‫الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية‬

‫وزارة التعليم العالي و البحث العلمي‬

‫جامعة قاصدي مرباح ورقلة‬
‫كلية العلوم التطبيقية‬
‫قسم‪ :‬الهندسة المدنية و الـــــــــــري‬

‫مذكرة نهاية الدراسة‬

‫لنيل شهادة الماستر في الــــــــــري‬
‫تخصص‪ :‬هندسة المياه‪.‬‬
‫الموضوع ‪:‬‬

‫نزع أيونات الفلوريد من المياه الصالحة للشرب في‬

‫منطقة ورقلة باستعمال الجير و كبريتات االلمنيوم‪.‬‬

‫‪ des eaux potables de la ville de Ouargla‬إعداد الطالب‪:‬‬

‫‪Dé fluoruration‬‬
‫‪par la chaux et sulfates d’alumine.‬‬
‫بلعالم عبد اللطيف‬
‫نوقشت علنيا بتاريخ‪2017/05/28:‬‬
‫امام اللجنة المكونة من‪:‬‬

‫رئيس اللجنة‪.‬‬ ‫ماجستير ري حضري بجامعة ورقلة‬ ‫األستاذ‪ :‬مخلوفي نبيل‬

‫المناقشة‪.‬‬ ‫أستاذة مساعدة (أ) بجامعة ورقلة‬ ‫األستاذة‪ :‬بوزيان لمياء‬
‫المؤطر‪.‬‬ ‫أستاذ مساعد (أ) بجامعة ورقلة‬ ‫األستاذ‪ :‬باوية قيس‬

‫دفعة ‪2017 ̸ 2016‬‬

 ‫شكـــــــــــر وتقديـــــــــــــر‬
‫الحمد و الشكر هلل على نعمه التي ال تعد و ال تحصى‪،‬‬

‫و الصالة و السالم على سيدنا محمد‬

‫و على آله و صحبه أجمعين‪.‬‬

‫و بعد؛‬

‫أتوجه بالشكر الجزيل و عظيم االمتنان و التقدير إلى األستاذ‪ :‬باوية قيس‪،‬‬

‫الذي لم يبخل علي بالتوجيه و النصح‪ ،‬إلنجاز هذا العمل المتواضع‪،‬‬

‫دون أن أنسى كل أساتذة قسم الري و الهندسة المدنية‬

‫بجامعة قاصدي مرباح‪.‬‬

‫كما ال يفوتني أن أتقدم بالشكر الى كل من ساعدني‬

‫من قريب أو بعيد‪،‬‬

‫و خاصة المسؤولين و العاملين بمخبر الجزائرية للمياه بورقلـ ـ ـة‪،‬‬

‫و مخبر ‪ Géosciences‬ورقلـ ــة‪.‬‬

‫عبد اللطيف بلعالم‪.‬‬

 ‫الفهرس‬

‫الصفحة‬ ‫العنوان‬
‫مقدمة عامة‪01................................................................................................................... .‬‬

‫الجــــــــــــــــــزء النظــــري‬

‫الفصل االول‪ :‬تقديم عام لمنطقة الدراسة‬

‫‪ 1‬مقدمة الفصل‪02 ...............................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬الوضعية الجغرافية ‪02 .........................................................................................................‬‬
‫‪ 3‬الوضعية المناخية‪02 ..........................................................................................................‬‬
‫ررة ‪03 .................................................................................................................‬‬
‫‪ 1 - 3‬الح ا‬
‫‪ 2 - 3‬التساقطات‪03 ............................................................................................................‬‬
‫‪ 3 – 3‬الرطوبة‪03 ...............................................................................................................‬‬
‫‪ 4 – 3‬الرياح‪04 .................................................................................................................‬‬
‫‪ 5 – 3‬التبخر ‪04 .................................................................................................................‬‬
‫‪ 4‬التضاريس‪04 ..................................................................................................................‬‬
‫‪ 5‬الوضعية الجيولوجية ‪04 .......................................................................................................‬‬
‫‪ 6‬الوضعية الهيدروجيولوجية‪04 .................................................................................................‬‬
‫خالصة الفصل ‪05 .............................................................................................................‬‬

‫الفصل الثاني‪ :‬خواص المياه الصالحة للشرب‬

‫‪ 1‬مقدمة الفصل‪06 .................................................................................................... ...........‬‬
‫‪ 2‬تعريف الماء النقي ‪06 .........................................................................................................‬‬
‫‪ 3‬المنابع المائية‪06 ....................................................................................................... .......‬‬
‫‪ 4‬الماء و صحة االنسان ‪06 .....................................................................................................‬‬
‫‪ 5‬معايير المياه الصالحة للشرب‪07 ............................................................................................‬‬
‫‪ 6‬مواصفات المياه الصالحة للشرب‪07 .........................................................................................‬‬
‫‪ 7‬اآلثار الصحية لبعض المواد التي قد توجد بالمياه‪08 .......................................................................‬‬
‫‪ 8‬تلوث المياه‪08 .................................................................................................................‬‬
‫خالصة الفصل‪08 .............................................................................................................‬‬
 ‫الفصل الثالث‪ :‬عموميات حول الفلوريد‬
‫‪ 1‬تمهيد ‪09 ........................................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬لمحة تاريخية عن الفلوريد‪09 ............................................................................................... ..‬‬
‫‪ 3‬تعريف الفلوريد ‪10 .............................................................................................................‬‬
‫‪ 4‬خصائص الفلوريد ‪11 ..........................................................................................................‬‬
‫‪ 1 – 4‬الخصائص الفيزيائية ‪11 .................................................................................................‬‬
‫‪ 2 – 4‬الخصائص الكيميائية‪12 ................................................................................................‬‬
‫‪ 3 – 4‬مركبات الفلوريد ‪13 ......................................................................................................‬‬
‫‪ 5‬منشأ الفلوريد ‪14 ...............................................................................................................‬‬
‫‪ 6‬تأثيرات الفلوريد ‪15 .............................................................................................................‬‬
‫‪ 1 – 6‬تأثيرات على االسنان ‪15 ................................................................................................‬‬
‫‪ 2 – 6‬تأثيرات على العظام ‪15 ..................................................................................................‬‬
‫‪ 3 – 6‬تسمم الهيكل العظمي‪16 ................................................................................................‬‬
‫‪ 4 – 6‬الفلوريد و السرطان‪16 ..................................................................................................‬‬
‫‪ 5 – 6‬الفلوريد و أثره على األغشية المخاطية‪16 .............................................................................‬‬
‫‪ 6 – 6‬تأثيرات أخرى ‪16 .........................................................................................................‬‬
‫‪ 7 – 6‬تأثيره على البيئة ‪17 .....................................................................................................‬‬
‫‪ 7‬الفلوريد في غذاء االنسان ‪17 ..................................................................................................‬‬
‫‪ 8‬المعايير العالمية لتركيز الفلوريد‪17 ..........................................................................................‬‬
‫‪ 1 – 8‬معايير منظمة الصحة العالمية)‪17 ............................................................................(OMS‬‬
‫‪ 2 – 8‬معايير االتحاد االوروبي و فرنسا‪17 ...................................................................................‬‬
‫‪ 3 – 8‬المعايير االمريكية ‪18 ....................................................................................................‬‬
‫‪ 4 – 8‬المعايير الكندية‪18 ............................................................................................... .......‬‬
‫‪ 9‬تركيز الفلوريد في بعض المناطق الجزائرية‪18 ..............................................................................‬‬
‫خالصة الفصل‪18 .............................................................................................................‬‬
 ‫الفصل الرابع‪ :‬تقنيات تخفيض الفلوريد‬
‫‪ 1‬مقدمة الفصل ‪19 ...............................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬تقنيات تخفيض الفلوريد ‪19 ....................................................................................................‬‬
‫‪ 1 - 2‬المعالجة الكيميائية بالترسيب (الجير‪ ،‬كبريتات الكلسيوم و كلوريد الكالسيوم)‪19 ...................................‬‬
‫أ ‪ -‬الترسيب باستعمال الجير (هيدروكسيد الكالسيوم )‪19 .................................................Ca(OH)2‬‬
‫ب ‪ -‬الترسيب باستعمال كبريتات الكالسيوم)‪ Ca(SO4‬و كلوريد الكالسيوم ‪20 .................................CaCl2‬‬
‫‪ 2 – 2‬المعالجة الفيزيوكيميائية بالتخثير و الدمج‪20 .........................................................................‬‬
‫أ‪ -‬عملية التخثير )‪20 ..................................................................................(Coagulation‬‬
‫ب‪ -‬عملية التلبيد )‪21 .....................................................................................(floculation‬‬
‫‪ 3 - 2‬المعالجة باالمتزاز ‪21 ...................................................................................................‬‬
‫أ‪ -‬اإلمتزاز على الكربون المنشط‪22 .......................................................................................‬‬
‫ب‪ -‬اإلمتزاز على األلومين المنشط‪22 ....................................................................................‬‬
‫ج‪ -‬االمتزاز على الشب)‪23 .......................................................................................(l’alun‬‬
‫‪ 4 – 2‬المعالجة بتقنية األغشية ‪23 .............................................................................................‬‬
‫أ‪ -‬التناضح العكسي(‪23 ....................................................................)Reverse Osmoses R.O‬‬
‫ب‪ -‬الديلزة (الفصل أو الفرز) ‪25 .............................................................................................‬‬
‫ج‪ -‬الديلزة (الفصل أو الفرز) المعكوسة الكهربائية )‪26 .......................................... (Electro-Dialysais‬‬
‫د‪ -‬الترشيح المتناهي )‪27 ........................................................................... (Nano Filtration‬‬
‫‪ 5 – 2‬المعالجة بتقنية التبادل االيوني‪28 ......................................................................................‬‬
‫أ‪ -‬التبادل االيوني على الفوسفات ثالثي الكلسيوم‪28 .......................................................................‬‬
‫ب‪ -‬التبادل االيوني على الراتنجات االصطناعية‪29 ........................................................................‬‬
‫‪ 6 – 2‬المعالجة بتقنية ‪29 ........................................................................................Nalgonda‬‬
‫خالصة الفصل ‪30 ............................................................................................................‬‬

‫الفصل الخامس‪ :‬طرق تحديد كمية الفلوريد‬

‫‪ 1‬مقدمة الفصـل ‪31 ..............................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬طرق تحديد كمية الفلوريد في الماء‪31 .......................................................................................‬‬
‫‪ 1 – 2‬طريقة زركونيوم و إروكروم‪ -‬سيانين ‪31 ........................................................................... R‬‬
‫أ‪ .‬تقنية دون تقطير‪31 ................................................................................................‬‬
‫ب‪ .‬تقنية بالتقطير ‪33 ...................................................................................................‬‬

‫زرين و نترات االنثان ‪34 ..................................................................................‬‬

‫‪ 2 – 2‬طريقة األلي ا‬
‫‪ 3 – 2‬طريقة بالتدفق المستمر ‪37 .............................................................................................‬‬
‫‪ 4 – 2‬الطريقة الكمونية (طريقة فرق الجهد)‪38 ...............................................................................‬‬
‫خالصة الفصل ‪40 .............................................................................................................‬‬

‫الجــــــــــــــــــزء التطبيقي‬

‫الفصل السادس‪ :‬تقنيات تخفيض الفلوريد‬

‫‪ 1‬مقدمة الفصـل‪41 ..............................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬أخد عينات الماء ‪41 ...........................................................................................................‬‬
‫‪ 3‬تحضير العينات‪41 ............................................................................................................‬‬
‫أ‪ -‬إضافة الجير (هيدروكسيد الكالسيوم )‪41 .................................................................Ca(OH)2‬‬
‫ب‪ -‬إضافة كبريتات األلمنيوم [‪41 ...........................................................................]Al2 (So4)₃‬‬
‫‪ 4‬معايرة أيون الفلوريد ‪42 ........................................................................................................‬‬

‫الفصل السابع‪ :‬النتائج و التحاليل‬

‫‪ 1‬مقدمة الفصـل‪44 ..............................................................................................................‬‬
‫‪ 2‬نتائج التحاليل الفيزيوكيميائية‪44 ..............................................................................................‬‬
‫‪ 1 – 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية قبل المعالجة‪44 ...........................................................................‬‬
‫‪ 2 – 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية بعد المعالجة بالجير [‪44 ....................................................]Ca(OH)2‬‬
‫‪ 3 – 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية بالمعالجة بالجير[‪ ]Ca(OH)2‬و كبريتات االمونيوم[‪46 .....................]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 1 – 3 – 2‬إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من [‪46 .......................................................................... ]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 2 – 3 – 2‬إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من [‪48 .......................................................................... ]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 3 – 3 – 2‬إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من [‪49 .......................................................................... ]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 4 – 3 – 2‬إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من [‪51 .......................................................................... ]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 5 – 3 – 2‬إضافة ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من [‪52 ........................................................................ ]Al(So4)₃‬‬
‫‪ 3‬الدراسة االقتصادية‪55 .........................................................................................................‬‬
‫خالصة الفصل‪55 ...............................................................................................................‬‬

‫الخالصة العامة‪56 ...............................................................................................................‬‬

 ‫الجــــداول‬
‫الصفحة‬ ‫العنوان‬
‫الجــــــــــــــــــزء النظــــري‬

‫الفصل االول‪ :‬تقديم عام لمنطقة الدراسة‬

‫جدول (‪ .)01‬المعطيات المناخية المتوسطة لمنطقة ورقلة سنتي (‪03 ........................................)2016-2015‬‬

‫الفصل الثالث‪ :‬عموميات حول الفلوريد‬

‫جدول (‪ .)02‬أهم الخصائص الفيزيائية للفلوريد‪11 ............................................................................‬‬
‫جدول (‪ .)03‬الخصائص الفيزيائية لبعض مركبات الفلوريد‪14................................................................‬‬
‫جدول (‪ .)04‬نسبة تسمم االسنان بالفلوريد لسكان شمال الصحراء الجزائرية‪18...........................................‬‬

‫الفصل الرابع‪ :‬تقنيات تخفيض الفلوريد‬

‫جدول (‪ .)05‬قدرة بعض المواد الكيميائية على امتزاز أيونات الفلوريد‪21...................................................‬‬

‫الفصل الخامس‪ :‬طرق تحديد كمية الفلوريد‬

‫جدول (‪ .)06‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال الزركونيوم و اإلروكروم‪-‬سيانين ‪32................................R‬‬
‫زرين و نترات االنثان‪36............................................‬‬
‫جدول (‪ .)07‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال األلي ا‬
‫جدول (‪ .)08‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال الطريقة الكمونية‪39......................................................‬‬

‫الجــــــــــــــــــزء التطبيقي‬

‫الفصل السابع‪ :‬النتائج و التحاليل‬

‫جدول (‪ .)09‬الخصائص الفيزيوكيميائية لمياه بئر مركب المخادمة ‪44....................................................1‬‬
‫جدول (‪ .)10‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة [‪44 ..............................................................]Ca(OH)2‬‬
‫جدول (‪ .)11‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من [‪46................................................]Al(So4)₃‬‬
‫جدول (‪ .)12‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من [‪48................................................]Al(So4)₃‬‬
‫جدول (‪ .)13‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من [‪49...............................................]Al(So4)₃‬‬
‫جدول (‪ .)14‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من [‪51................................................]Al(So4)₃‬‬
‫جدول (‪ .)15‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من [‪53..............................................]Al(So4)₃‬‬
‫جدول (‪ .)16‬تكلفة تخفيض الفلوريد لـ ‪ 1‬م‪ 3‬من مياه مركب المخادمة ‪55.................................................1‬‬
 ‫االشكال‬
‫الصفحة‬ ‫العنوان‬
‫الجــــــــــــــــــزء النظــــري‬

‫الفصل االول‪ :‬تقديم عام لمنطقة الدراسة‬

‫شكل (‪ .)01‬الحدود الجغرافية لوالية ورقلة‪02 .................................................................................‬‬

‫الفصل الثاني‪ :‬خواص المياه الصالحة للشرب‬

‫شكل (‪ .)02‬دورة الماء في الطبيعة‪06 .........................................................................................‬‬

‫الفصل الثالث‪ :‬عموميات حول الفلوريد‬

‫شكل (‪ .)03‬الصورة تمثل العالم مواسان‪10....................................................................................‬‬
‫شكل (‪ .)04‬جهاز مواسان لعزل الفلوريد‪10.....................................................................................‬‬
‫شكل (‪ .)05‬الجدول الدوري للعناصر‪11.....................................................................................‬‬
‫شكل (‪ .)06‬صورة توضح تسمم االسنان بالفلوريد‪15.........................................................................‬‬

‫الفصل الرابع‪ :‬تقنيات تخفيض الفلوريد‬

‫شكل (‪ .)07‬عملية التخثير )‪20.............................................................................(Coagulation‬‬
‫شكل (‪ .)08‬تمثيل تخطيطي لعملية الديلزة الكهربائية‪26....................................................................‬‬
‫شكل (‪ .)09‬الترشيح المتناهي ‪27..............................................................................................‬‬

‫الفصل الخامس‪ :‬طرق تحديد كمية الفلوريد‬

‫شكل (‪ .)10‬يوضح جهاز التقطير‪33...........................................................................................‬‬

‫الجــــــــــــــــــزء التطبيقي‬

‫الفصل السادس‪ :‬الطرق و األدوات‬

‫شكل (‪ .)11‬جهاز قياس الناقلية (‪42................................................................... )Conductimètre‬‬
‫شكل (‪ .)12‬جهاز قياس ‪42.............................................................................. )pH mètre( pH‬‬
‫شكل (‪ .)13‬جهاز قياس تركيز الفلوريد ‪( Spectrophotomètre DR2800‬جهاز المطياف الفوق بنفسجي)‪42.....‬‬
‫شكل (‪ .)14‬تحضير العينات‪42.................................................................................................‬‬
 ‫الفصل السابع‪ :‬النتائج و التحاليل‬
‫شكل (‪ .)15‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪45..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)16‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪45....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)17‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪45...................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)18‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪46..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)19‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪47....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)20‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪47...................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)21‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪48..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)22‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪49....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)23‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪49...................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)24‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪50..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)25‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪50....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)26‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪50...................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)27‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪51..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)28‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪52....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)29‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪52...................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)30‬تغيرات قيم الفلوريد( ‪ )F‬بداللة الجير ‪53..............................................................Ca(OH)2‬‬
‫‪-‬‬

‫شكل (‪ .)31‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪ )CE‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪54....................Ca(OH)2‬‬
‫شكل (‪ .)32‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪ )pH‬لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪54...................Ca(OH)2‬‬
‫مقدمـة عامة‬
 ‫مقدمة‪:‬‬
‫تعـاني بعــض البلـدان مــن نـدرة الميــاه الصـالحة للشــرب ذات الخصـائص الجيــدة‪ ،‬ممـا يحــتم اللجـوء الــى االعتمــاد‬
‫على المياه الجوفية و التي عادة ما تكون ذات نسبة عالية من الفلوريد و هو عنصر ذو أهميـة صـحية لسنسـان لنمـو‬
‫وصيانة العظام ومنع تسوس األسنان‪ ،‬يتواجد أساسا في الماء و بعض المواد الغذائية‪ ،‬نسبته المعتدلة المحـددة كأقصـى‬
‫حــد مــن طــرف المنظمــة العالميــة للصــحة ‪ 1,5‬ملــغ ‪ /‬لتــر مفيــدة للصــحة‪ ،‬بينمــا النســب األعلــى أو األقــل لهــا آثــار ســلبية‬
‫على الصحة‪ ،‬فالنقص عن النسـبة المحـددة يسـبب تسـوس األسـنان‪ ،‬وهشاشـة العظـام‪ ،‬أمـا الزيـادة عـن النسـبة المحـددة ب ـ‬
‫‪ 1,5‬ملغ ‪ /‬لتر تسبب التسمم بالفلوريـد‪ ،‬الـذي يظهـر فـي شـكل شـرائح بيضـاء علـى األسـنان‪ ،‬أو بقـع قاتمـة و خطـوط‪،‬‬
‫وزيادة كثافة العظام وظهور حاالت تشوه‪.‬‬

‫يعتبر ارتفاع نسبة الفلوريد في الماء مشكلة عالمية‪ ،‬و الجزائر من بين الدول التـي تعـاني مـن هـذه المشـكلة فـي‬
‫مناطق شمال الصحراء و خاصة الجنوب الشرقي (ورقلة ‪ ،‬تقرت ‪ ،‬الوادي و بسكرة) حيث بينت التحاليل الفيزيوكيميائية‬
‫للمياه‪ ،‬أن مستويات الفلوريد غالبا ما تتجاوز المعايير المحددة من طـرف المنظمـة العالميـة للصـحة(‪ ،)OMS‬ممـا يزيـد‬
‫احتماليــة خطــر التســمم بالفلوريــد‪ ،‬خاصــة مــع األخــذ بعــين االعتبــار خصوصــية النظــام الغــذائي للمنطقــة و االســتهال‬
‫الكبير للشاي و التمر‪......‬إلخ (المواد الغنية بالفلوريدات)‪ ،‬وه ــذا ما يسبب مشكالت صحية‪.‬‬

‫و قــد اخترنــا منطقــة ورقلـ ـ ـ ــة نموذجــا‪ ،‬لد ارســة إمكانيــة معالجــة و نــزع الفلوريــد ال ازئــد باســتعمال الجيــر و كبريتــات‬
‫االلمنيوم من المياه الصالحة للشرب‪ ،‬قسمت الدراسة إلى سبعة فصول و هي‪:‬‬

‫الفصل األول ‪ :‬تقديم عام لمنطقة الدراسة‪.‬‬

‫الفصل الثاني ‪ :‬خواص المياه الصالحة للشرب‪.‬‬
‫الفصل الثالث ‪ :‬عموميات حول الفلوريد‪.‬‬
‫الفصل الرابع ‪ :‬تقنيات تخفيض الفلوريد‪.‬‬
‫الفصل الخامس ‪ :‬طرق تحديد كمية الفلوريد‪.‬‬
‫الفصل السادس‪ :‬الطرق و االدوات‪.‬‬
‫الفصل السابع ‪ :‬التحاليل و النتائج‪.‬‬

‫‪1‬‬
‫الجزء النظري‬
 ‫الفصل األول‪:‬‬
‫تقديم عام لمنطقة الدراسة‬
 ‫‪ 1- I‬مقدمة الفصـل‪:‬‬
‫سيتم التطرق في هذا الفصل إلى التعريف بمنطقة الدراسة و هي والية ورقلة‪ ،‬حيت سنقوم بتقديم نظرة موجزة‬
‫حول الوضعية الجغرافية‪ ،‬المناخية‪ ،‬الجيولوجية و الهيد وجيولوجية‪.‬‬

‫‪ 2 - I‬الوضعية الجغرافية‪:‬‬
‫تقع والية ورقلة في الجنوب الشرقي‪ ،‬على خط عرض (‪'58 °31‬شماال) وخط طول (‪'20 °5‬شرقا)‪ ،‬تغطي‬
‫مساحة حوالي ‪ 163.230‬كم‪ ،2‬بلغ مجموع سكان الوالية ‪ 666 655‬ساكن‪ ،‬الى غاية ‪ ، ]01[ 2016/12/31‬تبعد‬
‫حوالي ‪ 820‬كم عن الجزائر العاصمة‪ ،‬وهي تعتبر إحدى أهم الواليات في الجزائر‬
‫و ذل لموقعها االستراتيجي‪.‬‬

‫الشكل (‪ :)01‬الحدود الجغرافية لوالية ورقلة‪.‬‬

‫حدودها ‪:‬‬
‫‪ ‬شماال‪ :‬واليات الجلفة‪ ،‬الوادي و بسكرة‪.‬‬
‫‪ ‬شرقا‪ :‬تونس‪.‬‬
‫‪ ‬جنوبا‪ :‬واليتي تمنراست و اليزي‪.‬‬
‫‪ ‬غربا‪ :‬والية غرداية‪.‬‬

‫‪ 3 - I‬الوضعية المناخية‪:‬‬
‫يميز المنطقة المناخ الصحراوي الذي يكون جافا وحا ار صيفا‪ ،‬بارد شتاء‪ ،‬مع تساقط بعض االمطار القليلة في‬
‫المعطيات المناخية لمنطقة ورقلة‬ ‫فترات متباعدة و بكميات قليلة في أغلب االحيان‪ ،‬و الجدول التالي يبين‬
‫لسنتي(‪ ،)2016-2015‬حسب الديوان الوطني لسرصاد الجوية بورقلة‪:‬‬

