Cuarta Parte CONTAMINANTES ORGANICOSCapitulo 18 Contaminantes organicos volatiles Francisco Mercado Calder6n * 1. INTRODUCCION Los compuestos organicos volatiles, muchos de los cuales tienen importantes usos como disolventes industriales, son hidrocarburos liquidos, 0 se obtienen a partir de ellos. Debido a su alta presién de vapor, estos compuestos emiten vapores a temperatura ambiente, lo que los hace fadcilmente inhalables. También pueden ser absorbidos, en sus fases liquida y de vapor, por la via cuténea, las membraitas mucosas y las conjuntivas oculares, cuando hay contacto fisico con ellos. 2. ANTECEDENTES HISTORICOS El origen de los contaminantes orgénicos volétiles (COV) esté ligado histricamente al desarrollo de la industria petrolera desde mediados del siglo XIX. Existe informacién sobre los estudios de Delpech, que se remontan a 1856, sobre uno de los disolventes organicos mas estudiados, el disulfuro de catbono, y sobre la primera obtencién de gasolina, en 1854 por Silliman, de la Universidad de Yale en Estados Unidos, por cierto, sin que se le encontrara utilidad inmediata, por lo que se descartd. * Posgrado de Salud en el Trabajo y-su Impacto Ambiental, Facultad de Estudios Superiores Zaragoza, UNAM, México D-F. ¢ Instituto Nacional de Salud Publica, Cuemavaca, Mor.300 Capitulo 18 Sin duda, ha sido hasta el siglo XX cuando el desarrollo cientifico y tecnolégico han Ievado a una industrializacién caracterizada por un crecimiento y expansi6n irracionales y desordenados. Esto condujo, a su vez, a una diversificacion sorprendente de los productos. organicos | volatiles que, desde principios del siglo XX, fueron considerados: certeramente, como hematotéxicos y neurotéxicos, por los pioneros de la toxicologia industrial contemporanea, Hoy, a finales del siglo XX, se producen en el mundo millones de toneladas de COV que pueden ser contaminantes del ambiente y causar graves dafios bioldgicos al ser humano. Sdlo a través de medidas de prevencién y control, que incluyan, de manera preponderante, la sustitucién de los productos quimicos téxicos podrdn evitarse o reducirse drdsticamente sus efectos nocivos sobre el equilibrio ecolégico y en la salud humana. 3. CARACTERISTICAS FISICOQUIMICAS Algunos disolventes, corho la dimetilformamida, el dimetilsulféxido y los éteres de glicol son anfipaticos, es decir, son solubles tarito en agua como en lipidos; por esto, se absorben facilmente por via dérmica’ y ‘su potencial téxico aumenta por esta causa. En el'caso de la dimetilformamida, la via cutanea de absorcién es mas importante que la via ‘respiratoria: Los disolventes industriales también son inflamables y explosivos, debido a que sus puntos de inflamacién (flash point)" son muy bajos. En el cuadro 18.1 se presentan los puntos de inflamacién ‘en °C (en la literatura generalmente se encuentran en °F) y la clasificacién de inflamabilidad de acuerdo con la NFPA, asi como los limites ambientales de exposicién laboral (TLVs-TWA) recomendados por la ACGIH en su edicién 1995-1996, * Hea temperatura més baja en Je cual el liquido se vaporizaré lo suficiente para formar una mezcla con el aire que pueda-entrar en combustién al ser encendida con una fuente de ignicién externa.Contaminantes Orgénicos Volatiles 01 CUADRO 18: 4: Punte de Inflamaci6n, Clasifleacién de Inflamabilidad y Limites. Laborales de Exposicién de Algunos Compuestos Organicos Volatiles de Importancia Industrial ‘Compuesto bate ee og Trflamabilidsi™ TLVs, ppm? hexane 27 3 50 hepiano 38 3 400 Dbencene “122 3 10 (olueno 44 3 50 aileno 294 3 100 ratte 455 3 = metanol 10 3 50 leah! isoproptlica 127 3 400 acetone m5 3 730 94 3 200 au 3 30 “189 3 100 "20.5 3 100 84 3 200 38 3 400 acetato de mpropilo 127 3 200 acetate de nbutilo 239 3 10 seetate de milo 294 3 100 ter eilicn 453 4 400 dioxane 122 3 25 ter monometlice del 378 3 100 propiténglico! dictilamina 207 3 5 trietilamina “66 3 1 butilaminn “22 3 ~ ciclohexilamina 322 3 10 stanolamina 850 2 3 dietanolaming 1378 1 0.46 telrahidrafurano 180 3 200 De acuerdo con la National Fire Protection Association (NFPA) de Estados Unidos, los materiales pueden ser de las siguientes categorfas: No inflamables Que deben ser precalentados antes de que ocurra la ignicién Que deben ser calentados moderadamente, o expuestos a temperaturas ambientales relativamente altas, antes de que ccurra la ignicion Liquidos y sélidos que pueden ser inflamables casi bajo cuilquier tipo de temperaturas ambientales Que vaporizan rapidemente a presin atmosférica y temperatura amnbiental normal o que se dispersan répidamente en el aire y pueden ser fécilmente inflamables, Limites Ambientales de Exposicion Laboral. Concehtrationes Promedio Ponderadas en el ‘Tiempo, son los limites pare exposiciones en el ambiente ocupacionales establecidos para 8 horas de trabajo diario y 40 horas de trabajo a la semana, Fuente: Modificado de ACGIH (1995-96). a w wee302 Capitulo 18 4, CLASIFICACION QUIMICA Los compuestos organicos volatiles tienen-una estructura hidrocarbonada de cinco a 16 atomos de carbono y, como ya se sefialé, sé encuentran en fase liquida, a diferencia de los hidrocarburos de uno a cuatro carbonos que se encuentran en fase gaseosa y se usan como combustibles. Los compuestos de mas de 16 d4tomos de carbono, como la parafina, estén en fase sdlida en condiciones normales de temperatura y presién. En general, los disolventes organicos se pueden agrupar en las familias o grupos de compuestos que se presentan en el cuadro 18.2, aunque algunos, como acetonitrilo, dimetilformamida, dimetilsulf6xido o disulfuro de carbono, no pertenecen a estos grupos, Las formulas. estructurales generales de estos grupos y de los principales compuestos de cada uno se pueden consultar en cualquier libro basico de quimica orginica, 5. USOS Las principales aplicaciones industriales de los COV son: © — Sintesis quimica, como intermediarios para la obtencidn de plasticos, adhesivos, pinturas, colorantes, pigmentos, tintas, barnices, lacas, resinas, fibras, hules, etcétera. © Formulacién de adelgazadores o “thinners”, © Desengrasado y limpieza de metales. e Extraccién de aceites, grasas y materiales medicinales a partir de plantas (industria farmacéutica). © Limpieza en seco en tintorerias. © —Limpieza de micropartes en la industria electronica. © En laboratorios como esténdares analiticos, reactivos, disolventes, eluentes, etcétera: ¢ Formulacién de plaguicidas.Contaminantes Orgénicos Votdtlles. CUADRO 18. 2 Principales Grupos de COV Grupo Ejemplos Hidrocarburos alifaticos pentano, hexano, heptano Hidrocarburos alic{clicos ciclohoxano, trementina (aguarrés) Hidrocarburos nitrogenados _nitroetand Hidrocarburos arométicos benceno, toluene, xilenos, etilbenceno, cumeno Hidrocarburos clorados metilcloroformo, triclorcetileno, cloruro de metileno, tetracloruro de catbono, 1,1,2- tricloroetano Alcoholes metanol, isopropanol Glicoles etilénglicol Cetonas acetona, metil-ctil-cetona, metil-isobutil-cetona Esteres formiato de metilo, acetato ‘de etilo teres ter etilico, éter isopropilico, metileelosolve (ter monometilico del etilénglicol) Aldehidos formaldehido; acetaldehido. 