Introduccion a las reacciones en disoluci6n acuosa Coron a-ak Ke) "Naturaleza de las disoluciones 5.2. Reacciones de precipitacién 5.46 Agentes oxidantes y reductores acuosa y valoraciones, Atencién a El tratamiento de aguas Si, por ejemplo, no saben de cloruro de barie, pod wa pequeia muestra del a es una disolucion de: Las reacciones de precipitacion son ste capitulo, Aun ones que se est140 Capitulo S Inimduccisn alas reacciones en disolucién acuosa hidr6xido de magnesio es una base. En este capitulo estudiarems los cides, las bases y lag reacciones dcido-base. El tercer tipo de reacciones que se presentan en exte capitulo som las reacciones de oxidacidn-reduccin, que pueden encontrarve en todos Ios aspectos de la vida, desde las reaceionesen los organismes vives, hasta los process de fabricacin de compuestos quimicos, o hasta en temas practices tales como el blanqueado de les fi eas, ta pai Ine previvctes taxicas iin de agi y Tn det 5.1 Naturaleza de las disoluciones acuosas Lax rescoiones on disolucisn seuona tom i capaz de disolver un gran niimero de sust ‘acuosa estn disociadas en iones, que pueden pattcipar en reacci disoluciones acuosas estan en todas partes, desde el mar hasta Tntentemos formamos una imagen mental de una disolucin & mayor parte de las moléculas en disolucién son moléculas de disolvente y se encuentran bastante proximas entre si El agua es el disolvente en las disoluciones acuosas y muestra ‘imagen mental del agua puede scr similar a la mostrada en la Figura 5.1, Las particulas le nléeulae a jones, extn percentes en aiimenn erty inferiney so dicriuiyen all azar entre las moléculas de solute. Nuestra imagen mental de un disolucién zcuosa de oxi ‘geno puede ser similar Ia mostrada en la Figura 5.1b, Hemos visto que los iones son stomos individuales o agrupaciones de somos que ad- ‘quieren una carya eléctrica neta por pérdida 6 gananeia de electrones. Ast. el Mg?" es un yortantee porque: (1) of agua os barata y 6 as; (2) muchas sustancias en disolucién 1s quitnicas; y (3) las los seres vives. el molecular. La A FIGURA 5.1. Visién moleculoe del agus y de une dizolucén acuosa (a) En el agua liguida las moléculas de apts estén muy peéximes entre sf (b) Las meéculas e oxigen disuclus en agua estn aejadas entee sf, separadas por las moléculas de aguaPresentacin interactive ‘obre slectalitos Yoo eleevoites, Foente de fect ee ter ‘ de praito A HOUHA SZ Conduetividad eléctrica de las diseluciones acuosas Ena disolocin se sumergen dos Irene raft der electrodes, Una fuente externa de clectrcidad hace pasar electrones desde una harra de grafito hasta otra, Como consecuentia en un eleotod se cea ura cara positiva y en el otro uns carga jones positives (etiones) soa {v0 0 cétodo y los tones negatives (Gniones) son strides hacia el electrodo posto 0 edo, La carga elctres, por tanto, es Iransporteda a ravés de la disolu- cin gracias ala migraicn de Ios ones. En el Capitulo 21 se est sian ars aspects importantes ‘ela condictiviad cet, uyendo lo que sucedeen fin terfne entre fos electron y bt sdsclocion, SAL Newuraleca de las disoluciones acwoses 141 {én cargado positivamente (un catiGn) que se forma cuando un étomo de Mg pierde dos lectrones. EC” es un ién cargado negativamente (un anién) que se forma eusndo un ‘évomo de Cl gana un electeén. Cuando cl grupo formado por tres étomos de O unides co- valentemente a un dtomo de N sdquiere un clectrén adicional se transforma en el anion poliatémico nitrato, NO; Alcontrari que en los conductores metélicos donde los electrones son los responsable ‘del transporte de carga eléctrica, en las disoluciones acuosas conductoras de eletricidad, Tes iones son los responsables de este transporte. El agua pura tiene tan pocos iones que no conduce la corriente eléctrica. Sin embargo, algunos solutos en agua se disocian en ones haciendo que la disolucién acuasa sea un conductor eléctrico, estos solutos se de~ rnominan electrolites. La forma en que estos iones conducen la corrienteeléctrica se ini- ‘ca en la Figura 5.2. Podemos detectar la presencia de iones en una disolucién acuosa ‘midiondo la capwcidad de la disolucion para conducir la corrienteeléctrica mediante el apa- 210 mostrado en la Figura 5.3, Dependiendo de qué observemos, clasificamos al soluto como un no electrolito, un electolito fuerte o un electrolito débil. Hay tres posbilidades: + La bombilla no se enciende, Conclusién: no hay iones presentes (0 su concentracién sustancia que no est ionizadla y no conduce la correnteeléetrica (Figura 5.32). La bombilla se eneiende y da wna luz muy intensa, Conclusi6n: la concentracién de Tos iones en la disolucién es alta. Una sustancia que esté completamente ionizada en disolucién acuosa y cuya disolucién es un buen conductor eléetrico se denomina clectrolito fuerte (Figura 5.3b), + Labombilla se enciende sélo débilmente. Conclusién: la concentracién de os jones cn la disolucién es baja. Una sustancia que est parcialmente ionizada en disolucicn ‘acuosa,y cua disolueisn es tun conductor elétrico pero no muy bueno se denomin ‘lectrolito débil (Figura 5.30. Las siguientes generalizaciones nos ayudartin a decidir si un determinado soluto en di solucién seuota tiene me probabilidad de vor un no clectrolito, un electrolitafverte en electroito débil + Genecralmente, tos Ios compoestesidnices solublesy silo unos pcos compuestos mole: ular son elecireits fetes + Lamayoria de los compuestos moleculares son, 0 no elerrlitos o eletrolitas debits. CConsideremos ahora cul es la mejor manera de represemtar estos tes tipos de sustat- cias en las ecuaciones quimicas. Para el compuesto iénico soluble en agua MgCl, pode mos eseribir nagc,¢s) MSs ng? ayy + 2 EF (oq) Modiante esta ecuacién queremes indicar que en presencia de agua. es decir en una di- soluci6n scuosa, lis unidades fGrmula de MgCl, estin disociadas en tones separados. La mejor representaciGn del MgCl,(aq) es Mg” (aq) + 2CI” (aq). Para un compuesto molecular que sea un eloctroito fuerte, podemos escribir, de forma andloga ho HC) “2 Haq) + Cag) {que significa que ta mejor repre H'(@q) + Ch tq). ‘acids del dcido clorhidrico, HCKaq) es * Deciequetn ctrl fuerte en dsl acvos ext completamente disco cn sus ones individuals ui bog apcninaica, pro costiuye bas snepibcocirAlpures de fom ettones 9 anienes pda ‘Star asciauoen nian lamas pres Wncor, Sm ear, pr jx concenticones lx Gelinas Sone in que ats ata speci compa trons Poin hess142 Cepitulo 5 Inmaduecidn alas reacciones en disolucién acuosa RECUERDE > {que las moléeulas de diselvente ‘estén dispuestassegin un emp {quetumiento denso. En diagra ras como los de a Figura 5.3, fecueetemente rep resentaremas el disolvente como ‘un fondo uniformerente color sx y slo mostraremos las Farucutas det solu, oS len no rata Bao Toe ‘A El proton hidratado lien hidroni H,0°. interac: ‘icra con ors molec de gua mediante aracciones elec © ‘A FIGURA 5.3. Tres tipos de electrotitos En (a) no hay ones que referse, solo molécuks. FI metanol, CH,OH, es un no eectrolitoen disolucién acuoss. En (by el sluto est presente casi exclusivamente en forma de ions individuals. EI MgCl, es un electro fuerte en dsclucign scuosa. En (e) aungue la mayor pate el solo esté en forma de moléculs, una pequetafraccin de ls moéalas xe ioniza, EL (CH,COUH es tn elecrolto deh en asolucion cues. Las moleculas de CE COOH que se ‘onizan dan ines aceato CH,COO ~ y H™ ls ines Hse unen asu vez a las meéculas de agua ermandose ions hideoni, HO! El catin del hidrégeno HI” es una especie interesante ¢ importante que ha sido objeto de muchas investigaciones, El ion H, un simple protén, no existe en las disoluciones sacuosas, Su forma reales como fon hidronio, H,O*.en el que un ton H se une a una mo- Icula de H,O. Elion hidronio,asu ver. interacciona con las moléculas de agua que le 10: ‘dean formanedo especies adicionales como HjO}, HO}, H,Oz(mostradas al margen) ¥ ‘muchas ottas. Estas interacciones se denominan hidratacion y representaremos de fortra abreviada al prot6n hidratado como H’ (aq). Cuando se desee poner de relieve Ia interac ‘cin del proton con una sola molécula de agua, escribiremos HO” (aq). En el Capitulo 13 ‘estudiaremos estas interacciones y en el Capitulo 17 las utlizatemos extensamente. Commo mejor se describe la siuacién de un electrolito débil es mediante una reaccién que no transcutre completamente. De todas las moléculis que estin en la disolucién, sola- mente una fraccién de ellas esti ionizada, La ecuacién se escribe con una doble flecha HEH,0 faq) — H'Caq) + CHO, (any pata indicar que el proceso es reversible. Mientras que algunas moléculas de HCH,O; {écido acético) se ionizan, otros iones Hy C.H,O; de ladisolucién xe recombinan para formar moléculas de HC:H,O; otra ver. Sin embargo, en una determinada disolucién de cido acético, las proporciones rlativas de fcido ionizado y no ionizado (molecular). se ‘mantienen constantes. La especie predominante es la molécula HCH,Os y la mejor re- presentacién de la disolucién es HCH,O,(aq) y mo H'taq) + CaH,O; (ag). Piense enRECUERDE > que hay fermulas diferentes para el fido seético, La Ferma, ‘molecular, HO, no hace distincién ene les tipes de toms de hidiGeen0. HCHO, india un s6lo tom H ionizable y CHCOOH y CH,COH Iyestran que el toro H ionizable forma parte del grupo carbs, Petcula sobre lectroos fuertes ydebiles Presentacin interactva sobre ef equilore ‘de un seid debi SL Naturaleza de las disoluciones acuosas. 143 «esto de la siguiente manera: si pudiésemos ponerle una marca a un determinado grupo de fStomos C0; y vigilarlo a lo largo del tiempo, algunas veces To veriamos como i6n ‘C,H10,", pero la mayor parte do tiempo serfa una molécula HCHO Para un no eleetrolito eseribimos st formula molecular en las ecusciones quimicss. ‘Ast, para una disolucién de metanol en agua eseribirfamos CH;OH(ag). Con esta rniewa informacién acerca de In natorsloza de Ine disolucionos acuocas pode- ‘mos introducir una notacién muy préctica para las concentraciones de las disoluciones. En una disolucién de MgCl 0.0080 M, podemos suponer que todo el MgCl, ests com- pletamente disociado en sus iones. Como hay dos iones CI” por cada ion Mg"*, podernes ‘decir que la disolucin es 0.0050 M en Mg** y 0.0100 M en C1. Major tai, intro. ‘€uzcamos un simbolo especial para la concentracin de ls especies en disolucign ls cot= ‘chetes [| La notacin [Mg] = 0.0050 M significa que la concentracién de kt especie dentro de os corchetes, es decir Mg”, es 0,0050 mol/L. Asf, en MgCl; 0050 M: — [NIg") = 0,0050M [CL] = O0100M IMEI} Aunque generalmente no escribimos expresiones como [MgCl] = 0, lo hacemos aqut para resaltar que en la disolucién no hay practicamente MgCl, sin disociar. El ign de un electrolito fuerte. M Célenta dels concentracionesidnicas en wna diselucin de wn electro fuerte. {Cusles son las concentraciones de les ones aluminioy sulato en Al,(SO)(aq) 0165 M? Solucion Primero identificames al seluto como un electolito fuerte y escribimos una ecuacién part ‘epresentar su dsociacin, El soluo es un compuesto nico fmad por los iones AL" y SO? 0 ALISO, 148) > 2 APMaa) +3802 t@) Ahora, utlizando los Factores eslequiométricos de ests ecuscién, diseiames una seevencia de conversién que telacione [AI] y [SO,?] con la molaridad del AL{SO,);. Los fectores estequiométricos cenrales de la siguientes eouacones se deducen dela estuiometria de I mol {de AL(SO.), que esti formado por? moles de AB" y 4 meecde SO? sgn = RENE AL ALSOD, 2c At eer mol Al(SO,),, on 00165 mt ALS09, SSO? 1803 1= TS SOO Fmt ALSO), 1 = 000495 M Ejemplo préctivo A. Los iones mais apundamtes ene agua del mat son Na. Mig" ,y CL [Elagua del mar iene aproximadamente unas conceatraciones (438 M de NaCl 0, (512 M de MgCl, {Cul es la molardad de CI-, es deci, el valor toal de (CI"]en el agua del mar? Ejemplo practico B: En uns planea de tratamiento de agus se hasta una concentracion de 1,5 mg F ML () {Cusl es le molarided del ion Quoruro en esta gu? (@) Stel ion tuoeuro del agua procede de Tuoruzo de calcio, ué masa de fluoraro de calcio hay en 1,00 % 10 litos de este agus? ade fon Quoruro al gun144 Capitulo s 4. Uns prucha cual potable consste en olen de uns dis