‫‪2‬‬
 ‫جدول (‪ :)01‬المعطيات المناخية المتوسطة لمنطقة ورقلة سنتي (‪]01[ .)2016-2015‬‬
‫التبخر‬ ‫الرياح‬ ‫الرطوبة‬ ‫التساقطات‬ ‫درجات الحرارة(‪)°C‬‬ ‫الشهر‬
‫)‪(mm‬‬ ‫)‪Vmax(m/s‬‬ ‫)‪Hr(%‬‬ ‫)‪P(mm‬‬ ‫‪T max‬‬ ‫‪T min‬‬
‫‪114,4‬‬ ‫‪17,5‬‬ ‫‪44,95‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪22,3‬‬ ‫‪1,65‬‬ ‫جانفي‬
‫‪139‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪39,75‬‬ ‫‪11,9‬‬ ‫‪28,9‬‬ ‫‪4,65‬‬ ‫فيفري‬
‫‪209,15‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪31,2‬‬ ‫‪3,35‬‬ ‫‪29,75‬‬ ‫‪7,15‬‬ ‫مارس‬
‫‪272,55‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪25,15‬‬ ‫‪0,5‬‬ ‫‪36,6‬‬ ‫‪11,95‬‬ ‫أفريل‬
‫‪361,2‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪19,45‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪41,6‬‬ ‫‪15,6‬‬ ‫ماي‬
‫‪422,5‬‬ ‫‪9,5‬‬ ‫‪19,1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪43,95‬‬ ‫‪22‬‬ ‫جوان‬
‫‪416,4‬‬ ‫‪12,5‬‬ ‫‪17,7‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪44,8‬‬ ‫‪24,95‬‬ ‫جويلية‬
‫‪419,85‬‬ ‫‪22,5‬‬ ‫‪22‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪44,1‬‬ ‫‪26,2‬‬ ‫أوت‬
‫‪267,85‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪31‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪41,2‬‬ ‫‪20,6‬‬ ‫سبتمبر‬
‫‪218,7‬‬ ‫‪19,5‬‬ ‫‪35,9‬‬ ‫‪2,15‬‬ ‫‪35,6‬‬ ‫‪16‬‬ ‫أكتوبر‬
‫‪127,95‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪47,05‬‬ ‫‪0,35‬‬ ‫‪27,9‬‬ ‫‪7,95‬‬ ‫نوفمبر‬
‫‪80,25‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪61,35‬‬ ‫‪2,25‬‬ ‫‪22,55‬‬ ‫‪3,4‬‬ ‫ديسمبر‬

‫‪ 1­ 3­ I‬الحرارة‪:‬‬
‫مناخ منطقة ورقلة‪ ،‬صحراوي جاف‪ ،‬ودرجات الح اررة بها مرتفعة صيفا‪ ،‬وتنخفض شتاء‪ ،‬و السيما أثناء الليل‪،‬‬
‫فالمناخ هنا قاري يتميز بفوارق ح اررية يومية وفصلية معتبرة‪ ،‬و حسب معطيات الديوان الوطني لألرصاد الجوية‬
‫(‪ )2016-2015‬تصل درجة الح اررة المتوسطة الشهرية العظمى إلى ‪ 44,8‬م‪ °‬في شهر جويلية‪.‬‬

‫‪ 2­ 3­ I‬التساقطات‪:‬‬
‫تساقط االمطار على المنطقة يعتبر ضعيف جدا في أغلب السنوات‪ ،‬إال في بعض الحمالت المتباعدة و الغير‬
‫منتظمة‪ ،‬و حسب جدول الديوان الوطني لألرصاد الجوية (‪ )2016-2015‬القيمة القصوى الشهرية المتوسطة ال‬
‫تتعدى ‪ 11,9‬ملم في شهر فيفري‪ ،‬وهي كغيرها من المناطق الصحراوية‪ ،‬تفتقر للغطاء النباتي الطبيعي‪ ،‬ولكنها‬
‫بالمقابل غنية ببساتين النخيل‪.‬‬

‫‪ 3­ 3­ I‬الرطوبة‪:‬‬
‫الرطوبة النسبية للهواء متوسطة عموما‪ ،‬و حسب معطيات الديوان الوطني لألرصاد الجوية (‪)2016-2015‬‬
‫تصل إلى الحد األقصى المتوسط في ديسمبر شهر ‪ %61,35‬و االدنى في جويلية ‪.%17,7‬‬

‫‪3‬‬
 ‫‪ 4­ 3­ I‬الرياح‪:‬‬
‫تهب على منطقة ورقلة رياح في أغلب االوقات‪ ،‬و هي عموما جافة و ضعيفة‪ ،‬و تكون شمالية أو شمالية شرقية‪،‬‬
‫و أحيانا تتحول الى عواصف رمليــة موسمية تختلف سرعتها من وقت آلخر‪ ،‬وغالبا ما تتسبب في خسائر فادحة‬
‫تصيب الزرع والماشية‪ ،‬يرحب سكان المنطقة بهذه الرياح ألنها تساعد على تلقيح أشجار نخيلهم‪ ،‬كما يرحبون بالح اررة‬
‫أثناء النهار لكونها عامال أساسيا في نضج ثمارها‪.‬‬

‫‪ 5 - 3 - I‬التبخر‪:‬‬
‫تشهد المنطقة كمية تبخر عالية‪ ،‬و هذا راجع للحرارة الشديدة و الرياح القوية السائدة‪ ،‬و حسب معطيات الديوان‬
‫الوطني لألرصاد الجوية (‪ )2016-2015‬تصل قيمة التبخر المتوسطة الشهرية العظمى إلى ‪ 419,85‬مم في شهر‬
‫أوت‪.‬‬

‫‪ 4­ I‬التضاريس‪:‬‬
‫بحكم الموقع االستراتيجي المميز يالحظ أن تضاريس والية ورقلة تتميز بوجود عرق شرقي كبير من الرمال يرتفع‬
‫حتى (‪ 200‬م) ‪ ،‬ويمتد إلى حوالي ثلثي مساحة الوالية ويظهر بالخصوص في الجنوب والشرق‪ ،‬كما تغطي الحماده‬
‫قسم كبير من الغرب والجنوب‪ ،‬وهي هضبة حصوية‪ ،‬كما تتواجد بالمنطقة عدة وديان أهمها وادي ميه في الجنوب‬
‫ووادي ريغ في الشمال‪ ،‬وتظهر في الحدود الغربية للوالية سهول تمتد من الشمال إلى الجنوب‪ ،‬و منخفضات تتواجد‬
‫بالخصوص في منطقة وادي ريغ‪.‬‬

‫‪ 5­ I‬الوضعية الجيولوجية‪:‬‬
‫تقع المنطقة ضمن المنخفض الصحراوي الكبير‪ ،‬و تتميز بوجود طبقات رسوبية تكونت عبر عدة عصور(رملية‪،‬‬
‫كلسية‪ ،‬طينية‪ ،‬جبسية‪ ،)...‬كما تعتبر منطقة مستقرة تنعدم فيها الزالزل و االنزالقات االرضية‪.‬‬

‫‪ 6­ I‬الوضعية الهيد وجيولوجية‪:‬‬

‫مدينة ورقلة كباقي المناطق الصحراوية فقيرة من المياه السطحية‪ ،‬و لكن على العكس من ذل فهي غنية بالمياه‬
‫الجوفية المتواجدة في طبقات المركب النهائي و المتداخل القاري مختلفة ‪:‬‬
‫‪ ‬الطبقة الميوبليوسان (‪:)mio-pliocene‬‬
‫هي طبقة غير إرتوازية‪ ،‬عمقها يتراوح بين ‪ 100‬و ‪ 150‬م‪ ،‬درجة ح اررة مياهها بين ‪ 15‬و ‪ 25‬م‪ ،°‬تستغل‬
‫غالبا للسقي‪.‬‬
‫‪ ‬الطبقة السينونيان (‪:)Sénonien‬‬
‫طبقة السينونيان‪ ،‬مياهها باردة‪ ،‬غير ارتوازية‪ ،‬تدفق آبارها يتراوح بين‪20‬إلى ‪ 60‬ل‪/‬ثا‪ ،‬عمقها يصل حتى ‪ 400‬م‪.‬‬

‫‪4‬‬
 ‫‪ ‬الطبقة االلبيان (‪:)L’albien‬‬
‫تعتبر الطبقة الرئيسية و تدعى (‪ ،)Nappe continental intercalaire‬فهي تشكل خزان هام في الصحراء‬
‫الجزائرية‪ ،‬تصل درجة ح اررتها إلى ‪ 60‬م‪ ،°‬و توجد على عمق كبير يصل إلى غاية ‪ 1800‬م‪.‬‬

‫خالصة الفصـل‪:‬‬
‫هذا الفصل خصص للتعريف بمنطقة الدراسة‪ ،‬و خاصة من ناحية الوضعية الجغرافية‪ ،‬المناخية‪ ،‬الجيولوجية و‬
‫الهيد وجيولوجية في هذه االخيرة تعرفنا على الطبقات المائية الموجودة‪ ،‬و سنتعرف في الفصل القادم على خصائص‬
‫المياه عموما‪ ،‬و إمكانية استغاللها للشرب‪.‬‬

‫‪5‬‬
 ‫الفصل الثاني‪:‬‬
‫خواص المياه الصالحة للشرب‬
 ‫‪ 1­ II‬مقدمة‪:‬‬
‫تطرقنا في الفصل السابق إلى المخزون المائي في المنطقة‪ ،‬و في هذا الفصل سنتطرق إلى خصائص المياه‬
‫و معايير صالحيتها للشرب‪ ،‬و تأثيرها على صحة االنسان في حالة تلوثها‪.‬‬

‫‪ 2­ II‬تعريف الماء النقي‪:‬‬

‫يتألف جزيء الماء من ذرتي هيدروجين ‪ H‬وذرة أوكسجين واحدة‪ ،‬صيغته الجزئية (‪ ،)H2O‬و هو عديم الرائحة‬
‫و اللون والطعم والصفة‪ ،‬و يكون سائال عند درجة الح اررة بين الصفر و الـ‪ 100‬مئوية‪ ،‬أو غازيا على شكل بخار عند‬
‫درجة الغليان ( درجة الغليان ‪ 100‬م‪ ،)°‬أو صلبا على شكل جليد أو ثلج عند الدرجة أقل من الصفر ( درجة التجمد‬
‫‪ 0‬م‪ ،)°‬الماء محلول (مذيب) جيد لكثير من األجسام الصلبة والسائلة والغازية‪ ،‬و ناقل للكهرباء‪ ،‬كتلته الحجمية‪،‬‬
‫‪1000‬كلغ‪/‬م‪1(3‬غ‪/‬سم‪.)3‬‬

‫‪ 3­ II‬المنابع المائية‪:‬‬
‫المصادر المائية في الطبيعة متنوعة‪ ،‬من بينها المياه الجوفية‪ ،‬وهي مياه ترشحت عند تسربها عبر سطح األرض‪،‬‬
‫ويمكن ضخها بسهولة وهذا بحفر اآلبار‪ ،‬وهنا ما يصعد من تلقاء نفسه مثل اآلبار االرتوازية‪ ،‬وهي عادة صالحة‬
‫للشرب‪ ،‬تمثل هذه المياه ‪ % 3‬من حجم الماء على األرض‪ ،‬أغلبها قريبة من السطح‪ ،‬ولها أهمية في دورة الماء في‬
‫الطبيعة‪.‬‬

‫شكل (‪ - )02‬دورة الماء في الطبيعة‪.‬‬

‫‪ 4­ II‬الماء وصحة االنسان‪:‬‬

‫يحصل االنسان على الماء عن طريق طعامه وشرابه‪ ،‬حيث يتواجد الماء في كل األغذية بنسب متفاوتة‪ ،‬ويحتوي‬
‫على عناصر نافعة‪ ،‬ونقصها يؤدي إلى اضطرابات في الصحة العامة ‪ ،‬ويطرح الماء من جسم االنسان كسائل مباشرة‬
‫عن طريق الكلى‪ ،‬وعبر الفضالت شبه الصلبة ‪ ،‬و كذا التنفس كبخار‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫‪ 5­ II‬معايير المياه الصالحة للشرب‪:‬‬
‫تخضع مياه الشرب لمعايير دولية‪ ،‬تحددها منظمة الصحة العالمية )‪ ، (OMS‬يمكن التعرف على بعضها بواسطة‬
‫الحواس (اللون ‪ ،‬الرائحة ‪ ،‬المذاق ‪ ،‬المظهر) أما بقية المعايير األخرى فهي فيزيائية و كيميائية و مكروبيولوجية‪.‬‬
‫تهدف معايير صالحية المياه للشرب لحماية االنسان من االمراض والمواد السامة التي تنتشر عن طريقها‪،‬‬
‫مباشرة عند االستهال أو على المدى البعيد‪ ،‬ولضمان هذه الصالحية يجب التأكد من حماية مصادر المياه من‬
‫التلوث‪ ،‬و استخدام مواد مطابقة للمواصفات القياسية في معالجة المياه‪ ،‬و كشف أي خطر يهدد سالمة المياه وصحة‬
‫االنسان واتخاذ االجراءات الالزمة في حينها‪.‬‬
‫حسب تقارير منظمة الصحة العالمية فان حوالي ‪ %80‬من االمراض بدول العالم الثالث يرجع سببها للمياه‬
‫الملوثة‪ ،‬مثل‪ :‬الكولي ار والتيفويد و التهاب الكبد‪...‬‬

‫‪ 6­ II‬مواصفات المياه الصالحة للشرب‪:‬‬

‫‪ ‬مواد ضارة بالصحة يجب أن ال توجد بالمياه وان ُوجدت يجب ان ال تتعدى حد محدد مثل ‪:‬‬
‫‪ .‬المبيدات‬
‫‪ .‬االسمدة‬
‫‪ .‬المعادن الثقيلة كالرصاص‬
‫‪ .‬المواد السامة مثل السيانيد‪.‬‬
‫ـ الميكروبات الممرضة مثل بكتريا‪.‬‬
‫‪ ‬مواد يجب توفرها بالماء لحاجة الجسم لها وهي المعادن األساسية بجسم االنسان مثل‪:‬‬
‫‪ .‬الكالسيوم‪.‬‬
‫‪ .‬الماغنيوم‪.‬‬
‫‪ .‬البوتاسيوم‪.‬‬
‫‪ .‬اليود‪.‬‬
‫‪ ‬مواصفات ليس لها أثار صحية ضارة ولكن غير مرغوب في وجودها مثل‪:‬‬
‫‪ .‬اللون‪.‬‬
‫‪ .‬العكارة‪.‬‬
‫‪ .‬الرائحة‪.‬‬

‫‪7‬‬
 ‫‪ 7­ II‬االثار الصحية لبعض المواد التي قد توجد بالمياه‪:‬‬
‫يؤدي وجود بعض العناصر في المياه الى آثار غير مرغوبة على صحة االنسان‪ ،‬فزيادة النترات و النتريت يمكن‬
‫أن يصل الى حد االصابة بسرطان المعدة‪ ،‬و يؤثر الرصاص على الجهاز العصبي‪.‬‬
‫الصوديوم يسبب تشنجات بالمخ لدى االطفال‪ ،‬وله عالقة بارتفاع ضغط الدم‪ ،‬و الحديد له طعم مر يساعد على‬
‫تكوين البكتيريا‪ ،‬أما المنجنيز و هو أقل المعادن سمية ويسبب طعم و رائحة وعكارة في المياه عند زيادته عن الحد‬
‫المحدد له‪ ،‬و يؤدي الي اضرار صحية إذا انخفضت نسبة ما يتناوله االنسان منه مما يسبب ضعف النمو وعيوب‬
‫العظام والجهاز التناسلي‪.‬‬
‫الكلوريدات تساعد علي ذوبان المعادن ومن ثم زيادة نسبتها في المياه‪ ،‬و تسبب اعراض مرضية و تسمم وحاالت‬
‫هبوط القلب‪ ،‬و العكارة تقلل من فعالية الكلور في تعقيم المياه و تساعد على نمو و تكاثر البكتيريا‪.‬‬
‫أما عنصر الفلوريد الذي هو موضوع بحثنا‪ ،‬فان وجوده بتراكيز غير مرغوبة يؤدي الى تسمم و تسوس االسنان‪،‬‬
‫و الم متقطع في العظام والمفاصل و هشاشتها‪.‬‬

‫‪ 8­ II‬تلوث المياه‪:‬‬
‫تتعدد مصادر تلوث الماء ونحصر بعضها فيما يلي‪:‬‬
‫‪ -‬النشاط المنزلي مثل إستعمال المنظفات‪.‬‬
‫‪ -‬النشاط الصناعي عند طرح الفضالت يؤدي إلى تلوث مياه الشرب على المديين القريب و البعيد‪.‬‬
‫‪ -‬استخدام المبيدات و األسمدة في النشاط الزراعي وفضالت الحيوانات‪ ،‬يكون تأثير سلبي على صحة اإلنسان‪.‬‬
‫‪ -‬مقذوفات البواخر من المحروقات وبعضها الفضالت ‪.‬‬

‫خالصة الفصل‪:‬‬
‫من خالل هذا الفصل تطرقنا لتحديد مواصفات و خصائص المياه الصالحة للشرب‪ ،‬و التأثيرات التي قد‬
‫تسببها المياه الغير صالحة على صحة االنسان‪ ،‬و قد تتسبب في هذه التأثيرات بعض المواد توجد في الماء بتراكيز‬
‫أقل أو أكثر من المطلوب‪ ،‬مثل الفلوريد الذي سنتطرق له في الفصول القادمة‪ ،‬و كيفية تخفيض تركيزه‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫الفصل الثالث‪:‬‬
‫عموميات حول الفلوريد‬
 ‫‪ 1 - III‬تمهيد‪:‬‬
‫المياه الصالحة لشرب تحتوي على أمالح معدنية‪ ،‬لها تأثير مفيد أو ضار على صحة االنسان حسب درجة‬
‫تركيزها‪ ،‬و وفقا لمنظمة الصحة العالمية‪ ،‬فإن أكثر من ‪ 15‬مليون شخص يموتون كل عام النهم ال يحصلون على‬
‫المياه الصالحة للشرب بالكمية الكافية أو يتناولون مياه غير صالحة للشرب‪ ،‬مثل بعض المناطق التي تكون فيها‬
‫مستويات الفلويد عالية كالسنغال‪ ،‬كينيا‪ ،‬شمال أفريقيا‪...‬‬

‫‪ 2 - III‬لمحة تاريخية عن الفلوريد‪:‬‬

‫كمادة مضافة‬
‫في سنة ‪ 1529‬وصف عالم التعدين غيورغيوس أغريكوال(‪ )Georgius Agricola‬معدن الفلوريت ّ‬
‫الخاصية أطلق‬
‫ّ‬ ‫الفلزات‪ ،‬إذ تعمل على تخفيض نقطة انصهارها أثناء المعالجة‪ ،‬ولتمييز تل‬
‫مالئمة أثناء صهر ّ‬
‫تطور االسم الحقاً إلى‬
‫أغريكوال الكلمة الالتينية فلوريس (‪ )fluorés‬والتي تعني الجريان على صخور الفلوريت‪ّ ،‬‬
‫أن تركيب الفلوريت هو من فلوريد الكالسيوم‬
‫فلورسبار (‪ )fluorspar‬وبعد ذل إلى فلوريت(‪ُ ،) fluorite‬عرف فيما بعد ّ‬
‫‪.CaF2‬‬
‫منذ أواسط القرن السابع عشر في تنميش الزجاج (معالجته بالحمض)‪ ،‬وكان‬ ‫استُخدم حمض الهيدروفلوري‬
‫مفصل سنة‬
‫ّ‬ ‫أندرياس سيغيسموند مارغراف (‪ّ )Andreas Sigismund Marggraf‬أول من وصف تل العملية بشكل‬
‫مما ّأدى إلى تخريش اإلناء الزجاجي الحاوي على المزيج‪،‬‬
‫‪ 1764‬عندما قام بتسخين الفلوريت مع حمض الكبريتي ّ‬
‫بتسمية الناتج الحمضي باسم حمض‬
‫ّ‬ ‫كرر العالم كارل فلهلم شيله(‪ )Carl Wilhelm Scheele‬التجربة سنة ‪ 1771‬وقام‬
‫ّ‬
‫الفلورسبار‪ ،‬وفي سنة ‪ 1810‬اقترح الفيزيائي أندريه ماري أمبير (‪ )André-Marie Ampère‬ارتباط الهيدروجين مع‬
‫تسمية ذل‬
‫ّ‬ ‫أما همفري ديفي (‪ )Humphry Davy‬فاقترح‬
‫عنصر مشابه للكلور في تركيب حمض الهيدروفلوري ‪ّ ،‬‬
‫العنصر ‪ -‬غير المعروف آنذا ‪ -‬باسم ‪ fluorine‬وذل من حمض الفلوري ‪ ،‬وبذل استعملت كلمة فليوير لوصف‬
‫موحد للعنصر ‪.‬‬
‫األوروبية مع بعض التحويرات البسيطة‪ ،‬و استخدم حرف ‪ F‬كرمز ّ‬
‫ّ‬ ‫هذا العنصر في العديد من اللغات‬
‫أن العديد من علماء القرن التاسع عشر الذين‬
‫كانت التجارب األولية على الفلوريد ومرّكباته خطيرة إلى درجة ّ‬
‫أجروا تجاربهم على ذل العنصر أُطلق عليهم اسم ضحايا الفلوريد‪ ،‬وذل بعد التجارب غير الناجحة وغير الموفّقة‬
‫باستخدام حمض الهيدروفلوري ‪ ،‬تمحورت تجارب الفصل على التحليل الكهربائي للفلوريدات‪ ،‬ولكن ما أعاق عزل‬
‫بحد ذاته أو فلوريد الهيدروجين‪،‬‬
‫حد كبير‪ ،‬وذل لك ّل من العنصر ّ‬
‫عنصر الفلوريد هو كونه عالي التخريش إلى ّ‬
‫أن التحليل‬
‫عملية العزل‪ ،‬اقترح إدموند فريمي(‪ّ )Edmond Frémy‬‬
‫ّ‬ ‫باإلضافة إلى عدم وجود كهرباء مناسبة إلجراء‬
‫خالية‬
‫عينات ّ‬
‫الكهربائي لحمض هيدروفلوري النقي وسيلة مناسبة للحصول على الفلوريد‪ ،‬وقام بتصميم طريقة إلنتاج ّ‬
‫التيار الكهربائي ‪.‬‬
‫الجاف ال ينقل ّ‬
‫ّ‬ ‫أن فلوريد الهيدروجين‬
‫لكنه وجد ّ‬
‫(المائية) من بيفلوريد البوتاسيوم؛ ّ‬
‫ّ‬ ‫من الماء‬
‫تابع هنري مواسان(‪ ،)Henri Moissan‬والذي كان طالباً سابقاً لفيرمي‪ ،‬التجارب في هذا السياق‪ ،‬واكتشف بعد‬
‫مما يم ّكن من‬
‫للتيار‪ّ ،‬‬
‫أن مزيجاً من بيفلوريد البوتاسيوم وفلوريد الهيدروجين الجاف يكون ناقالً ّ‬
‫تجارب عديدة و معقدة ّ‬
‫عملية تآكل سريعة لقطب البالتين في خليته الكهركيميائية قام مواسان‬
‫تجنب حدوث ّ‬ ‫إجراء التحليل الكهربائي‪ ،‬من أجل ّ‬
‫‪9‬‬
‫مما م ّكنه سنة ‪ 1886‬من عزل الفلوريد‬
‫بتبريدها إلى درجات ح اررة منخفضة‪ ،‬كما قام باستعمال أقطاب من اإلريديوم‪ّ ،‬‬
‫ألول مرة‪ ،‬إال أن االبخرة الناتجة عن تجاربه أثرت على صحته‪ ،‬و قبل شهرين من وفاته استلم مواسان جائزة نوبل في‬
‫الكيمياء سنة ‪ 1906‬كتقدير ألبحاثه عن هذا العنصر ‪.‬‬

‫شكل (‪ .)4‬جهاز مواسان لعزل الفلوريد‪.‬‬ ‫الشكل(‪ .)3‬الصورة تمثل العالم مواسان‬

