,OH ‘amoniaco | >7,0 v [| HcooH | Acido acético | <7,0 ‘Aaltomativa que contém as associagdes corretas & a)I- i=l b)t-tl-1V. oy tlk v d)il-IV-V e)IV-V 14, (Uel ) Dentre as substncias a seguir, a Gnica que propicia diminuigdo de pH quando acrescentada a Agua é a) NH.NO, b)CH, ©) NH, d) NaOH e) NaCH,COO 15. (Ufpe ) O pH € uma propriedade fisico-quimica de solugdes muito importante para a manutengdo dos ecossistemas (lagos. rios) bem como da vida (pH sangiiineo). Qual a altemativa que apresenta substancias que, quando dissolvidas em agua, fomecero solugdes com pH Acido e basico, respectivamente? a) CH,NH, € CH;COOH b) NaNO, @ HCI c) HpSO, € CHsNHp 4) KOH e HNO, ) CH;COOH e NCO, 16. (Ulpr) O solo no litoral dos Pafses Baixos é formado 16 re arenaser eae cn enced or rocha calcaria e ha séculos vem sendo ameagado Por enchentes. Alguns pesquisadores acreditam na possibilidade de elevar o nivel do solo, injetando-se Acido sulfurico a 1500 metros abaixo da superficie. A reacdo quimica a seguir CaCO4fs6h +H, $O4(ig) + CaSO, (6 +H,0 (ihe CO,(g65) (caledtio) (oipsitay produziria gipsita, que, por ocupar 0 dobro do espaco do calcario, empurraria a superficie do ltoral para cima, ‘Sabendo-se que os fons carbonato reagem com agua segundo a equagao CO,* (aq) + H,0 (liq) = HCO,” (aq) + OH” (aq) e que os ions sulfato nao sotrem reagdo de hidrdlise, & correto afirmar: (01) Uma solugao aquosa de CaSO, apresenta pH menor do que uma solugéo aquosa de CaCO, de mesma concentragao. (02) Uma solugao aquosa de CaSO, apresenta pH=7,0 ; pois trata-se de uma solugéo salina neutra (04) Uma solugao aquosa de CaCO, apresenta pH menor que 7,0. (08) Uma solugao aquosa de acido sulfirico apresenta iguais concentragdes de ions SO,” (aq) ¢ ions H’(aq) (16) A adigao de CaCO,(s6)) sob a forma de calcério reduz a acidez do solo porque provoca uma diminuigao do seu pH. Soma( ) 17. (Ufts ) No emprego de hipoclorito de cAlcio, Ca(OCi),, no tratamento de Sgua de piscinas, ocorre a reacdo representada pela equagio abaixo. OCI” +H,0 > HOC! + OH" K(b) = 3,6 x 107 ‘A aco do hipoclorito 6 otimizada entre os valores de pH 7,0 e 7,5, Considerando o valor tipico de 5,0 x 10-* mol.L-' para a concentracao de H*, pode-se afirmar que, nessas condigdes, a razdo [HCI] / [OCI-] apresenta um valor aproximadamente igual a a) 0,14. b)1.8, ore. 4) 1,8 x 10-7 @) 7.2% 10-7. 18. (Ufscar ) Em um laboratério quimico, um aluno identificou trés recipientes com as letras A, B e C. Utiizando 4gua destilada (pH = 7), 0 aluno dissolveu quantidades suficientes para obtencdo de solugdes aquosas 0,1 mol/L de cloreto de sédio, NaCl, acetato de sédio, CH;COONa, e coreto de aménio, NH,CI, nos recipientes A, B e C, respectivamente. Apés a dissolugdo, 0 aluno meciu o pH das solugdes dos recipientes A, B, C. Os valores corretos obtidos foram, respectivamente, a)=7,>7e<7, b)=7,<7e>7, o)>7,>70>7, d)<7,<7e<7, e)=7,=7e<7. 19. (Cesgranrio ) Em trés frascos A, Be C, dissolvemos, fem Agua pura, respectivamente: cloreto de sédio, (NaCl), cloreto de aménio (NH,CI) @ acetato de sédio (NaC;H,0,). Sabendo-se que somente os fons Na* CI- nao sofrem hidrolise, podemos afirmar que oa) a) pH da solugao do frasco A se situa entre 80 e 10,0. b) pH da solugao do frasco B se situa entre 11,0€ 13,0. ©) pH da solugao do frasco C se situa entre 2,0 @ 4,0. 4) solugao do frasco A é mais acida do que ado frasco B. 2) solupao do frasco B 6 mais acida do que ado frasco c 20. (Fei ) Os compostos cianeto de sédio (NaCN), cloreto de zinco (ZnCi;,), sulfato de sédio (Na,SO,) cloreto de aménio (NHC!) quando dissolvidos em agua tomam o meio respectivamente: a) basico, dcido, acido, neutro ) doido, basico, neutro, acido ©) basico, neutro, Acido, acido 4d) basico, Acido, neutro, écido @) Acido, neutro, basico, basico 21. (Pucrs ) Considere as informacdes e as equagdes a seguir, que representa reagdes de neutralizacao total © papel tornassol & um indicador dcido-base bastante utilizado. Como sua faixa de viragem @ ampla, ele $6 6 usado para indicar se a solugao € acida (quando fica vermeho) ou se é basica (quando fica azul). Equagées: I) NaOH + CH{COOH —> CH,COONa + H,0 Il) Ba(OH), + 2HNO, —> Ba(NO,), + 2H,0 Ill) NHOH + HCI —> NH,CI + H,0 7 re arenaser eae cn enced papel tomassol ficara azul em contato com a solugao resultante, na/nas reacdolreacoes a)! byt o) ill dtell e)|, Neill 22. (Uel ) Considere a tabela de constantes de ionizagdo Ka representada a seguir e responda’ Acidos Ka(25°C) Fluoridtico, HF 65x10 Nitroso. HNO» 45x10 Benzéico, Ces - COOH 65x10 Acético. CHa - COOH 1.8210 Propidnico. Cals - COOH 1.4210 ipocloroso. HOC! 3.1410°° Cianidtico. HCN 49x10 Dados os sais de sédio. Initeto IU hipoctorito Ml benzoato IV- acetato V-fluoreto ‘qual apresenta MAIOR consiante de hidrdlise, Kh? at bil oll av ev 23. (Uepg ) Sobre 0 composto hidrogenocarbonato de sédio (N2HCO,), mais conhecido como bicarbonato de sédio, assinale 0 que for correto. 01) E um sal proveniente da reagao entre um acido fraco e uma base forte, e quando em solugao aquosa, apresenta cardter basico. 02) Pertence a fungo éxido e tem carater basico. (04) Possui um hidrogénio ionizavel e, embora seja um sal, tem cardter acido. 08) E um dcido fraco. 16) E um hidrogenossal 24. (Uff ) Sabe-se que: "A constante de hidrélise de um sal derivado de dcido forte e de base fraca é igual & razao entre a constante de ionizagéo da agua (constante da autoprotolise) € a constante de ionizacao da base fraca, a uma dada temperatura.” Em particular, considere uma solugao de cloreto de amdnio (NH,C/) 0,10M, admitindo que tal clorato esteja completamente dissociado (a=1) e que Kb=1,0.10°. Neste caso, a solugao do sal tera carater: a) basico, devido a hidrdlise do anion b) neutro, devido a hidrétise do cation ¢) basico, devido a hidrélise do cation 4) dcido, devido a hidrélise do anion @) Acido, devido & hidrélise do cation 25. (Ufrr) ) Os fermentos quimicos sao bastante utilizados na preparagao de paes, bolos, etc. Entre eles, podemos citar 0 carbonato Acido de aménio (bicarbonato de aménio), que, ao ser aquecico, produz gs carbonico dentro da massa, fazendo com que esta cres¢a de acordo com a reagao a seguir. NH,HCO,(s) —> NH,(g) + H20(g) + CO.(g) A dissolugao deste sal em agua produz uma solugao de carater a) neutro, b) acid. ) alcaiino. 4) basico. €) anfétero. 26. (Ufsm ) Considere os sais: L.NacN HI. Na cr IM. (NH,),80, IV. KNO, V. NaS ‘Com relagio ao pH das solugdes aquosas desses sais, assinale a altemativa que apresenta aqueles que estéo enquadrados, corretamente, em todas as situagdes previstas. a) pH>7,0 - I, V; pH=7,0 - Il, IV; pH<7,0 - Il ) pH>7,0- Ill, IV; pH=7,0- |, Il; pH<7,0 - V. ©) pH>7,0 - IV; pH=7,0 =I, Il, V; pH&7,0 - I 4) pH>7,0 - |, Il, V; pH=7,0 - IV; pHS7,0 = Il ) pH>7,0 - Ill; pH=7,0- Il, IV; pH<7,0-1, V. 27. (Uism ) Analise as reagbes de hidrélise do acetato de sédio (1), do cloreto de aménio (2) e do acetato de aménio (3). 78 re arenaser eae cn enced ” [Naci.coo — Na" + cHjc00" \ch,coo + HOH = OH + CH,COOH @) (NHC? — NH,* + cr Ini HOH =H + NH (3) NH,CH,COO —+ NH," + CH,;COO- [ims om = nos (CH,;COO™ + HOH = CH;COOH + OH™ ‘Sabendo que o Ka do CH;COOH e 0 Kb do NH,OH tém ‘o mesmo valor, 1,8 x 10-°, pode-se dizer que 0 PNech/200 NHC to soe carer bso I-NI\GHhc00 ¢ ums de crternewto Ill - NH,C/ 6 um sal de carater basico e o NaCH,COO, tm alco co um sal de carater acido. Estao corretas a) apenas Ie I. b) apenas Ie IIL c) apenas Il e Ill. d) apenas Il e IV. e) apenas Ill e IV. 28. (Unaerp ) Hidrélise 6 uma reagao entre um Anion (A-) ou um cation (C*) e agua, com fornecimento de fons OH- ou H* para a solugdio. Assim, a hidrdlise do NH,CN pode ser representada pelas reagoes: 4. CN" +H,O <> HCN + OH” 2. (NH,)"+H,0 «> NH,OH + Ht cujos valores das constantes de hidrdlise so: Portanto, a solugdo resultante da hidrdlise do cianeto de aménia devera ser: a) fortemente acida, b) fortemente basica. ©) neutra. 4) fracamente acida. €) fracamente basica 29. (Unb ) A tabela seguinte apresenta as substancias encontradas em um medicament efervescentes ¢ suas respectivas fungées. ‘SUBSTANCIA FUNCAO Acido acetilsalicilico _analgésico carbonato de sédio ——_anticido bicarbonato de sédio—_antidcido Acido citrico acidificante do meio A efervescéncia resulta de reacdes representadas pelas equagées abaixo, |- NaHCO,(s) + H"(aq) — Na"(aq) + H,0(!) + CO(g) l= Na,CO,(s)+2H"(aq) —> 2Na*(aq)+H,0(!) + CO (9) Com base nessas informagées, julgue os itens a seguir. (1) Nesse medicamento, 0 carbonato de sédio apresentam carater basico. (2) Se a agua estiver mais quente, a efervescéncia sera mais rapida. (3) Se 0 medicamento for adicionado a um suco de limao, a efervescéncia sera mais lenta (4) 0 Acido acetisalicilico tem como fungaio compensar as eventuais variagSes térmicas ocorridas durante a efervescéncia. 30. (Unesp ) Em um laboratério, 3 frascos contendo diferentes sais tiveram seus rétulos danificados. Sabe- ‘se que cada frasco contém um nico sal e que solugdes aquosas produzidas com os sais |, Il Ill apresentaram, respectivamente, pH acido, pH basico e pH neuto. Estes sais podem ser, respectivamente: a) aceiato de sédio, acetato de potdssio e cloreto de potésso, ) cloreto de aménio, acetato de sédio e cloreto de potassio, ©) cloreto de potassio, cloreto de aménio e acetato de sédio. d) cloreto de potassio, cloreto de sédio e cloreto de aménio, @) cloreto de aménio, cloreto de potassio e acetato de sédio. GABARITO 1. a) Observe a formula estrutural plana a seguir 79Equagao quimica: HCO,” + HOH = HCO, + OH” b) Férmuia / Nome CO, - diéxido de carbono ou anidrido carbénico NaOH - hidréxido de sédio 2. a) NaCi(s)+H,0—>Na*+CI"+HOH (neutra) b) H{CCOONa(s)+H,0—>H,CCOOH+Na"+OH (basica) ¢) NH,Ci(s)+2H,O—>NH,OH+H,0" (écida) «d) Na(s)+H,0—>Na*+OH™+1/2H, (basica) 3. a) acelato de sédio — basico cloreto de sédio —> neutro cloroto de aménio —> acido CH,COONa(s) + H,0(!) > —3CH,COOH(aq) + Na‘(aq) + OH"(aq) NH,CI(s) + H,0(!) —> —>NH,OH{(aq) + H'(aq) + Cr"(aq) b) Hidrolise salina, 4. a) Os fons do NaC! nao sofrem hidrélise (pH=7) Porque este composto é derivado de um acido forte (ac. loridrico) ¢ de uma base forte (hidréxido de sédio) Solugdo neutra. CcHsCOONa, sal derivado de acido fraco e base forte. 0 Anion C,H,OO™ sofre hidrélise. O pH torna-se maior do que 7 (sol. basica). NH,CI, sal derivado de Acido forte e base fraca: o cation NH," sofre hidrélise tornande o pH menor do que 7 (sol. acid). b) Equagées das hidrélises: CcHgCOO™ (aq) + H;0 (I) = =? C,H,COOH (aq) + OH"(aq) Kh = [CiHjCOOH] [OH] / [C,H;COO] NH,*(aq) + H,O(/) = NH,OH(aq) + H;0°(aq), em meio aquoso Kh = [H,0°] [NH,OH] / [NH,"] [iiaalaeucen 5.(E] (© mais baixo valor de pH implica numa solugdo mais ida, ‘ou seja, um sal derivado de um dcido forte ¢ de uma base fraca, (NH, )xSO, —> 2NHj +SO3 2NH; + SO2° + 2Hs0 <2 2H* + SOR + 2NHy + 25S 2NH <2 2H! + 2NHy Sedo 6. [A] 7.{0} 8.0) 9. [A] 10. [0] 11. (8) 12.14) 13.(C] 14.18) 15.{C] 16.01 + 02=03 17. (B] 18. [A] 19. [E] 20. [0] 21.14) 22.18] 23.17 24.1E] 25. (A) 26. (A) 27.10) 28.(E] 2.VVFF 30.(8] 80 TET ekeEm uma solugao saturada com cor i0 existe um equilibro dindmico entre a solugdo saturada e 0 corpo de chao. No equilibrio a velocidade de dissolugao (Va) do corpo de chao é igual a velocidade de precipitagao (V,) do soluto 2+ 2. Bafeay SOKiaq) [._I. Solugdo saturada em equilibrio com 0 corpo de chao. BaSOqe) == Ba*(oq) + SOF, Como a concentragao de um sélido nao entra na expresso de K., por ser constante, temos’ Ke = ea" }-fs07] Essa constante de equilibrio é conhecida pelo nome de produto de solubilidade e é representada Por Kos ou P.S. OU Ks. Para um eletrélito qualquer temos: AxBy © xAY* + yBr Koo = (AYP. BP Produto de solubilidade (Kp.): E 0 produto das concentragdes molares dos ions existentes numa solugao saturada, estando cada concentragao elevada a poténcia igual ao coeficiente do ion na equacao de dissociagao ionica Ex: AgCl) === Ag"(oa) + Cl (aaKos = [Ag’] . [Cr] CaF) == Ca? aq) + 2F jag)Kps = [Ca] . [FP Cas(POs)any == 3Ca% uy + 2PO%,k,, = [Ca]. Po! | Observagées: _ _ 1. 0 valor de Kz. é constante para cada substancia, a uma determinada temperatura, e é determinada experimentalmente e seus valores so extremamente pequenos. AgCls) Ke = 1,7 . 10-1 (25°C) CaF 26) Kos = 4,9 . 10°" (25°C) Ca(PO.)as) Kos = 1,3. 10%? (25°C) 81 [iiaalaeucen TET ekeCero aa eek Observe a tabela a seguir com os valores do Kos para alguns compostos: CConstantes de produto de solubilidade Tipo Sal fons do Sal Ke 5°) Hoaletos Cay = Cat + 2F 39x 10" Pop = Pb? + 2F- 316 10-* Agcl== Ag* +c 18x 10-" AgBr== Ag’ + Br so x10 Agl= Ag? + I> 83x 10-77 PoCh = Po? + 2C1 17x 10° POBr) = Pb + 2Br 21x 10° Pol = Pot + 21" 19% 10 Hidréxides AIOH)=AP>+30H™ 3x 10a) Ca(OH), = Cat +20H- 65x 10-6 Fe(OH), =Fet* + 20H- 79x 10° FO = Fe +30H- 16x 10- Mg(OH),=Mg?* + 20H" 7,4 x 10-¥2 Zn(OHW)y= Za" +20H- __ 30x 1076) MiCOs=Mg?* + Cos 35x 10"* ACOs == Ca + COZ 45x 10-0) SCO;=Sr2* + COP 93x 10°” BiCO;=Bat* +O 50 10-7 CxO; Co** + COP 19x 10-¥ NCO\=NF +002 13107 ZaCOs= Zn" + CO" 1010" ‘SSO, = Sr?* + SOP- 32% 10-7 BaSO, = Ba** + SOP Wd x 10° PbSO, = Pb?* + SO,?~ 63 x 1077 86x 10-5 12.107 FeO, Fel + C02 21107 PbC,0, = Pb** + C07 27x 10 ‘Forma alfa, Forma amor, Forma de eakita. “A 10°C. 2. O valor de Ky. s6 permanece constante e, portanto, 86 so definidos, para solugdes saturadas de eletrélitos pouco soliveis. 3. Quanto menor for o valor de Kys de um eletrélito, menos soltivel sera esse eletrdlito. 4. Podemos prever a precipitagao ou nao de um eletrdlito utilizando 0 valor do produto de solubilidade (Kes). Considere o equilibrio: Ko ABys) 2A) + Ky. <1"? (87 7° Cian ncn TLURAue Laer need© Quando: (A*]? [B®]? K,, (solugao supersaturada) Calculo envolvendo o produto de solubilidade (Ks) A partir do produto de solubilidade (K;.) de um eletrélito podemos calcular 0 valor do coeficiente de solubilidade (Cs) desse eletrdlito em mol/L. Ex. 1: 0 produto de solubilidade (K;s) do sulfato de chumbo PbSO; € 2,25 . 10°, a 25°C. Qual a solubilidade deste sal em mol/L e em g/L? PLSO 4, Poe) + SOhiay 1 mol 1 mol 1 mol xM xM xM Kop =[Pb*] [80%] 205-10 =x-x x? =225-10°° x=y28-10% x=15-10"¢mol/L [cs=15-10*mol/L| C=M-M, — My(PbSO,)=302g/mal C=15-10-4xa02 = C = 00454 g/L Ex.2: A uma dada temperatura a solubilidade do BaSO, om agua 6 igual a 1. 10-° mol/L. Qual o produto de solubilidade (K,.) desse sal nesta temperatura? BaS0y) Bay + SOK) 4 mol i ne 4 mol 102M iM 10°M Kye =18a" ] [807°] K,, =10°5-10°% Ky, = 4-10 ito do ion comum Considere uma solugao saturada de FeS, em equilibrio: FSi) = Fett, +Shy Koo = [Fe] [S?]=5. 10° 83 [iiaalaeucen Pee eo eeeer eae cn enced Se a esta solugao juntarmos um sal cujo cation seja Fe®* (FeCls; FeSO.) ou um sal anion seja S* (KS; CaS), havera um aumento da concentracao de Fe* no primeiro caso ou de S* no segundo caso e, Portanto, de acordo com o principio de Le Chatelier 0 equilibro seré deslocado para a esquerda, aumentendo assim a precipitagao do FeSw ‘1 [Fe*"] ou T[S?] temos [Fe”'] . [S?] > 5 . 10°" (causa a precipitagdo do FeS,). Conclusdo ‘A presenga de um fon comum diminui a solubilidade de um composto ionico em agua. Observagao: Conhecer 0 Kps de um composto é mais importante que conhecer a sua solubilidade em agua, pois a solubilidade de um composto iénico pode ser modificada pelo efeito do ion comum a uma mesma temperatura, enquanto 0 Krs € constante a uma mesma temperatura 84 GEaue eaeer eae cn enced SOLUBILIDADE E EQUILIBRIO = Ko. Exercicios de Aprendizagem 1. (Fuvest) Preparam-se duas solugées saturadas, uma de oxalato de prata (Ag,C;0,) e outra de tiocianato de prata (AgSCN). Esses dois. sais. tém, aproximadamente, © mesmo produto de solubilidade (da ordem de 10"). Na primeira, a concentragéo de fons prata € [Ag’], @, na segunda, [Ag'}; as concentrages de oxalato € tiocianato so, respectivamente, [C,0,* ] e[SCN ~]. Nesse caso, 6 correto afirmar que a) [Ag] = [Ag"b@ [C,0, ]< [SCN] b) Ag’), > [Ag"l e [C,0,7 ] > [SCN] ¢) (Ag’), > [Ag'], € [(C,0,7 ] = [SCN ~] 4) (Ag"]: < Ag’ € [C07 ] < [SCN ~] e) [Ag'} = (Ag"} e [C,0,7 ] > [SCN] 2. (Unesp) Considere os dois sistemas, 1 € 2, ‘observados por iguais periodos de tempo, em que as partes aquosas esto em equillbrio. com 0 ar e com 0 CO,, respectivamente, a temperatura ambiente. " co, aco, |} aco, | }s Sistema 1. 2 Sistema 2. cad ‘Sao dados os equilibrios: CaCO, (s) = Ca” (aq) + CO;* (aq) CO, (g) = CO, (aq) + calor CaCO; (s) + CO, (g) + H.0 (1) = = Cat" (aq) + 2 COS” (aq) a) Explique o motivo pelo qual a solubilizagao do carbonato de calcio no sistema 1 6 consideravelmente menor do que no sistema 2. b) Explique por que, se o sistema 2 fosse resfriado, a ‘quantidade de CaCO, dissolvda seria maior do que se 0 sistema fosse mantido a temperatura ambiente. 3. (Unirio) O carbonato de calcio (CaCO,) ¢ o composto predominante nas rochas calcarias. Embora o Kps desse sal seja baixo, uma pequena quantidade reage ‘quando em contato com a agua, produzindo 0 ion bicarbonato que possui Kps alto, de acordo com a reagao a segui CO, + H,0 = HCOs + OH Considere que uma estatua situada no Municipio do Rio de Janeiro tenha 0 carbonato de calcio como o ‘composto predominante na sua composi¢ao. De acordo com 0 equilibrio acima, explique o que acontecerd com 0 CaCO, presente na estatua, se ela estiver em regio com incidéncia de chuva com valor de pH na faixa de 4,5. 4. (Unesp) Fosfato de calcio, Cay(PO,)2, € um dos principats constituintes dos calculos renais ("pedras nos rins"). Esse composto precipita e se acumula nos rins. ‘A concentrago média de ions Ca** excretados na urina 6 igual a 2.10-'moliL. Cakcule a concentragao de fons PO,° que deve estar presente na urina, acima da qual comeca a precipitar fosfato de calcio. Produto de solubilidade de Cay(PO,)2= 1. 10. Massas atémicas: Ca = 40; P = 31; 0 = 16 5. (Ue) © magnesio e o aluminio, metais de baixa densidade, muito empregados em ligas metdlicas de aplicagao industrial, apresentam algumas propriedades quimicas semeihantes, como a formagao de hidréxidos pouco soldvels. a) Escreva a equagdo quimica completa e balanceada da reavao de oxirreducao entre 0 magnesio metalico e © cation aluminio em solugao aquosa. b) A solubilidade do hidréxido de magnésio em agua, & temperatura ambiente, é igual a 5,0 x 10-* mol x L-" Calcule 0 produto de solubilidade deste composto. 6. (Uet)) © hidroxido de magnésio, Mg(OH);, € uma base ftaca pouco soldvel em agua, apresentando constante de produto de solubilidade, Kps, igual a 4x10-", Uma suspenséo desta base em gua é conhecida comercialmente como “leite de magnésia", sendo comumente usada no tratamento de acidez no estomago, a) Calcule, em mol.L"', a solubilidade do Mg(OH)>, numa solugao desta base. b) Escreva a equacdo balanceada da reagdo de neutralizagao total do hidroxido de magnésio com Acido cloridrico, HCI. 7. (Utrj) Considere uma solugao contendo os cations A‘, BY eC’, todos com concentragao 0,1 mol... A esta solugao gotejou-se hidréxido de sédio (NaOH). Dado: Kps AOH = 10%; Kps BOH = 10 e Kps COH = 10° 85 Caneeler eae cn enced a) Determine a ordem de precipitagao dos hidrdxidos. b) Calcule a concentragéo de hidroxila (OH-) necessaria para cada hidréxido precipitar. 