K12141 Struktur dan Ikatan Kimia Ujian Tengah Semester ke-2 Rabu, 14 Desember 2016, pukul 14.00 - 16.00 (Nomor 1 dan 2 bisa dikerjakan pada lembar yang sama, tapi HARUS dikerjakan di lembar yang berbeda dengan nomor 3 dan 4.) Data dan rumus yang mungkin diperlukan: f= 6,626 x 10 J 2,998 x 10" m/s, e = 1,602 x 107" C Secara unum, tingkat-tingkat energi bisa dinyatakan dalam satuan energi, joule (Ey, E,, %), atan dalam satuan frekuensi, Hz (v, $), atau dalam satuan bilangan gelombang, m* (F(F),G(v),7.4) Ey=heF(J) B= * Shep term rotadi F(J) tergantung simetrinya Eos (ut 5 Mw v=0,1, eT ee ee ea __mim? Term vibrasi Glu) = (04+ 5)7 > (&) Melt = ma Diagram alir Schoenflies untuk menentukan grup titik molekul Start HerePelihara integritas Anda dengan bekerja secara mandiri 1. (25 points) Suatu molekul disebut memiliki simetri jika terdapat dua atau lebih orientasi dari ‘moleku! tersebut yang tidak dapat dibedakan satu sama lain. (a) Tabulasikan 5 elemen simetri molekul dan jelaskam secara singkat operasi yang terkait dengan elemen tersebut. (b) Buktikan kesetaraan dari operasi-operasi berikut pada molekail CHy: (i) C4 x om = St, (ii) Sa x Si = Ce, (ii) Ca x Coxon (c) Gambarkan struktur tiga dimensi, sebutkan elemen-elemen simetri, serta tentukan kelom- pok grup titik (point group) bagi molekul-molekul berikut: (i) siklopropena, (ii) 1,~, (iit) SF, (iv) 1,2-propadiena (d) Jelaskan Yaitan antara simetri moleku! dengan sifat molekul. Pilih dua sifat saja. Beri contoh. 2, (25 points) Spektrum rotasi dan vibrasi (a) Jika rotor simetrik dianggap sebagai bentuk yang lebih general dibandingkan dengan rotor linear dan rotor sferik. Turunkan term rotasi (rotational term) bagi rotor linear dan rotor sferik beserta penjelasan asumsi yang digunakan dari term rotasi bagi rotor simetrik. Derikut: FU.K) = BIJ +1)+(A—B)K® J=0,1,2,.. K=0,41,..,40 a & trea, BS int (b) Turunkanlah snatu persamaan dalam term rotasi yang menyatakan perbedaan tingkat- tinglat energi rotasi pada proses absorpsi (J +14 J) untuk suatn molekul yang meru- ppakan rotor sferik. Hittmglah pula perbedaan tingkat energi untuk J = 0,1,2dan 3 dalam notasi B (©) Gambarkan suatu diagram skematis yang menyatakan tingkat-tingkat energi vibrasi dari suatu molekul diatomik dengan pendekatan osilator harmonik (harmonic oscillator). Terangkan Japan satu molelrul rill dapat diperlakukan sebagai suatu osilator harmonik dan kapan penyimpangan terscbut mulai teramati. () Gambarkan secara skematis diagram tingkat-tingkat energi vibrasi pada suatu molekul rill, Terangkan secara singkat pendekatan teori apakah yang dapat digunakan untuk men- jelaskan perbedaan antara tingkat-tingkat energy vibrasi pada molekul rill dan model ‘esilator harmonik. (e) Tuliskan gabung term rotasi-vibrasi S(v,J) = G(v) + F(J) bagi absorpsi inframerah Derdasarkan aturan seleksinya bagi cabang P, Q, dan R. (£) Apa yang dimaksud dengan degenerasi? Tunjulkan satu contoh degenerasi pada tingkat energi rotasi molekul, beserta contoh molekulnya.. Halaman 23. (25 points) Pada sistem terkonjugasi, diagram tingkat energi orbital molekul dapat disusun menggunakan pendekatan yang diusulkan oleh Heke! pada tahun 