‫وفي منتصف القرن التاسع عشر اكتشف الفلور في الدم و النباتات و الفحم و الصخور‪ ،‬بعد أن و جد في‬
‫العظام و االسنان و البول و المأكوالت سنة ‪1800‬م و اقترح استخدامه لتحديد العمر الجيولوجي للحفريات‪.‬‬
‫أما من الناحية الطبية و قبل ‪1870‬م فقد كان اعتقاد راسخ بأن الفلور لديه دور في حماية األسنان من‬
‫التسوس‪ ،‬وفي عام ‪1907‬م أوصى الكيميائي األلماني(‪ )Deninger‬بأقراص فلوريد الكالسيوم للوقاية من تسوس‬
‫األسنان‪ ،‬ولكن فلورة المياه لم تظهر حتى عام ‪ 1945‬في الواليات المتحدة األمريكية [‪.]2‬‬

‫‪ 3 -III‬تعريف الفلوريد‪:‬‬
‫الفلوريد هو عنصر كيميائي رمزه ‪ ،F‬بالالتينية "‪ "fluere‬و باليونانية "‪ ،"fluein‬على هيئة غاز ثنائي الذرة‪، F2‬‬
‫القياسية من الضغط ودرجة الح اررة‪ ،‬وهو غاز سام ذو تأثير سلبي على الكائنات‬
‫ّ‬ ‫له لون أصفر شاحب في الظروف‬
‫الذري ‪ 9‬توزيعه اإللكتروني كما يلي‪ Z=9 (1s2, 2s2, 2p5) :‬بحيث يمأل إلكترونان الغالف الداخلي‬
‫الحية‪ ،‬عدده ّ‬
‫ّ‬
‫الذري الخارجي‪ ،‬يقع عنصر‬‫للذرة‪ ،‬أي ينقصها إلكترون واحد لتكمل الغالف ّ‬ ‫وسبعة إلكترونات الغالف الخارجي ّ‬
‫الفلوريد على رأس مجموعة الهالوجينات في الجدول الدوري‪ ،‬وهو ذو نشاط كيميائي كبير‪ ،‬إذ ّأنه أكثر عناصر الجدول‬
‫وتسمى أمالح عنصر الفلوريد‬
‫ّ‬ ‫الدوري كهرسلبية‪ ،‬ويش ّكل مرّكبات كيميائية مع أغلبها‪ ،‬حتى مع بعض الغازات النبيلة‪،‬‬
‫باسم الفلوريدات[‪.]3‬‬
‫تسبب‬
‫تصنف ضمن الغازات الدفيئة التي ّ‬
‫ّ‬ ‫تعتبر الفلوريدات العضوية من المواد الثابتة ضد التحلّل الحيوي لذل‬
‫بكمّيات قليلة إلى تركيب معاجين‬
‫االحتباس الحراري‪ ،‬بالمقابل يفيد أيون الفلوريد في مقاومة نخر األسنان‪ ،‬لذل يضاف ّ‬
‫األسنان باإلضافة إلى ملح الطعام وماء الشرب في بعض البلدان‪.‬‬

‫‪10‬‬
 ‫الشكل (‪ .)5‬الجدول الدوري للعناصر‪.‬‬

‫‪ 4 - III‬خصائص الفلوريد و مركباته‪:‬‬

‫‪ 1 4 - III‬الخصائص الفيزيائية‪:‬‬
‫الفلوريد عنصر كيميائي يظهر في الحالة الغازية في درجات الح اررة العادية‪ ،‬لونه أصفر فاتح و له رائحة حادة‪،‬‬
‫وهو سام عند االستنشاق و االبتالع‪ ،‬وغاز قابل لالشتعال و التهيج‪ ،‬يوجد في القشرة االرضية بنسبة ‪ ،% 0,02‬و‬
‫يعتبر أكثر العناصر كهروسالبية[‪ ،]4‬أهم الخصائص الفيزيائية للفلوريد مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)02‬أهم الخصائص الفيزيائية للفلوريد‪.‬‬

‫القيمة‬ ‫الخاصية‬
‫‪ 18,998‬غ‪.‬مول‪1-‬‬ ‫الكتلة الذرية(‪)g.mol-1‬‬
‫‪ 1,505‬غ‪.‬سم‪3-‬‬ ‫كثافة السائل عند نقطة الغليان(‪)g.cm-3‬‬
‫‪-219,62‬‬ ‫نقطة االنصهار(‪)C°‬‬
‫‪-188,2‬‬ ‫نقطة الغليان(‪)C°‬‬
‫‪79,6‬‬ ‫االلفة االلكترونية ‪Kcal/mol‬‬
‫‪17.42‬‬ ‫كمون التشرد ‪ev‬‬
‫‪1,42‬‬ ‫طول الرابطة ‪)A°( F-F‬‬
‫‪38,3‬‬ ‫طاقة التفك ‪Kcal/mol‬‬
‫‪0,755‬‬ ‫ح اررة التبخر ‪Kcal/mol‬‬
‫‪55‬‬ ‫الضغط الحرج (‪)atm‬‬
‫‪-196‬‬ ‫درجة الح اررة الحرجة(‪)C°‬‬

‫‪11‬‬
 ‫‪ 2 4 - III‬الخصائص الكيميائية‪:‬‬
‫إن طاقة الرابطة في جزيء الفلوريد ‪ F2‬هي أق ّل بكثير من نظيراتها في الكلور ‪ Cl2‬أو‪ ، Br2‬وهي مماثلة من حيث‬
‫ّ‬
‫الوهن لرابطة البيروكسيد سهلة الفصم‪ ،‬على ضوء ذل ‪ ،‬و باإلضافة إلى الكهرسلبية المرتفعة لهذا العنصر‪ ،‬يمكن‬
‫فإن الفلوريد ينتمي إلى أقوى‬
‫ّ‬ ‫تفسير التفاعلية العالية للفلوريد وارتباطه الشديد بالعناصر المغايرة للفلوريد‪ ،‬لذل‬
‫الفعالة عند درجة ح اررة الغرفة‪ ،‬إذ يمكن أن يتفاعل مع أغلب المواد‪ ،‬حتى الخامل منها مثل مسحوق‬
‫المؤكسدات ّ‬
‫أما الخشب والماء فيشتعالن فو اًر عند‬
‫الفوالذ‪ ،‬أو شظايا الزجاج أو و التي تتفاعل بسرعة مع غاز الفلوريد على البارد‪ّ ،‬‬
‫كمّيات ضئيلة‬
‫تعرضهما إلى ّتيار من غاز الفلوريد‪ ،‬تؤثّر الشروط المحيطة على تفاعل الفلوريد مع الماء‪ ،‬فعند تمرير ّ‬
‫ّ‬
‫من الفلوريد في الماء البارد يتش ّكل بيروكسيد الهيدروجين (الماء األكسجيني) وحمض الهيدروفلوري ‪.‬‬
‫كمّيات أق ّل من الماء‪ ،‬أو الجليد أو الهيدروكسيدات يتش ّكل‬
‫كمّيات فائضة من الفلوريد مع ّ‬
‫فإنه عند تفاعل ّ‬
‫بالمقابل ّ‬
‫األكسجين وثنائي فلوريد األكسجين كمنتجات رئيسية ‪.‬‬
‫مما يعني ّأنه يستطيع التفاعل مع‬
‫يستطيع الفلوريد أن يتفاعل مع جميع العناصر الكيميائية عدا الهيليوم والنيون‪ّ ،‬‬
‫أن تفاعله مع الزينون والكريبتون يتطلب وجود شروط‬
‫الغازات النبيلة األثقل‪ ،‬فيتفاعل الفلور مع الرادون بسهولة‪ ،‬في حبن ّ‬
‫أن‬
‫تسبب االنفجارات‪ ،‬في حين ّ‬
‫فالفلزات القلوية ّ‬
‫ّ‬ ‫الفلزات شروطاً متفاوتة‪،‬‬
‫خاصة‪ ،‬يتطلّب تفاعل عنصر الفلوريد مع ّ‬
‫ّ‬
‫تجنب حالة‬
‫كميات منها‪ ،‬وعلى العموم من أجل ّ‬
‫الفلزات القلوية الترابية تبدي فعالية كيميائية عنيفة في حال وجود ّ‬
‫ّ‬
‫الفلزات المتبقية مثل األلومنيوم والحديد على‬
‫التخميل الناتجة عن تش ّكل طبقات من فلوريدات الفلزات‪ ،‬ينبغي أن تكون ّ‬
‫نقية عند درج ـ ـ ـ ـ ـ ـات ح ـ ـ ـ ـ اررة تتراوح بين‬
‫الفلزات النبيلة تتطلّب وجود غ ـ ـ ـ ـ ـاز الفلوري ـ ـ ـ ـ ـد بحالة ّ‬
‫أن ّ‬ ‫شكل مساحيق‪ ،‬في حين ّ‬
‫‪ 450-300‬س‪ °‬لتشكل الفلوريدات الموافقة‪.‬‬
‫المسيل‪ ،‬كما يتفاعل كبريتيد الهيدروجين و‬
‫ّ‬ ‫تتفاعل بعض الالفلزات الصلبة مثل الكبريت والفوسفور بعنف مع الفلور‬
‫أما حمض الكبريتي فيتطلّب تفاعله مع الفلوريد درجات ح اررة مرتفعة‪،‬‬
‫ثنائي أكسيد الكبريت بشكل فوري مع الفلوريد‪ّ ،‬‬
‫أما الغرافيت فيعطي مع غاز الفلوريد‬
‫يتفاعل أسود الكربون مع الفلوريد عند درجة ح اررة الغرفة ليعطي فلورو الميثان‪ّ ،‬‬
‫أما عند درجات ح اررة‬
‫عند درجات ح اررة أعلى من ‪° 400‬س مرّكب غير ستوكيومتري من أحادي فلوريد الكربون‪ّ ،‬‬
‫فتتش ّكل مرّكبات فلوروكربون الغازية‪ ،‬أحياناً بشكل انفجاري‪ ،‬يتفاعل ك ّل من أحادي أكسيد الكربون‬ ‫أعلى من ذل‬
‫أن المرّكبات العضوية مثل البرافينات‬
‫وثنائي أكسيد الكربون مع الفلوريد عند درجة ح اررة الغرفة أو أعلى بقليل‪ ،‬في حين ّ‬
‫وشدة أكبر‪ ،‬بحيث ّأنه حتّى مرّكبات هاليد األلكيل كاملة االستبدال مثل رباعي كلوريد الكربون‬
‫وغيرها تتفاعل بعنف ّ‬
‫يمكن لها أن تنفجر‪ ،‬والتي هي عادةً ما تكون غير قابلة لالشتعال‪ ،‬بشكل عنيف وانفجاري يتفاعل غاز الهيدروجين‬
‫فإن غاز النتروجين يتطلّب وجود تفريغ كهربائي عند درجات ح اررة‬
‫مع الفلوريد‪ ،‬ليشكل فلوريد الهيدروجين‪ ،‬بالمقابل ّ‬
‫أما األمونيا فيتفاعل بشكل‬
‫القوية في جزيء النتروجين‪ّ ،‬‬
‫إلى الرابطة الثالثية ّ‬ ‫مرتفعة لحدوث التفاعل‪ ،‬ويعود ذل‬

‫‪12‬‬
‫انفجاري‪ ،‬ال يرتبط األكسجين مع الفلوريد عند درجات ح اررة معتدلة‪ ،‬وال يحدث التفاعل إالّ بشروط قاسية بوجود تفريغ‬
‫إلى عناصرها‬ ‫مستقرة‪ ،‬والتي سرعان ما تتف ّك‬
‫ّ‬ ‫كهربائي عند درجات ح اررة وضغوط منخفضة‪ ،‬ليعطي منتجات غير‬
‫أما الهالوجينات األثقل من الفلور فتتفاعل بشكل فوري معه‪.‬‬
‫المكونة عند التسخين‪ّ ،‬‬
‫ّ‬
‫وعموما يعتبر الفوريد جسما مؤكسدا قويا ففي وجود الفلوريد تحترق المركبات الثابتة مثل الزجاج ( بشكل القطن)‬
‫والماء وفق المعادالت الكيميائية التالية[‪:]5‬‬
‫‪SiO2 + 2F2‬‬ ‫‪SiF2 + O2‬‬
‫‪2HF + ½ O2‬‬ ‫‪H2O + F2‬‬
‫كما يتفاعل الهيدروجين مع الفلوريد في الشروط العادية في الظالم مع انفجار ‪:‬‬
‫)‪H2(g) + F2(g‬‬ ‫)‪2HF(g‬‬
‫كما يتفاعل مع الكبريت والفسفور حتى عند درجة ح اررة منخفضة (‪ 190-‬م )‪:‬‬
‫‪S + 2F2‬‬ ‫‪SF4‬‬
‫‪2P + 3F2‬‬ ‫‪2pF3‬‬
‫يؤكسد الفلوريد الزينون ( غاز خامل ) ولكنه ال يتفاعل مباشرة مع‪:He , Ne , Ar :‬‬
‫‪XeF4‬‬ ‫‪Xe + 2F2‬‬
‫بدأ استعماالت الفلوريد الواسعة منذ فترة قريبة لفصل نظائر اليورانيوم أما في الوقت الحاضر فيستعمل في‬
‫اصطناع البوليمرات و يستعمل الفلوريد السائل وبعض مركباته وقودا للمركبات الفضائية ‪.‬‬

‫‪ 3 4 - III‬مركبات الفلوريد‪:‬‬
‫تتغير خواص الفلوريدات بحسب تغير طبيعة العناصر و بحسب األدوار و المجموعات‪ ،‬فإذا كان العنصر‬
‫ينتمي الى العناصر القلوية و القلوية الترابية مثل ‪ Mg ,Na :‬فان أمالحها تسل سلو أساس مثل ‪، MgF2,NaF :‬‬
‫و إذا كان العنصر ينتمي الى العناصر االنتقالية مثل‪ ،Al :‬فان الملح المتشكل يسل سلوكا مذبذبا كملح ‪AlF3‬‬
‫أما إذا كان ضمن المنطقة ‪ P‬في الجدول الدوري مثل ‪ S, P, Si, :‬و ‪ Cl‬فان األمالح المتشكلة مثل ‪PF5, SiF4, :‬‬
‫‪ SF6,‬و ‪ ClF5‬تسل سلوكا حمضيا‪ ،‬الجدول التالي يبين أهم خصائص الفيزيائية لبعض مركبات للفلوريد ‪:‬‬

‫‪13‬‬
 ‫الجدول(‪ .)03‬الخصائص الفيزيائية لبعض مركبات الفلوريد‪.‬‬
‫خاصية‬
‫الذوبانية‬ ‫درجة‬
‫الكثاف ــة (غ‪/‬مل)‬ ‫ح اررة التبخر (‪º‬م)‬
‫(غ‪100/‬غ ماء)‬ ‫االنصهار(‪º‬م)‬ ‫المركب‬

‫‪0.13‬‬ ‫‪2.64‬‬ ‫‪1693‬‬ ‫‪848.1‬‬ ‫‪LIF‬‬

‫‪4.22‬‬ ‫‪2.79‬‬ ‫‪1704‬‬ ‫‪995‬‬ ‫‪NAF‬‬

‫‪92.3‬‬ ‫‪2.48‬‬ ‫‪1502‬‬ ‫‪856‬‬ ‫‪KF‬‬

‫‪130.6‬‬ ‫‪2.88‬‬ ‫‪1408‬‬ ‫‪775‬‬ ‫‪RBF‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪3.586‬‬ ‫‪1251‬‬ ‫‪682‬‬ ‫‪CSF‬‬

‫‪1.3 105‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪2227‬‬ ‫‪1263‬‬ ‫‪MgF2‬‬

‫‪1.8 103‬‬ ‫‪3.18‬‬ ‫‪2500‬‬ ‫‪1418‬‬ ‫‪CaF2‬‬

‫تنقسم روابط الفلوريدات إلى ثالثة أنواع ‪:‬‬

‫‪ -‬شاردية ‪ :‬و توجد بشكل بلورات ذات درجة ح اررة عالية مثل‪.NaF,CaF2 :‬‬
‫‪ -‬مشتركة‪ :‬و تكون بشكل غازي أو سائل‪.‬‬
‫‪ -‬شاردية مشتركة ‪ :‬و هي المركبات الفاصلة ما بين الشاردية و المشتركة و غالبا ما تكون متطايرة‪.‬‬

‫‪ 5 III‬منشأ الفلوريد ‪:‬‬

‫يقع عنصر الفلوريد ضمن المرتبة ‪ 13‬بالنسبة لباقي العناصر من حيث وفرته في كوكب األرض‪ ،‬وفي المرتبة‬
‫يعد معدن الفلوريت ‪( CaF2‬معدن يحتوي على ‪ ٪ 98 ÷30‬من فلوريد الكالسيوم)‪،‬‬ ‫‪ 24‬بالنسبة لوفرته في الكون‪ّ ،‬‬
‫مصدر التعدين االساسي للفليورير‪ ،‬إذ يستحصل عليه من خالل عملية التحليل الكهربائي‪ ،‬ومن المعادن الحاوية على‬
‫عنصر الفلور أيضاً معدن الكريوليت ‪ Na3ALF6‬النـ ــادر و هو مركب من األلومنيوم والصوديوم والفلور‪ ،‬والذي يستخدم‬
‫الفلزات أثناء التعدين[‪.]6‬‬
‫في علم الفلزات كصهيرة من أجل تخفيض نقطة انصهار ّ‬

‫‪14‬‬
 ‫‪ 6 - III‬تأثيرات الفلوريد‪:‬‬
‫‪ 1 - 6 III‬تأثيرات على األسنان‪:‬‬
‫إن الزيادة في تركيز الفلوريد يجعل االنسان معرض لخطر التسمم بفلور االسنان (‪ ،)Fluorosis‬بظهور‬
‫خطوط أو بقع بيضاء خفيفة و غير ملحوظة عند أبسط حاالت التسمم‪ ،‬أما في الحاالت الحادة للتسمم‪ ،‬فتظهر بقع‬
‫قاتمة على االسنان تعرف بخطوط العرجون‪ ،‬مما يؤدي الى ضعف مينا االسنان‪ ،‬و يسبب هشاشتها و يجعلها قابلة‬
‫لالنكسار و التلف‪.‬‬
‫الت سمم بالفلور هو نتيجة إلعادة ترتيب الفلور في البنية البلورية لمينا االسنان ألنه في تزايد‪ ،‬نظ ار لفعاليته و‬
‫قدرته على إحداث تغييرات فسيولوجية داخل الجسم‪ ،‬في التركيزات المنخفضة للفلوريد يقل من حدوث تسوس األسنان‪،‬‬
‫واثر دل يرجع الى ثالث آليات‪ :‬تثبيط االيض البكتيري‪ ،‬وتثبيط إزالة التمعدن عند وجود الفلوريد على سطح السن‬
‫خالل التحميض‪ ،‬ويحسن إعادة التمعدن من خالل تشكيل طبقة لها ذوبانية منخفضة مماثلة للفلوراباتيت‪ ،‬كما انه يقوي‬
‫العظام و يساعد على منع كسرها عند كبار السن‪ ،‬وقد أظهرت الدراسات ارتفاع معدالت كل من نخر األسنان و‬
‫الكسور عند انخفاض نسبة الفلوريد الطبيعي في الجسم‪ ،‬أما التسمم الفلوري لألسنان فهو داء يصيب أسنان األطفال‬
‫الدين يتلقون نسبة زائدة من الفلوريد إثناء نمو األسنان‪ ،‬الفترة الحرجة للتعرض ما بين ‪ 1‬و ‪ 4‬سنوات بينما الدين‬
‫أعمارهم فوق ‪ 8‬سنوات ليسوا في خطر‪ ،‬ففي شكله المعتدل يظهر على شكل خطوط أو بقع بيضاء خفيفة غير‬
‫ملحوظة في اغلب األحيان‪.‬‬

‫الشكل (‪ .)6‬صورة توضح تسمم االسنان بالفلوريد‪.‬‬

‫خطورة التسمم بالفلوريد لألسنان يعتمد على مقدار التعرض للفلوريد من عمر االنسان ‪ ،‬ومدى استجابته‬
‫الشخصية والتغذية وغيرها من العوامل و على الرغم من فلورة المياه إال أن التسمم بالفلور األسنان موجود معظمها‬
‫خفيفة و ال تدعو للقلق والحاالت الشديدة يمكن أن تكون ناجمة عن التعرض للمياه الطبيعية المعالجة بالفلور الى‬
‫مستويات أعلى بكثير من المستويات الموصى بها‪ ،‬أو عن طريق التعرض للفلوريد من مصادر أخرى مثل الشاي و‬
‫التمور و األسما ‪...‬الخ[‪[23].]8[ ]7‬‬

‫‪ 2 - 6 III‬تأثيرات على العظام‪:‬‬

‫يسبب االستهال المفرط للفلوريد الما متقطعا في العظام‪ ،‬ويؤدي تراكمه الى هشاشة العظام‪ ،‬فالفلوريد معروف‬
‫بارتباطه بالكالسيوم في الجسم‪ ،‬مما يؤدي الى انخفاض ايون الكالسيوم‪ ،‬وهذا بدوره يؤدي الى فرط في نشاط الغدة‬
‫الدرقية‪ ،‬ومن الواضح أن الصورة السريرية للتسمم الفلوريد تتمثل في تليين العظام و هشاشتها و عادة ما تكون‬
‫‪15‬‬
‫العديد من اآلالم في المشتركة‪ ،‬معظمها في القدمين و‬ ‫األعراض األولية هي الصداع و الضعف‪ ،‬وقد يتبع ذل‬
‫الركبتين والظهر وتصلب العمود الفقري[‪. ]9‬‬

‫‪ 3 - 6 III‬تسمم الهيكل العظمي‪:‬‬

‫يؤدي التراكم المفرط للفلوريد في العظام إلى تغيرات في بنيتها و يجعلها هشة ‪ ،‬مما يسبب تسمم الهيكل‬
‫تصلب وألم في المفاصل‪ ،‬و يؤدي أشد أشكال تسمم الهيكل العظمي إلى تكلس األربطة‪،‬‬ ‫العظمي‪ ،‬و يسبب ذل‬
‫والجمود‪ ،‬وفقدان العضالت ومشاكل عصبية مرتبطة بالضغط على الحبل الشوكي‪ ،‬و قد تصل إلى حد اإلعاقة]‪.[22‬‬

‫‪ 4 - 6 III‬الفلوريد والسرطان‪:‬‬
‫الفلوريد لديه القدرة على بدء أو تعزيز السرطان ‪ ،‬إال أن لحد اآلن ال توجد أدلة دامغة على ذل ‪ ،‬وكما ذكر أعاله فان‬
‫ورم لحم العظم يكون استثنائيا في السرطان بسبب تأثير الفلوريد فتحدث ترسبات في العظام كما يؤثر الفلوريد على‬
‫خاليا العظام ‪ ،‬الن الفلوريد يحفز انتشار خلية بناء العظام ‪ ،‬وثمة خطر نظري يكمن في توسيع الخاليا الخبيثة وقد‬
‫أثار ذل المخاوف من أن التعرض للفلوريد قد يكون عامال خطي ار مستقبال لورم لحم العظم‪.‬‬

‫‪ 5 - 6 III‬الفلوريد وأثره على األغشية المخاطية‪:‬‬

‫‪ ،‬والدم في البراز‪ ،‬والشعور بالتضخم في المعدة والغثيان والشعور‬ ‫تعد أالم البطن الحادة‪ ،‬واإلسهال‪ ،‬واإلمسا‬
‫بأعراض تشبه أعراض األنفلون از وتقرحا في الفم و فقدان الشهية هي عموما األعراض الناتجة عن التسمم بالفلوريد‪،‬‬
‫ومن المعروف أن الفلوريد يتحول الى حامض له قدرة عالية للتآكل‪ ،‬ومنه فان المعدة واألمعاء البطانة (الغشاء‬
‫المخاطي) قد تتدمر مع فقدان الزغبات الدقيقة جدا (وهي المسئولة عن امتصاص المواد الغذائية المفيدة من الطعام)‪.‬‬

