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DOG&M

陶氏化学石油天然气矿业业务部
气体净化技术和产品简介

 2015

Dow.com Gas Treating


内容概要

陶氏主要气体净化技术与产品

–化学吸收溶剂(胺法)

–物理吸收溶剂

陶氏DOWTHERM导热油

技术服务

DOG&M: Gas Treating


气体处理技术选择指南

1.E+10
100
Membranes Followed by Amines Membranes
%
Physical Solvents, UCARSOL, Amines Physical Solvents, Membranes
K2CO3 Physical Solvents
1.E+08
In let G as C o n cen tratio n

10%
Physical Solvents, UCARSOL, Amines
Amines, UCARSOL, Physical Solvents,
K2CO3
1.E+06
1%
Amines, UCARSOL, Direct Oxidation

1000 ppm
1.E+04
Amines, UCARSOL, Direct Oxidation,
Batch Processes, Mol Sieves Equal Inlet & Outlet
100 ppm
1.E+02
Batch Processes, UCARSOL
Mol Sieves Direct Ox

10 ppm
1.E+00
10 ppm 100 ppm 1000 ppm 1% 10%
1 100 10000 1000000 100000000 10000000000
Outlet Gas Concentration
DOG&M: Gas Treating
陶氏化学 – 世界领先的气体净化产品供应商
世界最大胺类产品供应商(醇胺与烯胺)
唯一拥有自主开发专用脱硫脱碳流程模拟软件的供应商
1940年代开始为酸性气净化领域提供相关产品和服务
 1980年代推出UCARSOL™世界上第一款胺类配方溶剂
 1930年代开发SELEXOL™物理溶剂气体净化技术
 1930年代开发DOWTHERM™高温合成导热油产品
市场应用领域:
 天然气: 天然气净化,液化天然气等
 炼油: 炼厂含硫气体、液体,硫磺尾气
 合成气及其它气体: 合成气 (气化、SMR等)、合成氨、焦炉气、生物质气等
 > 30种类型溶剂产品
 > 1,000个应用业绩
 长期的技术积累和持续的研发改进

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DOW气体净化业务
——基于溶剂的服务型业务
高效优质的技术服务贯穿工厂整个生命周期!

工厂设计 溶剂管理与维护

设计与试车 装置开车 日常操作

技术评估和选择 溶剂补充

溶剂
专有模拟工具 溶剂分析
生产与发货
非专利授权技术

UCARKLEAN®
工艺设计核心计算 装置优化与故障诊断
装置清洗剂

设计指导 现场开车协助 技术专家现场回访

设备评估 专业培训
溶剂管理与维护服务
(溶剂更换) 操作员与分析员
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内容概要

陶氏化学及石油天然气业务概况
陶氏主要气体净化技术与产品
–化学吸收溶剂(胺法)

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气体净化化学溶剂的发展

提高处理产量

高选择性
高通用性
高性能溶剂
气体净化 第一代 第二代 第三代
技术的发展 第四代

降低操作能耗

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选择性脱硫UCARSOL®配方溶剂

高 UCARSOL HS 101 高选择性,– 适用于炼厂和天然气处理


Vs普通胺液,溶剂循环量降低30%,能耗降低30%

择 UCARSOL HS 103 高选择性,低压,炼厂尾气,<10 ppm H2S
性 硫磺回收尾气满足最严格排放标准(100mg/Nm3)


化 UCARSOL HS 115 超高选择性,低能耗,且在液态烃类中溶解度低
选 (处理LPG的溶剂损失可降低约40%)

欧洲某炼油厂, LPG

吸 HS-115 MDEA

H2S LPG 出口胺含量 110 311
ppm

% CO2 Slip 69 37

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完全脱硫脱碳系列UCARSOL®配方溶剂

UCARSOL AP 80系列 低能耗控制吸收CO2(管道天然气3% CO2)


可大幅节约能耗(20%至70%)

UCARSOL AP 81系列 脱除CO2到 50 ppm或更低水平(部分装置


运行低至2ppmv)
(合成氨/制氢/天然气)

UCARSOL NH 60系列 天然气转化制合成氨高效脱碳溶剂

UCARSOL H 系列 页岩气高效脱碳溶剂

UCARSOL FGC系列 燃煤电厂CO2捕捉溶剂 (CCS)


大幅节约能耗
已工业验证

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AP系列溶剂脱碳应用业绩
Overall Considerations
全球有 275+ UCARSOL AP 应用业绩
单个工厂规模从 4 到 1500 MM SCFD (100 kNm3/day ~ 40,000 kNm3/day)

业绩工厂包括:
进料气CO2 含量 - 2% ~ 80%
超过 45 个大型工厂进料气CO2 >10%
超过 50个大型工厂净化产品气 规格 < 300 ppm
超过 38个大型工厂净化产品气 规格 < 50 ppm
包括:
LNG
合成氨
生物质气
炼钢还原气

