Professional Documents
Culture Documents
PHÂN TỬ
Phân biệt các khái niệm sau:
Polycondensation
Polyaddition
Chain Polymerisation ( Chain – growth Polymerisation)
Step Polymerisation ( Step – growth Polymerisation)
1
TRÙNG HỢP MẠCH (CHAIN
POLYMERISATION)
Là một trong những phƣơng pháp phổ biến để
tổng hợp các hợp chất cao phân tử.
Hầu hết các polime mạch cacbon dùng trong kỹ
thuật nhƣ : Cao su tổng hợp, chất dẻo, sợi tổng
hợp đƣợc sản xuất bằng cách trùng hợp mạch từ
các monomer thích hợp.
Vậy, các loại monomer nào thì có khả năng
thực hiện các phản ứng trùng hợp ?
2
TRÙNG HỢP MẠCH (CHAIN POLYMERISATION)
3
CÁC GIAI ĐOẠN CỦA PHẢN ỨNG TRÙNG HỢP MẠCH
Ví dụ: Liên kết Cacbon - cacbon có khả năng trùng hợp mạch bằng
chất khơi mào ion lẫn gốc tự do
7
Ảnh hưởng của nhóm thế đối với việc tạo ra loại trung
tâm hoạt động và quá trình phát triển mạch
VÍ DỤ: TÙY THUỘC VÀO HIỆU ỨNG CẢM HAY HIỆU ỨNG CỘNG HƯỞNG DO NHÓM THẾ
GÂY NÊN TRÊN LIÊN KẾT ĐÔI MÀ MONOMER VINYL ĐƢỢC ƢU TIÊN TRÙNG HỢP BẰNG
THEO CƠ CHẾ (CHẤT KHƠI MÀO) GỐC TỰ DO HAY ANION HAY CATION .
CỤ THỂ:
CÁC NHÓM THẾ CHO ĐIỆN TỬ: ALKOXY, ALKYL, ALKENYL, VÀ PHENYL LÀM TĂNG
MẬT ĐỘ ĐIỆN TỬ TRÊN LIÊN KẾT ĐÔI CACBON – CACBON NÊN SẼ ƢU TIÊN TẠO
RA TÂM CATION.
9
NHÓM THỂ CHỈ CÓ THỂ GÂY RA HIỆU ỨNG CỘNG
HƢỞNG HAY CHỈ CÓ THỂ GÂY RA HIỆU ỨNG CẢM
HAY LÀ CÓ CÓ THỂ GÂY RA CẢ HAI CẢ HAI ?
Phản ứng polime hóa xảy ra theo cơ chế ion (Cation,
anion) có tính chọn lọc cao hơn so cơ chế Gốc tự do ?
10
Trùng hợp mạch theo cơ chế gốc tự do
( Radical chain Polymerisation)
ẢNH HƢỞNG CỦA CẤU TRÚC SẮP XẾP CỦA MONOMER TRONG
QUÁ TRÌNH PHÁT TRIỂN MẠCH.
Gốc tự do đƣợc phát triển theo hai cách:
Cách I:
11
Cách II
Ứng với mỗi cách thì mạch polime đƣợc phất triển theo
chiều hƣớng khác nhau -> thu đƣợc các polime có cấu
trúc khác nhau.
Và
12
VIỆC TẠO THÀNH POLIME CÓ CẤU TRÚC H-H
(HEAD TO HEAD) ƢU TIÊN HƠN HAY POLIME CÓ
CẤU TRÚC H-T
( HEAD TO TAIL) ƢU TIÊN HƠN ?
Thực nghiệm chứng minh ảnh hƣởng của cấu trúc sắp xếp
của monomer trong quá trình phát triển mạch ?.
13
14
TỔNG HỢP POLIME H-H
H–H poly(vinyl chloride) ?
H-H polystyrene ?
15
[Kawaguchi et al., 1985; Vogl; 2000; Vogl et al., 1999].
ĐỘNG HỌC QUÁ TRÌNH POLIME HÓA
Quá trình polime hóa thực sự là một chuổi các phản
ứng hóa học xảy ra trong 3 giai đoạn:
Khơi mào (Initiation)
Phát triển mạch (Propagation)
Tắt mạch (Termination)
Quá trình chuyền mạch ( Chain transfer)
16
Ở ĐÂY KP LÀ HẰNG SỐ TỐC ĐỘ CỦA QUÁ TRÌNH PHÁT TRIỂN MẠCH. QUÁ TRÌNH
PHÁT TRIỂN MẠCH XẢY RA VỚI TỐC ĐỘ RẤT NHANH. GIÁ TRỊ CỦA KP ĐỐI VỚI
HẦU HẾT CÁC MONOMER NẰM TRONG KHOẢNG 102 – 104 L MOL -1.S-1. GIÁ TRỊ
NÀY LỚN HƠN RẤT NHIỀU SO VỚI PHẢN ỨNG TRÙNG HỢP BẬC.
21
PHƢƠNG TRÌNH TỐC ĐỘ CỦA PHẢN ỨNG
VẬN TỐC PHẢN ỨNG POLIME HÓA
XÁC ĐỊNH TRỌNG LƢỢNG PHÂN TỬ (MW)
CỦA POLIME ?
CHUYỂN MẠCH ( CHAIN TRANSFER)
MỘT SỐ YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG
TRÙNG HỢP ION
Điều kiện của monomer