NO (a). La for i ‘faci uras cin de main dun precpitado de AgCts) confirma Ta presencia del Cl RECUERDE > quea gue lex sidos Insolubles estén formados por iicas en la formal completa Ag). ‘A FIGURA 5.4 Un precipitado de plata ‘Cando se atade w acu de ABNO, a precipita A ede color amar ‘glied no yoduro de na disci aotra de Nal, side insole Introduccién a las reaceiones en disolucion acuesa 5.2. Reacciones de precipitacién Algunas sales metiicas com el NaCl son muy slubles en agus. Otras como et AgCl son tmuy poco solubls. De hecho, se disuelve tan poco AgClen agua que generalmente cons: deramcs este compuesto insoluble. Las reacciones de prcipitacion tienen | combinan determinados aniones Vcatones obteniéndoxe como predcto un slide inc i Soluble que se llama preepitado Las reacciones de preipitacin se utiizan ene labora tori para dentificar ls ones presenesen una disolucién aspect del analisis quimico que ‘eremos en un capitulo posterie. En indus las reacciones de precipitacin se wtilizan para obtener numeroses compuesos quimiccs. Par eemplo, cuando se extrae magnesio del ‘gua del mar, kt primera etapa consiste en la preipitacion de Mg". como MgtOH),() Nuestro objetivo en esta secigin es representar las reacciones de precipitacion mediante ecuaciones quimicesy aplicar algunas eps sencilla para predeci esas reacciones, nitrato de sodio en disolucién y un precipitado amarillo de ioduro de plata (Figura 54). Aplicando los princinios de la escritura de ecuaciones del Capitulo 4, podemes escribir AgNO slag) 4 Nalfaq) —> Ags) + NaNO (a) op ‘Se puede, sin embargo, cbservar una contradiccién entre la Eeuacién (5.1) algo hemos visto antes en este capitulo. En sus disoluciones acuosas, fos compuesios idnicos solubles AgNO), Nal y NaNO), todos ellos clectrolitos fuertes, deberian representase por sus iones separados, ‘Aggy 1 NOs (ag) 1 Nag) + Faq) —> ABH) Naa) + NO, (oq) 62 Podifamos decir que la Ecuacin (5.1) la forma de la ecuacion con las “YGrmulas com- pletas”, mientras que fa Ecuacicn (5.2) es la forma con lax “férmulas iGnicas”- Observe también que en ka Ecuacién (5.2) el Na’ (aq) y el NOs (aq) aparecen en tow des lads de la ecuacicn. Estos iones no Son reactives: se encuentran presentes en la reacciin sn ditfearse y pedtfanos Hamarlos ones espectadores. St eluminamos los tones espectade- res, lo que que ica neta, Ecuacién (5.3), Agta + F(a) —> ARO (53) ‘Una ecuacton xontea nets ¢s una ecuacion que incluye solamente fos participates et hx reaccién, estando cada participante indicado mediante el simbolo 6 Formula que mejor lo representa, Se escriben simbolos para ls tones individuals [tales como Ag" (ag)l y for ‘mulas completas para los sélidos insolubles [tales come Agl()]- Com en las ectaciones ionicas netas imtervienen especies con carga eléctica, los ones, i debe tener ajustados tanto los nimeros de dtomes de cada tipo, como las cargas eléeti- ‘cas. Debe aparecer fa misma carga eleetrica neta en loy dos lads de Ta ecuacidn, A To largo de este capitulo, representaremos la mayer Prediccién de las reacciones de precipitacién Supongamos que nos preguntan si hay precipita Sollciones acuOSAs, in cuando se mezclan las siguientes di AgNO aa) + KBrtag)—>? Gay {Una buena manera de empezar es reeseribir en forma iGnica ta expresion (5.4). ‘Ag'(agy + NO, (ag) * Kg) + Br (eq) —>? 65) Solamente hay dos pesibitidades: o bien alguns combinacisn de 4 un sélide insoluble o precipitado,o bien no es posible semejante combinaci6n y no hay ninguna reaccién ion y ann condvce52 Reucciones de precipitacion 145 ara predecir lo que sucede sin ir al Laboratorio a realizar experimentos, necesitamos informacicn acerca de los tipos de compuestos iénicos que son solubles en gua y los {que son insolubles. Los compuestos insolubles se ferman cuando se me7clan los ones ade= ‘cuados en disoluetén, La forma mas resumida de dar esta informacién es mediante un Conjunto de reglas de solubilidad. A continuacin se dan algunas de las regis mais sen- cillas Pe mained Compuestos solubtes + Todos os de lox metales alea nos (Grupo 1) y el ion amonio (NH) Actividas i + Los nitratos, tos pereloratos y tos acetate v) Compestos en su meayoria solubles ros yo joduros, excepto los de Pb". Ag” y Hay *+ Los clorutes, Jos b insolubles + Los sulfatos, excepto los de S tun poco soluble). * que son Ba” Pb y Hg, que son insolubles (CaSO, es 2» Pn principio tins tne Compuestos om au mayorta insolubles ompueses Gnices disuelven algo en agua, aunque ea muy Tigeramente, nla pectic, *+ Los hidrixidos y los sulfuros (Los de los metales det Grupo NH," son soltubles. Los sulfuros de los metales det ‘considerarems gue un Grupo 2son solubles. Los hidrénidos de Ca®', St” y Ba’ son igeramente solubles.) compuesto cs scl la + Les carbonatos y 10s fosfstos dad que pederros (Los de los metales del Grupo 1 y NH,” son solubles.) “soluer es menos de aproximadamente 0,01 moles De acuerdo con estas reglas, el AgB4(s) es insoluble en agua y deberia de precipita portiro smicntras que cl KNO (s) es soluble, La expresin 5.5) escrita como ecuacion inca es aeer Ag'Ceq) + NO} (aq) ¥ KC) Br faq —> ABBHIS) + KGa F NOS Cy ‘que cuando doscompucsts 6 Para la ecuacininica neta tenemos orman un precipita so- lo hay un intercambio de ‘Ag"(aq) + Br (aqy—> AgBr(s) 66 jones, Cuando se forma AgBr a Las tres predicciones relativas a reacciones de precipitacién que se hacen en el Ejem- unirde KBry AgNO,, tiene be pa anen la Figura 5.5. fur olviguisnie intscambio 105.2 se veri kK + ete Agi + NO, YP ce prewar q Pelicula de las reac > FIGURAS.S CComprobacion de las predicciones de! Ejemplo 5.2 (a) Cuando se anade NaQHeag) a MgCl (aq) e forma un preeiitsdo blanco de Mig(OH) (3) (b) Cuando se ade la isclucin incolora de BaSteq) a una disolucien azul de {CuSO ag) form un precpitado escure, El precipita ces una mezcla de un sido blanco, BaSO,(),y olro negro, Cus. (Un pequetio excevo de CuSO, permancee eo olucin). (€) Cuando se mezclan las disoluciones incoloras (NH,),80, y ZnClilaq) no hay reaceién146 Capitulo S Inrroduccidn a las reaccienes en disolucidn acnosa > Cuando adquiera experiencia, seri capa de eerbir sircctamente una ecvacién Sica net, sn eseribie una ‘ecuacin iGnicaincluyendo los jones espectadores RECUERDE > «ue una dislucin formas 3 partir de ZnSO) 9 NH,Claq) nose diferencia deta combina te Pond (NH, SO4() Etre! atteactn le as reglas de solubtidad para predecirreaccines le precipitacton. Digasiten- ded Iogar una reaccign en cada uno de les siguientes casos. En caso afirmativo, eserba la ecuacion iénica neta de la resecién. (a) NaUH(eq) + MgLL{eq)—> (©) BuS{aq) + CuSO,(aq) —>? (©) (SH, SOfaq) + ZHCf0q)—>? Selucién (@) Como todos los compuestos habituales de Na son solubles en agus, ef Na ‘permanece en Ia dsolucién, La combinacign de Mg2* y OH” da Mg(OH}s, que es Insoluble, Con esta informacién poder eseibir 2 Na'(aq) + 20H (aq) + Me*(ag) +201 Gq) —> ‘Mg(OH),(s) + 2Na"taq) + 2.Cr'aa) 1 después de elitinar los ionesespectadores tenemos DON Ga) + Me oq) —> MeOH.) (©) A partir de las reptas de solubildad concluimos qbe las combinaciones insolubles ‘ques forman cuando Ba", S*, Cu y SO, est juntos en ls misma dsolucion son BaSO(s) y CoS(s). La ecvacion inca neta es aq) + Cul") + S0¢* (aq) —* BaSOAs) + CoS) Ba (aq) + (€) Una revisin mis euidadosa de ls teglas de solubilidad indica que, en este caso, todas las posibles combinaciones de ones concen a compuestossolubles en gu. 2 NH,"(aq) + SO2* (ag) + Zs?ag) + 2.C1 (aq) —* no ay reaccion Ejemplo préctico A: Indique si se forma un precipitado completando cada una de as siguientes resccioes en forma de ecuacién nica neta. Sino hay reacin, indiquelo, (a) AICKIaq) + KOHIAQ— 7 (0) K,S0.(aq) + FeBr (ag) — 7 (©) Calgaq) + PANO,)3{0q) —> 7 Fjempla préctien Be tne metante nnn conan ines nt she ema om persis ‘cuando se mezclan los siguientes compuestes en disolocin acvsa. Si no hay reac, indiquelo. (a) fosfito de sodio + cloruro de aluninio >? () sulloto de aluminio + cloruro de bario—> (6) carbonate de amonio + nitrato de plomo—> ? 5.3 Reacciones dcido-base Las ideas sobre los dcidos y las bases, también Hamadas élealis, empezaron ‘guedad. La palabra deido viene de la palabra latina acidus. Alcali (base) viene de la pa- labra érabe al-gali, y e refiere a las cenizas de ciertas plantas de las que podtan extraerse castanciae alealinas Fl concepto deio-hase 6s una de Ins temas principales en la histo a de la quimica. La visién que se describe en esta seccién, propuesta por Svante Arrhe- rus en 1884, todavia se utiliza hoy en muchas aplicaciones. Més adelante veremos teorkas sms modernas. Acidos Desde un punto de vista préctico, podemos identificar los fcidos por su sabor, su eapaci- dad de reaccionar con muchos metales y earbonatos y su efecto sobre los colores de Tas sustancias llamadas indicadores dcido-base (Figura 5.6). Desde el punto de vista de unRECUERDE > {que elon H (ag) realmente representa un proton hidratad, cesdecit, 10", formado por la transferencia de un proten desde cn Inde HLOy las diversas moléculas de HO _adicionales asociadas con elton HO TABLA 5.1 Acidos Pete Acidos Bases HCI LioK HBr Non HI KOH HCIO, —_RDOH HNO, CSOH H.S0/ CaO), SHOH), Ba(OH), keds 1.50, se iniza en dos capa diferentes. Solamente es lun Seido there en su primera etapa de disocizein (vase la Seccise 176), 3 Reaccionesdcido-base 147 ‘A FIGURA 5.6 Un Scido, una base y un indicador Scido-base ‘La naturaleza Sida del jugo de time se pone de rinifiesto por el color rojo del inicador fcido:base myo de merle. La naturalyzabisica del jain se pone de manifesto por el cambio de ‘olor del indicadon de rojo aa quimico, sin embargo, se define un ddicgeuw (He disolucion aces. ‘Cuando el cloruro de hidrégeno se disuelve en agua, se ioniza completamente en H y Cl (e1HCles un electro fuerte), Hig) “Ss Fag) +C1 (ag) Una disolucién acuosa de acid nftrico, que también es un electrolito fuerte puede re presentarse come fcido como una sustancia capar de ceder iones hi- Hag) + NOs (ag) Las dcidas fuertes son compuestes moleculares que estén casi por completo ionizados en disolucién acuosa, como por ejemplo HCI y HNO), Fn disolucién diluida se pucde cconsiderar que estén completamente ionizados. Hay realmente tan pocos deidos fuertes de uso habitual, que su lista es muy corta (vedse ka Tabla 5.1) ‘Como se describié en la Seccin 5.1, la ionizacién del acide acético no es completa, ‘i no que hay un proceso reversible. El acido acético es un electrlite débil HCHO ag) H'@q) + CHO; (aq) Se llaman fcidos débiles a los que no estén completamente ionizados en disolucign acvo- sa. La mayoria de los scidos son acidos débiles como el acético, Para calcular las concentraciones inicas de un cide fuerte, podemos utilizar el mismo metodo que el empleado en el Ejemplo 3.1 para otros electroltos huertes. Camo la ioni- zacién de un acido débil no es completa, es més dificil calcular las concentraciones, idnicas en una disolucion de un éeido debil, Por shora no haremos este tipo de calculos. Boses Desde un punto de vista prictico, podemos identificur las bases por su sabor amargo, st tacto resbaladizo y su efecto sobre los colores de Ios indicadores cido-base (Vedse Figura 5.6). Segtn ladefinicién de Arrhenius, una base es una sustancia capaz, de produciriones hidr6xilo (OH_) en disoluci6n acuosa, Piense en un hideéxido iénico soluble como NaOH. En estado sélido este compuesto esta formado por iones Na” y OH. . Cuando el solide se isuelve en agua, los tones se disocian completamente Naoto) > Nertaqy + OFF op148 Capitulo S Inroduceién a las reacciones en disolucién acwosa RECUERDE> {que NE "(ag) se forme por Uransfereneia de un pret del HO guna mécla'de NE, yy que el NH," formado ‘de medo muy’ similar lon Tidkenio, La fGrmula del NH ag) se sserbe a veces como NHOH (idxido de amen) y su NHOHtay) = NH(ag) + OF (eq) Sin embargo, no hay evidenci Convancente def extsencta det NHLOH y utlizaremos solamente 1a formal NEau) Petco sobre Ia introdvcion (os 3dr bases ‘Una base que se disocia completamente (o casi completamente) en disolvcién acvosa es ‘una base fuerte. Al igual que sucede con los Seidos fuertes, el ntimero de bases fuertes de uso habitual