Nano-Aleaciones Oro-Cobre, “Tumbaga”, en la era Nano: Diagrama y

segregación de fases.
Grégory Guisbiers, Sergio Mejia-Rosales, Subarna Khanal, Francisco Ruiz-Zepeda,
Robert L. Whetten, and Miguel Jose-Yacaman

Resumen
Las fases Au-Cu se han empleados por
civilizaciones precolombinas, esencialmente en
las artes decorativas, mientras que hoy en día,
emergen en la nanotecnología como un
catalizador importante. El conocimiento del
diagrama de fase es fundamental para
comprender el rendimiento del material. Sin
embargo, la determinación experimental de los
diagramas de nanofases son raros, por lo que se han aceptado investigaciones teóricas.

Se presentan los diagramas de fase de las diversas nanopartículas poliédricos (tetraedro,

cubo, octaedro, decaedro, dodecaedro, rombo dodecaedro, octaedro truncado,
cuboctaedro, e icosaedro) en tamaños de 4 y 10 nm.

Para todas las formas investigadas, el punto de fusión congruente de las nanopartículas se
desplaza con respecto al tamaño y composición (enriquecimiento de cobre). La segregación
revela un enriquecimiento de oro en la superficie, lo que lleva a una especie de núcleo -
estructura de cáscara, que recuerda a los artefactos históricos. Por último, la mayoría de las
estructuras estables se determinó que eran el dodecaedro, octaedro truncado e icosaedro
con una superficie rica en Au/Cu en el núcleo. Los resultados del enfoque termodinámico se
comparan y apoyan por simulaciones de dinámica molecular y por las observaciones de
microscopía electrónica.

La proporción de oro y cobre varían ampliamente y, a veces la plata se encuentra como una
impureza. La popularidad de esta aleación se debe a su punto de fusión congruente. La
congruencia denota que, en una composición particular, se comporta como aleación de un
elemento puro (es decir, que se funde a un rango de temperatura definido) y también el
punto de fusión de la aleación se reduce en comparación a los dos elementos puros. Para
mayor Au - Cu, el punto de fusión congruente se produce en composición de cobre 44% y
910 ° C, 4 muy por debajo del punto de fusión del oro (1064 °C) y el punto de fusión de cobre
(1,084 °C).

Además de su uso en joyería, las aleaciones de Au- Cu han surgido prominentemente en las
nanociencias, en su mayoría para la catálisis; ya que catalizan una amplia gama de reacciones
químicas de oxidación de monóxido de carbono, oxidación selectiva de alcoholes. Esta
aleación exhibe propiedades físicas y químicas novedosas a nanoescala. Aunque la aleación
de Au-Cu ha sido ampliamente estudiado en la literatura, tanto a granel y nanoescala la
predicción de los diagramas de fase en la nanoescala siguen siendo escasos.

Se resaltan los efectos del tamaño y forma en el punto de fusión congruente, mostrando su
enriquecimiento de cobre cuando el tamaño disminuye. La solución regular observado a
escala masiva degenera en una solución ideal a tamaños pequeños (4 nm) tanto para las
morfologías octaédricos como para las decaédricas.

La segregación también se ha estudiado revelando un enriquecimiento de oro en la

superficie de acuerdo con experimentos y simulaciones de dinámica molecular. Por lo tanto,
dodecaedro, octaedro truncado e icosaedro con un núcleo rico en Cu / Au rico en la
superficie, son las estructuras más estables.

La tendencia observada a partir de este enfoque también se puede utilizar como punto de
partida para métodos de teoría funcional de densidad inicial (DFT) para predecir el
comportamiento de los grupos de Au−Cu más pequeños.