OH O O O 2

O 1
TATA NAMA ASAM KARBOKSILAT OH H2N
3 COOH HOOC COOH
OH OH

Asam (R)-5-hidroksiheksanoat asam 5-oksoheksanoat asam 4-aminobutanoat

O Asam 2-sikloheksenakarboksilat asam trans-1,3-siklopentanadikarboksilat
O O O O
HCOOH CH3COOH OH HO HO
OH HO OH OH
asam metanoat asam etanoat asam 3-metilbutanoat COOH COOH COOH
O O COOH
(asam format) (asam asetat) (asam isovalerat) OH COOH
Asam etanadioat asam propanadioat asam butanadioat
O (asam oksalat) (asam malonat) (asam suksinat)

O O COOH
O
OH O O HO
OH Asam benzoat asam-2-hidroksi- asam 1,2-benzena- asam 1,4-benzena
OH OH
HO OH benzoat dikarboksilat dikarboksilat
O
asam propenoat asam trans-2-butenoat (asam salisilat) (asam ftalat) (asam tereftalat)
asam trans-3-fenilpropenoat
(asam akrilat) (asam krotonik) Asam pentanadioat asam heksadioat
(asam sinamat)
(asam glutarat) (asam adipat)

Soal-soal Tatanama
1. Tuliskan nama IUPAC dari tiap-tiap senyawa berikut:
Sifat Fisis Asam Karboksilat Sifat Fisis Asam Karboksilat
O

(a) COOH (b)

COOH
(c)
OH
• Membentuk dimer asam karboksilat melalui • Karena dapat berinteraksi dengan air melalui
OH HO ikatan hidrogen, sehingga mempunyai titik didih ikatan hidrogen maka asam karboksilat larut
2. Senyawa-senyawa berikut merupakan asam-asam tinggi dibandingkan dengan senyawa-senyawa dalam air dibandingkan dengan senyawa-
karboksilat umum yang berguna dalam proses biokimia. lain yang mempunyai berat molekul sama senyawa lain yang mempunyai berat molekul
Turunan dari asam gliserat merupakan intermediat dalam
glikolisis. Asam maleat adalah intermediat dalam siklus
O H O O H H sama
CH3C CCH3 CH3C O
kreb, dan asam mevalonat merupakan intermediat dalam O H O O H • .Mr > Kelarutan <
biosintesis steroid. Tuliskan nama IUPAC dari senyawa-
senyawa tersebut. suatu dimer asam karboksilat ikatan hidrogen dengan H 2O
-
(a) COOH (b)
COOH
(c) HO CH3 CO 2
HO COOH • Semakin panjang rantai karbon, titik didih
OH COOH HO
semakin tinggi hidrofob hidrofil
asam gliserat asam maleat asam mevalonat
 Pembuatan Asam Karboksilat Pembuatan Asam Karboksilat Keasaman Asam Karboksilat
Hidrolisis:
Oksidasi:
O alkohol primer: RCH2OH + [O] RCO 2H
+
H atau OH
-
Nama Trivial Struktur pKa
ester: RC OR' + H2O RCO2H + HOR' O

aldehid: RC H + [O] RCO 2H

O asam format HCO2H 3,75
+ -
H atau OH
amida: RC NR'2 + H2O RCO 2H + HNR'2 alkena: RCH CR2 [O]
+ RCO 2H + R2C O
asam asetat CH3CO2H 4,75
O O alkilarena: Ar RR
Ar + [O] ArCO2H
anhidrida:
+
H atau OH
-
asam propionat CH3CH2CO2H 4,87
RC OCR' + H2O RCO2H + HO2CR' O
RCO 2H + CHX3
O
metil keton: RCCH3 + X2 asam butirat CH3(CH2)2CO2H 4,81
halida asam: +
H atau OH
-
- Reaksi Grignard: asamtrimetilasetat
RC X + H2O RCO2H + X (CH3)3CO2H 5,02
(1) Mg, eter
RX RCO2H
+ -
H atau OH (2) CO2
nitril: RC N + H2O RCO2H + NH3
(3) H2O,H+

