Professional Documents
Culture Documents
Fizicka Metalurgija I PDF
Fizicka Metalurgija I PDF
info
UNIVERZITET U BEOGRADU
TEHNIČKI FAKULTET U BORU
Desimir Marković
FIZIČKA METALURGIJA 1
http://slovari.yandex.ru/~%D0%BA%D0%BD%D0%B8%D0%B3%D0%B8/%D
0%91%D0%A1%D0%AD/%D0%9C%D0%B5%D1%82%D0%B0%D0%BB%D0%BB%D0
%BE%D0%B2%D0%B5%D0%B4%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5/
***
IZ ISTORIJATA METALURGIJE
Pre nekih 20.000 godina pećinski čovek je upotrebljavao kamen i životinjske kosti
kao alat i oružje.
Najkasnije 5.500 godina pre nove ere čovek je počeo upotrebljavati samorodne
metale, bakar, srebro, zlato, metoeorsko gvožđe. U to vreme su se egipatski faraoni kupali u
vodi, koja je dovođena bakarnim cevima iz nila do njihovih bazena.
Radi poređenja treba reći da je čovek počeo da se bavi poljoprivredom oko 6.000
godina pre nove ere u području Persijskog zaliva, a u srednjoj Evropi oko 4.000 godina pre
nove ere.
Zbog svoje lepote i postojanosti zlato je sigurno prvi samorodni metala koji se
upotrebljavao. Grumenčići samorodnog zlata prerađivali su se i oblikovali najčešće u ukrasne
predmete. Već vrlo rano, oko 5.000 godina pre nove ere, znalo se da bakar kovanjem ojačava,
a zagrevanjem omekšava. Za razliku od bakra, zlato kovanjem slabo ojačava, pa je bilo
nepodesno za izradu alata. Nije stoga začuđujuće što su u starom Egiptu neko vreme bakar i
srebro bili skuplji od zlata. Srebro se takođe upotrebljavalo za izradu nakita, ali u mnogo
manjim količinama od zlata.
Smatra se, da su kovači zlata bili prvi “metalurzi”, a da se najraniji začeci metalurgije
mogu naći na području slivova triju reka: Nila, Tigra i Inda.
Prvo dobijanje metala iz ruda vezano je najvjerojatnije za dobijanje bakra. Naime,
jedan od njegovih prekrasnih minerala, zelenkasti malahit [CuCO3⋅Cu(OH)2], mogao se
redukovati u bakar na temperaturi od oko 700-8000C , koja se postizala u primitivnim
lončastim pećima. Temperatura logorske vatre od oko 600-6500C za tu svrhu nije bila
dovoljna.
Vrlo rano, najverojatnije slučajno, nastala su i prva legiranja metala. Rude metala
retko se pojavljuju čiste, jer su uglavnom već pomešane s rudama drugih metala, pa prilikom
njihove redukcije ne nastaje čisti metal nego legura. To se prvenstveno odnosi na bakar i
kalaj, čija legura se naziva bronza. Bronza se primenjivala vrlo rano, jer je imala bolja
mehanička svojstva od samog bakra.
Procenjuje se da je u starom svetu, u razdoblju 2.800 do 1.300. godine pre nove ere,
proizvedeno ukupno oko 10.000 tona bakra, što znači oko 6,5 tona godišnje.
Meteorsko gvožđe se koristilo veoma rano. Faraon Tutankamon, koji je živeo oko
2.800 godina pre nove ere, poznavao je železo.
Železo se počelo dobijati iz ruda, najverovatnije iz hematita (Fe2O3), oko 1.500 godina
pre nove ere, najpre u Anadoliji (Mala Azija) i to kao sunđerasto (spužvasto) železo. Zbog
nedovoljne temperature peći u to vreme nije bilo moguće dobiti liveno (rastopljeno) gvožđe,
već se dobijalo sunđerasto gvožđe, koje se kovanjem pretvaaralo u kompaktan metal. smatra
se da je pleme Hetita iz Male Azije postiglo svoju veliku vojnu moć zahvaljujući ranoj
proizvodnji železnog oružja. Stoga je u to vreme cena železa bila veća od cene zlata, a način
njegovog dobijanja se čuvao kao najveća tajna.
U staroj Grčkoj željezno doba počinje oko 1.300 godina pre nove ere, a 1.200 godina
pre nove ere železo je već poznato u čitavom “starom svetu”. Povećanje tvrdoće železa
kaljenjem bilo je poznato oko 900 godina pre nove ere.
U rimsko doba proizvodio se mesing. Najstarija nalazišta mesinganih predmeta nalaze
se u Palestini (Cu – 23%Zn – 10%Sn), a datirana su na oko 1.400 – 1.200. godine pre nove
ere [1].
Georgius Agricola (1494-1555)
U ranom srednjem veku metalurgija se razvijala relativno slabo. Nešto brži razvoj
započinje u Evropi oko 1100. godine. Kasniji srednji vek na polju metalurgije obeležavaju
Vanočo Biringučo (Vannoccio Biringuccio) svojim delom „Pirotechnica (1540. godine) i
poznati Agrikola (Georg Bauer Agricola) poznatim delom „De re metallica“ („O metalima“)
iz 1556. godine, koje predstavlja enciklopediju rudarstva i metalurgije.
Pri deljenju prostora pomoću tri sistema ravni mogu se dobiti elementarne ćelije
različitog oblika. Davanjem posebnih vrednosti dužinama ivica i uglovima elementarne ćelije
može se dobiti ukupno 7 različitih elementarnih ćelija, koje opisuju 7 kristalnih sistema
(tabela 1).
Tabela 1. Kristalni sistemi i Braveove rešetke [1, 3]
Kristalni Aksijalni Interaksijalni Geometrija Braveove rešetke
sistem odnosi uglovi elementarne ćelije
Prosta
Kubni a=b=c α = β = γ =900 Prostorno centrirana
Površinski centrirana
Prosta
Tetragonalni a=b≠c α = β = γ =900
Prostorno centrirana
Prosta
Prostorno centrirana
Ortorombični a≠b≠c α = β = γ =90 0
Bazično centrirana
Površinski centrirana
Romboedarski
(Trigonalno a=b=c α = β = γ ≠900 Prosta
romboedarski)
α = β = 900
Heksagonalni a=b≠c Prosta
γ = 1200
α = γ = 900 Prosta
Monoklinični a≠b≠c
β ≠900 Bazično centrirana
Elementarna ćelija se može odabrati na više načina. Ona može da ima čvorove, kako
je rečeno, samo na rogljevima ili još u centrima strana i u unutrašnjosti. Broj čvorova rešetke
po elementarnoj ćeliji je:
N N
N=N + s + r ,
c 2 8
................................................... (1)
gde je Nc – broj čvorova u unutrašnjosti, Ns – broj čvorova u centrima strana i Nr –
broj čvorova na rogljevima elementarne ćelije [4].
Elementarne ćelije koje su odabrane tako da su njihovi vektori a, b i c najmanji
translacioni vektori date rešetke, nazivaju se primitivne ćelije. One su elementarne ćelije
minimalne zapremine. Ostale ćelije, koje ne ispunjavaju ovaj uslov, spadaju u konvencionalne
ćelije. Treba imati u vidu da elementarne ćelije ne postoje kao fizički objekti u kristalnoj
rešetki, one su plod imaginacije, i kao takve možemo ih odabrati na način koji nam najviše
odgovara. Konvencionalne ćelije su odabrane tako da na najpogodniji način prikažu elemente
simetrije rešetke.
Proste elementarne ćelije su istovremeno i primitivne ćelije. Ostale ćelije su
konvencionalne, a svaka od njih je u vezi sa primitivnom ćelijom date rešetke. Na primer, na
slici 3 je prikazana elementarna ćelija površinski centrirane kubne rešetke i njena primitivna
ćelija (isprekidane linije), koja je romboedar. Ugao između osa primitivne ćelije je 600,
dužina osa a 2 , gde je a – dužina osa kubne ćelije.
Slika 5. Milerovi indeksi nekih važnih kristalografskih ravni u kubnom sistemu [5]
Sve paralelne ravni imaju jednake indekse i čine sistem ravni. Ravni jednog sistema
su međusobno udaljene za veličinu međuravanskog rastojanja dhkl. Za kubni sistem, kod koga
su sva tri parametra rešetke jednaka, međuravansko rastojenje se izračunava na osnovu
relacije:
a
d hkl = , .................................................... (2)
h2 + k 2 + l 2
gde je a – parametar rešetke. Za ostale kristalne sisteme relacije za određivanje
međuravanskog rastojanja su složenije.
Kristalne ravni ekvivalentne po simetriji označavaju se pomoću Milerovih indeksa u
vitičastim zagradama i čine familiju kristalnih ravni {hkl}. Na primer, simbol {100} uključuje
− − −
sve kubne ravni: (100), (010), (001), (1 00) , (0 1 0) , (001) , dok simbol {123} uključuje 48
ravni. Ravni jedne familije se međusobno seku i obrazuju pravilne geometrijske oblike. Na
primer, ravni {100} obrazuju kocku, ravni {110} dodekaedar, ravni {111} oktaedar itd.
Slika 8. a) Raspored atome u gusto pakovanom sloju; b) položaj dva gusto pakovana
sloja; c) redosled pakovanja ABC.
Slika 10. Kubno gusto pakovanje: a) ravan {111}; A – donji, B – drugi i C – treći sloj
atoma; b) ravan {111}, pokazani su položaji u tri susedna sloja A, B i C [8]
Slika 11. Redosled slaganja ravni kod HGP rešetke [6]
Slika 14. Redosled slaganja slojeva A, B i C u ravni (111) FCC rešetke [7]
Elementarna ćelija FCC rešetke prikazana je na slici 15.a. Svaki atom je okružen sa 12
suseda na rastojanju a 2 2 , gde je a – parametar rešetke. Koordinacioni broj rešetke je 12,
broj atoma po elementarnoj ćeliji je 4 (iz j-ne (1): 6/2 + 8/8 = 4), a ispunjenost prostora,
računata pri gustom pakovanju krutih loptica, iznosi 74,05%.
Gusto pakovani slojevi atoma u FCC strukturi predstavljaju {111} kristalne ravni, a
gusto pakovani nizovi atoma pripadaju kristalnim pravcima <110>.
Ispunjenost prostora se izračunava na osnovu modela krutih loptica sa slike 16. Slika
16.a pokazuje da gusto pakovani pravci leže duž dijagonala stranica kocke. Sa slike 16.b se
vidi da dijagonala stranice kocke, koja se poklapa sa gusto pakovanim pravcem <110>, ima
dužinu od 4r, pa se sledi:
4r = a 2
r = a 2 /4
Kao što je rečeno, broj atoma po elementarnoj ćeliji FCC rešetke je 4, pa sledi da je
zapremina svih atoma u jednoj elementarnoj ćeliji:
4
Va = 4 ⋅ π (a 2 4) 3
3
Zapremina elementarne ćelije je Ve = a3
Koeficijent ispunjenosti rešetke je KIR = Va/Ve = π/(3 2 ) = 0,7405 = 74,05%.
