Comentar Aidentidade recipeoca estabelece que (%) ites (as) (ax/ay), Por exemplo, para a fungi 2tx,y) = xy, () (# pe) dix?) (ae ax), dx Questées tedricas 2.4 Dé as defines mecanica e molecular de trabalho ¢ calor. 2.2 Considerea expansio reversivel de um gi pesto. Qual ainterpretag sica para fatale qu pV” = constante WV = conslante para uma ta na entre a variagio da ener talpia num proceso iica ou quimico, interna ca variagao deen 5 24 Explique significado de uma grandezafsica observivel er uma fungi de n das fancies de estado que voce pode identifier. estado fara ua Exercicios Admit, a menos que aja mengSo.em comtritio, que todos os gases eco tem como um gis perfeto, Nos cileuls, I bar = 1,0L325 stm, exatamente Os Hos terminquimicosvalem para 298,15 K, se nada for dito sobre a tempera 1 pessoa de 65 kg subira uma lturade 4 m:na ome) 2.1(a) Caleuleo trabalho para us superficie (a) da Terra (g = 981 m5) e(b) da Lua (¢ 2.400) Calcul o trabalho necesito para quem passaro de 120g fag um v0 ascendente de 0 m proximo da superficie da Tera (2219) Vimateagto.quimica acorte num vaso de segao ret uniforme, de 10m Provide de um pistio. Fr virtude da rage, o isto se dsloca 10cm contra a Dressio externa de 1,0 atm. Calle o trabalho feta pelo sister, ior de 50,029 2.216) Umareagdoquimica acorre num vas de syd ret provide de wn pistio, Em vrtude da eayao,opistio sedesloca 15 cin contra a Dresso externa de 121 KPa, Caleule o trabalho feito pelo sistema 2:31) Uma amosta de 1,00 mol de At se expande isotermicamente, a 0"C, de 22a dn’ ae-14,8 dn (a) reversivelente;(b) contra uma pressto externa cons: tame igual a pressao final do gas; ec) listemtente (contra uma press externa ula). Bm cada processo, alee ys; AU ¢ AH. 2.98) Un 228d ate E 2.4(a) Uma amosra de 1,00 mal de umn gas perfeto manostmico, 360 Crm = UR, tnctalmente apy = 1,00 atm e T, = 300 K€ aquecida reversivelmente, ate 0 k, a volume constante, Calcul a presso final, AU, q ew mira de 3,00 mol de He se expand fsotermicamente, 22°C de dn’ (a) everavelment; (b) contra uma pressio externa cons- igual press final do gas ¢(c sremente (contra pessio externa nul) aula process, calc g,w, AUe AH, 24pm astra de 220 mol du i pre, aC = Halen thea Iit ue T= 279 Kee aca erent 396K ohne tote Clee reo fins BU. ge Gai Leama 0 de mean pc cup vl eb ta TOR (a) Cate orbs feo qundow gl wepandeovemcmente cin uma presto era corsa de 20 otra se volute one rrotelnene *2.8(0) Uma amostra de 6,56 ge argonio gssow ocupa o volume de 18,5 dm a 10S (a) Cale o able (cto quando pose expand kerma sonra pat rie oemanec yA wd me a dy) Cael oto alan c+ mesma espn le eves APRIMEIRA LEE 63 Podemos escrever também x = (2/y!", Neste caso, ax ely)? (=) ( ay a epee eae ane exe ay que €0 inverso do coeficiente derivado anteriormente. A substituigaio dessa relagao na eq. 2.57 permite obtera eq. 2.49. 25 Expliqueo significado das experiénciasde Joule ede Joule-Thomson. O que Joule observari, caso a sua apareagem fosse mais senivel? 28 Suita (explicando) convo. energia interna de um gis de van der Waals deve ‘varie com o volume a temperatura constante 27 Emmuitostermogramas experiments tal como o mostrado na Fig. 2.16, 2. linha dehase ante de T, est num nivel diferente daquela depots de T Expique casa observagdo. 