1931. Pada pendekatan ini orbital x diperlakukan terpisah dari orbital ¢ yang membentuk kerangka molekul. Secara sederhana dalam suatn sistem terkonjugasi, seluruh atom karbon diperlakukan secara iden- tik, dimana semna integral Coulomb a untuk orbital atom yang berkontribusi pada orbital x dianggap sama dan hanya exchange integral 8 antara atom-atom yang bertetangga yang diperhitungkan. {a) Jelaskan secara singkat aturan-aturan dasar pada hampiran Hiickel (b) Gunakan aturan pendekatan Hiickel untuk menyusun diagram tingkat energi orbital molekul x untuk molekul etana (H,C=CH,). (c) Susunlah determinan sekuler untuk molekul-molekul berikut: rege ‘ dan 1,2-siklobutadiena (gambarkan) (d) Jelaskan secata singkat, cara untuk menentukan nilai a dan 8 dari data spektrum UV dan data photoelectron spectroscopy (PES). (e) Jelaskan secara singkat perbedaan antara fluoresensi dan fosforesensi. (£) Tuliskan konfigurasi elektron molekul By dan HF berdasarkan teori orbital molekul. Apakah ada yang bersifat paramagnetik di antara keduanya? 4. (25 points) Pengetahuan tentang ikatan kimia serta transisi elektron dalam molekul amat diperlukan dalam pengembangan molekul-molekul baru untuk sel-surya, perkakas elektronik masa depan, dll. (a) Overlap integral, S dapat digunakan sebagai salah satu parameter interaksi antar orbital ‘yang akan membentuk ikatan kovalen, dimana semakin besar nilainya menyatakan semakin ‘besanya tumpang-tindih (overlap) antar orbital dan semakin knatnya interaksi.* s= [ oear @ Sketsalah kurva § sebagai fungsi jarak antar inti R untuk interaksi antara dua orbital py ‘berikut: z z (b) Menurut teori MO, orbital ikatan apalah yang akan dihasilkan, berdasarkan interaksi pada ‘gambar di atas ini? Apakah berupa orbital ikatan atau anti-ikatan? Jelaskan secukupnya. *Untuk pertanyaan int dan beberapa pertanyaan berikutaya, gunalaniah nalar Anda walan berbeda dengan pem- bbahasan di kelas(c) Melanjutkan konsep overlap di atas, sketsalah pula kurva S sebagai fungsi sudut @ untuk interaksi antara dua orbital p, dan p, berikut: ‘Keadaan pada gambar di atas adalah keadaan dengan sudut @ = 0, tetapi kurva 5 terhadap 8 dibuat dari sudut -90° (orbital berada di bawah) hingga. sudut +90° (orbital berada di tas). Orientasi orbital berubah bersamaan dengan perputaran itu. Nilai S < 0 berarti ‘yang terjadi adalah orbital anti-ikatan. (A) Berturut-turut pada saat @ = -90°, @ diberikan pada orbital yang terjadi? (©) Gambarkan runms struktur asam asetat, beserta selurult ikatan dan. seluruh pasangan elektron bebas yang dimilikinya. Tunjnkkan elektron yang bisa mengalami eksitasi: (i) aa", (il) x4", (il) n+ 2°, (iv) Ba" (f) Tuliskan term symbol untuk H., dalam keadaan dasar. Tuliskan juga term symbol yang ‘amungkin untuk H, dengan satu elektron tereksitasi ke 2s. (g) Jelaskan prinsip Franck-Condon, termasuk dampaknya terhadap tingkat energi vibrasi ‘yang lebih mudah dicapai pada keadaan tereksitasi. , dan @ = 90°, sebutan apalah yang dapatGem Wor 1d) Elemen Operas —_b) 9 £4 fA & Po Noletula tree Idenbty ‘ Timor plane feFlechon S T folabon axis totahon \) LY 4 2H 5 4 a ne = fob. as ti ple Mp@Per Gs + OD), 6%, %g) LY SZ LA Qa = i7i\t gf, 2%, U—____%i._ kali yo?