Slika 15. FCC rešetka: a) elementarna ćelija; b) gusto pakovane ravni (111); c)
okteadarski međuprostor; d) tetraedarski međuprostor
a b
Na osnovu modela krutih loptica može se zaključiti da u FCC rešetki, i pored toga što
je gusto pakovana, postoje dve vrste međuprostora (šupljina): oktaedarske i tetraedarske.
Oktaedarske šupljine se nalaze između šest atoma čiji centri grade pravilan oktaedar, slika
15.c. Po tri atoma iz dva susedna gusto pakovana sloja obrazuju oktaedarske šupljine. Centri
ovih šupljina se nalaze na sredini ivica elementarne ćelije i u njenom centru [1].
Tetraedarske šupljine se nalaze između četiri atoma čiji centri obrazuju pravilan
tetraedar. U elementarnoj ćeliji ove šupljine se nalaze između tri atoma u centrima strana i
jednog na roglju kuba (slika 15.d).
Ako se zamisli da je elementarna ćelija izgrađena od krutih loptica poluprečnika R,
onda se u oktaedarsku šupljinu može smestiti loptica poluprečnika rok = 0,415R, a u
tetraedarsku loptica poluprečnika rtet = 0,225R. U FCC rešetki broj oktaedarskih šupljina po
elementarnoj ćeliji je jednak broju atoma, tj. četiri, dok je tetraedarskih dvostruko više [1].
Struktura sa BCC rešetkom nema gusto pakovanih atomskih ravni, već samo gusto
pakovane pravce. U ravnima sa najvećom gustinom pakovanja {110} svaki atom je zajednički
za samo za dva pravca u kojima su atomi složeni najgušće moguće (slika 17), a ne za tri kao u
FCC rešetki.
Oktaedar koji obrazuju centri četiri atoma na rogljevima i dva atoma u centrima
susednih ćelija, nepravilnog je oblika (slika 18.c). Udaljenost od centra oktaedra do centra
atoma na rogljevima ćelije je a / 2 , a do sredine dva centralna atoma je a/2. Takođe je i
tetraedar nepravilnog oblika. Obrazuju ga dva atoma na rogljevima i dva atoma u centrima
susednih elementarnih ćelija (slika 18.d). Četiri ivice tetraedra su dužine a 3 2 , a dve su
jednake parametru rešetke a, dok su sva četiri vrha tetraedra podjednako udaljena od
njegovog centra. Broj oktaedarskih šupljina po elementarnoj ćeliji je 6, a tetraedarskih 12.
Slika 20. Heksagonalna gusto pakovana rešetka nastaje preklapanjem (preplitanjem) dve
proste heksagonalne rešetke [5]
U HGP rešetki takođe postoje dve vrste šupljina (praznih međuprostora) između
atoma: oktaedarska (slika 22.a) i tetraedarska (slika 22.b). Ove šupljine su po obliku i
zapremini jednake onima u FCC rešetki. To pokazuje da je razlika između FCC i HGP
strukture neznatna i da su ove dve strukture srodne. U HGP strukturi u heksagonalnim
slojevima, koji se označavaju kao {0001} ravni, atomi su pakovani na isti način kao u {111}
ravnima FCC rešetke. Razlika je samo u redosledu slaganja gusto pakovanih slojeva atoma. U
FCC strukturi redosled slaganja gusto pakovanih slojeva je ABCABC, dok je u HGP strukturi
redosled ABABAB. U realnim kristalima je često redosled slaganja gusto pakovanih slojeva
lokalno narušen, što predstavlja tzv. grešku u redosledu slaganja.
LITERATURA
1. Boško Perović, Fizička metalurgija, MTF, Podgorica, 1997
2. Herman Šuman, Metalografija, TMF, Beograd, 1989
3. http://www.znrfak.ni.ac.rs/SRB/10-Studije/10-01-
OAS/PREDMETI/TEHNICKI%20MATERIJALI/KOLOKVIJUM/Materijal%20za%
20I%20kolokvijum%20TM/5.%20Kristalne%20resetke.pdf
4. Vesna Kuntić, Čvrsto stanje, supa.pharmacy.bg.ac.rs/assets/3659
5. http://grdelin.phy.hr/~ivo/Nastava/CvrstoStanje/predavanja/02_pred.pdf
6. http://www.politehnika.edu.rs/download/materiali/GRAFICKA%20TEHOLOGIJA%
20(09_10)-DRUGO%20PREDAVANJE.pdf
7. D.Adamović, Kristalna struktura i geometrija elementarnih kristalnih rešetki
http://www.mfkg.kg.ac.rs/index2.php?option=com_docman&task=doc_view&gid=15&Itemid=2
7
8. I.I. Novikov, Defekty kristalličeskogo stroenija metallov, Metalurgija, Moskva, 1975
2. OSNOVI METALOGRAFIJE
Kao što je rečeno, fizička metalurgija je od metalografije odvojena tek 20-tih godina
XX veka. Stoga su fizička metalurgija i metalografija neraskidivo povezane i fizičku
metalurgiju je praktično nemoguće izučavati bez poznavanje metalografije. U mnogim
slučajevima metalografija predstavlja nezamenljivi instrument za istraživanja u fizičkoj
metalurgiji. Metalografija je deo fizičke metalurgije.
Metalografija (od metalo i grafija – opisivanje metala) je nauka o strukturi metala i
legura. Ona proučava zakonitosti obrazovanja strukture i ispituje makrostrukturu i
mikrostrukturu metala, bilo posmatranjem golim okom, bilo pomoću optičkog ili
elektronskog mikroskopa. Za proučavanje mikrostrukture se osim toga primenjuje i
rentgenska difrakciona mikroskopija (rentgenostrukturna analiza). Metalografija takođe
proučava promene mehaničkih, električnih, magnetnih, toplotnih i drugih fizičkih svojstava
metala u zavisnosti od promene njegove strukture. Ispitivanje strukture je neophodno radi
nalaženja veze „struktura – svojstvo“, a utvrđivanje zakonitosti obrazovanja strukture radi
prognoziranja svojstava novih legura.
Nauka o metalima i legurama je relativno mlada. Do sredine XIX veka ispitivanja
malog broja tada poznatih legura svodila su se na određivanje hemijskog sastava, tehnološka
ispitivanja i ispitivanja strukture preloma. Samo u malom broju slučajeva je opisan nastanak
kristala u lunkerima odlivaka ili na površini očvrslog rastopa i većinom se smatralo da su
metali amorfni.
Istorijski gledano, Reomir (1683 – 1757) je prvi metalograf. On je pomoću nagrizanja
raspoznavao različite vrste čelika. Makrostrukturnu identifikaciju on je obavljao bez
pomoćnih optičkih sredstava.
Putem nagrizanja kiselinama, Rinman je 1774. godine je prepoznavao damask čelik –
čelik za izradu sablji dimiskija (povijen tip sablje sa sa ukrasima koji se kovao u Damasku; na
Balkanu su se tsakve sablje kovale u Prizrenu i Sarajevu sve do 1878. godine) među ostalim
vrstama čelika.
Ruski naučnik P. P. Anosov (1799 – 1851) je u periodu 1830 – 1835. godine prvi
primenio specijalni metalografski mikroskop, sa radom u reflektovanoj svetlosti sa specijalno
pripremljene površine uzorka, za izučavanje strukture čelika i njene promene posle kovanja i
termičke obrade i ustanovio postojanje veze između strukture i svojstava čelika.
Zapadna literatura navodi da naučna metalografija počinje u drugoj polovini XIX
veka. H. C. Sorbi (Sorby) u engleskoj 1864. godine i A. Martens u Nemačkoj 1878. godine
izradili su prve metalografske izbruske i snimili strukture čelika i gvožđa vidljive pod
mikroskopom pod većim uvećanjem. Potom je F. Osmond u Francuskoj postavio značajne
osnove nauke o metalima, posebno o kaljenju čelika. W. C. Roberts Austen je u Engleskoj
krajem XIX veka izradio prvi dijagram stanja sistema železo – ugljenik. Amerikanac H. N.
Howe je uveo nazive mikrokonstituenata ferit, cementit, perlit, hardenit, a Osmond nazive
martenzit, trustit i austenit [1].
Le Šatelije (H. Le Chatelier) je 1887. godine pronašao termoelement, čime je
omogućeno da pomoću termijske analize G. Taman i njegovi saradnici izrade mnogobrojne
dijagrame stanja metalnih sistema. Sa počecima metalografije su još vezani naučnici kao što
su Heyn, Ledebur i Maurer u Nemačkoj, Trust (Troost), Chevenard i Sauveur u Francuskoj,
Brinel Stead i Arnold u Engleskoj, Černov, Anosov i Kurnakov u Rusiji.
Zadatak metalografije je da pri određenom hemijskom sastavu iz ukupne makro- i
mikrostrukture, po mogućstvu, unapred odredi svojstva i ponašanje legure pod datim
uslovima opterećenja i da ukaže na najpovoljniju strukturu za određeni proces prerade ili
oblast primene.
Metalografija se pokazala kao izuzetno koristan alat za istraživanja u metalurškoj
proizvodnji i naučno-istraživačkom radu. Danas svako probno livenje i svaka termički
obrađena partija delova, pre nego što su podvrgnu bilo kakvom drugom ispitivanju, prvo se
ispituju metalografski [2]. Metalografija je i umetnost i nauka [3] i njeno poznavanje je od
koristi i studentima koji izučavaju fizičku metalurgiju i inženjerima metalurgije, ali i
stručnjacima koji se bave nemetalnim materijalima (mineralima, keramikom, polimerima...).
Pošto je struktura metala i legura jako fina, za njeno ispitivanje je potrebno koristiti
aparate za uvećanje slike, kao što su lupa i mikroskop.
Najpoznatiji instrument u metalografiji je metalografski optički mikroskop, sa
uvećanjima u rasponu od ~ 50 do ~ 1500 puta i rezolucijom od oko 0,2 μm. Još jedan od
instrumenata koji se koristi u metalografiji je elektronski mikroskop, čija je rezolucija u
rutinskim ispitivanjima oko 4 nm, dok je krajnja rezolucija ispod 1 nm [5]. Detaljno,
elektronska mikroskopija (elektronska metalografija) se obrađuje u okviru predmeta
Ispitivanje metala.
Mikrofotografije, dobijene uz pomoć metalografskog mikroskopa, predstavljaju trajni
zapis o strukturi materijala. Kada se mikroskop koristi u kombinaciji sa aparatom za merenje
mikrotvrdoće, dobijaju se korisni podaci o uzajamnoj vezi strukture i svojstava materijala.