es muy reducido (vedse la Tabla 5.1), Fundamentalmente se trata de los hiidrdxidos de los metales del Grupo | y algunos de los del Grupo 2. ‘Algunas sustancias producen iones OH porque reaccionan con el agua cuando se di ‘euolvon on ella, Estas stetancias, cama ol smaninns por ejermplo, son tambien bases. [NEL (ag) + H,0() + NH,"(aq) + OF (aq) n EI NH, es un electroito débil y no reacciona completamente con el agua. Una base que no esté completamente ionizada en disolucién acuosa es una base débil. La mayor parte de Tas sustancias hisicas son bases debits, Neutralizacion La propiedad mis significaiva de los cides y ls hases es quizis su capacidad de cance: Jaro neutraizar uno las propiedades de! otro, En una reaceidn de meutralizaci ido ¥ una hase reaccionan formindose agua y una disolucién acuoxa de un compuesto isnico itamado sal. Asi, en forma ii HGeq) + CL-aay + Ne OME), NeTegy | CHa) + ‘ein wo NH, (ag) + CT), ti te ch ‘© mediante una ecuaci6n iénica neta 14@q) + NEOq) — NH) Reconocimiento de los acidos y las bases {Los didlos contienen tomes de hidhdgeno que pueden ionizarse, Generalmente identifi- ccamos estos dtomos de hidrgeno ionizables por la forma en que se escribe la férmula det ido, Los dtomos de H ionizables se separan de los o1res toms de hidréigenw en Ia for~ ‘mula o bien escribiéndolos en primer lugar en Ia forina molecular o bien indicando donde se encuentran en la molécula. Por tanto, hay dos maneras de incicar que en la mokécula de acético un ome H es ionizable y los otros tres tones H no lo son. HeAno, cu.coor, Tei atic Al contrario que el cido acético, ¢! metano tiene eustro stomos H que no son ionirables CH, no es ni un decide ni una base. speramos que tna sustancia sea una base sien su formula aparece una combinacion de iones OH con iones metilicos (por ejemplo NaOH). Para identificar una base debil. ‘se necesita generalmente una ecuacién quimica como la Ecuacidn (9.7) para la reaceion de ionizacidn. La principal base débil con la que trabajaremos de momento es el NH {Las sales metas de ls carbonatos (CO, ) y de los hidrégeno catbonatos (HCO, )tam- bien son bases debiles de uso frecuente, EI hidrigeno carbonato de sodio, NaliCO., por cjemplo, se utiliza frecuentemente en el laboratorio para neutralizar kas salpicaduras de deido, Observe que el etanol, C:H.OH, no es une base. El grupo OH no est presenie ‘como OH ni en el etanol puro ni en sus disoluciones acuosas,‘4 La lluvia Sida ha eresionsdo stn esata de rirmal. EL ‘msrmol es um terial que tiene CaCO, come principal componente, Los dcidos eacvionan con el marr disolsiendolo por medio de la reaccn deserita por la cuacion (3.109. 53 Reacciones deidobase 149 Otras reacciones acido-base EI Mg(OH), es une base porque contiene OH, pero este compuesto es prdeticamente soluble en agua. Sus particulas sélidas finamente divididas Forman una suspensién en ‘agua que es la conocida leche de magnesia wilizads como antiéeido, En esta suspension el Mg(OH),(s) se disuelve un poco, apareciendo algunos OH en ka disolucién. Si se alae un cio, fos I det acido se combinan con estos OH, formindose agua y tiene lugar la neutralizacién. Entonces se disuelve mis Mg(OH).(s) produciéndose mis OH ‘en la disoluctn, que es neutralizado por mas Hy ast sucesivamente. De esta manera, sracias « ls reacciGn de neutralizacién se disuelve e compuesto insoluble Mg(OH),(). [La ccuotivn nica neta pata lx reavcicu Ue My(OF),(S) cu un acido fuerte es Mg(Ot1)(s) + 2 (ay) —> Mg?'(og) + 2.00) 58) EI Mg(OH),(5) también reacciona con un acid débil como el seid acético. En ta cecuzcicn iénica neta escribimes el acido acético en su forma molecular. Pero recverde 4ue siempre hay algunos iones H y C3H,0,_ presentes en la disolucién de dicido acéti- co, Los jones H’ reaeciona con les iones OH. , com en la reacci6n (5.8), jonizdndese a continuacién més HC3H,0,, lo que ocasiena mas neutralizacion y asi sueesivamente. Si hhay suficicute vido acetivo preseime, ef Mu(OM), Se disolvert completamente. Mp(OH)43) + 2 HCH,O.faq) —> Me™(ag) + 2CH,0,"tq) + 2.000 6% El carbonato de calcio, compuesto existente en las rocas calizas y en el marmol, es ‘140 Ge 10s soltdos insolubles en ugua que se Solutiliza en deides tuertes y denies. En este ‘caso, cl s6lido produce una pequetia concentracién de iones COs? que se combinan con los H*, forméndose el acido debi HCO, Esto hace que se disvelv2 mis s6lido y asi su- cesivamente. El dcido carbénico, HCOs, es una sustancia muy inestable que se descom- pone en H,0 y CO,(g). De esta form, se desprende un yas cuando reacciona el CACO 4S) ‘con un dcido y se disuelve. EI cartonato de calcio, al igual que cl hidréxido de magne- sio, se uiliza como antidcido. CxCO.18) +2 H'(oa) —+ Ce toa + HOM + CO. 61 Para trata la reaccidn (5.10) como une reaccién cido-base, éebemes consideraral CO? ‘como una base, La definicion que hemos estado utilizando solamente reconoce al OH. como base, pero cuando reconsideremos el tema ée ‘cides y bases (Capitulo 17). “tupliareros estas Uefiniciones ¢ identiflcaremos a1 CO,” y a muchos o1r0s aniones como bases, La Tabla 5:2 tiene una lista de algunos aniones frecuentes y un eaticn que partici pan en las reacciones acid-base que producen gases. oreo Eric Reacelin 150) +H SO) + HOW) SO?" + 2H —>$0,() + 0X0) Heo; +H! —+cous) + How COP +2H' —+ COxg) + H.00) SL 2 HS) NHy + OH —NH(e) + H,00) Escrito dela ecwaein 0 ecwactones de ls reoccienes dcido-base. Escrba una ec iis eta que represent Is reaccion de (a) hidrdxido de etronci en diselucion acuesa con cide treo; (b)hidréxido de sluminio sélide con dcido elerhideic.150 Capitulo Inmroduceitina las reaeviones en disoluciin acwose ai ‘A En a reaecidn de la termita {os stomos de herr del xido Ge hiero(Th ceden siomos de O flog tom de Al reminds ‘ALO, FesOs) + 2A) —> ALO(s) + 2 Fee) > Como es mas cont, el termine ‘redox seuiliz frocventerente cn vex del de oxidacigan reduces, Solucién En cada caso empezames escribiendo los reactivos como férmulas completss. Enionces sustituimos, donde proceda. las formas knicas. Finalmente, escibimos la ecuscién como uns (2) Formutas completa: HNO a4) + SHOH) faq) —? Forma idvica: 2 Wag) | 2.NOy (ay) + Say) +2 OFF ay) —> Se(ag) +2 NO, (aq) + 2,00 cua nea net: elimine es ones espetaores(S" y NOs ) 2H (0q) + 208 (eq) —>2 HOD) ©, mis senilamente, Haq) + OFF (aq H.00) (©) Férmutas completas: AMOB) (5) + HCKaq)—>? Foma idea AMOHD AS) + 314g) + 3CT (aq) —¥ APagh + 3CT¢aq) + 31400) evacion tenia neta: ieee ion expectaor CL AMOH8) + 3 Haq) —> AIMaad +3 LOU Ejemplo practico A: Fserita una ecuncin iéniea nen que represent Ia reaceisn del moniaco en disolucién acuosa con el ido propidinico, HC\H,O;, ¢Cual es la formula y et nombre del sal resultant de esta ncutralizacién? Ejemplo practico B: El carhonato de calcio esuno de los principale constuyertes de los epson que el agun dara deja en Ii tetera y en hs cafeternesuatomdiicas, Para clinnnaeeston epsisios se suc utilizar viragre, que es exencialmente una disolucion acuosa dil de cide acctico. Escriba una ecuscsn ionic neta que represente fa eaccin ave iene hie, Serena reeuerde las Betaciones (5.9) (510) 5.4 Principios generales de la oxidaci6n-reduccién ‘Los minerules de hierro tienen un alto contenido de este elemento, Uno de ellos, 1a he- te muy similar al 6xido de hierro ordinario, De forma sir el hierro metilico a paftir de hematites en un alto FeOXs) + 3CO)—*> 2Feth + 300K) om zen esta reaceién podemos considerar que el CO{g) toma dtomos de oxigeno del Fe;O, pro duciéndose CO,(g) y el elemento libre hier, Bl término habitualmente wlilizado para escribir una reacci6n en la que una sustancia gana stomos de oxigeno es exidacivn, y el ‘ermino utilizado para describ una reacci6n en la que una sustancia pierde stomos de oxf ‘Beno es redtuecion. :n la reaccion (5.11), el CUIg) se oxida y el Fe,O(s) se reduce. Una oxidacién y una reduccién deben tener lugar simulténeamente siempre y cuando esto su- ceeda se dice que tiene lugar una reaceién de oxidacion-reduccién o reaccion redox, Las definiciones de oxidacién y reduccién basadas solamente en la transferencia de ato ‘mos de oxigeno son demasiado restrictivas. Utlizando definiciones mis generales pode- _mos, por ejemplo, describir muchas reacciones en disolucién acuosa como reacciones de oxidacisn-reducci6n, incluso cuando cl oxigeno no interviene en dichas reacciones. Po- demos examinar las reacciones de oxidacion-reduccién de otras dos maneras, que des- cribimes a continuacién,RECUERDE > ‘que eungae examinatros Ios ‘cambios del estado de oxidacién de un elemento, I onidaciny la redveciénsfectan ala especie ‘completaen laque se enctertea elclemento. Asi decimer que el ‘MnO, se rede, no sélo el Mrz yqueel Cl se oxida, n0 el Cl SA Principios generates de ta oxidacién-reduccién 154 Cambios en el estado de oxidacion ‘Suponga que reescribimos la Ecuaci6n (5.11) indicando los estados dle oxidacién (E.0.) de los elementos en ambos lados de Ia ecuacién por medio de las reglas dadas en la Sec- cin 3.4, TP NF PN? FeO, +3002 Fe +306, ELE. del oxigeno es ~2 siempre que aparece en esta ecuaciGn, Fl del hierro (mostrado cen rojo) cambia disminuyendo de +3 en Fe;0, a 0en el elemento libre, Fe. E1E.O. del car- ‘bono (mostrado en azul) también cambia, aumentando de +2 en CO a +4.enCO,.Con res- ecto a cambios en el estado de oxidacién, en un proceso de oxidacién el F.O. de algtin elemento aumenta yen un proceso de reduccidn el F.O. de algsin elemento disminuye. Wdentfcacion de las reacciones de oxidaci6n-reduccidn,Indique si las siguientes reacciones son scacignes Ue Unilever redex, (a) MnO\(9) + 4 H°(aq) + 2 CT (aq) —+ Mag) 4 21,00) + CLis) (b) HPO, (aq) + OFT (aq) —> HPO, (aq) + H,00) Solucién Indique en cata caso los estados de oxidacign de les elementos en ambos lads de la ecuaci6n y observe les cambios, (2) E1E.. del Mn disminuye de +4 en MnO; 4 +2.en Mi. EI MnO, se rece & Mn’. EIEO. del O se mantiene en ~2cdurante toda reacticn ye de H,en +1 ELEO. del Cl aumentade ~1 en Cl a enCh, ELCY se oxida aC La reacciba es ura reaocion de axideci6n reduciGn, (8) ELEO. del Hes 41 en ambes lados de Ia ecuacién, El oxigenn permanece en ol EO. ~2-durante toda la teacciGn. E1E.O. del fétoro es 15 tanto en el HPO,” ‘como_en el HPO? No hay cambios en os E.O, No es una reaccin de oxidaciGn- reducvidn. (De hecho se tata de una reaccign éco-bese), EJemplo practico A: Indique s las sipuientes reacciones som reacciones de oxidaciGn= reduccién (2) (NH,),$O,aq) + BNO; aq) —> BaS0,6) + 2 HNO.) () 2PLIND,){2) —+ 2 PHOG) + ANOAE) + O48) Ejemplo practico scacxion SVO"(aq) + MnO, (aq) + HO—> 5 VO."(an) + Maa) + 2120) entiique la especie que se oxida y la especie que se reduce en Ia Semirreacciones de oxidacién y reduccién [La reaceién que se muestra en la Figura 5.7 es una reacci6n de oxidacién-reducciGn. Zio) + CuP*(aq) —+Zn°*(aq) + C48) Se puede demostrar observando los cambios en los estados de oxidacién, Pero hay otra manera de establecer que se trata de una reaccign de oxidaci6n-reduccién que nos tesul= {arf especialmente ttl, Considere que la reaccién es el resultado de dos semirreacciones ‘que transcurren simultineamente. La reaccién neta es Ia suma de las dos semirreaccio- res, Podemos representar las semirreacciones por medio de semiecuaciones y la reaccivn neta por medio de una ecuacién neta152. Capitulo'S Introduccion alas reacciones en disolucién acuosa o Pelicula sobre la ‘quioica de oxidacion- Feducen celeste yoel zine © ‘A. FIGURA 5.7 Una reaccién de oxidacién-reduccion (a) Una barr de zine se apraxia « una disolueig sevens de slate de eobret I). ¢b) Al ‘Summerpr la barra de Zi en CuSO (aq) durante vasias horas, desapatece el coor az de Cu" (aq) y se deposita eabre sobre la bara. Fn la visi: microscopica inferior) de la reacciGn, Jos sionros de Za ceden electrons sla superficie metélica y se incorporan al dsolueién en Forma de iones Zn. Les jones Ci de la disolucign toman electrones y se depositan sobre ka ‘uperficie metlica en forma ve itomos de cubre sido. (¢) La barra de zine picada (demostrando que el zine ba participa en la reaccién quimica y el metal de cobre obtenid Osidacién Zals) —> Za?"