2.3) Uma amostra de 1 00 mol de H,O(g) € condensada isotérmica e revers ‘Yelmenteformando Sgua liquid 3 100°C A enalpia-padro da vaporizagao da gua 10QPC, 640,556 Kk} mol", Calcul w,g, AU e AH para ese process. 2.0) Uma amostra de 2,00 mol de CH,OHig) écondensadaisotérmica erever- sivelmentepassando para estado liquid, 64°C. A entalpi-padeio devapor- zagio do metanol a 64°C, €35,3 KI mol !, Calcul wg, AU'e AH para ese pro- 2.7 Uma fita de magnésio metiico, de 18g €langada num bécher com aeido cloridricodiluido. Cacule trabalho realizado pelo sistema em consequénca da reaglo. A pressio atmosférica€de 1,0 atme a temperatura de 25°C 2.716) Um pedago de rico, de 5.0, élangado num bécher com deido eloridrico Ailuido, Calculew trabalho feito pel sistem em conseqaéncia dareagio A pres- so atmosférca €de iL atm ea temperatura de 23°C, 28a) valor de G, para uma amostta de is perfeito varia com a tenyperatora ‘de acordo coma expressdo CJ{] K-!) = 20,7 + 03665(T7K).Calcule , AU «if, quando a temperatura €clevada de 25°C a 200°C (a) a presso constant e (6) volume constamte 2.80) A capacidade calorfica molar, a presso constant, de urn gis perfeito cam a temperatura deacordo com a expresso G/(JK"!) = 20,17 + 04001(T7 1), Cakuleq,w, SU e AH, quando temperatura €elevada de 0°Ca 100°C (a) a press constantec(b) a volume constant 29(a) Caleule temperatura final de una amostra de argnio, com 12.0, que se expande reversivel eadibaticamente de 1,0 dana 27315 K, até 0 dm 2.90) Calculea temperatura final de urna amontra de diide de carbon, com U0. que se expande reversivel e adlabaticamente de 500 en 298,15 K. ate 20 de 2.1019) Uma amostra de did de carbono, com 2.4 ga 270°C, se expand reversivel eadabaticamente de 500 em’ até 300 din. Qual trabalo ete pelo ist " 2.10(0) Un amostra de nitrogénio, com 3,2 294°C, expand reversivel alabaticamente de 400 er até 2,00 di. Qual trabalho feito peo gis? 2.113) Caleulea press final de uma mostra dedisxido de carbone que sex: ppande reversvel €adiabaticamente de 57a KPa e 1.0 di até o volume final de 20m’. Considere y= 1 2.4118) Calcule a presto final de uma ammosta de vapor de Agua que se expand ‘evetsivel eaabaticamente e873 Tort e500 nao volume finale Aden" Considere y= 13.64 CAPITULO DoIS 2:12) Quando sefornecem 229 decslonapressiocanstanteamolde Arig) (1) Hg) HEL (g) +2 FICK) a,H® 164.62 A mop ‘a temperatura da atostra se eleva de 2,55 K, Cael a copacidades calories) 911, (g) #0,(g) 92 HLOIRD 4,19 = 483,64 Rng snares do sa preset comstane ea volume constante i 1) ANCA) +0,690 4 CL (@) +2 1,068) £2.42{) Quando se fornecem 178 de calor apressdo comstante,a 1{!mal eum 2 cla) SHC AH fuss teers damoute ee eB Caeearepucner ca 20) Das os rae (1) <2) sui erin) "epg ssl (3} €(b) Af do HICH) € dt H,O(@)ambos a 298 K Ficas moares dogs volun constant press constant a5H0 (3) (b) Aut" do HCG) eda H,0( (1) Hy) +18) 921K) 4, H°=452,96 K| mot 2) 21,44) +0,(g) + 21,0) a. 2.1940) Quando seaguecem 30 mo de O,, ma ressi constante de 3.25 am, si temperatura se eleva de 260K at 285K. A capacidadecalorifica molar do, 9 presto constant, €294] K-!mol | Cleuleg, AFFe AU 21910) Quando se aguecem 2,0 mol de CO, presso constant de 1.25 at, Sua temperaura pasa de 250K até 277K. A capacidadecaorifica molardoCO, ‘press constane,€37,1 TK! mal! Caleuleq AP AU 183,64] mob! 3) ATII(g) + O,(g) 92146) 421,018) 0) Para a teagdo CHOH() + 3 0,(g) + 2 COM) + 3 HO), Are SKF mol”, 0.298 K, Cake SF 2.2910) Para a rag 2C.H,COOH(s) + 13 O.