Slika 2.4. Karakteristični zraciza slučaj sabirnog (gore) i rasipnog (dole) sočiva
Veza između položaja predmeta, položaja lika i žižne daljine kod sočiva data je
jednačinom sočiva koja glasi:
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2.2)
Slika 2.6. Formiranje lika kod sabirnog sočiva kada je predmet iza dvostruke žižne daljine
Slika 2.7. Formiranje lika kod sabirnog sočiva kada je predmet na dvostrukoj žižnoj daljini
Slika 2.8. Formiranje lika kod sabirnog sočiva kada je predmet iza žiže
Slika 2.9. Formiranje lika kod sabirnog sočiva kada se predmet nalazi između žiže i sočiva
(lupa)
Kod lupe predmet je imaginaran i nalazi se na daljini jasnog vida (25 cm). Iz toga
sledi: q ≈ 0,25m, p ≈ f, pa je linearno uvećanje Ulin = L/P = l/p = 0,25/f.
Optički mikroskop se, pojednostavljeno prikazano, sastoji od objektiva i okulara.
Predmet (objekat) se nalazi ispred objektiva na rastojanju većem od žižne daljine objektiva.
Zato objektiv daje realan i uvećan lik L’ (slučaj sa slike 2.8). Lik formiran objektivom
(međulik) se koristi kao predmet za okular, koji se ponaša kao lupa i daje imaginaran i uvećan
lik L. Ovako dobijen lik (slika) se posmatra okom (slika 2.10). U oku se slika stvara od
realnih zrakova svetlosti.
Slika 2.10. Formiranje lika (slike) kod optičkog mikroskopa: P – predmet; L’ – lik dobijen
objektivom (međuslika); L – lik formiran okularom (konačna slika)
Slika dobijena mikroskopom osim što se može posmatrati okom, može se projektovati
na mat ploču ili snimiti na fotografsku ploču. Uopštena šema prolaska svetlosnog zraka kroz
optički mikroskop za slučaj kada se slika projektuje na fotografsku ploču data je na slici 2.11.
Objektiv projektuje uvećanu realnu međusliku (O') objekta (O) na određenom rastojanju od
svoje žižne ravni, koje odgovara optičkoj dužini tubusa.
Odnos O'/O međuslike predstavlja pojedinačno uvećanje objektiva. Okular se takođe
karakteriše svojim pojedinačnim uvećanjem. Odnos između veličine slike objekta i veličine
objekta predstavlja uvećanje mikroskopa. Ono se izračunava kao proizvod uvećanja objektiva
i uvećanja okulara. Uvećanje objektiva može može biti i 100 puta, a uvećanje okulara obično
ne prelazi 20 puta.
Razliku između biološkog i metalografskog mikroskopa šematski prikazuje slika 2.12.
Biološki mikroskop zahteva optički transparentni uzorak, a metalografski zahteva uzorak koji
reflektuje svetlost. Pošto kod biološkog mikroskopa svetlost prolazi kroz uzorak, on se može
nazvati i transmisionim optičkim mikroskopom [6].
Veća mikroskopska uvećanja zahtevaju veštačko osvetljenje uzorka. snop svetlosti se
mora tako dovesti da je slika oslobođena ometajućih refleksa, da osvetljavajući snop svetlosti
ima optimalnu aperturu i da se na uzorak dovodi što je moguće manji snop svetlosti pri
maksimalnoj mogućoj jačini osvetljenja. Ove uslove ispunjava Kelerov (Köhler) princip
osveljavanja (slika 2.13). Svetlosni izvor se projektuje kroz kolektorsko sočivo, a na mestu
projekscije nalazi se blenda sa promenljivim otvorom, što omogućava da se isključi
proizvoljni deo slike svetlosnog izvora. Neposredno posle otvora kolektorskog sočiva je duga
promenljiva blenda, koja omogućava da se veličina osvetljene površine na uzorku može u
izvesnim granicama menjati.
Slika 2.11. Šematski prikaz prolaska svetlosnog zraka kroz optički mikroskop [1]
Slika 2.12. Šematski prikaz biološkog (a) i metalografskog (b) mikroskopa [6]
Slika 2.13. Šematski prikaz osvetljavanja prema Kelerovom principu [1]
Optički mikroskopi se odlikuju velikim brojem sočiva (10 – 12), tako da osim
objektiva i okulara postoji još niz međusočiva. Uloga međusočiva je da ukloni aberacije slike.
Maksimalna rezolucija optičkog mikroskopa izračunava iz jednačine (2.1), u kojoj je n
indeks prelamanja sredine koja se nalazi između objektiva i uzorka. Ako se prostor između
objektiva i površine uzorka popuni imerzionim uljem, koje ima indeks prelamanja veći od 1,
povećava se numerička apertura mikroskopa, a time i njegova rezolucija. U svojstvu
imerzionog ulja najčešće se primenjuje kedrovo ulje sa indeksom prelamanja 1,52 [7].
Ugaona apertura objektiva praktično nije veća od α = 720. Na taj način je maksimalna
vrednost sinα ≈ 0,95, odakle sledi da je maksimalna vrednost numeričke aperture za suvi
objektiv 0,95, a za imerzioni objektiv 1,44 [7].
Za osvetljavanje površine uzoraka kod metalografskih mikroskopa koristi se bela
svetlost, za čiju se talasnu dužinu može uzeti vrednost od približno 550 nm. Na osnovu toga
iz jednačine (2.1) sledi da je maksimalna moć razlučivanja optičkog mikroskopa oko 0,2 μm
[7] (hiljadu puta veća nego ljudskog oka).
Slika 2.16. Makrostruktura čeličnog odlivka. Nagriženo 10%-nim vodenim rastvorom HNO3 [3]
Otkivanje vlaknaste strukture čelika. Pri preradi čelika plastičnom deformacijom
(valjanjem, kovanjem) metalna zrna se deformišu i izdužuju u pravcu deformacije, pa zrnasta
struktura prelazi u vlaknastu. Tok vlakana u deformisanom komadu pokazuje pravce tečenja
metala tokom prerade u plastičnom stanju.
Vlaknasta struktura metala uzrokuje jako izraženu anizotropiju njegovih svojstava. Za
delove koji rade u uslovima visokih opterećenja (kolenasta vratila, zupčanici, ventili, kuke
dizalica, poluosovine automobila) je važno da su vlakna raspoređena paralelno konturi
proizvoda, što se postiže pravilnim izborom postupka oblikovanja plastičnom deformacijom.
Vlaknasta struktura se otkriva nagrizanjem reaktivom i po metodici nagrizanja za
otkrivanje dendritne strukture. Slika 2.17. prikazuje vlaknastu strukturu kovane kuke dizalice,
a slika 2.18 vlaknastu strukturu kovanog zavrtnja za učvršćivanje železničkih šina.
Slika 2.19. Baumanov sumporni otisak sa makrošlifa izrezanog iz železničke šine [8]
Makroanaliza preloma metala. Prelomi metala se razlikuju zavisno od sastava
metala, njegove strukture, prisustva defekata, uslova obrade i eksploatacije. Analiza preloma
omogućava otkrivanje strukture, a ponekada i uzrok preloma. Analiza prema vidu preloma
naziva se fraktografskom analizom [8].
Kao objekat analize služi površina preloma u polaznom stanju i ne zahteva posebnu
obradu. Ako se kontroliše kvalitet metala, onda se se ispitivanje radi na uzorcima sa zarezom,
koji se podvrgavaju udarnom opterećenju (videti ispitivanje žilavosti u predmetu Ispitivanje
metala 1).
Tip loma svedoči o karakteru loma metala. Lomovi se dele na krti (kristalasti), žilavi
(vlaknasti) i zamorni.
Na slici 2.20. prikazan je prelom usled zamora.
Slika 2.20. Prelom usled zamora. Na levo strani su vidljive linije odmora u zoni širenja
zamorne pukotine. Desno je zona nasilnog loma [8]
2.4. MIKROANALIZA STRUKTURE METALA I LEGURA
Slika 2.21. Okretanje uzorka tokom brušenja na brusnim papirima različitih brojeva [9]
Posle završenog brušenja sledeća operacija u pripremi šlifa je pretpoliranje sredstvom
za poliranje koje je dekantirano 60 minuta. Ono se stavlja na filc ili čoju razapetu na disk koji
se može okretati velikom brzinom. Tokom pretpoliranja korisno je izdašno dodavanje vode.
Pretpoliranje se vrši toliko dugo dok se ne izgube tragovi prethodnog brušenja.
Nakon pretpoliranja se prelazi na poliranje. Kao sredstvo za poliranje se koristi
isključivo glinica (Al2O3) ili magnezijumoksid (MgO) u vodenoj suspenziji. U prodaji se
nalaze glinice oznaka finoće 1, 2 i 3, a njima odgovaraju vremena taloženja 3, 12 i 24 časa.
Najgrublja vrsta, broj 1, je pogodna za tvrde metale (čelik), srednja vrsta, broj 2, za srednje
tvrde metale (mesing), a najfinija vrsta, broj 3, za meke metale (aluminijum).
Za poliranje su pogodne vunene tkanine, bilijarska čoja, svila ili somot. Tokom
poliranja uzorak se stalno mora okretati ili kretati u pravcu suprotnom od pravca rotacije
diska za poliranje, jer u suprotnom iza tvrdih mikrokonstituenata, kao što su karbidi, troska,
ostaju neispolirani tragovi u vidu senke. Poliranje ne sme da traje predugo, jer mekši
mikrokonstituenti mogu biti iščupani, pa površina postaje reljefna [1].
Završno fino poliranje jako mekih materijala se obavlja ručno na somotu, svoli ili
koži, na koju se stavlja deblji sloj paste magnezijumoksida. Posle završenog poliranja uzorak
mora imati visok sjaj bez tragova na površini.
Pri brušenju i poliranju vrlo mekih metala i legura površina uzorka se jako deformiše,
te se stvara tanak amorfni sloj, tzv Bilbijev (Beilby) sloj. Naizmeničnim nagrizanjem i
poliranjem ovaj sloj, koji zaklanja pravu strukturu, može se ukloniti, mada ovo ne uspeva u
potpunosti kod svih metala.
Za vrlo tvrde materijale, kao što su liveni ili sinterovani tvrdi metal, i metale koji u
mekoj osnovi sadrže vrlo tvrde mikrokonstituente, uobičajena sredstva za poliranje nisu
pogodna, jer su zrna glinice suviše meka da ispoliraju tvrde mikrokonstituente. Za takve
materijale se kao sredstvo za poliranje preporučuje dijamantski prah.
Slika 2.23. Nagrizanje granice zrna. Čisto železo, 10s u 1% nitalu. 100x [1]
Površinsko nagrizanje zrna. Ako se posle nagrizanja pojedina kristalna zrna
razlikuju po obojenju, radi se o površinskom nagrizanju zrna. Obojenje može biti raznovrsno i
može nastati na različite načine. Oksidišuće hemikalije, kao što je azotna kiselina, stvaraju na
površini pojedinih zrna slojeve oksida različite debljine, koji imaju sopstvenu mrku boju. Što
je oksidni sloj deblji, to je obojenje tamnije (slika 2.24). Na taj način se dobijaju sve nijanse
boja od svetložuto-bele do tamnomrke-crne, jer se taloženje oksidnih produkata ne odvija
istom brzinom na svim kristalografskim ravnima [1].