8. (Ufu) Quando solugées aquosas diluidas de nitrato de chumbo (II) e de cloreto de potassio sdo misturadas ‘em um béquer, um precipitado amarelo 6 observado. ‘A respeito da reacdo quimica ocorrida, responda as questées propostas. a) Quais so as espécies quimicas econtradas no béquer? b) Dé o nome do precipitado formado. ©) Escreva a expressao do produto de solubilidade para © precipitado formado, 9. (Unesp) Apesar dos efeites téxicos do fon Ba, sais de bario séo ingeridos por pacientes para servirem como material de contraste em radiografias de estomago. A dose letal para seres humanos ¢ de 25mg de fons Ba’, por quilograma de massa corporal ‘Supondo que todos os fons Ba®*, solubilizados em uma solugao equosa saturada do sal pouco solivel BaSO,, sejam absorvidos pelo paciente, pergunta-se: a) um paciente de 60kg corre risco de vida se ingerir 200mi da referida solugao saturada? Justiique a resposta, mostrando os calculos efetuados. b) que volume da referida solucao comesponderia & dose letal para um paciente de 40kg? Massa molar do bario = 137g/mol. Constante do produto de solubilidade do 8aSO,, Kps=1x10-"? 10. (Ufu) Considere a equacao da reagdo: AgCl(s) + 2NH,(aq) = Ag(NH,),"(aq) + Cr(aq) Sabendo que esta reagdo quimica é freqiientemente utilzada em laboratério para a dissolugéo do precipitado cloreto de prata, a) explique como um aumento da concentragao da solugdio de aménia no meio pode facilitar a dissolugao do precipitado. 'b) determine o produto de solubilidade do cloreto de prata sabendo que, a 25°C, uma solucdo saturada apresentou a concentragao de fons Ag’ igual a 1,3 * 10-5 mol.L-". c) explique a diferenga entre solubilidade e produto de solubilidade de uma substancia quimica, Peed ‘SOLUBILIDADE E EQUILIBRIO = Kj, Exercicios de Fixagdo 1. Se 0 produto de solublidade do cloreto de césio é Ks, a solubilidade desse sal sera igual a a) (Ks)2. b)V (Ks) ©) (Ks? 4) 2Ks, e) Ks. 2. (Ufu) © sulfato de bario € muito pouco soldvel em ‘gua (kps = 1,3 x 10 mo L* a 25 °C). Embora os fons bario sejam toxicos (concentragio maxima tolerada ~ 1,0 mg L-"), este sal é muito usado como contraste em exames radiolégicos administrados via oral ou retal ‘Sabendo que um paciente é alérgico ao ion bario e que @ dissolugao de sulfato de bario @ endotérmica, a melhor maneira de reduzira concentragao de ions bario ‘em uma suspensao aquosa de uso oral a) adicionar um pouco de sulfato de sédio. b) aquecer a suspenséo e dar ao paciente. ©) adicionar mais sulfato de bario sélido. 4) filtrar os ions antes de dar ao paciente. 3. (Unifesp) Ha 19 séculos, os romanos saturavam o vinho com sulfato de calcio para clarifica-lo. Se o vinho tiver chumbo dissolvido (toxico ao organismo humano), © sulfato de calcio pode reduzir 0 teor de chumbo, pois forma-se 0 PbSO,, menos soluvel do que 0 CaSO,. Dados os produtos de solubilidade, a 25°C, CaSO-1,0x10% e PSO, qual a concentragao, em mol/L, do Pb** que permanece no vinho saturado com CaSO,? a) 1,0« 10", b) 1,0 « 107 ©) 1,0 « 10%, d) 1,0 « 10°. €) 1,0 « 10°, 4. (Uy) A figura a seguir representa dois sistemas em equilibrio quimico aquoso. No béquer 1 tém-se AgSCN (tiocianato de prata) sélido, em equilibrio com os fons ‘Ag’, e SCN-; no béquer 2 tém-se MgC,0, (oxalato de ‘magnésio) sélido, em equilibrio com os fons Mg, € €,0,* As equagées abaixo representam os equilibrios quimicos e suas respectivas constantes do produto de 86 ‘comer eae cn enced solubilidade (Kps). Béquer 1 Béquer 2 AgSCN Béquer (1) AgSCN(s)z=2Ag"(aq)+SCN-(aq) Kps=1x10-"? Béquer (2) MgC,0,,(s)=2Mg**(aq)+C,0,? (aq) Kps=1x10° Assinale a alternativa CORRETA: a) O AgSCN 6 mais solivel em agua do que o MgC;0,. b) O valor de Kps do AgSCN diminuira apés a adigao, a0 béquer 1, de solucdo aquosa de nitrato de prata (AgNO3). ©) A solubilidade, em agua, do MgC,0, é 1 x 10°° mol LA 4) 11,23 g de MgC,0, se dssolveréo completamente em 100 Lde agua. e) A concentracdo de cations Ag* no béquer 1 éigual a 4x 10-° mol L" 5. (Uopg) A uma solugdo saturada de cloroto de prata (AgC!), em temperatura ambiente, cujo equilbrio é representado pela equagao AgCl(s)=*Ag"(aq)+Cl (aq) foi adicionado acido cloridrico (HC), resultando um precipitado. Sobre este experimento, assinale 0 que for correto. 01) A formagao do precipitado se deve ao fato de que a adi¢ao de HC/(aq) perturba 0 equilibrio quimico, 02) A adigao de HCi(aq) aumenta a concentragao de Cr, que € 0 fon comum ao equilibrio, desiocando o equilibrio para a esquerda. 04) A adigao de HCi(aq) altera a constante do produto de solubilidade (Ks = (Ag*] [C/"), pois a concentragao de Ag* permanece constante. 08) A adigo de HC/(aq) aumenta a concentracao de Cr, acarretando diminuigao da concentragao de Ag’, que precipita na forma de AgCi(s). 16) A adigéo de HC/(aq) provoca a formago de precipitado devido a alteragdo do pH do meio, pois a concentragao de AgC/ néo se altera e, portanto, nao afeta 0 equilibro. 6. (lta) Seja S a solubilidade de Ag,PO, em 100g de gua pura numa dada temperatura. A seguir, para a mesma temperatura, so feitas as seguintes afirmagdes a respeito da solubilidade de AgPO, em 100g de diferentes solugdes aquosas: |. A solbilidade do AgsPO, em solugao aquosa tmolL de HNO; € maior do que S. Il. A solubilidade do Ag,PO, em solugdo aquosa 1molL de AgNO, & menor do que S. Ill A solubllidade do Ag,PO, em solugao aquosa tmoVL de Na,PO, é menor do que S. IV. A solubilidade do Ag,PO, em solugdo aquosa ‘Amol/L de KCN é maior do que S. VA solubilidade do Ag,PO, em solugao aquosa tmol/L. de NaNO, ¢ praticamente igual a S. Destas afirmages, estéo CORRETAS. a) Apenas |, Ie Il b) apenas |, Ill e IV. ) apenas II, Ill ¢ IV. 4) apenas I, IIe V. @) todas. 7. (Mackenzie) A concentragéo minima de fons SO,> necesséria para ocorrer a precipitagao de PbSO,, numa solugao que contém 1.10-mol/L. de fons Pb?, deve ser: (Dado Kps PbSO, = 1,3.10-°, a 25°C) a) superior a 1,3.10° mol/L b) inferior a 13.10° mol. ©) igual a 1,3.10° mol 4) igual a 1,3.10® mol €) igual a 1,3.107 moll 8. (Pucrio ) © produto de solubilidade do AgC! é 1,810" a 298K. Assinale a opcao que indica a concentracao de fons Ag’, que se obtém no equilibrio, quando se adiciona um excesso de AgC/ em uma solugo 0,1M de NaCr. a) 3,6 « 10M. b) 1,8 10°M ©) 1,8« 105M. 4) 10°. e) 10M 87 re arenaser eae cn enced 9. (Puccamp) Nas estagées de tratamento da agua comumente provoca-se a formagdo de flocos de hidréxido de aluminio para arrastar particulas em suspenséo. Suponha que o hidréxido de aluminio seja substituido pelo hidréxido férrico. Qual a menor concentragao de ions Fe™, em mol/L, necesséria para provocar a precipitagdo da base, numa solugio que contém 1,0x10mollL de fons OH-? Dado: Produto de solubilidade do Fe(OH), a) 2,0x 10" b) 20x 10 ©) 2,0x 10% 4) 6,0x 10 ©) 6,0x 10” 0x10" 10. (Puccamp) Ndo devem ser langadas em cursos dégua naturais, solugdes aquosas contendo altas concentragdes de fons Hg™(aq). Uma recomendacao para “remover” tais fons, altamente poluidores e toxicos 6 precipité-los sob forma de sulfeto de merctrio (Il), HgS. 0 produto de solubilidade desse sal em agua é da ‘ordem de 10-*. Sendo assim, a *remogao" é fal que, estatisticamente, para dissolver-se UM UNICO ION Hg** contido no HgS, seria necessdrio um volume de agua da ordem de Dado Constante de Avogadro aproximada=10mol-* a) dez millitros. b) mil its. ©) cem litros. 4) dez litros. e) um ltr 11. (Pucsp) Uma solugéo saturada de base, representada por X(OH), cuja reago de equillbrio é X(OH), (s) => X* (aq) + 20H" (aq) tem um pH=10.a 25°C. © produto de solubilidade (Kps) do X(OH), a) 5.10-” b) 2.10-" ©) 6.10-7 4) 1.10-7 e) 3.10-"° 12. (Pucsp ) Dados: solubilidade do BaSO, = 1,0 10° mol.L~* solubilidade do CaSO, = 5,0 10? mol.L"' solubilidade do MgCO. 0 x 10-° mol.L-' solubilidade do Mg(OH), = 5,0 * 10-* mol.L-* ‘solubilidade do NaC/ = 6,5 mol.L-* Foram realizados 4 experimentos independents, ‘sendo misturados volumes iguais de solugdes aquosas dos compostos indicados nas _concentragoes, especiicadas a seguir. Experimento 1 BaCl{aq) 1,0 * 10-* molL-'e Na,SO,(aq) 1,0 « 10° mo.L Experimento 2: ‘CaC,(aq) 6,0 « 10° mol.” Na,SO,(aq) 1,0 « 10 mo.L* Experimento 3: MgCi,(aq) 1,0 « 10°? mol. e Na;CO,(aq) 3,0 « 10° mol Experimento 4: MgC/,(aq) 8,0 « 10 mol.L“' e NaOH(aq) 8,0 « 10-* mol.L-" Houve formacao de precipitado 2) somente nos experimentos 1 ¢ 3. 'b) somente nos experimentos 2 e 4. ©) somente nos experimentos 1 e 4 d) somente nos experimentos 1, 2 € 3. e) em todos os experimentos. 13. (Uel) A solubilidade do cloreto de prata é muito pequena e pode ser representada por AgCl(s) =. Ag’(aq) + Ci-(aq) Kps=1,7«10"" Considere que 10m de solugao de nitrato de prata, de concentragao igual a 1,0mol.L-', sao diluidos até 0 Volume de 1,0L, com agua de tomeira, a qual, devido aos processos de tratamento, contém fons cloreto (suponha a concentragao destes fons igual a 3,5510" gt’) Dado: massa molar do cloro = 35,59 Com relagdo ao texto acima, ¢ correto afirmar: a) A constante Kps do coreto de prata ¢ dada pela expressdo [Ag’ }+[CI-]=1,710°mol.L-* b) Apés a diluigéo da solugdo de nitrato de prata, a expresso [Ag'}=(C/-]=V 1,7%10°mol.L-' ¢ verdadeira. ©) A concentragao dos fons cloreto na solugao diluida é maior que 1,0*10%mol.L-" d) Apes a diluigao da soligao de nitrato de prata, as concentragées dos fons prata e dos fons nitrato sdo iguais. e) Durante a diluigdo deve ocorrer precipitagao de cloreto de prata. 88 re arenaser eae cn enced 14. (Uem) Assinale a(s) altemativa(s) correta(s). 01) Apés atingido 0 equilibrio quimico, uma solugdo aquosa de nitrito de potassio (KNO,) 6 uma solugao basica. (Dado: Ka do HNO, = 10) 02) O pH de uma solugdo aquosa de hidréxido de sédio 0,1 mol/L ¢ igual a 1 04) Na reagao entre 0 HNO, ¢ 0 SO,*, formando NO;- @ HSO,-, 0 HNO, atua como um dcido de Bronsted e 0 SO,?-, como uma base de Lewis. (08) A 25°C, ao se misturarem volumes iguais de uma solugdo de AgNO;(aq) 0,2 mol/L com uma solugo de KCi(aq) 0,2 mol/L, o AgC/ precipitara. (Dado: Kps do AgC/ = 1,6 x10", a 25°C) 16) Se 0 pH dos fluidos estomacais humanos ¢ cerca, de 1,7 ¢ a molaridade de H* dos fluidos pancredticos € 6 x 10° mol/L, entdo 0 fluido estomacal € mais dcido que o fluido pancreatico. 32) Solugdo-tampaio 6 aquela cujo pH praticamente ndo se allera com a adi¢ao de uma base ou de um acido em quantidade limitada 15, (Uem) Em meados de maio de 2003, a Anvisa (Agencia Nacional de Vigilancia Sanitaria) fol informada de casos graves de intoxicagdo associados ao uso de um medicamento @ base de sulfato de bario. A materia- prima usada na preparagao do sulfato de bario é o ‘carbonato de bério, que pode também ser usado em. vvenenos para ratos. A causa da morte de pacientes que usaram os medicamentos supostamente @ base de sulfato de bario foi, segundo laudos médicos, a intoxicacao por carbonato de bario. Uma das formas de sintetizar 0 sulfato de bario é através da reagao entre carbonato de barrio e sulfato de calcio em meio equoso, como mostra a reacao abaixo BaCO,{aq) + CaSO,(aq) = BaSO,(s) + CaCO\(s) Assinale 0 que for correto. (Dados: Ga = 40; C= 12; Ba= 197; $ = 32; 0 = 16) 01) A reacdo descrita acima é uma reagao de dupla ‘roca. 02) A separagdo entre 0s produtos BaSO,(s) € CaCO,(s} pode ser feita por ftragao simples. 04) Supondo que a solubilidade do CaCO, em agua a uma dada temperatura seja igual a 10 mg/L, seu Kps € igual a 10-* (08) Supondo que o Kps do BaCO, a 27°C seja igual a 4x10, a contaminacao do produto BaSO, por BaCO. pode ter ocorrido porque 0 profissional responsdvel pela preparagao do BaSO, adicionou mais do que 4,0 g de BaCO,(s) por litre de agua, no inicio da preparacao, mantida a 27°C. 16) Como a constante de equilibrio da reagao varia com a temperatura, a solubilidade dos reagentes também varia, porém o Kps mantém-se inalterado com uma variagdo da temperatura. 16. (Uer) No inicio do ano de 2003, verificou-se que o principal componente de um medicamento usado como contraste radiolégico - 0 sulfato de bario - estava contaminado com carbonato de bario, mais soldvel em gua do que o sulfato, ‘Admita que foram preparadas duas solugées aquosas saturadas: a solucao 1, apenas com sulfato de bario puro, @ a solugdo 2, apenas com carbonato de bario puro. Designando 0 produto de solubilidade do sulfato de bario por Kps, e 0 do carbonato de bario por Kps2, a razao entre a concentragao em mol « L'' do cation bario, na solugdo 1 @ na solugao 2 6 expressa por: a) (Kps\/Kps)* b) Kps\/Kps2 ©) V (Kps\/Kps,) 4) (Kps)/Kps,)* 17. (Utes ) A solubilidade (S) do AgC em agua pode ser determinada usando a constante do produto de solubilidade (Kps). A expressdo que pode ser usada para fazer essa determinacao, & a) S=(Kps)? b)S = (Kps)" ©) S=2Kps 4) $= (Kps) e) S=(Kps)? 18. (Uff) seguinte equilibrio ocorre em meio aquoso: Pbl{s) = PD™(aq) +2 aq) Kps (Poly)=8,3 x 10° Pode-se afirmar que: a) se [Pb*] [I]? = Kps, entdo a solugao ¢ insaturada b) se [Pb?] [11 > Kps, eniéo a solugdo é saturada ©) se [Pb™] [I < Kps, ento a solugdo & super saturada. 4d) se [Pb*] [1 = Kps, entéo a solugdo é saturada e) se [Pb?] [1 > Kps, entdo a solugao ¢ insaturada 19. (Uff) Em presenga de ions em solugao e de sélido pouco solve! formado por esses ions, o produto de solubilidade expressa 0 equilibrio entre os ions e 0 89er eae cn enced sélido. A uma dada temperatura tal solugdo encontra- se saturada em relagdo as espécies que formam o sélido, Para a substancia M(OH), de Kps igual a 1,410" em que M representa um metal, assegura-se: a) A mudanga de acidez nao afeta a solubilidade de M(OH)2, pois, o sistema se encontra em equilibro. b) A adigdo de HC/ 0,10M faz aumentar a solubilidade do composto M(OH),. ©) A adigao de NaOH 0,10M faz com que a posigdo de equilibrio se desloque para a direita. 4) A adigao de H* diminui a solubilidade de M(OH) @) A adicao de M** aumenta a solubilidade de M(OH). 20. (Ufg) © rétulo de um soro informa que o teor de Cloreto de sédio € de 0,9 % (mv). Na andlise de 25 mL. desse 8010, utilizando uma solugao de nitrato de prata, obteve-se 908 mg de cloreto de prata sélido (K(PS) AgCI= 1,8 « 10"). Essa anaise indica que, nesse soro, o teor de a) cloreto de sédio ¢ maior que o indicado no frasco. b) cloreto de sédio ¢ igual ac indicado no frasco, ¢) cloreto é igual ao de sédio. 4) cloreto é maior que 0 indicado no frasco. @) cloreto € menor que 0 de sodio, 21. (Uff) A solubilidade de CaCO, em agua, a 20°C, & igual a 13 mg/L. Qual o valor da constante de solubilidade (Kps) nessa temperatura, sabendo-se que amesmaé dada em mol/L? Dado: massa molar do GaCO, = 100 g/mol a) 1,69 x 10" b) 1,69 x 10° ©) 1,30 x 10? 4) 1,30.x 108 e) 1,69 x 10? 22. (Uspr) Os sais de bério, especialmente o sulfato de bério, quando aplicados por via oral e devido @ sua baixa solubilidade (Kps = 1 * 10"), aumentam o contraste para os raios-X, no diagnéstico médico do sistema digestivo. Considerando-se que foram reagidos 7 x 10° moles de BaCl com quantidade equivalente de Na;SO,, em agua destilada suficiente para completar 1000 mL, calcule a massa de BaSO, produzida, se o precipitado for filtrado e secado. Massas at6micas: Ba = 137; S = 32; Na = 23; 0 =16; Cl = 356. a) 16,3mg ) 163mg ©) 14mg 4) 2,33 mg €) 23,3mg 23, (Ulin) © hidréxido de magnésio (Mg(OH),) em suspensdo € conhecido como leite de magnésia e utilizado como antiacido e laxante. A equacao abaixo representa o equilibrio da solugéo saturada de hidréxido de magnésio em égua pura. Mg(OH),(s) = Mg**(aq) + 2 OH (aq) Se a solubilidade do hidréxido de magnésio em agua pura, a 25°C, é igual a 10 mol/L, o valor da constante do produto de solubilidade é: a) 10% b) 10? )4« 10 d)4™ 10% 24, (Uirm) Durante uma atividade de laboratério, Ana recebeu trés frascos (Ile Il), cada qual contendo uma Substancia sélida no. identificada. O professor informou que os frascos continham Mg(OH)., Zn(OH)» @ Ca(OH),, cujas constantes de solubilidade, a 25°C, eram Mg(OH)» Kps = 5,61 « 10°? Ca(OH), Kps = 5,02 « 10° Zn(OH)2 Kps = 3,00 x 107 Para identificar tais substancias, Ana realizou o Seguinte procedimento: iniciaimente, usando agua destilada, preparou solugées saturadas das substéncia |, Ile I. Em seguida, meciu a condutividade elétrica (a 25°C) de cada solugao, verificando que os resultados obtidos satisfaziam a seguinte relagao: o(!) > (ll) > Gill). Concluindo 0 experimento, Ana identificou corretamente as substancias dos frascos |, Il e Ill, respectivamente, como: a) Ca(OH), Zn(OH), e Mg(OH)>. b) Ca(OH), Mg(OH), e Zn(OH), ©) Zn(OH),, Ca(OH)» e Mg(OH)>. 4) Mg(OH),, Ca(OH), @ Zn(OH), 25. (Ulin) Os célculos renais (pedras nos rins) so conseqtiéncia da precipitagao de certos sais presentes nna urina. © resultado da dosagem dos ions calcio, fosfato e oxalato na urina de um paciente foi: 90 re arenaser eae cn enced Espécie idnica Ca® | (PO4)*|(C,0,)?| ‘Concentragao (mol/L)| 2 x 10-3] § x 10°%| 1x 107 Considerando que os produtos de solubilidade dos sais Ca,(PO,), € CaC;O, $40, respectivamente, 1x10 1,310, pode-se afirmar que, nessas condigées, poderé haver a) precipitagdo de oxalato e fosfato. ») precipitagao de oxalato. ©) precipitagao de fosfato, 4) auséncia de precipitagao, 26. (Unesp) Em um litro de Agua foram adicionados 0,005 mo! de CaCl, @ 0,02 mol de Na;CO,, Sabendo-se ‘que 0 produto de solubilidade (KPS) do carbonato de Calcio (CaCO,) 6 igual a 5 = 10° (molIL)? e que KPS [Ca]{CO,*], pode-se afirmar que a) ocorre a precipitagéio de CaCO, b) nao ocorre a precipitagao de CaCO, porque o pH é basico. ©) © produto das concentragées dos ions Ca** e CO,* ‘menor que o valor do KPS. 4d) nao precipita CaCO, porque a concentracao de fons, Ca®* 6 menor que a concentragao de fons CO,™. e) nessas condigées, o pH da agua é acido. 27. (Unifesp) Compostos de chumbo podem provocar danos neurolégicos gravissimos em homens e animais. Por essa razo, é necessario um controle rigido sobre ‘98 teores de chumbo liberado para o ambiente. Um dos. meios de se reduzir a concentragao do fon Po? em solugo aquosa consiste em precipité-lo, pela formagao de compostos poucos soliveis, antes do descarte final dos efluentes. Suponha que sejam utilizadas solugSes, de sais de Na* com os anions X", listados na tabela a seguir, com concentragdes finais de X” iguais a 10? mol/L, como precipitantes. Peed Constante do produto x 0% motty ide solubilidade do composto, a 25°C cos 15x10" ior 48x10" S08 13x10" s 70x10 Por 3.0% 10% Assinaie a alternativa que contém o agente precipitante ‘mais oficionte na romogao do Pb** do ofluonts a) CO b) Cro ©) Soe a) e) PO, 28. (Unicamp) Para fazer exames de estmago usando a técnica de raios-X, os pacientes devem ingerir, em jejum, uma suspenséo aquosa de sulfato de bério, BaSO,, que € pouco sokivel em agua. Essa suspensao 6 preparada em uma solugdo de sulfato de potdssio, K,SO,, que esta totalmente dissolvido e dissociado na gua. Os ions bario, Ba’, so prejudiciais @ satide humana. A constante do produto de solubiidade do sulfato de bario em agua a 25°C & igual a 1,6:10° a) Calcule a concentraggo de ions bario dissolvidos numa suspensao de BaSO, em Agua. b) Por que, para a satide humana, é melhor fazer a suspensao de sulfato de bario em uma solugao de sulfato de potassio, do que em Agua apenas? Considere que 0 K,SO, nao é prejudicial & sade. 29. (Unifesp) Em principio, a fluorita (CaF) poderia ser usada na fluoretagao da Agua, pois sue solugao saturada apresenta uma concentragao de ions fluoreto superior a 1mg/L (1pm), que € a concentragao recomendada na agua de consumo. A fluorita néo ¢ usada para a fluoretagdo, pois a sua solublizacdo € lenta e dificil de ser conseguida. No entanto, sua solubilidade aumenta quando se adicionam sais de aluminio a agua, Mostre que a concentragao de F- numa solugao saturada de CaF, @ superor a 1 ppm. Dados: 1 ‘comer eae cn enced KpS do CaF, a 25°C = 3,2. 