Ci Livro 3 Pré-vestibular Quimica POLIEDROAutor: cuilherme aun Bastos Jorge.e Marcelo Miguel Martins Pl sso. Diretor executive Nicolau arbax Sark's ‘cerénciaedtoral:2080 carlos Pugs. ‘eordenapio de edicSe técnica: Maria L dos santas sei. ico técnica: Equip do eitores térioas da sitora Pair, ‘coordenaco de produce editorial: tis Scherrer dos santos. ‘nalista do produce editorial: lausia Norere Fernandos, ‘eordenapo do ede: Nicholle sa da Mata e ivan Plaseak Jorge. cbr qu pos do esieSo dh Estora Pliodro. ‘oordenarso de revsso:rariana Castelo Queiroz. Revise: Equipe ce revisdo di Etora Piedra ‘oordenaes de art: antonio Dom nques Kleber Sarton Diagramacso:Equipes de arte da Ecitora Poles. lustracdes:Fquipes de ustracio da ltora Poller. ‘oordenapa de lcenclamente: Ana Rute 8M. Rerugi Lcenclamento: Equine de eenciamento ds EtaraPoiedra, Projeto grafico: lexandire MoreiLemese Heber S. Portela Projeto grafico da capa: rune Torres Vario Menteito Junior ‘coordenador de Pcp anderson Piva corria, Imoressao ¢ acabamento: nyuraf Edtors crafcs Uda, ‘créeitos:capae trontisplcio UuFuyw/izsrtom s sirone voigtazsrtcam «Ricardo ‘SuickertPR/ABr + © Fred Caldstein | Dreamstime.com 88 @ valery Krsenaw | ‘reamstinecoms @Theurit | Dreamstinecom +€ Leigh Warmer | Dreamstime 2538 Hongchandd! | Dreamstime.com + Dove Pane/wikimedia Cammens-eontracspa haleershutwarstadk ‘AtiStoraPaladro pesauisau junta Se fontes apropriadas a exotinela de eventual ‘etentares dos disitos de todbs os testDs © de todas as obras de artxsplasticas resentes nests obra, senda que sobre aiguns renhume reterenea fo eneortrass Fm aso oe omissa imcluntar a. de qunsquer crétos fltantes, estes sere Feludos nas futures ediedes, estando, singe, reservados os Sreitos referidos os ats 280 29916 9610. SISTEMA DE _ENSINO POLIEDRO So 2048 dos campos 3 Telex: (12) 3924-1616 editorags:stemspol dra.com tr wus stomspolodra con. pyright 2015 “Todos 0 distos de exisa reservados & Editar PaisFrente 1 8 introduc. ‘Textos complementares. Revisando... Exercicios complementares. Exercicios propostos. & Iintroducd... Exercicios propostos, cS Reagies de substituipaa. ‘Texto complementer eB Reagdes de adiao.. TO Reacbes de eliminacéo.. ReagSes de oxirredupao. Revisando a nefini¢do... 27 Presséo maxima de vapor... 100 ‘Tonometria. Exercicios propostos. 102 ebuliometria ‘Textos complementares. ae 0 criometria.. 6 Numero de oxidaeao e calculo do Nox. 124 _Exercitios propostos. 138 Oridacéo, redueao, agente oxidante € ‘Textos complementeres. 141 328 Exercicios camplementares. ast poeennes 14Frente 3 Hidedlise de sai 59 _Equilibrios heteragéneo: so Revisando. Exercicios propostos. ‘Textos complementares, Exercicios complementares.. Equilibrio nico da agua. Conceitos modernos de acidas e bases.. Teoria de Arrhenius. Bases. Teoria de Brénstec+Lowry. Teoria de Lewis.eeOs azeites de olive sd0 misturas de ésteres de dcidos groxos glicerol, assim como todos 0s éleos de origem vegetal. O principal eee ere aie ene nee ed Peres O axeite de oliva virgem ou o extrovirgem sto azeites extraidos Po ree ce ee ee ee te Etec eee Ca eee ce Ceres es Te Ree eet ae es extragdo do azeite de oliva & a hidrélise dos ésteres, 0 qual gera Beer eee aa ete ty (Os melhores azeites so aqueles que possuem no méximo Oa eye ee ee cum ele re a Re ae ice Md Cee gee eeCapitulo 9 Introdugao Denireas diversas fungdes orgdnieas, algumas se destacam devido a0 seu cariter dda e/on bisico, Assim como nas fun- ‘Ges inorudnicas, existem fungdes ongnicas com cariter acido, cariter bisico © fungdes onginicas anféteras, E bastante conveniente 0 estudo do cariter acidobisico dos compostes oryinicos antes de adentrarmos as reagGes ‘ongdnieas. Isso porque algumas so reagies de neutralizigdo fcida-baso ou envolvem a reap de fcido com base em algum gio. ‘Sto trés as principais teoris