Slika 2.24. Nagrizanje povrđine zrna. Čisto železo. Nagrizano 5 minuta u 3% nitalu. Na
pojedinim zrnima se nalazi oksidni sloj različite debljine. 100x[1]
Obojenje kristalnih ravni zrna se može postići i stvaranjem bezbojnog oksidnog sloja
različite debljine. Upadni svetlosni zraci se delom reflektuju sa površine oksidnog sloja, a
delom sa metalne površine koja leži ispod oksidnog sloja. Pri tome može doći do
interferencije zrakova i da se njihov intenzitet poveća ili smanji, već prema debljini oksidnog
sloja. Na taj način će pri belom upadnom osvetljenju, koje sadrži sve boje spektra, neke boje
oslabiti, pa se prvenstveno pojavljuju komplementarne boje. Ovaj postupak se primenjuje pri
razvijanju strukture postupkom bojenja termičkim nagrizanjem. Postupak se sastoji u
zagrevanju poliranog ili slabo nagriženog uzorka na vazduhu. Različiti mikrokonstituenti se
prevuku slojem oksida različite debljine, zavisno od njihovog sastava i strukture, tako da
nastaju poznate boje zagrevanja. Ukoliko je uzorak duže izložen visokoj temperaturi, utoliko
je oksidni sloj deblji, te se postiže promena nijansi obojenja. Na primer, jedinjenje Cu3P se u
bronzi boji plavo, a Cu4Sn žuto. Pri zagrevanju ugljeničnih čelika na 2800C perlit se boji
plavo, a cementit crveno. Pri zagrevanju sivog liva na 3000C perlit je svetloplav, a fosfid
železa crven.
Reljefno poliranje. Dok se pri normalnom pripremanju mikrošlifa teži da se izbegne
stvaranje reljefa, dotle se pri reljefnom poliranju namerno stvara velika razlika po visini
između tvrdih i mekih kristalnih vrsta. Tada uzorak nije potrebno nagrizati, jer su, naročito pri
kosom osvetljenju, mikrokonstituenti dobro istaknuti (slika 2.25). Razlika u nivou se postiže
dugotrajnim poliranjem, pri čemu se taj efekat pojačava ako se ispod ispod tkanine za
poliranje postavi guma, pergament ili bilo koji meki materijal [1].
Slika 2.25. Reljefno poliranje. Čelik sa 1,3%C. Tvrda karbidna zrnca se izdižu u reljefu iz
mnbogo mekše feritne osnove (koso osvetljenje). 500x [1]
Duboko nagrizanje. Pri dubokom nagrizanju se primenjuju hemikalije koje rastvaraju
samo jedan jedini mikrokonstituent, dok na druge faze slabije deluje (slika 2.26). Tako se
neposredno dobija predstava o veličini, obliku i prostornom rasporedu pojedinih
mikrokonstituenata.
Slika 2.26. Duboko nagrizanje. Čelik sa 0,9%C nagrizan 10%-nim rastvorom FeCl3. Ferit iz
perlita je rstvoren, lamele karbida železa usamljeno se izdižu. 500x [1]
Elektrolitičko nagrizanje. Pri ovom nagrizanju uzorak se u elektrolitičkoj ćeliji
priključuje kao anoda, a kao katoda služi lim od platine, aluminijuma ili nerđajućeg čelika.
Elektrolit za nagrizanje i jačina struje se moraju tačno odrediti prema vrsti materijala uzorka.
Nagrizanje trljanjem. Ovo nagrizanje se obavlja tako što se polirana površina šlifa
trlja vatom natopljenom sredstvom za nagrizanje sve dok se ne pojavi struktura. Ako proces
nagrizanja traje duže, vata se češće natapa sredstvom za nagrizanje.
Termičko nagrizanje. Neke vrste kristala (faze) su postojane samo na povišenim
temperaturama. Pri hlađenju one se raspadaju na druge faze. Neki put se visokotemperaturne
faze mogu kaljenjem pothladiti do sobne temperature, kao, na primer, β-bronza, koja se tada
može normalno nagristi. U drugim slučajevima, kao u slučaju γ-železa kod ugljeničnih čelika,
visokotemperaturna faza se i pored maksimalne brzine hlađenja ne može pothladiti do sobne
temperature. Da bi se tada razvila visokotemperaturna struktura, koristi se termičko
nagrizanje na povišenim temperaturama. Pri tome se izbrušen i ispoliran uzorak zagreva u
oblasti stabilnosti visokotemperaturne faze i tretira gasovitim ili rastopljenim solima. Čelik sa
0,5%C, prikazan na slici 2.27, žaren je u azotu bez kiseonika 20 časova na 12000C, a potom
polako hlađen u atmosferi azota. Austenit (γ-železo), koji je postojan samo na visokim
temperaturama, a koji se prepoznaje po trakama dvojnika, nagrizen je pod uticajem azota
svetlo-tamno. Istovremeno su isparile nečistoće sa granica zrna, tako da pojedina austenitna
zrna izgledaju plastično i izolovano.
Slika 2.27. Termičko nagrizanje. Čelik sa 0,5%C, zagrevan 20 lasova na 12000C u struji
azota. Razvijena je struktura austenitne faze, koja je postojana samo na visokim
temperaturama. 200x. [1]
Pored navedenih, postoje i drugi postupci nagrizanja [1].
LITERATURA
Slika 3.1. Raspored atoma metala u čvrstom (a) i tečnom (b) stanju [2]
Čvrsto agregatno stanje karakterišu posebna svojstva koja nemaju fluidi. Metali u
čvrstom stanju imaju tačno određen i zakonomeran raspored atoma (slika 3.1a). Ta pravilnost
je karakteristična kako za unutrašnju građu, tako i za spoljašnji oblik. Atomi s pravilnim,
periodičnim ponavljanjem u prostoru formiraju karakteristične kristalne rešetke. Takve
rešetke značajno utiču na ponašanje i svojstva metala [1,2]. Kako se fizička metalurgija
uglavnom bavi istraživanjem metala u čvrstom stanju, problematika vezana za čvrsto
agregatno stanje će se obrađivati skoro u svim sledećim poglavljima.
Slika 3.2. Promena slobodne energije metala sa padom temperature: 1 – u čvrstom stanju;
2 – u tečnom stanju [2]
Temperatura T0, pri kojoj su vrednosti slobodnih energija tečne i čvrste faze jednake,
naziva se ravnotežnom temperaturom. Ako se fazni preobražaj odvija iz tečnog u čvrsto
stanje, ta temperatura se naziva temperaturom kristalizacije, a ako se fazni preobražaj odvija
iz čvrstog u tečno stanje, onda se naziva temperaturom topljenja.
Iz navedenog sledi da pri uslovima jednakih slobodnih energija tečne i čvrste faze,
odnosno kada je razlika slobodnih energija faza u ravnoteži jednaka nuli, proces kristalizacije
se ne odvija. Za odvijanje procesa kristalizacije je potrebno ostvariti razliku slobodnih
energija tečnog i čvrstog stanja. Ta razlika slobodnih energija postoji na temperaturama koje
su niže od ravnotežne temperature, što znači da kristalizacija ne počinje na ravnotežnoj
temperaturi T0, već na nekoj nižoj temperaturi Ts. Razlika između ravnotežne i stvarne
temperature kristalizacije ΔT = T0 - Ts naziva se stepenom pothlađenja. Stepen pothlađenja
zavisi od brzine hlađenja, čistoće metala i mnogih drugih faktora [2].
Pri ravnotežnim uslovima, tj. uslovima beskonačno sporog hlađenja, stepen
pothlađenja je veoma mali. Sa povećanjem brzine hlađenja stepen pothlađenja raste.
Proces kristalizacije, kako je rečeno, sastoji se od dva elementarna procesa. Prvi
proces se sastoji u obrazovanju veoma sitnih kristala, koji se nazivaju centrima kristalizacije
ili kristalnim klicama. Drugi proces se sastoji u rastu tih klica.
Slika 3.4. Zavisnost brzine stvaranja centara kristalizacije (vCK) i brzine rasta kristala (vRK)
od stepena pothlađenja
Povećanje broja klica pri malim stepenima pothlađenja uslovljen je velikom brzinom
difuzije u rastopu u blizini ravnotežne temperature T0, a ubrzanje kristalizacije uslovljeno je
povećanjem razlike slobodne energije tečne i čvrste faze. Smanjenje broja klica pri većim
pothlađenjima je rezultat male pokretljivosti atoma, koja je nedovoljna za njihovo
prestrojavanje iz haotičnog rasporeda u rastopu u pravilno kristalno stanje.
Veličina kristalnih zrna zavisi od odnosa brzine rasta kristala i broja klica koje nastaju
pri datom stepenu pothlađenja. Pri velikoj brzini rasta kristala i malom broju klica (mali
stepen pothlađenja) obrazuju se krupna zrna. Pri nastanku velikog broja klica i maloj brzini
jnihovog rasta (veliko pothlađenje), obrazuje se veliki broj sitnih zrna. U graničnom slučaju,
pri veoma velikim stepenima pothlađenja, broj nastalih klica je jednak nuli i rastop ostaje
netransformisan, odnosno kristalizacija izostaje. Međutim tečni metali nisu skloni velikim
pothlađenjima, pa takvo stanje se kod njih uobičajeno ne javlja, odnosno javlja se samo u
specijalnim slučajevima (amorfni metali). Tečnost koja očvrsne pri velikim stepenima
pothlađenja nema pravilan raspored atoma, nema definisanu temperaturu topljenja i po
karakteru spada u amorfna tela.
Pri kristalizaciji metala veoma se retko javlja kristalografski pravilan rast kristala.
Pretežno se javlja dendritni rast, a to znači da kristalna klica raste različitim brzinama u
različitim pravcima. Najveća brzina rasta se javlja u određenim pravcima, zavisno od
kristalografske strukture datog metala. Metali kubne strukture imaju tri pravca maksimalne
brzine rasta, koji su normalni međusobno. To su pravci familije <100>. Znači, nakon
obrazovanja kristalne klice, njen rast se nastavlja prioritetno u pravcu u kojem je linijska
brzina rasta najveća. Kao rezultat toga nastaju duge grane koje se razlilaze iz centra u
određenim pravcima (slika 3.5). Iz ovih grana se pod određenim uglovima javljaju nove
grane, a iz njih rastu grane. Tako nastaje skelet sličan grani jele. Među očvrslim granama
nalazi se preostali rastop. Zbog oblika koji podseća na razgranato drvo, ovakvi kristali su
dobili naziv dendriti (grčki dendron – drvo).
Slika 3.5. Šema dendritnog rasta kristala sa primarnim, sekundarnim i tercijarnim osama
Ose dendrita rastu u onim pravcima, koji obrazuju najmanji ugao sa pravcem
odvođenja toplote.