6, FUENTES DE EXPOSICION 303 Para tener una idea de la magnitud de la produccién industrial de los compuestos orgdnicos volatiles se puede tomar como ejemplo al benceno, que es un cancerigeno comprobado y productor de anemia aplastica y leucemia en-el hombre. En 1982 se calculaba Ja produccién anual mundial de este compuesto eh.14 millones de toneladas. Otro ejemplo es el tetracloroetileno, también conocido como percloroetileno, que es un disolvente ampliamente utilizado en Ja limpieza en seco y-la limpieza de metales y del cual se ha comprobado que es cancerigeno para los animales. Para 1979, la produccién de este compuesto en Europa se304 Capitula 18, calculaba en 350 mil toneladas anuales y, en Estados Unidos, en 265 mil toneladas anuales. En 1987 se calculaba qti¢ las emisiones anuales de este contaminante a la atmosfera, en el nivel mundial, podrian ascender a 800 mil toneladas. La produccién mundial de otro importante COV, el tolueno, estaba calculada para 1985 en 10 millones: de toneladas anuales. La importancia de este producto en la contaminacién atmosférica radica en que puede suftir fotdlisis en las atmosferas contaminadas con NOx, produciendo ozono y grandes cantidades de nitrato de peroxiacetilo (PAN) y nitrato de peroxibenzoilo (PB2N) (véanse los Capitulos 9 y:10). Para ilustrar lo que ocurre al respecto en América Latina, se puede tomar el ejemplo de México, cuyo consumo de-disolventes organicos alcanzé 478 922 toneladas en 1989. El detalle de este consumo se presenta en el cuadro 18.3. Para dar una idea mas precisa’ de la importancia de estos compuestos, en el cuadro 18.4 se detalla el consumo, durante el mismo ajio, de las familias o grupos quimicos de compuestos organicos volatiles en México y , en el cuadro 18.5, sé sefialan cules fueron los disolventes més utilizados. en México en ese affo, de acuerdo con su grupo quimico. Por otro lado, y de acuerdo con la informacién proporcionada por la Organizaci6n Europea de Compafiias Petroleras para la Proteccién Ambiental y de la Salud, en un informe publicado en 1986, la principal fuente antropogénica de COV en Europa Occidental durante 1983 fue el uso de disolventes de todo tipo, con un total de 4’020,000 toneladas, que representaron el 40.8 % del total de las emisiones antropogénicas en esa region. EI segundo lugar lo ocuparon las fuentes méviles, en especial los vehiculos que utilizan gasolina, con una emisin de 3’390,000 toneladas, 0: sea, el 34% del total de las emisiones antropogénicas. Otras fuentes importantes fueron la distribucién de gas natural y gasolinas, con una emisin de 570 mil y 510 mil toneladas, respectivamente, que correspondieron al 11:% del total de las emisiones antropogénicas de los COV.Gontaminantes Orgénicos Volatiles 305 CUADRO 18.3 Consumo-de COV.en México, 1989 Axomfticos 31 (toluenos, xilenos, arominas) Alcohotes v7 (metanol, isopropanol, butanol ¢ isobutanol) Alifiiticos 2 (hexano y heptano) Hidrocarburos clorados 8 (etracloroetileno, cloruro de metilo, clorofluorometanos, tricloroetano, tricloroetileno y otros) Cetonas 7 (acetona, éxido de mesitilo, metibetil-cetona (MEC), metil-isobutil-ceiona (MIBC) y otras) Otros 4 glicoles, ésteres, teres, etodtera. Gas nafta 9 Fuente: Modificado de Fideicomiso para la Investigaciéni sobre Inhalables (1994). En el cuadro 18.6 se presenta la composicién porcentual de los COV presentes en concentraciones del 1 %, o mayores,.en las gasolinas. que se expenden en los Estados Unidos. Nétese la presencia mayoritaria de tolueno, n-hexano y benceno. Como se sabe, él primero de ellos es neurotoxico, el segundo causa neuritis periférica sensorial y motriz y, el ultimo, como ya se sefialé, es un agente leucemégeno, ademés de los xilenos, que son conocides neurotéxicos del SNC.306 Capitulo 18 CUADRO 18. 