Capitulo 1 1 Reacciones quimicas—combustién 11-1 Algunos preliminares 1-1-1 Las reacciones de combustién bésicas 11-1-2 La composicién del aire seco 112. Bl balance de masa de la combustién 11-2-1 Combustién ideal 1-2-2 Combustién real 1:3 Balance de energia de combustién 11-31 Energfa intema de reaccién 11-3-2 Entalpfa de reaccién 1-3-3 RelaciGn entre AU, y AH, 11°34 Calculo de la entalpfa de reaccién a partir de la entalpia de formacién 1-3-5 Cambio de entalpia en un proceso de combusti6n: forma general 14 Datos de combustién US Temperatura maxima de combustién adiabitica 11°6 Equilibrio qufmico 11-7 Anilisis de la segunda ley de reacciones quimicas 8 Resumen 563564 Capttulo 11 Reacciones quimicas-combustion Eneste capitulo aplicamos los principios termodinémicos alas reacciones quimyi. cas. Por simplicidad, tratamos con un tipo particular de reacci6n quimica ‘combustién, Las reacciones de combusti6n se eligen debido a su importanciai cy ingenieria, pero debe tener en mente que la misma técnica de andlisis puede sep aplicada a otras reacciones quimicas. En este libro se consideran en detalle tres aspectos de las reaceiones quimicas, Aspectos de la reaccién Propésito localizacion 1. El balance de masa Determinar los productos formados por Este capitulo, c, 11 reactantes conocidos 0 los reactantes requeridos para formar productos conocidos 2. El balance de energia o aplicacin __Determinar las transferencias de energfa y Este capftulo, ¢. 11 de la primera ley ‘conversiones que acompafian una reaccién 3 La aplicacién de ta segunda ley Determinar la extensi6n ala que una reaccién _—_Siguiente capitulo, c. 12 continuaré y la ireversibilidad de una reacci6n Un cuarto aspecto importante de las reacciones quimicas —la velocidad a la ‘cual ocurre la reaceién— se trata brevemente en el capitulo 12, 11-1 Algunos preliminares Reactantes Productos ‘Antes de discutir el balance de masa y el balance de energéa, necesitamos ver algunos fundamentos asociados con el andlisis de la combustién. ‘Los capftulos anteriores han tratado principalmente con sustancias puras y ‘otros sistemas sin reacciones. Recuerde que una sustancia pura es definida como quella que es quimicamente homogénea y también quimicamente invariante con respecto al tiempo. Por lo tanto, las sustancias reactivas no son sustancias pura. Las sustancias presentes antes de que ocurra una reacci6n son llamadas reactants, ¥y las que se presentan después de que ha ocurrido la reaccién se llaman produc- tos. Tanto los reactantes como los productos son sustancias puras antes o despus de la reaccién, y calculamos sus cambios de propiedades sobre esta base. L-1-1 Las reacciones de combustién bésicas Los combustibles normalmente consisten en carbén, hidrégeno y azufte porque sos constituyentes se queman en la presencia de oxfgeno. Por quemar queremos decir la oxidaci6n répida de esos elementos para producir calor.Seccién 1-1 Algunos preliminares ‘Las reacciones bésicas de combusti6n para esos tres elementos son C+ 0:+ C0; Hy + 40, > H,0 S+0,>S0, Las reacciones anteriores describen lo que cominmente se llama combustién completa, u oxidacién completa, ya que los productos de dichas reacciones, a saber, CO,, H,O y SO, no se quemardn més. En otras palabras, no pueden aceptar ftomos de oxfgeno adicionales en una reaccién que produce calor. Esto esté en contraste con una reaccién como C+40.>C0 en donde se dice que ta combustién es incompleta, ya que los productos no estén oxidados completamente; esto es, el CO puede ser quemado todavia ‘La combustién completa de los componentes de los hidrocarburos resulta en Ja formacién de bidxido de carbono y agua. Ast CgHig + 1230; > 8CO, + 91,0 describe 1a combustion completa del n-octano, CyH, Esta ecuacién puede ser interpretada como sigue: 1 mol de C,H, + 124 moles de O, = 8 moles de CO, + 9 moles de H,0 donde el término general mo! puede ser gmol, kmol, Ibmol, slugmol, etc. De forma alterna, esta ecuacién puede escribirse sobre una base de masa como 114 kg de CyH,, + 400 kg de O, = 352 kg de CO, + 162 kg de H,O donde puede usarse cualquier unidad de masa. Note que la masa total es la misma en ambos lados de la ecuacién, También, la ‘masa total de cada elemento quimico en los reactantes se preserva en los produc- tos. En contraste, el ntimero total de moles en cada lado de la ecuacidn no necesi- taser el mismo, Las masas en la ltima ecuaci6n estén basadas sobre masas molares aproxima- das de 12 para el carbén y 2 para el hidrdgeno. Los valores més exactos de 12.011 para la mezela de istopos de carn que ocurre de manera natural y 2.016 para el hidrégeno (H,) deben ser usados cuando se requiera mayor precisién. 1-1-2 La composici6n del aire seco El oxigeno para muchas reacciones de combustién proviene del aire. De esta ‘manera, antes de que podamos calcular balances de masa de combustién, debe- mos conocer la composicién quimica del aire. La composicién del aire seco estd dada por las siguientes fracciones molares: 0.7809 Nj, 0.2095 0,, 0.0093 Ar (argén), y 0.0003 CO,, La masa molar de esta mezcla es 28.967 kg/kmol. Para casi todos los célculos de combustién podemos Combustion completa 565566 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustién tratar al argén y al bidxido de carbono como nitrégeno adicional, ya que son inertes y aparecen slo en pequefias cantidades. Utilizando esta suposicién, un ‘mol de aire se compone de 0.79 moles de N, y 0.21 moles de O,, La composici¢n de masa puede derivarse de esta composicién molar. Cualquiera dé las forrnas ‘que se muestran a continuacién pueden ser.usadas para recordar la composicién del aire: La composicién de aire seco Base molar Base de masa a 0.21 moles de O, + 0.79 moles de N, = 1 mol de aire 0.232 kg de 0, + 0.768 kg de Ny = 1 kg de aire I mole de O, +376 moles deN, = 4.76 moles de aire Lkgde 0, +3.31 kg de N, 31 kg de aire Aire estequiométrico Aire en exceso Uso de aire en reacciones de combustién, Aire estequiométrico es la can- tidad de aire que se requiere para quemar completamente una unidad de combus. tible. Todo el oxfgeno suministrado en los reactantes es utilizado, y no aparece ‘oxfgeno “libre” en los productos. En esas circunstancias, los productos de la com- bustién de hidrocarburos consisten en bidxido de carbono, agua, biGxido de ecu. fre y nitrégeno. ‘Aire en exceso os claire suministrado que excede al necesario para quemar por completo el combustible. El aire en exceso aparece sin cambio en los produc- tos de la combustin; éste simplemente pasa a través de la reaccién, La cantidad de aire en exceso normalmente se expresa como un porcentaje de la cantidad estequioméirica requerida para Ia combusti6n completa del combustible. En los procesos de combustiGn reales, muchas condiciones ocasionan que el aire en exceso sea necesario o benéfico. En los incineradores de desechos peli _gr050s, por ejemplo, os t6xicos orgénicos sera rotos, quemdndolos, en sus cons tituyentes benignos. Si los reactantes en la combustién no se oxidan completa ‘mente, pueden liberarse toxinas. En este caso, el exceso de aire puede incrementar el nivel de confianza de que la combustidn es casi completa Nota acerea del nitrégeno. El nitrogeno puede ser tratado como inerte pare a mayoria de os prop6sitos. Por lo tanto, cuando se utiliza aire en una reaccisn de combustion, el nitrégeno aparece en los productos de la combustién sdlo como tun dluyente, Poresta raz6n, frecuentemente se omite al escribir las reacciones de combustién, Sin embargo, note que el nitrégeno debe ser incluido cuando se api can eélculos con la primera o segunda ley. También aaltas temperaturas las rea ciones del nitrégeno pueden ser importantes. 11:2 El balance de masa de la combustion En esta seccién discutimos balances de masa para dos tipos de combustiGn: ideal y real. La combustién ideal siempre es completa; la reales incompleta. Catculos de balances de masa para combusti6n ideal se hacen por lo general a priori, cono-n {qjendo s6l0 los reactantes, No se requiere informacién adicional. Los balances de asa para procesos de combustiGn reales, aunque idénticos en principio, normal- gente requicren algunos datos relativos a los productos y por lo tanto se hacen a © posterior. ‘4 Enambos casos, el primer principio de la combustién es el balance de masa: ‘Masa de los reactantes = Masa de los productos (11-1) sta sola ecuacién normalmente no es suficiente para determinar todas las ine6g- nitas en una reaccién de la combusti6n. En tales casos, es necesario realizar un balance de masa en cada uno de los elementos quimicos involucrados en la reac cidn, Esto incrementa el niimero de ecuaciones y en muchos casos nos permite ‘completar el andlisis. En las siguientes secciones utilizamos esta t€enica en ani- lisis de combustién ideal y real. ‘La siguiente tabla resume el propésito de Ia ingenierfa de los balances de masa de combustién ideales y reales: Balance de masa Propésito de la ingenierta Balance de masa + Determinar la cantidad de aire (u otro de combustién ideal oxidante) requerida para quemar completamente un combustible + Determinar la composicién de los productos resultantes Balance de masa + Determinar, a partir de un andlisis de de combusti6n real los productos de un proceso de combustisn real, la cantidad de aire realmente suministrada 1-2-1 Combustién ideal Para un combustible de composicién conocida, con frecuencia necesitamos de- terminar la cantidad de aire (u otro oxidante) requerida para quemar el combusti- ble en el caso ideal. Esto proporcionar‘a un limite inferior a la cantidad de aire requerida en un proceso de combustiGn real. La cantidad estequiométrica de cual- uier oxidante es la cantidad minima requerida. También podemos querer deter- tminar la composicién de los productos resultant. Considere como un ejemplo la combustién ideal de un combustible gaseoso con el siguiente andlisis volumétrico: Seccién 11-2 El balance de masa de la combustién 567 4 priori: antes del hecho «a posteriori: después del hecho Balance de masa de la combustion568 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion Fraccién de Componente volumen, % 5, 9 co 24 CH, 2 co, 6 0, 3 Ny, 56 Total 100 La combustién tiene lugar con 50% de aire excedente. Recuerde que para un gas ideal, un andlisis volumétrico es equivalente a un andlisis molar. Para minimizar el trabajo con fracciones, usaremos 100 kmol de combustible. La ecuacién de combustién puede escribirse como 9H, 240 2CHs 4 1 5x{0, + 3.76N2] — al1,0 + DCO, + cO, + aN, 6co, + 15x10: 21 > als tO, +dN, (a) 30; 7 sineereren es SON, ee, Existen cinco incégnitas, asf que necesitaremos cinco ecuaciones independientes para una solucién. Un balance de masa total solo, porlo tanto, no sera suficiente Debemos recurrir a la masa, étomos o balances de tol en los elementos indivi- duales. Realizando tales balances en la ecuacién de arriba, encontramos que: Balance de H: 9(2) + 2(4) = 2a a=13 Balance deC: 24+2+6 b= 32 Podemos, entonces, resolver para la cantidad de ox{geno estequiométrico nece sario para la combustién, En este balance no incluimos el término cO,. Este O, no utilizado aparece en los productos como el resultado del aire en exceso sutni- nistrado para la combustidn, y por eso no deberfa aparecer en el balance de masa de oxigeno estequiométrico: Balance de O: 24 + 6(2) + 3(2) + 2x = 13 + 32(2) x= 175 Justificamos el 50% de aire en exceso al multiplicar este niimero por 1.5 como se"questa en La ecuaciGn a anterior. Esto define completamente la cantidad de jindgeno y Oxigeno que pasa por la reaccién como sigue: Balance de O: 24 + 6(2) + 3(2) + 1.5(17.5)2 = 13 + 32(2) + 2e c= 8.75 Balance de N: 56(2) + 1.5(17.5)3.76(2) = 2d d= 154.7 {La soluci6n es una aplicacién de quimica elemental y puede encontrar que no es gecesario escribir los detalles. Note de nuevo que en este andlisis, un balance de pasa que trata con los reactantes y los productos, como un todo, no serfa sufi- ciente. Los siguientes ejemplos muestran cémo este tipo de andlisis se usa en aplica- ions de ingenierfa. El primer ejemplo involucra el combustible gaseoso discu- tido arriba. El segundo corresponde a un combustible s6lido. Andlisis de combustible. Los combustibles gaseosos son normalmente ana- Iizados sobre una base volumétrica. Por otro lado, los combustibles liquidos y sélidos se analizan sobre una base de masa. Los ingenieros uilizan dos formas de andlisis de masa para combustibles s6lidos. En un andlisis aproximado el com- bustible se separa en componentes arbitrarios que se designan como humedad, ‘materia volatil, carbén fijo y ceniza. El anélisis elemental muestra la composi- cién del combustible en términos de sus componentes quimicos, excepto para ceniza, la cual es reportada como tal y consiste en varios Oxidos. Notard que a pesar del tipo de andlisis con el que comencemos, siempre es posible convertir de la base de masa a la masa molar o en sentido contrario. En consecuencia, si se desea, todos los cAlculos de combustidn podrian ser manejados en la misma for- ma, Sin embargo, esto no es necesario y en cada uno de los siguientes ejemplos Ios célculos se hacen directamente del andlisis de combustible como se dio. Secci6n 1-2 El balance de masa dela combustion 569 Analisis aproximado. Analisis elemental Ejemplo 11.