Treba istaći da se intenzivni rast dendrita javlja samo u početku kristalizacije, dok se
ne obrazuju skeleti okruženi rastopom. Nastavak kristalizacije se ne odvija neprekidnim
stvaranjem novih grana dendrita, nego postepenim pripajanjem atoma tečnog metala već
stvorenim granama.
Posle završetka kristalizacije dendritni oblik kristala se obično ne zapaža. Na mestu
svakog dendrita javlja se odvojeno kristalno zrno sa određenom kristalografskom
orijentacijom. Tek putem metalografskog nagrizanja može se otkriti dendritni karakter zrna i
granice dodira pojedinih dendrita.
Šema mikrostrukture livenog metala sa dendritnim rastom kristala prikazana je na slici
3.6, a realna mikrostruktura livene bronze Cu80Sn20 sa izraženim dendritnim rastom kristala
prikazana je na slici 3.7.
Slika 3.6. Šema mikrostrukture livenog metala sa dendritnim rastom kristala pri očvršćavanju
LITERATURA
Mehanička smeša nastaje kao rezultat istovremene kristalizacije dveju ili više
komponenti, koje međusobno hemijski ne reaguju, niti se rastvaraju u čvrstom stanju. Na slici
4.1. prikazana je šema mikrostrukture mehačke smeše dveju komponenti A i B.
Metalografska analiza mehaničke smeše pokazuje da se struktura legure sastoji od dve
vrste zrna, međusobno mehaničkih izmešanih. Jedna vrsta zrna odgovara komponenti A, a
druga komponenti B. Rentgenografska analiza pokazuje prisustvo dveju rešetki – jedna je
rešetka komponente A, druga komponente B. Svojstva zrna A i B su identična svojstvima
čistih komponenti. Svojstva mehaničke smeše se nalaze između svojstava čistih komponenti,
a zavise od njihovog relativnog udela u leguri, kao i od oblika i veličine zrna [2].
Slika 4.1. Mikrostruktura mehaničke smeše (šema) [2]
Slika 4.5. Deformacija kristalne rešetke pri obrazovanju čvrstog rastvora [2]
U slučaju intersticijskog čvrstog rastvora parametri rešetke rastvarača se uvek
povećavaju, jer je prečnik rastvorenih atoma uvek veći od prečnika šupljine u kristalnoj
rešetki.
Osnovna komponenta može rastvarati jednu ili više komponenti. U opštem slučaju
rastvorljivost dodate komponente opada u prisustvu drugih komponenti. Svaki dodati atom
izaziva naprezanje u osnovnoj rešetki, a poremećaji u rešetki se superponiraju, pa posle
dostizanja određenog stepena naprezanja, rešetka više nije u stanju da primi strane atome i u
tom slučaju se u sistemu javlja nova faza.
Ako osnovna rešetka rastvara samo jednu vrstu stranih atoma, onda se rastvor naziva
dvojnim (binarnim) čvrstim rastvorom, a rastvaranjem dva, tri ili više vrsta stranih atoma
nastaju trojni (ternerni), odnosno kompleksni čvrsti rastvori.
Ovi rastvori mogu nastati kao rezultat potpune (neograničene) rastvorljivosti ili
delimične (ograničene) rastvorljivosti komponenti u čvrstom stanju.
Supstitucijski čvrsti rastvori sa neograničenom rastvorljivošću mogu nastati ukoliko su
obezbeđeni sledeći uslovi, koji su poznati kao Hjum-Roterijeva (William Hume – Rothery)
pravila [2,3]:
1. Komponente
moraju biti izomorfne (imati isti tip kristalne rešetke). U suprotnom dolazi do prekida
u rastvorljivosti u čvrstom stanju.
2. Relativni radijus
atoma ima odlučujući uticaj na širinu koncentracijskog područja u kojem je moguće
nastajanje čvrstog rastora. Za obrazovanje neograničenih čvrstih rastvora razlika u
atomskim radijusima ne sme preći određenu granicu. Kod legura železa razlika
atomskih radijusa može iznositi najviše 8%. Razlika od 8-15% uslovljava ograničenu
rastvorljivost, da bi u slučaju razlike veće od 15% praktično bilo nemoguće nastajanje
čvrstih rastvora (pravilo 15% [5]). Kod drugih metala ti rasponi su još uži.
3. Komponente
moraju pripadati istoj grupi periodnog sistema, ili susednim srodnim grupama,
odnosno moraju imati sličnu elektronsku građu i malu razliku u elektronegativnosti.
Hjum-Roterijeva pravila nisu jednoznačno navedena u literaturi. Često se dodaje se i
faktor relativne valence, odnosno elektronske koncentracije kao četvrti faktor, ili se broj
faktora svodi na tri, pri čemu se faktor izomorfnosti ne navodi [1]. Prema Kanu (Robert W.
Cahn) [5], tri Hjum-Roterijeva pravila obuhvataju:
1. razliku u veličini
atoma komponenata;
2. elektrohemijsku
razliku između komponenti;
3. promenu
elektronske koncentracije pri legiranju.
Razlika u veličini atoma komponenata je već razmotrena (pravilo 15%).
Elektrohemijski faktor se odnosi na to da su komponente koje su u elektrohemijskom nizu
znatno udaljene sklone obrazovanju intermetalnih jedinjenja i da je njihova međusobna
rastvorljivost mala. Verovatnoća obrazovanja intermetalnih jedinjenja je povezana sa
hemijskim afinitetom i raste sa udaljenjem komponenata u elektrohemijskom nizu. Što se tiče
elektronske koncentracije kao faktora, empirijska istraživanja su pokazala da je u mnogim
sistemima jedan od važnih parametara, koji određuje rastvorljivost u čvrstom stanju i
stabilnost prelaznih (intermedijatnih) faza – koncentracija elektrona [1,5]. Ovaj parametar
obično se izražava brojem svih valentnih elektrona koji pripadaju elementarnoj ćeliji pod
uslovom da su svi čvorovi u kristalnoj rešetki zauzeti atomima. Osim toga, elektronska
koncentracija se može izraziti odnosom broja valentnih elektrona i ukupnog broja atoma tj.
kao e/a. Iz iskustva je poznato da je rastvorljivost elemenata sa većim brojem valentnih
elektrona, na primer dvovalentnih elemenata u osnovi od jednovalentih elemenata, manja
nego u obrnutom slučaju. Razlog je Paulijev princip isključivosti, po kome elektron može
zauzeti samo jedno stanje. Pri povećanju broja elektrona ovi moraju da popunjavaju viša
energetska stanja. Dostizanjem neke kritične gustine valenetnih elektrona energija jako raste
sa daljim primanjem novih elektrona. Ova kritična gusina elektrona (valentnih elektrona po
atomu) zavisi od tipa kristalne rešetke. Za prostorno centriranu kubnu rešetku (BCC) kritična
gustina je veća nego za površinsku centriranu kubnu rešetku (FCC). Znači da ako u jednom
kristalu čvrstog rastvora sa FCC rešetkom legiranjem sa viševalentnim elementima bude
dostignuta kritična koncentracija valentnih elektrona, biće energetski povoljnija BCC rešetka.
Promenom kristalne rešetke nastaje nova faza, pa se javlja se ograničena rastvorljivost.
Granica rastvorljivosti je dostignuta kada je broj valentnih elektrona čvrstog rastvora za 40%
veći od broja valentnih elektrona atoma rastvarača. Na primer, bakar rastvara blizu 40%
dvovalentnog cinka ili kadmijuma, oko 20% trovalentnog aluminijuma ili galijuma i oko 13%
četvorovalentog silicijuma ili germanijuma.
Kod sistema Au-Ag Hjum-Roterijeva pravila su idealno ostvarena, jer oba metala
imaju isti tip strukture (izomorfni su), skoro iste atomske radijuse i elektrohemijski su slični.
Ovi metali grade neograničeni niz čvrstih rastora [3]. Slične neograničene čvrste rastvore
grade i sistemi Cu-Ni, W-Mo, Ru – Re, Ru – Os, Os –Re, Rh – Cu, Rh – Ir, Ir – Ni, Pd – Cu,
Pd – Ag, Pd – Au, Pd – Rh, Pd – Pt, Pt - Cu i drugi.
Ipak, kod mnogih sistema, i pored obezbeđenih svih navedenih Hjum – Roterijevih
uslova, ne postoji neograničena rastvorljivost. Tako, na primer, bakar i γ-Fe ne obrazuju
neprekidni niz čvrstih rastvora, i pored ispunjenja svih nabrojanih uslova.
Ako komponente ne zadovoljavaju nabrojane uslove mogu se ograničeno (delimično)
rastvarati. U tom slučaju nastaju ograničeni čvrsti rastvori na bazi jedne komponente.
Svakako, koncentracijsko područje međusobne rastvorljivosti je utoliko uže, ukoliko je veće
odstupanje od navedenih pravila.
Ograničena rastvorljivost u čvrstom stnju, po pravilu, se povećava sa povećanjem
temperature i obrnuto. Međutim ima slučajeva kada rastvorljivost ne zavisi od temperature ili
čak opada sa porastom temperature (legure sistema Cu-Zn, Cu-Sn).
Ako se atomski radijusi komponenti koje grade čvrsti rastvor razlikuju, tada se
parametri rešetke čvrstog rastvora ponašaju aproksimativno aditivno. To je tzv. Vegardovo
pravilo (Vegardov zakon). Ponekad se javljaju i odstupanja od ovog zakona, najčešće u
iznosu do 1%. Interesantan je slučaj kod sistema Cu-Ge, gde atom germanijuma ima manji
radijus od atoma bakra, ali kod kristala čvrstoga rastvora Cu-10%Ge parametar rešetke se
povećava za 1% [3].
Sposobnost građenja čvrstih rastvora ne poseduju samo čisti elementi, već i hemijska
jedinjenja. U tom slučaju zadržava se rešetka hemijskog jedinjenja AnBm, a atomi
komponente koja se rastvara (B) zamenjuju u rešetki jedinjenja izvestan broj atoma (A), što
znači da se komponenta B rastvara u hemijskom jedinjenju.
Moguća je i rastvorljivost trećeg elementa C u hemijskom jedinjenju. U tom slučaju
atomi komponente (C) u kristalnoj rešetki jedinjenja zamenjuju bilo atome A, bilo atome B
komponente.
Pri obrazovanju čvrstih rastvora na bazi jedinjenja, formula jedinjenja ne odgovara
uspostavljenim odnosima atoma u rešetki. Za hemijsko jedinjenje koje rastvara strane atome
obično se koristi sitem obeležavanja kao u primeru borida železa Fe4B2. Ovaj borid može da
rastvori i atome hroma i atome ugljenika, pri čemu hrom zamenjuje železo, a ugljenik
zamenjuje bor u rešetki borida. Znači, odnos atoma (Fe+Cr)/(B+C) = 4/2, kao i kod
hemijskog jedinjenja, pa se dobijeni čvrsti rastvor na bazi borida označava kao:
(Fe,Cr)4(B,C)2 [2].
Hemijsko jedinjenje se obrazuje između elemenata koji imaju različite tipove kristalne
rešetke i veliku razliku u elektronskoj građi atoma.