_F Bulan Fn, MAtrudyes G,a.Cp 36,5 1%. oh ~ langrapnya ©, Co, So, OC, Poot £62,506 9 Gv — 4), Sika mola! punya bhi invesi , senyoun dlc polar Geontoh CO, Seryoug ural bdak memibkt Sp ,4, lau oF HES CHM Se Conroh CHCIB TI 8 No Oa longkapnya: 6,254, C,, 2G’, 20a 2.2) Unnik rotor |inear, bilangan kuantumn ‘+O Karena bdah Va rote pada Sumby Water mcd maka persomaan menjadi F(3)* @5(3+1) Unrax rotor sfénk, nvlar Ly, = Ta. dengan lala lain, p= 6 stone ceaeelentiia (0) 85) b) Poe!) - fr) B(F#2)(3+0) <8 alomnya bemda poda naar elsiioa a)Ka @ $lu.t= Gv) + FC) Asumsvan tenn viteas uth Osilakor harmom GCV) wyIF Ute Pbranch, dan veke vel, J ke II dan 8, od\ woreone rm wank up: Slvth J-1) - $(v,3) Vel, dan Oy adi Womstarie comma # 2 (ve P74 BI (s-) - (ved) F- Bsr) Ear ks = 7 - (B,-B,)T + (8,-%) * Sebenarnya, uth ohvean wok: Ute & branch, dan'v le vel) Jie J uibrast, bdo mangroruswor) : Va? Slvet,3) - $(v.3) Nila v manadi v+1,ao) ¥ 2 UF 4)7 +B T+) -Gr4)7- BSI) pve tl i = b> (B,-B.) S(T) i UH R branch, dan’ v ke vel, J ke Ir) Up > Slut, BSC, I) 2(V+3)7 +B, H(5HINT+2) -Yrd)7 - 8.50) + V+ (B,-65)J* + 7(36,- Be) + 26, ) Degerwasi adalah. kondssi Yong berbeda namun menghauilkan eraryi yang $2770 Uru hagiat enemy romsi mage, Bilangan kuantum momentum anguior 2 dingalaven dam J, Sehinaon E> FFI). Waloupun ereyi bergantung pada bil kwon 5, namun Furgsi gelarbang heapeny pada bil. Kuantum J.2™ CM adlanaigg bil kuantum magnahim dim rotao:), Koréna mila M ber sor dar: -Shingga +5, hnglear aren roteei akan adeyereraas (25 r1) eau. 3 a) Alon dasar - ¥), Inegal ovelap S33 =O vec 2° , earena Sat? | 2), Semua elamen diagoral ped pes. Sdelor dioaumsikan sam, nlegeal Coulomo Ha,*d. 2), Inlayral resonaréi. Hap + 0.. kealali Untuk atom YQ betdergga, dimana nilainya B4). Spekram wy Ukmddal |x 1 0 oO t tO aug fck 1 8 GO fh 6 ene) transis, . cr ol xlo0oo0o0 ke LuMo San cies oo tx | 00 O}sQq ena, rn ‘ oo vixnioe bex-25 !ooolxoo SPekrum loeb rang, ! 0 0 o OOxX) CFtryy transi de Home jy 8 9 00090 1% orbital Ug sangat JOU (orgs ©). Ruoresensi dan fostoreserns ws O-G+a) ~ Flesoresesi adl radian: yg dibauilian dan trans’ antara Keadagn elton | = = dangan spin (‘muthplisites yang sama. - Fosforesens: cdl radian’ Yg citgwitlan dan htnois: aniara Wéndaan elektrmmik App Trulli bbe >) Cres wotan, Rovere vp Wein ot lobe. fésa yng sara d) B= a6, bonding. 20°, non bonding, €= 90”, dnhboncing,.Ww) no” ened £). Hs dround sae ‘2 H, exca >, Tonal me “ye + ee ake e at + a i a4 4 lm 0 94 gm to @ Mrnsip Fremck Condon od transi eléerantc din dani pesisi eawhmbangan yang PA! Hereksitos' sezeagea seldah Cksiton achioh Uibrae’ pada He-ebelcanue Feeksitan menyorupa! prodabiuios hansisi Kerbeor ut ground 1. 676? toad pada iwaton 7 dt C-Hy 1), Tam Fyod pods \kalan TT di C=O gua wu, n-ori® Rapa pata el bebas pada © 49 jet pada C=O ca eibehos vod O us ada pada gute “2 -C, C0, C=O/0-4 20, Wl me> 0 yuga, mero "E SsL.L:0. f toyadi \ebin copor dan pada prom new inh menyevalan sehingga pasisi yp Mundin ut nh pada headaan posisi Waehmba gan grand ots. \@orena furgsi ga. fungs’ osilator harmon sMava overage gerald stole Fenoa’ pada bil. Kuantam wbii 70.