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA, Combustién ideal Para la reaccién descrita por la ecuaci6n a anterior, determinar (a) el volumen de aire por metro eabico de combus- tible requerido (ambos medidos a la misma presién y temperatura), (b) el andlisis volumétrico de los productos de combustién secos, (c) la masa de todos los productos de la combustién por kilogramo de combustible, (4) la masa. de los productos secos de la combustién por kilogramo de combustible, (¢) la masa del aire suministrado por kilogramo de combustible y (f) el punto de rocfo de los productos. SOLUCION Recuerde de la discusidn anterior que la ecuacién de combustién para 100 kmol de combustible puede ser escrita como570 Capitulo LH! Reacciones quimicas-combustin 9H, 24cO 2CH 4. 1.5x[0, + 3.76Na] > aH,0 + bCO2 + Oz + dN> EO geese at Poorer alee Oe ione ae rea S6N2 donde determinamos que a = 13, b = 32, c= 8.75, d= 154.7 yx=175. (@) El volumen de aire por metro edbico de combustible para quemar es 1.5) 175 kmol de O, ee kmol de =) 1.25 kmol de aire 100 kil de combustible \" kmoldeO, /~ kmol de combustible Si suponemos un comportamiento de gas ideal, entonces a la misma presiGn y temperatura, I kmol de aire y Lkmol de combustible, tenemos el mismo volumen. Por lo tanto, 1.25 kmol de aire/kmol de combustible es equivalente a 1.25 m? de aire/m? de combustible. (©) Elandlisis volumétrico puede obtenerse como sigue, donde para un andlisis seco ignoramos el vapor de agua ‘que se forma: ‘kmol/100 kmol de Andlisis Producto __combustible volumétrico (%) co, 32 164 0, 8.75 45 N, 154.7 D1 Total 195.5 100 (©) La siguiente tabla muestra el célculo de la masa total de productos por 100 kmol de combustible: kmol/100kmol de Masa molar Masa Producto combustible (kg/kmol) (kg/100 kmol de combustible) #0 1B 18 234 co, 32 44 1408 0, 8.75 32 280 N, 1547 2B 4332 Total 208.45 6254@ (e) Seeci6n 11-2 El balance de masa de la combustion 571 por lo tanto, para determinar la masa del total de productos por kilogramo de combustible, nevesitamos cone- teria masa molar del combustible. Si y, representa el mimero de moles de combustible del componente i, por 100 kmol de combustible y M, representa la masa molar del componente i, entonces Sm : : | = 9(2) + 24(28) + 2(16) + 6(44) + 3(32) + 56(28) 2650 kg/100 kmol de combustible M, combs Entonces, la masa de los productos por kilogramo de combustible es ) = 2.36 kg de productos/kg de combustible m, __ 6254 kg de productos (@ mol de combustible im, 100 kmol de combustible \ 2650 kg de combustible ‘La masa de productos de la combustién seca por kilogramo de combustible es igual a la masa del total de productos menos la masa de vapor de agua formado: May {Mp _ tM, _ (6254-234) kg dp (eens ‘n,m, m, 100 kmol de combustible \ 2650 kg de combustible = 2.27 kg de productos secos/kg de combustioble La masa de aire suministrado por kg de combustible puede encontrarse primero caleulando el numero de moles de aire suministrado por 100 kmoles de combustible: LN, _ 15()4.76 _150175)(476) __125 kmol de aire N, 100 100-100 kmol de combustible Entonces 125 kmol de aire (2 kgde comunution: soa nO NOISE la caldera de un alto horno o una maquina ‘de combusti6n interna. En es0s casos se utiliza un método inferencial y se requ’ volumétricos son aan ilamados va aonaat, ren datos adicionales, a saber, el andiss qoimico de los productos Elbalance de masa para combustién real. Para l propésito de analiza a combustiOn eal el balance de masa puede ampliarse como sigue. Si un combus tible es quemado en aire, como se muestra en la figura 11.1, y los productos folales de la combustion contienen algtn residuo s6lido, digamos ceniza, el bx lance de masa debe escribirse como rig + tha = Mag + my + Ms ara) donde los subiadices se definen como sigue: sombustible aire dg = productos gaseosos secos ‘v= vapor de agua <5 = material s6lidoResiduos slides: Ceniza, © Figura 11.1 Contabilidad de masa de combusti Por lo general este andlisis se hace por unidad de masa de combustible, por lo tanto, la ecuacién 11.2a se convierte en 14a Tae 5 Mo Me (1-28) my my omy omy Deesas masas, m,y m, pueden, por lo general, medirse exactamente. Si supone- ‘mos que todo el hidrégeno se quema totalmente, entonces la ecuacién de com- bustin ideal de hidrégeno H, +10, > H,0 ‘uestra que la masa de agua en los productos es nueve veces la masa del hidrége- no en el combustible: asf My My Mes my my my” my Si una cantida significante de vapor de agua ena con el are, ésta debe agregarse al agua producida a partir del hidrégeno en el combustible. Entonces quedamos Gon dos incdgnitas, m, y my Como fue el caso para la combustién ides, pode. ‘os utilizar un balance de masa, dedtomos o molar para cada elemento con el fin de complementarel balance de masa total. La figura 11.1 muestra los componen- tes en una reacciGn de combustén pica. Si necesitamos detomminar la masa de aire suministrado por unidad de masa de combustible, m,n, debemos encontrar Primero la masa de los productos gaseosos secos por unidad de masa de combus- tile, mg/m, Para completar esa tarea, buseamnos un elemento que apatezca (a to-en el Combustible como en los productos gaseosos secos y slo en esos dos lugares. Siconocemos la fracci6n de masa de elemento en el combustible y tam. Seccién 11-2 El balance de masa de la combustién 575576 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustién bién en el producto gaseoso seco, podemos encontrar la raz6n de masa de los productos gaseosos secos al combustible. El azufre aparece s6lo en el combustible y en los productos gaseosos seco, ‘Sin embargo, en la préctica, un balance de azufre no es satisfactorio, porque 1. La fracci6n de azufre en el combustible es por lo general tan baja que un balance de azufre es inexacto. 2, E1SO, por lo general no se mide en los gases de escape. La siguiente eleccién es carbon. El carbén aparece en el combustible, en los productos gaseosos secos y también en los residuos s6lidos. Esto complica slo Tigeramente el andlisis, ya que la fraccién de masa del carbén en cada uno de esos ites lugares puede ser determinada facilmente, De nuevo, estamos interesados en determinar m,/m,, Para realizar esto debemos encontrar m, lm mdm La cant ‘dad de residuos solidos por unidad de masa de combustible puede medirse direc. tamente o ser determinada suponiendo que toda la ceniza en el combustible seri parte de los residuos sélidos, como se indica en la figura 11.1. Entonces, [Masa de Cen] _ (ieee |_ [Masa de C en los] [ gases secos |~ Let combustible |” residuos s6lidos, Esto puede expresarse por unidad de masa del combustible como ‘Masa de Cen] Masa de C en Masa de Cen gases secos_|_| el combustible |_| residuos sélidos my sal a El anilisis elemental de combustible, el andlisis de residuos s6lidos y la masa de los residuos s6lidos por unidad de masa de combustible, juntos, nos dan los términos del lado derecho de esta ecuacién, y podemos entonces determinar la ‘masa del carbén en los productos gascosos secos pot unidad de masa de combus- tible, x. Si entonces determinamos la fraccién de masa del carbén en los produc tos gaseosos secos, y, pademos determinar m,,/m,como sigue ‘mien productos gaseosos secos iG ‘me en productos gaseosos secos y Finalmente, podemos utilizar un balance de masa total (oun balance de masa de ‘oxigeno o de nitrégeno) para determinar la cantidad de aire suministrado por unidad de masa de combustible. Los siguientes ejemplos de problemas ilustran el andlisis de balance de masa de un proceso de combusti6n realSeccién 1-2 El balance de masa de la combustion 577 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Un carbén (el mismo al que se hace referencia en el ejemplo 11.2) tiene un andlisis clemental en porcentajes como se indica a continuacién: Anilisis de combustible Componente Porcentaje 70 5 1 12 2 10 100. Este ¢s quemado en un alto homo, y se encuentra que los residuos s6lidos contienen 33% de carbén. El andlisis volumétrico de los productos secos de Ia combusti6n es el que sigue: Anélisis volumétrico Componente Porcentaje co, 143 O, 40 co. 12 La presién barométrica es 100 kPa. Determine (a) Ia cantidad de aire seco suministrado por libra de combustible, (®) el porcentaje de aire en exceso y (c) el punto de rocio de los productos. SOLUCION (@ Encontraremos primero la masa de los productos gaseosos secos por libra de combustible y utilizaremos esta | informacion en el balance de masa total: Meyraate = Mestiene © utilizando la ecuaci6n 11.26,oF 578 Capitulo 11 Reacciones quimicas—combustion ‘Como mencionamos anteriormente, podemos utilizar al carbén, que aparece s6lo en el combustible, en los productos gaseosos secos yen los residuos, para encontrar la masa de Ios proiuctos gaseos0s SeC0s po libra de combustible: ‘Masa deCen"] [Masa de Cen] [Masa de Cen gases secos |_| elcombustible |_| residuos solidos os a By De este modo kg kg kgC en gases secos_ |_| _encombustible_|_| en residuos solidos_ |/kg de residuos || _kg de ceniza kg de combustible |” |_kg de combustible Kg deresiduos || kgdeceniza || kg de combustible ase ap fe 0.65 kg Cen dg 1 1 JLO67JL 1 kg de combustible Podemos, entonces, utilizar los resultados del andlisis volumétrico para encontrar la masa del carbén por | unidad dé masa de gas seco: | Fraccién de mol ‘Masa molar ke de! kg de C en dg? Producto __(kmol/100 kmol dg) _(kg/kmol) 100 kmol dg 100 kmol dg co, 143, 44 629 171.6 | 0, 40 32 128 co i 28 33.6 144 N 80.5 28 2254 Total 100 3045 186.0 Entonces, 4 wos KC en d__(_100 kmol dg_) / 2045 keds my ie Certs Iacare cents 100 kmol dg, =1064 845 kg de combustible Utilizando el balance de masa total, encontramos 0.05 kg H 0.10 ke deceniza /_1kg de residuo eg de combustible kg de combustible G 67 kg de cenize keh, = 10.24 kg de sirefkg de combustible |Seccién 1-2 El balance de masa de la combus 579 (® Enel ejemplo 11.2 encontramos que la cantidad estequiométrica