Osnovne odlike hemijskog jedinjenja, koje nastaje nastaje po zakonu normalnih
valentnosti, su:
1. Specifična
kristalna rešetka koja se razlikuje od rešetki elemenata koji ulaze u njegov sastav;
2. U rešetki
hemijskog jedinjenja atomi pojedinih elemenata se raspoređuju pravilno po određenim
zakonitostima. Atomi svakog elementa se smeštaju na unapred određena mesta
(čvorove) u rešetki. Tako u rešetki NaCl joni natrijuma obrazuju površinski centriranu
kubnu rešetku. Isto takvu rešetku obrazuju i joni hlora, samo što su oni pomereni za
polovinu parametra rešetke u odnosu na rešetku natrijuma.
3. Odnos broja
atoma elemenata odgovara stehiometrijskom odnosu, što omogućava da se sastav
jedinjenja izrazi prostom formulom.
4. Svojstva
jedinjenja su drugačija od svojstava elemenata koji ga grade. Tako, na primer,
natrijum je veoma mek metal, a hlor je žuto-zeleni otrovni gas, dok je njihovo
jedinjenje bezbojno, providno čvrsto telo slanog ukusa.
5. Hemijsko
jedinjenje ima jednoznačno određenu temperaturu topljenja, a promena sastava je
praćena skokovitim promenama svojstava. Ova jedinjenja nastaju između metala i
nemetala i za njih je karakteristična jonska veza i nemetalna svojstva [2].
Najbrojniju grupu intermedijatnih faza čine elektronske faze (Hjum – Roterijeve faze).
One ne odgovaraju pravilu valentnosti. Promenljivog su sastava. S obzirom da se javljaju u
određenom koncentracijskom području, mogu rastvarati višak bilo koje od komponenti
sistema, pri čemu nastaju čvrsti rastvori na bazi jedinjenja.
Elektronske faze se obrazuju između dva metala koji imaju mali hemijski afinitet i
koji, uz to, imaju malu razliku atomskih prečnika. Sa jedne strane to su jednovalentni metali
(Cu, Ag, Au, Na), kao i prelazni metali sa valentnošću od 0 – 2 (Mn, Fe, Co, Ni. Pt), a sa
druge strane, to su metali sa valentnošću od 2 – 5 (Be, Mg, Cu, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Sn, As,
Sb).
Jedinjenja ovog tipa, saglasno pravilu Hjum – Roterija, imaju tipičan elektronski
odnos, koji predstavlja odnos broja valentnih elektrona (e) i broja atoma (a). Veoma različita
jedinjenja po svom sastavu imaju isti tip kristalne rešetke, ako imaju isti elektronski odnos.
Na primer, faze sastava Cu3Sn, Ag5Al3 i CuZn3 imaju heksagonalnu rešetku, mada se atomski
sadržaj komponenti u njima znatno razlikuje. Naravno, njihov elektronski odnos e/a je isti,
što se može zaključiti iz tabele 4.1.
Tabela 4.1. Različite elektronske faze sa istim elektronskim odnosom [2]
Faza Broj valentnih elektrona e Broj atoma a Elektronski odnos e/a
Cu3Sn 3x1 + 4 = 7 3+1=4 7:4
Ag5Al3 5x1 + 3x3 = 14 5+3=8 7:4
CuZn3 1x1 + 3x2 = 7 1+3=4 7:4
U mnogim sistemima se sreću tri elektronske koncentracije e/a i to: 3:2, 21:13 i 7:4.
Za svaki od ovih odnosa karakterističan je određeni tip rešetke. Pri elektronskom odnosu 3:2
obrazuje se tzv. β-faza, čija rešetka može biti prostorno centrirana kubna, ili pak složena
kubna sa 20 atoma po elementarnoj ćeliji ili gusto pakovana heksagonalna rešetka. Ako je
elektronski odnos 21:13 gradi se γ-faza sa složenom kubnom rešetkom od 52 atoma po
elementarnoj ćeliji. Faze sa odnosom e/a = 7:4 poznate su pod zajedničkim imenom ε-faze, a
kristališu u obliku gusto pakovane heksagonalne rešetke.
U tabeli 4.2. data je klasifikacija nekih elektronskih jedinjenja.
Tabela 4.2. Elektronska jedinjenja sa karakterističnim odnosom e/a [2]
Elektronski odnos 3:2 (β-faza) e/a = 21:13 e/a = 7:4
(γ-faza) (ε-faza)
BCC rešetka Složena kubna Gusto pakovana Složena kubna Gusto pakovana
rešetka heksagonalna rešetka heksagonalna
rešetka rešetka
CuBe CuSi Cu2Ga Cu5Zn8 CuZn3
CuZn AgHg Cu5Ge Cu5Cd8 CuCd3
Cu3Al Ag3Al AgZn Cu5Hg8 Cu3Sn
Cu3Ga2 Au3Al AgCd Cu9Al4 Cu3Ge
Cu3In CoZn3 Ag3 Al Cu9Ga4 Cu3Si
Cu5Si2 Ag3Ga Cu9In4 AgZn3
Cu5Sn Ag3In Cu31Si8 AgCd3
Kao što se vidi iz tabele 4.2. elektronska jedinjenja se sreću kod mnogih tehničkih
legura i obično su u sistemu prisutne sve tri faze. Tako, na primer, u sistemu Cu-Zn kao β-
faza se javlja jedinjenje CuZn, kao γ-faza se javlja Cu5Zn8, a kao ε-faza CuZn3.
Elektronske faze su faze koje se nalaze između hemijskih jedinjenja i čvrstih rastvora.
Sigma (σ) faze se obrazuju pri između prelaznih metala. Otkrivene su u mnogim
dvokomponentnim sistemima kao što su: Cr-Mn, V-Mn, Mo-Mn, Cr-Fe, Mo-Fe, W-Fe, Cr-
Co, V-Co, Mo-Co, a javljaju se i u trojnim sistemima. One su feromagnetične, ali samo na
niskim temperaturama (od -70 do 2200C u zavisnosti od sastava). Rešetka σ-faze ima
slojevitu tetragonalnu elementarnu ćeliju, koja sadrži 30 atoma.
Kod nekih sistema σ-faza je postojana do temperature topljenja, kod drugih disocira
pri zagrevanju i prelazi u čvrsti rastvor, kao, na primer, u sistemu Fe-Cr. Odnos atomskih
prečnika igra opredeljujuću ulogu u obrazovanju ove faze. U najvećem broju slučajeva razlika
ne prelazi 8% [2]. Karakteristika ove faze je da je krta, pa je nepoželjna u legurama.
Intersticijske faze grade prelazni metali sa elementima koji imaju relativno mali
atomski prečnik, kao što su ugljenik, azot, bor i vodonik, pri čemu se obrazuju karbidi, nitridi,
boridi, hidridi. Karakter strukture intersticijskih faza zavisi od odnosa prečnika toma nemetala
i metala. Ako je ovaj odnos manji od 0.59, atomi metala obrazuju jednu od prostih kristalnih
rešetki u čije su šupljine smešteni atomi nemetala. U tom slučaju intersticijske faze mogu
imati FCC, BCC, HGP i prostu heksagonalnu rešetku. Mogu se izraziti hemijskom formulom
M4N, M2N, MN, MN2, gde je M – metal, a N – nemetal (WC, TiC, TiN i drugi). Ako je
odnos između prečnika atoma nemetala i metala veći od 0.59, nastaju intersticijske faze sa
složenim rešetkama. U ovu grupu spadaju svi boridi i karbidi hroma, mangana i železa. Za
razliku od primarnih čvrstih rastvora, intersticijske faze imaju rešetku koja se razlikuje od
rešetki komponenata od kojih su nastale. To su vrlo tvrde faze sa visokom temperaturom
topljenja i metalnim svojstvima (metalni sjaj, dobra električna i toplotna provodljivost) [2].
4.4.4. ELEKTROHEMIJSKA FAZE (FAZE KONSTANTNOG SASTAVA)
Ove faze obrazuju metali koji su međusobno jako udaljeni u elektrohemijskom nizu,
odnosno kada je jedan jako elektropozitivan, a drugi jako elektronegativan. Nazivaju se još i
Zintlove faze [3]. Svojstva su im slična svojstvima nemetala, odnosno soli, što je posledica
jake kovalentne veze. Javljaju se u veoma uskom koncentracijskom intervalu i imaju tvrdoću
veću od polaznih metala. Većina ovih jedinjenja ima strukturu sličnu strukturi pravih
hemijskih jedinjenja, kao što su NaCl ili CaF2. Primeri ovih jedinjenja su Mg2Si, Mg2Sn,
Mg2Ge i Mg2Pb (poluprovodnici) sa strukturom jedinjenja CaF2, gde atomi magnezijuma
zauzimaju mesta fluora, a mesta kalcijuma zauzimaju atomi Si, Sn, Pb [1,2].
Kod ovih faza odlučujući je geometrijski faktor, tj. odnos radijusa njihovih atoma.
Grade se pri odnosu rA/rB = 1,225 (idealan odnos) [1,3]. Ne pokoravaju se pravilima
valentnosti. Stehiometrija Lavesovih faza je AB2, a njihov sastav je dat u tabeli 4.3.
Najveći broj formula tačno opisuje sastav tih faza. Jedinjenja takvog tipa obrazuju
kristale kubne (tip MgCu2) i heksagonalne (tip MgZn2 i MgNi2) simetrije. Njihove
komponente mogu pripadati bilo kojoj grupi periodnog sistema, pri čemu jedan isti metal
može graditi jedinjenja sa komponentama manjeg ili većeg atomskog prečnika (BiAu2 i KBi2,
MgCu2, AgBe2 i CaAg2). Prisustvo takvih jedinjenja, kao KNa2, BaMg2, TiCr2, CaMg2, čije
se komponente nalaze u istoj grupi ili istoj periodi periodnog sistema, upućuje na zaključak
da znatna hemijska razlika nije neophodna da bi se obrazovale Lavesove faze.
Na kraju treba istaći da pord elektrohemijskih i Lavesovih faza postoji još niz
intermetalnih jedinjenja konstantnog sastava. Takođe, treba istaći da se intermedijatne faze,
kao i čvrsti rastvori, mogu javljati u sređenom i nesređenom obliku. Neke intermedijatne faze
se redovno javljaju kao superstrukture [2].
Slika 4.8. Kriva hlađenja čistog metala sa naznačenim pothlađenjem i naknadnim povišenjem
temperature do približno ravnotežne temperature kristalizacije
Slika 4.9. Ilustrativni prikaz veze krive hlađenja i promena stanja kod čistog metala tokom
hlađenja od rastopa do sobne temperature
Slika 4.10. Krive hlađenja čistog metala (a) i legure (b) [2]
LITERATURA
gde su:
XA i XB – atomski procentni udeo komponenti A i B, respektivno
GA i GB – maseni procentni udeo komponenti A i B, respektivno
MA i MB – atomske mase komponenti A i B, respektivno
ρA i ρB – gustina komponenti A i B, respektivno
VA i VB – zapreminski procentni udeo komponenti A i B, respektivno.
