an Seccién | QUIMICA (37) Director Dr. Rafael Pérez A. Ossorio *, Catedrético de 1a Universided Complutense cle Madrid omuiting aie nite ree Formacion de complejos en Quimica analitica AdinambraAPENDICE Las tablas de este apéndice contienen valores de constantes de equilibrio tomados de la bibliograffa, y valores de magnitudes ttiles en la resolucién de problemas quimicos de acuerdo con los principios perfilados a lo largo de esta obra. Se dan valores tomados de las pu- blicaciones originales para algunas constantes (en particular valores termodindmicos), pero otras constantes se han convertido en valores validos para alguna fuerza idnica apropiada, o se da sélo un valor aproximado de las mismas. Se han suprimido decimales de exactitud dudosa con objeto de simplificar todos los célculos. Puede apreciarse que el segundo decimal de muchas constantes logaritmicas esta afec- tado por Ja naturaleza de los iones individuales que contribuyen a la fuerza idnica. En general, se ha tratado de dar los valores de las constantes que corresponden a condiciones bien definidas que no difieren demasiado en las condiciones que son comunes en el trabajo analitico, Por des- gracia, este propésito implica muchas dificultades, ya que las constan- tes que se encuentran en Ia bibliograffa son demasiado escasas e in- ciertas, y estan determinadas bajo condiciones demasiado variables; por esta causa no ha sido facil seleccionar los valores publicados y las tablas que siguen no son completas y pueden adolecer de algunas im- perfecciones. El lector interesado en otras constantes puede consultar las obras de BJERRUM-SCHWARFENBACH-SILLEN Stability Constants, y de YaTsi- MIRSKII-VASILIEV Instability Constants of Complex Compounds. INDICE Tablas Pdginas A.la, Constantes de estabilidad de dcidos inorgdnicos ... 343 A.1.b Constantes de estabilidad de dcidos orgdnicos ... . 345 A.2a, Constantes de estabilidad de complejos metdlicos con iones hidréxido 347 A.2b. Constantes de estabilidad amoniaco ... 2. eee ee eee oe 351 341342 Tablas Ac, Ad. Ae. A2f. AB, Ada. AAD. Adc. AS. Ab, AZ. AB. Ad. APENDICE Paginas Constantes de estabilidad de complejos metilicos con aminas . . Constantes. de estabilidad de “complejos. ‘metélicos con iones inorgdnicos ... ... ... Constantes de estabilidad ae complejos ‘metélicos | con algunos iones organicos .. Constantes de estabilidad de complejos. imetélicos con 4cidos aminocarboxilicos .. Wee ee ne ee nee wee Productos de solubilidad de sales metdlicas Tigeramente Valores logaritmicos de au F para el amoniaco y cier- tas aminas . wo . Valores logaritmicos de Qy(q) para 2 algunos a aniones com- plejantes utilizados con frecuencia como agentes tam- ponantes, enmascarantes o precipitantes ... ... ... ... Valores Togaritmicos de out | para aniones aminocar- boxilicos . os “ : ee Valores Josaritmicos de au para diversos metales y ligandos ... ... fe eee eee wee Constantes condicionales logarftmicas de complejos me- tal-EDTA ... ... ... + Puntos de transicién de indicadores de metales ... ... Intervalos de pH de indicadores dcido-base ... ... ... Constantes de extraccién ... ... 