10-"" Masse molar do F = 19g/mol 30. (Unifesp) A dgua de regides calcareas contém varios sais dissolvidos, principalmente sais de calcio. Estes se formam pela ago da agua da chuva, saturada de gas carbonico, sobre 0 calcareo. O ecuilibrio envolvido na dissolugdo pode ser representado por: CaCO,(s) + H,0(/) + COaq) = Ca**(aq) + HCO; (aq) Essa agua, chamada de dura, pode causar varios problemas industriais (como a formagéo de incrustagdes em caldeiras e tubulagées com agua quente) e domésticos (como a diminuigao da ago dos sabées comuns), a) Com base nas informages dadas, explique 0 que podem ser essas incrustacdes e por que se formam em caldeiras e tubulagdes em contato com agua aquecida, b) Escreva a férmula estrutural geral de um sabao. Explique por que a agao de um sabao é prejudicada pela agua dura. GABARITO. 1.(6) 2.1A) 3.(0] 4.(E} 5.11 6.[E] 7.1) 8.8) 9.(E] 10. [8] 11.10] 12. [A] 13.(E] 14.61 15.13 16.{[C] 17.(0] 18. [0] 19. [8] 20. (D] 21.18] 22.[C] 23. (8) 24. (A) 25.[D] 26.[C] 27. (0) 28.a) [ Ba®* ]= 4,0 x 10° mov! b) A adigao de K,SO, diminui a concentragao de fons Ba”, diminuindo a sua agao prejudicial a satide. 29. 6.10% Portanto a concentragao de F- numa solugao saturada de CaF; @ superior a 1 ppm, 30. a) As incrustagées cue aparecem correspondem {A substncia carbonaio de calcio (CaCO,), que & insolivel em agua, fornada pelo deslocamento do ‘equilibrio no sentido de sua formagao. Ca* (aq) + HCO, (aq) =? CaCO, (s) +H,0 (1) + CO, (aq) precipitado © aumento de temperatura favorece 0 desprendimento de CO,(g) e de acordo com Le Chatelier, 0 equilbrio é deslocado "para a direita’ A (Ormula geral de um sabso (sal de Acido carboxilico de cadeia longa) é: R-COO-Na* ‘© sabao nao forma espuma em contato com a agua dura, porque reage com os ions de céilcio (Ca) formando um precipitado (sal insolivel): 2R - COO-Na‘(aq) + Ca%(aq) > (R - C00"),Ca®(s) + 2Na"(aq) ») 92 Teor eener eae cn enced MODULO 06 _ SOLUGAO TAMPAO 41. Introdugao ‘Solugao-tampao @ uma solugao que praticamente no sofie variacao de pH com a adigao de pequenas ‘quantidades de acido forte ou base forte. As solugdes-tampao séo geralmente preparadas misturando-se um Acido fraco com um sal desse Acido ou entao uma base fraca com um sal dessa base. \Vejamos um exemplo para cada um desses tipos de solugdes-tampao. . ‘Solugo-tampao de acido fraco: Acido acétido e acetato de sédio 20 ° HyC—CZ HsC—C7 ‘OH ‘ONa + Solugdo-tampiio de base fraca: Hidréxido de aménio e cloreto de amorio(NHiOH ee NHC) Vamos analisar 0 caso de um tampao Acido para entendermos porque uma solugdo-tampao resiste a variagdes de pH com a adicao de um acido ou de uma base, lonizagao do acide fraco: a am a © Hye —C_ SCE * OF (aq) aq * Haq) Dissociagao do sal: @ O a oS ie ct is spine ONA (eq) faq) * Nea) Adicionando-se um Acido forte, HC/.4,, por exemplo, a essa solugdo, 0 Acido vai liberar ions Hi... que vo ser consumidos pelo primeiro equilibrio deslocando-o para a esquerda, no sentido de formagao do acido na sua forma nao-ionizada. A medida que 0 primeiro equilibrio vai sendo deslocado para 2 esquerda consumindo ions H,C—CO0,,.. 0 segundo equilibrio vai sendo desiocado para a direita, restituindo esses fons HjCCOO,.,, para que haja disponibilidade para a formagao do acido acético nao-ionizado formado no primeiro equilibrio, Por outro lado; adicionando-se uma base forte a esse tampio, a base vai liberar ions OH,,., na solugéo, que vao ser consumidos pelos fons Hj.) do primeiro equilibrio (OHixy + Hq) —H:0, ) Assim, ndo vai haver mudanga no valor do pH. Como 0 acido é fraco e portanto; predomina na forma nao-ionizada, haverd muitas moléculas de acido disponiveis para restituir os ions Hj, consumidos na adicao da base. {A formago dos fons HjCCO0),,,, 0 primeiro equilibrio, desiocam 0 segundo equilibrio para o esquerda, Consumindo os fons acetato formados no primeiro equilibrio, ‘De modo semelhante, podemos compreender 0 funcionamento de um tampao basico. 2. Calculando o pH de uma solucdo-tampao ‘Vamos considerar 0 ionizacao do acido fraco HA: HHA) “TAL Como 0 acido & fraco, 0 concentragao de [HA] no equilibrio 6 aproximadamente igual a concentragaio do Acido No inicio [acido}. ((HA] = [acido)). Considerando a dissociagao do sal BA: BASB +A ‘A concentragao de [A é praticamente proveniente unicamente da dissociagao do sal, assim [A ]=(sa] Assim temos: HASH +A k, 93 Cian 7 Crna)er eae cn enced WHAT Ka IAT ka eT ca Aplicando logaritmo nos dois membros da igualdade: log Ka=logth }. 152! {sal {acido] ‘Multiplicando a expressao por (~1) [sal] legka = —log(H* | —log-!S21._ Ka = ~~ logka —log(H" | +09, (sl a= pH lg 5A "9 Fcc] (sal 14—pH og es iacdo) Essa expressiio 6 conhecida como equacto de Henderson-Hasselbach, aplicada com melhor aproximacdo entre 0s pH 4 e pH 10, devido as simplificagdes que foram feitas na sua dedugdo. ‘Demodo semethante para uma solugao-tampao formada por uma base fraca BOH e um sal BA comum cation comum, temos a expressao: [sal] 0H =p + Pon P+ se ‘Sendo: pH + pOH = p Kw. 94 GEaue eaeer eae cn enced SOLUGAO TAMPAO Exercicios de aprendizagem 1. pH do plasma sangilineo, em condigdes normais, vario de 7,35 0 7,45 e & mantido nesta faixa principalmente devido ago tamponante do sistema H,C03 FCO. | cujo eauil HCO; rio pode ser representado por: CO, +H,0H,CO, =H" +HCO; Em determinadas circunstancias, o pH do plasma pode sair dessa faixa. Nos circunstancias Uhisteria, ansiedade ou choro prolongado, que provocam respiragdordpida +e ~—_—profundo (hiperventilagao); Il. confinamento de um individuo em um espago equeno e fechado; Ill, administrago endovenosa de uma solugéo de bicarbonato de sédio. ‘Assituagao que melhor represento 0 que ocorre com 0 pH do plasmo, em relacdo a faixa normal, &: sobre a taxa de corrosao de uma liga metalica, um estudante preparou uma solugdo misturando NaCzH.Or 0,11 M @ HC2HsO2 0,090 M. Qual o pH da solugao resultante? 6. Para estudar a influéncia de um meio alcalino sobre a taxa de uma reagdo, um estudante preparou uma ‘solugao-tampao dissolvendo 0,12 mol de NHs e 0,095 ‘mol de NH.Cl em agua. Qual o pH desta solucao? 7. (Uet)) - As solugdes-tampao so utiizadas para regular a acidez de alguns sistemas, pois resistem as variagées do pH quando pequenas quantidades de um Acido ou de uma base sao adicionadas a esses sistemas. = Os tampdes t8m importante fungdo nos processos quimicos e biol6gicos, como, por exemplo, a de impedir grandes variagdes do pH do sangue. = Um dos sistemas que contribuem para o tamponamento do sangue € constituido pelas substéncias H,CO, e NaHCO). As equagdes quimicas a seguir representam os equilibrios dessas substancias H,CO,[aq) = CO,(g) + H.0(/) 2 HCO; (aq) + Na* (aq) - O pH desse sistema-tampao pode ser calculado pela 1 " Oo a) | Diminui Diminui Diminui no sengus. b) | Diminui ‘Aumenta | Aumenta NaHCO,(aq) ©) | Diminui ‘Aumenta Diminui @)| Aumenta Diminui ‘Aumenta e)| Aumenta | Aumenta Diminui ‘Spauilie SxnTesse0 2. assinale o item que representa uma solugéo tampao acida: a) NaCl eNaH;CCOO a) NaCl e KCI a) NaHCCOO e HxCCOOH a) NaCl e H3CCOOH a) NH.Cle NHs, 3. assinale o item que representa uma solugao tampao alcalina’ a) NaCl e NH, a) NaCl e NH/OH a) NH.Cle KOH a) NH{Cle NaCl a) NH.Cle NH 4, Calcule 0 pH de uma solugéo tampao constituida por Acido acético (HsCCOOH) 0.1 mol/L ¢ acetato de sédio (HsCCOONa) 0,1 mol. Dados: Ka (HsCCOOH) = 2.10°; log 2 = 0,3, 5. Para estudar 0s efeitos de um meio levemente acido Peed pH = pKa + log [HCOs {HCO} - No sangue, a concentragao de acido carbénico varia com a pressao parcial do CO, Considere 0 pH fisiolégico e 0 pKa iguais a 7,4 e 6,1, respectivamente. Para que esse pH seja mantido, a razo HCO, /[H,CO,] deverd ser igual a: a)0,1 b)25 ©) 10.0 4) 20.0 8. (Pucrio) © sangue humano tem um pH invariavelmente préximo a 7.4. Com base na equagao abaixo, CO, + H,0 — H' + HCO,", pKa = 4 a relagao (CO,HCO, | no sangue, para termos tal pH, sera a) 0,20. b) 0,05. c) 1,00. d) 0,10.er eae cn enced €) 0,01 SOLUGAO TAMPAO- Exercicios de Fixacdo 1. (Fei ) Das solugdes indicadas a seguir, quais as que formam solugao tampao |. Acido forte + sal do acido II, Acido fraco + sal do acido Ill, Base forte + sal da base IV. Base fraca + sal da base a) apenas le Il b) apenas Ill e IV ©) apenas |e IV d) apenas Ile Ill e) apenas Ile IV 2. (Ufes )O pH do sangue humano é mantido dentro de um estreito intervalo (7,35 - 7,45) por diferentes sistemas tamponantes. Aponte a Unica alternativa que pode representar um desses sistemas tamponantes. a) CH;COOH / NaCI b) HCI / NaCr ©) HPO, / NaNO; 4) KOH /KCr @) H,CO,/ NaHCO, 3. (Unifesp ) © pH do plasma sangiiineo, em condiges normais, varia de 7,35 a 7,45 e 6 mantido nesta faixa principalmente devido agéo tamponante do sistema H,COYHCO;", cujo equillbrio pode ser representado por: CO, + HO = H,CO, = Ht + HCO,” Em determinadas circunstancias, o pH do plasma pode sair dessa faixa, Nas circunstancias |. histeria, ansiedade ou choro prolongado, que Provocam respiragdorpida © e~—profunda, (hiperventilagao); I confinamento de um individuo em um espago Pequeno e fechado; Il, administragao endovenosa de uma solugdo de bicarbonato de sédio, a situago que methor representa o que ocorre com 0 pH do plasma, em relagdo a faixa normal 1 7 i a)__diminui_ | diminui_| diminui b) __diminui_ | aumenta | aumenta c) __diminui_ | aumenta | diminui d)_aumenta | diminui | aumenta e) _aumenta | aumenta | diminui 4. Assinale o itenm que contém uma solugéo tampao’ a) NaCl e NaHsCCOO b) NaCl e KCI 1c) HsCCOO’ e H|CCOOH 4) NaCl e H;CCOOH ) NH.Cle NaCl 5. (Puccamp ) No plasma sanguineo ha um sistema tampao que contribui para manter seu pH dentro do estreito intervalo 7,35-7.45. Valores de pH fora deste intervalo ocasionam perturbagées fisiolégicas: 7,8 morte alcalose 7A5 iolégi 7738 | }PH fisiolégico acidose 6,8 morte Entre os sistemas quimicos a seguir qual representa um desses tampoes? a) HCO, / HCO” b) HY /OH- ) Her/cr- d) NHg/ OH” €) glicose / frutose 6. (Uel ) Nos seres humanos, 0 pH do plasma sangiineo esta entre 7,35 @ 7,45, assegurado pelo tamponamento caracteristico associado a presenga das espécies bicarbonato/acido carbénico de acordo com a reagao H,0" +HCOs = H,CO;+H,0 ‘Apés atividade fisica intensa a contragéo muscular libera no organismo altas concentragdes de Acido 96er eae cn enced latico. Havendo adigéo de Acido latico a0 equilibrio quimico descrito, 6 correto afirmar: a) A concentrago dos produtos permanece inalterada. b) A. concentragéo dos reagentes permanece inalterade. ©) O equilibrio destoce-se para concentragao de reagentes. 4) © equilibrio destoca-se nos dois sentidos, aumentando a concentragéo de todas as espécies presentes nos reagentes e produtos. e) © equilibrio desioca-se no sentido de formacao dos produtos. uma maior 7. (Ufc) De acordo com os resultados de uma pesquisa, publicados em 1993, as aspirinas tamponadas apresentam em sa composigao, _geraimente, carbonato de magnésio (MgCO,), que tem a capacidade de atuar apenas como antidcido. Sob o rigor conceitual cientifico, entretanto, as denominadas aspirinas tamponadas séo muito mais uma ilusdo comercial do que realidade. Observe 0 equilibrio abaixo: CO,? (aq) + H"(aq) = HCO; (aq) ‘Sabendo que os valores das constantes de dissociagao acida (Ka) e de protonagao da base (Kb) considerada so, respectivamente, 5,6 x 10-"" @ 2,1 x 10-4, assinale a alternativa que justifica a utiizagéo do composto MgCO; como antidcido no meio estomacal (solucao acida, pH = 2.7) a) Os ions OH-, originérios da reagao de dissociagao da agua no meio. estomacal, neutralizam completamente os ions H’ deixando o pH neutro. ‘Assim, para reduzir a acidez estomacal, é necessario apenas aiingestao de agua. b) © sal MgCO; poderia compor uma solugao tampao, caso 0 Acido presente no estémago fosse 0 HCO; ‘Assim, a capacidade desse sal de atuar como antiacido deve-se apenas ao fato de que Ka << Kb. ‘c) Como o valor de Ka << Kb , tem-se que a reago predominante no meio estomacal & a reago de dissociago do dcido HCO,” Nesse caso, a ingesto de MgCO; aumentaré a sensacao de acidez estomacal. 4) A elevada concentragao de ions H* no esiomago desloca 0 equilibrio da reagéo de protonagao da base para a esquerda, reduzindo 0 pOH do meio. e) A agao antidcida do carbonato de magnésio seria mais eficaz, caso a constante de dissociagao acida, Ka, fosse bem maior que a de protonagao da base, Kb. Peed 8. (Ufg) Um fator importante a ser controlado em uma piscina é 0 pH da agua. Para evitar mudancas bruscas esse valor, utiliza-se um sistema "tampao”. Qual o par adequado para a preparacao de uma solugao tampao? a) Al,Cl, @ NaHCO, b) AlCl, @ AH), ©) Al,SO, ¢ AlCl, d) Na,CO; @ Alx{COs)s e) Na,CO, e NaHCO, 9. (Ufpe ) A presenca de tampao é fundamental para manter a estabilidade de ecossistemas pequenos, ‘como lagos, por exemplo. ions fosfato, originarios da decomposigao da matéria organica, formam um tampao, sendo um dos equilibrios expressos pela seguinte equagao: H,PO, (aq) = HPO, (aq) + H" (aq) ‘Se no equilibrio foram medidas as concentragoes molares [H,PO,"] = 2 M, [HPO,?] = 1 Me [H']=0,2M, © valor da constante de equilibrio (admitindo-se ‘compoxtamento ideal) sera a)2 b) 0,2 ©) 10 )0,1 e) 0,01 10. (Ufscar ) O pH do sangue humano de um individuo saudavel situa-se na faixa de 7,36 a 7.45, Para manter essa faixa de pH, 0 organismo utliza varios tampoes, ‘sendo que o principal tampao do plasma sangijineo consiste de adcido carbénico e ion bicarbonato. A concentragao de ions bicarbonato é aproximadamente inte vezes maior que a concentragéo de Acido carbénico, com a maior parte do Acido na forma de CO, dissovido. © equilibrio quimico desse tampao pode ser representado pela equagao CO,g)+ H,O(!) = H,CO,(aq) = H'(aq) + HCO,"(aq) Analise as afirmagdes seguintes. |. Quando uma pequena quantidade de base entra em contato com uma solugao tampao, os fons hidréxido Feagem com 0 Acido do tampao, nao allerando praticamente o pH dessa solugao. ll. Quando a concentrago de {ons bicarbonato no sangue aumenta, 0 pH também aumenta Il Quando a concentragéo de CO, no sangue aumerta, o pH diminui 97 ‘comer eae cn enced Sao corretas as afirmagGes: a) |, apenas. b) Il, apenas. ©) Ill, apenas. )lelll, apenas. e) |, Well 411. (Unesp ) © sangue humano apresenta pH préximo a 7.4. Valores de pH abairo ou acima desse valor indicam acidose ou alcalose do sangue. Para manter 0 pH na faixa adequada, o sangue comporta-se como uma solugao-tampao. Dos equilibrios quimicos representados abaixo, representa 0 sistema presente no plasma sangiiineo: a) HCO; (aq) + H,0(/) = H,CO,(aq) + OH (aq) b) H,CO,(aq) = 2H*(aq) + CO;* (aq) ©) CO; (aq) + H,0(!) = HCO, (aq) + OH(aq) d) CO(aq) = CO,* (aq) + H*(aq) €) HCO, (aq) = CO;* (aq) + H"(aq) 12. (Unirio ) Indique a opgao onde sao apresentadas as substancias que podem compor uma solugao-tampaio acida. a) HNO, e NaNO, b) Hie KI ©) HCOOH e HCOO-Na* 1d) NH,OH e NH,NO,. ) HxPO, € AK(NOs)s 13. (Ufg ) © Acido acetil-salicilico (AAS) ¢ um acid fraco com a seguinte formule estrutural plana: i 9—C—CH3 Zo CL ‘OH © AAS 6 absorvido pelo organismo em sua forma iénica. Essa absor¢ao é dificultada pelo pH do estémago. Os melhores medicamentos que contém ‘AAS so aqueles conhecidos como "tamponados”, ou seja, a eles sdo adicionados substancias, como o carbonate de magnésio, que alteram 0 pH. a) Explique por que a absorcdo do AAS ¢ dificultada pelo pH do estémago. Justifique utilizando equagses quimicas. b) Explique por que o termo “tamponado” nao esta adequadamente utiizado para descrevero medicamento em questao. 14, (Ulu ) Para uma solugdo estoque preparada por ‘meio da diluigdo de 0,10 mol de um acido fraco HA em lum litro de agua, a experiéncia mostrou que 0 cido esta 1 % dissociado, a 25°C. Uma porcéo de 100.0 ml. desta solugéo estoque foi transferida para um béquer , a seguir, foi adicionaca uma certa quantidade de cristais do sal soldvel em 4gua, NaA. Sabendo-se que Na € atomo de s6dio e que A € a representacdo genérica do anion de um acido fraco, faga 0 que se pede, a) Escreva a constante de dissociagao do acid HA. b) Comparando a solugao estoque com a solugao apés a adigéo do sal, a concentragéo dos fons H,0° aumentou, diminuiy ou permaneceu constante? Justifique sua resposta, ©) No béquer, apds a adiéo dos cristais de NaA, foi formada uma solucdo-tampao. D8 uma defini¢ao para essa solugdo-tampao e as equagées principais dos equilibrios quimicos existentes no béquer. 15. (UECE) Por causa de solugdes tampdes, também ‘chamadas de tamponantes, vacas dao mais lete e nds respiramos melhor. O tamponante representa uma categoria de compostos quimicos. Um deles aparece ‘no nosso corpo. E uma mistura derivada de gas carbénico e bicarbonato que facilta 0 fluxo de oxigénio no organismo. Assinale a altemativa em que o par de substancias produz esta solugao tampao. (A) NaHCO»: NasCOs (8) H:COs; Na2COs {C) H:COs; NaHCO3 {D) HiCOs; NaOH 16. (UECE) Uma das explicagdes que leva as pessoas a sentiem sonoléncia depois do almoco ¢ porque, durante a digestao, ocorre uma alteragao no Ph sanguineo. E a alcalose que tora o sangue mais alcalino. Um dos efeitos desse desequilibrio no pH & 0 ‘sono, Dai pode-se afirmar, corretamente. (A) Normaimente o pH do sangue é 7,4, portanto é ligeiramente acido. (8). Sangue alcalino significa pH <7. {C) Seo sangue fosse basico teriamos: 6 HOH ou H,0* + OH” —> 2HOH 15. (C] 16. [0] 99 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced 100 ‘e-mail: cursodequimica@gmail.comCero aa eek MODULO 07 ELETROQUIMICA - PILHAS 4. Introdugao Nas pilhas ocorrem reagdes quimicas de oxi-redugao espontaneas que produzem corrente elétrica. Por isso as pilhas e baterias possuem um uso tao frequente e nosso cotidiano. As reagdes que ocorrem nessas pilhas 6 um dos assuntos que serao estudados nos capitulos seguintes. 