de aire requerida para quemar este carbén fue 9.30 Ibm de aire/lbm de combustible. Esto es equivalente a 9.30 kg de aire/kg de combustible. Por Io tanto Ja cantidad de aire excedente es ; % de aire excedente tacacgcnasa/y (0) Para encontrar el punto de rocfo de los productos gaseosos, debemos determinar la presién parcial del vapor de agua, y ésta depende deta fracciGn de mol del vapor en los gases. En la parte a determinamos mgg/m,y m,/ ‘mp, Del andlisis Orsat también tenemos la masa molar de los gases secos, o 3045 kg dg/100 kmol = 30.45 ke d/kmol, Entonces, XN, /M, Me 9(0.05)/18 1064/3045 + 9(0.05)/18 mol vapor de agua = 0.067. kmol gas Pu= YoPn 0,067(100 kPa) = 6.7 kPa Tay = Tyayorizn = 382°C SOLUCION ALTERNATIVA (a) La cantidad de aire seco suministrado puede determinarse de forma més directa al escribir la ecuaci6n quimi- ca para el proceso de combustién real con coeficientes desconocidos donde sea necesario, Entonces, esos coeficientes pueden ser resueltos utilizando balances de masa en los elementos individuales. Considérense a moles de O, suministrados por kilogramo de combustible y x moles de gas seco formados por kilogramo de combustible. Como un primer paso en la solucién inicial de este problema, encontramos que s6lo 0.65 kg del carbs se quem (por eso, ¢s todo el que aparece en los gases secos). El carb6n restante y la ceniza no experimentaron580 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion reacci6n alguna, por lo que pueden ser omitidos de la reaccién quimica. De esta manera, tenemos Mt OOO 20. a TN, = oP pt 28, + 0.143:€O, + 0.0420, + 0.012xCO + 0.805xN, + 0.02540 donde el coeficiente de H,0 se establece de un balance para el hidrdgeno. x y a pueden determinarse como sigue Balancede C: 2S = o143x +0012 x= 0.349 kg de/kg de combustible Balance de 0: 92 (2) + a(2)= (01432) + 0.04(2)+ 0012) + 0.025 4 = 0.0748 kmol de Oke de combustible Como verificacién, usemos un balance para el nitrégeno: Balance de N: a (2) +3.76 (a)(2) = 0.805 (x)(2) 4 =0.0745 kmol de O./kg de combustible Bota es tan cercana come habfamos esperado. La masa de sire suministrado es entonces kmol 0, Ee kgde 0, 0748 EN 431 kg de aire ) ikg de combustible | kmol kgde0, = 10.3 kg de aire/kg de combustible (6) Lo mismo que la primera solucién. i (©) De los valores de la parte a podemos determinar la fraccién de mol del vapor de agua en los productos como x 002s 0025 SN, tN, x+0025 0349 -+0.025 = 0.067 xy el punto de rocfo se encuentra como en la primera soluci6n.Seccién 11-2 El balance de masa de la combustién 581 | eemplo 114 | 29) PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Un gas combustible tiene el siguiente andlisis volumético: Anélisis del combustible Componente Porcentaje H, 35 CH, 35 GH, 15 | Ny 15 Total 100 |_| Bstees quemado con aire que se suministra a 100 kPa, 30°C, 85% de humedad relativa, y el andlisis cromatografico (molar) de gas de los productos es el que sigue: Analisis GC Componente Porcentaje co, 9.0 O, 27 co 04 N, 879 b Determine (a) la razén (masa) aire-combustible y (b) el punto de rocio de los productos, SOLUCION Analisis: Para determinar la raz6n aire-combustible necesitamos excluir la humedad atmosférica en la ecuacisn quimica, ya que el vapor de agua no experimenta cambios durante la eaccidn. Entonces, para determinar el punto de rocfo de los productos, podemos agregar la humedad atmosférica, calculada por separado, al vapor de agua formado en la combustién. Céleulos: (@) Sea.ael niimero de moles de oxfgeno suministrados por mol de combustible y sea x el ntimero de moles de productos gascosos secos, también por mol de combustible, Entonces, la ecuacidn quimica escrita por mol de combustible es 0.35H, + 0.35CH, + 0.15C,H, + 0.15N, + a0, + 3.76aN, + x(0.09CO, + 0.0270, + 0,004CO + 0.879N,) + (0.35 + 2(0.35) + 3(0.15))H,0582 Capitulo 11 Reacciones qutmicas-combustion Elcoeficiente de H,0 fue obtenido por un balance de hidr6geno.x yg pueden determinarse de los balances de ccarbén y oxigeno, respectivamente: Balance de C: 0.35 + 2(0.15) = 3(0.09 +.0.004) x= 691 kmol_ O,/kmol de combustible (0.09) + 2x(0.027) + x(0.004) + 1.5 91{(2(0.09) + 2(0.027) + (0.004)] + 1.5 57 kmol de O,fkmol de combustible Balance deO: 2a 4 Como verificacién utilizamos el balance de nitrégeno: Balance deN: 2(0.15) + 2.76)a = 2x(0.879) = 2(6.91)(0.879) a= 1.57 kmol de O,/kmol de combustible Para convertir de una base molar a una de masa necesitamos la masa molar aparente del combustible = 0.35(2) + 0.35(16) + 0.15(30) + 0.15(28) 5.0 kg/kmol M, ombusile Entonces, la raz6n (masa) de aire-combustible es im, NM, _ a(4:76)28966) _ 1574.76)2897), N, M, 115.0) 150 = 14.4 kg de aire/kg de combustible (6) Para encontrar el punto de rocfo de los productos debemos encontrar Ia fraccién de mo de! vapor de agua en fos productos. La cantidad de agua creada por el proceso de combustGn fue caleulada. anteriorments La camtidad de agua introducida como humedad atmosférica puede calcularse como sigue: my, 2,7 Pg Po= Pm We = 100 - 0.85(4.25) = 96.4 kPa RT _ (0.287)(303) <6 69 mm Po aionA 090 m?/kg ae - Se (0.85) = 0.023 kg de vapor/kg de aire seco Entonces el ndero de moles de vapor de agua llevados por e ae por mol de combustible es ‘kmol de aire (a2 kg. seat 23 Ede vapor (& kmol de vere) oe ikmol de aire Kgdeaire \18 kg de vapor N, mol de combustible 57 que apatece anteriormente, encontramos ‘kmol de vapor en aire atmosférico ‘kmol de combustible Me = 0.28: NiLa fracci6n de mol del vapor de agua en los productos es. N, (Nain + Nga, IN, (oS SS ee Ng tN, NgIN, + (Nose + Noa, IN, = (0.28415) 691+ (028+15) P,= YP = 0.20(100) = 20 kPa T= Truro n= 01°C Seccién 11-3 Balance de energia de combustién 113 Balance de energia de combustién Un balance de energia para un proceso de reaccién no es diferente de cualquier otro balance de energia de la primera ley, ya que la primera ley toma la misma forma si ocusre 0 no una reaccién quimica dentro del sistema. Por ejemplo, la primera ley para un sistema cerrado estético (AKE = 0, APE = 0) es O-W=0,-0, G10) donde los subindices Ly 2se refieren a los estados inicial y final del sistema. Si el sistema cerrado esta compuesto de una sustancia pura, entonces se aplican los métodes que ya hemos discutido para calcular AU como una funcién de p, v, Ty ¢,,Si por el otro lado, la composicin quimica del sistema cambia del estado 1 al estado 2 (es decir, el sistema no consiste en una sustancia pura), la ecuaci6n 3.10 10 se altera, pero el célculo de AU'se vuelve més complejo; éste no puede segui se caleulando solo de otras propiedades del sistema. Por lo tanto, a continuacién examinamos la determinacién de AU (y AH y ApV) para sistemas que varfan su composicién qufmica. En la discusiGn que sigue supondremos que todas las sus- {ancias son gases ideales, Esto simplifica considerablemente nuestra discusi6n, yaque U y H son, entonces, funciones s6lo de la temperatura, Esta suposicién es valida en muchas citcunstancias; no obstante, después, en las secciones 11.3.6 y 11,7, discutitemos el efecto de la presién cuando los gases son Teales: 113-1 Energfa intema de reaccin Considere 1a aplicacién de la primera ley a un sistema cerrado que consiste en Imol de CO y + mol de O, que experimentan la siguiente reaccién te en 1 mol de CO,, La primera ley es O-W=U;-U,584 Capitulo 11 Reacciones qutmicas-combustién ® Teg © Figura 11.2 U contra Tpara reactantes Y productos. la cual puede escribirse de manera alterna como Q-W=U,-U, donde p se refiere a los productos y r a los reactantes. Suponga que este proceso ocurre en un tanque térmicamente aislado,rigido por lo que @=0y W=0, entonces (13) Sila reacci6n ocurre a baja presién, tanto los productos como los reactantes pus. den ser tratados como gases ideales, caso en el que la energia interna es ung funcién s6lo de la temperatura. Entonces, la ecuaciGn 11.3 indica que I mol de CO, a la temperatura final Tp tiene la misma energia interna como mol de CO mAs 1 mol de O, a la temperatura inicial T,. Sabemos, por experiencia, sin em- argo, que la temperatura de los productos, sera apreciablemente mayor que Ja temperatura de los reactantes, 7, En otras palabras, T, > T, cuando U, = U, Para entender las implicaciones de esto, examinemos este resultado desde otra perspectiva. ‘Suponga que la reaccicn ocurre en un tanque rigido (W =0) que no esta aisia. do, Entonces, la aplicacién de la primera ley muestra que Q=,-U, Como sabemos que sin transferencia de calor, T, > 7,» se sigue que si vamos a hacer que 7, = 7,» debemos eliminarel calor generado durante el proceso. Recor ‘demos de Id conVencién de signos que el calor eliminado de un sistema es nega- tivo. Si Q <0, entonces U,- U, <00 U, > U,, Ast, a la misma temperatura una mezcla de 1 mol de CO més 4 mol de O, tiene una energfa interna mds alta que 1 mol de CO,, Ellas son diferentes por una cantidad igual a Q 0 (U, ~ U,), aa ‘cual Tamamos energfa interna de reaccién, AU,, donde el subindi¢e R denote que el cambio en energfa interna esté asociado con una reaccién quimica, Deberé notar que AU, depende de la temperatura a la cual la reaccién fue conducida, Por lo tanto, la temperatura debe especificarse para cualquier valor de AU, El conocimiento de AU, nos permite relacionar las energias internas de dos sustancias diferentes, en este caso, los productos y reactantes de una reaccién quimica, Una representacidn grifica de AU,. Si conocemos los calores especificos tanto de los productos como de los reactantes, podemos graficar eurvas de U contra 7, (Recuerde que hemos supuesto un comportamiento de gas ideal, de modo que U es una funcién solo de la temperatura.) Las figuras 11.2a y b mues tran esas curvas para CO + 40, y para CO,, respectivamente. En cada una de esas gréficas Ia temperatura a la Cual = Ose elige arbitrariamente. Hasta ahora esta prictica ha sido suficiente, ya que utilizamos s6lo informacion sobre los cambios en la energfa interna para sustancias puras. Mientras que esta préctica ‘nos permite determinar AU paraCO + 40, y AU'del CO, para cualquierAT, no nos permite determinar la diferencia entt® Uc, 4o, ¥ Uco, La energta interna de reaccién, AU, resuelve este problema. :-Recuerde que en la discusién anterior permitimos que la reaccin de CO y O, era en un contenedor rigido cerrado y climinamos el calor suficiente para wat la temperatura de los productos a la de los reactantes. La cantidad de calor ido para realizar esto, Q, es igual a la diferencia en energ{a interna, AU, ire eactantes y productos a la misma temperatura, T,y. Nos referiremos a esta erencia como AU. Podemos utilizar AU, para redibujar las lineas de las figu- 11.2a y b sobre los mismos ejes, de modo que la distancia vertical entre las Iineas es igual al valor medido de AU, a la temperatura de referencia, Ty o fija las curvas una con respecto a la otra, como se muestra en la figura 11.2c. én la figura L1.2c muestra que AU, cambia como una funcién de la tempe- Calculo de AU para cualquier proceso, Somos capaces ahora de calcular © AU para cualquier proceso que involucre a reaccién CO + 40, ->CO,, sin tener ‘gn cuenta las temperaturas de los reactantes y los productos. En la figura 11.2c, “AU para un proceso que comienza con los reactantes en el estado 1 y termina con © 0s productos en el estado 2, es equivalente a Au=U,-U, = (U, — U) + (U, — Up) + Uz ~ Uy) oy = (U,— U,) + AUg + (U, - UY) «4a ‘Alnotar que 7, = 7, = Try €5 decir, los estados x y y estén ala temperatura 7,3 lacual AU, fue medida, podemos expresar la ecuacién 11.4a como Uz = Uy = (Uz = Urep)p + AUR + (Urey — Ur (11-48) Silos productos y reactantes son