‫‪ 6 - 6 III‬تأثيرات أخرى‪:‬‬
‫وتبين دراسات أن العقم لدى النساء ناتج عن زيادة في فلورة المياه ‪ .‬وانخفاض الخصوبة لدى النساء بين سن ‪10‬‬
‫و‪ 49‬سنة‪ ،‬نا تج عن زيادة مستويات الفلوريد في الماء ‪ .‬كما أجريت دراسات على الحيوانات حيث توصلوا الى أن‬
‫الفلوريد يؤثر سلبا على خصوبة معظم الحيوانات‪.‬‬
‫إن زيادة تناول الفلوريد يؤثر وبصفة مباشرة على الغدة الدرقية وما ينتج عنها من‪ :‬أمراض القلب ‪ ،‬زيادة تركيز‬
‫الكولسترول في الدم‪ ،‬زيادة حاالت االكتئاب‪ ،‬الخلل الوظيفي اإلدراكي‪ ،‬انخفاض معدل الذكاء في نسل النساء الحوامل‪،‬‬
‫والتعرض لالستنشاق يحدث عادة في أماكن العمل ومعظم المعلومات المتاحة بشان اآلثار السمية للفلوريد والتعرض‬
‫لالستنشاق يأتي من دراسات التعرض لفلوريد الهيدروجين أو حمض الهيدرو فلوري ‪ ،‬وهنا عدد محدود من الدراسات‬
‫المفيدة بشان التعرض لالستنشاق الفلوريد أو جسيمات الغير عضوية من مركبات الفلوريد‪.‬‬
‫إن اال ستنشاق الحاد لفلوريد الهيدروجين يحدث بقعا في الوجه ‪ ،‬كما يمكن أن يسبب تقرحات بالقصبات‬
‫الهوائية ويحدث نزيفا‪ ،‬وباإلضافة الى ذل تلف الكلى والكبد‪ ،‬وقد يؤدي الى الوفاة ‪.‬‬

‫‪16‬‬
 ‫‪ 7 - 6 III‬تأثيره على البيئة‪:‬‬
‫يتواجد الفلوريد في التربة و يمكن أن تمتصه النباتات حسب نوعها‪ ،‬ونوع التربة وكمية وشكل الفلوريد الموجود‪،‬‬
‫بالنسبة للنباتات التي تعتبر حساسة للفلوريد‪ ،‬حتى تراكيز منخفضة يمكن أن يسبب الضرر ويعرقل النمو‪،‬‬
‫أما الحيوانات التي تأكل النباتات التي تحتوي على الفلوريد قد تتراكم كميات كبيرة في أجسامها فتعاني من تسوس‬
‫األسنان وتدهور العظام‪[21].‬‬

‫‪ - 7 III‬الفلوريد في غذاء االنسان ‪:‬‬

‫يستهل الفرد من األسرة حوالي ‪ 2‬إلى ‪ 3‬غ من الملح‪ ،‬وهو يمثل أكبر مصدر غذائي يحتوي على الفلوريد‪،‬‬
‫وعلى هذا األساس يحدد تركيز الفلوريد بـ ‪250‬ملغ ‪/‬كغ في شكل فلوريد البوتاسيوم‪ ،‬و بشكل عام يتواجد الفلوريد في‬
‫األطعمة خصوصا‪ :‬الفواكه والخضروات ‪ ،‬التمور‪ ،‬الشاي و مياه الشرب‪ ،‬إضافة الى االدوية التي قد يضطر االنسان‬
‫الى تناولها‪.‬‬

‫‪ - 8 III‬المعايير العالمية لتركيز الفلوريد‪:‬‬

‫‪ 1 - 8 III‬معايير منظمة الصحة العالمية(‪:)OMS‬‬
‫يأخذ معيار منظمة الصحة العالمية في االعتبار خصوصية كل بلد من حيث‪:‬‬
‫‪ ‬النظام الغذائي‪.‬‬
‫‪ ‬الظروف المناخية‪ ،‬وخصوصا تأثير درجة الح اررة والرطوبة‪.‬‬
‫‪ ‬حجم المياه المستهلكة‪.‬‬
‫وقد حددت منظمة الصحة العالمية أنه في االجواء الحارة‪ ،‬التركيز المناسب للفلوريد في مياه الشرب يجب أن‬
‫تكون أقل من ‪ 1‬ملغ ‪ /‬لتر‪ ،‬و في االجواء الباردة ‪ 1,2‬ملغ‪/‬لتر‪ ،‬و ذل ألنه في االجواء الحارة يزيد استهال الماء‪ ،‬و‬
‫عموما تركيز الفلوريد في المياه المخصصة لالستهال البشري حسب المنظمة العالمية للصحة هو من ‪ 0,5‬ملغ‪ /‬لتر‬
‫إلى ‪ 1,5‬ملغ ‪ /‬لتر]‪. [20‬‬

‫‪ 2 - 8 III‬معايير االتحاد االوروبي(‪ )CE‬و فرنسا‪:‬‬

‫الحد االقصى لتركيز ايونات الفلوريد حسب معايير االتحاد االوروبي هو‪ 1,5‬ملغ ‪/‬لتر‪ ،‬أما المعايير الفرنسية‬
‫فهي محددة في مرسوم ‪3‬يناير ‪ 1989‬الذي يوصي بأن يكون تركيز أيون الفلوريد في المياه الصالحة للشرب أقل من‬
‫‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل عند درجة ح اررة متوسطة للهواء المحيط بين ‪ 8‬و ‪ 12‬درجة مئوية‪ ،‬و ‪ 0,7‬ملغ ‪/‬ل مع متوسط درجة‬
‫ح اررة الهواء المحيط ما بين ‪ 25‬و ‪30‬درجة مئوية‪ ،‬وعندما يبلغ متوسط درجة الح اررة بين ‪ 12‬و ‪ 25‬درجة مئوية يتم‬
‫احتساب التركيز الحدي أليونات الفلوريد‪[20] .‬‬

‫‪17‬‬
 ‫‪ 3 - 8 III‬المعايير االمريكية ‪:USA‬‬
‫تحدد المعايير األمريكية لتركيز ايونات الفلوريد القيمة صغرى ‪ 0,7‬ملغ‪/‬ل و ‪ 1,4‬ملغ‪/‬ل القيمة الحدية‪ ،‬عند‬
‫ررة المتوسطة العظمى اليومية بين ‪ 26,3‬و ‪32,5‬م‪[20].°‬‬
‫درجة الح ا‬

‫‪ 4 - 8 III‬المعايير الكندية‪:‬‬
‫في عام ‪ 1967‬مجلس إدارة الموارد المائية الكندي‪ ،‬أعلن في نشريه خاصة التراكيز المرجعية و معايير‬
‫المياه لالستخدامات المختلفة ( الشرب‪ ،‬الزراعة‪ ،‬الصناعة‪ ،‬والترفيه‪ )...،‬أليون الفلوريد في الماء لالستعماالت المنزلية‬
‫والصناعات الغذائية ‪1‬ملغ ‪/‬لتر‪[20] .‬‬

‫‪ - 9 III‬تركيز الفلوريد في بعض المناطق الجزائرية‪:‬‬

‫بينت دراسة للمعهد الوطني للصحة العمومية في سنة ‪ ،1980‬نسبة الفلوريد مرتفعة في المناطق شمال‬
‫الصحراء الجزائرية بين المناطق الشرقية و الغربية كما هو موضح في الجدول التالي]‪.[19‬‬

‫جدول رقم (‪ – )04‬نسبة تسمم االسنان بالفلوريد لسكان شمال الصحراء الجزائرية‪.‬‬
‫النسبة ‪%‬‬ ‫المنطقة‬
‫‪Région Est‬‬
‫‪44‬‬ ‫ورقلة‬
‫‪18‬‬ ‫تقرت‬
‫‪45‬‬ ‫مقارين‬
‫‪36‬‬ ‫جامعة‬
‫‪20‬‬ ‫الوادي‬
‫‪Région Ouest‬‬
‫‪1,3‬‬ ‫غرداية‬
‫‪3,2‬‬ ‫االغواط‬
‫‪2,5‬‬ ‫المنيعة‬

‫نالحظ أن النسبة في منطقة الجنوب الغربي أقل من ‪ ، ٪4‬في حين أنها في الشمال الشرقي ذات معدالت‬
‫عالية‪.‬‬

‫خالصة الفصل‪:‬‬
‫في هذا الفصل تم التطرق إلى لمحة عن الفلوريد‪ ،‬اكتشافه‪ ،‬تعريفه و تأثيره الصحي على االنسان و البيئة و‬
‫المعايير العالمية المسموح بها ‪ ، ...‬و في االخير تطرقنا إلى نسب تواجده في مناطق الصحراء الجزائري‪ ،‬والحظنا‬
‫وجود نسب عالية مما يتطلب تخفيضها‪.‬‬

‫‪18‬‬
 ‫الفصل الرابع‪:‬‬
‫تقنيات تخفيض الفلوريد‬
 ‫‪ 1- IV‬مقدمة الفصـل‪:‬‬
‫للفلوريد تأثير على صالحية مياه الشرب إيجابا او سلبا حسب التركيز‪ ،‬وهو مفيد و ضروري للجسم بنسب‬
‫محدودة‪ ،‬عند تجاوز هذه النسب يصبح من العناصر السامة التي لها تأثير خطير على صحة االنسان‪ ،‬مع االخذ في‬
‫االعتبار النظام الغذائي و الظروف المناخية‪ ،‬و لهذا فإن نزع أيون الفلوريد من المحاليل المائية المختلفة من المسائل‬
‫المهمة‪ ،‬وفي هذا الفصل سنتطرق لبعض طرق تخفيض الفلوريد و هي‪:‬‬
‫‪ ‬المعالجة بالترسيب (الجير‪ ،‬كبريتات الكلسيوم و كلوريد الكالسيوم)‪.‬‬
‫‪ ‬المعالجة الفيزيوكيميائية (التخثير و التلبيد)‪.‬‬
‫‪ ‬االمتزاز باالمتزاز (االمتزاز على الكربون المنشط‪ ،‬االمتزاز على االلومين المنشط‪ ،‬االمتزاز على الشب)‪.‬‬
‫‪ ‬المعالجة بتقنية األغشية (التناضح العكسي‪ ،‬الديلزة الكهربائية‪ ،‬الديلزة الكهربائية المعكوسة‪ ،‬الترشيح المتناهي)‪.‬‬
‫‪ ‬المعالجة بتقنية التبادل االيوني (التبادل االيوني على الفوسفات ثالثي الكلسيوم‪ ،‬التبادل االيوني على الراتنجات‬
‫االصطناعية)‪.‬‬
‫‪ ‬تقنية ‪.Nalgoda‬‬

‫‪ 2- IV‬تقنيات تخفيض الفلوريد‪:‬‬

‫‪ 1- 2- IV‬المعالجة الكيميائية بالترسيب (الجير‪ ،‬كبريتات الكلسيوم و كلوريد الكالسيوم)‪:‬‬
‫تكون المعالجة بترسيب أيونات الفلوريد في الماء باستعمال أيونات أمالح الكالسيوم و االلمونيوم في غالب‬
‫االحيان‪ ،‬يتشكل ملح قليل االنحالل‪ ،‬و بعد الخلط ثم الترشيح‪ ،‬يتم فصل الراسب‪ ،‬ولكن قد تبقى بعض الكواشف‬
‫المستعملة‪ ،‬مما يؤثر سلبا على عملية الترسيب‪ ،‬لترسيب الفلوريد على شكل ‪ CaF2‬تستخدم أمالح الكالسيوم التالية‪:‬‬

‫‪.CaCl2‬‬ ‫الجير (هيدروكسيد الكالسيوم) ‪ ،Ca(OH)2‬كبريتات الكالسيوم)‪ Ca(SO4‬و كلوريد الكالسيوم‬

‫أ ‪ -‬الترسيب باستعمال الجير (هيدروكسيد الكالسيوم )‪:Ca(OH)2‬‬

‫يتشكل ملح قليل الذوبان و فق المعادلة التالية‪:‬‬
‫‪2 F- + Ca(OH)2‬‬ ‫‪CaF2 + 2OH-‬‬

‫تستهل هذه الطريقة كمية كبيرة من المواد الكيميائية[‪ ،]4‬و لكن رغم ذل تبقى ذوبانية ‪ Ca(OH)2‬قليلة‪ ،‬و تبقى‬
‫أيونات الفلوريد و لو بكميات قليلة‪ ،‬لذل فان هذه الطريقة فعالة عندما تحتوي المياه المعالجة على كميات ضعيفة من‬
‫الفلوريد و تمتز أيونات ‪ F-‬على هيدروكسيد المغنيزيوم المتشكل عند الترسيب[‪ ]10‬وفق المعادالت التالية‪:‬‬

‫‪Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2‬‬ ‫‪Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2H2O‬‬

‫‪Mg(SO4) + Ca(OH)2‬‬ ‫)‪Mg(OH)2 + Ca(SO4‬‬

‫‪MgCL2 + Ca(OH)2‬‬ ‫‪Mg(OH)2 + CaCL2‬‬

‫‪19‬‬
 ‫سعة الترسيب تتأثر بالمعايير التالية‪:‬‬
‫‪ -‬يكون األس الهيدروجيني للمياه المراد معالجتها بين ‪ 10‬و ‪ ،11‬بالتزامن مع االس الهيدروجيني لترسب‬
‫‪ Mg(OH)2‬الذي يكون بين ‪ 9,8‬و ‪.11,3‬‬
‫‪ -‬تأثير تركيز المغنيزيوم‪.‬‬
‫‪ -‬تأثير الرج (الخلط)‪.‬‬

‫ب ‪ -‬الترسيب باستعمال كبريتات الكالسيوم)‪ Ca(SO4‬و كلوريد الكالسيوم ‪:CaCl2‬‬

‫يتشكل راسب ‪ CaF2‬بعد التفاعل مع كل من كبريتات الكالسيوم)‪ Ca(SO4‬و كلوريد الكالسيوم ‪ CaCl2‬و فق‬
‫المعادلتين التاليتين‪:‬‬

‫‪2F- + CaSO4‬‬ ‫‪CaF2 + SO4-2‬‬

‫‪2F- + CaCL2‬‬ ‫‪CaF2 + 2CL-‬‬

‫بعد إجراء عملية الترسيب يتم فصل الراسب بالترشيح‪.‬‬

‫‪ 2. 2 .IV‬المعالجة الفيزيوكيميائية بالتخثير و الدمج‪:‬‬

‫أ‪ -‬عملية التخثير )‪:(Coagulation‬‬
‫عملية التخثير (الترويب) تهدف الى إزالة المواد الغروية السالبة و الموجبة ذات الشحنات الكهربائية السالبة‬
‫و الموجبة المحيطة بالجزيء الغروي‪ ،‬حيث تلتصق الشوارد على سطح الجزيئات الغروية بسبب قوى الجذب الكهربائي‬
‫الساكن‪ ،‬هكذا تتشكل الطبقة الكهربائية المضاعفة بوجود قوتان تؤثران على سطح الجزيء‪ ]11[،‬هما قوة الدفع‬
‫الترموديناميكية و قوة الدفع الكهربائية الحركية( قوة دفع زيتا)‪.‬‬

‫الشكل (‪ .)7‬عملية التخثير )‪.(Coagulation‬‬

‫الطبقة االيونية الخارجية تسبب الحركة الجزئية نحو القطب المعاكس لها باإلشارة و كلما زاد عدد االيونات‬
‫الخارجية زادت قوة زيتا‪ ،‬و بالتالي يصبح المحلول الغروي أكثر ثباتا‪ ،‬و النقاص ثبات المحلول يجب إضافة العوامل‬

‫‪20‬‬
‫المخثرة‪ ،‬فإذا كان المحلول الغروي موجبا فإن الشوارد السالبة هي المؤثرة فقط و العكس صحيح‪ ،‬و بما أن المياه‬
‫المعالجة عموما تحتوي على مواد غروية سالبة الشحنة‪ ،‬فيتم إضافة عوامل التخثير مثل‪:‬‬
‫كبريتات األلمنيوم ‪.Al2(SO4)3, 18 H2O‬‬
‫كبريتات الحديد ‪.Fe2(SO4)3, 9 H2O‬‬
‫كلوريد الحديد الثالثي ‪.FeCl3, 6 H2O‬‬
‫كبريتات الحديد الثنائي ‪.Fe(SO4), 7 H2O‬‬
‫أليمينات الصوديوم ‪.NaAlO2‬‬
‫عند إضافة عوامل التخثير ترجع شحنة الجزيئات إلى قريب من الصفر وعندئذ تصبح سهلة االرتباط بماءات‬
‫األلمنيوم والحديد المترسبة التي تتشكل نتيجة التفاعالت‪.‬‬
‫إن معظم المياه تتخثر بصورة مثلى عند ‪ pH‬يتراوح بين ‪ 6‬و ‪ 7,5‬يجب استعمال كميات معتبرة من المادة‬
‫المخثرة‪ ،‬فهذه الطريقة مكلفة‪.‬‬

‫ب‪ -‬عملية التلبيد )‪:(floculation‬‬

‫تهدف إلى تجميع المادة المخثرة المشكلة بالمرحلة السابقة على شكل عوالق أو حبيبات رملية يسهل ترسيبها‬
‫بالمزج السريع للمادة المخثرة في كل أطراف المياه‪ ،‬يعتمد نجاح التلبيد على نوع وتركيز‬ ‫بالترسيب الثقالي‪ ،‬يتم ذل‬
‫المعلقات الغروية المراد إزالتها ونوع المادة المروبة و الخلط الذي يحسن عملية تشكل الندف ضمن شروط معينة‬
‫تضمن عدم تفتيت الندف المتشكلة بسبب سرعة المزج الذي يتم بزمن قصير‪ ،‬بينت الدراسات العملية أن الترويب ال‬
‫يتم بشكل جيد عند درجات ح اررة منخفضة بسبب اللزوجة الكبيرة للماء ولذل نضيف مواد ناعمة ذات وزن نوعي كبير‬
‫كالغضار أو الحجر الكلسي أو بودرة الكربون المنشط مما يؤدي لزيادة وزن الندف المتشكلة و إذا كانت المواد غروية‬
‫فستكون عملية التندف بطيئة ولذل نضيف بعض المواد الناعمة لتحسين التندف[‪.]12‬‬

‫‪ 3. 2 .IV‬المعالجة باالمتزاز‪:‬‬
‫هي ظاهرة يتم فيها تثبيت جزيئات غازية أو سائلة على مسامات من سطح مواد صلبة مثل (األلومين النشيط‪،‬‬
‫الطين‪ ،‬الفحم النباتي المنشط‪... ،‬الخ) الجزيئات المدمجة تشكل مكونا ممتزا‪ ،‬له القدرة على الجذب بين الجزيئات‪،‬‬
‫الفلوريد له خاصية االمتزاز في كل المركبات غير العضوية مثل الكربون النشيط و مسحوق الفحم و كذا فحم العظام‬
‫و الجير الغني بالمغنيسيوم‪ ،‬الجدول(‪ )05‬يبين القدرة على التخلص من الفلوريد لبعض المواد الكيميائية ألمازه‪:‬‬

‫الجدول (‪ :)05‬قدرة بعض المواد الكيميائية على امتزاز أيونات الفلوريد‪.‬‬

‫األلومين المنشط‬ ‫فحم العظام‬ ‫اباتيت‬ ‫فحم منشط‬ ‫هيدروكسيد األلمنيوم‬ ‫المواد‬

‫الكمية المجدية‬
‫‪3,3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0,3‬‬ ‫‪0,2‬‬ ‫‪0,05‬‬ ‫(غ‪/‬ل من ‪ F-‬لكل ‪1‬غ‬
‫من المادة)‬

‫‪21‬‬
 ‫أ‪ -‬اإلمتزاز على الكربون المنشط‪:‬‬
‫يمكن إنتاج الكربون المنشط من مواد مثل الخشب والفحم وفحم الكو ‪ ،‬وجوز الهند والمخلفات النفطية‪ ،‬الكربون‬
‫المنشط يستخدم لمعالجة المياه في المقام األول وخاصة الناتجة من الفحم‪ ،‬فحم الكو أو اللينين (خشب متفحم) ويمكن‬
‫للكربون المنشط أن يخفض الشوائب المثبتة والمتراكمة على سطح الماء‪ ،‬لذل يتطلب مساحة كبيرة لكل وحدة حجم‬
‫على شكل مسامات لها خصائص امتزاز جيدة‪ ،‬الجزء األكبر من المساحة الماصة المتواجدة في مسامات‬
‫و المتولدة من تنشيط الكربون‪ ،‬يمكن القول أن هذا النوع من الشوائب الممتزة يتوقف على حجم المسامات‪ ،‬لذل فإن‬
‫بعض الجزيئات ال يمكن امتزازها بمسامات صغيرة للغاية بالنسبة إلى حجمها‪.‬‬
‫يمكن القيام بتفعيل الكربون المتحصل عليه انطالقا من المواد األولية المذكورة سابقا المعالجة بالبخار (‪750‬‬
‫إلى ‪ 950‬درجة)‪ ،‬هذه المعالجة الغرض الرئيسي منها حرق المخلفات داخل المسامات وتوسيعها‪.‬‬
‫الفحم المنشط انطالقا من خاماته األولية المختلفة له القدرة على تخفيض الفلوريد في الماء الشروب بعملية‬
‫االمتزاز والتي تعتمد اعتمادا كبي ار على الرقم الهيدروجيني‪ ،‬أما عند الرقم الهيدروجيني المحايدة فمقدار تخفيض الفلوريد‬
‫يضعف[‪.]13‬‬

‫ب‪ -‬اإلمتزاز على األلومين المنشط‪:‬‬

‫االمتزاز على األلومين النشط هي طريقة مالئمة إلنتاج المياه الصالحة للشرب‪ ،‬وهي األكثر استعماال لفعاليتها‬
‫في إزالة الفلوريد‪ ،‬وخاصة في محطات التحلية‪ ،‬فاأللومين )‪ (AL2O3‬مادة مسامية قادرة على امتزاز الفلوريد‪ ،‬فعالية‬
‫هذه التقنية تعتمد على تركيبة الماء المعالج‪ ،‬وفقا للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫‪AlOH+2 +F-‬‬ ‫‪AlF+2 + OH-‬‬
‫هنا تحرير أليونات هيدروكسيد وتثبيت أليونات الفلوريد )‪.(pH de la solution > 7‬‬
‫‪AlOH+2 +F-‬‬ ‫‪AlF+2 + H2O‬‬
‫ال يوجد تحرير أيونات)‪.(pH de la solution<6‬‬
‫االمت اززية االنتقائية على األباتيت أو األلومين النشيط فإن درجة الحموضة تلعب دو ار هاما‪ ،‬وبالتالي فإن قيمة‬
‫الـ ‪ pH‬للمحلول تكون محصورة ما بين ‪ 5‬و ‪ ،6‬ألنه إذا كان الـ ‪ pH‬أكبر من ‪ ،6‬تصبح كل من السيليس و‬
‫الهيدروكسيد أقوى منافس أليونات الفلوريد لمواقع التبادل على األلومين‪ ،‬أما إذا كان ‪ pH‬أقل من ‪ ،5‬األلومين المنشط‬
‫ينحل في الوسط الحمضي والذي يؤدي إلى خلل في عملية االمتزاز‪ ،‬هذه التقنية فعالة شريطة أن ال يتجاوز التركيز‬
‫في المياه الخام ‪ 10‬ملغ‪/‬لتر‪ ،‬كما أن لها عمر منخفضا نسبيا‪ ،‬و ال يمكن استخدامها على نطاق واسع‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫ج‪ -‬االمتزاز على الشب)‪:(l’alun‬‬
‫كبريتات األلومنيوم والبوتاسيوم أو شب البوتاسيوم‪ ،‬وهي كبريتات مضاعفة لها الصيغة المفصلة ‪،KAl(SO₄)₂‬‬
‫وتكون على شكل بلورات شفافة عديمة اللون‪ ،‬أضيف منها تركيز ‪ 315‬ملغ‪/‬ل إلى مياه تحتوي على تركيز أيونات‬
‫الفلوريد ‪ 3,6‬ملغ‪/‬ل فخفض التركيز إلى ‪ 1‬ملغ‪/‬ل[‪.]12‬‬

‫‪ 4. 2 .IV‬المعالجة بتقنية األغشية‪:‬‬

‫تعتمد تقنية تحلية المياه باألغشية على وجود قوة دفعة للماء أو الملح لالنتقال عبر غشاء شبه نافذ يسمح‬
‫بمرور إحدى المكونات مع تر العنصر األخر(الماء أو الملح)‪ ،‬و تنقسم التحلية باألغشية الى عدة طرق أهمها طريقة‬
‫التناضح العكسي و الديلرة الكهربائية‪ ،‬و تظهر كلتا الطريقتين القدرة على فصل الملح عن الماء بكفاءة‪ ،‬و في كلتا‬
‫الحالتين تم استخدام األغشية بطريقة مغايرة‪.‬‬