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天然气一步脱H2S和硫醇溶剂

方案
UCARSOL™ LE 7系列 溶剂

原料气流量 118,000 Nm3/hr


H2S 含量 3.7 %v
CO2 含量 5.7 %v
硫醇(RSH*)含量 300-450 ppmv

结果

结果 设计规格

H2S (ppmv) 0.5-3 13


CO2 (%v) 2.6-3.5 None
RSH* (ppmv) <25 25

*RSH = mercaptan; feed variation due to multiple wells and switching sources

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内容概要

陶氏化学及石油天然气业务概况
陶氏主要气体净化技术与产品
–化学吸收溶剂(胺法)
–物理吸收溶剂

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SELEXOLTM
气体净化物理吸收溶剂
Homologue of Dimethyl-Ether of Polyethylene Glycol
CH3-O-(CH2-CH2-O)n-CH3 3≤n≤8
CO2 CO2 & H2S RSH HHC & H2O
Removal Removal Remova Removal
l
Natural Gas  
Ammonia Plants 
Gasification 
Landfill/Biogas 
Molecular Sieve 
Regeneration Gas
HCDP 
在1950’s推出市场
目前全球拥有115 个业绩
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SELEXOLTM 溶剂特性
物理吸收溶剂
受热不降解
蒸汽压低且处理能力大
不同气体在SELEXOLTM 溶剂中的溶解性@21oC
没有结垢 30

Methyl
可以同时干燥天然气 Mercaptan

Solubility - SCF/gal (21 C)


可以脱除有机硫 20

可以回收高压CO2
高选择性
10

0
0 100 200 300 400 500 600 700

Component Partial Pressure - Psia

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SELEXOL 在天然气处理中的应用

• 选择性脱出 H2S < 2 ppmv

• 大量脱除CO2 满足管道输送规格要求

- 可以同时控制水露点

• 回收CO2用于EOR

• 选择性脱除有机硫(硫醇、二硫化物、COS)

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内容概要

陶氏主要气体净化技术与产品

–化学吸收溶剂(胺法)

–物理吸收溶剂

陶氏DOWTHERM导热油

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为何使用合成导热油?
比蒸气压力低
比水冰点低
操作与维护简单

降低投资:
• 降低换热器的换热面积
操作中减少换热器的结垢
• 降低热膜温度
• 降低热油的加热强度
• 减少热油降解
更低的操作费用(更少的补充热油)
• 更长的使用周期
• 更少的降解
开车时间短
• 高传热能力,因而需要的加热时间短

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陶氏DOWTHERM® 合成有机导热油

• 国际上最知名的导热油
• 经工业验证的高品质产品
• Dow是全世界第一家提供高温合成导热油的厂商
• 系统投资更低
• 不腐蚀
• 热稳定性好
• 导热性能好
• 低温传输性能好

DOG&M: Gas Treating 18


陶氏DOWTHERM® 合成有机导热油
陶氏技术人员将协助客户选择合适的导热油

DOWTHERMTM A, G, J,
Q, RP, T
合成油,芳环结构
主要应用于高温
(-80℃ to 400 ℃)

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热稳定性 Thermal Stability

10

非常好的
1 稳定性和
热 降 解 率

使用周期!
0.1

0.01

0.001
250 275 300 325 350 375 400
Temperature, C

Dowtherm A Dowtherm Q Dowtherm T

Dowtherm G Dowtherm MX Dowtherm J

Dowtherm RP

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主要应用领域

天然气处理 • α 烯烃
液化天然气 • PTA
• 热回收/锅炉预热
海洋石油平台
• 沥青生产
FPSO • 造纸压光辊
炼油厂再沸器/加热器 • Topping units
煤气化 • 热塑性塑料
硫回收 • 植物油除臭剂
• 多用途制药装置
联合循环发电
• 农业化工
环氧乙烷
邻苯二甲酸酐

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DOWTHERM™, SYLTHERM™ 导热油(部分近期项目)

• Sakhalin LNG
- DOWTHERM Q – High Temperature
- DOWTHERM SR-1 – Low Temperature
• Southeast Asia LNG – DOWTHERM Q
• Southeast Asia Gas – DOWTHERM T
• Middle East Lube Oil Plants – SYLTHERM 800
• Pertamina- Talisman Gas - Jambi Merang
• PEMEX – Offshore Platforms
• Samyang Oil Co
• British Gas Tunisia
• PTT Production Chatuchak Bangkok
• Southeast Asia Oil Pipeline – Dowtherm 4000
•Hanars LNG ——DOWTHERM Q
DOG&M: Gas Treating
导热油热的稳定性和类似导热油对比

•Click to edit Master


导热油热的稳定性和热降解 title style
• DOWTHERM T 简介
•• DOWTHERM
Click to edit Master
Q 简介 text styles
• Second level
• DOWTHERM
• Third level RP 简介
• Fourth level
• Fifth level

