INTRODUCCION:

La espectrocipia de emisión con llama es un método analítico basado en la medida de la

energía radiante emitida por atomos (iones o moléculas) de un elemento que se encuentra
en estado de vapor.

A temperatura ambiente , todos los atomos de una muestra se encuentran esencialmente

en el estado fundamental. Los atomos son elevados a un estado electrónico excitado
térmicamente , es decir , a través de colisiones con los gases quemados en la llama. El
tiempo de vida de un atomo en el estado excitado es breve y su vuelta al estado
fundamental va acompañado de la emisión electromagnética y la longitud de onda de esa
radiacionesta en correspondencia con la diferencia de energía entre ambos estados.
Mediante un sistema monocromador o de filtro se aisla la zona del espectro de interés y la
intensidad de la señal emitida se mide con u sistema fotométrico adecuado.

PRINCIPIOS FOTOMETRÍA DE LLAMA:

Al colocar los átomos en una llama se excitan, en dicho estado los átomos son inestables
y pasan rápidamente a un estado de menor energía, emitiendo un fotón de luz.

La medida de esta radiación emitida es la base de la fotometría de llama.

La transición electrónica desde un nivel energético inferior a otro más elevado implica una
variación de energía definida por:

𝑬𝟐 − 𝑬𝟏 .

Dónde:

𝑬𝟐 : Energía del nivel superior.

𝑬𝟏 : Energía del nivel inferior.

La radiación emitida cuando el electrón vuelve al nivel inferior de energía viene dada por la
ecuación:

𝑬𝟐 −𝑬𝟏 = 𝒉 ∗ 𝝊

𝑐 𝑐 𝑐 𝑐. ℎ
𝜆= = 𝒐𝒃𝒕𝒆𝒏𝒊𝒆𝒏𝒅𝒐𝒔𝒆 𝒒𝒖𝒆: 𝜆 = =
𝜐 (𝐸2 − 𝐸1 )/𝜐 𝜐 𝐸2 𝐸1
Dónde:

h: constante de Planck.

𝝊: Frecuencia de luz emitida.

c: velocidad de luz.

𝝀: Longitud de onda.

Con la longitud de onda se obtiene la diferencia de energía entre los niveles de energía de
transición, como los niveles de energía son característicos de cada elemento, de esta forma
la longitud de onda de la radiación emitida dependerá del elemento excitado. La intensidad
de la radiación emitida por un cuerpo excitado es proporcional a su concentración. Es
posible entonces, mediante la utilización de un fotómetro de llama y la medición de la
energía emitida por un cuerpo succionado de una muestra de concentración conocida,
establecer curvas de concentración en función de la energía emitida por un cuerpo dentro
de un fotómetro, y determinar la concentración desconocida de una muestra x , del mismo
elemento analizado previamente.
DIAGRAMA ÓPTICO: COMPONENTES

Los fotómetros de llama son aparatos capaces de detectar la emisión de luz por sodio y
potasio, y constan de los siguientes elementos:

 Atomizador
Consiste en un nebulizador neumático, el cual convierte la disolución de la
muestra en una neblina o aerosol, que es introducido en un incinerador,
suelen ser usados los incineradores de flujo laminar previamente
mezclado. Se utiliza un nebulizador de tubo concéntrico, el aerosol fluye en
una cámara de roció donde se encuentra una serie de deflectores que
eliminan todo, menos las gotas más finas.
 Suministrador de combustible
 Quemador
 Monocromador
Dispersa la radiación en sus longitudes de onda, aísla una longitud de onda
en un solo tiempo y en una sola apertura de salida
 Detector
Detecta la corriente producida al colectar los iones y los electrones.
 Dispositivo de lectura

Función y condiciones de las llamas

La llama tiene tres funciones básicas: permite pasar la muestra a analizar del estado líquido
a estado gaseoso; descompone los compuestos moleculares del elemento de interés en
átomos individuales o en moléculas sencillas y excita estos átomos o moléculas.

Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la
temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las
funciones mencionadas. Además, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar.

Una llama típica consta de: cono interno, cono externo y zona entre conos como podemos
observar en la siguiente figura.

