Professional Documents
Culture Documents
Materijali I Prvi Dio
Materijali I Prvi Dio
ZAVOD ZA MATERIJALE
Đurđica Španiček
Lidija Ćurković
MATERIJALI I – 1. DIO
Autorizirana predavanja
školska godina 2005./2006.
INTERNO IZDANJE
MATERIJALI su čvrste tvari od kojih je nešto izrađeno ili sastavljeno.
Što razlikuje materijale od tvari?
Tvar ili supstancija je svaki sređeni oblik postojanja materije.
Materija je sve što zauzima neki prostor i posjeduje masu.
MATERIJALI su samo one tvari koje se pogodnim postupcima mogu oblikovati u predmete točno
određenog oblika, veličine i uporabne vrijednosti.
TEHNIČKI MATERIJALI su oni materijali od kojih se izrađuju tehnički proizvodi, a posjeduju
kombinaciju povoljnih fizikalnih svojstava koja nazivamo tehničkim svojstvima.
TVAR koja posjeduje tehnička svojstva mora ispuniti još dva preduvjeta da postane TEHNIČKI
MATERIJAL. Mora se moći PRERAĐIVAT, odnosno dovest u željeni oblik (lijevanjem,
obradbom odvajanjem čestica, zavarivanjem, sinteriranjem, itd.). Konačno mora biti pristupačna
CIJENOM, jer unatoč dobrim svojstvima ne dolazi u obzir kao materijal ako je preskupa.
Proizvodnja i prerada materijala u gotove proizvode čine velik dio inženjerske djelatnosti. Inženjeri
kreiraju većinu proizvoda i proizvodnih sustava. Zato trebaju poznavati UNUTARNJU GRAĐU i
SVOJSTVA MATERIJALA kako bi bili u stanju izabrati najpogodniji materijal i najprimjereniju
tehnologiju izradbe za određeni proizvod. Na primjeru jednog tipičnog proizvoda prikazane su
razine unutrašnje građe materijala Slika 1.
Broj materijala od 1940. god. do danas eksponencijalno raste. Procjene govore da danas
raspolažemo s oko 100 000 različitih vrsta materijala. Broj osnovnih vrsta materijala je znatno
manji, raznovrsnost se postiže variranjem SASTAVA i STRUKTURE.
1
OSNOVNE GRUPE TEHNIČKIH MATERIJALA:
1. METALI I LEGURE (kovine i slitine)
2. POLIMERI
3. KERAMIKA I STAKLA
4. KOMPOZITI
MATERIJALI u svakoj grupi imaju RAZLIČITU STRUKTURU i SVOJSTVA.
STRUKTURA ↔ SVOJSTVA
(Struktura i kemijski sastav materijala utječu na svojstva materijala).
GRAĐA ATOMA
Svaki atom izgrađen je od atomske jezgre i elektronskog omotača. Čestice koje čine jezgru su:
- protoni (koji su pozitivno nabijeni, p+)
- neutroni (koji su neutralni, n)
Elektronski omotač izgrađuju negativno nabijeni elektroni, e-.
ATOM
ATOMSKA ELEKTRONSKI
JEZGRA OMOTAČ
ATOMSKA JEZGRA
ELEKTRONSKI OMOTAČ
(elektronski oblak)
Slika 2. Shematski prikaz građe atoma.
2
SVAKA JE VRSTA ATOMA ODREĐENA ATOMSKIM ILI REDNIM BROJEM (Z) I
MASENIM BROJEM (A).
Atomi ISTOG ATOMSKOG BROJA (Z) mogu imati RAZLIČITE MASENE BROJEVE (A),
odnosno razlikuju se po broju NEUTRONA u JEZGRI. Takve atome istog elementa nazivamo
IZOTOPIMA.
IZOTOPI su atomi određenog elementa, što znači istog atomskog broja (Z), a različitog masenog
broja (A), zbog različitog broja neutrona u jezgri.