‫أ‪ -‬التناضح العكسي(‪:)Reverse Osmoses R.O‬‬

‫تعرف عملية التناضح العكسي )‪ (L'osmose inverse‬بأنها عملية انتقال عكسي للماء العذب من المحلول األكثر‬
‫تركي از إلى المحلول األقل تركي از ( إذا فصل المحلوالن بغشاء شبه نفاذ) [‪.]14‬‬
‫والغشاء الشبه نفاذ )‪ (Semi Perméable‬وهو الذي يسمح بنفاذ أو مرور عنصر دون آخر‪ ،‬أي يسمح مثال‬
‫بمرور الماء دون الملح أو العكس‪ ،‬فإذا وضعنا محلول ملحي في جانب الغشاء شبه النفاذ والجانب اآلخر ماء عذب‪،‬‬
‫فمن المعروف طبيعيا أن ينتقل (ينفذ) الماء العذب (األقل تركيزا) إلى المحلول الملحي (األكثر تركيزا)‪ ،‬وذل إلحداث‬
‫التوازن في عملية التركيز‪ ،‬وهذا ما يعرف بعملية التناضح‪ ،‬ويستمر نفاذ الماء العذب في هذا االتجاه وعليه يرتفع عمود‬
‫المحلول الملحي ألعلى نتيجة زيادة الماء بالمحلول باستمرار نفاذ الماء العذب‪ ،‬وبارتفاع عمود الماء يرتفع الضغط‬
‫بجانب المحلول الملحي وتزداد لذل مقاومة نفاذ ومرور الماء العذب حتى يصل ارتفاع الضغط إلى قيمة تمنع من نفاذ‬
‫الماء العذب تماما‪ ،‬عند هذا الضغط يحدث التوازن ويسمى هذا الضغط بالضغط األسموزي‪.‬‬
‫وقد اكتشف العلماء أنه يمكن عكس هذه العملية أي أنه إذا أثرنا على المحلول الملحي بضغط أعلى من‬
‫الضغط األسموزي فسينتقل الماء من المحلول الملحي (األكثر تركيزا) في االتجاه العكسي وينفذ إلى جهة الماء العذب‬
‫(األقل تركيزا) وتعرف هذه العملية بالتناضح العكسي والتي يمكن بها الحصول على الماء العذب من الماء المالح‪،‬‬
‫ومن ثم يمكن القول أن عملية التناضح العكسي هي عملية فصل الماء العذب عن المحلول الملحي من خالل غشاء‬
‫بضغط المحلول الملحي بضغط أعلى من الضغط األسموزي‪ ،‬وال يحتاج األمر إلى تسخين أو تغير في‬ ‫نفاذ وذل‬
‫الشكل‪ ،‬بل وضع المحلول الملحي تحت ضغط أعلى من الضغط األسموزي كي تتم عملية التناضح العكسي‪ ،‬وتعتمد‬
‫قيمة الضغط األسموزي على عوامل عدة منها تركيز ملوحة الماء وعلى نوعية األمالح الذائبة وعلى درجة الح اررة فمثال‬

‫‪23‬‬
‫يتراوح الضغط األسموزي لماء ملوحته حوالي ‪ 5000‬جزء من المليون حوالي ‪ 3.4‬بار ولماء البحر ذو ملوحة ‪32000‬‬
‫جزء من المليون حوالي ‪ 22‬بار‪ ،‬إال إنه يجب مالحظة أن الضغط الحقيقي الالزم لعملية التناضح العكسي عادة ما‬
‫إلضافة فقدان في الضغط الالزم لسريان ماء التغذية خالل مجمع األغشية والصمامات‬ ‫يكون من ‪ 30‬بار وذل‬
‫وغيرها‪ ،‬الزيادة في ملوحة الماء أثناء مروره باألغشية نتيجة استخالص الماء العذب منه‪ ،‬الضغط االستاتيكي لرفع‬
‫الماء لخزانات الماء المنتج‪ ،‬أو خزانات ماء الطرد‪ ،‬احتمال االنسداد الجزئي لألغشية مع الزمن نتيجة ترسب العوالق‬
‫واألمالح والمكونات العضوية‪...‬إلخ‪.‬‬
‫وتحتاج هذه التقنية لعمليات معالجة أولية دقيقة لماء التغذية (إلزالة المواد العالقة كالطمي أو الرمال وغيرها)‬
‫للمحافظة على وحدة التحلية من‬ ‫إزالة وقتل الحياء المائية الدقيقة ( كالفطريات والبكتيريا والطحالب) وذل‬ ‫وكذل‬
‫انسداد وتلف األغشية‪ ،‬كما يحتاج الماء المنتج إلى معالجة نهائية لضبط خواصه‪ ،‬وعليه فمحطة التحلية تتكون من‬
‫ثالثة نظم أساسية‪ ،‬االولى للمعالجة االبتدائية والثانية لفصل الماء العذب بمجمع األغشية والثالثة للمعالجة النهائية‪.‬‬
‫واألغشية عبارة عن مواد طبيعية أو صناعية شبه نفاذة أي تسمح بمرور الماء فقط دون األمالح‪ ،‬وتتكون‬
‫أغشي ة التناضح العكسي من مواد خاصة مثل أسيتات السيليلوز أو بولي أميد‪ ،‬إما على شكل شعيرات (خيوط) مجوفة‬
‫مثل شعر الرأس تقريبا أو ملفوفة على شكل حرف ‪ U‬أو على شكل ألواح حلزونية ملفوفة‪ ،‬وتعمل األغشية بما يسمى‬
‫بنظرية السريان باالمتصاص االنتقائي (بالخاصة الشعرية) أي أن طبيعة الغشاء تسمح بامتصاص الماء فقط ورفض‬
‫امتصاص االمالح وتعتمد قدرة الغشاء على فصل األمالح على قطر المسام من‪ 1‬إلى ‪ 15‬أنجستروم وهي أقل كثي ار‬
‫من المرشحات الدقيقة )‪ (Microfiltration‬والتي تمنع األحياء الدقيقة بالترشيح‪ ،‬وتعتبر األغشية قلب نظام أغشية‬
‫التناضح العكسي وهي تتكون من مواد رقيقة بسم حوالي ‪ 0.04‬إلى ‪ 0.1‬ميكرون ومثبتة بمواد مسامية ليصل سمكها‬
‫إلى حوالي ‪ 0.01‬ملم وهي تختلف في قدرتها على مرور الماء العذب وطرد األمالح‪ ،‬واألغشية لها القدرة على منع‬
‫مرور من ‪ 90‬الى ‪ %99‬من المواد العضوية وحوالي ‪ %100‬من المواد العضوية (كالبكتيريا والفيروسات) وغيرها‪،‬‬
‫وب مرر الماء العذب من خالل الفراغات بين الهيكل الجزيئي لمادة الغشاء عن طريق االنتشار وتستخدم مواد مثل‬
‫أسيتات السليلوز ومركباتها والبوليميد كأساس لألغشية التجارية ولهذه التقنية بعض المحاسن والمساوئ‪.‬‬
‫المحاسن ‪:‬‬
‫‪ -‬تعمل عند درجات الح اررة المنخفضة‪ ،‬وهذا للتقليل من التآكل و الترسبات‪.‬‬
‫‪ -‬ملوحة الماء المنتج مقبولة عموما‪.‬‬
‫‪ -‬إنتاج آالف اللترات في اليوم‪.‬‬
‫‪ -‬استعمال الطاقة الكهربائية فقط‪.‬‬
‫المساوئ‪:‬‬

‫‪24‬‬
 ‫‪ -‬معدل استهال الكهرباء كبير‪.‬‬
‫‪ -‬إرتفاع تكلفة اإلنتاج‪.‬‬
‫‪ -‬نسبة الملوحة تتحكم في تكلفة االنتاج‪.‬‬

‫ب‪-‬الديلزة (الفصل أو الفرز)‪:‬‬

‫عرفت الديلزة الكهربائية تجاريا منذ الستينات أي قبل التناضح العكسي‪ ،‬وقد وفر تطوير الديلزة الكهربائية‬
‫أسلوب تكلفة فعال لتحلية المياه قليلة الملوحة (حتى ‪ 2000‬جزء من المليون)‪ ،‬وعملية الديلزة الكهربائية هي عملية‬
‫فصل األمالح عن الماء كهربائيا (لذا تحتاج العملية إلى مصدر كهرباء لتيار مستمر‪ ،‬وتعتمد تقنية الديلزة الكهربائية‬
‫على أن أغلب األمالح الذائبة في الماء متأينة إيجابيا أو سلبيا‪ ،‬وهذه األيونات تنجذب نحو القطب الكهربائي حسبما‬
‫تحمله من شحنة‪ ،‬كما تعتمد على إمكانية إنشاء أغشية تسمح تلقائيا بمرور األيونات حسب شحنتها الكهربائية (سلبا أو‬
‫إيجابا) إن محتويات األيونات الذائبة في المحلول الملحي تظل منتشرة في الماء لتتولى معادلته شحنتها في الخاصة‪،‬‬
‫وعند توصيل األقطاب الكهربائية إلى مصدر تيار خارجي فإن األيونات تتجه نحو األقطاب ذات الشحنة المعاكسة‬
‫من خالل التيار الكهربائي الساري في المحلول سعيا وراء التحييد‬ ‫لشحناتها والموجودة في المحلول وذل‬
‫)‪ ،(Neutralisation‬وليتم فصل األمالح من المياه من خالل هذه الظواهر فإنه توضع مجموعة من األغشية التي‬
‫تسمح بمرور أيونات من نوع واحد فقط‪ ،‬وتوضع عادة األغشية بين القطبين الكهربائيين ويتم وضع هذه األغشية‬
‫بطريقة متعاقبة‪ ،‬أي غشاء واحد النتقاء االيونات ذات الشحنة الموجبة ثم غشاء آخر النتقاء األيونات ذات الشحنة‬
‫السالبة‪ ،‬مع وضع لوح فاصل بين كل غشاءين يسمح بانسياب الماء بين الغشاءين‪ ،‬تشكل أحد اللوحين الفاصلين قناة‬
‫تحمل مياه التغذ ية والتي تتحول تدريجيا إلى المياه المنتجة‪ ،‬بينما يشكل اللوح الفاصل اآلخر قناة تحمل مياه الرجيع‬
‫األكثر ملوحة‪ ،‬وحيث إن األقطاب الكهربائية مشحونة‪ ،‬تنساب مياه التغذية المالحة عبر اللوح الفاصل وتنجذب‬
‫األيونات السالبة وتتجه نحو القطب الموجب‪ ،‬وتنجذب األيونات الموجبة نحو القطب السالب‪ ،‬وهذا يؤدي إلى تخفيف‬
‫تركيز أمالح قناة الماء المنتج وتمر األيونات المشحونة سلبيا من خالل الغشاء االنتقائي لها ولكن ال تستطيع أن تمر‬
‫خالل الغشاء الخاص باأليونات الموجبة‪ ،‬والذي يقفل خطها وتبقى األيونات السلبية في الماء المالح (الرجيع) وبالمثل‬
‫فإن األيونات الموجبة تحت تأثير القطب السالب تتحر في االتجاه المعاكس من خالل الغشاء المنتقي لأليونات‬
‫الموجبة إلى القناة ذات الماء المركز في الجانب اآلخر‪ ،‬وهنا يتم اصطياد األيونات الموجبة‪ ،‬حيث إن الغشاء التالي‬
‫ينتقي األيونات السالبة ويمنع أي تحر نحو القطب‪ ،‬وبهذا األسلوب يتم إيجاد محلولين واحد مركز (ماء رجيع) واآلخر‬
‫قليل التركيز (ماء منتج) بين الغشاءين المتعاقبين المتجاورين‪ ،‬وهذان الفراغان المحتويان من قبل الغشاءين يسميان‬

‫‪25‬‬
‫خلية‪ ،‬ويتكون زوج الخلية من المسارين حيث يهاجر من احدهما األيونات ( الخلية المخففة للماه المنتجة) وفي األخرى‬
‫تتركز األيونات (الخلية المركزة لمياه الرجيع)‪.‬‬
‫وتتميز تقنية الديلزة الكهربائية ببعض الخصائص التي نلخصها فيما يلي ‪:‬‬
‫‪ ‬المقدرة على االستخالص العالية لألمالح (كثير من المياه المنتجة وقليل من مياه الرجيع)‪.‬‬
‫‪ ‬تتناسب كمية الطاقة مع كمية األمالح المزالة‪.‬‬
‫‪ ‬القدرة على معالجة المياه التي تحتوي على عوالق أكثر مقارنة مع التناضح العكسي‪.‬‬
‫‪ ‬عدم التأثر بالمواد غير المؤينة مثل السيلكا‪.‬‬

‫الشكل (‪ .)08‬تمثيل تخطيطي لعملية الديلزة الكهربائية‪.‬‬

‫ج‪-‬الديلزة (الفصل أو الفرز) المعكوسة الكهربائية )‪]15[ : (Electro-Dialysais‬‬

‫ظهرت في السبعينات عملية الديلزة الكهربائية المعكوسة على أساس تجاري‪ ،‬وتقوم وحدة الديلزة الكهربائية‬
‫المعكوسة عموما على نفس األساس التي تقوم عليها وحدة الديلزة الكهربائية‪ ،‬غير أن كال من قناتي الماء المنتج والماء‬
‫المركز متطابقتان في التركيب اإلنشائي‪ ،‬وعلى فترات متعددة من الساعة الواحدة (بين ‪ 15‬و ‪ 20‬دقيقة)‪ ،‬تنعكس‬
‫قطبية األقطاب الكهربائية‪ ،‬وعليه ينعكس االنسياب آنيا بحيث تصبح القناة المنتجة هي قناة المياه المركزة‪ ،‬وقناة المياه‬
‫المركزة هي قناة المياه المنتجة‪ ،‬والنتيجة هي أن األيونات تنجذب في االتجاه المعاكس عبر مجمع األغشية‪ ،‬وبمجرد‬
‫انعكاس القطبية واالنسياب فإن كمية وافية من المياه المنتجة تطرد حتى يتم غسيل خطوط مجمع األغشية ويتم‬
‫الحصول على نوعية المياه المرغوبة‪ ،‬وتستغرق عملية الغسيل هاته بين ‪ 2-1‬دقيقة ثم تستأنف عملية إنتاج المياه‪،‬‬
‫وغسيل القشور والمخلفات األخرى في الخلية‪ ،‬قبل تراكمها وتسببها لبعض مشاكل‬ ‫ويفيد انعكاس العملية في تحري‬
‫التشغيل كانسداد األغشية‪.‬‬
‫الديلزة الكهربائية لـ (‪ )Donnan‬ال تحث فقط على إزالة الكربونات والكبريتات من الماء و إنما أيضا يؤدي إلى زيادة‬
‫تركيز الكلوريد‪ ،‬هذه العملية المثلى التي تسمح بصيانة الملوحة‪ ،‬وفي المقابل بالنسبة لمعظم الكاتيونات (باستثناء‬
‫الصوديوم) ويتم تخزين المحتويات األصلية‪.‬‬

‫‪26‬‬
‫في هذه العملية محلول التغذية يتدفق عبر ممر وحيد يسمح بمعالجة المياه الملوثة‪ ،‬للحد من استهال المحلول‬
‫اإللكتروليتي‪ ،‬نمط المعالجة يتم بكميات محفزة لمحلول االستقبال‪ ،‬في هذه الحالة إضافة مواد اإلمتزاز مثل ‪ ZrO2‬و‬
‫‪ Al2O3‬قادرة على تشكيل مركبات ذات تنسيق أقوى من مكونات الفلوريد‪ ،‬يجب القيام بها للحفاظ على تركيز الفلوريد‬
‫الحر في محلول االستقبال لقيمة منخفضة‪.‬‬

‫د‪-‬الترشيح المتناهي )‪]16[ : (Nano Filtration‬‬

‫ال ترشيح المتناهي يعتبر مرحلة وسطى بين التناضح العكسي والترشيح الدقيق‪ ،‬ويعد من بين أحد التقنيات التي‬
‫تستعمل فيها األغشية‪ ،‬ولها عدة تطبيقات من بينها معالجة مياه الشرب ومياه الصرف الصحي‪ ،‬يستخدم الترشيح‬
‫المتناهي لفصل الجزيئات ذات وزن جزيئي صغير نوعا ما‪ ،‬فهو أقل احتباس لأليونات أحادية التكافؤ مقارنة بالتناصح‬
‫العكسي‪ ،‬ومقارنة أيضا بالتناصح العكسي فالترشيح المتناهي يستخدم تحت ضغط أقل ويستهل طاقة أقل حوالي خمس‬
‫(‪ )5/1‬الطاقة المطبقة على التناضح العكسي‪.‬‬
‫في الترشيح المتناهي استبقاء األيونات يكون بآلية مزدوجة ‪:‬‬
‫االحتفاظ الجزئي للمذيبات على أساس حجمها‪ ،‬مزيد من األيونات الثقيلة‪.‬‬
‫الذوبان‪ -‬االنتشار‪ :‬له عالقة بطاقات التحلل وعامل التوزيع‪ ،‬باإلضافة لأليونات األقل حجما فيحتفظ به‪.‬‬
‫الترشيح الدقيق جدا يمكن أن تعتبر كالتناصح العكسي تحت ضغط منخفض وتتميز بما يلي‪:‬‬
‫حجم الجزيئات المستهدفة (من ‪ 1‬إلى ‪ 10‬نانومتر) – ضغط التشغيل‪ 3 :‬إلى ‪ 20-15‬بار‪.‬‬
‫في ظل ظروف معينة الترشيح الدقيق جدا‪ ،‬ليس فقط إلزالة التلوث البكتيري الكلي‪ ،‬ولكن أيضا تفضيليا إلزالة أيونات‬
‫بتكلفة أقل من‬ ‫الفلوريد‪ ،‬وابقاء تمعدن كميات كافية من الماء (تخفيفا جزئيا) لجعلها آمنة والمباشرة للشرب‪ ،‬وذل‬
‫التناضح العكسي‪.‬‬

‫الشكل (‪ .)09‬الترشيح المتناهي‪.‬‬

‫‪27‬‬
 ‫‪ 5. 2 .IV‬المعالجة بتقنية التبادل االيوني[‪:]17‬‬
‫التبادل األيوني أو الشاردي عملية كيميائية يحدث خاللها تبادل أيونات( شوارد) في محاليل مادة تحتوي على‬
‫أيونات حرة تشكل وسطا ناقال للكهرباء ومركب كيميائي‪ ،‬ويستخدم التبادل األيوني في التنقية وفصل الشوائب من المياه‬
‫والسوائل األخرى بوساطة مبلمر أو مركبات التبادل األيوني‪.‬‬
‫ومن المبادالت األيونية الشائعة الراتنج )‪ (resin‬و المبلمرات المسامية الزيوليت والطفلة والتربة الطينية‪ ،‬و قد‬
‫تكون مبدالت األيونات من النوع الذي يقوم بفصل الشحنات الموجبة‪ ،‬التبادل الموجب )‪ (cations‬أو الشحنات السالبة‬
‫من المحلول‪ ،‬التبادل السالب )‪ ،(Anions‬كما توجد أنواع في قدرتها عزل الأليونات السالبة والأليونات الموجبة على‬
‫السواء‪ ،‬ويتم فصل األيونات عن طريق تمرير المحلول في خليط من مبدالت األيونات أو تمرير المحلول عبر عدة‬
‫طبقات من المبدالت األيونية‪ ،‬المتصاص األيونات غير المرغوب فيها وتبادلها مع أيونات أخرى مرغوب فيها‪.‬‬
‫فمن أجل إزالة أنيون الفلوريد تستخدم الراتنجات التي لها صلة بهذا األنيون كالراتنجات التي تحوي مجموعة‬
‫وظيفة أمونيومية‪ ،‬أيونات الفلوريد تستبدل أيونات كلوريد المتواضعة على الراتنج كما يلي‪:‬‬
‫‪Matrix – NR3+ Cl- + F-‬‬ ‫‪Matrix – NR3+ F- + Cl-‬‬
‫تبقى عملية االستبدال في استمرار حتى تحتجز كل المواقع على الراتنج أي تكتمل عملية استبدال كل‬
‫األنيونات الكلوريد بأيونات الفلوريد‪ ,‬ومن أجل إعادة تغذية الراتينج بعد االستعمال ومن أجل طرح كل أنيونات الفلوريد‬
‫يتم غسله بمحلول مشبع من ملح الطعام‪ ,‬و الراتنجات الحالية غالبا ما تكون غير محددة لهذا النوع من العمليات‬
‫والواقع أن صلة المبادالت األيونية تجاه أيون الفلوريد عموما ضعيفة جدا بالنسبة لأليونات األخرى‪.‬‬

‫أ‪ -‬التبادل االيوني على الفوسفات ثالثي الكلسيوم‪:‬‬

‫في الفوسفات الطبيعي مثل األباتيت و الفسفوريت توجد دائما تراكيز كبيرة من الفلوريد‪ ،‬وكما هو الحال في‬
‫العظام في األباتيت ‪ Ca3(PO4)2.CaCO3‬أيون الكربون عوض الفلوريد‪ ،‬المر الذي يؤدي إلى تشكيل فليور اباتيت‬
‫غير قابل للذوبان‪ Ca3(PO4)2. CaF2‬كما يبين التفاعل التالي ‪:‬‬

‫‪3Ca3(PO4)2. CaCO3 + 2NaF‬‬ ‫‪3Ca3(PO4)2. CaF2+ Na2CO3‬‬

‫األباتيت‬ ‫فلورواباتيت‬
‫عمليا نستعمل‪:‬‬
‫‪ -‬رماد العظام‪ ،‬المتجدد مع الصودا الكاوية وحامض الفوسفوري ‪.‬‬
‫‪ -‬مسحوق العظام‪ ،‬المتجدد مع الصودا الكاوية وحامض كلوروهيدري ‪.‬‬
‫‪ -‬األباتيت االصطناعية‪ ،‬التي يمكن أن تنتج في الماء مع حمض لمزيج محدد بعناية لجير حمض الفوسفوري ‪.‬‬
‫فمن األفضل استخدام مزيج خاص من الفوسفات ثالثي الكالسيوم ‪ Ca3(PO4)2.H2O‬وهيدروكسي اباتيت‬ ‫ومع ذل‬
‫‪ ،Ca(OH)2.Ca3(PO4)2‬الفوسفات ثالثي الكالسيوم‪ ،‬تباع في شكل مسحوق‪ ،‬ولكن يمكن أيضا أن تشكل من تفاعل‬
‫حامض الفوسفوري وكلوريد الكالسيوم أو الجير‪.‬‬
‫‪28‬‬
‫االختب ارات التي أجريت مع مساحيق عظام كلسيه‪ ،‬بينت أنه يمكن للفوسفات ثالثي الكالسيوم أن يقلل من‬
‫تركيز أيونات الفلوريد من ‪ 5‬إلى أقل من ‪ 1‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬لكن العيب سلبية العملية تكمن في إعداد العظام الكلسية‪.‬‬

‫ب‪ -‬التبادل االيوني على الراتنجات االصطناعية‪:‬‬

‫هذه الطريقة تعتمد على استعمال الراتنجات األنيونية و الكاتيونية في تخفيض الفلوريد في الماء‪ ،‬في سنة‬
‫‪ 1940‬جرب كل من (‪ )Benson‬و آخرون العملية على مرحلتين‪:‬‬
‫المرحلة األولى الراتنج الكاتيوني يزيل أيونات الصوديوم‪.‬‬

‫‪2NaF + H2Z‬‬ ‫‪H2F2 +‬‬ ‫‪Na2Z‬‬

‫في المرحلة الثانية الراتنج األنيوني يزيل ‪.H2F2‬‬
‫‪2R3N + H2F2‬‬ ‫‪2R3NHF‬‬
‫هذه العملية تسمح بخفض التركيز من ‪ 10‬إلى أقل من ‪ 1‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬عندما تستخدم اثنين من أزواج التبادالت األيونية‪.‬‬