El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustión parcial, es
decir sin equilibrio térmico. Esta zona se calienta por conducción y radiación a partir de la
región más caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de
oxidación intermedios, se produce una gran emisión de luz (a partir del combustible y no de
la muestra), una elevada ionización y una gran concentración de radicales libres. Es muy
poco utilizada para trabajo analítico.

Inmediatamente encima de la región del cono interno se encuentra la zona interconal Es la

llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustión completa y se
alcanza casi un equilibrio termodinámico. Esta llama es la que se utiliza prácticamente en
análisis por fotometría de llama y espectroscopía de absorción atómica. La altura de esta
zona sobre el quemador varía considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza
de los gases utilizados y su velocidad de flujo.

La región del cono externo es una zona de combustión secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monóxido de carbono pueden completar su combustión.
Esta región se enfría por el aire circundante y es, en general, una región poco útil.

Fenómenos que tienen lugar en la llama

 Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas

partículas de sal seca.
 La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.
  Las moléculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando
lugar a átomos neutros o radicales. Estos átomos neutros son las especies
absorbentes en espectroscopía de absorción atómica y son las especies emisoras
en fotometría de llama.
 Parte de los átomos neutros se excitan térmicamente o se ionizan. La fracción
excitada térmicamente es importante en análisis por fotometría de llama ya que el
retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la
emisión de la luz que se mide.
 Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formación de estos
compuestos reduce la población de los átomos neutros en las llamas y constituye
las llamadas interferencias químicas que se presentan en los métodos de análisis
que utilizan llamas.
 La eficacia con que las llamas producen átomos neutros tiene mucha importancia.
La llama de óxido nitroso-acetileno, que es más caliente que la de aire acetileno,
parece ser más efectiva para la formación de átomos neutros. Los metales alcalinos
son una excepción, probablemente debido a que la ionización es apreciable en la
llama caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los más adecuados
para fotometría de llama y absorción atómica.

1. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Ya que un fotómetro de llama mide la concentración de sodio y potasio de acuerdo con la

cantidad del elemento en la solución, los estándares preparados para las sales de estos
metales deben hacerse conteniendo las concentraciones requeridas de acuerdo con la
cantidad de los elementos Sodio o Potasio. Los siguientes valores son típicos para
estándares de 1 mg de Sodio/100 mls. y 1 mg de Potasio/100 mls.

SODIO

Deberán pesarse con precisión 0.634 gm de sal seca NaCl calidad “Analar”, disueltos en
agua pura destilada y llevados a un matraz volumétrico de 500 mls., llenando hasta la marca
con agua destilada. La solución estándar para utilizarla con el fotómetro de llama, se diluirá
en una proporción 1:50.

POTASIO

Deberán pesarse con precisión 0.477 gm de sal seca KCl calidad “Analar”, disueltos en
agua pura destilada y llevados a un matraz volumétrico de 500 mls., llenando hasta la marca
con agua destilada. La solución estándar para utilizarla con el fotómetro de llama, se diluirá
en una proporción 1:50.

ALMACENAMIENTO
Las soluciones almacenadas deben estar lejos de la luz directa de sol en un lugar fresco, a
temperatura por debajo de 25ºC. Los contenedores de vidrio no deben ser utilizados para
el almacenamiento ya que puede afectar a los niveles de concentración de Sodio.

DILUCIÓN

Puede verse que para obtener muestras y estandares de correcta concentración para la
aspiración en la llama muchas veces será necesario tener distintos niveles de disolución.
Normalmente deberá utilizarse agua desionizada de buena calidad para obtener estas
diluciones, y se recomienda que el mismo lote de agua debe utilizarse para diluir las
muestras y los estándares.

2. FUNCIONAMIENTO

La base del funcionamiento del fotómetro de llama es la siguiente: una

muestra del líquido a analizar se atomiza y pasa por una llama, dando a
cada elemento su espectro. Por medio de filtros o de cualquier sistema
mono-cromador, esta luz, emitida por los elementos incandescentes, se
puede dirigir sobre una o más fotocélulas.

La intensidad del color producido en el aparato es proporcional a la

concentración del metal, en la solución que se pone en contacto con la
llama.