(agy + 2 6.12) Realuccién Cua +26 —> Cus) 13) Feuacion ne: Zs) + Cag —7 Tag) + CUS) on En la semirrezecién (5.12), el Zn se oxida, su estado de oxidaciGn awmenta de 0 a +2, to ‘que contesponde a una pérdida de dos electrones por cada stomo de zine. En la semirre- accitn (5.13), €1 Cu se reduce, el esto de oxidacién del cobre désminuye de +2 0, to ‘que corresponde a una ganancia de dos electrones por cada ion Cu". Resumiendo: + Oxidacién es un proceso en el que el E.O. de alain elemento auamenta y en el que tos lectrones aparecen en e! lade derecto de una semiecuacisSA Principios generates de la oxidaciom-reduccion 453 es un proceso en el que el E.0. de alin elemento clisminuve y en el que parecen en el lado izquierde de una semiecuacién, + Las semirreacciones de oxidacién y reduccién deben tener lugar siempre simu {anearnente y el niimero total de electrones asociados con la oxidacion debe ser igual al nero total de electrones asociadis con la redueci6n, Expresin de la reacctin de oxidacin-reduceton por medio de las semieenaciones v de ta ‘ecuuicn neta. Demucsre que tienen lugar ust oxideein yuna eck yesciba us ceca nica neta que represen la reaccidn del hier con una dsolucién de ici elorhidricn para dur Ha(g) 9 Fe (oq) (Figura 5.8), Solucién Oxide Fe(s) > Fe"aq) +26 Retlccin 2H (ay) +20¢ — He Eewacién neta: Bets) + 2 W°Gaa)— Fe" (aa) + Hie) Ejemplo practico A: Represente la raccisin del aluminio con deido elorhidric (reac ‘16n 4.2) mediante Ins semiccuaciones de oxidacin y reduccin y una ccuacin net. Ejemple préctice B: Repres Sel pas ene bromuro de soo para dar bremo lguido yuna disolucin acuosa de cloruo de sodio, medite las semiecvaciones de onidacion y reduccin y una ceuscin nets a Figura 5.8 y el Bjemplo 5.5 pl: onidacidn-ceduccién, Por ejemplo wean algunas cuestiones fundamentales acerca & Ia + {por queé el Fe reacciona con HCI(ag) formndose Hy(g). mientras que el Cu n ‘+ {porqué el Fe reacciona formando Fe’ y no Fe" @ © ‘A FIGURA 5.8 Desplazamiento de H"Caq) por hierro metalico —lustracion del Ejemplo 5.5 (@) Un clave de hierro se envuelye en un toz0 de Limina de core. (b) El cave ys ain se ‘colocan en HCKaq). Cuando el clave reaccions se desprende gas hdrogeno. (El clave reaceiona completamente obveniendese Fe" (ag), pero el cobre no reasciona154 Capitulo 5 Iniroduccién alas reacciones en disolucion acuosa Actividad sobre of Slurte de eeuscones redox > trtente ajustr Ia expres 6.15) por tanteo del niimero de Stores. Observar que las ear- fs elécricas no quedan alu fades es Te ee Reaccionan obteniéndose Hig) __Noreaccionan Metals alalioas (grapo 1° Cu Ag. Au He etalon letincteoon (rape 2) AL Za, Fe, Si [i asp nia ju ey HCL iF) eur edo pel qu in eran de ccc ponte estareucion de H tof Or psidds prs is esc etal ids ene Cato cherie HA). Ee pdt eel ideo metic) Probablemente ya puede comprender que las espuestas a estas preguntas estin relacio~ nadas con las capacidades reltivas de los tomos de Fe y Cu para ceder electrones 3 0x: darse. EI Fe cede electroncs mds fécilmente que of Cu; ademas el Fe se oxida mis ficilmente a Fe* que a Fe". Encl Capitulo 21 podremos dar respuestas mis prcisas des ‘pués de establecercriterios espeeificos para escribir la pérdida y ganancia de electro- tet, Por ahora a informacin de In Tabla 8 gerd de gran ayuda La tala da una lista de Imetales comunes que reaccionan con los cides formndose Hg) ¢ indica las poces ex- Cepciones que no reaccionan. Commo se observa en I tabla, lx mayor parte de los metales de los Grupos I'y 2reaccionan tan fuertemente que lo hacen incluso con agua fra, obte- iéndoce Hy) yn dicliciin del BidrSxido metélico. 5.5. Ajuste de las reacciones de oxidacién-reducci6n, ino redox se utiizan los mismos pin- cipios del ajuste de ecuaciones que se emplean para otras ecuaciones: ajuste del nimero ide tomes 9 ajuste de las carges eléetriens, Normalmente ser un poco més dificil aplicar estos principios en las ecuaciones redox. De hecho, solamente un pequero nfimero de seuaciones redox pode astarse por simple anton, Necesitamos un enfoque sisteméti- co del problema. Existen Varios métodos, pero recomendaremos el que se describe a con- red ‘Para ajustar las ectnciones de oxidact Fl métoda de la semirreaccién o método del ién-electron ‘A continuacién e indican ls etapas bésicas para ajustar una ecuacién redox por este mé- todo. + Sc escriben y ajustan separadarnente las semi + Se ajustan los coeficientes en las dos semiecus ‘mismo niimero de clectrones en ambas, cuaciones de oxidaciGn y de reducci¢n, jones de manera que aparezca el + Se suman las dos semiecuaciones, canceldndose los electrones y obteniéndose la ecuacién neta ajustada, Aplicamos este método paso a paso en el Ejemplo 5.6. Ajuste dela ecuacién de wma reacelén redoxen medio dcido. La reacciin dsctita por a expresin 15) se lliza pare Geterminar la concentracin de ion sulRto presente en las aguas residues ‘de una planta prodectora de papel. Escriba la ecuaci¢n ajustada para esta reaccin en medio ksi, $0, (aq) + MnO, (aq) —> SO? Cag) + MiP*(a9) 6.15) Solucién Etapa 1. Escriba las semiecuaciones sin austar, baséndose en las especies que experimentan la exidocién y educcién, ELE.O. del azafe aumenta de +4 en SO,? @ +6 en SO," . EIE.O.> En la mayoria de ls casos, ya Aeera ser enpaz de entice las especies clave de las semiecuaciones sin tener que calcula Tos estados de idan SS Ajuste de las reacciones de oxidaciéin-reduccidn 455 el Mn disminuye de +7 en el MnO,” +2 en el Ma. Las semieedaciones sin ajustar son 80," %sq) — $0/aq) MnO, (aq) —> Mn"(ag) Etapa 2. Ajuste l nimero de dtomos de cada semiecuacién en este orden: + tomo que no sean de H ni de 0: + tomes de O, sumando H,0 con ol eoefciene adecuado: *+ Somos de H, sumando H’ con el coeficiente adocuado, ‘Los étemes que no son Hu © (Sy Mn) estén ya sjustados en les semiecuaciones. Para ajus- tar los étomos de O, sumamos una molécula de HO en el lado izquierdo de la primera se- Iiecuacién y cuatro en el lado derecho de la segunda S0.*(aq) + HO) —+ $0? (ag) ‘MnO, (ag)—> Mn"ag) + 4 1,00), Para ajustar fos dtomos de H,stmames dos jones H en el lado derecho de ta primera so- ‘miccuacicn y ocho en el lado izquierdo de ka segunda. SOP (ea) + TOK) —* SOY (ayy + 2 HQ) MnO, (aq) + 8 Haq) —> Mn" (ag) + 4,000) Btapa 3. Ajuste las cargas en cuda semiccuacion, Sume el nimero de eletrones necesario ra tener a misma carga eléctrica en ambes lads de cada semiccuacin, Observar ue lase ‘iceuacion en la que les elecirones aparecen en el lado derecho es la semicewaciGn de oxida ‘cid. La otra semiecuacién, con los electrones en el lado izguierdo, es la semiecuacin de reduc, Oxidacion: 805 (ag) + HO) — SO? tan) + 21a) +26 (cape setzen ambos aos, -2) Reduccion: MrOag) + 8 H'(aq) + 5 © —> Mr*(aq) + 4 4,00) (oganta.en ames lees, #2) tay, orvencton de ta ecuacion redex neta combinando las semiecuaciones, Multplique la ‘semiecuacién de oxidacin por Sy a de reduccin por 2. Con ello se tienen 10” encada lado ea couse: eta, Estos términos se cancelan, Los elecrones no deben cparecer en a ec cidn new final. 580," (aq) + $ JO) —+5 $0/"(aq) + 10169) + 10> __ 2 Mn0(00) + 16H) + Wee" —F2 Minton) + 8 LOO) 580;"(ag) + 2 MnO, (aq) + 5HLO0 + 16 Haq) —> S802 (ag) # INP ag) + 8 HOD) + 1H) Btapa 8. Simplifcacidn a eevaci6n neta no debe tener la misma especie asinbos lades. Reste ‘cinco H,0 de cada lado de la ccuacicn dels etapa 4. Quedan tres H,0O ala derecha, Rese tan bin dice H* de cada lado, dejando seis In iaguierd, 5 S05" (aq) +2 MnO, (ag) +6 (aq) —> 5 SO, (aq) +2 Mr2"(aq) +3 HOA) Etapa 6. Comprobacin Veriique la ccuacién final neta aseguréndose de que tanto los étomes ‘como las carga estén ajustados. Por ejemplo, demueste queen laecvacién sjustada de la etapa Steen neta en cadalado do lacouteign cw —6.(S% 2) 1 (221) HOO TH) —eO™ D)FOXI)= 6 Ejemplo practico A: Ajuste la ccuacicn pura la siguiente reacciin en medio seido. e"(aq) + MnO, (aq) — Fe"(aq) + Mag) Ejemplo practico B: juste la couacién para la siguiente reaccin en medi cid WO™Eaq) + C40," (aq) — LO;*(ag) + CP*¢a9)156 Capitulo Introducciéwa las reacciones en disolucién acuesa Para una referencia répida, se resume a continuaci6n el procedimiento utilizado en el Ejemplo 5.6. [Resumen del auste de las ecuaciones redox en medio cio por el método iém-electrin + riba las ecusciones pura las semirreacciones de oxidscin y reduecin, + Bn cada semiccunci: 1) juste Tos dtomos de os elementos que no sean Hy O; @) sjuse el oxigeno utlizando H,0; @) ajuste el hidropen (4) juste la carga utlizando electones. + Cuando sea nocesario,igusle el nimero de electones en las semiecuaciones de oxitacin y reduccin multplicando ura amas ecuaciones por les enteroslecuados. lizard Hs + Sume kas semiecuacionesy simplifigue las especies comunes en ambos lados de a eeuncion alobal + Comprucbe cl ajste del nimera de stomos y de Is cargas. Ajuste de las ecuaciones redox en medio basico Para ajustar las ecuaciones redox en disolueiGn bdsiea debemos afadir uns 0 dos etapas 4 procedimientoutlizado en el Ejemplo 5.6 El problema esl siguiente. En dsolucion bsica, el OH debe apareceren lugar del H* en la ecusci6a final ajstada. Come tanto OH” como H,0 tienen ftomos de H y de O, a veces es dificil decidir en qué lado de las semiecuaciones se deben poner ¢ada uno de elles. Una solucién sencilla consiste en tre tar a reacciGn consi fueseen medio cio yajustasla como en el Ejemplo 5.6. Después se suman a cal lado de ta eeuacton redox neta anos tones OH come iones H™ hays Cuando el OH" y el H* aparecen en el mismo lado de la ecuaci6n, se combinan para dat ‘moléculas H,0. Si entonces aparece H{O en ambos lades dela ecvac6n, se simplifca. Ex étodo se usta en el Ejemplo 57. Aste de la ecuacién cle une reacctén redox en med hésico. Ajuste la ecuacidn part la reac~ icin en a que el ion permnganato oxida al ion cianato ion cianato en medio bésico, ed ciéndose él a MrO,6. MnO," (ag) + CN (ag) —> M04) + OCN (oq) 6.10) Solucion Inicialmentetratamos la semiireaecionesy la ccuscidn neta com si tuveran lugar en medio ido 1 después sustamos I eeun pet para un medio sco. Etapa 1. Escribo las dos semiecuaiones sin ajustar yajuste los dtomas de Mr C y Mn0,(aq) —> MnOXs) (CN aq) + OCN (aa Observe que en este cuso ls semiccusciones esritas incialmente tienen ya ajustados los ato snes de Mn, Cy N,SS Ajuste de las reacciones de oxidacién-reducciin 157 Btapa 2. Ajuste los dtomos de O y H en las semiecuaciones. Sune H2O slo H+ sein se ne M04 (ag) + 4 H(aq) — MrO\(9) + 24,000) CN (aq) + 1,00) —+ OCN (ag) + 21%(ag) Uefa semi uaciomes suano ef maero etecuado de electrones Buapa 8 Ajuae tu Reducctén: MnO, (aq) + 4 (aq) + 3 © —+MnOJs) + 2,000) Oxidacion: CN (aq) + HO) —OCN (ag) +2 Hag) + 2 Etapa 4. Combine tas semlcemiciones para obtener i ect res net Muipligue it ‘scmiecuacién de reduccin pr? y la semiceuacin de exidacigm por 3. Haga ls simplificaciones ‘de H.O y HG) que sean necesvis. 2.MnO, (ug) + 8 Haq) + Ge" —+2 MnOys) 4-4 LOA) SCN (ag) + 3 HOM) —> 3 OCN (aq) + 6 Hea) + be” eta: “2 MnO, (ag) + 3 CN (aq) + 2 1Gaq)—> 2MnO4s) + 3OCN (ay) + H,00) Btapa 8. Cambie demedio dis u met bss sunanaty OL” en ums las de ta ecuscton neta combine 2 H+ y2 OH para dar 2 H.0 y simplifque 2 MnO, (ag) + 3 CN (aq) + 2H"(ag) + 2 OF (aq—> 2MnOx(s) +3 OCN(aq) + 1,00) +208 (aq) 2 MnO¢ (ay) | 3EN (ayy + 2HO—> 2MnO,6s) + 3 OCN aq) + 1,0) +201 (aq) Reste una molécula de H,0 de cada lado y obtenga la ecuacién redox neta ajustada para lt reaccién (5.16). 