352 360 373° 385 393 403 406 407 416 AT 434 435TABLAS. Tasta A.la 343 Constantes de estabilidad de dcidos inorginicos Las constantes se han seleccionado de la obra de Byerrum-Scuwar- ZENBACH-SILLEN Stability Constants, Inorganic Ligands, en las que se dan referencias y detalles originales. Por regla general, los valores se refieren a 25 °C. Los valores de las constantes combinadas se deter- minaron experimentales o se calcularon (aproximadamente) a partir de valores termodindmicos 0 a partir de valores determinados a otras fuerzas iénicas. Log Kin. Acido A 2=0,1 @ menos =o \aue'se indique otra A w=0 (cosa. Constantes combinadas. Ton amonio: NH," 9,25 937 ‘Acido arsénico: HyAsOs 219 21 HAsO 6194 67 HAsO¢ 1150 112 Acido arsenioso: HyAsOs 9122 92 HAsOy 12 HAsO 13,4 Acido bérico: H;BOy 9.23 31 ‘Acido carbénico: HjCO; 637 63 HCO; 1032 1011 Acido erémico: H,CrOy 08 07 HCro,* 6,50 62 2HCrOe =Cr 0,2 + HLO; log K= 164 1,5 Acido cidnico: HCNO 3166 36 ‘Acido ferrociénico: HyFe(CN)s <1 HFe(CN)s =1 HLFe(CN) 2,22 HFeCN) 417 Acido ferriciénico H3Fe(CN)s! Todas las constantes logaritmicas <1 Acido germénico: Ge(OH)s oa Georor- 127 Ton hidrazonio: Noe" —0,88 —0'6 NoHs £799 al Acido hidrazonio: “HIN _ 472 46 ‘Acido cianhfdrico: HCN 931 32, ‘Acido fluothidrico: HE 317 3105 HE+F HED log K L060 0.60344 APENDICE, Tapia A.la (Cont.) Log Kin. Acido JA w=O1 a menos = que se indique otra : . A u=0. [MCosa. Constantes 2 combinadas. Peréxido de hidrégeno: H,O2 11,75 11,6 Seleniuro de hidrégeno: H,Se 3,89 3,8 HSe~ 11,00 10,7 Sulfuro de hidrégeno: Be 7,05 6,9 HS~ 12,92 12,6 Ton hidroxilamoni: NH;OH* 6,09 6,2 Acido hipocloroso: HClO. 7,53 74 Acidos molfbdicos: HMoO,- 41 (Véase también la tabla A.2a) H2Mo;024— 3,7 HMo;02e- 43 Acido nitroso: HNO; 3,29 3,2 Acido ortofosférico: H;PO, 2,16 2,0 H,P0,- 7,21 69 HPO, 12,32 11,7 Acido fosforoso: H,PO,H 2,15 2,0 HPO,H- 6.70 6a Acido pirofosférico: H4P,O; 1,0 H;P,0;— 2,5 BP st 61 HP,0;- 85 Acido silfcico: Si(OH), 916 SiO(OH);- 12,7 Acido sulfirico: H,SO, 3 SO; 1,94 1,8 Acido sulfuroso: HjSO; 1,89 1s HSOs 7:20 68 Acido trifosférico: HsP3;0,0 0 HyP;010- 2.6 REE HAP:0i0- 27 wea H,P;0i9- 5,6 HP30jo~ 7,9 Acido de tungsteno (VI) (véase tabla _A.2a) Acido de vanadio (V): HVO?- 12,7 (Véase también tabla A.2a)TABLAS 345 Tasta A.1b Constantes de estabilidad de scides orgénicos Las constantes se han seleccionado de la obra de G. Kortim Dis: sociation Constants of Organic Acids in Aqueous Solutions, en la ave sociation gnelas y detalles originales. Los valores se refieren a 25 °C orn algunos casos, a 20°C. Las constantes de algunos écidos que son Stemés potentes agentes complejantes —en particular dcidos poliamino- policarboxilicos— se dan més adelante en Ja tabla A2 6 AA. Log Knit jo Acido |A w=0,1 a menos A pao [tue se indique otra = cosa. Constantes ‘ combinadas. Acido acético ‘CH;COOH } HL 4,76 4,65 Acetilacetona . ‘CH,;COCH;COCH HL S90 89 Ton anilinio : CgHsNH3* HL* 4,62 47 Acido ascérbico q 5 Coxe HL 417 4,05 Hi- 11,56 11,3 Acido benzoico ~ ‘C.H;COOH HL 1. 