mezclas de gases (véase capitulo 9), entonces la ‘ccuacién anterior puede escribirse como U,-U,= NG i.) +AU,— NG Hy) (14e) | 2 a see donde, es la energfa interna molar de cada componente (reactante 0 producto) evaluado a la temperaturs 7,,, ala cual se mide AU, Ya que hemos supuesto que Jos reactantes y los productos son gases ideales, podemos evaluar los cambios de ‘energfa interna para los reactantes y para los productos por cualquiera de los ‘métodos listados en la secci6n 4.2.1 113-2 Entalpia de reaccién Para un proceso de flujo estable entre los estados 1 y 2 en los que AKE = APE = 0, la primera ley establece que Q-W=h,- Hy Seccién U3 Balance de energta de combustion 585 ‘Cambio de energia interna para un proceso de gases ideales que involucran una reacci6n quimica586 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion Entalpia de reaccién Figura 113 H contra 7 para reactantes ¥ productos. Cambio de entalpia para un proceso de gases ideales que involucra una roaecién quimica y esta ecuaci6n ¢s la misma si ocurre o no una reacci6n quimica. Si ocurre tna Teaccién quimica, sin embargo, debemos tener datos de la reacciGn ademas de datos de la entalpfa de los reactantes y productos por separado, Esto es directa. ‘mente andlogo al caso de un sistema cerrado donde requerimos AU. En el siste ‘mace flujo estable requerimos AH, el cambio de entalpfa para a reaccién a una temperatura constante, T,y. C6mo podemos, entonces, calcular AH,? ara un sistema que involucra una reaccién quimica, la ecuaci6n anterior se convierte en O-W=H,—H, donde, de nuevo, p se refiere a los productos y ra los reactantes. Si fijamos la temperatura de la reaccién aT,,,, y medimos Q y W, podemos calcular la diferen cia entre Ia entalpia de los productos H, y la entalpfa de los reactantes H,, Esta diferencia se llama entalpia de reacein, AH, Entonces, Q-W=H,-H, Alg)r=r=7, Si conocemos la variacién de H con T para los productos y los reactantes, enton. ces el conocimiento de AM, nos permite graficar la figura 11.3. (Una vez mis, note que hemos supuesto un comportamiento de gas ideal, de forma que H es una funci6n s6lo de la temperatura.) Esta figura muestra la representaci6n gréfica de ‘Ay. ¥ podemos ver claramente que AH, Varia con la temperatura. Las curvas de H contra T estén por ello fijas una con respecto a la otra. Esto nos permite calcular el cambio de entalpfa entre reactantes y productos en los estacos arbitrarios | y2, respectivamente, utilizando el mismo método que usamos para encontrar el cam- bio de energia interna. Entonces, Hy — Hy = (Hy ~ Hy)p + AHg + (Hy — Hi), (15a) Pero T, = 7, = Tuy» por Io que . =) Hy ~ Hy = (Hz Hrep)p + MH + (Hogg + Hy), (11-56) Como antes, silos reactantes y productos son mezclas, entonces podemos expre sar la ecuacién anterior como D NG, -i,)+4H, + Y Mh, i) r6) donde ies la entalpfa molar de cada componente (reactante o producto) eva- luado a Ta temperatura, Ty, ala cual se mide AH. Los cambios de entalpfa para los reactantes y para los productos puede calcularse por cualquiera de los méto ds listados en la seccin 4.2.1 ‘Si queremos calcular el cambio de entalpfa de un proceso por mol o por un dad de masa de uno de los reactantes, quiz4 el combustible, podemos designar al combustible por el subindice , y escribir la ecuacién 11.6 comoSeccién 1-3 Balance de energia de combustin DY th, = hy) + hy hn recaton - 5 76,-4,) 1-6) 7 En este punto, reiteramos: la forma de la primera ley no cambia si ocurre una reacciGn quimica. Sin embargo, cuando ocurre una reacciGn, necesitamos expli- car el cambio en energia asociado con el cambio en especies. El sistema ya no consistird en una sustancia pura y explicamos esto utilizando AU, 0 AM 1133. Relacién entre AU, y AH, Larelacidn entre AU, 0 Aff, se sigue de la definicin de entalpfay es AHg = AUg + A(pV)n donde ADV) g = (PV peas ~ (PV se la misma temperatura T,y a la cual AU, y AH son conocides. Cuando los reactantes y los productos son tratados como gases ideaes, la ley de gas ideal nos permite escribir A(pV), como A(pV)g = A(mRT) ARI) = Bley ANe donde en el sltimo paso hemos utilizado el hecho de que las temperaturas de Teactantes y productos son la misma ¢ igual a Ty. starelacion también puede usarsesialguno de los eactantsso productos son Sblidos 0 liquidos y el resto son gases ideales si AN se utiliza s6lo para los compo- i. wae mee588 Capitulo 11 Reacciones quimicas—combustion nentes gaseosos. Esto es posible porque el volumen molar de un sélido © un Ifquido es normalmente insignificante en comparacién copel de un gas a la mis- ‘ma presi6n, Por lo tanto, el cambio de volumen del sistema total es cercanamente {gual al cambio de volumen de los componentes gascosos. Si ocurre una reaccién en un sistema cerrado a presién constante y ¢l tnico trabajo realizado es el involucrado en el cambio de volumen del sistema, entonces, Q=AaU+W=AU+pAV =AU+Apv2 AH ‘ y si utilizamos la notacién direccional para Q, y los reactantes y productos estan ala temperatura de referencia, 7, entonces ease = AH En consecuencia, AH, algunas veces también es llamado el calor de reaceién a ‘presi6n constante, Ocasionalmente ~AHy puede incluso lamarse simplemente el ‘calor de reaccidn. Ambos nombres son algo inexactos ya que ~AH se refiere ala cantidad de calor s6lo bajo ciertas condiciones. Sin embargo, esta terminologia es ampliamente utilizada. Otra nomenclatura. Para varios tipos de reacciones, a la entalpia de reac- Entalpia de combustion cin se le dan otros nombres, tales como entalpia de combustién o entalpia de hidratacién, El valor de la entalpia de combustiGn de cualquier combustible que ‘Yalor de calentamiento mas alto contenga hidr6geno se llama 1a entalpia de combustién més alta o valor de calentamiento més alto (hhy) si el H,O en los productos es un Ifquido. Bs lama- da la entalpfa de combustién més baja o valor de calentamiento mas bajo (!!») Valor de calentamiento mas bajo sie] H,O formado es un gas. Ejemplo 11.5 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Verificar la entalpfa de combustiGn ms baja del acetileno, C,H, a 25°C como esta dadaeen la tabla A.17 utilizando Ia entalpfa de combustion mas alta tabulada como el punto de inicio, SOLUCION Las entalpias de combustién més alta y més baja estén dadas respectivamente por AHL = H,~ Hysrowg = Messin * Mosto,— Moo fico, mobo) HAH yyy = H,— Hoa = Mcsticns, + Mosto. — ™cortco, — misohr.ow donde los productos y reactants estin descrtos por 2C,H, + 50) > 4CO; + 2H,0 | ——Secci6n II-3 Balance de energia de combustién Por lo tanto, AB, = BH yyy — Myollty,o(8) — hyo] AH jay Moll, — hy) AA yy — Molt por unidad de masa de C,H, 1/18 kg/kmol rt kg H. i Gti) El valor de i, 25°C se obtiene de las tablas de vapor (0 del modelo de computadora utilizando entradas de T'= 25°C yx=0y I para encontrar hy h,,respectivamente), por lo que = A yyy = 49,914 — 0.692(2441.5 kI/kg) 48,224 klik C,H, SOLUCION ALTERNATIVA En la combustién completa de flujo estable del acetileno sin trabajo realizado y sin cambio en energia cinética 0 potential y los reactantes y productos a 25°C, el calor eliminado es 49,914 ki/kg C,H, si toda el agua formada se condensa en un liquido. Si toda el agua se convierte en vapor, el calor eliminado es menor por el calor latente de 589590 Capitulo 11 Reaeciones quimicas-combustién vaporizacion hy del agua. Ast po este razonamiento directo, la enalpia de combustién més baja es I mol u,{1g02 “£20 Kmol_!_ 2441.5 1 mot cH, (260085 ? kmol PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Comenzando de la entalpfa de combustiGn més alta del n-octano gaseoso como se entalpia de combustién més alta del n-octano liquido a la misma temperatura, 77 F SOLUCION ara el n-octano Ifquido: Alyn cacy = Meaulteaiaco * Motos Meoshco,— muoh.o Y para el n-octano gaseoso: —AHiracatde) = Meateaiuay * Mosto, ~ Meostco,— muolixo combinando esas dos ecuaciones, encontramos aCeatuig~ earn) AH pyc = “AA nnacaats)— ©, por unidad de masa del n-octano, Inn cabidg) — fg catia = 20,745 — 156 = 20,589 Bilbm CH, MH cscaioat) 113-4. Célculo de la entalpfa de reaccién a partir de la entalpia de formacién Hemos demostrado que el conocimiento de AUy 0 AH, es necesario pa daen la tablaA.17, determine la fe jjemplo 1 celeulos con la primera ley cada vez que el proceso involucre una reaceién qu mica, Esto significa que para utilizar la primera ley en aplicaciones de combus- tin requerimos un valor AU, o AH para toda reaccién imaginable que pues ser de uso en ingenierfa. Esta es una solicitud extravagante; afortunadamente cexiste una alternativa.Seccién 1-3 Balance de energia de combustién 59 En a discusién que sigue utilizamos s6lo entalpfas, ya que en muchas aplica- jones de combustién el sistema es abierto. Una aplicacién importante de los snulisis de combustidn de sistemas cerrados, sin embargo, es el uso de calorimetros ie bomba para medir las propiedades de! combustible. Para tales andlisis requeri- ‘emos cambios internos de energia. La entalpia de formaciGn Ah, es la entalpia de reaccién para la formacién de ‘una sustancia a partir de sus elementos en sus formas més estables. Por formas testables de elementos queremos decir formas tales como H, yO, para el hidrége- tno y oxfgeno en lugar de Hy O, las formas monoatémicas. La forma estable del carbon, C, por ejemplo, es grafito en vez de diamante. Por lo tanto, la entalpfa de formacin de cualquier elemento en su forma mds estable es cero. ‘Suponga que estamos examinando el balance de energia para la combustion completa de metano en oxfgeno: CH, + 20, > CO, + 2H,0 Lacentalpia de reaccisn es Allg = (Hy ~H retary = (Heo, + Huo) ~ (Hen, + Ho) = (WeoJfco, + Nu,ohu,o) ~ (NenJficn, + Noe = (1 mol CO, : fico, + 2 mol HzO + Fiy,o) = (1 mol CH, Fen, + 2 mol 02 fo,) ® cl Los subindices T, = T, = Ty, es un recordatorio de que todas las propiedades deben evaluarse d la temperatura T,,,y que todas deben estar en la misma escala (es decir, debemos haber fijado ya Tas escalas AT con respecto a otra). Si conoce- mos el valor de fi para cada componente, podemos calcular AM. Utilizamos la entalpia de formacién para colocar las hen una escala comin. Para cada uno de Jos componentes se puede escribir una reaccién que describa su formaci6n a par- tir de sus elementos en sus formas més estables, como sigue: C+0;>CO, Hy + 40. > H,0 C + 2H, > CH, (No se requiere una ecuacién que describa la formaci6n del ox{geno reactante. Por definicén, la entalpia de formacisn del O,estad basada en la reacci6n 0, —> Op ASL, Alo, = Oya que O, es ya un elemento en su forma més estaple.) La entalpfa de reaccién para cada una de las ecuaciones es Macs Heo, ~ (He + Ho) AFasei0,-,0 = Hao ~ Hu, + Ho,) AHgc+24,-cu, = Hew, ~ He + Hx) Pero, recordemos que definimos la entalpia de formacién como el cambio de entalpia durante una reaceién en la cual una sustancia se forma a partir de sus Entalpia de formacion Expresando [a entalpia de reaccion en términos de las entalpias de formaci6n592 Capitulo 11 Reacciones quimicas—combustion elementos en sus formas estables, Por lo tanto, las tres ecuaciones de entalpia de reacci6n anteriores representan idénticamente la entalpfa de formacién para CO, H,0 y CH, respectivamente. Asi, AHyco, = Heo, ~ (He + Ho,) AHju,0 = Hx,o — (Hy, + Ho,) Aron, = Hen, ~ He + Hi.) y si expresamos las ecuaciones anteriores ulilizando cantidades molares, tene mos Ali;co, = Neo, Mlizco, =Noofico, — (Nec + Noo) © AHipu.0 = Nu.o Shyas,0 = Nuohu,o — (Nut, + NojFo,) @ Adycu, = Now, Alize, = NewJficis, ~ (Nelic + Naslis,) © Podemos entonces resolver las ecuaciones ¢, dy ¢ para las cantidades que se necesitan en la ecuacién b a Neo, Alizoo, + Nehic + Noho, oa ico, ae [: mol CO3)Afigco, + (1 mol C)hic + (I mol oie) (mol CO;) = Mirco, +c + ho, o Tie (*uetiee + NuJin, + Nojho, ) Nao se [S mol H20)AFis,0 + (1 mol Ha)hn, + @ mol otk) (mol 10) = Mhignio + fin, + Hho, ® fee (= Alsen, : te + Nai, ) = [e mol CH,)ARicu, + (1 mol Clic + (2 mol Ha)hy, | (mol CHA) = Bligon, + Fc + Zin, donde ambos lados de la ecuscién fson por mol de CO,.Asimismo, las ecuaciones ‘gy hson por mol de H,O y CH, respectivamente. Es importante notar que ¢! valor numérico sustituido para los diferentes IV puede referirse ala propia reae cidn, La sustituci6n en la ecuaci6n b entonces da" Seccién 11-3 Balance de energia de combustion 593 AHg = (1 mol CO, Fico, + 2mol H20 + Fip,o) = (1 mol CH, ficu, + 2mol O2*Fio,) —« * = (1 mol COfAlizco, + fc + Fog} + 2 mol H,O(Aliano+ fx, + Ho) = (mol CH Alix, + fic + 2hy,} + 2 mol Ox{ho,}) Lacancelacién de términos da el siguiente resultado: AHg = (1 mol CO; * Afyco, + 2 mol H,0 « Afigu,0) a = (1 mol CH, * Afigcu,) ‘Asf, hemos expresado AH tinicamente en términos de los valores AF, de los productos y reactantes. Este procedimiento puede generalizarse de modo que para oe cualquier reaccién “s (117) | Entalpia de reaccién en términos Al utilizar esta relaci6n recuerde dos puntos: + La entalpfa de formacién de un elemento en su forma més estable es cero, + Todos los valores Afi, deben evaluarse a la misma temperatura. Este resultado, aunque complejo en su derivacién, parece intuitivo. Es una rela- ciGn importante y que nos permite evaluat la entalpfa de reaccién para cualquier reaccién a partir de los valores de Af, de los componentes involucrados. 