2. Eletroquimica E a parte da quimica que estuda as relagdes entre a energia elétrica e as reagées quimicas. Nas pilhas ocorrem reagdes espontaneas que produzem corrente elétrica, j4 na eletrélise a corrente elétrica é que produz uma reagao quimica. pihas (fendmeno ‘espontneo) | [cogrenre <—____- eierrica eletrbise fentmeno ‘o-espontineo) 3. Condutores elétricos ‘Os condutores elétticos sao sistemas que permitem a passagem da corrente elétrica. Os dois principais tipos de condutores elétricos sao: Os Condutores Metalicos Que conduzem a corrente elétrica através de seus elétrons livres. » Conduzem a corrente elétrica através de seus elétrons livres, que formam uma "nuvem" ou um "mar" de elétrons envolvendo os cations do metal e se movimentando de modo desordenado. ‘* Quando uma diferenca de potencial (ddp) é estabelecido sobre dois pontos do metal, os elétrons passam a se movimentar de modo ordenado formando um fluxo de elétrons, que é a corrente elétrica. * Aumentando-se a temperatura dos metais, ocorre a diminuigéo da condugao de corrente eletrica ocasionada devido a maior agitagao dos cations do metal, dificultando assim a passagem dos elétrons. + Os elétrons atravessam o condutor sem alterar a sua natureza quimica. Os Condutores Eletroliticos + Conduzem a corrente elétrica através da movimentagdo dos ions /cations e Anions). « Os principais eletrdlitos sao os acidos, as bases e os sais. * Os Acidos conduzem corrente elétrica em solugo aquosa (ionizacao). * As bases e os sais conduzem a correnie elétrica quando fundidos (séo compostos idnicos) ou em ‘solugéio aquosa (dissociagao iénica). » De um modo geral a condutividade elétrica das solugdes aumenta com a temperatura, devido a maior mobilidade dos ions e também de um modo geral, devido a maior dissociagao ou ionizacao do eletrdlito. 4, Apilha de Daniell (ou célula voltaica ou célula galvanica) * Eletrodo: E 0 corjunto formado por um metal mergulhado em uma solugao idnica que contém ions desse metal. Representacao genética de um eletrodo. 101 Cian ra Crna)Cero aa eek Mes) Mefsay Eletrodo de MetalMo™ Vamos tomar como exemplo dois eletrodos, um de zinco e outro de cobre. Zr Copy Zn) en Eletrodo de zine Eletredo de cobre + Vamos unir os dois eletrodos através de um fio condutor. + Vamos unir as duas solugdes através de uma ponte salina que é um tubo de vidro em forma de “U" que contém em seu interior uma solugao salina, por exemplo de KC, misturada a um material gelatinoso, tendo nas suas extremidades um chumago de algodao. * Acabamos de montar uma pilha e como os eletrodos utilizados sdo de zinco e de cobre essa pilha recebe o nome de pilha de Daniell. ceonnuina ve ‘seja rotirada a soy e 2m) Polo negativo ‘Aplaca do cobro vai Aplaca de zinco vai tendo a sua massa sofrendo corrosio: aumentada ‘2 massa diminul Asolugio val pardendo a sua CuSOy_yy eoloragio azul (incoldef (anil 5. Conclusées * A lampada acendeu porque o conjunto formado pelos eleirodos, pelo fio metalico e pela porte salina permitiu a movimentagéo ordenada de elétrons (corrente elétrica) no sentido do eletrodo de zinco para 0 eletrodo de cobre; + Vamos analisar as transformagdes que ocorreram no eletrodo de cobre (eletrodo da direita): a coloragao da solugao de cor azul (devido aos ions Cif, ) vai diminuindo porque esses ions sao reduzidos (ganham Cian 7 Crna)Cero aa eek eletros) e se transformam em Cus) que se deposita na placa de cobre aumentando a sua massa, € por isso a solugao fica mais diluida Shee masta (equagao da semi-reagao de redugao) + Amedida que os ions Cuz, vao se reduzindo e se convertendo em Cujs), a solugao vai ficando com um excesso de ions negativos (anions $02, )que comegam a migrar pela ponte salina do eletrodo de cobre para o eletrodo de zinco, mantendo o equilibrio das cargas elétricas; + Agora vamos analisar as transformagdes que ocorreram no eletrodo de zinco (eletrodo da esquerda): a corrosao observada na placa de zinco ocorre porque 0 Zn) sofre oxidacao (perde elétrons) para os ions Cui, do eletrodo de cobre; Zyy > 2mey Spica va pit (equacao da semi-reacdo de oxidacao) +28 * O Znj) sai da placa de zinco e vai para a solugdo na forma de 2r,,, tomando a solugao mais concentrada; + A medida que os ions Zrf,,, que comecam a migrar pela ponte salina do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, mantendo 0 equilibrio das cargas elétricas; + Aponte salina permite o restabelecimento do equilibrio das cargas nas solugées dos eletrodos, através da movimentagao dos ions de uma solucéo para outra. Caso a ponte salina seja retirada, havera um acéimulo de ions dos eletrodos que irao impedir 0 fluxo de elétrons través do fio, ou seja, as reagdes da pilha param de acontecer. * Na pilha de Daniell temos as seguintes reagées: Equagao da semi-reagao no Anodo (-) : Zng) > Zn’... +2e” (oxidag&o) Equagao da semi-reacdo no catodo (+): Cu +2e" -»Cy,) (redugao) Equagao da reagao global: Zn,,, + Cuz, ZA, + Cus, Observe a figura a seguir que mostra o que acontece no anodo e no cétodo da pilha de Daniell ra Cian TLURAue Laer needer eae cn enced fons Cu" fem Solucao Atomo na Lamina de Zn Resumindo, temos: Eletrodo onde ocorre Representaco da reacao entre Zn(s) e Cu”(aq) a0 nivel atémico. As moléculas de gua e os anions na solugio nao so mostrados. (a) Um ion Cu” ‘entra em contato com a superficie da lamina de Zn e ganha dois ‘elétions de um atomo de Zn; 0 fon Cu’ € reduzido, e o dtomo de Zn é ‘oxidado. (b) O fon Zn* resultant entra na solugio, e 0 atomo de Cu permanece depositado na lamina, ©) Eletrodo onde ocorre oxidagao redugGo Anodo Catodo L L Polo negative Pélo positive L L metal que constitui o eletrodo sofre ‘oxidagdo, diminuindo a sua massa O cation que se encontra na solugao sofre redugo, aumentando a massa do eletrodo + L ‘A solugao fica mais concentrada em relagao aos ions do metal ‘A solugao fica mais diluida em relagao 0s ions do metal + Representagao oficial da IUPAC: Lado esquerdo (Anodo) Zno/Znox) oxidagao Lado direito (Catodo) Cu oa Cus) redugao Representacao da ponte salina Generalizando: substancia metalica que sofre Cie cuelceeed cation cation substancia que se que que se forma sofre forma 104 ‘e-mail: cursodequimica@gmail.comCero aa eek oxidagao redugao Ponte salina Observacao: Muitas outras pilhas semelhantes a piha de Daniell podem ser montadas, basta usar outros metais. no lugar do zinco e do cobre de forma que um possa ceder elétrons e o outro possa receber elétrons. Veja a Figura a seguir que representa a pilha de Daniell: Interruptor cS Anodo. de Zn Catodo deCu Zale) —+ Zni* (ag) 428° Cu2*aq)+ 20” —+ Cul Movimento de cétions __Movimento de anions (Célula voltaica que usa uma ponte salina para completar 0 circuito elétrico. No lugar da ponte salina pode-se usar uma parede porosa para manter a neutralidade de cargas das solugdes de cada eletrodo. Observe a figura a seguir: ra mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced /Fiuxo de elétrons — , j nese s ferminologia usada para descrever | {as células voltaicas. A oxidagao ‘Anodo ff parreita porosa ff@F Catodo corre no anodo; a redugso acorre ‘ou ponte salina no catodo. Os elétrons fluem ‘espontaneamente do anodo negativo para 0 catodo positivo. O circuito elétrico é completado Saxe pelo movimento de fons na nos solugao. Os anions tions movimentam-se no sentido do anodo, enquanto os cations movimentam-se no sentido do catodo. Os compartimentos da Compartimento do anodo_ Compartimento do catodo célula podem ser separados por corre oxidagio ‘Ocorre redugio uma barreira de vidro poroso (como na Figura 20.4) ou por uma ponte salina (como na Figura 20.5). 6. Potencial de eletrodo (e) E a medida da tendéncia de ocorrer oxidagao (perda de elétrons) ou a medida da tendéncia de ocorrer redugao (ganho de elétrons) potencial de eletrodo é representado pela letra (E) e € medido em volts (V) por um aparelho chamado(aparelho que mede a diferenga de potencial (ddp)). Assim temos: © Potencial de Oxidagao (Ex) E a medida da tendéncia que o eletrodo possui de perder elétrons. [Zmq) > Zrhsy +20” ES, = +0,76V | O Potencial de Redugao (E°reo) E medida da tendéncia que 0 eletrodo possui de ganhar elétrons. Cua) + 2e> > Cus) E°nen = +0,34 1. Quanto maior o potencial de oxidacao (Eox), maior a tendéncia de perder elétrons (oxidagao e portanto melhor redutor). 2. Quanto maior 0 potencial de redugdo (E%eo), maior a tendéncia de ganhar elétrons (redugao) portanto melhor oxidante. 3. AIUPAC aboliu termo potencial de oxidagdo e recomenda que se use somente 0 termo potencial de redugdo. (seguiremos essa recomendagao em nosso estudo) 4. Caso seja necessério é possivel converter o potencial de oxidagéo em potencial de redugao, basta inverter a equagao e trocar o sinal do potencial. Ex. 106 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced ZMs) > Zn**oq) + 2e"E°ons = +0,76V Znaq) + 2e~ > Znys) Eee = 0,76V 7. Medida do potencial padrao de redu¢ao dos eletodos (E%:d) Para se determinar 0s E°keo dos eletrodos, foi escolhido um eletrodo — padrao ao qual se atribui um potencial zero. Os potenciais de redugao dos eletrodos serao medidos a partir do padrao escolhido. eletrodo escolhido foi o eletrodo de hidrogénio (H2/2H") e a ele foi atribuido: E%eo = zero. Para se determinar o potencial de reducao de um outro eletrodo basta montar uma pilha com esse eletrodo e 0 eletrodo de hidrogénio e determinar assim 0 seu potencial de redug&o. (Mets, /Me,. ) Convengao: Célula voltaica usando ae um eletrodo padrao de hidrogénio. TS Voltimetro NOs Nat 1 | Compartimento do catodo | (letrodo-padrio | _ de hidrogénio) Compartimento| doanode 1h Zins) —> Zn?*(agh +2e~ — 2H1"(ag) + 20° —> HiKg) mol/L de cdtions do eletrodo metalico) € é dada pela expressao: [xe =e... -E,...] [AE? =p, serae ~Erepncon Outras formulas usadas por alguns autores so equivalentes a formula acima, mas usam 0 potencial de oxidacao (desrecomendado pela IUPAC). AE? =Edxi + Epeo| ou ee | [AEP = Eoxioanre ~ Ereouron| 107 Teor eenCero aa eek padrao de reducao (volts) Oxidante + Redutor uF re ea? set cate Nat Mg2 Aa nee so* + H,0 24,0 zn cst s Fe cat cot Ne Poe HiS0, + 2H + 2h ou cu Fe(cny Hx0 + 112.02 cut e 0p + 2H" Fe Hof ag 2NO§ + 4H Hae" 2g No3 + 4H" Be aH’ + W202 MnOp + 4H" cr0, + aH" Ch cty0% + BH" MoO; + BH MnOj+ 4H" 202+ 2H co” 05 + 2H° Fe EE e= ot eK 2e = Ba 2e = st 2e = Ca c= Na oe == My Be Ar 2e == Mn 2e- == 20H" + SO} H, + 00H) zn cr st = Fe = ce = oc = Ni 2 =f 5 =, 150, +O Hs ou cu Fe(cnyt Poder redutor cresc 210 N03 Hon, ve NO +2H,0 2 r40 Mn + 2H,0 2Cr* + 7H,0 ar creayo te #90 no,» 250 240 on 0, +0 xe renee 3.04 2.92 290 2.89 287 271 237 “1,68 “1.18 0.93 0.83 0,76 074 0.48 0,46 0.481 028 023 0.13 40.54 40,68 40,77 40.70 +0,80 +0,80 40.85 40,92 40,96 +109 123 11.23 41,33 41,36 41,38 +151 41,69 “7 41,82 4207 4287 Crna) 108er eae cn enced 10. Calculando a ddp de uma pilha Calcule a ddp da pilha de Daniell Dados’ Zn?* + 2e- > ZnE® ia Cut* + 20° CuE?= +b,34V Potenciais de redugao(ganho de e) Efco (Cu)> Eke (Zn) Cobre — sofre redugao Zinco — sofre oxidagao 4° Modo Invertendo-se a 1 reagao e mantendo-se a 2* reagao temos Semi-reagao de oxidagao: (Anode (-) ) 2s) Zhe +20” EG 4076V Semi-reagao de redugao: (catodo (+) ) Cigly +20” Cy key =1038V Equacao Geral: Zny +Chy >Zmey +Cy AE? = 1,10 (Somando-se as duas equagées) 2° Modo Usando a expressao para se calcularo AE® 0 apo ° AE = Ejeet ~ Frege ‘AE® =(+034) -(-076) [AE? = dtp =+140V_ 04 +076 11. Medida da forga dos oxidantes e redutores OBSERVAGOES: Obst.: Sa], | RTBIOGIGR ) [aTEerc Hen “= |+ > | RnR COMO: {ato} | eseeeneueTion) |” | Oabute fluxo de elétrons sai sempre do eletrodo de menor potencial de redugo para o eletrodo de maior potencial de redugao. 109 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Reo e Ene, (Menor) —S—> (Walon) b 4 Oxidagao Redugao L t Perde e- Ganha e~ 1 4 Anode étodo 4 4 Polo © Pil @ a 4 Massa Massa diminui aumenta L J Concentragio ‘Concentragaio ‘aumenta ‘oiminut Agente oxidante (Os potenciais-padrao mais forte de redusio, E2,, listados na Tabela 20.1 estio relacionados as hablidades 4s substancias em funcionar como agentes oxidantes ou redutores. [AS especies no lado esquercio das semi-reagSes podem agir como agentes oxidantes; as do lado direito podem funcionar como agentes Fedutores. A medida que 2, torna-se ‘mais postvo, a forca oxidante das espécies a esquerda aumenta, Conforme £2, toma-se mais negativo, a forca redutora das espécies direita aumenta. Agenie redutor mais forte Valores mais negativos de Fxg 12. Espontaneidade de uma reacdo e oxi-reducdo AE = Eco cata “ERED sto AE® > 0» Reagao é espontanea AE® <0 > Reagdo é ndo-espontnea Observacao: Uma reacao néo-espontanea pode ocorrer, desde que se fornega energia ao sistema, por exemplo energia elétrica (eletrélise). 0er eae cn enced 13. Fatores que influem na ddp de uma pilha_ Anatureza dos eletrodos formadores da pilha + Eo mais importante dos fatores; * Quanto maior for 0 potencial de redugao do catodo (alta tendéncia de ganhar elétrons) e menor for 0 potencial de reducao do 4nodo (alta tendéncia de perder elétrons) melhor sera a pilha. Ex.: ddp (Zn/Cu) > ddp (Cu/Ag) 1,10 V > 0,46 V Concentragao das Solugées Na pilha de Daniell temos: Zio) +Cligy) > Zh + Cy Foi escolhido a concentragao de 1 mol/L para cada meia-célula da pilha. * Aumentando-se a concentracao da solugdo de CuSO., (cu’* +803) 0 equilibrio se deslocaria para a direita, favorecendo a reagao normal da pilha e aumentando a sua ddp. * Aumentando-se a concentragao da solugao de ZnSOs, {z* +S0%-) o equilibrio se deslocaria para a esquerda, desfavorecendo a reagdo normal da pilha e diminuindo a sua ddp. ‘Temperatura da Pilha Como a temperatura influi no andamento das reagdes quimicas, também influi na ddp, por isso foi escolhida a temperatura padrao de 25°C. APressao A pressao s6 influi de maneira significativa na ddp de uma pilha quando pelos menos um dos eletrodos for um gas. Exemplo: eletrodo de hidrogénio (Haq) > tamanho, formato ou quantidade de matéria nao influem na ddp de uma pilha, influl apenas no seu tempo de duragao. 14. Pilhas eletroquimicas em condigées diferentes das condigdes padrées E taro que as reagées redox se passem, na realidade, em condigdes padres. Mesmo que uma pilha comegasse a operar com todos os solutos na concentragao 1 M, essa concentragdo se altearia & medida que a reacao avancasse; as concentragdes dos reagentes diminuiriam, e as dos produtos aumentariam. Como se define 0 potencial das pilhas em condigdes diferentes das condigées padres? A Equacao de Nernst © potencial padrao de uma pilha, E°, € 0 potencial medido em condigées padronizadas, nas quais todos 0s solutos tem a concentragao 1,0 mol por litro. Nao sdo essas as condigdes de uma pilha eletroquimica real; como se pode, entao, calcular 0 potencial E, em condigdes diversas das padrées? O potencial padrao E® pode ser corrigido por um fator que envolve a temperatura da reacao, o nimero de moles de elétrons transfetidos entre os agentes oxidantes e redutores na equagao redox equilibrada (n) e as concentragées de reagentes e produtos. Esta relagdo é a equagao de Nernst, em homenagem a Walther Nemst (1864-1941), fisico-quimico alemao, conhecido por seu trabalho relativo & terceira lei da ut Cie creer Teor eener eae cn enced termodinamica: RT nF EE. na Nesta equago, Q 0 quociente reacional, F é a constante de Faraday (9,6485309 X 10° J/V . mol) e Ra constante dos gases (8,314510 Jk . mol). Quando T @ 298 K, podemos escrever uma forma modificada desta equa¢ao, que ¢ util nas aplicagdes quimicas praticas. ene 205M ng a 25°C 7 A equagao de Nemst também se escreve com 0 logaritmo decimal (logaritmo na base 10) de Q: Esta equagdo permite 0 calculo do potencial numa piha em condigSes diferentes das condigdes padrées, ou entdo possibilta a determinagao de concentragSes de reagentes ou produtos pela medida do potencial de uma pilha Antes de aplicar a equagdo de Nemst em calculos numéricos, exploremos algumas de suas conseqiiéncias. Tomemos a reacao 2n(s) + NF* (10M, 29) —>Zn?"(10M, 29) +Nils) Sng =4051V © que acontece com o potencial da pilha se, por exemplo, [Ni**] for 1,0 M mas a [Zn**] for apenas 0,0010 M? Neste caso, Q€ muito menor do que 1, 0010 20010 _ oni 9 00 Ora, 0 logaritmo de um numero menor que 1 € negativo (1n 0,001 = - 6,91). Como a “parcela corretiva’ nia equagao de Nemst tem o sinal negativo, pols ¢ sublraida de E°, 0 potencial E sera mais Positivo que E°. Podemos concluir que quando as concentrages dos produtos forem baixas em relagao as concentragdes dos reagentes, numa reacao favoravel ao produto, o potencial da pilha fica mais positive que E®; a reagao fica mais favoravel aos produtos. E°e a Constante de Equilibrio © potencial da pilha, e mesmo o sentido da reagao, pode se alterar quando as concentragdes dos reagentes € produtos se alteram. Assim, quando os reagentes se convertem em produtos, em qualquer reagao favoravel aos produtos, o valor do Exosa deve diminuir desde o seu valor inicial positivo até atingir zero. Um potencial zero significa que ndo ha reagao liquida na pilha; ¢ uma indicagao de a pilha ter atingido 0 equilibrio. Entéo, quando Eqooai = 0, 0 termo em Q na equagao de Nemst é equivalente a constante de equilibrio da reagao K. Assim, quando se atingiu o equilibrio, a Equacao_ pode ser escrita como E=0-6 nk 0.0.257V ,, A que pode ser transformada em 2 Tore eenCurso de Quimica ~ Prof. Alexandre Oliveira ne? ~ 002570 a 25°C Esta 6 uma equacao muito titi), pois nos diz que a constante de equilibrio de uma reagao pode ser obtida pelo cdlculo ou pela medida do Eb... 15. Pilhas de concentracao Em cada uma das células voltaicas que temos examinado até aqui, a espécie no anodo tem sido diferente das do catodo. Entretanto, a fem da célula depende da concentracao, de forma que uma célula voltaica pode ser construida usando a mesma espécie tanto no compartimento do anodo quanto no compartimento do catodo desde que as concentragées sejam diferentes. Uma célula baseada unicamente na fem gerada por causa de uma diferenga em uma concentragao é chamada pilha de concentragao. Um diagrama de uma pilha de concentragao € mostrado na figura a seguir. Um compartimento consiste em uma lamina de nique! metalico imerso em uma solugdo de 1,00 mol/L de Ni?*(aq). Os dois compartimentos estéo conectados por uma ponte salina e por um fio externo com um voltimetro. As reages das semicélulas s4o uma o inverso da outra. Anodo: Nigy NB) +2 ER, = 028 Catodo: Nit, +26 Nig, Fag = -0,28V Apesar de a fem padrdo para essa pilha ser zero, E°, —E°,,(cdtodo) £2, (nado) — (-0,28V) —(-0,28V) OV, a pilha funciona sob condigées néo-padréo porque a concentragao de Ni, é diferente nos dois compartimentos. Na realidade, a pilha funcionard até que as concentragées de Ni em ambos os compartimentos sejam iguais. A oxidagao de Ni(s) ocorre nas semicélula contendo a solugao mais diluida, dessa forma aumentando a concentragao de Ni**(aq). E portanto, o compartimento do anodo da pilha. foyer ft Hel cans deni b IN#*] = 100x107" mol/L. [Ni?*] = 1,00 mol/L. INP] = nol/L_ [Ni**] = 0,5 mol/L © © Pilha de concentragao baseada na reacao de célula N** — Ni. Em (a) as concentragdes de Ni?*(aq) nos dois compartimentos so diferentes, a pilha gera uma corrente elétrica. A pilha funciona até que as concentragées de Ni**(aq) nos dois compartimentos tornam-se iguais, (b) no ponto no qual a pilha atinge 0 equilibrio e esta ‘descarregada.' ‘A redugio de Ni?*(aq) ocorre na semicélula contendo a solugéo mais concentrada, consequentemente diminuindo a concentragao de Ni**(aq), tornando-o 0 compartimento do catodo. A reagao total da pilha é, Portanto: 3 Pee eer en ender eae cn enced Anodo: Nj —NiZ Cito: NB nay +28” —Ny 20 Total: NES smi Ni Podemos calcular a fem de uma pilha de concentragéo usando a equacdo de Nemst. Para essa pitha em particular vemos que n= 2. Aexpressdo para 0 quociente de reagdo para a reagdo total € Q=[Ni?