de eid e base + Teoria de Arrhenius = Acidos: substancias que liberam Hem gua, — Bases: substincias que lberam OH-em Sigua. + Teoria de Bréinsted-Lowry = Acidos: espécies quimicas capazes de eeder 1 — Bases: espécies quimicas capazes de receber H°. + Teoria de Lewis = Acidos: espécies quimicas capazes de aceitar um par de elétrons. = Rases: espécies quimieas capazes de cader um par de létrons. Um estudo mais detallado de eada uma dessas tearias pode ser encontrado na frente 3 deste livro. Forga de dcidos e buses ‘Quase a totalidade dos dcidos ¢ das bases orginicas ¢ fraca essa forma, quando colocados em solugio aquosa, sempre se ‘estabelece um equilibrio quimico, Recapitularemos 0 conceito da constante de ionizagto dos fcidos € das bases (K, ¢ Ky). Para um deido fravo genérien HA, temas o seguinte equi- libro HASH! +A" Aconstante de ionizaso para esse écido pode ser definida “ bey] [na] ‘Como a concentragdo de HI" aparece no numerador ¢acon= ‘entrayio do HA no denominador, pode-se concluir que quanto maior o valor do K,, maior seré a concentragio de H* e, con sequentemente, maior a forga do Acido. Esse mesmo raciocinio pode ser feito para uma base em relacao ao seu K,, ‘Atabela a seguir apresenta alguns valores de K, seleciona- dos. Valores de K, muito altos (topo da tabela) e valores mui- 1 baixos (parte baixa) so aproximados e foram estimados a partir de téenieas especiais, pois seria praticamente impossivel ‘obté-los a partir de solugBes aquosas. HCIO, = H+ C10 Muito gande H,S0, <2 H+ HST =108 Hor Hace “107 HES ee 72.104 CH,COH = H+ CH,000" 18.10% 1,00 = H's HOS 42.107 G)H,O4 = H+ CHO” 13.10% HO = H+ HO 48.10 CHCH.OH = H's CH.CH,O- 19. 1098 HO=CH = HsHe 10.10% HC-oH, = H+ H,C- or 40.10 HOO, = HE HyCOH 40.10 “Tab 1K, do alguns dcidos om ordem decresconta de fora Adidez dos acidos carboxilicos Os fcidos carboxilicns sto cides fracas, Esses compostos softem ionizagao quando em solugio aquosa. Cada grupo car- boxila pode ionizar ¢ liberar um cation H". a o Roe +H Fig 7 lenizagio ce um Acide eartoxiicn, A ionizagio ovorre nt ligagio O-H da hidroxila, levando a formagio também de um inion carboxilato. ‘Apesar de serem icidos fracos, os écidos earboxilices sio rnuito mais fortes que os aleodis, que também apresentam a ligagio O-H de hidroxila. © K, dos deidos carboxilicos fica geralmente entre 10 © 10°, enquanto © K, dos aleosis fica tre 10-1 10-85 AXTENCAO! Os alcodis (com raras excegbes) nBo possuem caréter do, Observe que 0 K, dos alcodis, que fica entre 10°" a 10-18, & sempre menor que © K, da agua (1,8 + 10°'6), Bafta tateafets erates ete eyete ene eee pl Mec cers eden nore Sri teres ep esta aera eee ea ae Eaeaeat Duas explicagdes justificam o cariter écido mais acen- tuado dos decidos earboxilicos em relagio ao alcodis: 0 efeito de ressonancia eo efeito indutvo Frente 1 aFeito de ressonancia Oprineipio da ressondincia afirma que quanto mais estrut- ms de ressonfincins equivalentes forem possiveis, mais estivel serd a expécie quimica, Apis a ionizagiio do grupo carboxila dos dcidos carboxili- ‘98, forma-se o inion carboxilato que apresenta duas estruturas de ressonfincia equivalentes. Estruuras de ressondncia ‘couivaientos + aoe a No Ss Roto So Horde de ressonancla Fg. 2 Rossendncia do anion carbovlato. “Acstabilidade adquirida pelo anion carboxilato, em fangio «1 ressonfncia, justifiea a aeidez dos dieidos earboxilicos, Nos aleodis, apds a ionizagio, o fnion formado nto apre- senta ressonancia, ou seja, no adquire a mesma estabilidade ‘que os nions carboxilatos R—CH,—OH === H+ R—CH.