2.1. PANEL DE CONTROL FRONTAL Y TRASERO

Panel de control frontal

POTENCIA

Un interruptor de dos posiciones controla el suministro de corriente alterna al aparato.

Cualquier accesorio conectado a los enchufes auxiliares POWER OUT también está
controlado por el interruptor POWER del panel frontal.

IGNICIÓN

Un interruptor cargado con muelle, que cuando se pulsa origina una descarga eléctrica
entre el electrodo de ignición y el quemador, causando la ignición del combustible.

D.P. (Decimal Point)

Controla la posición del punto decimal.

AJUSTE DE COMBUSTIBLE

Una fina válvula de aguja que controla el flujo del combustible y permite que se fijen las
condiciones óptimas de la llama.

BLANCO

Fija a cero (o lectura baja) cuando se aspira un estandar blanco.

SENSIBILIDAD FINA O GRUESA

Dos controles que se utilizan en conjunción para fijar la lectura digital a un número
conveniente cuando se aspira un estandar de calibración.

SELECCIÓN DEL FILTRO

Un control de cinco posiciones que seleccionará el filtro óptico apropiado para el elemento
que se va a determinar.

NOTA: Las posiciones 1, 2 y 3 están normalmente en blanco a menos que los filtros
opcionales se hayan fijado (Calcio, Bario o Litio).

Controles del panel trasero

SELECCIÓN DEL VOLTAJE

Un interruptor de dos posiciones marcadas con 230 y 115. Estas posiciones permiten
funcionar con voltajes de 190 – 250 y 90 –125 voltios respectivamente a 50 o 60 Hz.

ENTRADA DE CORRIENTE

Enchufe de 3 clavijas para el suministro principal de corriente alterna.

SALIDA DE CORRIENTE
Dos enchufes de tres clavijas para conectar los accesorios del fotómetro de llama tales
como un compresor y un registro gráfico. La corriente de estos enchufes está controlada
por el interruptor POWER del aparato.

REGISTRO

Dos enchufes de 4 mm. que proporcionan una señal analógica de aproximadamente 1 voltio
cuando la lectura es de 1000 dígitos.

IMPORTANTE: El suministro de combustible debe ser regulado a 10-15 pulgadas 0.36-0.25

p.s.i. o 0.025 – 0.037 Kgcm2 medidas en manómetro de agua

IMPORTANTE: La presión del aire a la entrada del aparato no deberá exceder 30 p.s.i.
(libras de fuerza por pulgada cuadrada) (2Kgcm2)

FUNCIONAMIENTO

1. Asegurarse de que el sifón de vaciado está completamente ajustado a la parte inferior de

su clip.

Asegurarse de que el sifón de vaciado está lleno de solución y que no existen bloqueos de
aire. Si es necesario purgue añadiendo agua desionizada y dejándola rebosar hasta el
drenaje.

2. Cerrar la válvula de AJUSTE DEL COMBUSTIBLE girándola completamente en sentido

de las agujas del reloj. Para evitar daños a la válvula ésta no deberá forzarse.

3. Girar la válvula de AJUSTE DEL COMBUSTIBLE el número necesario de vueltas en

sentido contrario a las agujas del reloj dependiendo del combustible que se vaya a utilizar.

COMBUSTIBLE Número de
vueltas
PROPANO 3
BUTANO 4
GAS NATURAL Completamente
abierto
4. Abrir el suministro de combustible desde el depósito o cilindro.

5. Encender la potencia eléctrica presionando el botón POWER. Asegúrese de que el aire

está presente escuchando el sonido del siseo creado al paso por el nebulizador.

6. Pulsar el interruptor de ignición y manténgalo abajo. Mire el indicador de la llama FLM

(=Flama) en la pantalla. Cuando este indicador se ilumina la llama está viva y la ignición
encendida y puede soltarse el interruptor de ignición.

Si el indicador de llama FLM (= Flame) no se ilumina en aproximadamente 20 segundos

suelte el interruptor y abra una vuelta la válvula de AJUSTE DEL COMBUSTIBLE. Pulse el
interruptor de ignición durante otros 20 segundos.
Este proceso puede repetirse hasta que se consiga una ignición correcta. Si la válvula de
ajuste del combustible tiene que estar abierta más de 5 vueltas de lo recomendado hacer
referencia a la Tabla de Solución de problemas de este manual.