420 41 Acido ‘cloroacético ja ‘CH,CICOOH HL 2,86 27 Acido cftrico ‘C;H,OH(COOH); HL 3,13 3,0 HL 476 44 HL 6,40 61 . HL? i" 16(?) ‘Acido _dicloroacético b ‘CHCI;COOH HL ~ 126 | 11 Acido férmico : HCOOH aL 377 3,65 Acido fumérico CH,{COOH), | FGL 3,02 29 HI 439 a1 Acido glutémico CsHsNHCOOH), HL 2,10 22. HL 407 3,95 HLT -{ 947 92346 APENDICE Tapia Alb (Cont.) 1H Log Kua Acido lA 0,1 @ menos =o |aue se indique otra . A u=0 "cosa. Constantes combinadas. Glicina CH,NH,COOH Ht 2,35 25 HL 3178 97 Hexametilentetramina (urotropina) C,HiN, | HLt 5,13 5,25 Acido léctico CH,CHOHCOOH HL 3,88 3,76 Acido maleico G:HACOOH), H 1,92 18 Hi 6/22 519 Acido malénico 285 27 ‘CH(COOH), HL , , Hi 5,66 54 Acido oxélico (COOH) HLL 1,25 Ll HL 429 40 Fenol C.H,0H HL 9,95 98 AC ACOO! 2,92 2,8 OH) HL a ' co id HE 5/41 5 Acido pferico ‘C.H,OH(NO;); HL ee 23 Acido picolfnico C;H,NCOOH HL 5,49 5.4 Acido salicflico ‘C.H,OHCOOH HR 2,98 29 HL 13,1 Acido sulfosalicflico aL - C.H;0HSO;HCOOB: 5 . * HL 116 Acido tartérico (CHOHCOOH), HL 3,04 2,9 HL- 4,37 41 Acido tricloroacético ‘CCl,COOH HL 0,66 05TABLAS 347 Tapia A.2a Constantes do ertabilidad de complejo metilicos con lones hidréxide Muchas de las constantes de hidrélisis que se dan ms abajo son con ntes de concentracion determinadas. a fuerzas, iGnicas Muy altas. gonstanversion en constantes termodindmicas es diffcil) ya sue no se Su cony*fos valores exactos de los coeficientes de actividad _indivi- gonocen Jenbién se ofiginan errores si estas constantes, de concentra- duales, [onsideran combinadas y si, por tanto, la conversion de una cin, s* te Koll en una constante K'/# o viceversa se basa om Ja ecuacién {HI [OH}= 10-1 Sin embargo, estos errores ‘serdn pequefios compara- Bl ona incertidumbre debida a diferencias grandes © fuerza idnica, (bor regia general no afectan a un valor de PE om més de alrededor X Pol unidades. Como, en vista del cardcter de este libro, los errores de 0. Varden son admisibles, ese tipo de conversiones simplificadas se ha realizado en esta tabla. ha reaiyaiente valores [43] del producto ignico estequiométrico (log K,) del agua en soluciones de perclorate s6dico de concentracion (og ee) oeog 8c ilustran la influencia de la fuerza iénica ev el equ yaate hidrélisis: agua pura, 14,00; NaClO, 0,1 M, 13,80; NaClO, 2M, 14,0; NaClO, 3M, 14, Jon Fuerza Log Log Log Loe metilico iénica = Bi Bo Bs Be Age 0 23.36 48 ABr 2 33,3 Batt 0 0,7 Bet 3 3,1 Bist 3 12,4 cat 0 1,3 4,4 1063 Seek ay ca 3 43 7,7 10,3 12,0 Ce Var. 5 Cet 1-2 13,3 27,1 Cot 0,1 51 10,2 cet 01 0,2 18,3 Cu o 6,0 Fe 1 4,5 Fe* 3 11,0 21,7 . Ga** 0,5 11,1 Hee 05 9 Het 0,5 10,3 21,7