2MInO4 (aq) +3 CN (ag) + HO) —r2. Mn0,(6) + 3 OCN aq) + 2 OF (aq) Btapa 6, Verificacén, Comprucbe que laccuaciGe neta final tiene sjustados tanto el mimero de ‘iomos como lacarga céctrica: Por ejemplo, reste que k carga neta. en ambos lads de la ect cen ajustadaen la Bla 6 es S~. Ejemplo practico A: Ejcmplo préctico A: Ajuste la ecusvitn para la siguiente reaccign en medio besico, S18) OCF ea) —9 $05" (aq) + C1 fa) Ejemplo practico B: Ajuste MnO, (ag) + SO,* (aq) —> MnO) + SO," (aa) ecuscién para la siguiente reais ca medio bision, Para una referencia répida, se resume a continuaciGn el procedimiento utilizado en el Ejemplo 5.7 Resumen del ajuste de las ecuaciones redox en medio bisico por el métodoién-cleetron + Ajust la ecuacién como si la reacién tuviese ugar en meio dei. utilizand el meds para disoluciones acuosas en medio éeido. + Sume en ambos lados de la eeuscn net ebtenid tanto OH como ines H” spureacan en ella, * Combine ls ines 1” y OH" ene lado de inecuaci¢n en que aparezcan simalténcamente para ‘dar moléculas de H,0. Sia hacer esto aparecen meléculas de HO en umbes lagos dela ecu ‘kgn,cancele el mismo ninero ambos lads y dee el testo de H,O en tno de fos lads. + Compructe el sjuste del nimero de tomas y de las carps.158 Capitulo S Introduccién a las reacciones en disolucién acuosa Reacciones de desproporcion o dismutacion En algunas reacciones de oxidaciGn-teduccién, lamadas reaeciones de desproporcion 0 286s) + 3 HOD 28:0 (aq) + 4H (aq) — 26) + 2803(@) +2100 eta: S02 (aa) + 2H%(ag)— Sis) + SOXe) + 1,00) 9| Esta pregunténdose...? _ | eS* poara utmzartampiene! metodo loner reaciin transcurre en un medio que no sea una disolucién acuosa? Si se puede. Lo que hace fs es tratr Ta reaccn como si uviese gar en medio digo, tos 1 deben cancelase en la ecuscign neta. Considere por ejemplo la oxidacin de NH(8) @ Noi). primera ctape de la cbtenciGn comercial de dcido atric. NHg) + O46) — NOG) + H.0%@) Por el método iom elect, Onin, A(NH, + H,O—NO4 SHES) Readuecién: 5{0, + 4H! + 4e—>2H,0} Net ANH, + 50,2 4NO + 61,0 rs ac maciones de ete ino sleunas persona prefiren un mtd dereminado mand de ca- biodel estado de oxdacién®, Sin embargo, se acaba de demetrar que el métodoion-lectrén es jqualmente bueno. tes mitt se Menifcan ls cambio nel ett de oxida. E dt itgeno sume desde ~3 CENin sen NO, qu ceneapese pei de lecrmes poor de N, Bidet oxigen ‘Raninage dee O en Opa 2 en 140, oe strespnde ws "anand? electoes pr fem de O. {aproporcéne amos Ge hrs de O dete ser N (pide de 104) 450 danni de 10), anit + $0, —92NO 4 SHO © 4NH, +50, —4NO + 61,0) Presentacion interactive Sobre eseciones de onion reduc t > FIGURA 5.9 dentiicacién de los agentes oxidantes y reductores. Estados di nidacion del itregen 546 Agenies oxidames y reductores 159 5.6 Agentes oxidantes y reductores Los quimicos utilizan frecuentemente Tos términos agente oxidante Y agente reductor ‘para reerirse algunos de fos reactvos de las reacciones redox en frases cond “el gas U0r es un poderoso agente oxidante" o “el metal calcio ¢s un buen agente reductor”. Exam ‘nemios brevemente el significado de estos termine En una reaccidn redox se lama agente oxidante u oxidante a le sustancia que hace posible que otra sustancia se oxide. AI hacerlo, el agente oxidante a st vez se reduce. Andlogamente, se Ilana agente reductor o reductor a la sustancia que hace posible que otra sustancia se reduzca. A su ver ol agente reductor se oxida en la weacesin, Piche he otra manera, Un agente oxidante (un oxidant): * contiene un elemento cuyy estado de oxidacidn divmimuye en Ta reacei6n redox; ‘+ gana clectrones (los electrones estin en el lado izquierde de su semiccuaciGn) Un agente reductor (un reductor) * cunticne un elemento cuyo estado de oxidacién aumenta en ta reaccién redox; * picrde electrones (los electrones estin en el lado derecho de su semiccuacitn). En general, una sustancia con un elemento en uno de sus estados de oxidacién mis altos posibles es un agente oxidant. Si cl elemento esté en uno de sus estados de oxida- cin mas bajos posibles, la sustancta es un agente reductor. La Figura 5.9 muestra los po- sibfes estados de oxidaciGn del nitrégeno y las especies correspondientes, Puede verse {que cl estado de oxidaciin del nitrogeno en el tetrOxido de dinitrgeno (N,0,) €s casi el ‘maximo valor posible y por tanto el NO, es un agente oxidante, Por otra parte, cl étom0 de nitrogeno de la hidracina (NjH,) estd en un estado de oxidacién que es easi el mas bajo posible y la hidracina, por tanto, es generalmente un agente reduetor, Cuando ests ‘dos compucstos liquidus Se wiceCTa, ene Iugar una TUerle reacetOn. NO) + 2 NEL) —3 Ng) + 4 H.0(8) En esta reaccidn, una de las moléculas con nitrégeno es el agente oniclantey la otra es el ‘agente reductor. Se liber tanta energie ch esta weaceicns que Sue Ser iia 10S SIS= {temas de propulsidn de eohetes. [Compuesto] Estado de | oxida | I | & Bsus : pone cite is : i #| |s Escape z vo q rece ms E160 Capitulo Intraducciéin a las reacciones en disolucion ccwosa Cuando 61:0, seta cme agente oxidant, se reduce & HO cendisolucién dcida oa OF en dsolueién bésica Cunndo acta como agente reducter, se oxida a O:(€). ‘Algunas sustaneias en las que el estado de oxidacién de un elemento esta comprendido entre los valores mis bajo y mas alto posibles pueden actuar como agentes oxidantes © como reductores segtin as circunstancias. Por ejemplo, cuando la hidracina reaeciona con hidtSgeno para producit ameniaco, la hidracina acta como agente oxidante. NH, + Hy 92H, Bruen enificactin de las agentes reductores ycxidantes. El peréido de idrgero, HU: €8 un pro- 2 HOU) +2 Fe*(ag) (by 5 110.405) | 2 MOL 09) + 6126) — 811,00) + 2 Mr*(aq) + 5OX8) Sotucion (Go) BETS ce onda a Foy ol HO, to hare posible: el HO, es un agente oxidant ‘Visto de otra manera, e estado de onidacidn (E.O.) del oxigeno en el 1,0; 8 ~1 yenel H,Oes ~2. Fl perdxide de hideogeno se reduce y por tanto actéa como un ‘agente oxidant. (8) ELMO," se reduce a Mi y el H,O, fo hace posible; eH, es un agente rece. Visto de era manera, ¢1 E.O. del oxigeno aumenta de —H enel HO, a0 nO; Et penixide de hidigeno se exida y por tanto ata. come un agente reductor. Ejemplo practico A: Digs sil Hye es un agente oxidant o reduetor en la siguinte recto JURUNGUC Si eSpuest 2NO,(e) +7 Has) — 2NHi(g) + 41,08) Ejemplo practico B: Idemifiquealos agentes oxidant yreductor en la siguieme reac. 4 Auls) + 8CN-(aq) + Og) + 2,00) — 4TAU(CN),| aq) + 4 O1F (0c) Elion permanganato, MnO", es un agente oxidante vers con muchas aplicaciones cen un laboratorio de qutica, Ena siguiente secciGn se describe su uiizacion en el ané- Tsis cuantitativo del hier, es decent la determinacin de la cantidad exata(eusntitava) del hier que hay en un material conteniendo este metal. El ozono, O,(g), una forms trs- tomica get oxigero, es un agente oxldante uillzady ex ta purtiatia de aguas, vomo en la oxidacin dl compuesto orgnico fenol, COE. CAHOHlaa) + 14 fg) —> 6 CO4g) + 3H,00) + 14 04g) El ion rasuifato, $,0;?".es un importante agente reductor. Una de sus aplicaciones in- ustriales es como agente anticloro, para destruir el cloro sobrante del blanqueado de las firs. S,05"(aq) +4 Ch{ag) + 5 HO — 2180; ag) + 8 H"(ag) + 8CT (ag) Los agentes oxidantes y reductores tambin juegan papeles importantes en los sistemas biolégicos: en la fotosintesis (para almacenar la energia solar), en el metabolismo (oxi- dacidn de la glucosa) y en el transporte de ox{geno.> Laclave para hacer bien une \do-base est en ‘el indicader ‘alecundo. Aprenderemos a hacer ‘agpectostedicos de Tas valoracienes en el Capitulo 18 brecentacn iteactia a sobre lovloracian Wh) dado bee 8.7 Estequiometria de las reacciones en disolucién acwosa y valoracicnes 1641 5.7 Estequiometria de las reacciones en disolucién acuosa y valoraciones ‘Si nuestro objetivo es obtener el maximo rendimiento de un producto, elegimos general _mente uno de les reactives (habitualmente cl mas caro) como reactive limitante y ui an caidas eit exceso Ue TOs OLDS FeACVOS de una TeacctOn. Ew eS Cl €880 de fa ‘mayoria de las reacciones de precipitacién, Otras veces, cuando se determina la concen- tracién de una disolucién, podemos no estar interesades en los productos de ul in, sino tnicamente en le relacién entre dos de los reactivos. Entonces debe cabo la reacei6n de manera que ningun Ue los aes tis Ste eit CALEY. Com ete GIL hha utilizado desde hace mucho el método denominado valoracie ‘Colgcamos una disolucicn de un reactivo en un vaso 0 erlenmeyer pequetio, Colocames lotro reactivo, que es también una disoluecién, en una bureta: un tubo largo graduado pro: visto de una lave. Por medio de Ia lave, podemos aad Ientament Ia segunda disolu in a la primera. Una valoracién es una reaccién Hevada a cabo mediante Ia adicicn ‘cuidadosamente controtada de una disolucién a otra, El ruco consiste en detencr Ia vi loracién en el punto en que ambos reactivos han reaccionado complemente, condicién {que ae conse como punto de equivalencia de la valorucién. En una valoracién necesi= {amos algiin medio de seftalar cuando se alcanza el punto de equivalencia, En los labora torios de quitmiea modernos eto se hace habitualmente mediante un instrumento de medics adecuado. Sin embargo, todavia se utiliza mucho una técnica consistenteen afadir una can tidad muy pequefia de una cuctancia a la mezela de la reaccién, curtancia quo cambio de color en e punto de equivaencia o en sus proximidades. Estas sustancias se denominan indicadores. L Figura 5.10 ilustra Ia neutralizacién de un dcido por una base mediante la técnica de valoraci6n. Como se muestra en el Ejemplo 5.9, los célculos que utilizan los alos de las valoraciones se parecen mucho a los que se introdujeron en el Co a 4 FIGURA 5.10. Una valoracién cido-base.llustracién del Ejemplo 59 () Se ponen en un erlenmeyer una mucstra de 5,00 ml de vinaere, na cantidad peg ‘agua unas pocas gots dl indcador fnolfalefna.(b) Con una bureta que se ha Henao previamente se afiade lentamente NaOH 0,1000 M.(c) Mientras exsta un exceso de Scido lt ‘isolucin del erlenmeyer se muntiene incolora. Cuzndo el cido ha sido neurralizado, Sgente gota de NaOH{aq) hace quel disolucien se haga igeramente basics. El indicador fenoltaleina se vuelve ligeramente rosa. Cuando este color rosa se hace permanente por primera ‘ez, se considera alcanzado ol punto de avin de i valonacion162 Cepitulo Ss Introduccidn a las reacciones en disolucién acuosa PE Acido acdtco puro es sproximadamente veinte veces sms concentrado quel vinagre _ydehe manejare con ida (er ejemplo no debe ser respi- redo). A veces un material es fncevo 0 daino dependiendo fundamentalmeate de su concentracicn Uiizacin de los datos de una valoracién para establecer las concentraciones de deides y bases. El vinagre s una disolucidn acuoseciluida de cide acético que se obtiene por fermen tacidn Hacteriana de la sdra. el vino w t70 producto rico en hidratos de carbono. EI conten legal minim de écido aostico del vinggre es 4 por cento en maka. Se valoré una muestra de ri de un vinagre con 38,08 ml. de NeOH(aq) 0.1000 M. ;Se sobrepasa en esta muestra imo? (El vieagre tiene una densidad aproximada de 1,01 g/m.) Solucién Uslizando las ideas de la Secei6n 5.3 podemes escribir una eeuacién inca meta paral reac- cin de neuralizacién, HEqH,Oyaq) + OH (0) — CLO, (2a) + 1,00) Laclave de un cfleulo de valoraciones cs la siguiente: en el punto de equivalencia los des reactivos se han combinado en sus proporciones estequiométricas hasta que ambos se han ‘consumido y ninguro permanece en exceso. pati de los datos de la valoracisn caleulamos Ta camtided de un reactive y, mediante un factor estequicmétric, podemos determinar Ia can tidad del otro. En este ejemplo, conocemos el olumen y la molaridsd de NaOQH(aq) y a partir ‘de ellos podemos calcular el rémero de moles de OH, A continuscién, utilzando el factor 1 mol HC3H,0,/1 mol OH, podemos calcul, primero en moles y luego en granos, a can dad de HCHO, Finalmente, podemes deteranar el porcentaje en masa de HCHO; en la muestra de 5,00 mL. Las etaps de conversin para la parte primera del céleulo son mL NaQH —>L NaQH—> mol NioH—> nol OH" —> mel HC10;—? g HCHO; 0.1000 mol NsOH 1 mo! OF 2g HC, H,0, = 38,08 mL x 1000 ml. TL ‘eel NeOH yc LLCO: 6005 g HCHO, ‘mol HCHO, 12287 HCHO, Extarmasa de HCHO, estden 5,00 mL de vingpre de densidad 1,01 phn. Et porcentaje en masa de HCHO ;e Oe a x 100% ‘500 mL vinggre 1,01 g vinagre 1S HCHO, sta muestra de vinagre sobrepas cl inite legal minimo, pero s6lo Higeramente. Hay también ‘un norma para la maxima canta de Scio aostico permitida en un Vinagre. Un fbricante de vi- nagre podria filzar esta técnica de valeracg para ascgurarse de que svinagre est dentro de too limita. Los product ds los eompetidores pods contrlaco tambign de asta manera Ejemplo practico A: Se supone que una disolucién de NaOH es aproximadamente 0,100 IM. Para determina su molarided, se dsuelve en agus una mucstra de 0,5000 ¢ de KHCHO, {ye valora con 24,03 ra. de NaOH). {Cues la molaridad eal de NaQH(ag)? HHO¢ (aq) + OBC (aq) —> GyHLO." (05) + 1,00) Ejemplo préctico B: Se necesitan 45,6 ml de una dischucgn de HCKax) para yore nuestra de0,235 g de un slid que tiene 92,5 por iento de NaOHy 7,5 por ciento de Ca(OH), cen masa, {Cua er la molaridad de HCVag)?8.7 Estequiometria de las reacciones en disolucién acuova y valoraciones V3 @) ) © ‘A FIGURA 5.11 Estandarizacion de una disolucion de un agente oxidante mediante una vvaloracion redox. lustracin del Ejemplo 5.10 (a) La disolucion contene una cantidad conceida de Fe y la buretas ena con KMnOa) «isolacion de color intense que va a ser estardarizada. (b) Cuando ests disulucgin se aade ‘isolucton de Fe"(aq), que es muy éeids, el KNIrO. (ag) se decolorainmesatamente debido s la eacciin (5.19), (e) Cuando todo el Fe se ha oxidado a Fe". excoso de KMnO(aq) 0 tiene mada que onidaey la dvoluciGn aduierc un color roa ceraterstica My alld del yun de ‘equivalenci, incluso arte de una gota de KMinO,(aq) cs sficiente para que apare7ca enloricisn rsd Suponga que necesitamos una disolueién de KMnO,(aq) de molaridad conocida ‘exactamente, con un valor aproximado de 0,020 M. No podemos preparar esta disolu- ‘cin pesando la cantidad necesaria de KMnO,s) y disolviéndola en agua porque cl s6- lido no es puro y su pureza real (es decir el tanto por ciento de KMaO,) se desconoce. Por otra parte, podemos obtener alambre de hierro en forma muy para y hacerlo reac~ cionar con un dcido para dar Fe" (aq). EI KMnO, (aq) oxida al Fe’ (aq) a Fe" (aq) en ida, Deterininando et volumen de KMnO,(aq) que Se necesita para ORI tuna cantidad conoeida de Fe?"