Npr. izotopi vodika (H): 11 H; 21 H; 31 H , izotopi kisika (O): 16
8 O; 178 O; 188 O ,
12
izotopi ugljika (C): 6 C; 136 C; 146 C
Tako male čestice kao što su atomi imaju izuzetno malu masu, npr. masa atoma vodika je
1,673ּ 10-27 kg. Budući da su mase atoma i molekula vrlo male s njima je nezgodno računati. Zbog
toga se nastojalo naći neku osnovnu masu u odnosu koju bi se mogle iskazati mase svih atoma i
molekula. Dogovoreno je da ta jedinica bude 1/12 mase atoma izotopa C-12 (ugljika 12).
Ta jedinica, čiji je znak u ili mu, naziva se UNIFICIRANA ATOMSKA JEDINICA MASE.
u = mu = 1/12 ma (12C) = 1,6605 ּ 10-27 kg
Podijele li se prosječna masa atoma unificiranom atomskom jedinicom mase (1/12 mase atoma
izotopa C-12), dobije se RELATIVNA ATOMSKA MASA, Ar.
ma
Ar =
m a (12 C)/12
3
Relativna molekulska masa se računa tako da se zbroje relativne atomske mase svih atoma koji čine
molekulu. Mr = Σ Ar
MOL je množina (količina) onog sustava koji sadrži toliko jedinki koliko ima atoma u 0,012 kg
ugljika-12. Jedinke mogu biti atomi, molekule, ioni, skup atoma, …
Znak za množinu tvari je n, a jedinica mol.
U praksi se količina tvari potrebna u nekom procesu obično iskazuje masom ili volumenom, jer se
najčešće upotrebljava vaga ili neko odmjerno posuđe.
Fizikalna veličina koja definira omjer mase i množine tvari je MOLARNA MASA (M).
m kg g
M= ili
n mol mol
SI jedinica za molarnu masu (M) je kg/mol, ali se mnogo češće rabi decimalna jedinica g/mol.
Molarnu masu ne nalazimo u tablicama periodnog sustava već je možemo izračunati iz relativne
atomske mase ili relativne molekulske mase prema izrazu:
M (X) = Ar (X) g/mol; M (Y) = Mr (Y) g/mol
Veze među atomima nazivamo kemijskim vezama i one su zapravo „ljepilo“ svake molekule ili
strukture. Međusobno se spaja točno određeni broj elemenata. To svojstvo atoma nekog elementa
da se spaja s određenim brojem atoma drugog elementa naziva se njegovom VALENCIJOM.
4
Koja će od navedenih vrsta veza nastati između spojenih atoma, ovisi o elektronskoj konfiguraciji
slobodnih atoma, tj. o energijskom stanju njihovih valentnih elektrona koje se očituje u
elektronskom afinitetu atoma.
Kada se međusobno spajaju dva atoma ili više, oni to čine pomoću elektrona u svojim vanjskim
ljuskama. Vanjsku ljusku nazivamo i VALENTNOM LJUSKOM, a elektrone u valentnoj ljusci
VALENTNI ELEKTRONI.
Elektroni u atomu se dijele na:
- VALENTNE ELEKTRONE koji služe za vezanje atoma.
- UNUTARNJE ELEKTRONE koji ne sudjeluju u kemijskoj vezi, tj. koji zadržavaju svoju
konfiguraciju u svim spojevima dotičnog elementa.
Atomi se međusobno spajaju zato što spojeni čine energijski stabilniji sustav. Da bi nastao
energijski stabilniji sustav, atomi prelaze u takve elektronske konfiguracije koje omogućuju da se
snizi energija sustava. Atomi nastoje međusobnim spajanjem postići stabilniju elektronsku
konfiguraciju atoma plemenitog plina, odnosno oktet. Atomi se mogu spajati međusobnim
djelovanjem svojih valentnih elektrona. ELEKTRONEGATIVNOST je snaga atoma kojom
privlači elektrone u kemijskoj vezi.
IONSKA VEZA
neutralni
atom
pr
na
im
tro
an
k
je
ele
ele
ak
kt
b it
ro
na
gu
kation anion
(+) (-)
5
Uzmimo kao primjer atom natrija (metal) i atom klora (nemetal).