‫‪ 6. 2 .IV‬المعالجة بتقنية ‪:]18[ Nalgonda‬‬

‫وهي تقنية تعمل على إزالة الفلوريد من مياه الشرب‪ ،‬سميت نسبة الى قرية نالقوندا في الهند‪ ،‬وهي في األساس‬
‫تقنية التخثير‪ -‬التلبيد‪ ،‬تم تطويرها إلزالة الفائض من أيونات الفلوريد‪ ,‬وتعتمد هذه الطريقة كخطوة أولى على إضافة‬
‫الجير من أجل ترسيب أيون الفلوريد على شكل ‪ CAF2‬و كبريتات األلمنيوم من أجل إحداث التخثير‪ ،‬يعمل الجير على‬
‫جعل درجة الحموضة محايدة في المياه المعالجة و الناتجة من كبريتات األلمونيوم و ذل قصد ترسيب كامل أيونات‬
‫األلمونيوم و يعمل كذل كعامل مساعد لتسهيل التلبيد‪.‬‬
‫ال يمكن استخدام هذه الطريقة إال بتوفر بعض الخصائص في المياه المعالجة للمنطقة و هي‪:‬‬
‫‪ ‬عدم وجود مياه تحتوي على نسب منخفضة من الفلوريد في المنطقة أو بالقرب منها‪.‬‬
‫‪ ‬مجموع المواد الصلبة الذائبة الكلية تقل عن ‪ 1500‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬
‫‪ ‬عندما تكون القساوة أكبر من ‪ 250‬ملغ‪/‬ل و أقل من ‪ 600‬ملغ‪/‬ل تتطلب ترسيبا خفيفا‪.‬‬
‫‪ ‬قيمة ال ـ ‪ pH‬من ‪ 6.5‬إلى ‪ 8.5‬في المياه المعالجة‪.‬‬
‫من بين محاسن هذه التقنية‪:‬‬
‫‪ ‬سهولة االستخدام‪.‬‬
‫‪ ‬توفر المواد المستخدمة‪.‬‬
‫‪ ‬مالئمة لالستعمال المحلي‪.‬‬
‫‪ ‬معالجة عدة كميات كبيرة في يوم‪.‬‬
‫‪ ‬سهولة التصميم و الصيانة‬
‫‪ ‬الكفاءة العالية في إزالة الفلوريد من ‪ 1,5‬الى ‪ 20‬ملغ‪/‬ل حسب المستويات المرغوبة‪.‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪ ‬إزالة اللون‪ ،‬الرائحة‪ ،‬العكرة‪ ،‬البكتيريا والملوثات العضوية‪.‬‬
‫‪ ‬كفاءة إزالة الفلوريد ترتبط عادة بقلوية الوسط‪.‬‬
‫‪ ‬الرواسب قابلة إلعادة االستعمال‪.‬‬
‫‪ ‬ال تتطلب إمكانيات ميكانيكية وكهربائية كبيرة‪.‬‬
‫كما أن لها مساوئ و هي‪:‬‬
‫‪ ‬وجود بقايا من األلمنيوم ناتجة عن المعالجة مضرة بالصحة‪.‬‬
‫‪ ‬تتطلب إضافة ‪ 150‬ملغ من كبريتات األلمنيوم و ‪ 7‬ملغ من الجير إلزالة ‪ 1‬ملغ من الفلوريد‪.‬‬
‫‪ ‬كمية الطمي (الوحل) الناتج كبيرة‪.‬‬

‫خالصة الفصل ‪:‬‬

‫تستعمل عدة طرق لمعالجة المياه و نزع الفلوريد الزائد منها‪ ،‬تختلف حسب الخصائص الفيزيائية و الكيميائية‬
‫للمياه المعالجة‪ ،‬كما يؤخذ بعين االعتبار تركيز الفلوريد و الطبقة الهيدروجيولوجية لألرض و الظروف البيئية و كذا‬
‫الكلفة االقتصادية‪.‬‬

‫‪30‬‬
 ‫الفصل الخامس‪:‬‬
‫طرق تحديد كمية الفلوريد‬
 ‫‪ 1- V‬مقدمة الفصـل‪:‬‬
‫يجب تحديد كمية‬ ‫بعد التعرف على الفلوريد و تأثيراته‪ ،‬و تقنيات تخفيض تراكيزه الزائدة‪ ،‬و من أجل ذل‬
‫الفلوريد في الماء‪ ،‬وفي هذا الفصل سنتطرق ألهم الطرق المتبعة لتحديد كمية الفلوريد في الماء‪ ،‬والتي يمكن أن نذكر‬
‫منها‪:‬‬
‫‪ .1‬طريقة زركونيوم و إروكروم‪ -‬سيانين ‪.R‬‬
‫‪ .2‬طريقة األلي ازرين و نترات االنثان‪.‬‬
‫‪ .3‬طريقة بالتدفق المستمر‪.‬‬
‫‪ .4‬طريقة الكروماتوغرافيا االيونية‪.‬‬

‫‪ 2- V‬طرق تحديد كمية الفلوريد في الماء‪:‬‬

‫‪ 1. 2- V‬طريقة زركونيوم و إروكروم‪ -‬سيانين ‪: R‬‬
‫أ‪ .‬تقنية دون تقطير‪:‬‬
‫المبدأ ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫أيونات الفلوريد تشكل مع زركونيوم و بوجود اإلروكروم‪ -‬سيانين ‪ ،R‬معقد حساس لمعايرة قياس الشدة النسبية‬
‫ألجزاء الطيف غير المباشرة‪.‬‬
‫الكواشف‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬ماء نقي جدا‪ ،‬يحفظ في قارورة من متعدد اإلثيلين (بولي إثيلين)‪.‬‬

‫‪ -‬حمض كلور الماء (كثافة = ‪.)1.19‬‬
‫‪ -‬محلول مائي من إروكروم‪-‬سيانين‪1 R‬غ‪/‬ل في ماء جد نقي‪ .‬هذا المحلول يحفظ في قارورة من الزجاج بنية (قاتمة)‬
‫ويجب تجديدها كل شهر‪.‬‬
‫‪ -‬محلول زركونيوم‪:‬‬
‫أوكسي كلورير الزركونيوم ‪ 0,265.................ZrOCl2.8H2O‬غ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ماء جد نقي ‪50 ...............................................‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫حمض كلور الماء (كثافة= ‪ 700................. (HCL) )1.19‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ماء جد نقي ‪ 1000 ............................................‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫نذيب أوكسي كلورير الزركونيوم في ‪ 50‬ملل ماء جد نقي‪ ،‬نضيف حمض كلور الماء ثم نضبط الحجم حتى ‪1000‬‬
‫ملل‪.‬‬
‫‪ -‬المحلول المرجعي ( الشاهد)‪:‬‬
‫محلول اإلروكروم‪-‬سيانين‪ 10................................R‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫حمض كلور الماء ‪ 5.........................................‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪31‬‬
 ‫ماء جد نقي ‪ 10 .............................................‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول األب المعياري للفلوريد ذا ‪ 100‬ملغ‪:‬‬

‫فلورير الصوديوم ‪ 221 .......................................‬ملغ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ماء جد نقي ‪ ......................................‬حتى ‪ 1000‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫هذا المحلول يحفظ في قارورة من متعدد ثالثي فلور اإلثيلين ويتجدد كل شهرين‪.‬‬
‫محلول اإلبن المعياري ذا ‪ 2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬يحضر في فترة االستخدام‪ ،‬نمدد ‪ 20‬ملل من محلول األب في ‪ 1000‬ملل ماء‬
‫جد نقي‪.‬‬
‫إنشاء منحنى المعايرة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫في سلسلة من الحوجالت المعيارية ذات ‪10‬ملل‪ ،‬ندخل بتتابع ‪:‬‬

‫الجدول(‪ .)06‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال الزركونيوم و اإلروكروم‪-‬سيانين ‪.R‬‬

‫‪III‬‬ ‫‪II‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪T‬‬ ‫رقم الحوجلة‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫محلول المعياري للفلوريد ذا ‪2‬ملغ‪/‬ل (ملل)‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫محلول الزركونيوم (ملل)‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫محلول اإلروكروم‪-‬سيانين‪( R‬ملل)‬
‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬ ‫ماء جد نقي (ملل)‬
‫‪0.6‬‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫توافق ب ملغ‪/‬ل للفليور‬

‫رج واتركه يهدأ من ‪ 10‬إلى ‪ 15‬دقيقة‪ ،‬أجر القراءة لقياس الشدة النسبية ألجزاء الطيف بطول ‪ 540‬نانومتر‪.‬‬
‫ثم أنشئ منحنى المعايرة‪ ،‬والذي يجب إعادة بنائه كل يوم‪.‬‬
‫طريقة العمل‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫ضع في حوجلة عياريه ذات سعة ‪10‬ملل‪5 ،‬ملل من ماء التحليل‪ .‬حضر الشاهد مع ‪5‬ملل ماء جد نقي‪،‬‬
‫أضف لكل حوجلة ‪:‬‬
‫محلول الزركونيوم ‪1 .......................................‬ملل‬
‫محلول اإلروكروم‪-‬سيانين ‪1 ............................ R‬ملل‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪10 ...........................................‬ملل‪.‬‬
‫رج واتركه يهدأ من ‪ 10‬إلى ‪ 15‬دقيقة‪ ،‬أجر القراءة لقياس الشدة النسبية ألجزاء الطيف بطول ‪ 540‬نانومتر‪،‬‬
‫وخذ بالحساب القيمة المقروءة من أجل الشاهد الرجوع لمنحنى المعايرة‪.‬‬
‫التعبير عن النتائج ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫لعينة من ‪5‬ملل‪ ،‬الرقم المقروء من المنحنى يضرب في ‪ 2‬ليعطي قيمة الفلوريد‪ ،‬معبر عنه ملغ‪/‬ل من ماء‪.‬‬

‫‪32‬‬
 ‫ب‪ .‬تقنية بالتقطير‪:‬‬
‫هذه الطريقة يجب أن تطبق في وجود أيونات مزعجة وجديرة بالذكر وعالية جدا‪.‬‬
‫المبدأ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫التقطير يتم في وجود حمض قوي‪ ،‬يغلي في درجة ح اررة عالية‪ ،‬تسمح بفصل الفلوريد وتحويله إلى حمض‬
‫فلوريد الهيدروجين أو فلورو‪-‬سيليسي عناصر غير طيارة‪ ،‬التقطير يتم في درجة ح اررة مراقبة ( مضبوطة)‪.‬‬
‫الكواشف‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬الكواشف نفسها على النحو المذكور أعاله‪.‬‬

‫‪ -‬حمض البركلوري (فوق الكلوري ) كثافة = ‪.1.61‬‬
‫‪ -‬محلول هيدروكسيد الصوديوم نظامي في ماء جد نقي‪.‬‬
‫‪ -‬محلول فينول فتالين ذا ‪1‬غ‪/‬ل في اإليثانول ‪. %95‬‬
‫‪ -‬كحول إزوأميلي ‪.‬‬
‫‪ -‬الصوف الزجاجي يغسل على الساخن بحمض كلور الماء‪ ،‬وحمض الكبريتي وحمض النتري ( األزوت) مشطوف‬
‫بالماء ومجفف لمدة ساعتين عند ‪150‬م‪. °‬‬
‫معدات خاصة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫جهاز التقطير عند درجة ح اررة ثابتة(شكل ‪.)10‬‬

‫الشكل(‪ .)10‬يوضح جهاز التقطير‪.‬‬

‫طريقة العمل‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫شروط تطبيق هذه الطريقة هي أن حجم عينة االختبار تعتمد على الكمية المعتبرة أليونات الفلوريد في الماء ‪:‬‬
‫‪ 1000‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 20‬إلى ‪ 100‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ 500‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 100‬إلى ‪ 400‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ 100‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 400‬إلى ‪ 3000‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪33‬‬
 ‫‪15‬ملل إذا كانت الكمية أكبر من ‪ 3000‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫في معظم الحاالت‪ ،‬حجم عينة االختبار هي أكبر من ‪ 15‬ملل ‪ ،‬ننفذ إذا التراكيز السابقة‪ ،‬نجعل عينة‬
‫االختبار قلوية ونضيف كال من الفينول‪-‬فتالين وهيدروكسيد الصوديوم‪ ،‬ثم نبخر ببطء على لوح تسخين في كبسولة من‬
‫البالتين أو النيكل‪ ،‬نخفف الحجم إلى ‪ 15‬ملل تقريبا‪ ،‬ونتركه يبرد‪.‬‬
‫اسكب هذا المحلول المركز أو عينة االختبار في دورق جهاز التقطير حمض بخفة (قليال) قطرة فقطرة‬
‫بحمض فوق‪-‬الكلوري ‪ ،‬حتى انحراف الكاشف ضف ‪1‬غ من صوف الزجاج و ‪ 25‬ملل من حمض فوق الكلوري ‪،‬‬
‫وسخن اإلطار (السور) مأل لنصف االرتفاع بالكحول إزو أميلي ‪ ،‬عندما تكون درجة الح اررة في الجزء العلوي من‬
‫قارورة وصلت ‪ 127‬درجة مئوية‪ ،‬عدل إدخال البخار بكيفية نحصل بها على تدفق ‪ 4‬ملل‪/‬دقيقة‪.‬‬
‫جمع ناتج التقطير في حوجالت معيارية ذات سعة ‪ 50‬أو ‪100‬ملل وضعه في حمام ثلجي )‪ (procédant‬بالكيفية‬
‫التالية‪:‬‬
‫من أجل قيم أكبر من ‪ 100‬ميكرو غرام‪/‬ل‪ ،‬جمع جزء التقطير بـ ‪ 100‬ملل‪ ،‬وحتى الحصول على تقطير خال‬
‫من الفلوريد‪ ،‬يجب الجمع جزءا جزء من نتائج التقطير بداللة كتلة من الفلوريد محصورة بين ‪ 1‬و ‪ 6‬مكرو غرام أسكب‬
‫في حوجلة عيارية ذات سعة ‪ 10‬ملل وعاير الفلوريد بطريقة دون التقطير‪.‬‬
‫التعبير عن النتائج‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫إضافة كميات مختلفة من الفلوريد الموجودة في كل جزء من التقطير‪ ،‬عبر عن النتائج بملي غرام من الفلوريد‬
‫لكل لتر‪ ،‬دون أن ننسى أن نأخذ حساب الحجم لعينة االختبار البدائية‪.‬‬

‫‪ 2. 2- V‬طريقة األليزارين و نترات االنثان ‪:‬‬

‫المبدأ ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫الفلوريد يعطي مع األلي ازرين و مع نترات االثنان معقد ثالثي حساس لمعايرة الشدة النسبية ألجزاء الطيف‪.‬‬
‫معدات خاصة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫جهاز التقطير (حسب الرسم أعاله)‪.‬‬

‫الكواشف‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬ماء جد نقي‪ ،‬يحفظ في قارورة من متعدد اإلثيلين (بولي إثيلين)‪.‬‬

‫‪ -‬حمض فوق الكلوري (كثافة = ‪.)1.615‬‬
‫‪ -‬محلول هيدرو كسيد الصوديوم‪ ،‬في حدود ‪ 1‬نظامي تقريبا (‪40‬غ‪/‬ل) محضرة بماء جد نقي‪.‬‬
‫‪ -‬محلول كحولي من الفينول فتالين ذا ‪.% 0,1‬‬
‫‪ -‬كحول إزو أميلي (تقطير ‪131-129‬م‪.)°‬‬
‫‪ -‬محلول األلي ازرين (‪ 0,0167)complexon‬موالري‪.‬‬

‫‪34‬‬
‫أذب ‪ 0,643‬غ من األلي ازرين في ‪ 50‬ملل من ماء جد نقي‪ ،‬ثم أضف األمونيا حتى يكون األس الهيدروجيني مساوي‬
‫لـ ‪ ،7‬هذا الكاشف يتجدد كل ‪ 15‬يوم‪.‬‬
‫‪ -‬محلول نترات االثنان ‪ 0,0167‬موالري‪:‬‬
‫نترات االثنان‪ 3,616..................................................‬غ‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪ 500 ...................................................‬ملل‪.‬‬
‫‪ -‬محلول موقي االس الهيدروجيني له يساوي ‪: 4‬‬
‫أسيتات الصوديوم مميه بثالث جزيئات ماء(ثالثي الماء)‪60..........‬غ‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪ 500 ...............................................‬ملل‪.‬‬
‫حمض الخل ‪ 115.................................................‬ملل‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪......................................‬نكمل حتى‪ 1000‬ملل‪.‬‬
‫‪ -‬الكاشف‪:‬‬
‫أسيتون ‪ 60 ....................................................‬ملل‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪ 100.................................................‬ملل‪.‬‬
‫محلول موقي االس الهيدروجيني له=‪ 136 .....................7‬ملل‪.‬‬
‫محلول األلي ازرين ‪ 0,0167‬موالري‪ 20.............................‬ملل‪.‬‬
‫محلول نترات االثنان ‪ 0,0167‬موالري‪ 20.........................‬ملل‪.‬‬
‫ماء جد نقي ‪ .......................................‬نكمل حتى‪ 1000‬ملل‪.‬‬
‫هذا الكاشف يتجدد كل ‪ 5‬أيام‪.‬‬
‫‪ -‬محلول األب المعياري للفلوريد ذا ‪ 100‬ملغ‪:‬‬
‫فلورير الصوديوم ‪ 221 .......................................‬ملغ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ماء جد نقي ‪ ......................................‬حتى ‪ 1000‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫هذا المحلول يحفظ في قارورة من متعدد ثالثي فلور اإلثيلين ويتجدد كل شهرين‪.‬‬
‫محلول اإلبن المعياري ذا ‪ 5‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬يحضر في فترة االستخدام‪ ،‬نمدد ‪ 50‬ملل من محلول األب في ‪ 1000‬ملل ماء‬
‫جد نقي‪.‬‬

‫‪35‬‬
 ‫إنشاء منحنى المعايرة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫في سلسلة من الحوجالت المعيارية ذات ‪50‬ملل‪ ،‬ندخل بتتابع ‪:‬‬

‫الجدول(‪ .)07‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال األلي ازرين و نترات االنثان‪.‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪IV‬‬ ‫‪III‬‬ ‫‪II‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪T‬‬ ‫رقم القارورة‬
‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫محلول عياري للفلوريد ذا ‪ 5‬ملغ‪/‬ل (ملل)‬
‫‪15‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪15‬‬ ‫الكاشف (ملل)‬
‫‪50‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪50‬‬ ‫ماء جد نقي (ملل)‬
‫‪25‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫توافق بمكروغرام من الفلوريد‬
‫اتركه يهدأ ‪ 20‬دقيقة‪ ،‬أجر القراءة لقياس الشدة النسبية ألجزاء الطيف بطول ‪ 620‬نانومتر‪ .‬ثم أنشئ منحنى‬
‫المعايرة‪.‬‬
‫طريقة العمل‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫شروط تطبيق هذه الطريقة هي أن حجم عينة االختبار تعتمد على الكمية المعتبرة أليونات الفلوريد في الماء ‪:‬‬
‫‪ 1000‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 20‬إلى ‪ 100‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ 500‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 100‬إلى ‪ 400‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ 100‬ملل إذا كانت الكمية المتضمنة بين ‪ 400‬إلى ‪ 3000‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ 15‬ملل إذا كانت الكمية أكبر من ‪ 3000‬مكرو غرام‪/‬ل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫في الحالة األكثر تكرار‪ ،‬حيث حجم عينة االختبار أكبر من ‪ 15‬ملل‪ ،‬لذل من الضروري تنفيذ أحد التراكيز السابقة‪،‬‬
‫جعل عينة االختبار قلوية بالفينول – فتالين‪ ،‬نضيف هيدروكسيد الصوديوم‪ ،‬تبخير ببطء في كبسولة من البالتين أو‬
‫النيكل‪ ،‬بكيفية تخفض الحجم حتى ‪ 15‬ملل‪ ،‬تركه يبرد‪.‬‬
‫اسكب هذا المحلول المركز أو عينة االختبار في دورق جهاز التقطير حمض بخفة (قليال) قطرة فقطرة‬
‫بحمض فوق‪-‬الكلوري (بروكلي )‪ ،‬ضف قطرة فقطرة حتى انحراف الكاشف‪ ،‬ضف في حدود ‪1‬غ من الصوف الزجاجي‬
‫و ‪ 25‬ملل من حمض فوق الكلوري ‪ ،‬سخن النطاق(‪)l’enceinte‬‬
‫مأل لنصف االرتفاع بالكحول إزو أميلي ‪ ،‬عندما تكون درجة الح اررة في الجزء العلوي من قارورة وصلت ‪127‬‬
‫درجة مئوية‪ ،‬عدل إدخال البخار بكيفية نحصل بها على تدفق ‪ 4‬ملل‪/‬دقيقة‪ ،‬جمع ناتج التقطير في حوجالت معيارية‬
‫ذات سعة ‪ 50‬أو ‪100‬ملل وضعه في حمام ثلجي‪.‬‬
‫إذا كانت كمية الفلوريد محصورة بين ‪ 20‬و ‪ 100‬ميكرو غرام‪/‬ل‪ ،‬جمع ‪ 50‬ملل األولى في حوجلة عيارية سعتها‬
‫‪50‬ملل‪ ،‬إذا كانت كمية الفلوريد أكبر من ‪ 100‬مكرو غرام‪/‬ل جمع نتائج التقطير بأجزاء من ‪ 100‬ملل‪ ،‬حتى الحصول‬
‫على ناتج التقطير خالي من الفلوريد‪ ،‬ضع في حوجلة عيارية ذات حجم ‪ 50‬ملل كمية من ناتج التقطير‪ ،‬خذ من كل‬
‫نفس األسلوب الذي من أجله أنشئ‬ ‫جزء كتل متماثلة من الفلوريد محصورة بين ‪ 1‬و ‪ 25‬مكرو غرام‪ ،‬نفذ بعد ذل‬

‫‪36‬‬
‫منحنى المعايرة‪ ،‬أجري القراءة لشدة النسبة ألجزاء الطيف على طول موجة ‪ 620‬نانومتر‪ ،‬خذ بالحساب القيمة المقروءة‬
‫من أجل الشاهد‪ ،‬الرجوع إلى منحنى المعايرة‪.‬‬
‫التعبير عن النتائج‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫إضافة كميات مختلفة من الفلوريد الموجودة في كل جزء من التقطير‪ ،‬عبر عن النتائج بملي غرام من الفلوريد‬
‫لكل لتر‪ ،‬دون أن ننسى أن نأخذ حساب حجم عينة االختبار‪.‬‬

‫‪ 3. 2- V‬طريقة بالتدفق المستمر ‪:‬‬

‫المبدأ ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫أيونات الفلوريد تفصل بالتقطير عند ‪127‬م‪ °‬في وجود حمض قوي‪ ،‬تشكل راب خالبي سيروم – ألي ازرين معقد‪،‬‬
‫في وسط موقي األس الهيدروجيني له = ‪ 4,3‬معقد بلون أزرق حساس للمعايرة بمقياس الشدة النسبية ألجزاء الطيف‪.‬‬
‫معدات خاصة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫حمام ماري (حمام مائي) ضبط عند ‪127‬م‪ °‬مزود بفاصل الطور‪.‬‬
‫الكواشف‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬محلول موقي ‪: pH=4‬‬

‫أسيتات (خالت) الصوديوم ‪180..............................................‬غ‪.‬‬
‫حمض األسيتي (الخل)‪ 345................................................‬ملل‪.‬‬
‫ماء مبدل‪...........................................................‬حتى ‪1000‬ملل‪.‬‬
‫‪ -‬ل (‪ )laque‬ورنيش‪ ،‬ألي ازرين‪-‬سيروم‪:‬‬
‫محلول مائي من نترات السيروم ذا ‪ 450................................% 0,036‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول موقي لأللي ازرين ذا ‪ 450.......................................% 0,032‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول موقي االس الهيدروجيني له=‪ 25 ....................................4‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫أثناء العمل نحضر ل (ورنيش) نخفف ثالث حجوم من المحاليل التي في األعلى بحجم من الماء المتبادل‪ ،‬الكاشف‬
‫مستقر لمدة ست ساعات‪.‬‬
‫‪ -‬محلول حمض الكبريتي ‪ 3‬نظامي‬
‫‪ -‬محلول األسيتون ‪% 10‬‬
‫حضر المحلول مع السهر على استبعاد الفقعات الصغيرة‪ ،‬أو مرر على مرشح ‪ 0,4‬ميكرو متر‪.‬‬
‫‪ -‬محلول معياري من الفلوريد ‪0,1‬غ‪/‬ل‪:‬‬
‫فلورير الصوديوم ‪0,22..............................................‬غ‪.‬‬
‫ماء مبدل‪...................................................‬حتى ‪1000‬ملل‪.‬‬