(g) + 12 CO) + 6,04, 2.4(a) Uma amostra de 4,0 mol de 0, st incialmenteconfinada num vasode —3.U Amol, 298 K. Caleule SH, 20don’, 3.270 K.e soe uma expunso adiabitia coma uma presso externa onstante de 80 Torre gue o eu volume un ftor de 80 Cale leq, AT, AUe AH, (A presio final dogs mio ¢necesariamente 600 Tore.) (2.24(a) Caleule as entalpias-padoes de formagio (a) do KCIO,s), a panied, entalpia de formagio do KCI, e(b) do NaliCO,(s) a partir das entalpias def, 0 do CO, edo NaOH, aproveitando também as seguintes informagtes. | 9,4 J mol" 2440) Uma amostra de $0 mol deCO,,iniialmenteconfnada num volume 4415 dn, a 280K, sre uma pans adabsica contra press consante de TAS LPs, até oseu volume aumentar por um ator de 4 Calcleg, w AT, AU NaOH(s)+€0,(g) > NalICO\(s) 4/19 =—127.5 kl mol! ‘AH. (A presso final do gis ni nesessariamente, 78,5 KPa) 2.241) Cacule a entalpiapadrao de formago clo NOCI(g partir da emp 26) Uma amostrade1,9maldeum gis perf, vom C= 2087K-!mot 4, deformagao de NO dada na Tabels 2.5 e aproveitando aseguinte informa ‘ot inyalmentea 3.25 atm ¢ 310K esofic uma expanso adiabitisreverivel 55 KF mot! {easia presto stingr2 50am. Caleleo volume ea temperati fina eta ‘emo tababo ectuad, '225(0) Com a informagio da Tabela 25, etime a entalpia-padrio da reagio? NO.(g) > N,O,(a).a 100°C, a partie do seu valor a 25°C. 2.150) Lim amostra de 15 mol de um es pret, comG,, = 2081 K- mol ee = ‘a imalmente a 230 kPa e315 Kesofre uma expansi Siabatcareversive 22500) Com ainformas3o da Tabela 25, estime a entalpia-padrio drag? atéa sua presso atingir 170k? Cakule ovolume ea temperatura finasetam-_ ¥E(8) = O(g) — 21,00), 100°C, a partir do seu valor a 25°C. bbemo trabalho eetuado £2.26() Com os dados da Tabela 25, calcule #1"e AF” (a) 4298 Ke ()a378 21648) Um certo iquido tm Aug H” = 260k] mol Caleuleg,w, AH,e Au, Ks paraa reagto C(grafita) + H.O(@) — COtg) + H1(g). Admits que todas at quando se vaporza 050 mol de liguido 2250 K 730 Tort capicidadescaloificassejam constantesno intervalo de temperatura conse: ro 210) Un cri guido tem Ag” = 3204 mot Cale gw, SH € AU, ‘quando se vapors 070 mold iguido 3 260K e765 Tre 2.260) Caleule S,H"¢ 4.1" 2298 Ke 3,H" 348 Kparaa hidrogenagio do tim pint) acauinpainndeuseducbeannse 28k) mot calyx) ten (ctleno) aarti dos dos de entapias de cobustio t 71) etapa: padi de formaciodoeibenzeno ¢ 12,5 mol Cake mK 2 capicidadescaloifias que guram nas Tabels 2.5 € 2.7. admita que todas CEeemne peisio 6¢ combuxss, capacidades calorificas sejam constantes no intervalo de temperatura conside: 2.47(p) A entapia-padrao de formagao do fenol ¢ ~165,0 k] mol” Calcule a ¥24o. ae nse. 227(a) Calcule AH" paraazeagi0 Zn\s) + CuSO,(aq) — Zn8O,(aq) + Guls)* 2:09) A emlpa-padtto de combusto do cilepropano & 2081 k} mo), Partr da informacio da Tabela 2.7 na See de datos } 25°C Com ess inforiasio ambem com os dados as enalpias eformacio > a7fp) Caleule &,H” sta) ; luke AH” par a teaga0 NaC(aq) + AgNO,(aq) — ARCI() 40.00. (g) eda H,Ofg},calcule a entalpia de formarao do ciclopropano. Aental- NgNO,(aq) a partir da informagao da Tabela 2.7 na Seto de dados. pisdeforma;aodopropenoé +202) mol" Cakuleentalpiadsomerizneao Pees ete ripe 2.29) Construaum cela trmodinimico para determinaraentalpis de hilt tacio dos ions Mg’ a partir dos seguintes dados:entalpia de sublimagio do Mg(S) “167.2 mol" entlpas da primers eds segunda ionizasdo.do Mal), 746 615035 eV; enalps da dissociagao do Cl), +241,6} mol sentalpiacot 2KCIO/s) 4 2KCIS) +3056) A,FH 2NOCKE)+2NOW) +Chig) AH {2:14 pani dos dados queso apresentados 2 seguir, determine 3H" do Aidorano, B.H4(g), 2298. () BAIGQ)+3 70,040) 515,06) 4,1 =-1041 4) mod” fsondente 20 ganho de um elétron pelo Cllg), ~3,78 eV, entalpia de @) 2894}0/8- 80/0 uP con mat! SEMREMG,— 18083 mol“henalpa de hides doin CF (eh 8) Wy@+10@ How Su -2n18K mol? 2.2000) Consteus um ciclo teemodinamico paca determina aentabpia de hid {2.104} Quando se qucimam 120 mg denafiseno, Cys), numa bora calo- es dads: entalpia de sublimagao do Cash fimétnica, a temperatura seclewa de 305K. Caculeaconstante do calorimetro._+178,2 kf mols entalpias da primeira e da segunda ionizagdo do Calg), 9897 Dequantoa temperatura seeevarinacombustio de 100mgdefencl,CH,OM\s), Kk) mo € 11451) mol entalpa de vaporizagao do bromo, + 30,91 k] mol po mesmo calorimetro¢ nas mesmascondigbes! etapa da disociagto do Be(Q), +192,9 4) mal entapia correspondent ae taglo dos fons a! a partir dos sep re), Quando se qurimam 225 mgdeanracen, Cte) mums bombaca- fat dum cletrom pelo Br(g,~381,0K} mo 'semtlpiadesoliuga do Car tuo, De quanto a tempratra se devia na combustan de 138 mg de enol, (220() Quando um certo zs usado em refigeraoes€ expand adiabatic CHLOHT}, no mesmo ckrmetroenacmeams condi? ment dea peso nin de 2 ata PC te ua pre inal de 003 2.249) Calcul enpn-padri de soluto do AgCl(s) em agua pant das *4emPeaturacal de 22 Cale ocoeficiene Joule Thomson, aC ade ‘entalpias de formagao do slidoe dos ions em solugio aqvosa undo as z 9 ( 2a) ca cpp de soa do ARM em 48 2 a a Ne sme epee 10 Re Cale» cotcente Mle -enitalpias de formagio do silido € dos ions em solugan aquosa, eee ee, ee oe ‘Thomson, 35°C. admitindo que ele s)a constante ness intervalo de ternP™ 2.2(a) A entalia-padrs da decomposigao do complexo amarelo H.NSO,em —eatura [NH;650, +401) mol" Calle entiapadrto de formagio do H.NSO.. 9 364) jum gis de van der Waals, = a/V. Caleule SU, na expan 80" 22.210) A entalpa-padrio de combusto da rafts ¢—39351 kJ mal 'eadodi- térmica reversivel do nitrogen, da volume inicial de 1.00 di’ ate 24,8 dm’ 4 manic €~39541 ¥ mel, Cakulea enalpia da tramsigao grata diamante. 