* lps IN?” lances « ASSIM, @ fem a 298 K 0.0582, 100-10 Smo 2 4\00maiiL o,os8ev Essa pilha de concentragao gera uma fem de aproximadamente 0,09 V mesmo com E° = 0. A diferenga na concentracao fornece a forca diretora para a pilha. Quando as concentragdes nos dois compartimentos se tornam iguais, o valor de Q= 1 e E=0. A idéia de gerar um potencial pela diferenga na concentragéo é a base para a operagao dos medidores de pH. E também um aspecto critico na regulagem dos batimentos cardiacos nos mamiferos. 16, Fem da célula e equilibrio quimico ‘A equacao de Nemst ajuda-nos a entender por que a fem de uma célula voltaica cai a medida que ela descarrega: conforme os reagentes sao convertidos em produtos, 0 valor de Q aumenta, logo o valor de E diminui, eventualmente atingindo E = 0. Uma vez que AG = -nFE (Equago 11), segue que AG = 0 quando E = 0. Lembre-se de que um sistema esta em equilibrio quando AG = 0. Assim, quando E = 0, a reagao da célula atinge 0 equilibrio, e no ocorre uma reagao liquida na célula voltaica. No equilibrio 0 quociente de reagao é igual a constante de equilibrio: Q = Keq no equilibrio. A substituigdo de E = 0 € Q = Keg na equagao de Nernst (Equagao 14) fornece: RT, OSE he Ink, A298 K, essa equacao simplifica-se para: o=E°-2: eo K (T=298K) a qual pode ser rearranjada para fornecer: (T =298k)| Ho Keg Portanto, a constante de equilibrio para uma reagao redox pode ser obtida a partir do valor da fem padrao para a reagdo. us mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced ELETROQUIMICA - PILHAS Exercicios de Aprendizagem 4. (ECE) Uma interessante experiéncia, que sempre @ apresentada nas feiras de ciéncias, ¢ da fabricacao de uma pitha de limao. Introduza, em pontos distintos do limao, um prego de zinco e um pedaco de fio de cobre. Amarre, em cada uma deles, um pequeno pedago de fio. Agora, teste a pilha em um relégio. Considere 0s valores abaixo de potenciais de redugao’ Cu (aq) + 2e- > Cu(s} E? = +0,34V Zn** (aq) + 2e- + Zn(s) E°=- 0.76 V Sobre esta pilha rudimentar e outras pilhas, podemos afirmar, corretamente, que’ (A) 0 fluxo de elétrons se direciona do cobre para 0 zinco. (B) Em qualquer pilha, o eletrélito 86 pode ser um acido. (C) No prego, ocorre a redugao e, no pedago de cobre, a oxidacao. (0) No eletrélito - solugao do suico de limao - havera fluxo de fons. 2. (Ufpb 2007) O potencial padrao de reducao ¢ uma das propriedades que determina a reatividade dos elementos quimicos, em particular, dos metais. Nesse sentido, observe os potenciais padrao de redugéo dos seguintes metais: Ni?* (aq) + 2e- —> Ni(s); E°=- 0,25 V Fe** (aq) + 2e- —> Fe(s) ; E°=- 0,44 V Mg" (aq) + 2e- —> Magis) ; E°= - 2.37 Cur (aq) + 2e- + Culs) ; E°= + 0,34V Zn** (aq) + 2e- —> Zn(s) ; E° = - 0,76 V Os potenciais padréo de redugdo também so bastante uteis para se obter informagées sobre o caminho de uma reagdo. Dentre as reagdes a seguir equacionadas, a que representa o sentido espontaneo da reagao é: a) FeCI,(aq) + Nis) —> NiCI, (aq) + Fe(s) b) MgCi,(aq) + Cu(s) —> Mg(s) + CuC/,(aq) c) Zn(NO,),(aq) + Fe(s) —> Fe(NOs),(aq) + Zn(s) d) CuCI,faq) + Ni(s) —> Cu(s) + NiC/ (aq) @) Ma(NOs)(aq) + Zn(s) —> Mg(s) + Zn(NO3)(aq) 3. (Unesp) As baterias dos automéveis séo cheias com solugao aquosa de Acido sulftirico. Sabendo-se que essa solugao contém 38% de dcido sulfirico em massa e densidade igual a 1,29g/cm*, pergunta-se’ a) Qual é a concentragao do Acido sulfirico em mol por lito [massa molar do H,SO, = 98 g/mol]? b) Uma bateria ¢ formada pela ligagao em série de 6 pilhas eletroquimicas internas, onde ocorrem as semireagSes representadas a seguir: polo negativo (-) Pb + SO, —> PbSO, + 26” E=+0,34V polo positivo (+): PSO, + 2H,0 —> PbO; + SO,? + 4H’ + 26” 1,68V Qual a diferenca de potencial (voltagem) dessa bateria? 4, (Uff) Considere as seguintes semi-reacées: AI*(eq) + 3e- —> Alls) E°=-1,66V Cu*(aq) +2e- — Cus) E°=0,34V a) Qual devera ser a reagao representativa da célula? ) Qual o potencial da célula galvanica que se utiliza das semi-reagées acima? c) Qual das semi-reagées devera ser representativa do anodo? 5 (Uig) Células a combustivel geram eletricidade usando reagentes que sao fornecidos continuamente. Veiculos movidos com essas células sdo solugdes promissoras para a emissao-zero, ou seja, nao so produzidos gases poluentes, uma vez que 0 Unico produto € a agua. Considere duas células a combustivel, sendo uma alcalina, empregando KOH\aq) como eletrolite, e uma de acido fostorico, ‘empregando H,PO,(aq) como eletrdlito. Com base nas semi-reagdes a seguir, calcule o potencial-padréo de cada célula 0,{g)+ 4H"(aq) + 4e” > 2H,0()) EV = + 1,23 0,{g) + 2H,0(!) + 4e” > 40H"(aq)_ EV = +0,40 2H"(aq) + 26° —> Hg) E°/V = 0,00 2H,0(I) + 20° —> H,(g) + 20H"(aq) E°/V 0,83 6. (Ulla) Com a popularizagdo de equipamentos eletrénicos que utilizam baterias (celulares, cémaras fotograficas, etc.), houve um grande aumento no consumo de baterias recarregaveis. A bateria de niquel-cédmio é a mais utilizada. A construgdo dessa bateria emprega uma pasta concentrada de KOH. As semireagdes dessa pilha sao Ca(s) + 20H” (aq) — Ca(OH),s) + 2 2Ni(OH),(s) + 26” — 2Ni(OH),(s) + 20H"(eq) Ls Caneeler eae cn enced Como a reacdo é reversivel, essa bateria pode ser facilmente recarregavel. Porém, o cédmio é um metal altamente t6xico e pode causar sérios danos ao meio ambiente. Com relagao as reagdes que ocorrem nas. baterias, responda’ a) Qual areagdio global que ocorre durante a descarga de uma bateria de niquel-cadmio? b) A tensdo de uma bateria de niquel-cddmio & constante em 1,4 V durante todo 0 uso. Como a tensdo depende das concentracées idnicas internas da bateria, por que o potencial é constante? ©) Para a substituic&o do cédmio nas baterias, emprega-se um hidreto metalico adequado (M-H) cuja semisreacao é (M-H)(s) + OH" (aq) —> M(s) + H0(2) + &- Qual € a reagao global para uma bateria de metal hidreto de niquel? 7. (Ufpr) Um estudante mergulhou uma barra de zinco de 300,00 g em uma solucéo de nitrato de prata e ‘observou a formagdo de um depésito na barra. Seu eso, apis a ocorréncia da reacao, foi de 321,6 g. Pergunta-se: Dados Massas atomicas: Zn = 65; Ag = 108; N= 14; Zn? +2e —> Zn E?=-0,76V Ag'+e-— Ag E°=+0,80V Zn** + 2Ag(s) > 2Ag* + Zn(s) AH = +365 kJ a) Que material foi depositado? b) © proceso absorveu ou liberou energia? Demonstre a quantidade? ©) Identifique 0 agente oxidante, o agente redutor, 0 elemento que sofreu oxidagao e 0 elemento que sofreu redugao. 16. 8. (Ufscat) A obtengdio de novas fontes de energia ter sido um dos principais objetivos dos. cieniistas. Pesquisas com células a combustivel para geracao direta de energia elétrica vem sendo realizadas, dentre as células mais promissoras, destaca-se a do tipo PEMFC (Proton Exchange Membran Fuel Cell), representada na figura. Este tipo de célula utiliza como eletrolito um polimero sélido, 0 Nafion. A cétula opera de forma continua, onde os gases oxigénio hidrogénio reagem produzindo agua, convertendo a energia quimica em energia elétrica © térmica. O desenvolvimento dessa tecnologia tem recebido apoio mundial, uma vez que tais células poderao ser Peed utilizadas em veiculos muito menos poluentes que os atuais, sem 0 uso de combustiveis fésseis. CombustiverHy * 1:03 tr nto fnodo |__| cétodo 10" 2H'(aq) + 26° — H,(a) E?=0,0V 12 Og) + 2 H"(aq) + 2e° —> H,0(!) EP=+4,2V a) Para a pilha em questéo, escreva as semi-reagdes de oxidagdo e reducao e a reagao global. Calcule a diferenga de potencial da pitha. b) Em qual compartimento se dé a formagaode agua? 9. (Unesp) Encanamentos de ferro mergulhados em Agua sofrem corrosdo, devido principamente reagéo: Fe(s) + 2H"(aq) —> Fe(aq) + H.(9) Para proteger encanamentos nessas condigées, costuma-se ligé-los a barras de outros metals, que 880 corroidos ao invés dos canos de ferro. Conhecendo os poténciais padrées de redugo Cu + 2e- = Culs) Fo% + 20- = Fels) Mg?* + 2e- = Mg(s) 2H" + 26° = Hyg) B= +0,34V @ dispondo-se de barras de magnésio e cobre, propée-se: a) Qual metal deve ser utiizado para proteger 0 ‘encanamento? Justifique. b) Escreva as reagdes que ocorrem na associagao do ano de ferro com a barra metalica escolhida, indicando 0 agente oxidante ¢ o agente redutor. 116er eae cn enced 10. Determine o potencial da pilha cuja reacdo, a 25°C, 6: Fea) + Cd aq) > FE* aq) + Co Quando: a) [Fe*] = 0,010 Me [Cd”'] = 1,0 M. b) [Fé] = 1,0 Me [Cd] = 0.010 M Dados: Cd*"\aq)+2€° > Cde) E°=-0,40V Fe* eg) +20 > Fb) E°=-044V ELETROQUIMICA - PILHAS Exercicios de Fixagao 1. (Ufpb } Os potenciais padrao de reducao também 840 bastante tteis para se obter informagées sobre 0 caminho de uma reacéo. Dentre as reagdes a seguir equacionadas, a que representa 0 sentido espontaneo da reacao é: a) FeCi,{aq) + Ni(s) —> NiC!, (aq) + Fe(s) b) MgCi,{aq) + Cu(s) —> Mg(s) + CuCr,(aq) ©) Zn(NO;),(aq) + Fe(s) — Fe(NO,)(aq) + Zn(s) 4d) CuCifaq) + Ni(s) —> Cu(s) + NiCi, (aq) €) Mg(NO,),(aq) + Zn(s) —» Mg(s) + Zn(NO,)-(aq) TEXTO PARA AS PROXIMAS 2 QUESTOES. (Ufpb ) © potencial padrao de redugao é uma das propriedades que determina a reatividade dos elementos quimicos, em particular, dos metais. Nesse sentido, observe os potenciais padrao de reduczo dos seguintes metals: Ni** (aq) + 2e- —> Ni(s) ; E°= - 0,25 V Fe* (aq) + 2e- — Fe(s) ; E=- 0,44 V Mg?* (aq) + 2e- —+ Mg(s) ; €°= - 2,37 V Cu (aq) + 2e- —> Cu(s) ; B= +0,34V Zn** (aq) + 2e- —> Zn(s) ; E = - 0,76 V 2. A técnica de protegao catédica é um procedimento eletroquimico que atenua 0 processo de corroséo dos metais, sendo bastante usada na protecdo de ‘gasodutos e tanques de combustiveis. Nesse sentido, uma barra metélica que se oxida antes do metal de que ¢ feilo 0 tanque € a esse conectado, garantindo assim protegao catédica. A figura a seguir representa, esquematicamente, esse pracedimento, g 3 : 5 ‘Tanque de combustivet ‘Com base nas informagdes sobre os potenciais padréo de reducdo. € correto afirmar que a ‘combinac&o apropriada de metais, para a construcao de um tanque de combustive! com protegao catédica, corresponde a: a) Tanque de ferro e bara de cobre b) Tanque de ferro e barra de magnésio ©) Tanque de magnésio e barra de ferro 4) Tanque de zinco e barra de niquel ) Tanque de niquel e barra de cobre TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufal_) As questées consistem em 5 (cinco) altemativas, das quais algumas sao verdadeiras e outras, falsas, podendo ocorrer que todas as alternativas sejam verdadeiras ou que todas sejam falsas, As altemnativas verdadeiras devem ser marcadas com (V) eas falsas, com (F) 3. A teagao representada por Cig) + 2 Br(aq) — Br,(l) + 2 CI"(aq) pode ser realizada borbulhando-se loro em uma solugao aquosa contendo Br-(aq). A energia quimica dessa reagdo nao pode ser aproveitada transformando-a em energia elétrica. Diz~ se que isso acontece porque o sistema néo é “ordenado”. Obtem-se um sistema “ordenado” construindo-se uma pilha onde a energia da reagao {que ccorre pode se transformar em energia elétrica. A pilha € formada por dois eletrodos, mostrados na figura 1, cujos potenciais-padrao de redugao (E°) sao: Cix(g) +2 &° —> 2 CI(aq) ... + 1,4 volt Br,{l) + 2.€ —> 2 Brag)... + 1,0 volt Analise as proposigdes a seguir. (_) Aassociagao correta desses dois eletrodos, para que haja produgao de energia elétrica quando o ircuito é fechado é como mostrado na figura 2. (_) Areagao que ocorre, responsavel pela produgao 7 re arenaser eae cn enced de energia elétrica € Br,(!) + 2 Cl"(aq) — Ci{g) +2 Br-(aq) (- ) © catodo da pitha formada pela associagao desses eletrodos & onde ocorre a reducao, ou seja, Ci{g) + 2°92 Cr-(aq) (__) Quando ha producao de energia elétrica, em um dos polos ocorre a reagao reoresentada por 2 Ci-(aq) — Clg) + 2° () © anodo da pitha formada pela associagdo desses eletrodos 6 onde ocorre a oxidagao. Figura 4 Picts Ct'oa) \ sotgtesamnsas de eletrodos | Pt, Br (9), B'(aq) — concentraga0 4 molt, C6 stporte condutor Figura 2 Br, Br (2, BF Ca) ICL" Cae), CH (0), PE ponte salina 4. (Fatec) Uma espiral feita de cobre, de massa igual do que a dos ions cobre (Il) IV. Arazao molar Cu oxidado / Ag formada é 1 mol de Cu/2 mol de Ag E correto 0 que se afirma apenas em a). b)ilelv, o) ile, d) tet e)iiilelV, 5, (Fuvest ) Considere trés metais A, B e C, dos quais apenas A reage com Acido cloridrico diluido, liberando hidrogénio. Varetas de A, B e C foram espetadas em uma laranja, cujo suco é uma solugdo aquosa de pH=4. A e B foram ligados externamente por um resistor (formacao da pilha 1). Apés alguns instantes, removeu-se 0 resistor, que foi entéo utilizado para ligar A @ C (formagao da pilha 2). Nesse experimento, 0 pélo positive e o metal corroido na pilha 1 € 0 pélo positivo e o metal corroido na pilha 2.sao, respectivamente, a 2, 73 g, fol imersa em solugdo de nitrato de prata, _pilhat _pilha2 AgNO), sendo assim mantida por um periodo de 48 pole! || metal | (pele metal horas. A tabela a seguir contém as observagdes pasitivo| corroide |pasitiva |cormpida registradas apés ter decorrido esse tempo. |B A A c b)| 8 A c A Estado final (@p6s c)| B B c c ‘Shanna | Exado iat [9H fe d)| A A c A Trp oe cone _[fapratrcopene ae e)| A B A c = So |rioos. mors over | 50 -@ 5s nies dent = Bl seen | eer 6. (Uff) © método de determinacao da concentragio NO; sohagto and de agua oxigenada numa solugaéo é baseado na reagéo entre a agua oxigenada e o permanganato de Dados: Massas molares (g/mol): Ag - 108; Cu - 63 E° [Ag* (aq) —> Ag(s)] = + 0.80 V E° [Cu** (aq) —> Cu(s)] = + 0,34 V ‘A anilise dos dados registrados conduz as seguintes afirmagées: |. A cor azul da solucao final indica presenga de fons de cobre (ll), provenientes da transformagao Cu(s) — Cuz + (aq) + 26° I, © depésito de prata deve-se a oxidagao dos ions ‘Ag’ assim representada: ‘Ag'(aq) — Agis) +1e- Ill, A tendéncia dos ions prata em se reduzir ¢ maior potdssio em meio acido. Este método ¢ utlizado no controle de qualidade do produto “agua oxigenada” ‘comumente vendido em farmacias. As semi-reagdes do proceso, com seus respectivos potenciais padrao de reducdo, s4o as seguintes: MnO,"(aq) + 8 H"(aq) + 5 e°” —> Mn*(aq) + 4 H,0(/) BP=1,51V 2H" (aq) + 0,(g) + 2 €” —> H,0,(1) E°=0,68V a) Escreva a reagao global balanceada do processo, b) Indique os agentes oxdante e redutor do proceso. ©) Calcule 0 AE? do proceso. Este processo ¢ ‘esponténeo? Justifique. us eee) re arenaser eae cn enced 4) Escreva a expressdo matematica da lei cinética ou de velocidade da reago global do processo. e) Sabendo que tal reagdo somente ocorre em meio Acido, e supondo que a concentracao de fons H* no meio reacional é de 1,0 x 10-? mol/L, calcule o pH inicial da solugao. Demonstre seu calculo. 7. (Fuvest O cientista e escttor Oliver Sacks, em seu livro Tio Tungsténio, nos conta a seguinte passagem de sua infancia: “Ler sobre [Humphry] Davy @ seus experimentos estimulou-me a fazer diversos outros experimentos eletroquimicos... Devolvio britho as colheres de prata de minha mae colocando-as em um prato de aluminio com uma solugdo moma de bicarbonato de sédio (NaHCO, Pode-se compreender 0 experiment descrito, sabendo-se que - objet0s de prata, quando expostos ao ar, enegrecem devido & formacdo de AgO e Ag,S (compostos ionicos). - as espécies quimicas Na’, Al @ Ag* tém, nessa ‘ordem, tendéncia crescente para receber elétrons. ‘Assim sendo, a reagao de oxirreducdo, responsavel Pela devolugao do briiho as colheres, pode ser representada por: a) 3Ag* + Al —> 3Ag? + Al b) Ale + 3Ag? —> A? + dag" c) Ag? + Na* —> Ag’ + Na® d) A? + 3Na* —> Al% + 3Ne? ) 3Na + Al" —> 3Nat + A? 8. (Mackenzie ) Zn? —> Zn?* + 2e- 2MnO, +2NH," + 2e° —> MnO, + 2NH, + H,0 As reagées que ocorrem em pilhas secas, usadas por exemplo em lanternas, podem ser representadas pelas equagdes acima. Comparando-se duas dessas pihas novas, uma pilha pequena AA com outa pitha grande D, fazem-se as afirmagées: |-a forca eletromotriz (fem) ou voltagem da pilha AA & igual a fem da pitha D. Il-a fem da pitha grande D é maior que a fem da pitha pequena AA, Ill a capacidade de fomnecer energia em forma de corrente elétrica (ampere/hora) deve ser maior na pilha grande D, pois esta apresenta maior quantidade de reagentes, IV. a capacidade de fomecer energia em forma de Peed corrente elétrica (ampere/hora) independe do tamanho da pitha. Das afirmagées acima’ a) somente | é correta ) somente II 6 correta. c) somente I @ IV so corretas. 4) somente I ¢ Ill sao corretas. ) somente Il ¢ Ill so corretas. 9. (Puc-rio ) Considere a célula eletroquimica a seguir © 05 potenciais das semi-reagées: oo ay Nagy %— mi ‘) Gu aq) * 20 > yyy EPO NP gy #20 > My) E025 Sobre o funcionamento da pilha, e fazendo uso dos potenciais dados, é INCORRETO afirmar que: a) 0s elétrons caminham espontaneamente, pelo fio metalico, do eletrodo de niquel para o de cobre. b) a ponte salina é fonte de fons para as meia-pilhas. c) noanodo ocorre a semi-reagao Ni(s) —> Ni?*(aq) + 2e. 4) no catodo ocorre a semi-reagao Cu*(aq) + 2e —> Culs) @) a reago espontanea que ocorre na pilha 6: Cu(s) +Ni*(aq) —> Cu*(aq) + Ni(s). 10. (Pucrs ) Um método para proteger ou retardar a corrosdo do ferro em cascos de navios consiste em ligar, a essa estrutura, blocos de outros metais. Para investigar os metais que funcionam como anodo de sactiicio para o ferro, placas limpas ¢ polidas desse metal foram enroladas com fitas de cobre, chumbo e magnésio e mergulhadas em trés tubos de ensaio (como o ilustrado a seguir) contendo solucéo aquosa composta por cloreto de sédio (simulando a agua do mar) @ por ferricianeto de potassio, Ks[Fe(CN)e] (como indicador de corrosdo do ferro), 0 qual forma um ‘composto de coloragao azul com os fons de ferro. i)er eae cn enced ‘Metal Fe Metal Fe Metal Fe enrolado em Cu] |enrolado em Pis| | enrolado em Mg E°Fe*/Fe=-0.44V E° Mg*/Mg = - 2,37 V E° Pb*/Pb =-0,13 V E°CuiCu=+0,34V Considerando as informagées apresentadas, conclui- se que, apés um periodo de tempo, o surgimento da coloragao azul sera observada apenas no(s) tubo(s): a)1 by2 3 diez e)1e3 11. (Pucsp ) Dados: semireagées de reducdo e respectivos potenciais de reducdo. 2H"(aq) + 2e° — H,(g) Ered) = 0,0V Ag'(aq) + e- —> Ag(s) E%(red) = + 0,80 V CuP*(aq) + 2e- —+ Cu(s) Ered) = + 0,34 V Mg?"(aq) + 2e- —> Magis) E°(red)= - 2,37 V Fe*(aq) + 2e- —+ Fe(s) E%red) = - 0,44 V PR (aq) + 2e- —> Pt(s) EX(red)= + 1,20 V Zn?