Slika 5.2. Konstrukcija dijagrama stanja na osnovu serije krivih hlađenja [3]
Sa slike 5.2a se vidi da krive hlađenja čistih metala A i B pokazuju određeni zastoj u
vidu horizontalne stepenice, pošto se kristalizacija čistih metala odvija na konstantnoj
temperaturi, kako je objašnjeno u tački 4.5. Krive hlađenja za ostale sastave (legure) imaju
dva prevoja na različitim temperaturama, između kojih se javlja konkavna kosa linija, pošto
legure očvršćavaju u temperaturnom intervalu. Gornja prevojna tačka odgovara temperaturi
početka očvršćavanja legure, a donja prevojna tačka odgovara temperaturi završetka
očvršćavanja.
Ako se u koordinatnom sistemu sastav - temperatura jednom linijom povežu sve tačke
početka očvršćavanja, a drugom linijom sve tačke završetka očvršćavanja, dobija se fazni ili
ravnotežni dijagram stanja (slika 5.2b).
Linija koja povezuje sve tačke početka očvršćavanja naziva se likvidus linijom. Linija
koja povezuje sve tačke završetka kristalizacije naziva se solidus linijom. Područje iznad
likvidus linije je jednofazno područje rastopa (L), između likvidus i solidus linija je dvofazno
područje rastopa i čvrste faze (L+S), koji su u ravnoteži, a ispod linije solidusa je jednofazno
područje čvrste faze (S).
Sastav legure u nekoj tački na solidus ili likvidus liniji se određuje spuštanjem
normale iz te tačke na apscisu. Ova normala (vertikala), koja u faznom dijagramu pokazuje
konstantan sastav, naziva se izoplet [8] (na slici 5.2b to su linije označene brojevima od 1–6).
Fazni dijagram omogućava opis toka kristalizacije za odabrani sastav legure u datom
sistemu, takozvanu izopletalnu analizu (studiju). Pri izopletalnoj analizi se razmatraju
promene u sistemu konstantnog sastava u kome se menja temperatura.
Pomoću linije povezivanja (konode) moguće je odrediti udele faza koje se na datoj
temperaturi nalaze u ravnoteži, a ako je poznata ukupna količina legure, onda je moguće
odrediti i količine tih faza.
Ako se udeo kristala u legure na datoj temperaturi označi sa mk, a udeo rastopa sa mr,
zbir njihovih udela jednak je jedinici [1]:
mk + mr = 1, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (5.1)
odnosno (slika 5.3):
mk·C 1 + mr·C 2 = CM, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (5.2)
gde su: C1 – procenat komponente B u kristalima (čvrstoj fazi);
C2 – procenat komponente B u rastopu;
CM – procenat komponente B u leguri.
Iz gornjih jednačina sledi:
.....................
(5.3)
Sa slike 5.3. se vidi da je C2 – CM = b, CM – C1 = a, C1 – C2 = a + b, pa izrazi (5.3)
dobijaju oblik:
........................
(5.4)
Iz izraza (5.4) sledi da se količine faza koje se nalaze u ravnoteži odnose obrnuto
proporcionalno odgovarajućim odsečcima na konodi, koji povezuju srednji sastav legure CM
sa graničnim linijama dvofaznog područja. Dakle, odnos količina faza koje se nalaze u
ravnoteži podleže pravilu recipročnih odsečaka konode (engl. inverse segment rule).
Izrazi (5.4) su analogni sa izrazima za mehaničku ravnotežu na dvokrakoj poluzi, pa
se zato pravilo recipročnih odsečaka naziva i pravilom poluge [1,3] (engl. lever rule). Na slici
(5.4) je ovo pravilo i ilustrativno prikazano.
Ako se udeli faza izražavaju u procentima, onda izrazi (5.4) imaju oblik:
................
. (5.5)
Slika 5.5. Dijagram stanja sistema Cu-Ni kao primer dijagrama stanja izomorfnog sistema sa
neprekidnim nizom čvrstih rastvora
Na temperaturama iznad likvidus linije prisutan je samo rastop (jedna faza) i na
osnovu Gibsovog pravila faza sistem dvovarijantan (f = k – p + 1 = 2 – 1 + 1 = 2), pa se
temperatura i koncentracija mogu menjati u određenim granicama bez promene broja faza u
ravnoteži. U dvofaznom području, između likvidus i solidus linija, sistem legura je
monovarijantan (f = k – p + 1 = 2 – 2 + 1 = 1), pa se na krivoj hlađenja (ili zagrevanja) nagib
smanjuje (segment između tačaka TL i TS, slika 5.6 i segment 1-2 na slici 5.8b). Fizički,
smanjenje nagiba krive hlađenja je uslovljeno usporavanjem hlađenja usled oslobađanja
latentne toplote kristalizacije čvrste faze. Ispod solidus linije sistem je ponovo dvovarijantan,
pa se nagib na krivoj hlađenja ponovo povećava.
Slika 5.6. Krive hlađenja (a) i zagrevanja (c) i ravnoteža rastopa i kristala u dvofaznom
području (b) legure sistema Cu-Ni sa 20%Ni [2]
Dakle, dok čisti metali očvršćavaju, odnosno tope se na tačno određenoj temperaturi
(krive hlađenja na slikama 5.8a i 5.8c), čvrsti rastvori očvršćavaju i tope se u određenom
temperaturnom interavlu između solidus i likvidus temperature (slike 5.6a i 5.8b).
Temperaturni interval između tačke solidusa i tačke likvidusa predstavlja područje topljenja,
odnosno očvršćavanja. U intervalu toljenja, odnosno očvršćavanja, sastav rastopa i kristala je
različit. U opštem slučaju rastop je obogaćen elementima koji pokazuju nižu tačku topljenja,
dok su kristali bogatiji elementima sa višom tačkom topljenja.
I sastav rastopa i sastav kristala u intervalu očvršćavanja se menjaju sa promenom
temperature (slika 5.6b). Kako je rečeno u tački 5.2, sastav faza koje su u ravnoteži u
dvofaznom području određen je krajnjim tačkama konode, koja povezuje granične linije tog
područja. U dvofaznom području egzistencije rastopa i kristala čvrste faze, sastav rastopa na
nekoj temperaturi je dat tačkom na likvidus liniji, a sastav kristala tačkom na solidus liniji.
Povlačenjem konoda pri različitim temperaturama uočava se da se dobijaju različite krajnje
tačke konoda na likvidus i solidus linijama, što znači da se promenom temperature menja i
sastav faza koje su u ravnoteži. Tako se pri hlađenju legure Cu-Ni sa 20%Ni (slika 5.6b) u
intervalu temperatura između likvidus i solidus linije, sastav rastopa menja duž likvidus linije
od sastava R5, preko R4, R3, R2 do krajnjeg sastava R1. Istovremeno, sastav kristala se menja
duž solidus linije od sastava K5, preko sastava K4, K3, K2 do krajnjeg sastava K1.
Slika 5.7. Šematski prikaz razvoja mikrostrukture i ravnoteže faza tokom ravnotežnog
očvršćavanja legure sistema Cu-Ni sa 35%Ni i 65%Cu [4]
Tokom hlađenja udeo α-faze se povećava, a udeo rastopa se smanjuje, što se može
ustanoviti primenom pravila poluge. Sa slike 5.8 se vidi da se za izabranu leguru sa 20%
komponente B dužina odsečaka pr i pq menja tokom hlađenja. Sa sniženjem temperature
dužina odsečka pq se smanjuje, a dužina odsečka pr se povećava. Na osnovu pravila poluge,
odnos količine rastopa prema količini α-čvrste faze u tački p na datoj temperaturi jednak je
odnosu pq/pr (pravilo recipročnih odsečaka), pa smanjenje dužine odsečka pq i povećanje
dužine odsečka pr jasno pokazuje da se količina rastopa smanjuje, a količina α-kristala se
povećava tokom hlađenja u dvofaznom području.
Slika 5.8.Krive hlađenja čistih komponenti binarnog sistema sa neprekidnim nizom čvrstih
rastvora (a i c)i kriva hlađenja legure sa 20% komponente B (b); odsečci pr i pq po pravilu
poluge određuju odnos količina rastopa i kristala α-čvrstog rastvora [4]
Ravnotežno očvšćavanje se ostvaruje, kako je već rečeno, samo pri vrlo sporom
hlađenju. Razlog je što se tokom hlađenja mora izvršiti prekompozicija u tečnoj i čvrstoj fazi
procesima difuzije. Pošto je difuzija zavisna od vremena, za postizanje ravnotežnog stanja
tokom hlađenja potrebno je vreme za svaku prekompoziciju u tečnoj i čvrstoj fazi. Brzina
difuzije je posebno mala u čvrstoj fazi, a za obe faze se smanjuje sa sniženjem temperature.
Praktično, u realnim uslovima brzina hlađenja je uvek prevelika za realizaciju pocesa
prekompozicije putem difuzije [4].
Neke od posledica neravnotežnog očvršćavanja izomorfnih legura biće razmotrene na
primeru legure sa 35mas.%Ni i 65mas.%Cu, koja je razmatana i u okviru ravnotežnog
očvršćavanja. Na slici 5.9 je u krugovima šematski prikazana mikrostruktura legure na
pojedinim temperaturama u uslovima neravnotežnog očvršćavanja. Da bi se razmatranje
pojednostavilo, brzina difuzije u tečnoj fazi se smatra dovoljno velikom da može održavati
ravnotežu.
Uzmimo da je početna temperatura rastopa 13000C (tačka a’ na slici 5.9). Rastop
sadrži 35%Ni, što je u krugu označeno sa L(35Ni), i ovaj se sastav ne menja tokom hlađenja u
oblasti rastopa. U tački b’, na oko 12600C počinje obrazovanje prvih kristala primarnog α-
čvrstog rastvora, a njihov sastav, koji se dobija povlačenjem linije povezivanja (konode) do
solidus linije, je 46%Ni i 54%Cu, što je na slici označeno sa α(46Ni).
Pri hlađenju do tačke c’ (oko 12400C) sastav rastopa se menja na 29%Ni i 71%Cu, a
sastav čvrste faze na 40%Ni i 60%Cu [α(40Ni)]. Međutim, pošto je difuzija u čvrstoj fazi
relativno spora, α-faza koja se formirala u tački b’ nije znatnije promenila sastav i on je još
uvek oko 46%Ni i 54%Cu. Tako se sastav zrna α-faze kontinualno menja u radijalnom pravcu
od 46%Ni u centru do 40%Ni na površini. Na taj način, u tački c’ srednji sastav zrna čvrste α-
faze leži između 46 i 40%Ni. Uzmimo da je taj srednji sastav 42%Ni i 58%Cu [α(42Ni)]. Iz
toga sledi da se linija solidusa u uslovima neravnotežnog hlađenja pomera ka većim
sadržajima nikla. Posledica toga je da je količina prisutnog rastopa za neravnotežne uslove
veća od količine za ravnotežne uslove hlađenja, što se može utvrditi na osnovu pravila
poluge.