113-5 Cambio de entalpfa en un proceso de combustin: forma general Podemos utilizar los resultados anteriores para calcular la entalpfa de reaceién a partic de la entalpia de formacién como sigue Hy-Hy= DL NGin— Fig) + MHe- DNC ~ Tis) pros racanes a) ( Sey Ane) wal) aces voxctes - L wh -h) 116)594 Capitulo IL Reacciones quimicas-combustion Cambio de entalpia para una reaccién quimica de gases ideales Figura 11.4 Alf, en (érminos de centalpfas de formacién para una reacci6n de gas ideal Ecuacién general para el cambio de entalpia de una reaccién quimica de gases reales Hy -H,= > NG hg + Abiay) | rehaee : =D Nani, +2, o Jacual es Ia forma general para calcularel cambio de entalpfa para un proceso de ‘combustién donde los productos y los reactantes son mezclas de gases ideales ‘Como lo describiremos en la siguiente seccién, la notaci6n utilizada en refe rencias para datos de combustién es con frecuencia inconsistente ¢ incompleta Esto puede ser una fuente de frustracién para estudiantes ¢ ingenieros précticos. Los datos publicados para Ia entalpia de formacidn aparecen como Afi, donde el superindice ® se refiere a la presion esténdar (normalmente 100 kPa), y A se lista como una funcién de la temperatura. Al utilizar esos datos debe darse cuenta dde que para gases ideales, la entalpia es una funcién sélo de la temperatura ‘Como la ecuacién 11.8 esté escrita para gases ideales, no se hace ninguna indica- cin de la presiGn. Por lo tanto, en el caso de un gas ideal, el superindice * es superfluo, Por otro lado, para gases reales Ia entalpia no es una funcién solo de la tempe- ratura; por Io tanto, la ecuacidn 11.7 se convierte en H,-H,= > Nh, —hy, +4;,) - SNA sai) 9 Recuerde, si se encuentra confuso, regrese alas definiciones bésicas para ana- lizar el problema. En tales circunstancias, con frecuencia es itil dibyjar un erafi- co como el que se muestra en las figuras 11.3 w 11.4. 11-4 Datos de combustién La presién de referencia més comin para datos de combustion es 100 KPs indicamos esta presin con un superindice *. La notacign de combustin es di de manejar incluso sin este simbolo adicional, as{ que revisemos el significado de ‘cada componente.Seceién 114 Datos de combustion + Una barra superior indica una cantidad molar. + El subindice R se refiere a una reaccién. + El subindice f denota una reaccién de formacién, + Blsubindiceref indica que la cantidad se evalia en la temperatura de referen= cia, normalmente 25°C. + Elsuperindice ° indica que la cantidadse evalia ala presi6n esténdar, normal- ‘mente 100 kPa. ‘Se resumen a continuacién algunos ejemplos: 595 Entalpia molar de formacidn a la presién esténdar y a la temperatura de referencia La entalpfa molar evaluada a ta presign esténdar y ala temperatura de referencia La entalpia molar de formacién evaluada ala temperatura de referencia La entalpfa molar evaluada a la temperatura de referencia Entalpfa de reacciGn El superindice °es relevante s6lo cuando los gases son reales; es superfluo para gases ideales. El superindice °es relevante solo cuando los gases son reales; es superfluo para gases ideales. Utilizada para gases ideales, donde Ia entalpfa es tna funcién slo de la temperatura, Utilizada para gases ideales, donde la entalpfa es una funcién s6lo de la temperatura Utilizada para gases ideales, donde ésta es una funcién de la temperatura Para eualquier reaccién quimica, AH}, puede determinarse por medios calori- rétricos, ya sea al tener los reactantes y productos a la temperatura de referencia 6 teniéndolos a otras temperaturas y aplicando correcciones a las mediciones. Este se llama método de la primera ley. En la préctica se utilizan mejores méto- dos. Uno, llamado método de la segunda ley, se basa en tna relacién que involucra AHgy la constante de equilibrio que se introduce en el capitulo 12. Un método de la tercera ley, basado en la tercera ley de la termodindmica que se menciona en la secci6n 11.7, tiene més ventajas. Por lo general los valores publicados de AH y cantidades relacionadas estén basadas en dos o més métodos para asegurar la ‘exactitud y consistencia, Es poco probable que para cada problema todos los datos estén disponibles a lamisma presi6n y temperatura, En este caso, deberd notar que la diferencia entre las entalpfas de reaccién (incluyendo entalpfas de formacién) medidas a tempera- turas con pocos grados de diferencia entre ellas pueden por lo general ignorarse. yllos incrementos de presiGn de pocas atmésferas tienen un efecto despreciable Sobre las entalpfas de reaccin.596 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustién Ademés, al utilizar los datos de las fuentes esténdar, encontrard de utilidad la siguientes pautas: 41. Notacién: La entalpia de reaccién por lo general se expresa por mol o por unidad de masa de uno de los reactantes, pero, en contra de la convencién, se utiliza ampliamente el simbolo AH, en lugar de Ai (0 AH, en lugar de Ai, ‘Algunas veces el superindice ° que usamos para indicar la presi6n estandar e utiliza para indicar una presin y temperatura esténdar. 2. Calor de reaccién: El calor de reaccién por lo general se define como ~aH,, ‘ya que hace muchos afios se decidi6 que el calor de reaccién para una reaccish, exotérmica deberfa ser un nimero positivo. En algunas publicaciones, sin em. bargo, a +A se le lama calor de reaccién. Deberd ver que los valores pre. sentados para el calor de reaccién para una reacci6n que sabe que es exotérmica para encontrar cul convenci6n se utiliza. 3. Fases: Laentalpfa de reacci6n para cualquier reaccién qufmica depende de las fases en las cuales aparecen Ios reactantes y productos, Por lo tanto, lists de valores de Akg indican la fase de cada componente por una's, 0 g (para séli- do, liquido o gas) y tal notacién debera ser utilizada donde pueda haber duda sobre la fase. 4. Pequefas discrepancias: Pequefias discrepancias entre las tablas pueden de- berse a diferencias en la masa molar de los componentes o a la escala de tem- peratura. (,Significa 298 K exactamente 298 K 0 298.15 K?) 5. Unidades: Las conversiones de unidades son fuentes ocasionales de discrepan- cias. Deben observarse, por ejemplo, la diferencia entre la calorfa termoguimica 4.186 kJ) y la calorfa de la tabla internacional de vapor (0 IT) (= 4.1868 ki), ‘Algunas veces se ha convertido una tabla completa de un conjunto de unica des a otro utilizando las ecuaciones originales para recalcular los valores en las nuevas unidades. En otros casos, las conversiones de unidades Se hicieron sobre valores individuales de las tablas, y esto puede haber involucrado interpolacién antes 0 después de la conversién. La interpolacién puede haber sido lineal o haber involucrado varios valores cercanos, Tdealmente, la documentacién que cubre esos puntos deberfa acompatiar tod compilacién publicada de valores de propiedades. Sin embargo, la documenta: in con frecuencia es abrumadoramente copiosa, escasa 0 completamente au sente. Ejemplo 11.7 | PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Determine la entalpfa de reacei6n para CO + 40, -> CO, 1000 K. ,Cémo varfa la entalpfa de reaccién de 500 K 300K? | |Seccién 11-4 Datos de combustién 597 SOLUCION : Primero se hace un diagrama HT. Entonces, la entalpfa de reaccién puede calcularse a partir de las entalpias de formacién como sigue: ABnox= DL VGooe- Sustituyendo valores de las tablas A.15 y A.17, encontramos = 1(42,763.1 — 9364.0 — 393,522) - 1(30,359.8 ~ 8671.0 - 110,530) ~0.5(31,384.4 — 8683.0 -0) = ~282,600 ki/kmol CO De manera alterna, podemos utilizar una computadora para resolver este problema. De hecho, en este caso, donde Ia soluci6n se desea para entradas multiples, es preferible una solucién de computadora. En la pagina siguiente aparecen la hoja de programa y la hoja de variables, asf como una gréfica final de la solucién, ‘La hoja de programa muestra que primero tenemos que introducir las ecuaciones y después cargar el modelo de datos de las propiedades de mezclas de gases ideales para proporcionar valores de h para los tres componentes. Introducimos los valores de h y de Afi, de las tablas A.15 y A.17. Podemos obtener de manera alterna los valores del modelo de computadora para caribios de entalpfa de procesos de combustién.598 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion RULE SHEE, 5 Rule z Example 11-7 delHR = stnaip - suet ;Reactants and products at the same temperature SuMHz = NCO*(hCO ~ hrefCO + hfco) + No2*(ho2 - hrefo2 + 0) SUMHp = NCO2*(hco2 - hrefCo2 + hECO2) Ideal gae properties for mixtures IOPROPMX. Tk call h (T, '02;ho2) call h (T, *co;hco) call h (Tr, 'Co2;hCo2) VARIABLE SHEET ‘St Tnput— Name" utput— Unit ‘Comment: + 211-7.2x > xample 11-7 z L delHR 282600 kd /kmol Enthalpy of reaction/kmol co L SUMip 360100 kJ/mol Absolute enthalpy of products/kmol co L suMr = -77490-—kg/kmol. Absolute enthalpy of reactants/kmol © 1 nco2 knol Number of moles CO2 per mole CO LE coz 42760 © _3/kmol. Enthalpy (molar basis) 9364 —hrefco2 ka/knol neo? at 298.15 K 393522 hfco2 kg/tmo1 Enthalpy of formation of co2 Number of moles 02 per mole CO 0.5 Noz kno L oz 31380 k3/kmol Enthalpy (molar basis) 1 NCO mol Number of moles co L neo. 30360 kg/kmol Enthalpy (molar basis) 8571 —hrefco Kg /kmol hco at 298.15 K 110530 eco kg /kmol Enthalpy of formation of co 8683, hrefoz kg/knol ho2 at 298.15 K — Medel: * ToPROPMX. TX — Ideal gas mixture properties E1000 0 K ‘Temperature delHR in kg/kmol CO for co + 0.5 02 --> coz -272000 Pa7a0OU tee cir] ee ta a 275000 -276000 de1HR 277000 kg/mnol -278000 279000 ~280000 -281000 282000 -283000 284000 500 1000 1500 2000 ©2500-3000 Temperature in K aSeccién 11-4 Datos de combustiin 599 Fjemplo 11.8 ee PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA = | ‘Determinar la cantidad de calor transferido por kilogramo de combustible durante la combustién completa de metano, CH,, en un quemador abierto de flujo estable sin exceso