Química I

Tema 4: Dissolució i precipitació

TEMA 4. DISSOLUCIÓ I Dedicació: 30 h

PRECIPITACIÓ Teoria i problemes: 12 h
Aprenentatge autònom: 18 h

Descripció: Sòlids solubles i insolubles, solubilitat, producte de

solubilitat. Equilibris de solubilitat: balanços de matèria. Aplicacions
dels diagrames de solubilitat. Reaccions de precipitació i redissolució.
Reaccions paral·leles.

Sesión 5

Objectius específics d’aprenentatge

Al finalitzar aquest tema l’estudiantat ha de ser capaç de:

Tema 4: Dissolució i precipitació

 Identificar alguns exemples quotidians de sòlids i dissolucions

 Descriure els conceptes de solubilitat d’un sòlid i del producte
de solubilitat
 Distingir entre sòlids solubles i insolubles
 Escriure correctament l’expressió de la constant de solubilitat i
relacionar-la amb la solubilitat
 Predir si es formarà un precipitat en mesclar dissolucions
 Escriure correctament les reaccions de precipitació i dissolució de
sòlids
 Calcular la solubilitat de sòlids en aigua i en presència de ió comú
i/o reaccions paral·leles (àcid - base i complexació). Caso particular
hidróxidos-redisolución.
 Utilitzar i interpretar els diagrames de solubilitat i de fracció

1
 Solubilitat e hidròxids
Ejemplo 7 simplificado
Tema 4: Dissolució i precipitació

Cr(OH)3(s)  Cr3+ + 3 OH- Kso = [Cr3+].[ OH-]3 = 4.10-31

+ 1 OH-  CrOH2+ 1 = 2.1010

+ 2 OH-  Cr(OH)2+ 2 = 1018

+ 3 OH-  Cr(OH)3(aq) 3 = 1024

+ 4 OH-  Cr(OH)4- 4 = 4.1028

Si se adiciona exceso de OH-

el sólido (Cr(OH)3(s) ) se redisuelve

Solubilitat e hidròxids

Balanç de massa del metall, amb tots el complexes

Tema 4: Dissolució i precipitació

en función de Ks0, β
[Cr(III)]tot= s = [Cr3+]+[CrOH2+] + [Cr(OH)2+]+[Cr(OH)3(aq)]
+[Cr(OH)4- ]

s = [Cr3+] ( 1+β1 [OH-]+ β2[OH-]2 + β3[OH-]3 + β4[OH-]4 )=

= (Kso/[OH-]3)(1+β1 [OH-]+ β2[OH-]2 + β3[OH-]3 + β4[OH-]4

Atención solo especies solubles,

los hidroxocomplejos son solubles

La solubilidad en función [OH-]; pH

2
 Solubilitat e hidròxids
DIAGRAMA DE FRACCIÓ
Tema 4: Dissolució i precipitació

1,0

0,9

0,8

0,7

0,6
alfa

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Cr3+ CrOH2+ Cr(OH)2+ Cr(OH)3(aq) Cr(OH)4-

Solubilitat e hidròxids dels metalls

DIAGRAMA DE SOLUBILITAT
Tema 4: Dissolució i precipitació

-2

Cr3+ Cr(OH)4-
-3

-4
log s

-5

-6

-7
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
log s log Cr3+ log CrOH2+
log Cr(OH)2+ log Cr(OH)3(aq) log Cr(OH)4-

¿A que pH aprox empieza a disminuir la solubilidad? Aprox. 5,5

¿A que pH aprox está totalmente redisuelto? Aprox 12,8
10

3
 Solubilitat e hidròxids
Tema 4: Dissolució i precipitació

-1

-2

-3

log s
-4

-5

-6

-7
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

1. ¿A que pH tendrá que estar la disolución para tener

la máxima cantidad de Cr3+ precipitado?
2. ¿Cuál es el mínimo de solubilidad?