Natrij u valentnoj ljusci ima jedan elektron, prema tome Na može dati (uz dovođenje energije
ionizacije) jedan elektron iz valentne ljuske i prijeći u pozitivno nabijeni ion (kation: Na+). Taj
elektron može primit (uz oslobođenje energije) atom klora u nepopunjenu valentnu ljusku i tako
prijeći u negativno nabijeni klorov ion (anion: Cl-).
Zbog suprotnih naboja drže se ioni Na+ i Cl- zajedno, tj. povezuju se ionskom vezom, što možemo
prikazati formulom Na+Cl-.
6
KOVALENTNA VEZA
Kovalentna veza nastaje spajanjem atoma NEMETALA.
Kovalentna veza nastaje također iz nastojanja atoma da međusobno povezani postignu stabilniju
elektronsku konfiguraciju atoma plemenitog plina, odnosno oktet.
Za razliku od ionske veze koja je heteropolarna, kovalentna veza je homopolarna. Kovalentna veza
nastaje diobom elektrona između atoma. Zbog toga kod kovalentne veze, za razliku od ionske veze,
atom ne predaje elektron drugom atomu, već svaki od njih daje po jedan elektron i stvaraju
zajednički elektronski par ili više. Ti zajednički elektronski parovi, koji pripadaju i jednoj i drugoj
jezgri, povezuju oba atoma, tj. čine između njih kovalentnu vezu.
Kako nastaje najjednostavnija molekula vodika, H2. Elektronska konfiguracija vodikovog (H)
atoma: 1s1.
Svaki atom vodika ima po jedan elektron koji daje u zajednički elektronski par pri čemu nastaje
JEDNOSTRUKA KOVALENTNA VEZA. Podjelom zajedničkog elektronskog para oba su
atoma postigla stabilnu elektronsku konfiguraciju plemenitog plina helija (He).
H + H H H H–H H2
Elektronska konfiguracija klorova (Cl) atoma: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5. Povežu li se dva atoma klora
zajedničkim elektronskim parom (jednostruka kovalentna veza) prema ovoj shemi:
Cl + Cl Cl Cl Cl – Cl Cl2
onda svaki atom klora poprima elektronsku konfiguraciju atoma argona: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6,
odnosno oktet.
Kako se povezuju dva atoma kisika (O)?
Kako atomi kisika (O) u valentnoj ljusci imaju šest elektrona, oktetnu elektronsku konfiguraciju bi
mogli postići povezivanjem s dva zajednička elektronska para, pri čemu bi nastala DVOSTRUKA
KOVALENTNA VEZA.
O + O O O O=O O2
U valentnoj ljusci dušika (N) ima pet elektrona. Da bi postigao energijski stabilnu konfiguraciju u
molekuli dušika će se dva atoma dušika povezati TROSTRUKOM KOVALENTNOM VEZOM,
jer nastaju tri zajednička para.
N + N N N N N N2
7
Prema tome, atomi se mogu spajati međusobnim djelovanjem svojih valentnih elektrona. Kako
kovalentnu vezu karakterizira stvaranje zajedničkog elektronskog para izmjenjivanjem elektrona,
očito je moguće da se elektroni prilikom izmjenjivanja mogu naći više u sferi jednog od spojenih
atoma i to onog koji ima veći afinitet za elektrone, tj. veću elektronegativnost.
ELEKTRONEGATIVNOST je snaga atoma kojom privlači elektrone u kemijskoj vezi. U
graničnom slučaju, kada je afinitet za elektrone jednog od atoma dosta velik, elektronski par se
nalazi gotovo isključivo u sferi tog atoma, koji dobiva negativni naboj. To karakterizira ionsku
vezu. Znači da ne postoji oštra granica između kovalentne i ionske veze, već postoji kontinuirani
prijelaz. Veza između atoma je i kovalentne i ionske prirode. Prevladava li doprinos ionske veze,
govorimo o ionskoj vezi s djelomičnim kovalentnim karakterom. U obrnutom slučaju govorimo o
kovalentnoj vezi s djelomičnim ionskim karakterom. Sve to upućuje na to da je zapravo veza
između atoma u biti jedna, tj. elektronska interakcija.