(a4), podemos caleular 1a molaridad exacta del KMnO,(aq). El Ejemplo 5.10, la Figura 5.11 ilustran este procedimiento denominado estandarizacion de una disolueién. ‘isoluci Estandarizacién de wn disolucién para su pesterior uilizacién en veloraciones redox. Un twozo de alambre de hiero que pes 0.1568 g se convient en Fe2-+(aq)y necesita para su va- loracion 26,24 ml. de una dsolucion de KMEO. aq) Cus es la melaridad de KMEO,(94)? 5 Fe (aq) + MnOe (ag) + 8H (aq) —> 5 Fe"Ceq) + Mn) +4 LO) 619)El tratamiento de aguas Fagus noes simplemente agua, Fecuentemente iene imporezas {que la haven inapropiad par algunes lies. Po ejemplo, un qui- icon uilizara agua del pif pare preparar una diclucion acuo- sa de pilrato de plata, porque apareceriaen la disolucion unt sombra lechosa debido # la reacein del Ag” (aq) com trazas del (es) formando AEC). Sin embargo eta mime agua del pif sucle ser perfectamente adecuada para ser ingeris, ‘A. Las aguas resides de la industria papeera se airean y {se someten a tratamiento con productos quimicos Fl procediniente de porificacén del agua depende del so ‘ae se le vaya a dar 0 de cémo hava sido utlizada peeve mente, El agua destinads «algunas aplicaciones industrials ‘puede requcrir un tratamiento previo diferente al del apa destined a uso doméstico. Por etra pare, el agus que yh ‘ido utilizada en una planta quimica puede necesitar un tr tarmento caferente al Ge las aguas restauales dotnet. Si ‘embargo, estos diferentes tratamiento del agus tienen ura ‘aractertica comin; la de incluirreaeiones en disolucién ‘scuosa de los tps generales descitos on este capitul. A tominuacin se dat unc poces ejemplos concrete. iinaciim det hierro det agua potable ‘Algurcs pozos dan agua conteriendo asta 25 mgde ier por fico, per el iiterecomendado para el aus potable en kes Estados Unidos de Americ es © 0.3 MM. Ls meus pati cexceso de hero incluyen generalmente (a) temsformseie del agua ‘lorad en una dsclucion igerameme bisicauilizando cal apopada Ca{OH); (b)oxidacicn de Fe" a Fe” mediante e on hpoctonto, OCI: fe) prepare RAO) el cin sien Las reacciones podem represetarse median lis ecwaciones RECUERDE> ‘que clave enet cateuto ge uns valoracion es que las cantidades e los dos reactivos coneemnides encille sean estequicmétrics mente equivalents, ningene de Tes reaetivos debe estar en exce- 0, Aqui un mol de MnO,” es ‘esteuiométricamenteequivalente 5 mol de Fe" 164 Solucion Primero determine la cantided de KMnO, que se consume en le valoracn. Lmol Fe Lol Fe Tame! KMNO, = 01568 8 FX Sho ce male mol MnO, met KMnO, 3 mol Fe" AMO, = 3.613 x 10" mol KMInO, 1 yokumen de disolucén gue canticnen lex 5615 X 10° mal de KMnO, es 26.24 ml. = 042628 Ltquesigniica que 3615 * 10 * mol KMaQ, ‘conen KMnO (ag) = 2140 M KM HO (ag) Ejemplo practico A: Una muestra de 0.376 g de un mineral de hiro se disele enn fcido,reduciendose el hiro a Fe’ (ag) y se valora con 41,25 mL de KMnO, 002140 M. Determine et porcenie en masa de Fe ee mineral Ge Hero [Sugerenc i,t ka Even (5191 Ejemplo practico 8: Ot sustancia que puede wilizarse para estandarizar el KMnO, (eq) cee] onlato de sodio, Na,C,0, Sie dissolve cn agus 0.2882 g de Ns,C,O y se valoran con 22,68 ml de KM, oul es la moaridad del KM (ag)? MnO, faq) + C0, fag) + Haq) —> MnP(ag) + FLO) | COLg) (i usta)C1i@) + 2 OH (ay) — (aq) + OCT (ag) + HOC) 2 Fe"(aq) + OCT (a) + 1,00) —> 2Fe"(ag) + CV (aq) + 2 0H(aq) Fe" (aq) + 3 O (aq) —> Fe(OH) (9) ‘Mientras todo esto ecure el jon OCI esté también deserperian- do su funeiin primaia, lade destruir fos microorganisms pat eves del agua. Eliminacin det oxégeno del ageua de tas cemtralestérmicas Para transformarel agua en vapor en ls centrale Uéricas se wi- [aan calderar a alta temperatura El codyeno us te diuales om agua es un grave inconveniente porque favorece Ia corosin det cero con el que estin hechas muchas piezas de Ia ealdera. Como €1 Og) €s un buen agente oxidant, se necesita un agente reduc- tor como la hidtacina, N2H,, para eliminarlo O,{aq) + NaHag)—> 21,01 + Nie) -Etiminactn de tos fosfatos de las aguas residuales ‘domesticas Extroficacin es el término utlizado para describir una serie de roeesos que desembocan en el crecimiento rSpido dels alas, la muerte de los peces y ots efectos davinos en les sos y laos. ‘almente fosfatos. El tratamiento de las aguas residuales domés- ticasincluye la elimingein de ls Fosfates. Un modo muy sim= ple consste en prcipitar los fosfates con cal apayada, Ca{OH), Los fsfatos pueden estar presentes de muy diversas formas, como lion hideégeno fostato, HPO?” SC (aq) + 3 HPO! (aq) + 4 OH taq)—> CaOH(PO, 46) + 3 HO) El preciptado tiene la composicin del mineral hidroxiapaito, Destrucciin det ion cianuro en las operaciones industries Los compuestos det cianuro se usan para limpiar metas, en elee- Luss y en minerfa para extraer oro de fas rocas que Ho contienen, [Elon clanuro debe doctrire en le deoluciones wiulantes $e ‘estos procesos. Eto puede hacerse mediante una reaccin de oxi ‘dacién-reduccién core 2EN (oq) + 5 OCI (eq) + 20H (aq) —> Ni) + 2.CO;*aq) + $C tag) + HOC EL jon CN (ag), que es venenoso, se convierte en Na(g) ¥ {COF (aq) que son incewos Mas edetaue eve exo, vereuns ouus gems de ate de aguas que tienen importantes aplicaciones industrials y domést- ‘eas, como a demosisimversa y el ablandamicnta de gas, To poco debemosolvicar Tos procesos biolGgicos que tienen un papel impertante en el watamiento de aguas especialmente en elle sg residuales Resumen Las sustancias en disolucin acuoss son electrolitos fuerte, lectolitesdébiles ono electrlitos, segtin su capaciad para dar ionoe, Low slotroliton fucrts extn diociados ot por ‘completo en ones y la concertracisn de una disolucién puede ‘expresarseen funcion de esos ines. En algunas reacciones en disolucion los iones se combinan para dar etidos inolublas on aguiyIamados prcipitedcs. [Las eacciones de preciptacién pueden predecrse utilizando unas poess reglas de solubilidad. En ots reactiones, los iones H* y OH se eombinan para formar H,O(HOH), La fuente de los H” se denomina éeide yy la fuente de los OH , base. La reaceiin es una reacein “cide hase ode neutralizacin. Sie generalize la definiein e bases inclayendo ots iones distintos de OH algunas rezeciones en las que se forma pases eden también to {arse como reacciones cise En una reeccicn de oxidacion-reduccin, 0 reaecién redox, a- _gunos stomos experimentan un aumento en su estado de Oxi- daciGn, proceso denoeninado oxidacién, Otros experimentan una disminocin en su estado de oxidacién, denominads re- dduceién, Una representacin especialmente dtl de ks eae CHORDS) + S08 aq) 11 redox eseritaen la pare Jeane st a reaccién ‘Comience escribiendo. lax 2 Ajuste La ecu fctimiese en divchicién eid semiecuaciones sin ajustar so; > $0) Ajuse los tomes de Cr, $y H CO? +51 CHOI, + 1.0 Sue + 2HO—280e 4H juste la carga las semicusciones ¢ identfique la semiceus ign de oxidacidn y la de reduccidn, + 2102580, Undacion: 9:06 aw rie Reduevién: C02 + SW" + 3@ —CHON), + 1,0 Combine las semiecuaciones para obtener la ecuscin neta 3x (SO! +2HO—>2802 44H +2€] 2X (GO! + SH’ +3e —+FCHOH), + H.01 S802 #20" + 40> 680% +2CHOH), + 2H) ‘3. Cambie las condiciones a medio isco. Sume 2 OH en cada lado de laecuacien antenor y combne2 I” y ZOH_ para tormar 2 HO enel lala derecho, +40 +20H — 680, + 2CHOF, 38.02 4 2C02 1 2Ho Reste2H,0 de cada lado dela ecuacn y ebtenga la eeusein final juss 38.02 tag) + 2C40 tag) + 2 HOM) + 2 01 tag —> 6808 ag) + 2CHOMNS) 4. Complete ef eéleuto estequiométrico hasado en la ecuacién —> (©) Fe" + 3NOy Na! + 0H — (@) Ce" #21 #2Na' + COP —> (o) Be" +5? + 2.Na" + 500 —> (8 2K) 4S? Co" +2 Complete cada una de las siguientes reacciones como una ccuaciGn inica neta, Sino hay reaccin, indguelo. (a) Be’ + 20 + HCO, —> () HCTF HHO (6) Fesisy +H! +P — (@ K+ HCOS + HY + NO —> (©) Mets) +1? — (8 Cys) +! —> {Cuil de la siguientes disoluciones uilizata para precipitae Mg" de una disolucidn sevosa de MgCl,? Razone st respuesta. (a) KNOs(aq); (0) NHy(ag): (@) HaS0ca9); (@ HCHO). {.Qué volumen de NaOH (0962 M se necesita exactamente para neuralizar 10,00 mde HC10,128 MI? Cuestiones de repaso 167 18, Para neutralizar exactamente 10,00 ma. de H,SO,(ag) 0.1012 Me procisen 23,31 mL. de NaOH(ay). {Cuil debe ter le ‘molar del NaOH(aqy? H,SO4(oa) + 2 NoOH(aq)— Ne SO,ag) + 21,00) Una muestra de 23,58 mide KOH 0,278 M se afi 025,13, ‘mL de HCI 0,1264 M. Diga sila mezclaresultate es cid, hhisica oexactamentenetra. Razane ss respests,(Sugerenci hay un reativo Timitante?) Tndique cual de las siguientes sfirmaciones es comocta para los coeficientes que faltan en Ia eeuacign TRE aa) 7 Ons) + 4 fay) —> 7 Feta) + ZEON) (a) ambos so 4; (b) ambos son 2; (€) pueden tener cualquier valor siempre que coineidan; () deben determinarse experi ‘menalette AAsioe estos de oxidacidn alos elementos que eparocen en las siguientes eacciones Indique cues son reacciones redex ¥ eudles no To son, (a) MgCO\s) + 2 H"(aq) — Mg*(aq) +1040.) () Chfeq) 1 2 De fog) > BEV (ea) | Bro) (6) Ax() + 2 H¢aq) + NOS Coq) —> Ag (09) +0 HNO) (€) 2Ag"Ca) + C10} (eq) —> AgCrOAS) ‘signe ertadoe de onidncin aloe olomontor on Tae cigsiontee reacciones redo. Indique culls son los agentes oxidants y Jos agentes reductores (a) 2NO() + 5 File) —> 2 NHS) + 214,08) 4b) 3.CuGs) + 81(ag) + 2NO (eq) —r 3.CuMag) +4 1,00) + 2.NOE) (©) 3CL(@) + 60H tay —> SC (aq + C10, (eq) +3 1,00) Complete y jute las siguientes semiceuaciones¢ indique si se trata de una oxidaciono una redecién. () S07 95,0; (solucén écids) (8) TINO, —+ N.O4Q) lucid ida) (6) T9105 Gisolucion sida) (@) Ali) —¥ AUOID, (soluci bisa) 24 2B, 24, Ajnsc estas ecusciones para eaccione edox en medio cdo (@) Zs) + NOy —> Za" + NO ) Zn(9) + NO, —+ Za!" + NB! (© Fe" + C0," — Fe" + Ce" (@) HO, + MnO, —> Mn** + O.(8) 25, Ajste estas ecuaciones para eacciones redox en medio Wisco (2) Mz0,6) + C10, — Minow + Cr (b) Fe(OH) 46) + OC —P Feo? + Cr (© G0, C10; + cr 26, Se necestan 25,12 ml. de une disohcién de KMnO (4) pera ‘alrar 0.2879 ¢ de oxaato de soi, NegC,. mediante un racigin redox que tene lugar en medio eid. ©.03 (aq) + MnO, (aq) —> Ma?