11

Solubilitat e hidròxids
[Cr(III)]tot= 0.001 M
Tema 4: Dissolució i precipitació

0
dissolució dissolució
-1 precipitació precipitació

-2
interval de pH en que tindrem equilibri de solubilitat
no no
-3 sòlid sòlid
log s

per cada valor de pH, la diferència entre s

-4
-3 . -3
i el total de 10 mol dm
-5 correspon al Cr

-6 precipitat

-7
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

¿Cuando tendremos el metal en disolución? pH<5,5

¿Cuando no habrá sólido en la disolución? pH> 12,8
12

4
 Reaccions paral.leles: solubilitat i àcid-base.
 Variació de la solubilitat del CaCO3(s) en funció del pH.
 H   H  2 
Tema 4: Dissolució i precipitació

s  K s 0 ·1   
 K a 2 K a1·K a 2 
Diagrama de solubilitat
0 100

90

-1 80

70

-2 60
Solubilidad
log S

aumenta 50

-3 40

30
Mínimo de solubilidad
-4 20

10

-5 0
3 4,5 6,1 7,7 9,3 10,9 12,5 14
pH

disminuye pH 14

Solubilitat e hidròxids
Ejemplo 7 simplificado
Tema 4: Dissolució i precipitació

Cr(OH)3(s)  Cr3+ + 3 OH- Kso = [Cr3+].[ OH-]3 = 4.10-31

+ 3 OH-  Cr(OH)3(aq) 3 = 1024

+ 4 OH-  Cr(OH)4- 4 = 4.1028

Si se adiciona exceso de OH-

el sólido (Cr(OH)3(s) ) se disuelve

17

5
 Solubilitat e hidròxids (simplificado)

Escribir Balanç de massa del metall

Tema 4: Dissolució i precipitació

[Cr(III)]tot= s = [Cr3+]+[Cr(OH)3(aq)] +[Cr(OH)4- ]

en función de Ks0, β, OH-

s = [Cr3+] ( 1++ β3[OH-]3 + β4[OH-]4 )=

= (Kso/[OH-]3)(1+β3[OH-]3 + β4[OH-]4)

Atención solo especies solubles,

los hidroxocomplejos son solubles

La solubilidad en función [OH-]; log s f(pH)

18

Solubilitat e hidròxids (simplificado)

Tema 4: Dissolució i precipitació

19
19

6
 Solubilitat e hidròxids

1,0
Tema 4: Dissolució i precipitació

0,9

0,8

0,7

0,6
alfa

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

Cr3+ CrOH2+ Cr(OH)2+ Cr(OH)3(aq) Cr(OH)4-

Teniendo en cuenta todos los complejos apuntes-

20

Solubilitat e hidròxids
Reacciones
Cr(OH)3(s)  Cr3+ + 3 OH- Ks0 = [Cr3+].[ OH-]3 = 4.10-31
Tema 4: Dissolució i precipitació

Cr3+ + 3 OH-  Cr(OH)3(aq) 3 = 1024

Cr3+ + 4 OH-  Cr(OH)4- 4 = 4.1028
Reacciones de disolución del sólido y constantes
Cr(OH)3(s)  Cr(OH)3(aq) Ks3 = 3 Ks0=4 10 -7
Cr(OH)3(s) + OH-  Cr(OH)4- Ks4 = 4 Ks0= 1,6 10 -2

solubilidad en función de Ks0, Ksn y [OH-]

[Cr(III)]tot= s = [Cr3+]+[Cr(OH)3(aq)] +[Cr(OH)4-] =
(Kso/[OH-]3)+Ks3+(Ks4.[OH-])

21

7
 Ejemplo modificado resolucion en grupo
Es disposa d’una dissolució 0.001 mol·dm-3 de Cr3+ . EXEMPLE 7
simplificado
a) Calculeu el pH que comença a precipitar.
Tema 4: Dissolució i precipitació

b) Calculeu el pH en que es produeix el mínim de solubilitat

c) Calculeu el pH en que tot el precipitat s’ha redissolt.
d) Feu un esquema de la corba de solubilitat log s = f (pH)
Considerant els següents equilibris:
Cr(OH)3(s)  Cr3+ + 3 OH- Ks0 = [Cr3+].[ OH-]3 = 4.10-31
Cr(OH)3(s)  Cr(OH)3(aq) Ks3 = 4.10-7 =[Cr(OH)3(aq)]
Cr(OH)3(s) + OH-  Cr(OH)4- Ks4 = 0.40 =[Cr(OH)4-]/[OH-]
a)
[OH-] = (Ks0/0,001) 1/3 pH = 4,9
b)
s = [Cr3+]+[Cr(OH)3(aq)]+[Cr(OH)4-]=
s=(Kso/[OH-]3)+Ks3 + (Ks4 [OH-])
ds/d[OH-] = - 3 Kso [OH-]-4 + Ks4 = 0 [OH-] = 4.16.10-8 pH = 6.6
c)
s = [Cr(OH)4-]
Ks4 =[Cr(OH)4-] / [OH-] pH = 11.4
22