4 Consumo en México de los Grupos Quimicos de los Compuestos Orgénicos Volatiles, 1989 Toneladas Hidrocarburos aromaticos Clorados Gas Nafta Otros TOTAL Fuente: Modificado de Reza-GonzAlez J, et al, (1994). CUADRO 18. 5 Disolventes mas Utilizados en México, 1989 Familia o grupo Compuesto Cuntidad, tons Esteres acetato de butilo 5,112 acetate de celosolve 1,897 teres éter isopropilica 198 Cetonas, acetona, 21,100 6xido de mesitilo 6,388 metil-ctil-cetona 2,500 metil-isdbutil-cetona 2,399 Glicoles etilénicos 16,254 propilénicos 11,534 Glicoéteres éteres de glicoles etilénicos 9,153 (celosolve y carbitol) Hidrocarburos alifiticos hexano 49,412 Aleoholes metanol 45,556 isopropanol 31,467 Hidrocarburos arométiens ——_tolueno 108,027 * Hidrocarburos clorados pércloroetileno 15,153 cloruro de metileno 8,845 * También ocupa el primer lugar de consumo entre los disolventes orgénicos considerades en conjunto Fuente: Modificado de Reza-Gonzalez J, etal. (1994).Contaminantes Orgénieos Votétlles 307 CUADRO 18. & Composicién Porcentual de los COV con una Concentracién del 1% o.Mayor en las Gasolinas Comerciales en los Estados Unidos Porcentaje en peso Compuesto Intervalo Prometio ponderado* Tolueno $22 10 2-Metilpentano + 4-14 9 4-Metil-cis-2-penteno + 3-Metil-cis-2-penteno ” n-Butano 312 7 fso-Pentano $10 7 n-Pentano 19 5 Xileno (tres isémeros) 110 3 2,2,4-Trimetilpentano <1-8 3 1 -Hexano <16 2 nal 10 “<1-5 2 2,3,3-Trimetilpentano <1-5 2 2,3,4-Trimetilpentano «1-5 2 3-Metilpentano+ «15 2 Metilciclohexaino + <1-5 1 L-cis-2-Dimetilciclopentano + 3-Metithexano * Benceno <4 2 2.2.3-Trimetilpentano <14 2 ter metilterbutilico <14 1 Metilcielopentano <3 2 2,4-Dimetilpentano <13 1 Ciclohexano <13 1 12,4-Trimetilbenceno <13 1 2-Metil-2-buteno <12 2 2,3-Dimetitbutano <12 1 frans-2-penteno <12 1 Metilciclohexano <12 1 3-Btiltolueno <12 1 2,3-Dimetilpentano <2 1 2,5-Dimetilpentano <12 l 2-Matil-1- Componente intervalos Frecuencia, Tolueno 0.06-87.47 34 Acetona 0.71-13.4 26 Hexano 0.28-13.07 2 Benceno 0.01-2.21 a1 Metil-butil-cetona 0.26-9.72 21 Metanol 0.42-40.93 21 2-Propanol 0.25-39.06 20 3-Metilpentano 0.05-9.42 20 Xileno 0.02-18.69 20 2-Metilpentano 05. 18 Etilbenceno 0. 17 * Solo se presentan los componentes identificados con una frecuencia de 50 % o mayor, (17 muestras o més). © ‘Numero de muestras en Jas que se identified el componente. Total de muestras analizadas, 34. Fuente: Reza-GonzAlez J, et al. (1994) 7.2 EFECTOS A LARGO PLAZO A continuacién se resumen algunos de estos efectos. 