*(aq) + 2e- —> Zn(s) E%ted)= - 0,76 V Quatro metais, aqui designados por M(A), M(B), M(C) ‘@ M(D), apresentam as seguintes propriedades: = somente M(A) e M(C) so corroidos por solugao aquosa de Acido cloridrico (HC!) 1molL, liberando {98s hidrogénio (H,); - se M(C) é colocado em coniato com as trés solugdes, de cada céition dos demais metais, so obtidos M(A) M(B) e M(D) na forma metélica; 0 metal M(D) reduz M(B)", formando M(B) ¢ M(D)** Considerando as informagdes acima, os metais M(A), M(B), M(C) e M(D) podem ser, respectivamente, a) Zn, Cu, Fe e Ag b) Fe, Cu, Mg e Zn. ©) Zn, Ag, Mg e Cu d) Cu, Ag, Mg e Pt €) Ag, Fe, Pte Zn. 12. (Uel ) Como uma alternativa menos poluidora e, também, em substituiggo ao petréleo estio sendo desenvolvidas células a combustivel de hidrogénio. Nessas células, a energia quimica se transforma em ‘energia elétrica, sendo a agua o principal produto. A imagem a seguir mostra um esquema de uma célula ‘a combustivel de hidrogénio, com as respectivas reagées. => So = = ho = 120 cpuon cots lame conkteetse tphecienet, swrvemen 2Ht+2e <2 H(g) E°= 0; (g)+4H* + 4e" = 2H,0(g) F=41,23V Reaco Global H, (g) + 1/2 O2 (g) = H,0 (9) AH? = - 246,6 kJ/mol de HO Com base na imagem, nas equagdes e nos conhecimentos sobre o tema, considere as afirmativas a seguir. I. No eletrdlito, 0 fluxo dos ions H* e do eletrodo alimentado com 0 gas hidrogénio para o eletrodo alimentado com o gs oxigénio. IIL Na célula a combustivel de hidrogénio, a energia quimica é produzida por duas substancias simples. IIL Durante operagao da célula, so consumidos 2 mol de 0,(g) para a formagao de 108 g de agua, IV. A quantidade de calor liberado na formagao de 1 mol de agua, no estado liquido, 6 maior que 246,6 kJ. Estdo corretas apenas as afirmativas: a)lell. byiletll. c)Illelv. di tel. e)i.iilelv, 13. (Uem ) Considerando as reagdes abaixocom seus respectivos potenciais-padrao de redugao, assinale 120er eae cn enced a(s) alternativa(s) correta(s) 1) 2H* + 26° —> Hy E* = 0,0V I) Ti + 2e- — Ti E* =-1,63V Ill) Cr® +2e- — Cr E* = -0,56V IV) Fe® + 2e- — Fe E°= 0,44 V) Aut +e —> Au E*=1,68V VI) 02 + 2H,O + 4e- > 40H- E° = 1,23 V 01) Uma célula eletroquimica montada com os eletrodos das reagées Ill e IV possui uma reagdo global espontanea com A E*= 1,0 V. 02) © valor do potencial-padrao de oxidagéo do eletrodo representado pela reagao Il é 1,63 V. 04) Uma pilha montada com os eletrodos das reagoes lll e V, utlizando-se uma ponte salina, pode ser representada por Cr/Cr//Au'/AU. 08) A corrosdo do ferro esta baseada na sua ‘oxidacao. Sendo assim, dentre os metais acima, o ‘ouro seria 0 mais indicado para proteger 0 ferro contra a corrosao. 16) Considerando que a reacao global que representa a corrosao do ferro pode ser determinada através das reagbes IV e VI, para se produzir 2,0 g de ferrugem, Fe(OH), S80 necessérios, aproximadamente, 50 L de ©, nas CNTP, considerando 0 O, como um gas ideal (Dados: Fe = 56; 0 = 16; H = 1) 14. (Ufc) Uma pessoa que possui amaigama dentario (mistura sélida composta por Ag:Hgs, AgsSn e SnsHg), a0 morder pequenos pedagos de aluminio, geralmente presentes nas embalagens de chocolates, fexperimenta uma sensagao momentanea de dor aguda. Tal sensagao é causada por uma pequena corrente elétrica, que estimula 0 nervo sensitivo do dente, gerada pela oxidagao do aluminio metalico A(s) > AI™(aq) +32; E= 1,66 V, em contato com 0 amdlgama. Este atua como eletrodo inerte, no qual ocorre a reagao de redugao do oxigénio 0,(g) + 4H"(aq) + 4e” —s 2 H,0(); E°=1,23 V, na presenga da saliva (eletrdlito), originando uma Célula eletroquimica. Com base nestas informagdes, 6 correto afirmar que: a) 0 amalgama atua como agente redutor do oxigénio € 0 aluminio é 0 agente oxidante. b) a voltagem padrao da célula gerada é +0,43V, & independe do numero de elétrons envolvides no processo. ©) no amélgama, todos os metais encontram-se originalmente oxidados e experimentam 0 proceso de redugao, em consegiiéncia da oxidagéo do aluminio. 4) como © potencial de oxidagdo do aluminio (Al) 6 mais positive do que 0 potencial de redugdo do oxigénio (O,), este ultimo atuara como agente redutor. @) a voltagem padrao da célula gerada ¢ +2,89V, ¢ independe do niimero de elétrons envolvidos no proceso, 15. (Ufc ) As células a combustivel, capazes de converter energia das reagdes de oxidacdo-reducao de reagentes quimicos gasosos diretamente em eletricidade, so consideradas tecnologias prontas para substituir combustiveis derivados do petréleo. A Célula a combustivel hidrogénio-oxigénio baseia-se na conhecida reagao de formagdo de agua, onde os ‘gases 880 oxidados e reduzidos, em compartimentos de eletrodos separados por solugao eletrolitica 2H,{9) + Og) —> 2 H,0(l) + Energia Assinale a alternativa correta. a) Hidrogénio 6 reduzido no anodo, segundo a semi- reago H,(g) + 4H"(aq) —> 4H,0(!) + 4e~ b) Origanio € reduzido no cétodo, segundo a semi- reac20 0,(g) + 2H,0(!) + 4e- —> 40H-(aq) ©) Hidrogénio é oxidado no anodo, segundo a semi- reagéo 2H"(aq) + 40H"(aq) —> 4H,0(\) + 4e” 4) Oxigénio € oxidado no anodo, segundo a semi- reacéo 0,(g) + 2H,0(!) + 4e° —> 40H(aq) 8) Oxigénio é reduzido no catodo, segundo a semi- reagéo 20-(g) + 2H,0(1) + 4e- —> 40H (aq) 16. (Ufo) As estatuas de metal, em geral confeccionadas em cobre metalic, apresentam coloragio tipica. Com 0 passar do tempo, todavia, observa-se 0 aparecimento de uma coloragdo verde que € atribuida ao produto da reagao de oxidagao do cobre pelo ar. Considerando que tintas protetoras contendo metal podem funcionar como anodo de sactiicio @ conhecendo-se 0 valor do potencial padréo de redugio da reagdo Cu®* + 2e- > Cu; E°= + 0,34 V, analise a tabela a seguir.er eae cn enced Tinta [Metal Presente] Semiseagao de | Potencial Padijo nna Tinta Reducio | de Reducio, EW) T Pb [P+ Jee POL i Zn [Int + 3 Zn 076. i Sn___[Sné¥+ 2e— Sn. Dia W. Fo [fet + 2e— Fe Ou Vv Tne + te Th 18 Considerando somente as informagées contidas na questéo, assinale a altemnativa que apresenta a tinta mais eficaz na protegao de uma estatua de cobre. a) Tinta | b) Tinta tt ) Tinta tl 4) Tinta 1V e) Tinta V 17. (Ufc ) As pilhas alcalinas sao compostas basicamente de grafite (carbono, C), pasta de diéxido de manganés (MnO,) e zinco (Zn) em meio alcalino de hidréxido de potéssio (KOH). Dados os potenciais padréo de redugao: ‘Zn(OH),(s) + 2e° —> Zn(s) + 20H"(aq) E°=-0,0V 2MnO,(s}+H,0(/)}+2e"—> Mn,0,(s}+20H (aq) E°=+060V K° (aq) +e- — Kis) EP=-2,03V Assinale a alternativa correta. a) O didxido de manganés funciona como catodo, b) A voltagem padréo da pitha é - 0,30 V. ©) O hidréxido de potassio funciona como catodo. 4d) A grafite funciona como eletrodo de sacrificio. @) O hidréxido de zinco funciona como catodo. 18. (Uff) A industria trabatha com equipamentos que precisam ser bem conservados e protegidos para que ‘nao sejam danificados por un processo chamado de corrosao. A corrosao pode destruir alguns metais de que & feito 0 equipamento que, muitas vezes, fica exposto ao tempo, enterrado no solo, ou submerso. Essa corroséo, quando se processa no ferro, por exemplo, 6 chamada de ferugem; e, 0 oxigénio e a gua esto sempre presentes nesse processo. Suas principais etapas sao: - Uma regio da superficie do metal serve de anodo, onde ocorre a oxidagao representada por: Fe(s) > Fe*(aq)+2e- E°= + 0,41 volts - Uma outra regiao, que serve de catodo, onde os elétrons cedidos pelo ferro reduzem o oxigénio atmosférico a agua, é representada por: 0,(g)+ 4H*(aq) + 4e° — 2H,0()_ E°= + 1,25 volts. ‘A reagao global representativa da formagéo de ferrugem no metal 6: 2Fe(s) + 0,(g) + 4H"(aq)—2Fe*(aq) + 2H,0(!) Para essa reaco 0 valor do potencial padrao em volts sera a) zero b) + 0,84 ©) -0,84 4) + 1,66 e)- 1,66 19. (Ufpe ) O desenvolvimento de novas baterias recarregaveis é importante para a miniaturzagéo de ‘equipamentos portateis (celulares) e médicos (marca- passos). A escolha dos materiais ativos destas baterias envolve inumeras variaveis, como, diferenga de potencial gerada, toxicidade, custo etc. Considere ‘© esquema de uma pilha apresentado a seguir e os dados de potenciais padrao de eletrodos (E°), do quadio a seguir: wonineto a ponte salina v7 fre NI Ye) Me eo (Ze carga do fon ‘metalico M) ruptor eletrodo de << metal M Semi-reagao Ag'(eq) + e —> Ag(s) E°(V) = +0,80 Cut*(aq) + 2e- — Cuts} EV) = 40,34 2H"(aq) + 2° — H,(g) E%V) = 0,00 Pb*(aq) + 2e- — Pb(s) EX) Sni"(aq) + 2e- —> Sn(s) Zn**(aq) + 2e- —> Zn(s) ‘A(aq) + 3e- —> Al(s) EV) Mg*(aq) + 2e- > Mg(s) E%V) Com relagao a esta piha, apds o interruptor ser fechado, julgue as afirmativas a seguir se baseando nos dados de potencial padréo: (quando M = Zn(s), 0 aluminio se reduzira (quando M ogev (8), 0 voltimetro marcaré o valorer eae cn enced () quando M = Mg(s), ocorreré um fluxo de elétrons do eletrodo de Mg para o de Al () quando M = Pb{s), 0 eletrodo de Pb sera consumico (quando M = Cu(s), a seguinte semi-reagao ‘ocorrera: Cu(s) —> Cu**(aq) + 2e- 20. (Ufpe ) Uma bateria de telefone celular muito comum ¢ a bateria de niquel-hidreto metalico. Nesta bateria, a reacao global, escrita no sentido de descarga, é: NiQOH + MH —> Ni(OH), + M Onde M ¢ um metal capaz de se ligar ao hidrogénio e formar un hidreto metélico (MH). A partir desta ‘equagdo quimica, podemos afirmar que: (_) 0 estado de oxidagao do hidrogénio em MH é +4 (_ ) 0 NIQOH 6 0 cétodo da céluia. (_ )0 estado de oxidagao do niquel em Ni(OH), 6 +2. (_) para cada mol de Ni(OH), produzido, 2 mols de elétrons so transferidos do anodo para 0 cétodo. () oagente redutor nesta reago 6 o hidreto meialico. 21. (Ufpi ) Os solos, por mais secos que parecam, sempre contém agua, 0 que os toma excelentes meios eletroliticos. Para proteger uma tubuiagao metdlica contra 0 processo de corrosao, faz-se uso, freqientemente, de uma técnica denominada protegao catédica ou eletrodo de sacrificio, conforme ilustragao da figura adiante: SUPERFICIE Anélise as afirmativas abaixo. |. Quantomais pura a agua do solo, maior a passagem da corrente elétrica, II. O eletrodo de sacrificio tem A G* > 0 em relagéo ao metal da tubulagao. Il. Ao formar a pilha com a tubulagao, 0 eletrodo de sacrificio 6 0 anodo. Marque a opgao correta, a) Apenas | é verdadeira ) Apenas I é verdadeira c) Apenas Ill é verdadeira. 4) Apenas | ¢ Il so verdadeiras. ) Apenas II ¢ Ill so verdadeiras. 22. (Ufpr ) A corrosao dos metais é um processo de ‘consideravel importancia econémica porque diminui a vida uti! dos produtos metalicos, cuja substituicao é de ‘custo elevado. Durante 0 processo de corrosao, os metais sofrem ‘oxidacao. O ferro, por exemplo, oxida-se, resultando nna ferrugem (Fe,0,.H,0). A transformagao de ferro metalico em ferrugem 86 ocorreré na presenga de um agente oxidante. As semi-reagdes a seguir estéo envolvidas no proceso de corrosaio do ferro. 1 -Fe™(aq) +3. e- —> Fe(s) E°= -0,04V 2 H,O(liq) + 2 @” —> H,(g) + 2 OH"(aq) I~ 0,(g) + 4 H'(aq) + 4.e° > 2 H,0(0iq) 0,82 V Uma maneira simples de prevenir a corroséo consiste ‘em proteger a superficie metalica pela pintura. Outra forma de protegéo & a galvanizago, que consiste na aplicagao de uma camada de zinco & superficie do ferro. Grandes estruturas podem ser protegidas pela sua ‘conexo a um bloco de znco ou magnésio (ver figura), ‘onde M representa Mg ou Zn). Gonforme 0 caso, as semireagies envolvidas so: IV-2n?*(aq) +2 e- > Zn(s) E' \V- Mg*(aq) + 2e- > Magis). E' Ferro Com base no texto acima, & correto afirmar sobre o processo de corrosdo do ferro: (01) As semi-reagées | € Il indicam que uma pelicula 123 eee) re arenaser eae cn enced de gua pura sobre a superficie do ferro 6 um poderoso oxidante desse metal, resultando na ferrugem, (02) A semi-reacao Ill revela que 0 gas oxigénio favorece o processo de corrosao. (04) Uma pelicula de tinta previne a corroséo por impedir 0 contato do metal com 0 agente oxidante. (08) Na galvanizagao, 0 zinco protege o ferro por ceder elétrons mais facilmente que este siltimo. (16) 0 zinco é um methor redutor que o magnésio. Soma( ) 23. (Ufpr) A célula a combustivel foi utilzada, inicialmente, como fonte de energia em capsulas espaciais por ser eficiente © produzir agua pera os tripulantes. Durante 0 seu funcionamento, um fluxo de Hz gasoso 6 disponibilizado em um dos eletrodss, e, no outro, propicia-se um fluxo de O, gesoso, ‘ocorrendo a seguinte reagao: H, (g) + 1/20; (9) — H,0(!) AE =+ 1.23 V (nas condigées-padrao) Como eletrélito, € utilzada solugao aquosa concentrada de KOH. Dados: d(H,0) = 1g mL"; Massas at6micas: H= 1.e O= 16. Com base nas informagoes sobre a célula a combustivel, considere as afimativas a seguir: |. No catodo dessa célula ocorre 0 proceso de ‘oxidacdo do O, gasoso. Il. Durante a reagdo de éxido-redugao da célula, ‘corre a transferéncia de 2 elétrons. Ill, Considerando que em uma misao espacial sao consumidos cerca de 90 kg de hidrogénio gasoso por dia, em 7 dias a quantidade de agua produzida ¢ igual a 5670 L. IV. A célula a combustivel & denominada célula eletrolitica, pois nela uma reacao quimica espontanea gera eneigia. Assinale a alterativa correta. a) Somente as afirmativas |e Il so verdadeiras b) Somente as afirmativas Ill e IV sao verdadeiras. ©) Somente as afirmativas Ile Ill sao verdadeiras. 4d) Somente as afirmativas |, Ile Ill S80 verdadeiras. €) Somente as afirmativas I Ill e IV sao verdadeiras. 24. (Ufpr) Analise a tabela a seguir e assinale a alternativa que contém uma reagao redox espontanea nas condigées-padrao (298 K). Peed ‘Tabela de potenciais padrao (E*) a 290K ‘Somi-reago de redugao e Ag’ + > Ag +og0v cu? + 20 > cu +034v 2H" + 20° > Hp a00v pv + 20° > Ph “013 NP + 26° > mw “023 zn + 20° —» Zn a) Pb + 2Ag —» Pb + 2Ag* b) Ni* + Cu —> Ni+ Cue c) Zn + Ni — Zn + Ni d) 2Ag* + Cu —> 2Ag + Cur e) Cu+ 2H" —> Cu +H, 25. (Ufpr ) O uso de muitos equipamentos eletrénicos depende de pilhas recarregaveis. Uma pilha de niquel-cadmio € constituida por um pélo contendo NiOOH, um pélo contendo cddmio e um separador contendo um eletrélito basico. Quando tal pilha é sada nos equipamentos, sofre uma descarga em que ‘ocorrem reagbes eletroquimicas que podem ser representadas para cada pélo, como: NiOOH + H,0 + e~ —+ Ni(OH), + OH” Cd° +2 OH — Ca(OH), +2 6° Sobre esse tipo de pilha, assinale a alternativa correla a) Na pilha completamente carregada, 0 atomo de niquel esta no estado de oxidagao 2+, que passa para zero durante o proceso de descarga, b) Na reagao de descarga da pilha, para cada mol de cddmio consumido, dois mols de NiOOH sero reduzidos a Ni(OH),, ¢) © pélo negativo da pilha contém os compostos de niquel, e 0 positive, cadmio. 4d) Quando se recarrega a pilha, formam-se Ni(OH), € ‘Cd(OH), como produtos da reagao eletroquimica. ) Na reagao da descarga da pilha, 0 agente redutor € 0 NIOOH, e 0 oxidante, Ca. 26. (Ufts ) Um tipo comum de célula galvanic recarregavel € a baleria “nicad” utlizada em pequenos aparelhos e calculadoras. As reagées de descarga desta pilha sao: 1° semi-reago: Cd(s) +2 OH(aq) —> Cd(OH),{s) + 2e 2 seer eae cn enced Ni(OH){s) + 2 OH™(aq) {A reagao global da pha €: Cd{s) + NiO,(s) + 2 H,0(!) — Ca(OH),(s) + N(OH),(s) Os hidroxidos insoliveis de niquel e cidmio depositam.se nos eletrodos e por esta razéo as semi- reagdes so facilmente revertdas no recarregamento da bateria, O potencial padrao de cada semi-eacao acima, quando escrita na forma de redugo, é: 1 semi-reagdo: Potencial Padrao de Redugao = - 0,815 V 2 semi-eagéo: Potencial Padréio de Redugdo = + 0,490 V Assinale a alternativa correta exehooa toto |aumresoe|_ Reagbodncitot» |aunrese| pate fl. some eon i aeeveogi oa] _w [4.054 [fa senregia ental Wop | Waemresger wage | oa [-1205 [i sone: onan ‘oo 2¥erarenta ean | Noy [-02254] fe] semrenia rete | Pamiengia oneto] ox fosesy| 27. (Ufsc ) Na pilha esquematizada a seguir, & fornecido o sentido do fluxo de elétrons. Dados os valores dos potenciais-padrao de reducao (a 25°C e 1 atm) do eletrodo de cobre (Ered=0,34V) e do eletrodo de prata (Ered=0,80V), indique a(s) proposi¢ao(Ses) CORRETA(S): FA 1— + Cul) [Cur agil= 40M AGS) [Aa agi] = 40m 01. No eletrodo de cobre ocorre a redugao. 02. Os elétrons fluem do eletrodo de cobre para o eletrodo de prata 04. O cobre € 0 agente redutor. 08. A reapao global da pitha 6: Cu(s) + 2Ag"*(aq) —> Cu*(aq) + 2Ag{s). 16. A diferenca de potencial da pilha é 0,46 V, nas condigdes indicadas. 32. Arepresentagao correta da pilha é: Ag"*(aq) |Agi(s)| [Cu(s)] Cu*(aq), 28. (Ufsc ) Dados os potenciais de reducéo E° (em volts, em solugéo aquosa 1M, a 25°C e tatm.) das semixeagées: ‘Semi-reacao EP 26+ cat ==> ca | -297V 26+ Ness Ni | -o23v 26+ mss | -o76V assinale a(s) proposi¢ao(6es) CORRETA(S}. (01) 0 Ca® recebe mais facilmente elétrons. (02) 0 Ni? perde mais facilmente elétrons. (04) 0 Zn** perde mais facilmente elétrons. (08) 0 Ni?* recebe mais facilmente elétrons. (16) 0 Ca® perde mais facilmente eleétrons. (82) 0 Zn** € 0 melhor agente redutor. (64) 0 Ni?* é 0 melhor agente oxidante. Soma( ) 29. (Ufsc ) Uma pitha a combustivel & um dispositivo eletroquimico no qual a reacao de um combustivel com oxigénio produz energia elétrica. Esse tipo de pilha tem por base as semi-reagdes apresentadas na tabela a seguir. A outra figura mostra o esquema de uma pilha a combustivel — Fatencal pwarto i eapio deren) aie nai cen Dag ge Fe > FO og [ae cierto, +m one. ee — de carbone ome "elf |ggiaal |La.2e MARTIMER, F: MACHADO, A. Volume Grice, So Pato: Soipene, 2003p. 507 De acordo com as informagées do enunciado e da figura acima, assinale a(s) _proposicao(6es) CORRETA(S). (01) 0 gas hidrogénio atua na pitha como agente oxidante. (02) A diferenca de potencial elétrico padrao da pilha 6+1,23V. (04) 0 oxigénio sofre redugao. 125er eae cn enced (08) A obtengao de energia elétrica neste dispositive 6 um proceso espontaneo. (16) A equagao global da pilha no estado padraoé 2H, (g) + 0, (g) —> 2H,0()). (32) A diferenca de potencial elétrico padrao de pitha 6 +043, 30. (Ufsc ) Uma pitha "recarregavel” alcalina de uso comercial é formada pelos elementos quimicos nique! @ cédmio, Participam também o hidréxido de nique! Uill) @ 0 hidréxido de potassio. Os potenciais padréo de redugdo das semi-reagdes envolvidas séo os seguintes: Cd +2e Ce —e?=-0,4 volt Ni* +1e NB — e9=4,0volt Considerando os dados acima, é CORRETO afirmar que: (01) A diferenca de potencial da pitha Ni-Cd vale 0,6 volt. (02) Na pitha Ni-Cd 0 metal cadmio 6 0 agente redutor dos fons Ni* (04) © fluxo de elétrons, no circuito extemo, val do eletrodo de cédmio para 0 eletrodo de hidréxido de iquel (It). (08) Durante a descarga da pila os fons Ni* sofrem oxidacdo. (16) A reagao global da pilhaé: Ca? +2 Ni?