METALNA VEZA
Metalna veza nije usmjerena u prostoru.
1900. god. DRUDE postavio ELEKTRONSKU TEORIJU METALNE VEZE prema kojoj metali
sadrže stanovit broj delokaliziranih slobodnih elektrona (kod ionske i kovalentne veze elektroni su
lokalizirani). Ti elektroni kreću se međuatomskim prostorima kristalne rešetke metala poput plina i
nazvani su «ELEKTRONSKIM PLINOM»
1923. god. LORENTZ proširio je tu teoriju pretpostavivši da metalna veza nastaje tako da atomi
odbace valentne elektrone. Slobodni elektroni povezuju u kristalnoj rešetki nastale pozitivne
metalne ione.
Osnovna privlačna sila koja djeluje između metala uzrokovana je uzajamnim djelovanjem metalnih
iona i zajedničkog elektronskog oblaka kojim su opkoljeni. Prema tome atomi metala su postali
POZITIVNI IONI koji čvrsto veže jedan oblak DELOKALIZIRANIH ELEKTRONA.
8
VEZE IZMEĐU MOLEKULA – SEKUNDARNE ILI FIZIKALNE
a
-q +q
µ
δ+ δ- δ+ δ-
H – Cl H – Cl
2. VODIKOVA VEZA
VODIKOVA VEZA javlja se između MOLEKULA u kojima su vodikovi (H) atomi povezani s
najjače elektronegativnim atomima, tj. atomima fluora (F), kisika (O) i dušika (N). Vodikova veza
je jača od van der Waalsove veze, a slabija od ionske i kovalentne veze. Npr. povezivanje molekula
9
HF. Područje atoma fluora ima centar negativnog naboja jer je fluor elektronegativniji, a područje
atoma vodika ima centar pozitivnog naboja. U VODIKOVOJ VEZI negativno nabijeni dio
molekule privlači elektrostatskim silama pozitivno nabijeni dio molekule.
δ+ δ2- δ+ δ2- δ+ δ- δ+ δ-
H2 O H2 O H F HF
B) PROMJENJIVI DIPOLI:
3. INDUCIRANE DIPOLNE VEZE
2+
Visoko pozitivno (npr. Fe ) i negativno nabijeni ioni mogu i kod inače nepolarnih molekula
(npr. O2) izazvati dipol (tzv. inducirane dipole) deformacijom elektronske strukture molekule.
Fe2+ O2
10
SLAGANJE STRUKTURNIH JEDINICA:
ČVRSTE TVARI
KRISTALNE AMORFNE
STRUKTURE ili
NEKRISTALNE
STRUKTURE
MONOKRISTALNI POLIKRISTALNI
MATERIJALI MATERIJALI
(pojedinačni kristal)
KRISTALNE STRUKTURE
MONOKRISTALNI MATERIJALI
(npr. monokristali Si za izradu čipova,
turbinske lopatice napravljene su od POLIKRISTALNI
monokristala super legura na bazi Ni). MATERIJALI
GRANICE ZRNA
monokristal Si (silicij)
11
KRISTALIZACIJA metala – postupak skrućivanja metala iz taljevine.
Za vrijeme skrućivanja mijenja se raspored atoma od pravilnog rasporeda kratkog dosega (taljevina)
do pravilnog rasporeda dugog dosega, odnosno u kristalnu strukturu.
Većina kristaliziranih materijala rijetko je u obliku monokristala, već su to polikristalni agregati
sastavljeni od velikog broja sitnih zrna ili kristalita.
Svako zrno u agregatu povezano je s drugim zrnima granicama zrna. Granice zrna: površine
nepravilnog oblika i nemaju pravilan raspored atoma.
Skrućivanje (kristalizacija) se odvija kroz dva stupnja: NUKLEACIJU I RAST.
KLICE ILI NUKLEUSI KRISTALIZACIJE: agregati atoma sa stalnim položajem.
BRZINA NUKLEACIJE: broj klica nastalih u određenom volumenu u jedinici vremena.