7.2.1 Efectos sobre el sistema nervioso central Incluyen fos efectos neurotéxicos, neuroconductuales y los trastornos de la personalidad, entre ellos: « Pérdida de la memoria por corto plazo Pérdida de funciones psicomotoras, coordinacién visomotriz disminuida Fatiga, irritabilidad, insomnio Disminucién de la concentracién (atencion) Disminucién en la capacidad de abstracci6n Encefalopatia toxica crénica eceooeContaminantes Orgénicos Volatiles an 722 7.24 Atrofia cerebral Disminucién del flujo cerebral sanguineo Pérdida de la vision de colores Pérdida de la olfacién Efectos sobre el sistema nervioso periférico Neuritis periférica sensitivo-motriz, que puede deberse a la exposicién a m-hexano, metil-butil-cetona, disulfuro de carbono Disminucin de la velocidad de conduccién nerviosa motora y sensitiva Disminucién de la sensibilidad a la temperatura Disminucién de ta sensibilidad a las vibraciones. Efectos sobre la funcién repreductiva Aumento de la tasa de abortos espontaneos en mujeres expuestas a disolventes organicos Aumento de malformaciones congénitas del tracto urinario en la descendencia de madres expuestas a tolueno Aumento en las tasas de pre-eclampsias en mujeres expuestas a disolventes Aumento de productos con bajo peso al nacer en exposicién del padre a disolventes Aumento de productos con anencefalia, en exposicién del padre a disolventes Aumento de partos prematuros en exposicién del padre a disolventes Aumento de anormalidades de los espermatozoides y disminucién de la calidad del semen en padres expuestos a éteres de etilenglicol, cloruro de metileno, acetona, estireno, dibromuro de etileno. Efectos genotéxicos Aumento de leucemias (benceno) Aumento de fas tasas de cAncer de diferentes tipos: linfoma no Hodgkin, canceres del higado y de las vias biliares, de las vias312 728 Capttulo 18 utinarias, del estomago, del pancreas, del cérvix uterino, de la préstata, del sistema nervioso y de la piel, mieloma miiltiple. Daiios citogenéticos Aumento del intercambio de crométides hermanas Aumento de rupturas cromosémicas Aumento de aberraciones cromosémicas: translocacién sobre el cromosoma. Dafio renal Albuminuria (asociada con a exposicién a — estireno, tetracloroetileno, tolueno) Excrecién de proteinas de bajo peso molecular: proteina transporta- dora del retinol, aumento en la excrecién de la N-acetil glucosa- minidasa, Daiio hepatico Aumento de las enzimas gama glutamil transferasa, aspartato amino transferasa y alanin amino transferasa sanguineas (por exposicién a dimetilformamida) Aumento de las concentraciones de los acidos biliares en el suero sanguineo (por exposicién a estireno) Degeneraci6n grasa del higado (por exposicion a 1,1,1- tricloroetano). Daiio pulmonar Aumento del dafio en trabajadores asmaticos y sindrome reactivo de disfuncién en las vias aéreas.Contaminantes Orgénicos Volatiles 313 7.2.9 Dailo cardiovascular y hematolégico * Aumento de enfermedad coronaria (exposicion a disulfuro, de carbono, cloruro de metileno) ¢ Aumento de infartos al miocardio (exposicién a cloruro de metileno, 1,1,1+tricloroetano, CFC) Aumento de arritmias cardiacas (exposicién a 1,1,1-tricloroetano) * Aumento de la carboxihemoglobina (exposicién a cloruro de metileno), Como se puede ver de la anterior relacién, en conjunto con el listado de actividades en las que se emplean COV y como consecuencia de las cuales pueden entrar al ambiente o afectar a los trabajadores, el riesgo ambiental y ocupacional de estos compuestos es muy elevado. 8 ESTUDIO DE CASO El estudio de caso presentado en el Capitulo 7 es especialmente adecuado para ilustrar también este Capitulo, LITERATURA RECOMENDADA IPCS. (1985) Environmental Health Criteria 52. Toluene. Geneva. Sterner JH. (1941) Study of Hazards in the Spray Painting with Gasoline as a Diluent. J Ind Hyg and Toxicol 23: 437. WHO, Regional Office for Europe. (1987) Air Quality Guidelines for Europe. Copenhagen, p. 127.314 Capitulo 18