* —> Cd? 2NP* (32) A pia cessard seu funcionamento quando o potencial de redugdo do Cd? for igual ao potencial de redugao do NP* 31. (Ufscar ) A pilha seca, representada na figura, & uma célula galvanica com os reagentes selados dentro de um invélucro. Essa pilha apresenta um Tecipiente cilindrico de zinco, com um bastéo de carbono no eixo central. © eletidlito € uma mistura pastosa @ imida de cloreto de amdnio, dxido de manganés(IV) e carvao finamente pulverizado. + aS | recipiente de zinco bastio de carbono Pasta dimida NICE, tnd, © carvao ‘As equagées das reagdes envolvidas na pilha sao: 2Mn0,(s) + 2NH," (aq) + 26° —> —> Mn,0,(s) + 2NH,(aq) + H,0 () Zn(s) > Zn*"(aq) + 2e- Considere as seguintes afirmagdes sobre a pitha seca: |. O recipiente de zinco 0 énodo. Il. Produz energia através de um proceso ‘espontaneo. Ill, ONH,* sofre redugao. IV. Os elétrons migram do @nodo para 0 cétodo através do eletrélito. Esta correto apenas 0 que se afima em a) |, ell b)Il, he tv. o)lell d)lelv. e)ilell TEXTO PARA A PROXIMA QUESTAO (Ufrj) Um experimento utilizado no estudo de eletroquimica consiste em empilhar uma placa de cobre e uma placa de zinco, e duas placas de feltro, uma embebida em solugao padrao de sulfato de ccobre, e outra em solugo padrao de sulfato de zinco. Esse experimento tem 0 objetivo de produzir energia para acender uma lampada de baixa voltagem. Potenciais padrao de redugéio curicu? E%= +0,34V ZZ? E°-0,76V 32. (UECE) Uma pilha foi construida utiizando um eletrodo de magnésio mergulhado em uma solucao de ritrato de magnésio 0,1 mol/L, como eletrdlito, e um eletrodo de prata imersoem um eletrélito de nitrato de prata 0,1 mol/L. Sabendo-se que o potencial de Tedugao do Mg € -2,37 V e o potencial de reducdo do Ag’ & + 0,80 V, podemos afirmar com absoluta 126 rr er re arenaser eae cn enced certeza que (A) 0 catodo é 0 eletrodo de prata e 0 valor da ddp da pitha é + 1,57 V. (B) 0 cétodo ¢ 0 eletrodo de magnésio e o valor da ddp da pha € + 1,57 V. (C) 0 Anodo 6 eletrodo de prata e © valor da dip da pilha 6 + 3,17 V. (0) 0 anodo 6 0 eletrodo de magnésio e 0 valor da ddp da pilha € #3,17 V. 33. (Unifesp ) A bateria priméria de litio-iodo surgiu em 1967, nos Estados Unidos, revolucionando a histéria do marcapasso cardiaco. Ela pesa menos que 20 9 apresenta longa duracdo, cerca de cinco a oito anos. evitando que 0 paciente tenha que se submeter a freqientes cirurgias para trocar © marca-passo. O esquema dessa bateria ¢ representado na figura onus A Potimero Para esta pilha, sdo dadas as semi-reagdes de redugao: Utte ui + 2e-— 2 Sao feitas as seguintes afirmagdes sobre esta pilha: |..No &nodo ocorre a redugao do fon Li’ A ddp da pitha ¢ + 2,51 V. Il O catedo € o polimerofiodo. IV. 0 agente oxidante € 0 I>. So corretas as afirmagdes contidas apenas em a) I, Hell byl, Wey, o)lelll. d)tlelll e)iitelv, 34. (Ufsc) No Brasil, uma das resolugdes do Conselho Nacional do Meio Ambiente - CONAMA - determina a devolucao das pilhas e baterias contendo cédmio, chumbo e merctrio aos estabelecimentos comerciais, es indistrias para reciciagem, ou descarte em aterros sanitarios licenciados. Dentre os utensilios, que utlizam esses dispositivos destacam-se os aparelhos de telefones celulares, cada vez mais comuns entre as pessoas. Esses aparelhos operam ‘com pithas ou baterias de niquel-cédmio, que podem ser recarregadas e funcionam de acordo com a equagao global: Cafs) + NiOx(s) + 24,01) —> CaOH)As) + Ni(OH),(aq) 4 E°= 4,40 © cédmio e uma pasta Gmida de éxido de nique! contendo hidréxido de potassio compoem os eletrodos da bateria de niquel-cdmic. De acordo com as informacées do enunciado, assinale a(s) proposigdo(6es) CORRETA(S) (01) A equago global da pitha de niquel-cédmio representa um processo de 6xido-reducao. (02) Na pitha de niquel-cadmio o eletrodo de cédmio representa 0 cétodo. (04) A voltagem necessaria para a recarga da pilha de nniquel-cédmio devera ser inferior a 1.40 V. (08) No processo de recarga da pilha 0 eletrodo de ‘cadmio representa o anodo. (16) A reacao acima indicada 6 um proceso espontaneo. (32) 0 éxido de niquel atua como redutor na pitha. (64) Na reagao global da pilha ha uma transferéncia de 2 elétrons, do agente redutor para o agente oxidante, 35. (Unifesp ) A figura apresenta uma célula voltaica utiizada para medida de potencial de redugao a 25 °C. O eletrodo padrao de hidrogénio tem potencial de redugao igual a zero. A concentragao das solugées de fons He Zn? é de 1,00 moll. +076v Utiizando, separadamente, placas de niquel e de cobre e suas solugées N* e Cu”, verificou-se que Ni @ Cu apresentam potenciais padrao de reducdo respectivamente iguais a - 0,25 Ve + 0,34 V. a) Escreva as equagdes de reducdo, oxidagao e global e determine 0 valor do potencial padréo de redugéo do Zn. 127 re arenasb) Para apilha de Nie Cu, calcule a ddp (diferenga de potencial} e indique o eletrodo positivo. GABARITO 1.101 2. [8] 3.VEVEV 4.1E) 5. [8] 6. a) 2MnO”,(aq) + 6H"(aq) + SH,0,(aq) —> 2 Mn’%(aq) + 8 H,0(!) + 5 O(a) ) Agente Oxidante: MnO”, Agente Redutor: H,O>. ¢) Processo espontaneo porque A E° > 0. 4) V = k MnO“? = (HP * [H,02)* e) pPH=2 7A) 8.10] 9.1E] 10. [0] 41. (C] 12.10] 13.06 14.(E] 15. (8) 16.(E] 17.10) 18. [0] 19. FEVFE 20.FVVEV 21.(C] [iiaalaeucen 22.02+04+08=14 23.{C] 24. [0] 25. [B] 26.(C] 27.02 +04 +08 + 16 = 30 28. 08 + 16 + 64 = 88 29.02 + 04 +08 + 16 = 30 30. 04 +32 = 36 31. [0] 32. (0) 33, [E] 34.01 +16 + 64=81 35. a) As equagées de oxidagao, redugao e global sao as seguintes: Anodo ¢ Catodo ( 21%)» Zn?) + 28 (onidacio) 2H" (aq) + 28 Haw) _(reducdo) z 1) * Za) > 20 ony * Aga) (olobal) © valor do potencial pacrao de redugao do zinco ¢ - 0,76 V (de acordo com a figura dada no enunciado). b) ERED Ni=- 0,25 ERED Cu=+0,34V AE =E(maior) - E(menor) + 0,34 -(- 0,25) = 0,59 V Como o potencial de reduco do cobre é maior do que © do niquel, concluimos que 0 cobre reduz e 0 niquel oxida, entao: Oxidagao (anodo): Ni? > Nit + 26 (Polo negative): eletrode positive. Redugdo (cétodo): Cu + 2e —> Cu® (Pélo positivo): eletrodo negativo. 128 TET ekeer eae cn enced MODULO 08 ELETROQUIMICA - ELETROLISE 1) introdugao A eletrélise da agua produz hidrogénio (Hae) © oxigénio (Oa), Sendo que o volume dé Haq produzido 6 0 dobro do volume de Oa.) H,0() Hay) +3 Ore +5 One A eletrélise da agua e de outras substancias é um dos assuntos que serdo estudados nas aulas seguintes. Eletrélise 6 toda reagao quimica de oxi-redugao que é provocada pela corrente elétrica. E uma reago quimica ndo-espontanea. Reagao Pie Energia Quimica ¢_Etetstse Elétrica Lembramos que para que haja condugao de corrente elétrica os ions devem liberdade de movimento, o que é possivel de duas maneiras. Eletrolitos fundidos Ex.: NaCl.) Na’ +C/ Dai surge a eletrdlise ignea Eletrélise ignea 6 o nome que se dé a uma reacao quimica de oxi-redugdo provocada pela passagem de corrente elétrica através de um composto iénico fundido. Eletrélitos em solugao aquosa Ex: HCl HH + Cling NaOH, —%2 9Naj,.) + OHjaa) Nace gy M2 SNat, +Cliay Dai surge a eletrolise em solugao aquosa. Eletrélise em solugdo aquosa: é 0 nome que se da a uma reagdo quimica de oxi-reducdo provocada pela passagem de corrente elétrica através de uma solugao aquosa de um eletrélito, 2) eletrélise ignea Oesquema da eletrélise ignea consiste numa cuba eletrolitica (célula eletrolitica ou cela eletrolitica) contendo 0 eletrdlito fundido, dois eletrodos e um gerador de corrente elétrica. 129 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Gorador (@) _Elorodos ‘de patina Na | Elltrtto fundido Durante a eletrélise (ignea ou em solugao aquosa) ocorre a descarga dos ions, ou seja, o fon neutralizado, cétion recebe elétrons eo nion perde elétrons. Observacées 1:A eletrélise ——produz=—suma —reagdo. = de_—=—«xiredugdo, _—portanlo. =o n° de elétrons perdidos é igual ao n° de elétrons ganhos. 2: Os sinais do catodo e do anodo na pilha e na eletrdlise s80 opostos, pois um processo é 0 inverso do outro. ‘oxidagdo= ovorreno anodo= plo(— Pithas | 03 Lt | redugdo=ocorrenocétodo = pélo( +) { oxidagdo= ocorreno énodo=pélo(+) Eletrélise | ; | redugao= ocorreno cétodo =pélo(-) Ex.: Vejamos 0 exemplo da eletrélise ignea do Nace Semi-reagao do pélo (+): 20/ —sCr, +28” (oxidagao) (anodo) Semi-reagao do polo (-): 2Na’ +2e°—+2Na’ (redugao) (catodo) Reagao global: 2Na’ +26/’ —+2Na’ +Cr, Conclusao: a életrolise ignea do NaC’ produz sédio metalico e gas cloro (C/, ) Observe 0 esquema’ corrente elética Na? . Bothas de Cl2i5) © \ ae PoI0 Poio® Catodo 2 Anodo asec Ch [_-§— Nat +e-—> Nad 267+ Ctaygy+2e~ + O Anion sempre vai para o Anodo onde sofre oxidagao(perde elétrons). * O cation sempre vai para o catodo onde sofre reduc¢ao (ganha elétrons). 130 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced * Os eletrodos usados devem ser inertes (ou seja, nao devem reagit). Os mais usados sao a piatina e a grafite * Calculando-se a ddp da reacao global temos: [Nav +e Na” fp =-2.71V ce, +20 20% Egy = +1360 2 x—™N Nat + 20 —32Na? +r, (redugao) (oxidagao) Ae. AE Reo cite Como a ddp € negativa a reagéio nao € espontanea e portanto sé ocorreré com fornecimento de energia pouco superior a 4,07 V. Na preparacao comercial do sédio, NaCI fundido é eletrolisado em uma célula especialmente desenvolvida, chamada célula de Downs, ilustrada na Figura 23.7. O cloreto de calcio (CaCl) é adicionado para abaixar 0 ponto de fusao do NaC! fundido a partir do ponto de fusdo normal de 804 ‘C para algo em torno de 600 °C. Na(!) e Cl:(g) produzido na eletrélise so mantidos de forma a nao entrar em contato formar novamente NaCl. Além disso, deve-se prevenir que Na entre em contato com 0 oxigénio porque 0 metal oxidaria rapidamente sob condigdes de alta temperatura da célula de reacao, a Eletrbise de cloreto de s6dio fundide. Os fons CF $80 coxidados a Cl(g) no anodo, eos fons Na" so reduzidos a Na() no catodo. B I — Chg) + 26° 2Nat + 2e"” —> 2Natt) 131 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Entrada de NaC Célula de Downs usada | Tem 1a producto comercial de socio, qoeNecch, \ trem eo conta bY 4 U Anoxo de cirb Catado de en Observacao: __ ee Uma das ek importantes atualmente na indi produgao de aluminio metélico. 2AlOs > 4Al + 302 No processo de Bayer, no qual a bauxita 6 concentrada para produzir hidréxido de aluminio. Quando esse concentrado é calcinado a temperaturas acima de 1.000 ‘C, forma-se éxido anidro (AlO3). O Oxido anidro de aluminio funde-se acima de 2.000 ‘C. Essa temperatura 6 muito alta para permitir seu uso como um meio fundido para a formagdo eletrolitica do aluminio livre. O processo eletrolitico usado comercialmente para produzir aluminio conhecido como proceso de Hall, que recebe esse nome em homenagem a seu inventor, Charles M. Hall. Al.O3 purificado dissolvido em um condutor eficiente de corrente elétrica. Um diagrama esquematico da célula de eletrdlise é mostrado na Figura 23.8. Tubos de grafite usados como anodos e consumidos no processo de eletrélise. As reagdes do eletrodo s40 como seguem: Anodo: — C(s) +20*(!) —+ CO,(g) + 4e™ Catodo: 3e + Al""() —+ Al) Célula de eletrdlise tipica do processo de Hall para formar ‘metal aluminio por redusao. Como 0 aluminio fundido é mais denso que a =) istura de ciolta (Na,AlF,) € Al,O,, 0 ‘metal & coletado no fundo da célula, ALO, dissolvido fem erilita fundida Aluminio fundido Ferro revestido 2 ~~ com carbono 132Cero aa eek ‘Quantidades de bauxita cola, rate e energa necessrias j para produzir 1,000 kg de aluminio 1900 kg de ALO Tig de crilita 56x10) s50kgdeancdosdeC ==> =| deenergia GSv.10 A) 1.000 kg de A ‘As quantidades de matéria-prima e energia necessarias para produzir 1.000 kg Eletrolise de aluminio metalico a partir da bauxita por esse procedimento estdo resumidas na Figura anterior. 3) eletrélise em solugdo aquosa com eletrodos inertes ‘O esquema da célula eletrolitica € 0 mesmo para eletrélise ignea, no entanto os ions se encontram livres em solugao aquosa e nao fundidos (considere o NaC’ em solugo aquosa), Na eletrdlise em solugo aquosa é preciso considerar a ionizaco ou dissociagao iénica do eletrélito € a propria auto-ionizacao da agua. Para 0 eletrilito NaC’ temos: #0 Nice === Nat +r H,0 === H* +0H Nesse caso havera a competi¢ao entre o cation proveniente do eletrdlito (Na*) e o H* proveniente da HO para que sofram descarga no pélo negativo (redug4o). Do mesmo modo havera competicao entre © Anion proveniente do eletrélito (C’) e o OH" proveniente da agua para que sofram descarga no pélo positive (oxidagao). ‘Assim teremos que estudar a prioridade de descarga dos cations e dos anions. Prioridade de descarga dos cations Observe 0 esquema simplificado abaixo que mostra a ordem de descarga dos diversos cétions em 13 ra Cian TLURAue Laer needCero aa eek relagdo ao Hi, existente na agua. Cation do eletrélito ou H’ (Hs0") ~Facilidade de descarga: Qualquer cétion 1A, 200 A 2 ans ie Descarrega Descarrega antes do Ht depois do H* Conclusées: ‘+ Em solugao aquosa os cations dos metais alcalinos (1A), metais alcalino-terrosos (2A) e Ai, néo sofrem descarga * 1A, 2Ae AC so sofrem descarga em eletrélise ignea. + Quando 0 H” sofre descarga obtemos o gas hidrogénio (th). 2H" +20" Hag ‘= Quando 0 cation monoatémico softe descarga obtemos o metal desse cation. Fe +20" Fey] Prioridade de descarga dos anions Observe 0 esquema simplificado abaixo que mostra a ordem de descarga dos diversos anions em relagdo ao OH/,,, existente na agua: Anion do eletrdlito ou OH ~ Facilidade de descarga Todos os &nions Todos os anions nao-oxigenados ‘oxigenados e HSO, er 4 OH - —— —__ Descarrega Descarrega antes do OH~ depois do OH~ Conclusées: + Em solugao aquosa os anions oxigenados (exceto 0 HSO; ) e o F~ nunca serdo descarregados. * Quando 0 OH” sofre descarga obtemos H.0 e oxigénio gasoso (02). [iit Hyg Og oe [eet eet Ex. 1: Eletrélise de uma solugdo aquosa diluida de KI (com eletrodos inertes) 134 Cian ra TLURAue Laer need[rar fons presen | Cygne sol bsica KOH) LL gredugéio (Hay) Dissociagio do sol: 2KI + 2K* + 2” lonizagéo da gua: 2H,O > 2H + 20H" Semiteagso no énodo@: 2” | + 2e~ Semireagdo no célodo@: 2H + 26° H, Reacdo global: 2Ki + 2H,O > 2K" + 20H" +H, + hou 2K) + 2H,0 + 2KOH +H, +h Conclusao: A solugao vai se tornando basica e ovorre produgo de gas hidrogénio e de gas iodo. Ex. letrélise de uma solugdo aquosa diluida de FeSOz, com eletrodos inertes. redugéo (Foy Fe*, SOF fons presentes |.» Ope > solurdo écida [H,SO,) LL, oxidagio (,,) Dissociagao do sal: FegO, > Fe* + so} 4,0 lonizagao da gy: 2H,0 — 2° + 20H Anodo (polo (¥4 ): 2047 +H,0+ 39K +22 Catodo (pdlo (4): Fe“ +28” Fe Reagao global: FeSO, +H,0->2H' +S0? +Fer Jo, ou FeSO, +H,0-+H,50, +Fe+10, Conel A solugdo vai se tomando acida devido a produgao de H2SOx, e é também produzido Fey) e gas oxigénio (02) [iiaalaeucen Pee eo eeeer eae cn enced Observacées: 1. Em uma eletrdlise em solugao aquosa com eletrodos inertes, pode haver eletrélise somente do soluto, somente da gua ou de ambos. 2. Nos dois exemplos citados houve eletrélise de parte do soluto e de parte do solvente e a solugao foi ficando mais concentrada devido a produgao da base (Ex.) e do acido (Ex2). 3. Na eletrélise em solugdo aquosa, quando 0 H" sofre redugo produzindo (Hi) € 0 OH” sofre oxidagao produzindo (O29)), 0 volume do He.) liberado 6 0 dobro do volume do Or) devido a reagao global: H20(1) > Hag + 2029) 1 mol 1 mol 0,5 mol 22,41 11,2L (CNTP) 4) eletrélise em solugao aquosa com eletrodos ndo-inertes. Numa eletrdlise os eletrodos devem ser bons condutores de eletricidade, por isso se usa frequentemente a grafite ou platina, bem como outros metais. Dependendo da solugo a ser eletrolisada e do eletrodo utilizado, este pode ou nao sofrer reagao quimica. Vamos analisar alguns casos onde 0 eletrodo sofre reagao. Nesse caso 0 metal funciona como eletrodo positivo, o Anodo e o mesmo sofre oxidacao (corrosdo) segundo a equacao. Moy —> Mis, +Xe O eletrodo desse mesmo metal no pélo negativo (cdtodo) ndo reage quimicamente, funcionando como um eletrodo inerte. Observacées: 7. Eletrélise em soiugo aquosa com eletrodos inertes: Pélo (-): catodo: redugo: ocorre compelicao entre os cations presentes na solugao. Pélo (+): Anodo: oxidacdo: ocorre competi¢ao entre os Anions presentes na solugao. 2. Eletrélise em solugao aquosa com eletrodos reativos: Pélo (-): catodo: redugao: ocorre competigao entre os céitions presentes na solugao. Pélo (+): 2nodo: oxidacao: 0 metal que constitu o eletrodo se oxida (diminui a massa). 136 eee) erryer eae cn enced Ex.: Eletrdlise de CuSO, em solugdo aquosa, com eletrodos de cobre. * sofreredugio no cétodo, Pélo ©) H+ OHM Eletrodo ce CuP: softe exidagio no anode, Pélo@, pe Io Pélo (-): (ctodo) redugaie-Cu2+ 2e- > Cu? Polo (+): (@nodo) oxidaGaorEu94> Cur + 26" Reagao global: zero Observe o esquem: Eletrodo de Eletrodo de Cobre Puro Cobre Impuro (cétodo). (anodo) BS T sotugao de cuso, Eletrodo de Cobre Puro _ Eletrodo de (cétodo) Cobre Impuro s e jie (anodo) tempo Solugdo de Cuso, “Lama anédica Conclusées: + Ocorre transferéncia do metal do Anodo ou da solugao para o catodo. + Esse processo é chamado de putificagao eletrolitica ou refino eletrolitico e pode ser usado na purificagdo do cobre (pureza de 99,9%). As impurezas que acompanham o cobre ou irdo se depositar no fundo da célula eletrolitica, constituindo a lama anédica ou ficar em solugao. + As impurezas que formam a “lama anédica” geralmente so constituidas por metais mais nobres que o cobre (Au, Ag € Pt). As impurezas menos nobres que ocorre se oxidam no nodo e ficam em solugao (Fe**, Zn** e Ni*). ‘+ Esse processo de purificagao dos metais é caro, mas ¢ compensado pela venda dos constituintes da lama anédica. Observacao: ‘Além do cobre, também 0 zinco, o chumbo e outros metais sao purificados por este processo. A purificagao industrial do cobre é realizada por eletrélise, como ilustrado na Figura a seguir. 137 Cie mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced Grandes placas de cobre bruto funcionam como anodos na célula, e folhas finas de cobre puro funcionam como catodos. O eletrélito consiste em uma solugao acida de CuSOs. A aplicagéo de uma voltagem apropriada aos eletrodos provoca a oxidagao de cobre metalico no anodo e a redugao de Cu para formar cobre metalico no catodo. Essa estratégia pode ser usada porque o cobre é tanto oxidado quantoreduzido mais facilmente que a agua. A facilidade relativa de reducao de Cu e agua é vista quando se comparam seus potenciais-padrao de redugdo: pai Célula eletrolitica para ‘Anodo © refinamento do cobre. A medida que 0 anodo se dissolve, os catodos ‘Nos quais © metal puro é depositado Sedimento do anodo CuP(ag) +26 —+ Cus) E2,=+034V 2H,O() + 2e° —+ H,(@) + 20H (aq) E2,=-083V As impurezas do anodo de cobre inciuem chumbo, zinco, niquel, arsénio, selenio, teltrio e varios outros metais preciosos, inclusive ouro e prata. As impurezas metalicas mais ativas que 0 cobre sao oxidadas rapidamente no anodo, mas nao se incrustam no catodo porque seus potenciais de reducao so mais negativos que o potencial para Cu. Entretanto, metais menos ativos néo so oxidados no anodo. Em vez disso, so coletados abaixo do anodo como sedimento coletado e processado para recuperar metais valiosos. 5) galvanizacao ou deposicao eletrolitica Consiste em revestit uma determinada pega ou objeto com um revestimento metalico, colocando a pega ou objeto no catodo (pélo negativo) de uma eletrélise. +0 Anodo (eletrodo positivo) deve ser constituido do metal que ira revestir a pega. ‘+A solugdo aquosa deve conter um sal desse metal que vai revestir a pega. *Os processos mais usados so 0 revestimento por niquel (niquelacdo), cromo (cromagao), prata (prateagao) ¢ ouro (douracao). + € um processo muito utiizado para revestir brincos, anéis, pulseiras, pegas de automéveis, faqueiros etc., como uma fina camada de ouro, prata, cromo, niquel etc. Observe o esquema de prateagao de um anel de cobre. 