Solubilitat e hidròxids
A pH = 6,6 ¿Cual es el valor de la solubilidad o concentracion total
de Cr3+ ? ?
Tema 4: Dissolució i precipitació

[Cr3+]tot = s=2.2·10-8M log [Cr3+]tot =log s= -7.65

0
-1
-2
-3
log [Cr3+]tot

-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

s = [Cr3+]]tot=[Cr3+]+ [Cr(OH)3(aq)]+[Cr(OH)4-]=(Kso/ [OH-]3)+ Ks3 +(Ks4 [OH-])

23

8
 Solubilitat e hidròxids
4.7 Es prepara una dissolució a partir dels nitrats de Hg (II), Fe (II) i Cr
(III) de forma que la concentració total de cada metall és de 10-3 mol·dm-
Tema 4: Dissolució i precipitació

3. Les taules de solubilitat indiquen la forma en què es troben les

espècies:
pH: 1 7 13 pKso
metall
Hg (II) Hg2+ Hg(OH)2 (s) Hg(OH)2 (s) 25,4
Fe (III) Fe3+ Fe(OH)3 (s) Fe(OH)3 (s) 38,7
Cr (III) Cr3+ Cr(OH)3 (s) Cr(OH)4- 30,4

a) Calculeu el pH necessari perquè cada ió metàl·lic es comenci a

precipitar.
b) Tenint en compte la reacció:
Cr(OH)3 (s) + OH-  Cr(OH)4- Ks4 = 10-0.4
Calculeu el pH en que es produeix la redissolució total de l’Cr(OH)3 (s).

24

Reaccions paral.leles: Solubilitat i complexació

4.8 a) Calculeu a quin pH començarà a precipitar el Hg(OH)2(s) en
Tema 4: Dissolució i precipitació

una dissolució en què [Hg(II)]TOT=1.10-5 mol.dm-3.

b) I si afegim a la dissolució anterior un total de 5·10-3 mol.dm-3 de
clorur a volum constant?
DADES: pKso(Hg(OH)2(s)) =15.2; log β4 (HgCl42-)=15.1

a)
Hg(OH)2(s)  Hg2+ + 2OH- Ks0 = [Hg2+]·[OH-]2
Començarà a precipitar quan:

[OH-] = = 8·10-6M  pH = 8.9

b)
Hg2+ + 4Cl-  HgCl42- [L]/[Me]= 500 (> 80)
B.M. Mercuri 10-5 = [Hg2+]tot = [Hg2+] + [HgCl42-]
Com que la concentració de lligam és molt més gran que la de metall,
podem aproximar: [Cl-] = 5·10-3M
10-5 = [Hg2+] + ß4·[Hg2+]·[Cl-]4 = [Hg2+]·(1 + ß4·[Cl-]4)  [Hg2+]= 1.27·10-11M
i utilitzant l’expressió del Ks0 s’obté:
[OH-] = 7·10-3M  pH = 11.85
Empezara mas tarde a precipitar, mínimo desplazado derecha 27

9
Tema 4: Dissolució i precipitació
Examen enero 2017.

29
29

El alumno al finalizar el tema de equilibrios de

solubilidad ha de ser capaz de:
• Todas las reacciones de
Tema 4: Dissolució i precipitació

• Escribir
equilibrio ( solubilidad y ..)
• Interpretar
• sus correspondientes
•Calcular
constantes de equilibrio
•La solubilidad (s) en función
de los iones procedentes
del sólido(balance de
especies solubles)
•Ión común
•Reacciones paralelas • El efecto sobre la
•Acido/base solubilidad de diferentes
•Complejación factores
•Hidróxidos •el valor de s tanto en agua
pura como en presencia de
otros iones en la disolución 31

10
 Tareas no presenciales en grupo o individuales (2h)

• Repasar todos los conceptos sesión

Tema 4: Dissolució i precipitació

• Resolver los problemas que no hayáis terminado en el

aula
• Próxima sesión ejercicios de examen para resolver en
grupos

32

11