‫‪37‬‬
 ‫إنشاء منحنى المعايرة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫حضر انطالقا من المحلول العياري مجموعة من التخفيفات محصورة بين ‪ 0,1‬و ‪ 2‬ملغ من الفلوريد‪ ،‬عالج‬
‫هذه المحاليل وفقا للطريقة المكتوبة في طريقة العمل‪ ،‬بناء منحنى المعايرة‪.‬‬
‫طريقة العمل‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫ارجع إلى المخطط المستعمل في الصفحة التالية‪ ،‬المعدل لالستعمال هو ‪ 15‬عينة في الساعة‪ ،‬السبب الشفط‬
‫لـ ‪ 180‬ثانية من أجل أخذ عينات من ‪ 60‬ثانية‪ ،‬شغل الجهاز بالكواشف و الماء المبدل حتى االستقرار‪ ،‬أجري‬
‫القراءة عند ‪ 605‬نانو متر‪.‬‬
‫‪ 4. 2- V‬الطريقة الكمونية (طريقة فرق الجهد) ‪:‬‬
‫المبدأ ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫قياس الفعالية االيونية للفلوريد في ظل الظروف التجريبية تحدد بصورة جيدة تركيز األيونات‪ ،‬االس‬
‫الهيدروجيني و التعقيد يسمح بتحديد التركيز لهذا العنصر في الماء بمساعدة قطب نوعي‪.‬‬
‫معدات خاصة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫جهاز قياس فرق الجهد مزود بقطب كهربائي نوعي و قطب مرجعي يتكون من بلورات فلورير اللنثان‪.‬‬
‫الكواشف‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬حمض كلور الماء ‪.% 10‬‬

‫‪ -‬محلول هيدروكسيد الصوديوم في حدود ‪ 1‬نظامي‪.‬‬
‫‪ -‬محلول مركز من هيدروكسيد الصوديوم‪.‬‬
‫‪ -‬محلول كحولي ألزرق البروموتيمول‪:‬‬
‫أزرق البروموتيمول‪0,1................................‬غ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫إيثانول‪ .......................................‬حتى‪ 100‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول ملح ثنائي الصوديوم لحمض سيكلو هكسيلسن ثنائي نتريلو رباعي أسيتي (‪:)CyDTA‬‬
‫لحمض سيكلو هكسيلسن ثنائي نتريلو رباعي أسيتي ‪36................‬غ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول هيدروكسيد الصوديوم ‪ 1‬نظامي‪200.........................‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ -‬محلول موقي‪:‬‬
‫حمض الخل ‪ 57 ..................................% 99‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫كلورير الصوديوم(ملح الطعام) ‪58..........................‬غ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول ‪ 20.......................................CyDTA‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫محلول مركز من هيدروكسيد الصوديوم‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪38‬‬
‫ضع في ‪ 500‬ملل من الماء المبدل‪ 57 ،‬ملل حمض الخل ثم ضف ‪58‬غ من كلورير الصوديوم‪ ،‬بعد االنحالل‪،‬‬
‫أضف ‪ 20‬ملل من محلول ‪ ،CyDTA‬أضبط األس الهيدروجيني بين ‪ ، 5,5 – 5‬باستعمال محلول مركز لهيدروكسيد‪،‬‬
‫أكمل الحجم حتى ‪ 1‬لتر بالماء المبدل‪.‬‬
‫احفظ المحلول في قارورة من متعدد اإلثيلين‪.‬‬
‫‪ -‬المحلول األب المعياري أليون الفلوريد ‪ 1‬غ‪/‬ل‪:‬‬
‫فلوريد الصوديوم ال مائي‪ 0,221 ........................‬غ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫ماء مبدل ‪ ......................................‬حتى ‪100‬ملل‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫يحفظ في قارورة من متعدد رباعي فلورو إثيلين و يتجدد كل شهرين‪.‬‬

‫‪ -‬محلول االبن المعياري للفلوريد ذا ‪ 100‬ملغ‪/‬ل‪:‬‬
‫خفف إلى ‪ 10/1‬المحلول المعياري األب‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫إنشاء منحنى المعايرة ‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫في سلسلة من الحوجالت المعيارية ذات ‪100‬ملل‪ ،‬حضر التمديدات التالية ‪:‬‬

‫الجدول(‪ .)08‬المحاليل المعيارية للفلوريد باستعمال الطريقة الكمونية‪.‬‬

‫‪IV‬‬ ‫‪III‬‬ ‫‪II‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪T‬‬ ‫رقم الحوجلة‬
‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0,5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫محلول معياري ذا ‪( 100‬ملل)‬
‫‪90‬‬ ‫‪95‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪99,5‬‬ ‫‪100‬‬ ‫ماء مبدل (ملل)‬
‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0,5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫ما يقابله بـ ملغ‪/‬ل من الفلوريد‬

‫ضع في سلسلة من الكؤوس بيشر ذات سعة ‪150‬ملل‪ ،‬تحوي كل منها قضيب مغناطيسي‪ 50 ،‬ملل من كل‬
‫تمديد‪ ،‬ضف ‪ 50‬ملل من المحلول الموقي‪ ،‬ضع الكؤوس في خالط مغناطيسي و قم بالخلط‪ ،‬في حدود ‪ 3‬دقائق‪ ،‬نبدأ‬
‫أوال بالمحلول األقل تركيز لتجنب تأثير الذاكرة‪ ،‬أتم قراءة الجهد بالملي فولط‪ ،‬أشطف و امسح الخلية بين كل قياس‪،‬‬
‫أرسم منحنى المعايرة‪ ،‬األفضلية أن تجرى القياسات عند درجة الح اررة ‪25‬م‪ ،°‬ميل المنحنى الشاهد يتغير بدرجة الح اررة‬
‫بحوالي ‪ 1‬ملي فولط لكل ‪ 5‬م‪.°‬‬
‫طريقة العمل‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫على حجم ‪ 50‬ملل من الماء أضف قطرة من محلول أزرق البروموتيمول‪ ،‬عدل بحمض كلور الماء أو‬
‫هيدروكسيد الصوديوم حتى انقالب لون الكاشف‪ ،‬أضف ‪ 50‬ملل من المحلول الموقي‪ ،‬أغمس القطبين‪ ،‬حر بسرعة‬
‫متوسطة بالخالط الكهربائي ثم قم بالقياس عند ‪ 3‬دقائق‪ ،‬أو بعد االستقرار‪ ،‬أرجع الى المنحنى المعياري(الشاهد)‪..‬‬

‫‪39‬‬
 ‫التعبير عن النتائج‪:‬‬ ‫‪‬‬

‫من أجل عينة اختبار حجمها ‪ 50‬ملل‪ ،‬المنحنى يعطي مقدار(كمية) الفلوريد معبر عنها بالملي غرام لكل لتر‬
‫ماء‪.‬‬

‫خالصة الفصل‪:‬‬
‫خصصنا هذا الفصل لدراسة طرق تحديد كمية الفلوريد في المياه الصالحة للشرب‪ ،‬و هي طرق متعددة و لها‬
‫نتائج متباينة من حيث مردوديتها‪ ،‬ولذا اخترنا طريقة مطياف األشعة فوق البنفسجية الستعمالها في دراستنا لما لها من‬
‫دقة عالية لتحديد كمية الفلوريد وسهولة استعمال الجهاز الخاص بها‪.‬‬

‫‪40‬‬
‫الجزء التطبيقي‬
 ‫الفصل السادس‪:‬‬
‫الطرق و االدوات‬
 ‫‪ 1-VI‬مقدمة الفصـل‪:‬‬
‫في هذا الفصل نقدم تجربة عملية إلزالة أيونات الفلوريد من مياه مركب المخادمة ‪ ،1‬تعتمـ ــد على إضافة‬
‫الجير[‪ ]Ca(OH)2‬من أجل ترسيب أيون الفلوريد‪ ،‬و كبريتات األلمنيوم [‪ ]Al2 (So4)₃‬من أجل إحداث التخثر‪ ،‬و تشكيل‬
‫راسب‪ ،‬قصد التحقق من مدى فعاليتها مع االخذ بعين االعتبار الخصائص الفيزيوكيميائية للمياه و الظروف البيئية‬
‫و كذا الجانب االقتصادي‪.‬‬

‫‪ 2- VI‬أخد عينات الماء‪:‬‬

‫بعد أن حددنا موقع المنبع المقصود إجراء الدراسة حوله و هو مركب المخادمة ‪ ،1‬تم أخذ العينة منه وفق الخطوات‬
‫التالية‪:‬‬
‫‪ -‬تر الحنفية مفتوحة لمدة زمنية لتصريف األجسام العالقة‪.‬‬
‫‪ -‬استعمال قارورات من بولي اثيلين مغسولة جيدا بالماء المقطر ثم بماء المنبع‪.‬‬
‫‪ -‬ملئ القارورة مع الحرص على ملئها كلها وعدم تر الهواء داخلها‪.‬‬
‫‪ -‬غلق القارورة بإحكام ‪.‬‬
‫‪ -‬عدم تعرضها ألشعة الشمس‪.‬‬
‫‪ -‬نقلها في حافظة تبريد للمحافظة على درجة الح اررة العادية‪.‬‬
‫‪ -‬وضع بطاقة تحوي اسم المنبع‪ ،‬نوعه وتاريخ اخذ العينة‪.‬‬

‫‪ 3- VI‬تحضير العينات‪:‬‬
‫ت‪-‬إضافة الجير (هيدروكسيد الكالسيوم )‪:Ca(OH)2‬‬
‫‪ ‬تحضير ‪ 05‬بيشر زجاجي مخروط ذو سعة ‪ 250‬مل‪.‬‬
‫‪ ‬مأل كل بيشر من ماء المنبع الى غاية ‪ 250‬مل‪.‬‬
‫‪ ‬إضافة لكل منها كمية من الجير [‪ ]Ca(OH)2‬بقيم مختلفة (‪ )400 ،200 ،100 ،50 ،20‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬
‫‪ ‬وضع البيشر على جهاز الخالط المغناطيسي‪ ،‬تشغيل الجهاز لمدة ‪ 15‬دقيقة‪.‬‬
‫‪ ‬بعد نهاية الخلط يوضع البيشر في مكان مناسب من أجل الترسيب (‪.)Décantation‬‬
‫‪ ‬بعد الترسيب يتم ترشيح ( ‪ )Filtration‬العينات باستعمال دوارق و أقماع زجاجية و أوراق ترشيح‪.‬‬
‫ث‪ -‬إضافة كبريتات األلمنيوم [‪:]Al2 (So4)₃‬‬
‫‪ ‬بنفس الطريقة السابقة يتم تحضير عينات الجير‪.‬‬
‫‪ ‬إضافة تراكيز متزايدة من كبريتات األلمنيوم [‪ ]Al2 (So4)₃‬بقيم مختلفة (‪ )100 ،50 ،30 ،20 ،10‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬
‫‪ ‬بعد إضافة كبريتات األلمنيوم يوضع البيشر فوق جهاز الخلط لمدة ‪ 15‬دقيقة‪.‬‬
‫‪ ‬بعد نهاية الخلط يوضع البيشر في مكان مناسب من أجل الترسيب (‪.)Décantation‬‬
‫‪41‬‬
 ‫‪ ‬بعد الترسيب يتم ترشيح ( ‪ )Filtration‬العينات باستعمال دوارق و أقماع زجاجية و أوراق ترشيح‪.‬‬
‫‪ ‬قياس الناقلية الكهربائية (‪ )CE‬و الدليل الهيدروجيني (‪ )pH‬لكل العينات (شكل ‪ 11‬و‪.)12‬‬

‫الشكل‪ )12( :‬جهاز قياس ‪)pH mètre( pH‬‬ ‫الشكل‪ )11( :‬جهاز قياس الناقلية (‪)Conductimètre‬‬

‫‪ ‬استعمال قارورات بالستيكية بعد غسلها جيدا بالماء المقطر‪ ،‬و وضع عليها بطاقات تحتوي على رق ـ ـ ــم العينة‬
‫و مكوناتها‪.‬‬
‫‪ ‬تجميع العينات الناتجة عن عملية التحضير و نقلها إلى مخبر الجزائرية للمياه من أجل تحديد تركيز الفلوريد‪.‬‬

‫‪ 4- VI‬معايرة أيون الفلوريد‪:‬‬

‫تحديد تركيز الفلور اعتمادا على مقدار االمتصاص الذي يحدده الجهاز المستعمل وهو ‪(Spectrophotomètre‬‬
‫)‪ ،RD2800‬شكل ‪.13‬‬

‫الشكل ‪ :)13( :‬جهاز قياس تركيز الفلوريد ‪.Spectrophotomètre DR2800‬‬

‫(جهاز المطياف الفوق بنفسجي)‬

‫‪42‬‬
‫‪ ، (Hach‬ي ــتم اختي ــار البرن ــامج الخ ــاص ب ــالفلور بكتاب ــة الـ ـرقم‬ ‫)‪programs‬‬ ‫‪ ‬بع ــد ف ــتح الجه ــاز نض ــغط عل ــى‬
‫‪ 190‬باستعمال اللوحة الرقمية التي تظهر على الجهاز ثم الضغط على تعليمة (‪. )Start‬‬
‫‪ ‬نق ـ ــوم بتع ـ ــديل ص ـ ــفر الجه ـ ــاز و ذلـ ـ ـ بوض ـ ــع ‪ 10‬مل ـ ــل م ـ ــن الم ـ ــاء المقط ـ ــر ف ـ ــي االنب ـ ــوب المخص ـ ــص ث ـ ــم‬
‫نضـ ــيف ‪ 2‬ملـ ــل مـ ــن الكاشـ ــف (‪ ،)SPADNS‬نـ ــرج و نغلـ ــق االنبـ ــوب ثـ ــم يوضـ ــع فـ ــي الجهـ ــاز‪ ،‬نشـ ــغل التوقيـ ــت‬
‫بالض ــغط عل ــى رم ــز الس ــاعة ف ــي الجه ــاز‪ ،‬و ننتظ ــر م ــدة دقيق ــة‪ ،‬ث ــم نض ــغط عل ــى الص ــفر ف ــي الجه ــاز ك ــي‬
‫نقوم بضبط الصفر‪.‬‬
‫‪ ‬ف ـ ــي ك ـ ــل مـ ـ ـرة نم ـ ــأل االنب ـ ــوب حت ـ ــى التدريج ـ ــة ‪ 10‬مل ـ ــل م ـ ــن العين ـ ــة و نض ـ ــيف له ـ ــا ‪ 2‬مل ـ ــل م ـ ــن الكاش ـ ــف‬
‫(‪ ،)SPADNS‬و نـ ـ ــرج و بعـ ـ ــد ذل ـ ـ ـ نـ ـ ــدخلها الجهـ ـ ــاز الـ ـ ــذي يقـ ـ ــوم تلقائيـ ـ ــا بإعطـ ـ ــاء النتيجـ ـ ــة علـ ـ ــى الشاشـ ـ ــة و‬
‫تتمثل في تركيز الفلوريد في العينة‪.‬‬

‫الشكل ‪ :)14( :‬تحضير العينات‪.‬‬

‫‪43‬‬
 ‫الفصل السابع‪:‬‬
‫النتائج و التحاليل‬
 ‫‪ 1- VII‬مقدمة الفصـل‪:‬‬
‫ف ـ ـ ـ ـ ـي هـ ـ ـ ـ ــذا الفصـ ـ ـ ـ ــل قمنـ ـ ـ ـ ــا بتحديـ ـ ـ ـ ــد تراكيـ ـ ـ ـ ــز الفلوريـ ـ ـ ـ ــد فـ ـ ـ ـ ــي العينـ ـ ـ ـ ــات بعـ ـ ـ ـ ــد إضـ ـ ـ ـ ــافة الجيـ ـ ـ ـ ــر[‪]Ca(OH)2‬‬
‫و كبريت ـ ـ ـ ـ ــات األلمني ـ ـ ـ ـ ــوم [‪ ، ]Al2(So4)₃‬لتقي ـ ـ ـ ـ ــيم تخف ـ ـ ـ ـ ــيض الفلوري ـ ـ ـ ـ ــد ع ـ ـ ـ ـ ــن طري ـ ـ ـ ـ ــق ه ـ ـ ـ ـ ــذه التقني ـ ـ ـ ـ ــة م ـ ــ ـ ـ ـ ــع التحق ـ ـ ـ ـ ــق‬
‫م ـ ـ ـ ـ ــن كمي ـ ـ ـ ـ ــة االض ـ ـ ـ ـ ــافات المناس ـ ـ ـ ـ ــبة للتخفي ـ ـ ـ ـ ــف م ـ ـ ـ ـ ــن قيم ـ ـ ـ ـ ــة الفلوري ـ ـ ـ ـ ــد ف ـ ـ ـ ـ ــي المي ـ ـ ـ ـ ــاه‪ ،‬حس ـ ـ ـ ـ ــب مع ـ ـ ـ ـ ــايير منظم ـ ـ ـ ـ ــة‬
‫الصحة العالمية (‪ 1,5 )OMS‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬

‫‪ 2- VII‬نتائج التحاليل الفيزيوكيميائية‪:‬‬

‫‪ 1- 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية قبل المعالجة‪:‬‬
‫نتائج تحليل مياه المنبع قبل المعالجة موضحة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)09‬الخصائص الفيزيوكيميائية لمياه بئر مركب المخادمة ‪.1‬‬

‫الخصائص الفيزيو الكيميائية‬ ‫التركيز‬ ‫المعايير الدولية‬
‫‪Paramètres Physico-chimiques‬‬ ‫‪Concentration‬‬ ‫‪Norme International‬‬

‫‪pH‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪6,5 - 8,5‬‬

‫‪Conductivité à 25°C ms/cm‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪2,8‬‬

‫‪Fluore F- : mg/l‬‬ ‫)‪( F-0‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫‪1,5‬‬

‫نالحظ من جدول (‪ )09‬أن قيم الــدليل الهيدروجيني (‪ )pH‬مقبولة‪ ،‬أما الناقلية الكهربائية (‪ )CE‬فتفوق المعايير‬
‫الجزائرية‪ ،‬نفسر ذل بملوحة هذه المياه‪ ،‬أما قيمة تركيز الفلوريد (‪ 1,62‬ملغ‪/‬ل) فتفوق معايير منظمة الصحة العالمية‬
‫(‪ 1,5 )OMS‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬

‫‪ 2- 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية بعد المعالجة بالجير [‪: ]Ca(OH)2‬‬

‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير ‪ )400 ،200،100 ،50 ،20 ( Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح‪ ،‬نعاير أيونات الفلوريد و‬
‫نقيس الناقلية الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)10‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة [‪.]Ca(OH)2‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪10,9‬‬ ‫‪10,3‬‬ ‫‪9,9‬‬ ‫‪8,8‬‬ ‫‪7,8‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪3,44‬‬ ‫‪3,35‬‬ ‫‪3,29‬‬ ‫‪3,13‬‬ ‫‪3,05‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬

‫‪1,04‬‬ ‫‪1,31‬‬ ‫‪1,47‬‬ ‫‪1,51‬‬ ‫‪1,61‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫‪44‬‬
 ‫شكل (‪ .)15‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫من الشكل (‪ )15‬نالحظ انخفاض في تركيز أيونات الفلوريد‪ ،‬بنسبة تصل الى ‪ ،% 36‬حيث ينخفض من ‪1,62‬‬
‫ملغ‪/‬ل إلى ‪ 1,04‬ملغ‪/‬ل بعد إضافة ‪ 400‬ملغ من الجير ‪ ،Ca (OH)2‬و ذل بسبب تكون الفلورين(‪ ،)CaF2‬وهو منتج‬
‫مركب غير قابل للذوبان يترسب على شكل ندف (‪ ،)flocs‬يتم إزالته عن طريق الترشيح‪ ،‬أما نسبة الجير المضافة‬
‫للحصول على تركيز ‪ 1,47‬ملغ‪/‬ل و الموافقة للمعايير العالمية (‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل) فتقدر بـ ‪100‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬و هي القيمة المثلى‬
‫في حالة إضافة الجير فقط‪.‬‬

‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)16‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )17‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫قيمة ‪:Ca (OH)2‬‬

‫شكل (‪ .)17‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)16‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫نسجل ارتفاع للناقلية الكهربائية في المياه المدروسة مع تزايد كمية الجير المضافة‪ ،‬و تصل في نهاية التفاعل إلى‬
‫‪ ms/cm 3,44‬بعد اضافة ‪ 400‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬نفسر ذل بزيادة ملوحة هذه المياه‪ ،‬ففي نهاية التفاعل تترسب أمالح‬
‫الكلسيوم (‪ )CaCo3,CaF2‬و المغنيزيوم(‪ ،)Mg(OH)2‬و النظام يصل الى توازنه‪.‬‬

‫‪45‬‬
 ‫كما نالحظ زيادة قيمة الـ ‪ ،pH‬حيث ارتفع من‪ 7,72‬الى ‪ 10,9‬في المياه المدروسة بتزايد كمية الجير المضافة‪،‬‬
‫ففي نهاية تفاعل أيونات الهيدروكسيد (‪ )OH-‬مع البيكربونات (‪ )HCO3‬يستقر الـ ‪ pH‬لكل عينة‪ ،‬بسبب زيادة القاعدية‪.‬‬

‫‪ 3 - 2‬الخصائص الفيزيوكيميائية بالمعالجة بالجير[‪ ]Ca(OH)2‬و كبريتات االمونيوم [‪:]Al(So4)₃‬‬

‫‪ 1- 3 - 2‬إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من [‪:]Al(So4)₃‬‬
‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير ‪ )400 ،200،100 ،50 ،20( Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬مع إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪]Al(So4)₃‬‬
‫لكل عينة‪ ،‬و بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح قبل و بعد إضافة [‪ ،]Al(So4)₃‬نعاير أيونات الفلوريد و نقيس الناقلية‬
‫الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)11‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من [‪.]Al(So4)₃‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪7,75‬‬ ‫‪7,81‬‬ ‫‪7,86‬‬ ‫‪7,86‬‬ ‫‪7,86‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪2,74‬‬ ‫‪2,82‬‬ ‫‪2,83‬‬ ‫‪2,92‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬
‫‪0,89‬‬ ‫‪1,07‬‬ ‫‪1,16‬‬ ‫‪1,24‬‬ ‫‪1,50‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫شكل (‪ .)18‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫نالحظ من الشكل ‪ 18‬انخفاض في تركيز أيونات الفلوريد بنسبة ‪ ،% 45‬بعد إضافة ‪ 400‬ملغ‪/‬ل من الجير‬
‫‪ Ca(OH)2‬و ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و ذل نتيجة ترسب أيون الفلوريد على شكل فلورسبار‬
‫(‪ ،)CaF2‬باإلضافة الى إدمصاص (‪ )Adsorption‬الفلوريد على هيدروكسيد األلمنيوم [‪ ]Al(OH)₃‬الناتج من التفاعل‪،‬‬

‫‪46‬‬
 ‫و للحصول على تركيز أيونات الفلوريد ‪ 1,50‬ملغ‪/‬ل و الموافق للمعايير العالمية (‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل) فتقدر القيمة المثلى‬
‫لسضافة من الجير بـ ‪ 20‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬عند إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪.‬‬

‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)19‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )20‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫الجير‪:Ca (OH)2‬‬ ‫قيمة تركيز‬

‫شكل (‪ .)20‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)19‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫بعد إضافة الجير ‪ Ca (OH)2‬و ترسب أمالح الكلسيوم و المغنيزيوم و وصول النظام الى توازنه‪ ،‬ثم إضافة‬
‫‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و في نهاية التفاعل نسجل انخفاض للناقلية الكهربائية في عينات‬
‫المياه المدروسة بعد إضافة كبريتات االمونيوم‪ ،‬حيث انخفضت الى ‪ ،ms/cm 2,74‬نفسر ذل بتناقص الملوحة لهذه‬
‫المياه‪.‬‬
‫بتناقص القلوية للمياه‬ ‫كما نالحظ انخفاض قيمة الـ ‪ ،pH‬من ‪ 10,9‬الى ‪ 7,75‬للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل‬
‫المدروسة ‪.‬‬