BRZINA RASTA: koliko se novih atoma veže na klicu u jedinici vremena.
Konačna mikrostruktura čvrstih tvari ovisi o odnosu ovih dviju brzina.
Broj zrna čvrstog materijala je veći i zrna su sitnija što je brzina nukleacija veća, a brzina rasta
manja.
Tijek kristalizacije: a) pojava prvih klica, b) i c) rast zrna i stvaranje novih klica,
d) kristalizirana čvrsta tvar
12
AGREGATNA STANJA TVARI:
ČVRSTO (s); KAPLJEVITO (l) i PLINOVITO (g)
PLINOVITO (g)
- udaljenost između čestica plinovitih tvari je velika, zbog toga su privlačne sile zanemarive
- položaj čestica brzo se mijenja u svim smjerovima u prostoru, posuda bilo kojeg oblika potpuno
je ispunjena plinom
- volumen ovisi o tlaku i temperaturi. Plinovi NEMAJU NI STALAN OBLIK NI STALAN
VOLUMEN
Kristalna struktura neke tvari jest cjelokupni poredak strukturnih jedinica u tzv. prostornoj
rešetki.
Jedinična ili elementarna ćelija je najmanji dio prostorne rešetke koji, ponavljan u tri dimenzije,
daje cijelu kristalnu rešetku.
Parametar rešetke je najmanja udaljenost između dva atoma uzduž brida jedinične ćelije.
Jedinična ćelija kristalne strukture sadrži najmanji mogući broj strukturnih jedinica.
13
Skica kristalnog sustava:
14
- Kutovi među kristalnim osima: α, β, γ.
- PRIPADNI BROJ ATOMA (PBA) je broj atoma koji pripada jednoj jediničnoj ćeliji.
- KOORDINACIJSKI BROJ (KB) je broj atoma koji «dodiruju» pojedini atomi, ili broj
najbližih susjednih atoma.
- FAKTOR GUSTOĆE SLAGANJA ATOMA (FGSA) pokazuje kako je iskorišten prostor
kojim atomi raspolažu u dotičnom kristalnom sustavu.
Karakteristike: Skica:
kristalografske osi simetrije: x, y i z
Kutovi: α = β = γ = 90o.
Parametri po kristalografskim osima: a = b = c
15
KOORDINACIJSKI BROJ (KB) za FCC jediničnu ćeliju: 12
4R
a=
2
4
4× π R3
V (atoma u jed. ćeliji) PBA × V (jednog atoma) 3
FGSA = = = × 100 = 74 %
V ( jed. ćelije) a3 4R
3
2
Volumen slobodnog prostora: 100 %- 74 % = 26 %
16
Jedinična ćelija kocke ima na 8 vrhova po 1 atom i još jedan u sredini kocke. Broj atoma koji
pripadaju jediničnoj ćeliji: svaki od 8 atoma na vrhovima pripada jediničnim ćelijama kojih je 8, tj.
jednoj ćeliji pripada 1/8 atoma = 1 (8 atoma ⋅ 1/8 = 1 atom); 1 atom u sredini ćelije pripada samo
toj ćeliji. Prema tome, BCC jediničnoj ćeliji pripadaju 2 atoma.
KOORDINACIJSKI BROJ (KB) za BCC jediničnu ćeliju: 8
4R
a=
3
4
2 × π R3
V (atoma u jed. ćeliji) PBA × V (jednog atoma) 3 × 100 = 68 %
FGSA = = =
V ( jed. ćelije) a 3 3
4R
3
Volumen slobodnog prostora: 100 %- 68 % = 32 %
Označivanje pravaca kristalne strukture pomoću koordinata s, t i v jedinične ćelije kroz koju
pravac prolazi.
Pravac uvijek prolazi kroz ishodište koordinatnog sustava i to je skup cijelih brojeva!
Za ishodište jedinične ćelije uzima se bilo koji atom jedinične ćelije!
Označivanje pojedinačnih pravaca: [s t v]
Ekvivalentni pravci su svi međusobno istovrsni, zamjenjivi pravci u promatranoj jediničnoj ćeliji.