7. Colocar el control de selección de filtro en la posición deseada.

8. Aspirar agua desionizada y fije la lectura a cero ajustando el control BLANK (en blanco).

9. Aspirar una solución estándar que tenga una concentración un poco más alta de lo
esperado en las muestras que se van a analizar: Ajuste el control fino y grueso hasta que
se obtenga una lectura positiva.

10. Ajustar el control del AJUSTE DEL COMBUSTIBLE en la dirección de las agujas del
reloj hasta que se obtenga una lectura máxima.

NOTA: Hay un tiempo de retraso entre el ajuste del flujo del combustible y cuando se ve el
efecto del ajuste. Es necesaria una pausa de unos pocos segundos entre cada ajuste fino.

Tenga en cuenta también que las condiciones óptimas de la llama son diferentes para el
sodio (Na) y el potasio (K), y vuelva a ajustar si es necesario cuando se cambie entre estos
elementos.

11. Para un funcionamiento óptimo del aparato debe haber 15 minutos de calentamiento.

Durante este período de calentamiento debe aspirarse una muestra en blanco con agua
desionizada. Debe notarse que los resultados adecuados en la mayoría de los casos,
pueden obtenerse desde el encendido, aunque los ajustes normalizados requerirán
frecuentes comprobaciones durante el período de calentamiento.

FUNCIONAMIENTO – PFP7/C

La instalación y el procedimiento de puesta en marcha se realizan sobre el Modelo PFP7.

NOTA: El modelo PFP7/C permite directamente una lectura de concentraciones de sodio

(Na) y potasio (K) en muestras de suero. Los niveles de sodio (Na) en muestras de orina
pueden leerse directamente en la pantalla, pero los niveles de potasio (K) en orina pueden
solamente ser determinados trazando un gráfico de calibración (vease el estándar de
calibración PFP7).

Las muestras de ambos, suero y orina deben ser diluidas entre 100 o 200:1 para obtener
los resultados óptimos por el fotómetro de llama.

Para calibrar la unidad para uso clínico se debe llevar a cabo lo siguiente:

1. Aspire agua desionizada y fije la pantalla para leer a cero.

2. Seleccione el rango de medida apropiado (Na o K) en el control “Selección de filtro” y la

posición del punto decimal utilizando el interruptor “dp”.
15 PFP7/REV B/12-94

3. Aspire el estándar requerido, por ejemplo (e.g.) 140 Na/5 K y fije la lectura en la pantalla
utilizando los controles sensitivos “Finos” y “Gruesos”. Vuelva a comprobar el cero fijando
y ajustando si fuese necesario.

4. Ajuste el control del AJUSTE DEL COMBUSTIBLE en dirección de las agujas del reloj
hasta que se obtiene un pico de lectura.

NOTA: Hay un tiempo de retraso entre el ajuste del flujo del combustible y cuando se ve el
efecto del ajuste. Es necesaria una pausa de unos pocos segundos entre cada ajuste fino.

Tenga en cuenta también que las condiciones óptimas de la llama son diferentes para el
sodio (Na) y el potasio (K), y vuelva a ajustar si es necesario cuando se cambie entre estos
elementos.

5. Aspire la muestra prediluida y anote la lectura.

6. La calibración necesita ser comprobada periodicamente por aspiración de la solución en

blanco y las soluciones estándares. Inicialmente esta comprobación debe llevarse a cabo
después de cada 10 muestras. La experiencia y la confianza creciente en el modelo PFP7
le permitirá decidir de forma adecuada la frecuencia de estas comprobaciones.

CIERRE O APAGADO

1. Aspire agua desionizada durante al menos 10 minutos.

2. Si el apagado es por poco tiempo, es adecuado quitar la corriente eléctrica a la unidad

pulsando el interruptor POWER. Esto extinguirá la llama con seguridad.

3. Si el apagado es por mucho tiempo o el laboratorio va a estar vacío durante el apagado,

debe cortarse el suministro de combustible en el depósito.