138 Cian 7 Crna)er eae cn enced Anel de Eletrodo de Cobre rata Puro (cétodo) g- (@nodo) e Anel ja prateadof O'S Apés certo tempo ee Solugao de AgNO3 Eletrodo: desgastado Semi-reagdo no catodo (-): Agi.) +12” —> Ag Semi-reagao no — anodo—(+): Ais) > Adi +10 Reagao global: zero NisO, a Catodo a 1% deago Anodo Lamina de niquel de nique! Aten Célula eletrolitica com um eletrodo de metal ativo. @) © ( nique dissolve-se do anodo para formar Ni'"(aq). No catodo 0 NI" (ag) € reduzido e forma uma ‘placa’ no catodo, Galvanoplastia de utensils de prata. (a) A prataria 6 retirada do banho de galvanoplastia. (b) O produto final polido. Observagées: 1. Pélo (-): catodo: redugao: coloca o metal a ser revestido (a massa aument). Pélo (+): Anodo: oxidacao: coloca o metal que vai revestir a pega (a massa diminui) 2. Muitas vezes é necessario que uma determinada pega receba varios revestimentos com metais diferentes para que o revestimento fique com a qualidade desejada. Por exemplo, um objeto de ferro recebe primeiro um revestimento de cobre, depois um revestimento de nique! e finalmente um revestimento de cromo para que se obtenha uma boa qualidade no revestimento, 6) leis de Faraday Em 1834 Faraday enunciou a seguinte lei ‘A massa (m) de uma substancia produzida ou consumida numa reacao de eletrélise é diretamente proporcional & quantidade de carga (Q) que atravessa a solugao eletrolitica. [m=Ko A quantidade de carga (Q) é igual ao produto da intensidade da corrente ( i ) pelo tempo (At) de 139 ee mail: cursodequimica@gmail.comCe eae en ek need passagem da corrente pelo eletrélito At] Assim temos: [M=Ki-at] {O:Codont (Cc) Unidades {i:Ampée (A) |at:Seqund (s) + Em 1909 Millikan determinou o valor da carga de um elétron: 1,6 . 10-"°C. + Acarga de 1 mol de elétrons é chamada Faraday (F) e vale: 96.500 C. ‘mol de 602-10%e" = 965000 = | ‘Anica formula necessaria 6 a da quantidade de carga e a relagdo, ja vista e expressa novamente abaixo: fa=i-at ‘tind de e° = 602-107" = 96.5000 = 1F A Figura mostra como as quantidades das substancias produzidas ou consumidas esto relacionadas @ quantidade de carga elétrica usada. A mesma relagao pode também ser aplicada as células voltaicas, iiae Quantidade Canidae) ‘Gramas al aera h cdematéria ‘de matéria Sete G2, [cain decuvettnct toate oa (faradays) oxidada ou reduzida reduzida Etapas que relacionam a quantidade de carga elétrica usada na eletrélise as quantidades de substincias ‘oxidadas ou reduzidas. 7) eletrélise em série Observe 0 seguinte esquema Ha depésito de cobre Ha depdsito nessa lamina e prata 140O esquema representa uma eletrélise em série, pois tanto a eletrélise da solugao de sulfatode cobre (CuSO,) como a da solucao de nitrato de prata (AgNOs) so provadas pela passagem de corrente elétrica proveniente do mesmo gerador. Assim temos: lite =ta:Qy =Qy in, =ng ((P do ma do o') Observagao: Em principio, qualquer pilha pode ser convertida em uma célula eletrolitica aplicando-se uma tensao externa superior a tensao produzida pela pilha. 141 mail: cursodequimica@gmail.comer eae cn enced ELETROQUIMICA - ELETROLISE Exercicios de Aprendizagem 1. (Unitav) Assinale a alternativa incorreta: a) Eletrélise ignea é a reagao quimica provocada pela passagem de corrente elétrica através de um composto nico fundido. b) Eletrélise aquosa é a reagéo quimica provocada pela passagem de corrente elétrica por meio de uma solugdo aquosa de um eletrdlto. ©) Com a eletrélise podemos produzir substancias na industria quimica como a soda caustica ¢ hipoctoritos. 4) A dap negativa indica que a reagao ¢ espontanea que poderd ser usada para gerar corrente elétrica @) Na eletrélise de uma solugao aquosa de Ki, o fon jodeto, quando volta a ser tomo, perde um elétron, 2. (Unesp) © fon magnésio esta presente na agua do mar em quantidade apreciavel. O fon Mg** € precipitado da agua do mar como hidréxido, que & convertido a loreto por tratamento com Acido cloridrico, Apés evaporagao da agua 0 cloreto de magnésio é fundido submetido a eletrélise. a) Escrever as equagées de todas as reagdes que ‘ocorrem, b) Quais 08 produtos da eletrdlise e seus estados fisicos? 3. (Fuvest) Michael Faraday (1791-1867), eletroquimico cujo 2° centendrio de nascimento se comemora este ano, comentou que “uma soluyao de iodeto de potassio e amido ¢ 0 mais admiravel teste de agao eletroquimica” pelo aparecimento de uma coloragao azul, quando da passagem de corrente elétrica sobre 0 iodeto. a) Escreva a equagdo que representa a agéo da corrente eletrica sobre o iodeto. b) Em que polo surge a coloragao azul? Justifique sua resposta. 04, (Ufscar) A figura apresenta a eletrélise de uma solugdo aquosa de cloreto de niquel (Il), NiC/>. Peed Terminal postin 41 Bateria Ineeruptor\ (Faw de F Lampada alétrons + Anodo, Pt Cétodo, Pt S80 dados as semi-reagdes de redugdo e seus respectivos potenciais: Cig) + 2e" — 2Cr"(aq) E°= + 1,36V Ni*(aq) +2e-—> Nis) E° = -0,28V a) Indique as substancias formadas no anodo e no todo. Justifique. b) Qual deve ser 0 minmo potencial aplicado pela bateria para que ocorra a eletrdlise? Justifique. 5. A eletrélise de AgF(aq) em um meio dcido leva & formagao de prata metalica e gas oxigénio. (a) Escreva a semi-reagao que ocorre em cada eletrodo, (b) Caloule a fem externa minima necessaria para que esse proceso ocorra sob condigées-padrao. 6. (UECE) A questdo a seguir 6 uma aplicagéo das leis da eletrolise formuladas por Michael Faraday (1791— 1867), quimico, fisico e filosofo inglés. Trés células eletroliticas, contendo, respectivamente, ‘uma solugao com ions de prata (Ag*), uma solugao com fons de Cu? e uma solucdo com fons de Au®, estéo conectadas om série. Dopois de algum tempo, so depositam 3,68 g de prata metélica na célula que ccontém fons de Ag’. Ao final, as massas de cobre e de ouro depositadas serao, respectivamente: (A) 0,27 ge 0,669 (8) 054g¢ 1,129 (C) 1,08 g¢2,24g (0) 216 904.489 7. (UECE) © cloreto de bario 6 um p6 branco que, inalado, pode causar lesées no cérebro e desordem intestinal. A eletrOlise ignea do BaClz, cua reagdo global ¢ Ba?» +2 Cly) —» Bay) + Clo, quando se utiliza uma corrente elétrica se 0,80A durante 30 min, produz, ‘comer eae cn enced ‘aproximadamente: (A) 1,0 gde bario (©) 2.0¢de bario (©) 3.2¢de cloro (0) 5.6 ¢de cloro 8. (Fuvest) Com a finalidade de niquelar uma pega de latao, foi montado um circuito, utilizando-se fonte de corrente continua, como representado na figura. Latao = liga de cobre e zinco. No entanto, devido a erros experimentais, ao fechar 0 Circuito, nao ocorreu a niquelagao da peca. Pera que essa ocorresse, foram sugeridas as alteracoes: |. Inverter a polaridade da fonte de corrente continua. |i. Substituir a solugao aquosa de NaC/ por solugéo aquosa de NiSO,. Il, Substituira fonte de corrente continua por uma fonte de corrente alternada de alta frequéncia. 0 éxito do experiment requereria apenas a) aalteragao | b) aalteragao I ©) aalteragao Il d) as alteragoes |e Il ) as alteragoes Ile Ill 9. (Ita) Uma solugéo aquosa de NiSO, ¢ eletrolisada numa célula com eletrodos de platina, mediante a passagem de uma corrente elétrica constante de 268mA, durante 1,0 hora. No cétodo, além da eletrodeposigao de nique, oi observada a formagao de 14,2mL (CNTP) de um certo gés. Assinale a opcao que apresenta a razao percentuel CORRETA entre a carga elétrica utlizada para a eletrodeposigao de niquel e a carga elétrica total que circulou pelo sistema: a)10 b)25 2) 50 a) 75 e) 90 Peed 10. (Ita) Faga um desenho esquematico de uma célula, eletrolitica contendo uma solugao aquosa de sulfato de cobre (ll), provida de um catodo de cobre e de um anodo de platina, por onde passa corrente elétrica Nesse esquema ou abaixo dele, conforme 0 caso, marque as indicag6es e respostas solicitadas nos itens de “a” até “t", descritas a seguir: a) 0 sinal do polo da fonte que deve estar ligado a0 catodo, b) 0 sentido do fluxo de elétrons na fiagdo metalica, c) 0 sentido do fluxo dos cations no eletrélito, d) escreva a equacao quimica para a “meia-reacao” catodica, @) escreva a equacao quit anédica, f)0 total de fons de cobre na solugdo aumenta, diminui ou permanece constante durante a eletrélise? Por qué? a para a "meia-reagao" ELETROQUIMICA - ELETROLISE. Exercicios de Fixagao 1.(UECE-2" Fase) A relacdo. quantitetiva que permite calcular a forga eletromotriz de uma célula galvanica foi desenvolvide por: (A) Charles Coulomb. (8) Michel Faraday. {C) Walter Nerst {D) John Daniell 2. (Ufpr) Um estudante montou um arranjo experimental para investigar a condutividade de algumas solugdes aquosas. Para isso, ele usou 4gua destilada, uma fonte de tensdo e um amperimetro (A), ‘esquematizado na figura 1 Os resultados experimentais foram apresentados na tabela’ conforme 143 ‘comer eae cn enced Responda: a) Por que 0 amperimetro nao registrou corrente no experimento A e registrou nos experimentos B eC? ) Quais foram os gases liberados no experimento B no eletrodo positive? E no eletrodo negativo? ©) Qual foi 0 gs liberado no experimento C? Em qual @letrodo (anodo ou catodo) houve deposicao de cobre? 3. (Uirr) ) Uma das utilidades da eletrodeposigao esta ligada ao revestimento de superficie. Podemos citar alguns processos: prateago, cromago, niquelaco, douragao, banho de estanho etc. Uma placa metalica @ colocada em uma solugdo aquosa de sulfato de niquel ll para fazer uma niquelagéo (eletrodeposigao). Para recobrir a placa, utiizou-se uma corrente eléirica de 2A durante th 20 min 25 s. Calcule a massa de nique! metalico que foi depositada naa placa. Dado: 96500 C = 1F. 4, (UECE-2* Fase) Apesar das restrigdes feitas pelos ecologistas temendo a converséo do cromo Ill em cromo VI, que € téxico e carcinogénico, o sultato de eromo Ill 6 © principal composto usado no curimento de couros. Uma solugdo do citado material foi eletrolisada para produzir cromo metalico usendo-se uma corrente de 4A durante 40 minutos. ‘A massa de cromo produzida e depositada no cétodo, corresponde, aproximadamente, a: (A) 086g (@) 1,729 (C) 244g (D) 3,449. 5. (Unifesp ) Mais de uma vez a imprensa noticiou a ‘obtencaoda chamada fusaonuclear aftio,fato que no foi comprovado de forma inequivoca até o momento. Por exemplo, em 1989, Fleishman e Pons anunciaram ter obtido a fusio de dois dtomos de deutério formando tomos de He, de nimero de massa 3, em condigdes ambientais. O esquema mostra, de forma simpiticada @ adaptada, a experiéncia feta pelos pesquisadores. Peed K, Palédio Platina D,0 (agua pesada) + eletr Uma fonte de tensao (por exemplo. uma bateria de carro) & ligada a um eletrodo de platina e 2 outro de paladio, colocados dentro de um recipiente com agua pesada (D;0) contendo um eletrélito (para faciitar a passagem da corrente elétrica). Ocorre eletrdlise da gua, gerando deutério (0;) no eletrodo de palédio. 0 palddio, devido as suas propriedades especiais, provoca a dissociagao do D, em dtomos de deutério, os Mg". ©) Se forem passados 50.000 C através do MgCl, fundido, as massas de Mg ¢ de Ci, produzidas serao, respectivamente, de 6,29 g ¢ 18,4 g, d) A quantidade de Mg depositado na célula eletroquimica é proporcional ao seu nimero atémico. ) Neste proceso de eletrdlise, o fon cloreto € reduzido mais facimente que 0 magnésio porque este ultimo é mais eletronegativo que 0 cloro, 22. (Uerj ) © magnésio, gragas a sua leveza, ¢ usado na industria espacial e aerondutica, em aparelhos Oticos e equipamentos em geral. AS ligas de magnésio, muito resistentes, so empregadas na fabricagdo de motores e fusetagens de avides. A maior parte deste metal & produzida pela eletidlise ignea do cloreto de magnésio obtido da agua do mar. ‘Ao passarmos uma corrente elétrica de carga de 19.300 C através de cloreto de magnésio fundido, so produzidas massas de magnésio metalico e de gas cloro, em gramas, respectivamente iguais a: (Dados: Mg = 24, Cl = 35,5; 1F = 96500 C) a)2.4e3,55 b)2,4e7,10 0) 4,8 7,10 4480 14,2 23. (Ufal ) Um cubo de ‘tm de aresta foi utilizado como eletrodo em uma eletrélise de solugao aquosacontendo fons Ag*, sob corrente elétrica de 1A para que nele se deposite uma pelicula de prata de 5x10-‘cm de espessura. O tempo de eletrélise dever ser de, aproximadamente, Dados: Densidade da prata = 10,5 g/cm? Massa molar da prata = 108 g/mol 1 faraday = 1 « 10° Gimol a)10s b)20s ©) 30s d)40s e)50s 24. (Ufes ) Em uma eletrdlise, oorre, em um dos. eletrodos, a seguinte reagao de redugao: Ni* + 2e-—> Ni(s). A carga, em Coulombs, necessaria para produzir 0,5 ‘mol de niquel metalico & (1 Faraday = 96500 C) a) 19,3 « 10°, b) 48,2 * 10%, ©) 60,0* 10% 4) 96,5 * 10°. €) 193» 10°. 25. (Uff) Os esquemas Ie Il ilustram transformagdes quimicas: 14g re arenaser eae cn enced carbono] —_|carbono Kaa, Iraq} Esquema | Esquema Il Observando-se os esquemas, pode-se assogurar quo: a) no esquema | ocorre uma reagao nao esponténea de oxirreducao; b) no esquema | a energia elétrica é convertida em ‘energia quimica; ) no esquema Il 0s eletrodos de carbono servem para manter 0 equilibrio iénico; 4) no esquema Il a energia elétrica é convertida em energia quimica: e) no esquema II ocorre uma reagdo espontanea de oxirredugao. 26. (Ufpi ) Galvanizagao 6 um dos processes industrials mais utiizados na protegao @ corrosao de materiais, metalicos, e se processa por meio eletrolitico. Em materiais ferrosos como pregos e parafusos, por exemplo, S40 eletrodepositados ions de zinco. Analise as afirmativas que se seguem sobre 0 processo acima descrito e marque a opgao correta, |. Aeletrodeposigao é um proceso espontaneo. II. No par zinco-prego expasto em meio agressivo, 0 zineo atua como catodo. Ill Durante a eletrdlise, a massa de zinco eletrodepositada no prego € proporcional @ carga elétrica a) Apenas | esta correta. b) le Il estdo corretas. ©) Apenas Il esta correta. 4d) Ile Ill esto corretas. e) Apenas Ill esta correta. 27. (Ufpr ) Considere o sistema eletroltico composto Por uma solugdo aquosa de Cu(NO,), (0,10 mol L-') e por dois eletrodos que nao sofrem modificagies ao longo da eletrélise. Suponha que uma corrente i passa por este sistema em um intervalo de tempo igual a A Peed provocando a eletrodeposicaio de x mols de cobre ‘metélico em um dos eletrodos. Considere ainda que este sistema obedece a le! de Faraday (Q=n.Z F) e que Q=i.A 1, onde: Q = carga elétrica total utiizada na eletrélise n= quantidade de matéria do produto (expressa em mol) que € gerado na eletolise Z.= nimero de elétrons transferidos por mol de produto obtido na eletrélise F = constante de Faraday ‘Com base nas informagées acima e supondo-se que a lei de Faraday seja obedecida em sistemas andlogos, 6 correto afirmar: (01) Se 0 intervalo de tempo At fosse dobrado e a corrente i fosse diminuida pela metade, a quantidade de cobxe depositada cairia pela metade. (02) Se a solugéo aquosa de Cu(NO,), fosse substituida por uma solugéo aquosa de AgNO, de igual ‘concentracao, mantendo-se a corrente ie 0 intervalo de tempo A t inalterados, haveria a deposigao de 2x mol de prata metaiica. (04) Se a corrente i e 0 intervalo de tempo At fossem dobracos, a massa de cobre eletrodepositado também seria aumentada em duas vezes. (08) O cobre metalico seria depositado sobre 0 catodo, ‘onde ocorre um processo de redugao. (16) Se a solugdo de Cu(NO,), fosse substtuida por uma solugo aquosa de Cr(NO;), de igual concentracao, mantendo-se a corrente ie 0 intervalo de tempo A t inalterados, haveria a deposigo de 1,5x mol de cromo metaiico. (82) A constante de Faraday é igual & carga de um mol de elétrons. (64) Oprocesso de eletrolise ocorre espontaneamente. Soma( 28. (Ulpr ) © elemento quimico aluminio € o terceiro mais abundante na Terra, depois do oxigénio e do silicio. A fonte comercial do aluminio é a bauxita, um minério que, por desidratagao, produz a alumina, Al,Os, © aluminio metalico pode entéo ser obtido pela passagem de corrente elétrica através da alumina fundida, processo que, devido ao seu elevado ponto de fusao (2050°C), requer um considerével consumo de energia. Acrescente-se ainda 0 alto custo envolvido na extragdo do aluminio de seu éxido e tem-se um proceso energeticamente muito _dispendioso. Somente a partir de 1886, quando Charles Hall 149 ‘comer eae cn enced descobriv que a mistura de alumina com criolita (Na,A/F) fundia a 950°C, 0 que tomava 0 processo de obtengao de aluminio menos dispendioso, foi possivel a.utilizacao desse elemento em maior escala. A figura adiante representa o dispositive empregado para a extragao do aluminio pela passagem de corrente elétrica. As semi-reagdes que ocorrem sao: + carbone mo riot ¢ lumina undides: Aluminio ‘undid 1 Al®*(fund) +3 e —> Al(iq) 11-20% (und) + C(s) > CO,(g) + 4 € Massa molar: Al = 27.09 Com base nas informagdes acima, é correto afirmar: (01) A fusdo dos minérios ¢ necesséria para permitir 0 Cus) Para depositar 6,35 g de cobre no catodo da célula eletrolitica, a quantidade de eletricidade necesséria, em coulombs, € aproximadamente igual a a) 0,100. b) 6,35, ©) 12,7. 4) 9,65 x 10° @) 1,93 x 10% 34. (Unifesp ) A uma solugo aquosa contendo KI suficiente para tomar o meio condutor, foram adicionadas algumas gotas do indicador fenolfaleina. ‘A solugéo resultante foi eletrolisada com eletrodos inertes, no dispositiv esquematizado a seguir. Eletrodo inerte Solugdo KI + gotas de fenotftaleina Sao fornecidos os potenciais padrao de redugo das espécies quimicas presentes na solucao, que podem softer éxido-redugio no processo. K'(aq) +e > Kis) B°=-2,93V 2H,0(/) + 26° —> H,(g) + 20H"(aq) E° = - 0,83V Ls) + 26° — 2-(aq) B= +054V O,{g) + 4H"(aq) + 4° —> H,0(!) B= + 1,23 Com base nesses dados, pade-se prever que, durante a eletrdlise da solucao, havera desprendimento de gas a) em ambos os eletrodos, e aparecimento de cor vermeha apenas ao redor do eletrado negativo, b) em ambos 0s eletrodos, e aparecimento de cor vermehia apenas ao redor do eletrodo positivo. c) em ambos os eletrodos, e aparecimento de cor vermeha também ao redor dos dois eletrodos. d) somente do eletrodo positivo, e deposigao de potassio metélico ao redor do eletrodo negativo. ) somente do eletrodo negativo, e aparecimento de cor vermehia apenas ao redor do mesmo eletrodo. 35, (Unirio ) O cloro é usado no tratamento de agua de esgotos e na obtengao de produtos organicos, como 05 pesiicidas. Quase todo cloro é obtido industrialmente por eletrélise da solucao saturada de NaC! em agua. Os gases formados no anodo e no catodo, respectivamente, da célula eletrolitica sao: (Dados: Ci,(g) + 2e° > 2C/"(aq) E"=+1,36V 2H,0"(aq) + 20° —> H,{g] + 2H,0(/) E°=0,00V ) a) Cle Hy b) Cle HO ©) Hel, 4) H,0€ Cl, e)H,0eH, GABARITO. 41. Cloreto de ferro: FeCl ‘Anodo: 2CI"(aq) —> Cis(9) + 2e" 2.1C} 3. Massa de niquel metélico = 959 4.18] 5. a) Utiizando um sal que nao sofre eletlise em solugao aquosa como eletrdlito (por exemplo, NaNO.) Catodo (pélo negativo, palddio) 20,"0* + 2e° — D,° +200" Os nicleos de H e D diferem no ntimero de néutrons e, ortanto, no numero de massa. 1H! - 1 proton, nenhum néutron. :D?- 4 proton, 1 néutron b) D2 + ,D? > ,He? + on! néutron A fuso de nicleos positives requer temperaturas elevadas (da ordem de 100.000.000°C). Ocorrendo a 131 eee) re arenaser eae cn enced fusdo, hé liberagao de grande quantidade de energia | 22. [B] pela transformagio de massa em energia (E=m.c’, de acordo com Einstein). A fusdo a fio permitiia a | 23. (C] produgéo de energia, sem a dificuldade tecnolégica de obtengao de temperatura elevadissima para iniciar a | 24. (D] fusdo. 28.10] 6. 2 NaCl (aq) — 2Na"(aq) + 2CI-(aq) Polo postive: 26.(E] 2CI"(aq) —+ Cl{g) + 2e” (oxidagao: Anodo) Polo negativo: 27.02+ 08 +32 =42 2H,O(! ) + 26° —> H,(g) + 20H”(aq) (redugdo: cdtodo) 28.01 +04 + 08 + 16 Somando-se as trés equagées, temos a equacao global: 29. [8] 2NaCi(aq) + 2H,0(!) —> —+ Hig) + Cl-(g) + 2Na’(aq) + 20H"(aq) 30. [0] 7.16} 31.10] 8.0] 32. [0] 9. [0] 33.{E] 10. [0] 34.1E] 11.6) 35.14] 12. (A) 13. (€) 14. (A) 15.10] 16.4} 17. [8 18.A] 19.{¢] 20. [0] 21.(C] 152 GEaue eae