de aie, siel metano entra a 100°C, el aire entra a 10°C. y los productos salen a 600°C. SOLUCION La ecuacién de la reaccién es CH, +20, + 2(3.76)N, — CO, +2H,0 + 2(3.76)N, No existe mencién a la presin, Por lo tanto, suponemos un comportamiento de gas ideal. Si ignoramos los cam- bios en la energia cinética, el balance de energia es hg + Big co, + N01 hry * Mvp ,0 4 Aig — Nets, Fay + Men, = No, Fh Big + Bly ago, — Mag Fy Hg + Mia) Como el nitrdgeno esté presente tanto en los reactantes como en los productos, utilizamos los sfmbolos Ny. , Nx, para diferenciarlos, aunque en este ejemplo particular la cantidad de nitrdgeno es la misma en reactantes y prodiictos. Ya que los productos salen a 600°C, el agua serd un vapor y debemos utilizar Af, para la fase de vapor. ‘Obteniendo los valores de la entalpfa de las tablas A.15 yA.17 y cancelando los términos apropiados de nitrégeno, ‘encontramos Q = 1(35,978 - 9364 - 393,522) + 2(30,774 - 9904 - 241,826) + 2(3,76)(26,032 - 8670.0 + 0) ~ 1(12,820 - 10,024 = 14,873) ~ 2(8243 — 8683 + 0) - 2(3.76)(8233 — 8670 + 0) = ~602,000 KI600 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion Este célculo fue hecho para 1 kmol de CH,, de modo que el resultado es g 2 | -002000 Tne, NeuMen, 10604) =— 37,530 KI /ke De manera alterna, podemos utilizar el modelo de computadora para los cambios de entalpia de los procesos de ‘combustién para resolver este problema. Las hojas de variables y de programa se muestran a continuacién, RULE SHEET 8 Rule: Example 11-8 ;Firet law for steady flow combustion ° | | Q = del { jwith W = 0, delxE = delPe | delH = Habp - Habr Habp = NpCO2*hbarab( ‘C02, 2p) +NpH20*hbarab (#20, Tp) +NipN2*hbarab('N2, 7p) | Habr-Nrcd*hbarab ( 'CH4, TCH4) +Nr02*hbarab('02,702) +NrN2*hbarab('N2,TN2) q = O/ (NrcHa"M(*CH4)) 3 Absolute enthalpies of ideal gases CMBDELHL. Tx | VARIABLE SHEET st Input— Nan: utput—— Unit Comment: * E11-8.TK——— Example 11-8 — Model: * CURDELHL.T™K — absolute enthalpies— @ 375300 ka/kg Heat transfer per unit mass | Q 602000 ky Heat transfer | dela 602000 kg Enthalpy change for the reaction Habp 578285 Absolute enthalpy of products Habr 16244 Absolute enthalpy of reactants 600 Tp S ‘Temperature of products 1 NecHa kano1 Amount of CH4 in reactants 100 rcH4 © ‘Temperature of CH4 in reactants 2 Nz02 kno1 Amount of 02 in reactants 20 ‘702 c Temperature of 02 in reactants 7.52 -NEN2 mol Amount of N2 in reactants 10 m2 & Temperature of N2 in reactants i Npco2 mol Amount of Co? in products 2 ‘NpH2O mol Amount of #20 in products | 7.52 NpN2 nol Amount of N2 in products 11-5 Temperatura maxima de combustién adiabatica | Con frecuencia para propGsitos de disefio necesitamos conocer la temperatura de los productos de tna reaccién de combusti6n. La temperatura maxima al- Temperatura maxima de combustién canzada es la temperatura maxima de combustién adiabatica, la cual se adiabatica define como la temperatura que resulta de la combusti6n que se desarrolla ala ‘méxima capacidad posible de combusti6n sin transferencia de calor y sin rea-Seccién 11-5 Temperatura maxima de combustion adiabatica 60. Iizar trabajo. Podemos utilizar esta temperatura como un Iimite maximo para la temperatura de combusti6n real. En algunos casos, cuando el sistemas adiabstico ya teaccién es casi completa, podemos utilizar la temperatura maxima de com- bustién adiabatica como una aproximacidn de la temperatura de combustién real Por ejemplo, la combustidn en el motor de un cohete o en la cdmara de combus- ti6n de una turbina de gas ocurre casi adiabsticamente. Podemos calcular la temperatura maxima de combustiGn adiabitica como si- ue. Para una reacci6n de combustién adiabética de flujo éstable en la cual W: MKE = 0, y APE =O, la aplicacion de la primera ley muestra que Hy =H ° Hy ~ Hy de modo que los estados 1 y 2 de los reactantes y productos son como se muestra en la figura 11.5. Como mostramos con anterioridad, ésta puede expresarse como opt ABirg) — Dy Ni — Begg + Mlfyep) (11-9) o= Y M- pee Considere una reacci6n de combustién completa para la cual se conccen las propiedades iniciales de los reactantes y las entalpias de formacién. Utilizando la ecuacién anterior, podemos entonces resolver para Pyessuioy NOM hig) El n= mero de moles de los componentes de los productos pueden obtenerse de célcu- los estequiométricos, y para cada componente podemos escribir una expresion para hy —hgy. Si s6lo hay un producto, podemos resolver directamente para ‘h, ~ hig, y,utilizando la entalpfa en el estado final, resolver para la temperatura. Si hay dos 0 mas productos y se estiin utilizando tablas de entalpia, es necesaria una solucién de prueba y error o una solucién gréfica. Si las ecuaciones hT de los productos son conocidas o se adaptan a los datos tabulares en el intervalo de interés, es posible una solucién directa, La técnica de soluciGn debe ser clegida sobre la base de las herramientas computacionaes disponibles y el nimero de problemas similares a ser resueltos. Realmente, la temperatura maxima de combustin adiabtica como se calcula enel siguiente ejemplo no serd alcanzada, aunque el proceso es adiabaitico y los reactants estén bien mezclados, porrazones que son explicadascualittivamente ela siguiente secciGn y que se tratarén con mayor detalle en el capitulo 12. En el capitulo 12 veremos que la temperatura maxima de combustiér no se alcanza realmente Figura 118 Combustin adiabatica de flujo estable 1 7 Ejemplo 11.9 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA. con 100% de aire en exceso a 150°C. Calcular la temperatura méxima de combustién adiabstica para el quemado de flujo estable de metano, CHy.a24C602 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion SOLUCION ‘Como se desea Ia méxima temperatura, se considerard la combustin completa, El agua en los productos serd un | vapor. La ecuacién de la reaccién es | CH, + 2(2)0, + 2(2)3.76N, > CO, + 2H,0(g) + 1(2)0, + 2(2)3.76N, Inmediatamente reconocemos que Ia solucién a este problema involuera iteracién. Podemos hacer este célculo a ‘mano, pero un solucionador de ecuaciones iterativas serd ms répido. Por lo tanto, introducimos el balance de energia | Noo, a — Bes + BF eco, + Maoh — hing + Mire go + Nog gl Bg + Aly sgdo, + Manag Pa Hg * Meg bp + Aig Ye, — Nor Fi Fig = My ll 7 Higg + AB rn, } é oe irk directamente en el solucionador de ecuaciones. Las/nojas de programa y de variables se muestran a continuacin El resultado es 1300°C. Noth + Mio, RULE SHEED s Rule ‘ Example 11-9 Q = delz ;Firet law for steady flow with W = delKE = 0 Q=0 jAdiabatic combustion | del = Habp - Habr Habp=NpC02*hbarab( ‘C02, Tp) +NpH20*hbarab (‘H20, 7p) +NpO2*hbarab ( ‘02, 7p) +"pN2*hba ;Continuation of equation: +NpN2*hbarab('NZ,TP) NrcH4*hbarab( ‘CHG, TCH4) +Nr02*hbarab ‘02, 702) +NN2*hbarab ('N2,7N2) Habe ;Note: hbarab = absolute molar enthalpy Absolute enthalpies of ideal gases ——————_CMBDELH1. TK VARIABLE SHEET ‘St Input— Name utput— Unit: Conment- + 11-9. 1x —— example 11-9 Heat transfer = 0, adiabatic process ° ° kg, — Model: * CMBDELHI.1K — Absolute enthalpies— elk ° ku Enthalpy change for the reaction Habp 5106 kT Absolute enthalpy of products Habr =5106 ko Absolute enthalpy of reactants 2D 1300 ¢ ‘Temperature of products 4 Nro2 kano} Amount of 02 in reactants 150 702 c ‘Temperature of 02 in reactants 15.04 Nrn2 kmol Amount of N2 in reactants | 150 mN2 c ‘Temperature of N2 in reactants | 1 NrcHa kno Amount of CH4 in reactants 25 ToHa ca ‘Temperature of CH4 in reactants I 2 Npco2 kano Amount of CO2 in products | 2 NpH20 kano Amount of H20 in products 2 Npo2 mol Amount of 02 in products 15.04 Npn2 kno Moles of N2 in productsSeccién 11-6 Equilibrio quimico 603 41-6 Equilibrio quimico fn a combusti6n real, la temperatura méxima de combusti6n adiabitica como se caloul6 en el ejemplo 11.9 més arriba no se consigue por varias razones. Por ejemplo, la reaccidn puede no aleanzar Ia totalidad porque el sistem alcanza un gstado de equilibrio en el cual los reactantes y productos estén presentes on lugar de s6lo los productos, Para ilustrar este punto, consideremos una reaccién que fcurre en un sistema cerrado en lugar de uno abierto. La conclusiGn cualitativa es ja misma en cualquier caso, y el sistema cerrado permite una explicacién més simple. Considere un tangue rfgido térmicamente aislado que contiene carbén y oxf- geno. Suponga que todo el carbén se combina con algo de oxigeno de modo que Ta composicién del contenido del tanque puede variar de CO, puro a una mezela deCO y O,, Se dice que la reaccién es completa cuando todo el carbin estéen Ia forma de CO, y nada esté en la forma de CO. En la préctica encontramos que esto no sucede, es decir, algo del carbén siempre estd en Ia forma de CO. Podemos examinar una gréfica de la entropfa del sistema contra la composicién quimica para explicar el porque. ‘Como el tanque es rigido y térmicamente aislado, no hay transferencia de ener- sia a través de la frontera del sistema, ya sea como calor o trabajo, y el sistema esté aislado. Para un sistema aislado la energia interna debe ser constante. En Ta figura 11.6 hemos elegido una curva U constante, arbitraria, (El valor de ta ener- gia interna depende de Ia temperatura y composicién del gas cuando el tanque fue llenado 0 cuando se le coloc6 el aislante, de este modo son posibles varias curvas U constantes.) Para energia interna constante, laentropfa del sistema cam- bia como una funcién de la “terminacién de ta reaccién” o composicién quimica. En otras palabras, conforme cambia la fraccidn de carbén en ¢l CO,, cambia la cntropfa del sistema. La figura 11,6 muestra que la entropla es la més alta cuando el sistema contiene carbon tanto en el CO, como en el CO. Esta es més baja cuando la reaccién ha producido poco CO, ¥ cuando ha producido la mayor parte posible de CO,. La segunda ley muestra que el estado del sistema tenderé al punto de maxima entropfa. Para cualquier proceso de un sistema aislado, as, istenasisado = porlo tanto, sila composicién de la mezcla de gas se representa por un punto Ben. la figura, no puede haber un proceso posible del sistema aislado que leve al sistema al estado C porque S¢-0 yen consecuencia, Tas>0 En suma, Uy V son constantes en un sistema aislado, por lo que du=0 y pdV=0 Por lo tanto, TdS > dU + pav Claramente, la ecuaci6n 6.7 no es vlida para un proceso que involucra una reac- ign quimica. ‘Sin las ecuaciones T'S, ,e6mo calculamos el cambio en entropfa para reac- ciones quimicas? Recordemos que utilizamos Af, para relacionar las entalpias en diferentes escalas. Pudimos haber clegido utilizar una escala comtin para to- das las entalpias, pero no ejercimos esa opcidn. Ahora necesitamos una base para determinar entropfas en una escala comtin. Una sugerencia razonable es hacer medidas de J (6Q/T)jy, durante una reaccién para determinar AS,, pero buscar 6 utilizar una trayectoria reversible entre estados finales involucrando diferentes sustancias presenta enormes dificultades, Por lo tanto, en vez.de eso utilizamos la tercera ley de la termodinémica. La tercera ley de la termodinémica es un principio independiente que no pue- de ser deducido de la primera y la segunda leyes o a partir de otros principios de la naturaleza. Como la segunda ley, ésta puede establecerse en varias formas que al principio parecen no tener ninguna relaci6n. Para nuestro propésito un plan- teamiento apropiado de la tercera ley de la termodindmica es el siguiente: Con- forme la temperatura de una sustancia pura se aproxima a cero en la escala de Kelvin, la entropta de la sustancia se aproxima a cero, Existen