298 K Qualsos valores de ede w? ceases ‘2.22{a) Dada as reagies (1) ¢(2) seguir determine (a) ,f1"e SMU" paraare- (230(0) Repita 0 Exeresio230(a) para o arghnio, do volume inical de 1,000 G50 (8), €(h) AFT" do Hg) eda 1.0%), ambos 298 K. 1622, dim, 4298 K. Qua os valores deg ede we23ita) © volume de um cert guido vara com a temperatura de acordo com Vn V0.75-439% WO-4CTIR) + 148 10-°CT7K) onde V* £9 volume a 300 K, Caleule 0 seu coeiciente de expasio, 2320 K 2.34(6) 0 volume dem certo quid varia com a temperaturs de acardo com 10 4CHEK) + 1,52 10 (71K?) O8 K, Caleulé o seu enficiente de expansto, , 0310 K conde" ¢ 2.32(9) A compressibldade iotéemics do cere, 293 Ky £7.35 % 10 CCalelea pressio que deve ser aplicada ao cobre para que sua massa especifca wumente de 0.08 £2.92 {b) A compressible iotérmica do chumbo, a 298K, €221 % 10 ‘atm | Problemas* CConsidere que todos os gases mencionadossio perfeits, menos de indicagda monte 101323 ba. Os didostermogulmicos vale para 298,15 K, ae nada for dito sobre a tensperaura Problemas numéricos 2, Uma amostrs consistindo em { mol de um gis perfeto monoatomico, com Ce) = ER feta o ciclo da Fig 2.84. (a) Caleuleastemperaturas em 1,26 (6) CCalee qe, AU e AM para cad etapa do cc para toda occ, Se a resposta numérica nao for possivel de ser obtida a pari da i va-+, ~.00?, conforme for apropriado, & a g 234 ‘Volume, Vide Ag. £22 Umaamosra de 1,0 mol de CxCO,(5) éaquecida ae 800°C, quando eno pstho que sdecompie. Oaguecimenta ¢ feito num vaso aindrice provide de un inicialmente,repousa sobre sido, Calcule w trabalho feito durante a decony Posigdo completa do sido a 1,0 atm. Que trabalho seria feito seo vaso, ml tarde tere pst, fosseaberto para a atmostera? }./25 Uma amostra consstindo em 20 mol de CO, cups um volume ixo de 15,0 ‘day 300 K. Quando 2,35 kJ de enengia, na forma de calor, so injetados na mostra, sa temperatura aumenta ate M1 K, Consilre que 0 CO, € desc pela equagio de estado de van der Waals ecakule m, SU e AH. Je 70 mmol de Kr(g) se expande reversivelmente esotermi Camente,a373 K,de 525 mate 6,29 em? Nes expansao,aenergia interna da amostra aumenta de 88 J. Use aequasao do virial com o segundo coefciente, 2, gual a ~28,7 em mol", para calcula w, qe SH nessaexpansao, 224) Uma amost cde 1,00 mol de um gis pereito, com, = HM eliza 056 5) aquecimento a volume constante até que a terperaturaaleance ve dobro da temperatura nicl: (b) expansio adiabstica reve sivel, de modo sue a temperatura alcance o valor nici (¢)compresso sot cae reversivel até que a pressto iniial de 1,0 atm scjaaleangada. Caleue ‘6, AU € A para cada etapa e para. ciclo comple 2. Cakuleo trabalho efetuado por um pis de van der Waals du no Wotérmica reversivel, Exphiquefscamente o modo pelo qual os ccf éntes ae baparevemi na expressio final. Trace no ‘DV diagrameindicador) para sexparstoisotermica tevesiel de (2) um gis per: o Chases Trapp Carmen spats sina com snl ‘Gants Moriall ad sino pace os dingrIMas> 35 Dede que APRIMEIRALEL 65 Caleulea pressto que deve ver aplcada ao chumbo pars que sus mast expec fica sumente de 008%, 2.23) Parao nitrogénin, a coeficente Joule- Thomson, €0,25 K atmCale Cale coeficente Joule-Thomcon isatermico, Calcul aenergia que deve sr for- hacia, na forma de calor, para manter 3 temperatura consante, quando 150 ‘mol de, passam através de uma valvula, numa experiénca de Joule-Thamson isotérmica,sendo a queda de presso de 75 atm, 2.3900) Para 0 dionido de carbon, o cueficienteJoule-Thomson, ja, € 111 K sim * Calcale ocoeficenteJoule-Thomson isotérmico. Caleule a energa que deve ser fornecida, na forma de calor, para manter a temperatura constante, ‘quand 12,0 mol de CO, passam