Označivanje ekvivalentnih pravaca: <s t v>
17
Primjeri:
18
3. Ravnine koje sijeku 3 osi. Npr. ravnina (1 1 1)
19
PRIPADNI BROJ ATOMA (PBA) za HCP jediničnu ćeliju: 6
KOORDINACIJSKI BROJ (KB) za HCP jediničnu ćeliju: 12
Parametar a izražen polumjerom atoma R za HCP jediničnu ćeliju.
a=2R
c = 1,633 a
Faktor gustoće slaganja atoma (FGSA) za HCP jediničnu ćeliju: 74 %
Volumen slobodnog prostora: 100 %- 74 % = 26 %
Samo nekoliko metala (kovina) upotrebljavamo u čistom ili približno čistom stanju (bakar i
aluminij). Većina inženjerskih metala legira se drugim metalima ili nemetalima da im se poboljša
čvrstoća, korozijska otpornost i druga željena svojstva. Između atoma u kristalnoj rešetki postoje
praznine koje omogućuju ulazak legirnih atoma. Legirni atomi kod legiranja dolazi u praznine ili
može doći do stvaranja novih faza sa drugim, boljim svojstvima.
1. OKTAEDARSKA PRAZNINA U FCC JEDINIČNOJ ĆELIJI:
Atomi metala u
jediničnoj ćeliji
Atomi elementa u
oktaedarskoj praznini
Atomi metala u
jediničnoj ćeliji
Atomi elementa u
tetraedarskoj praznini
20
STRUKTURA KERAMIKE
1. IONSKI KRISTALI
2. KOVALENTNI KRISTALI
UDIO IONSKOG KARAKTERA VEZE, % = {1-exp[-0,25(XA-XB)2] }100
XA = elektronegativnost elementa A
XB = elektronegativnost elementa B
IONSKI KRISTALI
IONSKI KRISTALI nastaju tako da manji kationi popunjavaju praznine između većih aniona.
Koordinacijski broj (KB) i vrsta praznine (koordinacijski poliedar) koji kationi popunjavaju ovisi o
omjeru r (kationa)/r (aniona).
21
ZA STABILNU KOORDINACIJU KATIONI I ANIONI MORAJU BITI U KONTAKTU!
r (K+)/r (A-) < idealno r (K+)/r (A-) = idealno r (K+)/r (A-) > idealno
IONSKI KRISTALI
Kristalna rešetka tipa NaCl – (radi se o dvije isprepletene plošno centrirane kubične rešetke (FCC)
22
KOVALENTNI KRISTALI
Struktura kristala u kojoj su atomi povezani kovalentnom vezom određena je brojem kovalentnih
veza svakog pojedinog atoma i usmjerenošću tih veza. Koordinacijski broj određuje se relacijom:
8-N, gdje je N broj valentnih elektrona.
Slika 3. Shematski prikaz SiO4 tetraedra. Vezni kut između atoma kisika je 109o28, duljina veze
Si-O je 160 pm, a duljina brida tetraedra je 262 pm.
SiO2 može imati KRISTALNU STRUKTURU (npr. kvarc, kristobalit) ili AMORFNU
STRUKTURU (npr. staklo).
23
POLIMERI
Najšira definicija polimera sa stajališta strukture tih tvari jest da se polimerima nazivaju tvari
građene od makromolekula. Osnovna strukturna jedinica polimera je makromolekula (kod metala
osnovna strukturna jedinica je atom).
Makromolekula nije naprosto molekula s velikim brojem atoma, nego molekula u kojoj je veliki
broj atoma organiziran tako da je makromolekula sastavljena od velikog broja ponavljanih
strukturnih jedinica tzv. mera. Već sam naziv polimer, koji dolazi od grčke riječi “poli” = mnogo i
“meros” = čestica ukazuje na tu njihovu karakteristiku. Za njih je karakteristična vrlo visoka
molarna masa reda veličine tisuća i milijuna g/mol.