restricciones im- Seccién 11-7 Andlisis de la segunda ley de reacciones quimicas 605 Algunas veces el intervalo de aplicacién dela ecuacién 6.7 se define diciendo que la relacion es valida solo entre estados en los que tun sistema esta en total equilibrio (quimico, mecanico y termico). Otra forma de establecer la restriccién en la ecuacién 6.7 es limitara alos estados en los que $= f(U, V). En el proceso descrito artiba, S/(U, V), Ya que la entropia del sistema cambia durante el proceso mientras: que Uy V permanecen constantes. Los méritos relatvos de esos diferentes planteamientos son de poco interés en este libro, Tercera ley de la termodinamica606 Capitulo 11 Reacciones quimicas—combustién portantes sobre la tercera ley como aqut se plantea. Sin embargo, el resultado que ts importante para nosotros es que la tercera ley hace posible la determinaci6n de entropias absolutas basadas en S=0aT=0. La tablaA.17 da laentropfa absolut, dde varias sustancias, cada una a una presidn esténdar de 100 kPa y una tempera tura de referencia de 25°C (77 F). Esto les permite ser agregadas directamente 0 ‘comparadas. El simbolo para entropia absolut a la presién esténdar es S*(0 s°en tina base por unidad de masa, 0 #° en una base por unidad de mol). Consistente ‘con nuestra notaciGn previa, utilizamos el sfmbolo s$, para indicar la entropia a la presin esténdar y temperatura de referencia. La entropfa de una sustancia en ‘cualquier otro estado x esté dada por 5, = Sept | ds ai ite (Ta) donde la integral puede evaluarse por los métodos uilizados para sustancias pu ras. Para gases ideales, oo: te dT | [™ ty sai rast +f % -r["2 ioe na iP = Sgt e~ bag) — ROS (11-10) En muchas referencias, encontraré que el simbolo @ es reemplazado con el simbolo s°, Esto es posible s6lo bajo ciertas condiciones. Recuerde que des una funcidn s6lo de la temperatura con un valor arbitrariamente asignado en cual- ‘quier temperatura, También, en la presién esténdar, s* es una funci6n de la tem: peratura. Si hacemos ¢,,igual as, habremos alineado las escalas relativas, Esto ts esencialmente equivalente a alinear Ia funci6n de sélo la temperatura de gas {deal 9, con la funcin de presién y temperatura de gas real, sla presién estandar ‘Solo en este caso podemos escribir la ecuaciGn anterior como 0 de modo equivalente, como ‘Ahora somos capaces de aplicar el principio de incremento de la entropia para determinar si es posible una reaccién particular, Ademds, podemos caleular Ia irreversibilidad de una reaccién quimica. El ejemplo 11.10 ilustra un método para determinar si es posible un proceso Recuerde que en los primeros capftulos presentamos algunos ejemplos de proce: sos donde utilizamos la intuicién para determinar si el proceso era posible. El Soporte de esas conclusiones por la segunda ley parece innecesario, Pero el cjem- plo 11.10 demuestra claramente un caso en el cual la segunda Tey nos conduce 2Seccién 11:7 Andlisis de la segunda ley de reacciones quimicas una conclusién que no puede ser alcanzada intuitivamente o por deducciones de ‘otros principios. El propésito del ejemplo 11.10 es demostrar la utilidad de los eéleulos de la segunda ley para determinar el punto al cual puede desarrollarse una reaccién. ‘Sin embargo, esos célculos pueden hacerse més directamente, como lo mostra- mos en el capitulo 12 Sobre el estado y datos estindar, Como mencionamos antes, la presién estdndar utilizada en este libro y muchas presentaciones modernas de datos (ver, por ejemplo, a referencia 11.4) ¢s 100 kPa, Esta es la presign estdndar recomen. dada por la Unién Internacional de Quimica Pura y Aplicada (IUPAC, por sus siglas en inglés). Algunas presentaciones de datos, especialmente Tas anteriores, estén basadas en una presidn estdndar de una atmésfera (101.325 kPa), por lo que debe estar muy alerta cuando se usen diferentes fuentes de datos. Los simbolos tales como sy p" indican valores a la presiGn estindar y s° puede tabularse contra la temperatura, Fn algunas tablas puede ver a s® referida como el estado estandar de entropfa. Entropfa en un estado estdndar, sin embargo, podria no ser tabulada contra la temperatura, Este es un error comin y ocasiona alguna confu- Cuando una temperatura particular, ., e seleeciona como un valor de refe- rencia, las propiedades a esta temperatura son designadas como Moy 0 Sy. La combinacién de la presin esténdar y la temperatura de referencia puede definit un estado esténdar. El estado estdndar es con frecuencia (y siempre en este libro) colocado a 100 kPa, 25°C (298. 15 K). En algunos lugares el estado estdndar se define a 1 atm (101.325 kPa), 25°C. Obviamente, se requiere precaucién al utilizar datos de diferentes fuentes. Para gases, el estado estndar es algunas veces un estado hipotético. Por ejem- plo, ss,, para H,O(g) se lista en la tabla A.17.A 25°C, sin embargo, la presi6n més alta ala cual el agua puede existir como un gas es 3.169 kPa. El valor s¢, en la tabla A.17 es por lo tanto igual a la entropia absoluta del vapor de agua saturado, 5,.425°C més el cambio de entropia que ocurre durante una compresidn isotérmica & 3.169 kPe, 25°C, a 100 kPa, Durante el proceso de compresién el agua es tratada como un gas ideal. Estado estindar 607 Ejemplo 11.10 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA, Considere la combustidn adiabitica de flujo estable de hidrégeno con la cantidad estequiométrica de aire. El aire y el hidrégeno estén inicialmente a 25°C, y la presiGn total permanece constante a 100 kPa. Suponiendo que es posible que el 95% del hidrégeno sea quemado, ;s posible que sea quemado en su totalidad bajo las condiciones especificadas? En otras palabras, con referencia ala figura, ,¢s posible el proceso del estado 2 al estado 3?608 — Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion 0.95H,0 + 0.054, + — Tonos, HOF 188M, ! ) ® @ ® SOLUCION Es posible un proceso adibético de flujo estable s6lo si la entropia del material que fluye se incrementa o perma nece constants. Por lo tanto, podemos responder la pregunta calculando el cambio de entropfa de la mezcla de gas centre los estados 2y 3. Para hacer esto, debemos primero determinat 7, y Ty, Podemos llevar a cabo esto uilizando Ia primera ley para el proceso adiabstico 1-2-3 sin realizar trabajo y AKE = 0. Encontramos dela primera ley que [como se muestra en el diagrama HT. Para los procesos 1-2, la primera ley es H, =H, = ENG Fa Sine + AR p)u,0 + 0.05(F — hry +, ig +x, [UG Fy +O, + 0.025(F; — Fy + 0)o, + LBB, — +H +0), +188, hy +0),Seccién 11-7 Andlisis de la segunda ley de reacciones quimicas 609 donde para cada elemento hemos reemplazado Afi, por 0. Note que T, = T,y= 25°C por lo que fy = Fy para cada componente y sustituyendo los valores numéficos de las tablas A.15 y A.17, simplificamos la ecuacion a 8467.0) 0)=0 = 0.95(Fi,.29 ~ 9904.0 ~ 241,826) + 0.050 4 +0.025(h, o, ~ 8683.0) + 1.88(F,y, ~ 867 La temperatura a la cual esta ecuacién se satisface, utilizando a tabla A.15 0 el modelo de computadora para cambios en la entalpfa de procesos de combusti6n, es T, = 2149°C, | Un céleulo similar se hace para el proceso 1-3, suponiendo que tal proceso es posible, para determinar T, D NG -F, +45,,,)=0 -h, +A, ied) bet H,-H, = NQ, + L0G, 4,0 ~ 9904.0 ~ 241,826) + 1.886 ,y, ~ 8670.0) = 0 con el resultado, T, = 2252°C. ‘Ahora, para ver si el proceso 2-3 es posible, calculamos AS: S,-S, SMe +@ we] DP ata donde 5, es la entropia molar absoluta a la presién estndar, p” = 100 kPa, y la temperatura de referencia (25°C), yp ¢s la presién parcial de cada componente. Como la presién de la mezcla es 100 kPa, p/p? = plpm =, donde y es la fraccién molar de cada componente. La ecuacién entonces se convierte en BF t GF) Ro>]- Bol et = Lt fufty+@,-B)-Fo(ch] eum ~fo94 5, +G,- 3)-Fin( 25) +0095, +8,- ae Rn( ge +G,~ yy) Fn (3). +188 5,40, 3,)-Rin( 3a, } ot yt @ 3.)-Rins] sl} sh, +6,-B.)- Rin (HE + om, ‘Recuerde que en este libro (y en muchos otros) las escalas @ y 5* estén alineadas para dar valores iguales en la temperatura de referencia, Por lo tanto, la ecuaci6n anterior se simplifica a 5-5, . ffs -Rin(sts)] +f an. Fin ($48) = fp 998. #0 -® cog +0. oo, >610 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustion Sustituyendo valores de la tabla A.15, 0 utilizando el modelo de computadora, encontramos 5, ~ S,==1.1 KI/K por kmol de H, en la secci6n | El proceso 2-3 resultaréen un decremento en la entropia del material que fluye adiabéticamente por cl sistema de flujo estable, Por lo tanto, de acuerdo al principio de incremento de la entropia, el proceso 2-5 ¢8 imposible. La reaccién H, +4(0, +3.76N,) > H,0 +1.88N, po legaréa fa terminacion en un proceso adiabitico de jo estable a 100 KPa con los reactanesentrando a 2: jemplo 11.11 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Suponga que la reaccién | H, +}(0, +3.76N,)+0.95H,0 + 0.05H, + 0.0250, +1.88N, cure adiabéticamente a 100 kPa en un sistema de jo estable. Los reactantesentran 225°C. (Ese es ol proceso 12 del sjemplo 11,10) La temperatura mas baja en ls alrededores es 10°C (Esto significa que el aire fe combus: tidn ha sido precalentado sila atmsfera esti a 10°C, o esto podria significar que un cuerpo grande de aE est disponible como un reservorio de energia a 10°C.) Determine 1a irreversiblidad del proceso por mole de Hy centrante, SOLUCION Latemperatura més baja en Tos alrededores es 7)= 10°C, €! =) Snes: Para un proceso adiabitco oe flujo carne ctasmbo total en entropfa del universo'o de un sistema asiado (Actnido como el sistema de flujo esabie ae sce Ins partes de los alrededores que interactian con él) es S;— 5,-S, yS, son las entropias de entrada» salida, respectivamente: 8-8 -Di + $4) Rin F poppy +6-9-)-FeF | 2 T Como antes,en el ejemplo 11.10, esta ecuaci6n puede simplificarse cuando las escalas 6 5" han sco alineadas = la temperatura de referencia Ty: YNG-Riny)-LNG-Rinyte Seccién 11-7 Andlisis de la segunda ley de reacciones qufmicas 611 Usitizando 7, = 2149°C como se determin6 en el ejemplo 11.10, tenemos 09s 0.05 ={os5 274804 - 8314 13 +003] 19510-8314 In | 5, fos 804-831 Ge] [ 110-83} (ae) 025 1g8 276.059 - 8314 | +189] 259.016—8314 In +0004: 16059 - 8: nO) : 901 Gs} ~ fio] 130.680-8314 n(<4-)]+05 2051478314 In (2S : 338 : 338 188 +f 91609 -ss140(H8)]| = 162.3 KI/K para cada kmol de Hf, entrante pect T= T,AS = 283(162.3) = 45,900 kJ por cada kmol de H, entrante ‘También podemos utilizar el modelo de computadora para completar la soluciGn de este problema. Las hojas de - programa y de variables aparecen abajo: RULE SHEET s Rule | ? Example 11-11 | : Entropy change for a combustion process—————— CMBDELS1. 