Keasaman Asam Karboksilat Keasaman Asam Karboksilat  Urutan efek induksi penarik elektron

CH3 H CH2 CH C6H5 HO CH3O I Br Cl

Nama Trivial Struktur pKa Nama Trivial Struktur pKa Kekuatan penarik elektron semakin besar

asam fluoroasetat FCH2CO2H 2,66

CH3CHClCO 2H  Stabilisasi resonansi
asam -kloropropionat 2,8
asam kloroasetat ClCH2CO2H 2,81 ROH ArOH RCO2H
asam -kloropropionat ClCH2CH2CO 2H 4,1
asam bromoasetat BrCH2CO2H 2,87 Pka 15-19 10 5
OH
asam iodoasetat ICH2CO2H 3,13
asam laktat CH3CHCO2H 3,87
asam dikloroasetat Cl2CHCO2H 1,29
asam vinilasetat CH2 CHCH2CO 2H 4,35
asam trikloroasetat Cl3CCO2H 0,7
ion alkoksida: - Kekuatan Asam Benzoat Tersubstitusi
CH3CH2O tidak ada stabilisasi resonansi • Hampir semua substituen –orto menaikkan
Posisi Substitusi dan pKa
ion fenoksida: Asam
orto meta para
kekuatan asam benzoat. Hal ini kemungkinan
- disebabkan adanya efek sterik atau elektronik
- -
O O O O C O 2H 4,2 4,2 4,2

- C H3 X
C O 2H 3,9 4,3 4,4

- HO
ion karboksilat: O O C O 2H 3,0 4,1 4,5

CH3C
-
O CH3C O C H 3O
CO2H
C O 2H 4,1 4,1 4,5
• Asam p-hidroksibenzoat lebih lemah daripada
Br
C O 2H 2,9 3,8 4,0 asam benzoat, meskipun gugus hidroksil bersifat
Cl sebagai penarik-elektron. Hal ini karena adanya
C O 2H 2,9 3,8 4,0
destabilisasi resonansi dari anion benzoat
O 2N (struktur yang dilingkari)
C O 2H 2,2 3,5 3,4

Reaksi-reaksi Asam Karboksilat Soal-soal:

-
1. Reaksi asam karboksilat dengan basa 1. Aldehid yang diambil dari gudang tercemar
- + - + - -
HO CO2 HO CO2 HO CO2 oleh asam karboksilat (hasil oksidasi aldehid
dengan udara). Bagaimana menghilangkan
asam karboksilat tersebut?
2. Dalam larutan eter terdapat campuran asam
asam karboksilat dapat bereaksi baik dengan basa natrium heptanoat, 1-naftol, dan 1-oktanol. Bagaimana
bikarbonat maupun dengan basa kuat seperti NaOH, tetapi fenol cara memisahkan ketiga komponen tersebut?
+ - tidak bisa bereaksi dengan NaOCH3. sedangkan alkohol tidak bisa
HO CO2
bereaksi dengan keduanya OH
-

sebagai dasar dalam pemisahan dari ketiga senyawa tersebut 1-naftol

2. Reaksi Esterifikasi Mekanisme Rx. Esterifikasi 3. Reaksi Reduksi
O O O +O H OH
+ + +
H , kalor H -H
RCOH + R'OH RC OR' + H2 O CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH (1) LiAlH4
+ O H
RCO2H RCH2OH (alkohol primer)
O O
Asam butanoat OH (2) H2O, H+
+
H , ka lo r CH3CHCH3
CO H + HO CO + H2 O 2-pronanol CH3CHCH3

OH OH
O disini berasal dari asam karboksilatnya +
H +
-H2O
atau dari alkoholnya? CH3CH2CH2C OH CH3CH2CH2C OH2