APLICACIONES
1.1 Las aplicaciones de la fotometría de llama en el análisis cualitativo

La fotometría de llama puede utilizarse para el análisis cualitativo de mezclas complejas,

llevando a cabo un barrido de las longitudes de onda de las radiaciones emitidas.

Los dos problemas que fundamentalmente se encuentran al utilizar esta técnica desde el
punto de vista cualitativo se deben:

 La energía relativamente baja de la llama, que permite excitar un limitado

número de elementos.
 El ruido de fondo de la llama, que puede enmascarar algunos elementos
presentes en la muestra. Por ello, sus aplicaciones en análisis cualitativo no son
demasiado numerosas.
1.2 Las aplicaciones de la fotometría de llama en el análisis cuantitativo

Las aplicaciones de la fotometría de llama al análisis

cuantitativo se basan en la utilización de curvas de
calibrado.

La zona lineal del calibrado en fotometría de llama

suele ser pequeña. A concentraciones bajas se
produce una curvatura hacia arriba, debido al mayor
grado de ionización en la llama, mientras que a
concentraciones altas la curvatura tiene lugar en
sentido contrario, debido a la auto absorción. Esta se
produce porque el centro de la llama está más
caliente que su parte externa y, por ello, la radiación
emitida por los átomos de la zona central de la llama
puede ser absorbida por los átomos de la zona "fría",
en la que existirán átomos en estado fundamental.
Evidentemente, este fenómeno debe incrementarse
con la concentración de analito. Una forma de evitar
la auto absorción es utilizar alguna línea que no sea
de resonancia, la cual no experimenta este fenómeno.

APLICACIONES ESPECÍFICAS

 La fotometría de llama se ha aplicado a la mayor parte de los campos analíticos

incluyendo la biología, la agricultura y todo tipo de industria, por ser uno de los
métodos más sensibles y precisos para el análisis y cuantificación de metales
alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotérreos y una media docena más
de otros elementos metálicos .
 Análisis y determinación de elementos como metales alcalinos (principalmente
sodio y potasio) y metales alcalinotérreos.
 Excelente para el análisis de trazas metálicas, cada elemento tiene un intervalo de
concentraciones característico en el que se cumple la ley de Beer. Se han
 determinado más de 60 elementos en todo tipo de materiales, en algunos caos,
incluso, con un mínimo tratamiento de la muestra.
 Importancia en investigación biomédica, química agronómica, análisis de agua,
estudios de nutrición
 La fotometría de llama es de gran interés en el análisis de tejidos y fluidos
biológicos.
Los elementos que se analizan en el análisis de rutina son el sodio, potasio
el calcio y el hierro aunque ocasionalmente se analizan también otros
elementos como litio y alcalinotérreos con berilio magnesio y calcio.
 Análisis de suelos se determinan elementos como sodio potasio aluminio calcio
cobalto y hierro
 Análisis de aguas naturales e industriales, el vidrio, el cemento
 Análisis de los productos del petróleo así como productos metalúrgicos
 Otros de los materiales analizados por fotometría de llama son el vidrio, el
cemento.

Ademas de sus aplicaciones cuantitavas, la espectroscopia de emisión de llama es

también útil en analisis cualitativo. Se registran fácilmenteespectros completos: la
identificación de los elementos presentes se basaluwgo en las longitudes de onda de
picos, que son distintos de cada elemento. A este respecto, la emisión de llama tiene una
ventaja clara sobre la absorción de llama, ya que esta no suministra n espectro completo
de absorción, debido a la naturaleza discontinua de las fuentes de radiación que tiene que
emplear.

BIBLIOGRAFIA

 Vega J, Fontaine C. Fotometro de llama, Barloworld scientif. 2005; 36(5): 12-94

 Montoya J. FOTOMETRO DE LLAMA. Disponicle en:
https://prezi.com/wasvdbbbivwv/fotometro-de-llama/. [Consultado 03/12/19]

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EMISION”, [Internet], 2012, [citado 30 nov 2019], Disponible en:
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieria-
quimica/contenidos/course_files/Tema_6.pdf

 MARÍA POSADA AYALA, Análisis bioquímico, 2015, [Internet], EDICIONES

PARANINFO S.A., 2012, P.15, [citado 30 nov 2019]