—o! Fig. 5 lonizagio de alcosis. Efeito indutivo Mais receniemente, na dévada de 1980, surgiu uma teoria mais moderna para explicar a maior acide dos dcidos carbo silicos quando comparados coma dos alvodis. De acardo com ‘essa (eoria, 0 forte efeito retirador de elétrons do grupo carbo- rils induz uma maior polarizagao na ligagao O-H, ° A R—¢<0-0- Rvs] [OH « eae) Figo Equlibvio de onizagao da Agua com aminas PNHS + OH Quanto maior o K,, maior seria forga da base. Metiamina CH.NA, 45.104 Etlamine CH.CHNH, 51.104 Propllamina (OH,CH,OHNH, ani Butiamina | CHA(GH,),CH.NH, 48.104 Dimetiamina (ORNH 54.104 Dietiamina (cH,cH) AH 3.0.10 Oipropilamina | (CH,CH,CH,),NH 3.0.10 “Fimetilamina #,0).N 60.105 “Fetlamina (OCH) 56.104 “Tab 6 K, das aminas alfatieas Pela tabela, pode-se observar que todas as aminas possuem, K, maior do que 1,75 10-5, que € 0 K, da amonia. Fsse fato pode ser explicado pelo efeita indutivo dos gru- pos alquila. Por exemplo, na metilamina o nitrogénio recebe o feito indutive de um grupo metil, aunentando a disponibilida- nine’ Z . hy oH wi“ Om | ee ‘ "is HS Om, 12.108 Em solugies aquosas, 05 aminodcidos poderto existir Sinwowrvcnone ns ce smn st mf ox Om, | seto a pe once pe on oof ‘es 7 Ke algumas aminas aromatias Dessa forma, pademos generalizar como regra geral para forea bisica das aminas o seguinte: NH Ne Fg. 1 Aminodeide na forma do non Em soluySes muito dcidas, os aminofcidos estardo na for= 1m de citions. Carater anfétero dos aminoacidos Os aminodcidos sio substincias organieas que possuem 4 Tungao amina © écido carboxitieo na mesma molécula Independente de serom encontradas na natureza ou de serem sintéticos, todos os aminodcidos terio em sua estrutura um grupo amino (-NH,) de cariterteisico e um grupo carboxila (COON) de cariterfcido. Isso contferitd a essas substincins ‘um cardter anfétero, ou seja, poderd se comportar como Acido ‘ou como base J i Z J RCH + HO ho no eS Fig 10 Aminodede na forma de cations. Existe um pH intermedisrio no qual o aminoéecido predo- mina como sendo um ion dipolar. Esse valor de pH recebe o nome de ponio isoelétrico, Cala aminoscido, dependendo de sa estratura, possi um ponto isoclétrico earacteristica, A de- terminaeao desse ponto pode ser utilizada como técnica para identificar um aminosicido. Frente 1BEB As tres toorias de écido e bases soa do ede FEB uma solugio aquosa de dcido formico apresenta 0 se- ‘guinte equiliorio HCOOH = HCOO™ +H" A-expressao correta do K, do dcido férmico & k= Coloque os seguintes compostos em ordem crescente ce forga acida a) Hor b) CHOH 9) CH,COOH 3) CH, Complete a squsgéo de neutrazapso a segui 9 Z nee + Nao > . ‘oH TE cotoque os seguinies cktos carboxticos em ordem cescente de forga @) FCH,COOH b)_ F,CHCOOH ©) F,CCOOH 4) HCOOH FEE Cooaue os seguintes fencis em ordem crescent de forra, 2) oO on bp Be oH 3) CHC, MEI complete a equacao de neutraizacao a seguir ‘CH,CH,NH, + HC¢ > IEE coloque os seguintes compostos em ordem crescente de forga basica 2) CHNH, b) NH Nt “OC o) (CHy,NH IE Escreva a formula estrutural do aminoéeido, a seguir, na ‘sua forma ion dipolar 4 ° oon cf Hcy SH Carter acido dos acidos carboxilicos e fendis THEI ERGS Nia tabela a seguir, so apresentados os pontos de fusa0, 05 pontos de ebulirao © as constantes de ionizacao ‘0 alguns dcidos carboxficos. a Ema Coo) HOOOH ad 1006 AIT. 10 ‘CH,COOH 167 1182 175. 10% CH,CH,COOH—_-20,8 1418 4,34. 10% Arespeito dessa tabela, sAo feltas as seguintes afirmagoes, LQ écido propanoico ¢ um sélide & temperatura ambiente. IL Ocido acética é mais forte que 0 Acido térmica 12 ete IIL Q.dcido metanoico apresenta menor ponto de ebuligao de- vido & sua menor massa molecular. ‘Quais estao corretas? (2) Apenas | (2) Apenas |e (0) Apenas I. (e) Apenas Ile ill (co) Apenas I FEB Puc-Rio 0 acido acotisalctioo (igura a seguir), mais ‘onhecido como aspirina, 6 uma das substancias de proprie- ades anaigésicas mais consumidas no munda. Assinale a altemnativa que contém os grupos funcionais presentes na molécula da aspirina e a faixa de pH caracterstico de uma solugdo aquosa dessa substincia a 25 °C.