*(aq) + COL) (in just) {Cuil es la moaridad del KMInO, (eg)?168 Capitulo Intraluccién a las reacciones en disolucion acuosa, Ejercicios Electrolitos fuertes, electrolitos débiles y no electrolitos 27. Vilizandolinformacion de este capitulo. indique scala a de Tassiguicteststaneiss en dsolucien acuosa eu no electro, tun electro dil o un elecolive fuerte. Razone w respuests (2) HGH; (b) LS, ) Meh; Wh CHCHDO; (@)SrOH), 1 EIN fe) alo conuce dcbilmente ta corionteoMtres. Lo mismo puede decirse del HC;H,O,aq). Sin embargo, cuando emevclan esta disolueiones la isolccn resliate cons ta coriente electra may bien {Cmo puede explicarse esto? Los diapramas muestran representaciones moleculares del solut en disolucion acues. que para cada uw de ello si fl solulo es un electroito fuerte, un electotito dil o un 0 letrolito y de cul dels siguientes sustancias puede tatarse: ‘loruro de odio, ido popitinio, éeido hipoctreso. amo hiaco,bromuco Ge fo, clorury de anu, meta 2» Concentraciones tonicas 31. Exprese fos siguientes datos de varios cationes en disolucion ‘como marc (a) 35.0 Ca" Ls (b)25.6mmp K"/100 mL, (6) 0.168 mg Za" fm, 32, {Cuil es la molaridad del NaF(ag) comespondiente un Conenigo de fon Mum de 0.9 mg F 7? Esta concentracion «sel limite recomendad paral ion ucruto en el agua potable (ros Estador Uniden de America _38,.Cul de las siguientes dsoluciones acuosas tiene bt ‘concentracidn de Na" mis ll? (a) Na,SO, 0,208 Ms (b) una ssolucion que contiene 1,05 p de NuCl en 100 ml; ¢) wn tlsoluciin que contene 14,7 mg. de Na por mL. Prediccién de las reacciones de precipitacion 137, Prediga si tendré Ingar una reaccion en cas uno de tos siguientes casos. En caso afirmativo, esriba una ecuacisn (2) Hllag) + Ze0NO4 (04) —> b) CuSO,tag) + Na.CO fa) —> 4) CutNOs)agy + NaPO aq) —> Profi tee ear una reac en cata uno de es siguientes ‘easos. En cesoafimatvo, escria una ecvackn jonas neta (a) AgNO faq) + CuCl aq) —> (by NaSlag) + FeCl) —* {e) NasCOKag) + AgNO soa) —? {Que reactive podria usarse para separa fos eationes Je las Siguienles mezcas, es decir, quedando un ion en disolucion y flr ch un prcipitak? (Sugerenci examine las replas de solubitidad de ka Seecin 5.2 y tenga en cuenta que et agua tambien pode ser un reactive.) (a) Bacl4syy CaCl ts) co 6 DDespus de identifica 1as tes sustanciay representa en Tos iagramas del Ejerccio 29, dibuje represertaciones molecules J. {Ca des signers clsolveonesacunss ten a concentacin 4 Ge Has alla? (a) HCHO, O11 M: (b) HCI 0.010 Mi {H.S0, 0.010 M, (€) NH, 1.00 M, Rezone su respuesta ‘Sie supone que ls volimenes son aitivos, cul es valor delCT Ten ladnolucign resultante al mezclar 228 ml. de KCI (04625 My 615 ml de MgC 0.385 M? sesupone que Ios volimenes son aditives, eu evel valor de INO, ] 60 la divolucion resulante al mezclar 275 ml de KINO, 0.283 M, 328 ml. de Mg(NO3) 0.421 M y 784 ml de #H,0? (b) MaCOMs) y NCOKS) (0) ApNO\G) y Cul Quercetin oie sore pata oeparue tow eaiones om ad ‘ona de las siguientes mezelas? (Sugerencia: vessel Ejercicio 29) (a) PbS) y CuINO,) 45) (h) MetOIH A) y BOK (0) PHCOYS) y CaCO) Se le proporcionan NaOH(oq), K-SO,(au), Mg(O3 aq) BaClag), NaClaq, SH¢NO,).4aq). Ag,SOus). y BaSOx), seri ls eenacionesiinicns neti ibdicando como utiliza uno 0 varios de estos reactivas para obtener (a) SrSOAs) b) MeCOH) 65: (€) KCK), seiba as ecuciones ionic nets indicande cémo wiliaria tno 0 varios de fos reactivos dl Ejercicio 41 para obtener (4) BaSO,(s): (b) ACs} fe) KNO a).Reacciones acido-base 43, Todos ls anticidos tienen uno 0 més components cases de reaccionar com un exceso de Acido del estémago (HC). Los ‘reduecs principales dela reacién son CO, y/o H,0. Fserba Tas ecuaciones iGnicas netss que representan la accién reutraizadora de ls siguiente sntieides de uso comin (8) Alku Seltzer (bicarbonato de sai); (b) Tums (carhomata de calcio), {e) leche de magnesia (ndroxtdo de magnestors (@) Maalox (hidréxido de magnesio; hideGxide de aluminioy, (6) Rolaids [NaAKOHD,COs |. 444, Suponga que le dan por separado fos siguientes s6lidos y solventes sides, NaCiO,, BaCOs, AUOH)s, y Zn8O3: isolventes,H0(), CVaq),y H_SO.fag). Su trabajo consiste en preparar cuatro disoluciones que contengan cada una un Ecuaciones de oxi ion-reduccién (redox) 47. Bxpliqu por qué ia siguiemes reaccones no pueden tenet Iogar tl como etn cori ) Fe" (aq) + MnO, (a) + Hq) —> Meta) + Fea) + HOO) ) Osa) + C1409) — CIO"(a) + 05) + Hes) 48, El anculo de un peridico sobre el veri accidental de cdo clorifcoen un rns en aque se almacenaa akin di ‘lin de hiding de soo habla de riesgo del poiblede- spretimiemt de gas clr si las ds dscluciones envabn en fet, seers eta Usipion Ue hs pe en tentes? Raone su respeest 49, Las isientes rexertoras no nc gar en lug acu _Ajuste ss ecuasons tlzardo el metodo in eects, come se Steowsensl arte, Futiparennindowe?debnSocridn 8 {@) CH®) + NOG) — COxe) + Nils) + H:0K8) 0) HS(@) + S04) 548) + HOW (©) C,0() + NI) —> Nae) + NHC) + #00) Si, Lassiguiemtesreacecnes no ener vga en dsccin cus Ase ss ecttsenes siizandd el metodo ielecusn como se sugiere enelaprad Fst preguntindose..? dela Sein 33. {@) CHa) + Niy@) + Oe) —> HEN) + H,0() 0) NOW) » Hie) —> He) + HOC (6) Fats) + H,O() + 05) —> FAO) SI, Aj ls igen cumin de rence redox que nen ugar en medio cid, (@) MnO, +1 9M +140) (©) BOs + Ng —> Be + Ny {e) VO." + Fe" 3 vor + Fe* {@) UO" + Noy — U0," + NOw® 52. Ajuse las siguientes ecuaiones de eacconesedox qu enen ugar en meio io. {a) Ps) + NO» ——> HPO, + NOK) 0) SOP MnOy S02 + Ma Ejercicios. 169 ‘alin (es deci, umn con Na", ola com Ba?*, y asi sue: ‘sivamente). ;Qué disolvente utlizaria para preparar cada isoluciin? Razone st respuesta neste capitulo se describe un cide como tna sustancia cape de prodocir 1” yuna sal eomo e] compuesto inico formado ‘al neutalizarse un ido yuna base, seria ecuaciones inieas ‘que muestren cémo el bidrigeno sulfato de soi tiene las ‘Gascterists fase una ya Go de wR (9 He a veces ssl cid). [La ncutralizacg de wn fcido y una base ex un iodo Fabitual ‘de preparar sales que son de ulidad. scribe cevaionesieicas nota ave mestrn e6evo podan prepararse de esta manera Tas siguientes sales: (NH,)3H1PO,: NHNOs: 9 (NH,);SO,. (©) HS + HSO, 8,02 (@) Be + SELON’ — Fe" + NOW) “Ajste las siguientes ecvaciones de reaccianes redox que tienen Iugaren medio bisico. (a) CN + Mn, —> MnO) + CNO (by [FCW + NAH, — TFeCCN,I + NA) (€) Fe(OH) + Ox(e) —> FIO AS) (@) CHOH(aq) + MnO, —> C\H,0; + MnO) Aju as siguientes ecuaciones de reacciones e desproporidn ‘que tienen lugur en medi hisico, excepto indicacin en contra (@) Cig) Pcl IOs (b) S02 48,07 +1180; Gisolveién sida) (©) MnO —> MnO\s) + MnO, (2) Ps) —HLPO; + PHY) “Alert lnc siguiente eovaciones radon qt Medio die @ 5.0," + Cx) — soe + ct 0) Se" + C0") —>Sn"" + Cr" Met esico © Su) —2* + 8,08 (0) AS, + HAO, AWD," + SOP serif una eeu junta para cada una de as siguientes (@) ls oidacin del ion nitito ion nitrate mediante et ion rerminganato, MaO,~,endisolveign fei (lion MaO, se redoce a Mia"). (b)tareaccn de ion manganeso() yen permanganato en usin tsa para formar did de mangas sido. {@ la reaecGn del soo metco con el ido chido. {@) lareducion del ion vanadilo(VO"*) aion vara (1) (V2) en medio dcido eon ef metal Zine come agente edueton470 Capitulo s ‘Agentes oxidantes y reductores 57. ¢Cudlesson les agentes oxidant reduces las siguientes reaeciones redox? (@) 580! +2MnO, + 6H —> 580) 42Mn43 110 (b) 2NUMg) + / Hg) 2 NHAE) #4 LOLRD (©) 2 (FCN) + HLO, +20 — 2[Fe(CNP +2 El ion tosulfato, 8,0," , es un agente reductor que puede ‘idan diferente procter cegin In Bere lel aed 58, Neutralizacién y valoraciones acido-base 59. Unadiolucién de NaOH(oq) de concertracion exacta no puede reparase por simple peso de la masa necesara de NaOW. {ELN®OH no es pura y el vapor de agua condensa sebre el slide durante la pest.) La disolucién debe estandarizarse por velortcicn, ina musta de 25,00 mde uns dsolueion de NaOH(ag) requiere para su valoracidn 28,34 mL de HCI (0.1085 M ;Cual es la molaridad de NaOHtaqy? Cay) + NaOH) —* Naa) + 1.00) 1. EL aneniaco deuso doméstico,utilizado para impiarevstales| yotrosobjtos, es NH (agp Se necesita 28,72 mi de HC) 1.021 M para neuralizar ef NH, que hay en net mvestra de 5.00 ml. La ecuacién nica neta para peuraizacion es INH aq) + Hag) —> NH, ea) {Cuil es la molaridad de NH, on fa muesta? 64, {Cunt miilitos de KOH(aq) 0.2155 M se necesitan para ‘vakrar25.00ml. de HICH, O, (a) 0.3057 M Gedo propnico)? {Cantos miltros de BaLOH) ayy 2049 ME Se Hevesi ara valorarS0,(G mi. de TINO dq) 0.0526 M? 63. Querumos determina pr valoracia con NaOH(oq) el comer ‘ocd acetilsleica de ua sere de tablets de aspirin, HeEtOday) | OI (a9) > CIELO, (a9) | LOU ‘Seespeta que cad una de las tablets tenga apronimadammente (O82 Bde HCHO, {Que molarial de NAOH debennon utlizas pra vlrarvolimenes de sproximadamente23 mL ?(Con este procedimientoe tiene un Buena prvcsiny se pueden valrar ‘dos nuestra con el contenido de una buret de 50 mi.) Deveson peepstse 20 L de HCKag) para ser utilizes en ‘valoraiones Con una concentacn conocida con custo cilfas significativas, Cilia un procedimiente que consta de dos ‘claps. Primero prearanmos na diolucign qe tenga uncon ccentreiéa de HCI aproximadamente 0,10 M. Después valoramios una mvestra de este HCHiag) diluido con una Aisolucion de NaOH\aq) de coneentracién eonocida (4 (Cunes sition de HCI(aq) concentrado (8 = 1,09 hn; 38 por eentoen masa de HCI) debemos dil con agua hts 20,0 L pra prepara HCLO.IO M? (b) Se necestan 20.93 mi. de NaOH 01186 M para valorar in muestes de 25,00 ml de HCI aproximadaente 0,10 M1 preparado en ka pte (a). {Claes la molardad de HCKaq)? {e) Por quéeree que hice falta una valorzcién? Es deci, por {qué no podemos preparar una disolueidn estindar de HCL (0.1000 M simplemente diluyendo de forma adecuada el HClaq) concentrado? “ on. Introduccion a las reacciones en disolucién acuose: toxidante y otras condiciones. Afadiendo H’. H.O, yfo OH ‘cuando sea neces, escria lay ecusciones ex que muestren Ta oxidacign de 0, (2) S,0€ por hy eto producto es 1 ion ioduro (b) HSO, per Cl; oto producto ese! on elrur. (6) $0, por OCI” en med bisico; otto producto ese ion forte, ‘Se mezean 25,00 mde HNO, 0,132 My 10.40 mL. de KOH, 318 M. Indiques la disoueion resulante es did. bisicao ‘exactamente eu, {Una muestra de 7.55 g de Na.CO 46) se anade a 125, de un vanagre que €S HCHO: 0.002 M1, {Sera todavia Ia dlisolucin resultante? Expliquelo, ‘esse el Ejemplo 5.9, Supama que ene aniss de was las snvestes de vinggre se utlizan $410 mL de vinagre y NaOH (0.1000 Mt pors ls wloracion. {Qué volumen Je NaOH 0,104) IM represetara el contenido de seidoacctico minim legal de 400por ciento en mas? Fs decir, calcule el volumen de NaOH (0.1000 M tal que si una valorucion requiere mis de este solumen se akan el Kimite minime legal (si raquiere menos. de este volumen,el limite no sealeanca) FI eletroito en una bateria de plomo debe tener una. ‘concenteacign de H.SO} entre 4.8, 3.3 M. para que la bara ‘ea fo ma cfectiva posible, Una muestra de$,00 ml. del cide Ge ta Uateria necesita 49,74 mi de NAOH 0938 Mt para ‘eaccionar completamente (ncualizacion), Ft la concent in del cid dela teria dent del itera decid? Suse ‘rencia: 1 H,SO, produce des jones H- por unidad féemula) Cail de los siguientes puntos de una valoracién correspond falas representaciones molecutares dela figura? () en Ia valoracion de NH Cifaq) con HCaq) se hn anadido 120 por cient de a isolucion valorantenecesar (by ens valoracién de NH (aq) con HCKagp se ha afiadido el 20 por cento def dsolucion valoente necesaria {punto de equivalencia en Ia valoracion de NH ag) con Hla) {2 enka valoracn de NH4(aq) con HCI) se ha analido el170. Uslizando como guia el esquema del Fjereico 69, dibuje una representacén molecular de una disoluckin en laque () se ha yalorado HClaq) con KOH(oq) hasta 1 punto de equivalent Estequiometria de las reacciones de oxidacion-reduccion 71. Una disolucién de KMnO,(ag) va a ser estandarizada por ‘vahsacitn vam AnsOx(), Use smtcsto de O07 g de AO, recess 2,15 mde KMnO (aq) para su valoracicn, Cues 1s molaridad de KMnO 29)? 