Polimeri su kondenzirani sustavi makromolekula. Kondenzirani, znači da postoje u čvrstom i
kapljevitom, ali ne i u plinovitom stanju. Sustavi, znači da su gradbene (strukturne) jedinice u
interakciji.
Polimerne molekule sintetiziraju se iz odgovarajućih tvari, najčešće nezasićenih spojeva s
dvostrukim i trostrukim vezama koji su energijski bogatiji i jako reaktivni.
Primjer: nastajanje polietilena (PE) (adicijska polimerizacija), jednog vrlo poznatog i u
svakodnevnoj primjeni vrlo raširenog polimera.
n CH2 = CH2 → - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - → [- CH2 - CH2 -]n
eten ponavljana jedinica polietilen (PE)
monomer mer polimer
Reakcija započinje otvaranjem dvostruke veze nezasićenog etena u uvjetima povišene temperature i
tlaka. Otvaranjem dvostruke veze svaki od ugljikovih atoma ima po jedan nespareni elektron koji
nastoji spariti bilo kakvom reakcijom. To se postiže međusobnim povezivanjem ugljikovih atoma i
tako dolazi do stvaranja makromolekule.
Monomer je tvar koja reakcijom s molekulama iste ili različite konstitucije daje polimer.
Mer je ponavljana strukturna jedinica od koje je građena makromolekula.
Polimerne molekule sintetiziraju se iz odgovarajućih monomera u procesu koji se naziva
polimerizacija: monomeri (jednostavniji niskomolekulni spojevi, najčešće nezasićeni) se vezuju u
polimernu molekulu kao složeniju strukturu.
n - stupanj polimerizacije - broj mera u polimernoj molekuli (makromolekuli). To je promjenjiva
veličina i ovisi o uvjetima polimerizacije. Ima veliki utjecaj na svojstva nastalih polimera; što je
veći stupanj polimerizacije to su i uporabna svojstva nekog polimera bolja (ali ne i preradbena).
24
POLIMOLEKULARNOST ili POLIDISPERZNOST je pojava da se makromolekulni sustavi
sastoje od smjese molekula istog kemijskog sastava ali različitih veličina i masa.
CH2=CH-CH=CH2 → (-CH2-CH=CH-CH2-)n
butadien polibutadien
CH2=CH → (-CH2-CH-)n
stiren polistiren
Primjera za prirodne makromolekule ima mnogo, jer imaju ključnu ulogu u gotovo svim
biološkim procesima. Tako su poznate prirodne makromolekule npr. proteini, zatim nukleinske
kiseline. Zatim su vrlo rašireni u primjeni i poznati prirodni polimeri (u primjenu dolaze
oplemenjeni): kaučuk (poliizopren), celuloza (polisaharid). Sa stajališta industrijskih materijala
među prirodnim polimerima najvažnija su vlakna biljnog i životinjskog porijekla (celuloza, vuna,
svila).
25
Karakteristike adicijske (lanačane) polimerizacije:
- najčešće samo jedna vrsta monomera
- svojstva dobivenog polimera jako ovisna o stupnju polimerizacije.
STRUKTURA POLIMERA
Osnovne strukturne karakteristike polimera po kojima se polimeri razlikuju od drugih materijala, a i
međusobno, jesu: veličina makromolekula i neograničena mogućnost strukturnih varijacija. Pod
strukturom polimera razumijevaju se najčešće dvije razine: struktura pojedinačnih
makromolekula ili mikrostruktura i struktura ukupnog polimera ili nadmolekulna struktura
(morfologija).
Makromolekule su osnovne strukturne jedinice polimera i tek njihovim međusobnim povezivanjem
nastaje polimer.