Gas Treating 2
3
导热油热的稳定性和降解
Click to edit Master title style
优越的热稳定性 (热油化学和操作温度之间的作用)
• Click to edit Master text styles
• 决定了最高使用温度
• Second level
• 对特定热油最终决定了系统的经济性
• Third level
• Fourth level
热油降解 (热稳定性(寿命)的主要衡量指标)
• Fifth level

• 定义:新导热油到裂解产物(一般指低沸物和高沸物)的裂变速率

• 低沸物:比原先液体具有更低沸点的裂解产物

• 高沸物:比原先液体具有更高沸点的裂解产物

Gas Treating
DOWTHERM T

Click
• to edit Master title style
替代热油的合成有机导热油

• 在288°C时具有最优的性能,最高可使用至316℃
• Click to edit Master text styles
• 至-10°C 时仍不需蒸汽伴行加热
• Second level
• 膨胀箱不需加压
• Third level
• Fourth level
• 主要应用于天然气、LNG、海洋平台、气体生产、纺织、塑料生产、
• Fifth level

普通CPI

Gas Treating
DOWTHERM T 与 T55 热降解性对比

Click to edit Master


测试温度
title
测试时间
style 热降解率
DOWTHERM T 300℃ 720 hr 6.3 %
T55 300℃text styles
• Click to edit Master 720 hr 7.5 %
• Second level
数据来源:中国锅炉水处理协会,有机热载体型式试验合格产品公告
• Third level
• Fourth level
• Fifth level

July 2014 Gas Treating 26


DOWTHERM Q

• Click to edit Master title


最适合中等温度使用,最高使用温度为 330 C style

• 比热油具有更好的热稳定性

•• 比热油具有更好的物理性能
Click to edit Master text styles
• • 至-35
Second
C level
时管路仍不需伴行加热
• Third level
• 高于265 C时需加压
• Fourth level
• Fifth level

• 主要应用于LNG,海洋平台、热能回收、聚苯乙烯、聚乙烯、沥青、
石油精炼

Gas Treating
DOWTHERM Q 与 T59 热降解性对比

Click to edit Master


测试温度
title
测试时间
style 热降解率
DOWTHERM Q 330℃ 1000 hr 3.1 %
T59 320℃text styles
• Click to edit Master 720 hr 3.1 %
• Second level
数据来源:中国锅炉水处理协会,有机热载体型式试验合格产品公告
• Third level
• Fourth level
• Fifth level
测试条件归一后在相同时间内的热降解率可这算如下表:

测试温度 测试时间 热降解率


DOWTHERM Q 320℃ 1000 hr 1.2 %
T59 320℃ 1000 hr 4.3 %

July 2014 Gas Treating 28


DOWTHERM RP

Click
• to edit Master title style
在所有的液相导热油中热稳定性最好

• 最高工作温度350°C
• Click to edit Master text styles
• 最低泵送温度-10 °C
• Second level
• 不会形成焦油或高沸裂解产物
• Third level
• Fourth level
• 物理性能与其它液相导热油相近
• Fifth level

• 主要应用于天然气、LNG、海洋平台、气体生产、PET树脂、PET膜、
PTA、PA、DMT、酚、聚碳酸酯、聚苯乙烯、石油精练。

Gas Treating
Dowtherm ® RP Fluid

Click to edit Master title style


345℃,1500小时
后的不挥发残留
• Click to edit Master text styles
• Second level
• Third level
• Fourth level
• Fifth level

1500 hours at 345 C per DIN 51528


Dowtherm* RP fluid Partially Hydrogenated
Terphenyl (PHT)
部分氢化三联苯
Low boilers, % 7.90 10.49
低沸物
Non Volatile residue 0.05 1.64
不挥发残留
Total Degradation, % 8.0 12.3
总裂解

Gas Treating
DOWTHERM® RP的热稳定性

Click to edit Master title style C H3

• Click to edit Master text styles


C H3
• Second level C H3
• Third level
Dowtherm RP • Fourth level
• Fifth level

无高沸物
无淤积
低沸裂解产物

Gas Treating
DOWTHERM RP 与 T66 热降解性对比

Click to edit Master


测试温度
title
测试时间
style 热降解率
DOWTHERM RP 350℃ 1000 hr 6.5 %
T66 350℃text styles
• Click to edit Master 1000 hr 8.9 %
• Second level
数据来源:中国锅炉水处理协会,有机热载体型式试验合格产品公告
• Third level
• Fourth level
• Fifth level

July 2014 Gas Treating 32


DOWTHERM A的热稳定性

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OH

• D text styles
Click to edit Master
• Second level +
O
• Third level
• Fourth level O
• Fifth level

DOWTHERM A fluid Low Boiling Compounds


73% Diphenyl oxide 低沸物
27% Biphenyl

DOWTHERM A导热油
High Boiling Compounds
73%联苯醚 高沸物
27%联苯

Gas Treating

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