‫‪47‬‬
 ‫‪ 2- 3 - 2‬إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من [‪:]Al(So4)₃‬‬
‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير‪ )400 ،200،100 ،50 ،20 (Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬مع إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪]Al(So4)₃‬‬
‫لكل عينة‪ ،‬و بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح قبل و بعد إضافة [‪ ،]Al(So4)₃‬نعاير أيونات الفلوريد و نقيس الناقلية‬
‫الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)12‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من [‪.]Al(So4)₃‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪6,71‬‬ ‫‪6,73‬‬ ‫‪7,69‬‬ ‫‪7,69‬‬ ‫‪7,70‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪2,84‬‬ ‫‪2,84‬‬ ‫‪2,87‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪3,00‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬
‫‪0,79‬‬ ‫‪0,85‬‬ ‫‪0,91‬‬ ‫‪1,08‬‬ ‫‪1,41‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫شكل (‪ .)21‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫نالحظ من الشكل ‪ 21‬انخفاضا متزايدا في تركيز أيونات الفلوريد بنسبة ‪ ،% 51‬بعد إضافة ‪ 400‬ملغ‪/‬ل من‬
‫الجير‪ Ca (OH)2‬و ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬بالمقارنة مع االضافة السابقة لنفس الكمية من‬
‫الجير و ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪ ،‬و القيمة المثلى لسضافة من الجير تقدر بـ ‪ 20‬ملغ‪/‬ل و ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من‬
‫كبريتات االمونيوم‪ ،‬للحصول على تركيز الفلوريد‪ 1,41‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬و الموافق للمعايير العالمية (‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل)‪.‬‬

‫‪48‬‬
 ‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)22‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )23‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫‪:Ca (OH)2‬‬ ‫قيمة‬

‫شكل (‪ .)23‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)22‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫بعد إضافة الجير ‪ Ca (OH)2‬و ترسب أمالح الكلسيوم و المغنيزيوم و وصول النظام الى توازنه‪ ،‬ثم إضافة ‪20‬‬
‫ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و في نهاية التفاعل نسجل انخفاض للناقلية الكهربائية الى ‪ms/cm 2,84‬‬
‫للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل بتناقص الملوحة لهذه المياه‪.‬‬
‫كما نالحظ انخفاض قيمة الـ ‪ ، pH‬و من ‪ 10,9‬الى ‪ 6,71‬للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل بتناقص القلوية للمياه‬
‫المدروسة ‪.‬‬

‫‪ 3- 3 - 2‬إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من [‪:]Al(So4)₃‬‬

‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير ‪ )400 ،200،100 ،50 ،20 ( Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬مع إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‬
‫[‪ ]Al(So4)₃‬لكل عينة‪ ،‬و بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح قبل و بعد إضافة [‪ ،]Al(So4)₃‬نعاير أيونات الفلوريد و‬
‫نقيس الناقلية الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)13‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من [‪.]Al(So4)₃‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪6,11‬‬ ‫‪6,07‬‬ ‫‪6,08‬‬ ‫‪6,83‬‬ ‫‪6,84‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪2,94‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪2,99‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬
‫‪0,74‬‬ ‫‪0,80‬‬ ‫‪0,86‬‬ ‫‪1,05‬‬ ‫‪1,22‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫‪49‬‬
 ‫شكل (‪ .)24‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫الشكل ‪ 24‬يوضح انخفاض في تركيز أيونات الفلوريد بنسبة ‪ ،% 54‬بعد إضافة ‪ 400‬ملغ‪/‬ل من الجير ‪Ca‬‬
‫‪ (OH)2‬و ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬حيث أن كل قيم تركيز الفلوريد ضمن مجال معايير‬
‫منظمة الصحة العالمية من ‪ 0,5‬ملغم‪ /‬لتر إلى ‪ 1,5‬ملغم‪ /‬لتر‪ ،‬القيمة المثلى لسضافة من الجير تقدر بـ ‪ 20‬ملغ‪/‬ل و‬
‫‪ 30‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪ ،‬للحصول على تركيز أيونات الفلوريد ‪ 1,22‬ملغم‪ /‬لتر‪.‬‬

‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)25‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )26‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫قيمة ‪:Ca (OH)2‬‬

‫شكل (‪ .)26‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)25‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫بعد إضافة الجير ‪ Ca (OH)2‬و ترسب أمالح الكلسيوم و المغنيزيوم و وصول النظام الى توازنه‪ ،‬ثم إضافة ‪30‬‬
‫ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و في نهاية التفاعل نسجل انخفاض للناقلية الكهربائية في عينات المياه‬

‫‪50‬‬
 ‫المدروسة من االضافة االولى الى االضافة الثانية الى ‪ ms/cm 2,94‬للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل بتناقص الملوحة‬
‫لهذه المياه‪.‬‬

‫كما نالحظ انخفاض قيمة الـ ‪ ،pH‬من ‪ 7,8‬الى ‪ 6,84‬للعينة االولى‪ ،‬و من ‪ 10,9‬الى ‪ 6,11‬للعينة الخامسة‪،‬‬
‫نفسر ذل بتناقص القلوية للمياه المدروسة ‪.‬‬

‫‪ 4- 3 - 2‬إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من [‪:]Al(So4)₃‬‬

‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير ‪ )400 ،200،100 ،50 ،20 ( Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬مع إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‬
‫[‪ ]Al(So4)₃‬لكل عينة‪ ،‬و بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح قبل و بعد إضافة [‪ ،]Al(So4)₃‬نعاير أيونات الفلوريد و‬
‫نقيس الناقلية الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫جدول (‪ .)14‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من [‪.]Al(So4)₃‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪5,98‬‬ ‫‪5,99‬‬ ‫‪5,94‬‬ ‫‪6,05‬‬ ‫‪6,14‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪2,90‬‬ ‫‪2,95‬‬ ‫‪2,95‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪3,00‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬
‫‪0,48‬‬ ‫‪0,63‬‬ ‫‪0,70‬‬ ‫‪0,92‬‬ ‫‪1,10‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫شكل (‪ .)27‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫نالحظ من الشكل ‪ 27‬انخفاض في تركيز أيونات الفلوريد بنسبة ‪ ،% 70‬بعد إضافة ‪ 400‬ملغ‪/‬ل من الجير‬

‫‪51‬‬
‫‪ Ca (OH)2‬و ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬القيمة المثلى لسضافة من الجير تقدر بـ ‪ 20‬ملغ‪/‬ل‬
‫و ‪ 50‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪ ،‬للحصول على تركيز أيونات الفلوريد ‪ 1,10‬ملغم‪ /‬لتر‪ ،‬الموافق للمعايير العالمية‬
‫(‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل)‪.‬‬

‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)28‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )29‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫‪:Ca (OH)2‬‬ ‫قيمة‬

‫شكل (‪ .)29‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)28‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫بعد إضافة الجير ‪ Ca (OH)2‬و ترسب أمالح الكلسيوم و المغنيزيوم و وصول النظام الى توازنه‪ ،‬ثم إضافة ‪50‬‬
‫ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و في نهاية التفاعل نسجل انخفاض للناقلية الكهربائية في عينات المياه‬
‫المدروسة من االضافة االولى الى االضافة الثانية‪ ،‬الى ‪ ms/cm 2,90‬للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل بتناقص الملوحة‬
‫لهذه المياه‪.‬‬
‫كما نالحظ انخفاض قيمة الـ ‪ ،pH‬من ‪ 7,8‬الى ‪ 6,14‬للعينة االولى‪ ،‬و من ‪ 10,9‬الى ‪ 5,98‬للعينة الخامسة‪،‬‬
‫و هي قيم أقل من المعايير الجزائرية‪ ،‬نفسر ذل بتناقص القلوية للمياه المدروسة ‪.‬‬
‫‪ 5- 3 - 2‬إضافة ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من [‪:]Al(So4)₃‬‬
‫نحضر خمسة (‪ )05‬عينات من مياه الدراسة (مركب المخادمة ‪ )01‬بحجم ‪ 250‬ملل للعينة‪ ،‬نضيف تراكيز متزايدة‬
‫من الجير ‪ )400 ،200،100 ،50 ،20 ( Ca(OH)2‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬مع إضافة ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‬
‫[‪ ]Al(So4)₃‬لكل عينة‪ ،‬و بعد الخلط ثم التفاعل والترشيح قبل و بعد إضافة [‪ ،]Al(So4)₃‬نعاير أيونات الفلوريد و‬
‫نقيس الناقلية الكهربائية و الدليل الهيدروجيني‪ ،‬أهم النتائج المتحصل عليها مبينة في الجدول التالي‪:‬‬

‫‪52‬‬
 ‫جدول (‪ .)15‬تحليل فيزيوكيميائي بعد إضافة ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من [‪.]Al(So4)₃‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم العينة‬
‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫( ‪)mg/l‬‬ ‫قيمة ‪Ca (OH)2‬‬
‫‪5,83‬‬ ‫‪5,83‬‬ ‫‪5,83‬‬ ‫‪5,85‬‬ ‫‪5,88‬‬ ‫‪7,72‬‬ ‫‪pH‬‬
‫‪2,98‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫‪3,01‬‬ ‫‪3,07‬‬ ‫‪3,07‬‬ ‫‪2,98‬‬ ‫)‪(ms/cm‬‬ ‫‪CE‬‬
‫‪0,48‬‬ ‫‪0,50‬‬ ‫‪0,67‬‬ ‫‪0,79‬‬ ‫‪1,06‬‬ ‫‪1,62‬‬ ‫)‪( mg/l‬‬ ‫‪F-‬‬

‫شكل (‪ .)30‬تغيرات قيم الفلوريد(‪ )F-‬بداللة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫نالحظ انخفاض متزايد في تركيز أيون الفلوريد (شكل ‪ ،)30‬بنسبة ‪ % 70‬في العينة الخامسة‪ ،‬بعد إضافة‬
‫نتيجة ترسب أيون الفلوريد على شكل‬ ‫الجير ‪ Ca (OH)2‬و ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و ذل‬
‫فلورسبار (‪ ،)CaF2‬باإلضافة الى إد مصاص (‪ )Adsorption‬الفلوريد على هيدروكسيد األلمنيوم [‪ ]Al(OH)₃‬الناتج من‬
‫التفاعل‪ ،‬حيث أن قيم تركيز الفلوريد االربعة االولى ضمن مجال معايير منظمة الصحة العالمية من ‪ 0,5‬ملغم ‪ /‬لتر‬
‫إلى ‪ 1,5‬ملغم ‪ /‬لتر‪ ، .‬القيمة المثلى لسضافة من الجير تقدر بـ ‪ 20‬ملغ‪/‬ل و ‪ 100‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪،‬‬
‫للحصول على تركيز أيونات الفلوريد ‪ 1,06‬ملغم‪ /‬لتر‪ ،‬الموافق للمعايير العالمية (‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل)‪.‬‬

‫تم متابعة تغيرات الناقلية الكهربائية (شكل ‪ ،)31‬و الدليل الهيدروجيني ‪( pH‬شكل ‪ )32‬للعينات المدروسة بداللة‬
‫قيمة ‪:Ca (OH)2‬‬

‫‪53‬‬
 ‫شكل (‪ .)32‬تغيرات قيم الـدليل الهيدروجيني(‪)pH‬‬ ‫شكل (‪ .)31‬تغيرات قيم الـناقلية الكهربائية (‪)CE‬‬
‫لكل من العينات مع تغير قيمة ‪. Ca(OH)2‬‬ ‫لكل من العينات مع تغير قيمة الجير ‪.Ca(OH)2‬‬

‫بعد إضافة الجير ‪ Ca (OH)2‬و ترسب أمالح الكلسيوم و المغنيزيوم و وصول النظام الى توازنه‪ ،‬ثم إضافة ‪100‬‬
‫ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬و في نهاية التفاعل نسجل انخفاض للناقلية الكهربائية في عينات المياه‬
‫المدروسة من االضافة االولى الى االضافة الثانية‪ ،‬الى ‪ ms/cm 2,98‬للعينة الخامسة‪ ،‬نفسر ذل بتناقص الملوحة‬
‫لهذه المياه‪.‬‬
‫كما نالحظ انخفاض قيمة الـ ‪ ،pH‬من ‪ 7,8‬الى ‪ 5,88‬للعينة االولى‪ ،‬و من ‪ 10,9‬الى ‪ 5,83‬للعينة الخامسة‪ ،‬و‬
‫هي قيم أقل من المعايير الجزائرية‪ ،‬نفسر ذل بتناقص القلوية للمياه المدروسة ‪.‬‬

‫‪54‬‬
 ‫‪ 3- VII‬الدراسة االقتصادية‪:‬‬
‫بينت هذه الدراسة أنه يمكن تخفيض تركيز أيون الفلوريد في المياه الصالحة للشرب بطريقتين‪:‬‬
‫أوال‪ :‬المعالجة بالجير‪ ،‬حيث انخفض تركيز أيون الفلوريد بنسبة ‪ ،% 36‬و القيمة المثلى لسضافة هي ‪100‬‬
‫ملغ‪/‬ل من ‪ Ca (OH)2‬للحصول على تركيز الفلوريد ‪ 1,47‬ملغ‪/‬ل موافقة للمعايير العالمية‪.‬‬
‫ثانيا‪ :‬المعالجة بالجير و كبريتات االلمونيوم‪ ،‬حيث تصل نسبة انخفاض تركيز أيونات الفلوريد إلى ‪ ،% 70‬و‬
‫القيمة المثلى لسضافة هي ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من ‪ Ca (OH)2‬و ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من [‪ ، ]Al(So4)₃‬للحصول على تركيز ‪1,5‬‬
‫ملغ‪/‬ل موافق للمعايير العالمية‪.‬‬
‫و من أجل االختيار بين الطريقتين يجب مراعات الجاني االقتصادي‪ ،‬حيث نقوم بحساب تكلفة تخفيض‬
‫الفلوريد في ‪ 1‬م‪ 3‬من الماء‪ ،‬علما أن السعر الوحدوي لـ ‪ 100‬غ من ‪ Ca (OH)2‬هو ‪ 73,5‬دج و ‪ 100‬غ من‬
‫[‪ ]Al(So4)₃‬هو ‪ 512,8‬دج‪ ،‬و الجدول التالي يبين تكلفة تخفيض الفلوريد لـ ‪ 1‬م‪ 3‬من مياه مركب المخادمة ‪: 1‬‬

‫جدول (‪ .)16‬تكلفة تخفيض الفلوريد لـ ‪ 1‬م‪ 3‬من مياه مركب المخادمة ‪.1‬‬
‫‪3‬‬
‫تكلفة ‪ 1‬م‬ ‫ثمن المركب‬ ‫تركيز الفلوريد‬ ‫تركيز الفلوريد‬ ‫تركيز المركب‬ ‫المركب‬ ‫الطريقة‬
‫من الماء‬ ‫(دج)‬ ‫بعد المعالجة‬ ‫قبل المعالجة‬ ‫(مغ‪/‬ل)‬
‫(دج)‬ ‫لـ ‪ 100‬غ‬ ‫(مغ‪/‬ل)‬ ‫(مغ‪/‬ل)‬
‫‪73,5‬‬ ‫‪1,47‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪Ca (OH)2‬‬ ‫‪I‬‬
‫‪73,50‬‬
‫‪1,62‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪II‬‬
‫‪1,50‬‬ ‫‪Ca (OH)2‬‬
‫‪65,98‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪512,8‬‬ ‫‪10‬‬ ‫[‪]Al(So4)₃‬‬

‫خــــــــالصة الفصــــــــل‪:‬‬
‫من خالل النتائج المتحصل عليها نجد أن قيمة تركيز أيون الفلوريد في مياه مركب المخادمة ‪ 1‬تفوق معايير‬
‫منظمة الصحة العالمية (‪ 1,5 )OMS‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬و تبلغ قيمتها (‪ 1,62‬ملغ‪/‬ل)‪ ،‬ومن أجل تخفيضها قمنا باستعمال‬
‫المعالجة بطريقة الجير‪ Ca (OH)2‬حيث انخفض التركيز الى ‪ ،% 36‬و عند إضافة كبريتات االمونيوم [‪]Al(So4)₃‬‬
‫الى الجير‪ ،‬تأخذ هذه النسبة في الزيادة حسب الكميات المضافة من كبريتات االمونيوم [‪ ، ]Al(So4)₃‬حيث ترتفع الى‬
‫‪ % 45‬بعد إضافة ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االلمونيوم‪ ،‬و الى ‪ % 51‬بعد إضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪،‬‬
‫وبعد إضافة ‪ 30‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم تصل النسبة ‪ ،% 54‬و تبلغ ‪ % 70‬بعد إضافة ‪ 50‬ملغ‪/‬ل و ‪100‬‬
‫ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‪.‬‬
‫و باألخذ بعين االعتبار القيم المثلى لسضافة‪ ،‬و مردود المعالجة إضافة الى التكلفة االقتصادية‪ ،‬نالحظ أن‬
‫الطريقة الثانية هي االحسن من ناحية تركيز االضافة و المردود و كذا التكلفة‪.‬‬

‫‪55‬‬
‫الخالصة العامة‬

‫‪56‬‬
 ‫الخالصة ‪:‬‬
‫من خالل هذه الدراسة حاولنا التعرف على أحد أهم مكونات المياه الصالحة للشرب‪ ،‬و له تأثير كبير على‬
‫صحة االنسان و ببيئته وهو الفلوريد‪ ،‬هذا العنصر الكيميائي ال يتواجد في المياه فقط‪ ،‬بل نجده في أغلب األغذية‬
‫الواسعة االستهال في الجنوب الشرقي الجزائري عموما و في منطقة ورقلة خصوصا‪ ،‬يؤثر الفلوريد تأثي ار سلبيا على‬
‫االنسان و البيئة إذا لم تحترم المعايير المحددة من طرف منظمة الصحة العالمية (‪ )OMS‬و التي حددت التركيز‬
‫المناسب بـ ‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل‪.‬‬
‫بناء على دراستنا هذه‪ ،‬و بالرجوع الى الدراسات السابقة في نفس المجال ‪ ،‬يالحظ أن تركيز أيون الفلورايد‬
‫ألغلب ميا ه المنطقة عموما يتجاوز التراكيز المسموحة‪ ،‬و عليه يجب تخفيضها الى الحد الذي ال يؤثر على االنسان و‬
‫صحته‪.‬‬
‫عدة طرق للتخلص من التركيز الزائد الفلوريد منها ‪ :‬الترسيب‪ ،‬االمتزاز و األغشية‪ ،‬و قد اخترنا في‬ ‫وهنا‬
‫دراستنا هذه تطبيق طريقة تعتمد على إمكانية معالجة و نزع الفلوريد الزائد باستعمال الجير و كبريتات االلمنيوم من‬
‫المياه الصالحة للشرب‪.‬‬
‫بعد القيام بالتجارب الالزمـ ــة و تحليل و دراسة النتائج توصلنا الى أنه باستعمال المعالج ـ ـ ــة بالجير ‪Ca (OH)2‬‬

‫فقط انخفض التركيز الى ‪ ،% 36‬حيث انخفض تركيز أيونات الفلوريد من ‪ 1,62‬الى ‪ 1,04‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬بينما عند‬
‫إضافة كبريتات االمونيوم [‪ ]Al(So4)₃‬الى الجير ال حظنا أن نسبة االنخفاض تتزايد مع قيمة كبريتات االمونيوم‬
‫المضافة‪ ،‬الى أن تبلغ نسبة ‪ ،% 70‬حيث انخفض تركيز الفلوريد من ‪ 1,62‬الى ‪ 0,48‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬اما القيمة المثلى‬
‫المختارة في هذه المذكرة فهي اضافة ‪ 20‬ملغ‪/‬ل من الجير ‪ Ca (OH)2‬مع ‪ 10‬ملغ‪/‬ل من كبريتات االمونيوم‬
‫[‪ ،]Al(So4)₃‬حيث ينخفض تركيز أيونات الفلوريد من ‪ 1,62‬الى ‪ 1,41‬ملغ‪/‬ل‪ ،‬و هي قيمة موافقة للمعايير العالمية‬
‫(‪ 1,5‬ملغ‪/‬ل)‪.‬‬

‫‪56‬‬
‫المراجع‬
[1] Annuaire statistique 2016 de la wilaya de ouargla, Mars 2017 .
[2] Richard D Duncan "Elements of faith : faith facts and learning lessons from the periodic
table",GreenForest, Ark". : Master Books , ©2008
[3] Kirch P(2004).Modern Fluorooganic chemistry.
[4] L.H. Weinstein and A. Davison, «Fluorides in the Environment, Effects on Plants and Animals"CABI
Publishing.
[5] Pontié M, Schotter J C, Lhassani A, Diawara C K october-november(2006) ; Traitement des eaux
distinées à la consommation humaine, élimination domestique et industrielle du flour en excés, l’actualité
chimique-N°301-302.
[6] Cooke, J., Johnson, M., Davison, A. and Bradshaw, A. Fluoride in plants colonizing fluorspar mine
waste in the Peak District and Weardale. Environmental Pollution (1976)
[7] Alvarez JA, Rezende KMPC, Marocho SMS, Alves FBT, Celiberti P, Ciamponi AL (2009).
"Dental fluorosis: exposure, prevention and management" (PDF). Med Oral Patol Oral Cir Bucal 14 (2):
E103–7. PMID 19179949
[8] Yeung CA (2008). "A systematic review of the efficacy and safety of fluoridation". Evid (2007).
Based Dent 9 (2): 39–43. doi:10.1038/sj.ebd.6400578. PMID 18584000. Lay summary – NHMRC
[9] Wang Y, et al.. Endemic fluorosis of the skeleton: radiographic features in 127 patients.American
Journal of Roentgenology (1994)
[10] Meenakshi , R.C. Maheshwari, Fluoride in drinking water and its removal, Journal of
Hazardous Materials B137, 2006
[11] Maxime P. , Michel R. , Mariama N. , Codou M. , Synthèse sur le problème de la fluorose bilan des
connaissances et présentation d'une nouvelle méthode de défluoruration des eaux de boisson, Cahiers
Santé 6.
[12] Raymond Desjardins, Le traitement des eaux ,Eddition de l'école polytechnique de Montréal, 1997
[13] Srimurali M., Pragathi A. Karthikeyan J., A study on removal of fluorides from drinking water by
adsorption onto low-cost materials. Environmental Pollution 99, 1998,
[14] Pierre M., Les eaux souterraines riches en fluor dans le monde, Maison de science de l'eaux de
Montpellier UMR 5569 HYDROSCIENCES CNRS-UMII- IRD, 2002.
[15] Garmes H., Persinb F., Sandeauxb J., Pourcellyb G., Mountadar M., Defluoridation of
groundwater by a hybrid process combining adsorption and Donnan dialysis, Desalination 2002
[16] Maxime P., Hervé B., Courfia K., Hortense E-T., Studies of halide ions mass trasfer in Nano-
filtration application to selective defluorination of brackish water. Desalination 2003
[17] C. K. DIAWARA , H. ESSI-TOME , A. LHASSANI , M. PONTIE , H. BUISSON
" filtrations membranaires et qualité de l'eau de boisson en afrique: Cas du fluor au SENEGAL"
MSAS'(2004)page 130,pdf
[18] H. Lounici , L. Adour, H.Grib, D.Belhocine, N. Mameri. Ecole Nationale Polytechnique d’Alger ,
10 Avenue Pasteur , Belfort, Alger .Laboratoire des Biotechnologies Environnementales

[19]SAFER Mouhamed Cawki, “le fluor dans les eaux souterraines de sud Algérien, bilan chimique,
problèmes engendrés et procédé de défluoruration », mémoire magister, Ouargla (2006).

[20]OMS: fluor et santé, série de la monographie, (1972), Critère d’hygiène de l’environnement n°36,
fluor et fluorure, (1985), OMS Genève.

[21]BENAROUS Aida, SLIMANI Samah, « défluoruration des eaux de la région d’Ouargla par
précipitation ». Etude des paramètres influents, 2008.

[22]GLS- Memo tec 15- l’élimination du fluor dans l’eau destinées à la consommation humain (E-mail :
contact @gls.com)

[23]Banks R. E et Gold White., (1969) environ contrôle, 8. Étabolis of fluorine 18. In domestic animals,
AM j. physical, P; 383-389,
‫الملحقات‬
 ‫األجهـــــزة‪:‬‬

‫ميزان كهربائي حساس‬ ‫مخالط مغناطيسي‬

‫المركبات الكيمبائية‪:‬‬

‫كبريتات األلمنيوم [‪]Al2 (So4)₃‬‬ ‫هيدروكسيد الكالسيوم(‪)Ca(OH)2‬‬

‫الكاشف(‪)SPADNS‬‬