7K | Np = NpH20 + NpH2 + NpO2 + NpN2 Number of moles of products Ne = NrH2 + Nro2 + NrN2 ;Number of moles of reactants | | $p02 = Np02* (phibar (02, tp} -Rbar*1n ( (pm/p0) * (NpO2/Np)}) SpN2 = NpN2* (phibar (‘N2,Pp) -Rbar*1n\( (pm/p0) * (NpN2/Np))) Sabp = SpH20 + SpH2 + Spo2 + SpN2 dels = Sabp ~ Sabr ;caleulation of irreversibility: | I= To * dels ;For this adiabatic, steady-flow process, the entropy jchange of the universe is the delS for the reaction i= r/mrx2612 Capitulo 11 Reacciones quimicas—combustion VARIABLE SHEET | Se Input— Wan ‘utpue— Unie Conment: = 1 bnd-21 ox example 11-11 Model: * CMGDELSI.T™ — Entropy change for 2 combustion process — 1 rH nol Munber of moles of H2 in reactants | 25 aH? ¢ ‘Temperature of H2 in reactants os. nro2 knot Number of moles of 02 in reactants 25 rx02 c Temperature of 02 in reactants hee wen? kno Number of moles of N2 in reactants 25 TN? ce ‘Tenperature ‘of N2 in reactants 0.95 NpHa0 knot Number of moles of H20 in products 0105 NDR kno Nuber of moles of H2 in products | 01025 poz ol Number of moles of 02 in products ea pw Imo Number of moles of N2 in products | 100 pn kPa Pressure of mixture 249° c Temperature of products Np 2.905 mol Nunber of moles of products hr 3.38 knot Nunber of moles of reactants 8.214 Rear kJ/(gnol* Molar gas constant 100 po xpa Standard state pressure | 10 70 c Sink temperature Sapp 783 Rak Abeolute entropy of products Sebr 620.7KI/K Absolute entropy of reactants dels. 162.3. ka/K Entropy change for the reaction E 45900 ka Teveversibilicy i 45900 ka/kmol Irreversibility per knol of H2 Comentario: Conservando el significado de 1, el proceso de combustién reduce en 45,900 Kikmol de H, Ia cantidad de energfa que puede ser convertida en trabajo. Aunque el valor de calentamiento del hidrégeno es aproximadamente 242,000 kJ/kmol, esta cantidad de trabajo nunca puede ser obtenida quemando hidrégeno en aire, ya que el proceso de combusti6n irreversible hace inutilizable una fracci6n significante de la energfa. En una ‘miéquina o en una planta de potencia que involucra combustién, una fuente importante de irreversibilidad es e} mismo proceso de combustin 11-8 Resumen En este capftulo presentamos algunos aspectos preliminares del anélisis de com: bustion para refrescar en su memoria la estequiometrfa, Ademds discutimos los balances de masa de la combustién y los balances de energfa para procesos que incluyen reacciones quimicas, Finalmente, mostramos eémo un andlisis de se ‘gunda ley de tales procesos puede utilizarse para determinar cudndo es posible uma reaccién. El oxigeno para la mayorfa de las reacciones de combustiGn viene del aire Para casi todos los célculos de combusti6n la composicidn aproximada del aire puede ser tomada como 1 mol de O, + 3.76 moles de N, = 4.76 molesde aire 1 kg de O, +3.31 kg de N, =4.31 kg de aireSeccion 118 Resumen 613 © Aire estequiométrico es la cantidad de aire requerido para quemar complete: © mente una cantidad wnitaria de combustible sin que aparezca oxigeno en los pro- © actos de Ia combustin, ire excedente es la cantidad de aire proporcionado a la reaccin que excede la cantidad estequiométrica. “| © Eningenieria se encuentran dos problemas de balance de la masa de combus- “= ti6n: combustion ideal o completa y combustién real 0 incompleta, = Laprimera ley de la termodindmica tiene la misma forma si ocurre o no una | reacci6n quimica en el sistema, Sin embargo, cuando ocurre una reaccién quimi- “ca, laevaluacién de AU o AH es més compleja. Para ayudar en la evaluacién de + AU AH, supusimos que las sustancias eran gases ideales y definimos la energta interna de reaccién AU, como la diferencia entre la energfa interna de los pro- ductos y de los reactantes cuando estaban ala temperatura de referencia T-_. De ‘manera similar, definimos la entalpia de reaccién AH como la diferencia entre ta entalpfa de los productos y la entalpfa de los reactantes a la temperatura de referencia, 7,,.~ AH es llamado con frecuencia el calor de reaccién a presion constante, y “AU se llama con frecuencia el calor de reaccién a volumen cons- ‘ante La entalpia de formacién Ah, se define como la entalpfa de reaccién para la formacién de un compuesto a partir de sus elementos, Es una propiedad valiosa que nos permite expresar Ally para varias reacciones de la manera siguiente: Ate= D NAkj- > Nak, 17) ses ae Una expresin para el cambio en entalpfa de gases ideales que experimentan un proceso que incluye una reaccién quimica es Hy Hy =X NGi~ Fig + Migr) — LNG, Fray + Migr) ans) donde el subindice ref significa evaluacién a la temperatura de referencia, nor- malmente 25°C. Si los gases son reales, la dependencia de la presidn debe con- siderarse. En este caso, el caso mds general, la expresién anterior se convierte en H,-H,= > Nlly— Fig + ARB) - L Mh, - y+ aie) (11-9) donde el superfndice ° se refiere a una presién de estado estandar igual a 100 kPa. Latemperatura maxima de combustién adiabdtica se define como la tempera- tura que resulta de la combustiGn que se desarrolla a la méxima extensién posible sin transferencia de calor y sin trabajo realizado. Para cualquier combinacin de Le614 Capitulo 11 Reacciones quimicas-combustién oxidante-combustible, ésta puede calcularse utilizando fa primera ley, los datos de AH, y las relaciones AT de los componentes involucrados en la reaceién Una reaccién que parezca posible de consideraciones estequiométricas y de laprimera ley puede realmente ser imposible. Esto puede mastrarse por medio dela segunda ley. Para aplicar la segunda ley debemos ser capaces de calcular AS parg el proceso. Para un proceso que incluye una reaccién quimica, el cambio de eniropfa puede determinarse utlizando valores de entropfa absoluta, La entropia absoluta puede encontrarse sobre las bases dela tercera ley dela termodindnica, Ja cual afirma que en la mayorfa de los casos, conforme la temperatura de ung sustancia se aproxima a cero en la escala de Kelvin, la entropia de la sustancia se aproxima a cero, La entropfa de una sustancia en cualquier estado x es entonces y+ [ae esa ete (FT) Se donde 1a integral se evalia por cualquiera de los diferentes métodos que se api- can a los cambios de entropfa de sustancias puras. Referencias 1141 Cengel, Yunus. and Michael A. Boles, Thermodynamics, Physics forthe National Bureau of Standards, 1986, (Tam 2nd ed,, MoGraw-Hill, New York, 1994, Chapter 14. (En este libro, el superindice* designs un estado estndar, no slo una presién esténdar) 11-2Moran, Michael J., y Howard N. Shapiro, Fundamentals of Engineering Thermodynamics, 2nd ed, Wiley, New York, 1992, Chapter 13, 113 Van Wylen, Gordon J., Richard E. Sonntag, and Claus Borgnakke, Fundamentals of Classical Thermodynamics, 4th ed, Wiley, New York, 1994, Chapter 12 IL-4 JANAF Thermodynamical tables, 3d ed, Publicadas por Ja American Chemical Society y el American Institute of Problemas L1.1 _Lamasa molar de aire ¢s 28.968. Explique por qué ‘noes posible obtener este valor calculando la masa molar de la composicisa: 4.764 moles de 1 mol de O, + 3.764 moles de N, 1.2 Mil metros ctibicos de etano a 95 kPa, 10°C, son ‘quemados con 20% de aire excedente, Calcular(a) la masa bién, Jounal of Physical and Chemical Reference Data Vol. 14, 1985, Supplement No, 1). 11-5 Selected Values of Properties of Hydrocarbons and Related Compounds, American Petroleum Institute Project 4, ‘Thermodynamies Research Center, Texas A&M University, College Station, TX 77843, 11-6 Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties, National Bureau of Standards Technical Note 270-3, 1968 11-7 Gallant, R. W., “Physical Properties of Hydrocarbons,” Hydrocarbon Processing. Vol. 45, No, 10, October 1966 de agua formada, y (b) el punto de rocfo de los productos ue estén a 95 KPa, 210°C, 11.3 Refigrase al problema 11.2. Determine la sensi- bilidad del punto de rocfo para aire excedente. Es de: cir, determine el cambio en la temperatura del punto de rocfo para el 1% de cambio en el aire excedente 0, ara niimeros més convenientes, el cambio en la tem-ratura del punto de rocfo para el 10% de aire exce- Bs ate. ALA. Refiérase al problema 11.2, Determine el punto de rocfo si el aire suministrado est a 30°C y tiene una hu- medad relativa de 90 por ciento: 115 Una gasolina con un andlisis elemental de 85% de catbén y 15% de hidrégeno tiene una gravedad espectfi ca de 0.72. Para la combustién completa de esta gasolina con 10% de aire excedente, determine (a) Ia raz6n aire combustible y (b) el niimero de litros de agua formada por litro de gasolina quemada, 11.6 Un combustible gaseoso tiene el siguiente andlisis volumétrico: 60% de CH,, 20% de CO, 10% de O,, 10% de N,. El combustible sera quemado con 30% de aire excedente, Calculat (a) el andlisis de masa de este com- tustible por componentes quimicos, () el andlisiselemen- ta, (C)el volumen espectfico del combustible a 1 atm, 40°C, (@el volumen de aire secoa I atm, 40°C, requerido por unidad de volumen de este combustible, (e) el andlisis volumeétrico de los productos secos de Ia combustién com- pleta, () la masa de todos los productos por unidad de masa de combustible, (g) la razén de humedad de los pro- ductos por unidad de masa de combustible, (Hi) la razén aire-combustible, (i) el punto de rocto de los productos si se suministra aire seco para la combusti6n, y (j) el punto de rocfo de los productos si el aire suministrado para la combustiGn esté a I atm, 40°C, 80% de humedad relativa 1.7 Ungas pobre tiene el siguiente anilisis volumétrico: 26% de CO,, 15% de CO, 3% de CH,, 26% de H,, 30% de N,, Calcule los mismos puntos del problema 11.6. 11,8 Para la combustién completa de 1000 pies cibicos (medidos a 14.0 psia, 40 F) de etano con 20% de aire exce~ dente, calcular (a) a cantidad de agua formada y (b) el pun- to de rocfo de los productos que estén a 14.0 psia, 51S F. 41.9 Una mezela gaseosa a 1 atm, 130°C, tiene un and- lisis de masa de 80% de CH, 14% de N,, y 6% de H,0. Determine (a) el punto de rocfo de esta mezela y (b) la raz6n aire-combustible pata la combustiGn estequiomé- trica completa 1.10 Un carbén con un andlisis elemental de 68% de C,5% deH, 16% de O, 2% de N, 2% de S y 7% de ceniza Problemas 615 ‘es quemado completamente con 30% de aire excedente. Calcular (a) la cantidad de agua requerida, (b) el andlisis volumétrico de los productos secos de la combustin, (c) la ‘masa de los productos totales por unidad de masa de com- bustible, (d) Ia masa de vapor de agua en los productos por Unidad de masa de combustible, (e) el punto de rocfo de los productos si se suministra aire seco para la combustién, y (Pel punto de rocfo de los productos si el aire de combus- ‘in estd a 14.5 psia, 100 F 75% de humedad relativa, 11.11 Un combustible de hidrocarburo es quemado com- pletamente en aire. ;Cémo varia el punto de rocio de los productos con (a) la fraccin de hidrégeno en el combus tible, (6) Ia razén de humedad del aire de la combust (0) la presién barométrica? 11.12 Una sustancia pulverizada tiene un andlisis de masa de 63% de carbén, 28% de azufre, 9% de ceniza. Es quemada en aire, y un andlisis molar de los productos incluye 12.3% de CO,, 4.5% de O,, 3.5% de CO, 2.6% de SO, Encontrar la raz6n aire-combustible, suponiendo ‘que todo el carbin y el azutre se queman. 1.13 Alcohol etflico, C,H,OH, es quemado en aire, y un andlisis volumétrico de los productos secos incluye 9.8% de CO, 5% de O,, 0.6% de CO, 0.6% de HCHO, 82.5% de N, El aire para la combustin se suministra a 0.92 atm, 25°C. Determine, por unidad de masa de alcohol euico,(a)la masa de aire suministrado y (b) la masa de agua formada 11.14. Se quema gasolina en un motor de gasolina, y un andlisis molar de los productos de la combustién muestra 12.1% de CO, 2.6% de O,, 1.1% de CO. La gasolina tiene ‘una gravedad especifica de 0.76 y un anilisis elemental de 85% de carbyin y 15% de hidrégeno, La presién baromeétrica fue de 0.95 atm, y ol aire de combustién tuvo una razén de hhumedad de 0.030. Determinar por unidad de masa de com- bustible (a) la cantidad de aire suministrado y (b) la cant dad de agua en los productos de la combustién 11.18 Un carbén tiene el siguiente andlisis elemental: 76% de C, 5% de H, 6% de O, 1% de S, 1% de N, 5% de ceniza, 6% de humedad libre, Este carbén es quemado con aire a I atm, 40°C, y el andlisis volumétrico de los productos secos de la combustién muestra 12.7% de CO, 0.4% de CO, 6.1% de O,. Suponga que los residuos sdli- dos contienen 25% de carb6n y que la totalidad de este material se descarga al contenedor de ceniza, Calcular