O O
O +
O
H , kalor 18 CH3CHCH3 CH3CHCH3
18
CO H + CH3 OH C OCH 3 + H2 O

OH +O H
O
+
CH3CH2CH2C + CH3CH2CH2C -H
Jadi ikatan yg terputus adalah ikatan C-O dari asam karboksilat, bukan CH3CH2CH2C OCHCH3
ikatan O-H dari asam atau ikatan C-O dari alkohol. Jadi O tersebut O O
CH3
berasal dari alkohol CH3CHCH3 CH3CHCH3

Soal-soal Asam Karboksilat Polifungsional Pembentukan anhidrida oleh asam dwibasa

• Lengkapilah reaksi-reaksi berikut: • Harga pKa beberapa asam dwibasa O O
O O O
O pKa 1
+ Nama trivial Struktur pKa 2 CH2COH
H + CH3COCCH3 O + 2 CH3COH
OH + CH3OH (berlebih) CH2COH
(a) asam oksalat HO 2C CO2H 1,2 4,2
asam asetat
anhidrida asetat
asam malonat HO2CCH2CO 2H 2,8 5,7 O O
5,6 asam suksinat anhidrida suksinat (95%)
+ asam suksinat HO 2C(CH2)2CO2H 4,2
O H
(b)
HO + C2H5OH (berlebih) asam glutarat HO 2C(CH2)3CO 2H 4,3 5,4 Dekarboksilasi asam -keto dan -dwibasa
OH
asam adipat HO 2C(CH2)4CO 2H 4,4 5,4
O O O O
asam pimelat HO 2C(CH2)5CO2H 4,5
O 5,4 kalor
1. LiAlH4, eter RCCH2COH RCCH3 + CO 2
(c) COH asam o-ftalat CO 2H
2,9 5,5
2. H2O asam -keto keton
CO 2H
 Mekanisme dekarboksilasi asam -keto Soal Asam karboksilat ,-tak jenuh
• Contoh reaksi dekarboksilasi asam -keto dalam • Reaksi adisi 1,4:
H H O O
O O O O O
H
RCCH3 + CO 2
sistem biologi adalah pengubahan asam R2C CHCO2H + HNu R2CCH2CO2H
C
R O R O R oksalosuksinat menjadi asam -glutarat yang
O keton Nu
keadaan transisi enol terjadi secara spontan yang terjadi pada siklus
asam karboksilat tersubstitusi 
kreb. Gambarkan struktur asam oksalosuksinat
tersebut O • Contoh:
Mekanisme dekarboksilasi asam -dwibasa O O O
-

OH -
N C + CH2 CH C OH N C CH2CH C OH
H O O
O O H HO O
O O H
O
C HOCCH3 + CO 2
HO O
HO O asam -ketoglutarat
HO O asam karboksilat
keadaan transisi enol O
-
N C CH2 CH CO

Pembentukan halida asam -Halogenasi Soal-soal

O
1. Senyawa A, C4H6O4, menghasilkan senyawa B,
RCO 2H + SOCl2 RCCl + SO2 + HCl C4H4O3, bila dipanaskan. Bila A diolah dengan
Mekanisme: metanol berlebih dan sedikit asam sulfat,
Mekanisme: diperoleh senyawa C, C6H10O4. pengolahan
O O O O dengan LiAlH4 yang disusul dengan hidrolisis,
R C O H + Cl S Cl R C O S Cl + HCl senyawa A menghasilkan senyawa D, C4H10O2.
O O - O
bagaimana struktur senyawa A, B, C, dan D?
O O
-
R C O S Cl R C O S Cl R C Cl + SO 2 + Cl
-
Cl
- Cl
2. Lengkapilah persamaan reaksi berikut:

(a)
O
OH + SOCl2 Acid Derivate
(b) OH + SOCl2 Senyawa Turunan Asam

Nucleophilic Acyl
Nucleophilic Acyl Substitution Reactivity of Acid Derivatives
Substitution
O O
O
+ Nu LG + LG
LG Nu
Nu
O
LG = Cl , OCCH3 , OCH3 , NH2
best worst