Struktura ukupnog polimera ovisit će o:
1. vrsti veza između makromolekula
2. slaganju makromolekula
VRSTE VEZA KOD POLIMERNIH MATERIJALA:
1. Kemijske (međuatomne, primarne): -kovalentne
2. Fizikalne (međumolekulne, sekundarne): Van der Waalsove (dipola, disperziona, inducirana),
vodikova
Obzirom na vrstu veza između makromolekula i ponašanje pri zagrijavanju polimere dijelimo u tri
grupe:
1. PLASTOMERI (TERMOPLASTI)
2. ELASTOMERI
3. DUROMERI (DUROPLASTI)
26
dešava u polimeru na mjestima gdje su popustile sekundarne veze između makromolekula? Na tim
mjestima je omogućena povećana pokretljivost segmenata makromolekula (mikrobrownovo
gibanje). Kako s porastom temperature popušta sve veći broj sekundarnih veza, to pokretljivost
segmenata makromolekula postaje sve izrazitija. Vanjska posljedica povećane pokretljivosti
makromolekula jest mekšanje polimera. Daljnjim povišenjem temperature može doći do potpunog
popuštanja sekundarnih veza. Makromolekule se potpuno slobodno gibaju i polimer prelazi u
taljevinu. Odvođenjem topline (hlađenjem) dolazi do suprotnog procesa: sekundarne veze se
postepeno uspostavljaju i polimer prelazi ponovno u čvrsto stanje. Obzirom na karakter sekundarnih
veza ovakav se ciklus omekšavanja i očvršćivanja teorijski može stalno ponavljati (zato je
plastomer moguće materijalno reciklirati).
Većina plastomera nastaje adicijskom polimerizacijom. Najpoznatiji su:
- polietilen PE
- polipropilen PP
- polistiren PS
- poli(vinil-klorid) PVC
- poli(tetrafluoretilen) PTFE (teflon)
- polioskimetilen POM
- poli(metil-metakrilat) PMMK
- linearni poliuretan PUR
Neki plastomeri dobivaju se kondenzacijskom polimerizacijom:
- polikabronati PC
- poliamidi PA
- poli(etilen-tetraftalat) PET
Plastomeri mogu imati:
• pretežno sređenu strukturu (kristalinična struktura)
• pretežno nesređenu strukturu (amorfna struktura)
O kemijskom sastavu polimera ovisi da li će polimer imati kristaliničnu ili amorfnu strukturu. Ako
su makromolekule građene simetrično imat će pretežno kristaliničnu strukturu, a ako su
makromolekule nesimetrične imat će pretežno amorfnu strukturu.
27
moći omekšati. Primarne veze se elastomerima ugrađuju prilikom njihova oblikovanja. Oni po
reakcijama nastajanja imaju linearnu strukturu, ali njihova svojstva nisu pogodna za praktičnu
primjenu. Naročito može biti nezgodna prevelika istezljivost. Kako bi se svojstva modificirala i
time elastomeri učinili primjenjivima ugrađuju im se primarne veze i to se provodi najčešće
postupkom vulkanizacije. Dakle u primjeni elastomeri uvijek posjeduju između makromolekula i
primarne i sekundarne veze.
područje sa kristalnom
područje sa kristalnom
strukturom
područje sa amorfnom
područje sa amorfnom
strukturom
28
STRUKTURU POJEDINAČNIH MAKROMOLEKULA
Strukturu pojedinačnih makromolekula određivat će njena:
1. KONSTITUCIJA: vrsta ponavljanih jedinica i način njihova vezanja (kemijski sastav mera,
stupanj polimerizacije, blokovi, grananje, duljinu makromolekule i sl.).
2. KONFIGURACIJA: određeni prostorni raspored atoma ili atomskih grupa u ponavljanoj
jedinici (IZOTAKTNA, SINDIOTAKTNA i ATAKTNA KONFIGURACIJA).
3. KONFORMACIJA: predstavlja prostorni raspored atoma ili skupine atoma rotacijom oko
jednostruke veze između C atoma (T - KONFORMACIJA i G - KONFORMACIJA).
29
POLIMORFIJA ili ALOTROPIJA
POLIMORFIJA ili ALOTRPIJA je pojava da se neka tvar javlja u DVA ili VIŠE STRUKTURNIH
OBLIKA pri promjeni vanjskih uvjeta (tlak, temperatura).
Alotropske modifikacije C
Razlikujemo četiri alotropske modifikacije C: dijamant, grafit, karbini i fulereni (fuleriti).
GRAFIT
DIJAMANT
30