através de uma vilvala numa experiencia de Joule-Thomson isotermica, senda a queda de prssio de 35 atm, feito, (b) um gas de van der Waals em quea =e = 5.11 x 10-*Lmol 'e(e) tum gis de van der Waals em que a= 4.2 L'atm mole = 0, Os valores selei- ‘onados exageram as diferengas, mas fazem com que suri efeitos significaivos nos disgramas pV. Considete V,= 10dm n= 1,0 mole T = 298 K. A 27 A capacidade caoritica molar do etano, no intervalo de temperatura de 298 Kte 400 K€ representa pla expresso empitica C/K") = 1473 + 0,1272(TIK).Asexpressoesandlogasparaascapacidades clorifieas do CIs) edo (aparece na Tabla 2. Caleuleaentalpa patio de formagao do ta, 2330 Kra partir do vor 3 298K 28) Uinaamosra de 0,727 pe Psboxe(CH,0,) fo posta umabombacalo- rimetrcaequimada a presenca de oxgini em exceso. A temperatura eel ‘ou de 0910 K, Noma otra experiéca, no memo calorimetty a combuat 0.825 .e scdo bende, ujaeneria interna de combustso€ 3251 KI mol provocot uma elvasio de temperatura de 1.940 K. Calcul energa interna de Comiusti da obose ea espctiva etapa de Formay30. \ emia pao deforma do metaloceno bis-(benten0) como fo ined nus calorimetro verifiourse que a reagan Ci(CyH,)()—~ Ceo) +2 Hig) se tem 407585 K) = +80) mol Determines entapa da reagsoe tstime #entalpia-padrdo de formagdo do composto 4 S83 K. A capaciade Calonfca mola 4 pressio constante do benzeno liguio ¢ 136, TK"! mol ea Mlobenseno gsoso 681,67 1K ml! 2.408 Con os dads da entalpa de combustho que figram a Tabla 23 pra ‘valeanos do metano ato octane, verifiguea valida da elaao 8" (MI {gmol "))"cestime os valores numércos de ke dem, Calcle #7 do decano€ “mpatesetimatna como yalor medio 2.11 pono invetiga as propriedadestrmogulmicas do hidrocarbonetos ssandossemétodos de modelagem moleclr a) Useum program de etruti- ‘selayonicaeetime os valores de 3 "pases alcano,dometano a0 pean. aac", extime semalpi- pad de formayio do CH) azen- dh cies semi-emplios (por exemple, wsando os metodos AN of PMS) ¢ use os aloes experimental da entalpa-padro de formagdo do CO) eda 1LO0() (b) Compare osvaloresestimados com os valores experiments de A” (Tabela 25) e mente wl 4 confiabikdade dos renataosobtides com ox tnétodosdesnodlyger molecular () Testa valde darelayao HT — (Ml (imo "etme os valores numerics de kedem. 212 Quando 13984 ule acetato de wd triad fo mstrada com 1000 mde HCllaq) 0.2000 M, 25°C, m um calorimero, bseryse uma eds tu teriperatura de 097° se resitamento core devido& rasa 1,0" a)+NACH,CO, 31,009) Na (ag) + CH,COOH (a9) +4100. ‘A capacidade calorifica do calorimetro ¢91,0 | K-‘ ea densidade de capucidade ‘alorifica da solugio Acid € 4,141) Km" Determine a entalpia-padrdo de forta;aodo ion sin aquoso, Acntaljia pada de formayae-doacetato de wie ‘ridratado € ~1608 Kf mol! sdscobertos, em 1988, os fletenos tim so objeto de muitos trabulhos de pesquisa Kolxov of a publcaram, recentemente as ental pas pares de combust e de formas to do Cy cristal, cor hase em mea {es calorimeétricas[V.P. Kolesov, SM, Pimenova, VX. Paslowich, N18. Tamm ¢ ‘A.A. Kurskaya J Chem. Therma 26, 1121 (199) Numa das experienc 1s aencegia interna epecifiapadrdo de combustao foi media como = 30888 Aig 1.029815, Caleule AP e AP para 0 Ge