5A8,0,+4MnO, +9H,0+ 12H! —> 1OHASO, + 4 in \edse e1 Ejemplo 5.6. Suponga que el nico agente reduetor presen en un agua residual cs SO} Si una muestra de 25.00 tL de esta agua requiere 31,46 ml. de KMnO, 0,02237 M para su valoacidn, esl es molarided de SO,” en el agua resid? ‘Une muestra de mineral de hiero que pest 09132 ps0 dsvelve ‘en FICloq) y el biker se ansformaien Fe (ay). Esta dislucion se valra co 28,72 ml de K,Cr,0 aq) 0.05051 M. {Cuil esl [Porcentaje em ma del irra rst del nina? Gfe" + 14H + C0, —>6Fe" + 2CP" + 7,0 nm ™ ™ B Ejericios avancados ve recapituacion V4 (b) en fa valoraciin de CH COOH) con NaOHKa4p se ht adi e180 por ccnto de la disolucie valorantenecesaria pam el punto de equivalncia. EL Manag) puede determinarse por yaloracién con nO, (ag) en discon base. Mae’ = MnO, —>MnO(s)_ (sn just) Se nocestan 3721 mL de KMaO4aq) 0.04162 M pra valor ‘una muestra de 25,00 ral. de Mind a. ;Cual es [Maen la La valoracién en medio icido de 50.0 mL. de una diselucion situa de oxalato de sci, NasC.0,, require 25.8 mil. dle KMaO, 0.02140 M. Qué masa de Na,C,O, expresada en ramos, haben 1,00 Le esta disolucin satura? Oe + MnO, —> Mae + COdg) (si asian) deel Ejemplo de recapitulacion. En el tratamiento de 100 210d una disolucion de agua residual que iene una ccancentracigin 0.0126 M de CxO, {) (Cate gromen de CXOHD 0) pre (b) {Custos grams de Na.8,0, se cos ijercicios avanzados y de reeapitulacién 7. sera ceuaciones nica metas pars las reacciones mostedas (a) El met soo reaeiona con agua producendo hidrégeno, (b) Seafade un exceso de cloraro de hero) la dsolockn deta, (6), Se recoge el preipitado de (by y se wats eon un exceso de Cita). LE o © 78 A continaacién se indican algunos procedimientos de labors teri utzados para preparar pequefis cantidades de produe- os quimicos. Escriba una ecuscionajustada para eada uno de stles (a) Preparacin de H:S(q): se ealenta HCKaq) con FeS(s) (by Preparaciin de Cl(g: se calienta HClaq) con MnO) MriClseay H,0 son ls eos products (e) Prepareciin de Ny: Br, y NH, resccionan en disolucisn scuoss; el ott producto es NHBr. Pa ae @ aL. (@) Preparaciéin de deido cloroso: se trata una Suypensin ae ‘oe dl xilide elorito de bario con H.SO,¢au) dildo. (Suigerencia: jeuil es ef otro producto probable ademés del ‘cid cloros0) ‘Cuando se aad CaCl (aq) concemtado a NasHPO (aq). © forma un precipita blanco que tiene 38,7 por cientoen de Ca, Escriba uns ecuacton foniea ela que represente reacin que probablemente tiene lugar Se tiene una disolucidn de BOM): 0.0250 My el siguiente inter de Iboratorio:pipetas de 1,00, 5,0 104, 25.00 y 50,00 ml-y matrseesaforados de 100.0; 250.0: 5000 y 1000.0 ‘mL, Indique como utlizaria este material para preporar una disolucin en la que [OH | sea 0.0100 M. EI hidnéxide de sodio utilizado para preparardisoluciones estindar de NoOH(ag) para valoraciones dcido-base esta ‘Sempre contaminado con carbonate de soo.) Expligue por «que, excepto en Tos trabajos mss precios, la presencia de este Carbonate de sodio generalmente no aecta mucho los resultados que se oblienen eaande, por ejemplo se utiliza NaOtKoxp pa vloxar LICK.) Por oa pate nucse {que si el Na,CO, es eis del | 2 2 por ciento del soluto en [NaOH(o) el carbonate de so afeeta «fos resulado de bt vwlerci, Se anal contenido en magnesiode ana masa de 110.520 8 se agua mineral. EI Mg!” de la muestra se preeipits como MNH.PO,. este precipita se tansfoanaen Mg.P.0;, con tun peso de 0.0549 g. Exprese en partes por millon (es cit en ‘rams de Mg por mill de pramen de H.0) Ia eamtidad de Fragnesio que hay en ta musts172 Capitulo ‘83. {Qué volumen de CaCl, 0.248 M se debe iad a 335 mL de 88. 86. 6M para obtener una disolocién con unt Un aslide Bloneer desconocide exté formado por dos ‘compuestos que tienen cationes distintos. Como se sere en Ia figura. este slidoespatcialmente soluble en agua. La diso- lucid se wata con NaOH(aq)y se ebiiene un precipitad hlar- ‘o, La parte del sélido original que es insoluble en agua se slisuclve en HClaq) desprendindose un gas. La disolucion resulante se trata con (NE,);SO fax) y se obtiene un precip- Mago ounce, posible qe alguro es siguleres cones ‘este presente en la mezcla desconocida? Mg”, Cur, Ba, Na’, NH, ' Justiigue su razonamiento. {Qué compuestos eden estaren le mezela desconocid? (es dir, ;qu anions pueden estir presentex?) Disolucicn __— KOHu) — preciitado blanco =! ‘Slide Hla) —disoluein + gas (NH, S0,ag)— precipita blanco juste las siguientes reacciones redox en medio dcido. (@) IBr+ Br, 4H! —F10; + Br + H,0 () GH.NO, + Sn—>NH.OH + GHOH + (©) AsS, + NO, —+ HAsO, + § + NO (@) 110, +110, FHF LO (© SF; + HOS, + HS.0, + HE Ajuste las 1+ HO + O;—> FON), +S + HOOK +0. (6) Cel, + 1,0, C102" + 10 (@) Ag FCN + 0, 40H —> uientes reacciones redox en medio sic. IAWCNT () RCL, SOW ono. Ler HOE () CHO + MnO, —> C.H,05 + MnO, Un metodo de obtener fosfina, PHy, partir de Rsfore clement, Ps, incluye el caentamients de Py con HO. Oxo ercieta ex el ede fexfrico, H,PO,. Eseriha una ccuacién just prs est eaccicn, Cuando las pirtas de hierre. productos de desecho en la ‘miner del carn, se exponen alate, su contenido en azufte se oxida & deido sulfrico, Esto crea un problema ‘medioumbiental corocide como drenaje deido dé mina. continuacion s¢ dan dos de las principales reacciones implicadas. Aust ests ecuactones para las reacciones: (a) FeS,(s) +0, + O— Fe + S0° +H (b) FeS.G9) 1 Fe" HO—> Fe + SOP +H +0 9, on. 7. Intreduccin a las reacciones en disolucién acuosa Se analiza el contenido en Scido sulfirieo de una muestra de feido de hater, Un muestra de 1,00 mL pest 1.239 g. Esta ‘ues se diluye hasta 250,00 rl. y 10.00 mi de est deido Aikido pecesitan 32.14 mL. de 0.00498 M BulOH), para su valoraciGn, ;Cual es el poreentaje en mass de H.SO; en el feido de la Baer’ (Supongs que tienen lugar laionizacién y ‘eutralizacion completas det H,SO,) Un trozo de mano (supemgs que es CaCO, pure) reacciona con 2400 L de HCI 2,52 M. Despuss de disolverse el mol. se extrae una muestra de 10.00 mL del HCH) estate se have un pave Ue agus y se valora con 24.7 mL de NaOH 0,987 M, ;Cual debe haber sido la mass del twoz0 de mvirmot? Diseuts la precisién de este metodo: es ficutivas se puede dar el [La siguiente eaccién puede utlizarse cnet Laboratorio come rocedimiento para prepararcantidades poquefas de CLs) se hace reacionaf una muestra de 62,6 que tiene 98,5 por ciemto en masa de K,Cr,0; con 325 ml de HCKag) de densidad 15 gle. y 30.1 por crento en masa de HCI {eusinos grames de Clg) se ebtendrian? PH + CP Ce" +0 + Clee) (sin just) cx Vedse el Fjemplo 5.10. Suponga que el KMnO.{aq) que se eseribe en el ejemplo [ue estandarizado por reaceicm con ‘As,0, en verde bier. i se hubiese tizado en la vaoracion una restr de 0,130 que tiene 9.96 por ekcno en masa de As... jeusntos malities de KMnOy(aq) babrian sido recestios? AsO, + MnO + HY + HO—+ HAsO, + Mn (sin just) 1 Un métado nuevo que esti sien desarolliie para el tratamiento de agus utiliza dinido de cloo en verde elo. Un provedimionto pars obtener C10. comiste on hacer patie (Clie) a través de una disolucién eoncentrada de clorto de odio; ef otro producto que se obtiene es NaCaq). Si la reaccigin tiene n endimiento de 97 por eiento, que masa Je ClO. se produce por galin de NaCTO,(a9) 2.0 M tratado por ‘ste procediniento? (Igalon = 3.785 L.) Para valorar hasta el punto de equvalenefa una muestra de (04324 g de una mezcla de hidréxido de potuso e idxtdo de Tito son necesarins 28.28 ml. de HCI 0,3520) M. {Cull es pronajcen masa de lind de tio? Er nitato de Chile es una fuente natural de NaNOs y tarnbién contiene NslO,, EI NsIO, puede uilizarse como materia prima tag) + $0¥ fag) Ginsstay (aq) +105 faq) —> 14s) + HOM) (sin sjustany ‘Una muestra de 5,00 mide disolucicn de NalO que contiene 5,80 g NalO¥/L se trata con la cantidad extequiométics de INal1SO, (sin exceso de ningun eactivo). Entonces se ade ata mezcla de reaccién tra eantdad adicional de NalO,(aq) para produc la segunda reaccién. ;Cusntos gramos de NaHlSO, hacen falta en Ia primera etapa y qué yolumen adicional de la disolucién de partida debe afadirse en is Segunda etapa? Problemas de seminario. 173 5,80 g NaIO/L (1) Nats, Problemas de seminario 96, Elciclopentatienuro de sai, (NaCp), NACH, es un agente eductor mvyempeade an lor lborateios de quimicn, per tilizacen plantea un problema: el NaCp est cantaminaéo con texshidofurano, (THF), C,H,0. quees un disoventeempleado en su obtercin. | THF ests on forma de NaCp-(THP),,¥ es rocesario generalmente saber con exacttud la eantidad de NaCp-(THF), que bay. Para ello se hace reaccionar una pequen cantdad de NaCp (THF), con agua, NaCp(C4H,0), + O— NaOHiaq) + Cp—H + «C10 {ya continuaciéa se valerael NaOH(aq) con un écio estind, ‘A parr de ts datos gue se dan a cruinuacin, determine el valor ‘dex en la formula NaC (THF), Experimento 1 Experimento 2 Mast de NaCp-(THP), 02428 0198 Nolumen do HEV 01001 M —1)A7 ant 11.60 at rnecesario para valorar NaOH) 1977. El manganese se obidene del mineral pirlusita, una forma ‘mpura del dionido de manganese. Para analizar el contenido {de MnO: en una pirolusia utiliza el siguiente procedimnent: se trata uns muestra de 0,533 g con 1651 g de Seido oxsico (HC.0,-2 H,0) en medio éeido. A continuacion de esta reacciGn, el exceso de cide oxico se valor con 30,06 ml. de IMINO ag) 0,1000 ML ¢Cual es el porcentaje en masa de ‘MnO, en el mineral? J. MnO, +H! Mn! + Hi # CO, (sin siusten H.C.0, + MnO, + HP > Ma" + 98, Cuundo se describieren tas reacciones de valoracin, se hizo ‘lar que freevertemonte se media alguna propiedad sia de Ja dixolucion para detectar el punto de equivalencia, Una posibilidad es medi la conductividad electrics. El grafico nuestra cémo vara la condctividad total eléctrica de una ‘solic sepsn se va anadiendo NaOH(aq) a HCKag). Las os ines rojas representa fas medidas de condutividad. Las fe Kans angras dha de las mas dividen el prfico en Cuatro dreas que representa la contribucion de cada tipo de {on a aconductvidd total de la dsolucion. La conductividad {alta al comienzo de la valracign los ienes Hen les que ‘ns contriuyen, los C1 uenen una corribucicn secundaria ‘mientras que Tes jones Na" todavia no contribuyen a la ‘condctividad de la isolucién, Hasta que se alcanza el punto ide equivalenels, los tones Na* reemplazan a os 1" y la ‘condcutividaddisminuye- En ef punto de equivatencia donde se nen las do linea rojas, se ha anvlado la cootebucién de Tos tones Hy la conductividad se debe por completo 3 [NoC Ka). Despns del panto de equivalencia laconductividad ‘ele & aumentar al acurnularse en la dsolucin un exceso de NaOH. Un roquisito importante para obtener leas rectas fen el grifico es que Ta disolucica Valorante [NSOH( ag] set ‘mucho ms concentrada que la dsolucicn que se yaa vlna THCIfagy). De este modo, ef Volumen total de ta dsotucion ‘cmb poco y se pucden deypreciar losefectos de a citi. RResutieady his Wess properties pure wai, Conductarcia ‘Volumen de NaOH)174 Capitulo 5 Introduecin alas reacciones en disolucién acuosa (1) lesions diferenen su capacidad innseca para condcirlaco- ‘iene elétriea (H” y OH son mucho mejores conductores que Ne'ych. (@) Cuanto mayors la concentraci6n de un ion, mayor es su con- tubucién ala condoctividad de una disolucién. (G) Laconductividad dela disolucsn considerada globalmente es 1a Suma de las conouctivdades de los ones presentes. ‘Suponga que ls conribuciones de varios ionesditintos a I con- (uctividad eléctzca total de una disolucién soa aproximadamente lassiguientes: HY = 350;NH,! = 73; Ag" = 62: Na" = 50; OFF 198: CT = 76; NO, = 71; CHO; = 41 Haga un exquema de los griicos que esperarfa obtener para ls jguictes valeraciones. (a) NaOH(aq) valorado con HNO) (b) HC,H,Ox(ag) valorado con NaOH(aq) (6) HCi(2) sulorado con AgNO, (a9) (€) HC¥(aq) vatorado con NH) qa Ejercicios multimedia 99. La animacion del Equilibrio de un cdo Ail (eC 105.) ilstea as eaccones dre ever que tienen gar Es importante rantener una imagen mental de este proces para cootinuar estudando diferentes reacciones.Propong fn metooo para deseo cuartatvamente a frina Be Frucci de la disolucin cuando se aleanza el equliteo, 10, ;Cuiles son ton iones exspectador presents en la pelicula Reacciones de precpitacin (eCapiuo 5.2) después dele Tonmacifn ects pepe pl permanccon exe especies en disolcien? 101, Laanimacién Introduccén a éeidosy bases Capindo 53) ‘muestra un mero relatives grande de especies que se

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