U tački d’ (~12200C) u ravnotežnim uslovima proces očvršćavanja bi bio završen.
Međutim, u neravnotežnim uslovima očvršćavanja još uvek je prisutna znatna količina
rastopa, a α-faza koja se formira iz tog rastopa sadrži 35%Ni [α(35Ni)]. Prosečni sastav zrna
α-faze u tom trenutku je 38%Ni [α(38Ni)].
Slika 5.9. Šematski prikaz razvoja mikrostrukture legure 35%Ni+65%Cu tokom
neravnotežnog očvršćavanja [4]
Neravnotežno očvršćavanje se završava u tački e’ (~12050C). Sastav poslednje
količine očvrsle α-faze je 31%Ni, a srednji sastav α-faze je 35%Ni.
U tački f’ prikazana je u krugu šema mikrostrukture potpuno očvrsle legure.
Stepen pomeranja krive solidusa od ravnotežnog položaja zavisi od brzine hlađenja.
Pri sporijem hlađenju stepen pomeranja se smanjuje, kao i pri povećanju brzine difuzije u
čvrstom stanju [4].
Posledice neravnotežnog hlađenja su povećanje intervala očvršćavanja legure i
slojevita građa zrna. Jezgro zrna je obično mnogo bogatije komponentom sa višom
temperaturom topljenja od periferije. Ovaj fenomen nehomogene građe zrna naziva se
kristalnom segregacijom. Zbog razlike u sadržaju komponenti legure između jezgra i
periferije, kristalna segregacija se naziva i jezgrenom segregacijom. Pošto u mnogim
slučajevima zrna imaju dendritnu strukturu i segregacija ima takav oblik (dendritna
segregacija). Dendriti su primarna, livačka segregirana mikrostruktura. Primarne ose dendrita
(jezgro) su bogatije komponentom sa višom tačkom topljenja, a interdendritni prostor je
bogatiji komponentom sa nižom temperaturom topljenja. Segregacija snižava svojstva legura,
pa je štetna. Uklanja se homogenizacionim žarenjem na temperaturama ispod linije solidusa.
Šema dendritne segregacije data je na slici 5.10.
Slika 5.10. Dendritna segregacija, šematski [3]
Postoje sistemi kod kojih se na likvidus i solidus liniji pojavljuju minimumi, koji se
poklapaju, a pretpostavlja se da postoje i sistemi kod kojih na linijama likvidusa i solidusa
postoje maksimumi koji se poklapaju (slika 5.11).
Slika 5.15. Kriva hlađenja eutektičke legure Pb-61,9mas.%Sn koja pokazuje izotermalnu
eutektičku reakciju na 1830C [5]
Tokom eutektičkog razlaganja mora doći do preraspodele atoma olova i kalaja, pošto
čvrsti rastvori koji se obrazuju imaju različit sastav od rastopa. Ova preraspodela se ostvaruje
difuzijom. Mikrostruktura koja nastaje tokom eutektičke reakcije (slika 5.16) se sastoji od
naizmeničnih slojeva (ploča), koji se nazivaju lamelama, jedne i druge čvrste faze. Ova
struktura nosi naziv eutektikum (grč. eutektos – lako topiv), ili eutektički mikrokonstituent
[4,5].
Slika 5.16. Šematski prikaz lamelarne strukture Pb-Sn eutektikuma (a) i mikrofotografija
eutektikuma (x400) [5]
Proces difuzione preraspodele olova i kalaja u rastopu tokom rasta lamela
eutektikiuma šematski je prikazan na slici 5.17. Strelice pokazuju pravce difuzije atoma olova
i kalaja. U rastopu na granici eutektikuma i rastopa atomi olova ispred rastućih lamela β-faze
difunduju ka lamelama α-faze, jer su one bogatije olovom (18,3%Sn, 81,7%Pb), a atomi
kalaja ispred rastućih lamela α-faze – ka lamelama β-faze, jer su one bogatije kalajem
(97,8%Sn, 2,2%Pb).
Slike 5.17. Šematski prikaz formiranja eutektičke strukture u sistemu Pb-Sn. Smerovi difuzije
atoma olova i kalaja su prikazani crvenim i plavim strelicama, respektivno [4]
Sadržaj faza u eutektikumu nakon potpunog očvršćavanja na eutektičkoj temperaturi
se izračunava na osnovu pravila poluge. Eutektička legura sadrži 61,9mas.%Sn. Prema tome,
tačka oslonca poluge je na 61,9mas.%Sn (tačka E na slici 5.18). Na eutektičkoj temperaturi
lamele α-faze sadrže 18,3mas.%Sn (tačka αE na slici 5.18), a lamele β-faze 97,8mas.%Sn
(tačka βE na slici 5.18). Odsečci na konodi su αEE (označen plavom bojom na slici 5.18) i EβE
(označen crvenom bojom), a cela dužina konode (poluge) je αEβE. Pravilom poluge procentne
udele α-faze i β-faze u eutektikumu izračunavamo iz relacija:
Slika 5.19. Očvršćavanje i razvoj ravnotežne miktrostrukture legure Pb-Sn sastava C1 [4]
Očvršćavanje legura Pb-Sn sa sadržajem jedne komponente između granice
rastvorljivosti na sobnoj temperaturi i maksimalne rastvorljivosti na eutektičkoj
temperaturi je šematski prikazanao na slici 5.20. Na strani bogatoj olovom to su legure
sastava između 2 mas.%Sn i 18,3 mas%Sn, a na strani bogatoj kalajem legure sastava između
97,8 mas.%Sn i oko 99 mas%Sn. U svojstvu primera odabrana je legura sastava C2 na slici
5.20.
Slika 5.20. Očvršćavanje i razvoj ravnotežne mikrostrukture Legure Pb-Sn sastava C2 [4]
Hlađenje legure sastava C2 se vrši niz liniju xx’. U tački d prisutan je samo homogeni
rastop zadatog sastava C2. Likvidus temperature se dostiže na oko 3000C. Prvi kristali
primarnog α-čvrstog rastvora koji se obrazuju na toj temperaturi imaju sastav α1, dok rastop
ima sastav L1, koji je još uvek jednak početnom sastavu C2. Tokom daljeg hlađenja količina
kristala se povećava i u tački e već zauzimaju dobar deo zapremine legure. Sastav kristala se
pri tome menja duž solidus linije i na temperaturi koja odgovara tački e njihov sastav je α2.
Sastav rastopa se menja duž likvidus linije i na toj temperaturi je jednak L2. Tako su na
zadatoj temperaturi u ravnoteži kristali sastava α2 i rastop sastava L2. Očvršćavanje se
završava u preseku solidus linije i linije xx’. Tada kristali imaju sastav α3 = C2, a poslednja
količina rastopa ima sastav L3, koji se jako razlikuje od početnog sastava, odnosno od zadatog
sastava legure.
Ispod solidus linije (tačka f) mikrostruktura legure se sastoji od homogenih kristalnih
zrna primarnog α-čvrstog rastvora sastava C2. Kada linija xx’ preseče solvus liniju, odnosno
kada se pri hlađenju dostigne temperatura na solvus liniji, α-čvrsti rastvor postaje presićen i iz
njega počinje izlučivanje taloga (precipitata) u obliku čestica sekundarne β-faze unutar ili po
granicama primarnih α-zrna (tačka g na slici 5.20).
Između izlučivanja taloga sekundarne faze iz presićenog čvrstog rastora i kristalizacije
iz presićenih vodenih rastvora postoji analogija (slika 5.21).
Slika 5.21. Analogija između taloženja iz presićenog vodenog rastvora soli (levo) i
ograničenog čvrstog rastvora dva metala (desno) [6]
Sastav čestica sekundarne β-faze se određuje na osnovu dijagrama stanja, prema slici
5.22. Za leguru sistema Pb-Sn sa, na primer, 10%Sn, figurativna tačka tokom hlađenja legure
dostiže slovus liniju na temperaturi t1. Tada α-čvrsti rastvor ima sastav α1 i on je u ravnoteži
sa β-čvrstim rastvorom sastava β1. Tako prve čestice izlučenog taloga imaju sastav β1. Pri
daljem hlađenju menja se sastav oba čvrsta rastvora po odgovarajućim solvus linijama. Na
temperaturi t2 α-čvrsti rastvor ima sastav α2, a β-čvrsti rastvor, odosno čestice sekundarnog
taloga, sastav β2. Na temperaturi t3 α-čvrsti rastvor ima sastav α3, a čestice tloga sastav β3 i
tako redom.
Udeo sekundarno izlučenog taloga se izračunava primenom pravila poluge. Na primer,
na temperaturi t3 odsečci na konodi su a i b. Udeo sekundarne β-faze iznosi:
Slika 5.23. Šematski prikaz očvršćavanja i razvoja mikrostrukure Legure Pb-Sn sastava C4
Na osnovu odsečaka iste konode udeo β-faze neposredno ispod eutektičke temperature
iznosi:
Slika 5.27. Mikrostruktura pod- i nadeutektičkih legura kod kojih se javlja eutektička reakcija
Slika 5.28. Mikrostruktura podeutektičke (a) i nadeutektičke (b) Pb-Sn legure. Tamna polja
predstavljaju olovom bogatu α-fazu, a svetla polja kalejam bogatu β-fazu [5]
Slika 5.29. Lamelarni (a), zrnasti (b), igličasti (v) i skeletni (g) eutektikum [7]
Treba reći da je oblik eutektikuma koji se opaža pod mikroskopom često određen
samo uslovima preseka eutektičke kolonije površinom šlifa i ne daje predstavu o stvarnoj
građi eutektikuma.
Ako se na šlifu zapažaju lamelarni i skeletni oblik eutektikuma, onda se eutektikum
naziva normalnim. Ostali oblici eutektikuma se smatraju anomalnim.
U anomalni eutektikum spada igličasti eutektikum, na primer u legurama Al-Si (slika
5.30,v) ili grafitno-austenitni eutektikum u sivom livenom gvožđu.
Cementitno-austenitni eutektikum u belom livenom gvožđu – ledeburit – predstavlja
tipičan primer normalnog lamelarnog eutektikuma.
Degenerisani eutektikum se, na primer, javlja u leguri Al-Cu, gde se sastoji od
(θ)CuAl2-faze raspoređene po granicama dendrita α-faze [7].
Slika 5.30. Mikrostruktura igličastog eutektikuma α(Al) + CuAl2 (а);
zrnastrog eutektikuma Cu + Cu2O (б); igličastog eutektikuma α(Al) + Si (в);
skeletnog eutektikuma γ(Fe) + (W, Fe)6C (г) [7]
Dakle, ispod eutektičke temperature brzo hlađena legura ima strukturu koja se sastoji
od oko 10% eutektikuma i oko 90% proeutektičke α-faze, dok ravnotežno očvrsla legura ne
sadrži eutektikum. U praksi preovladava neravnotežno očvršćavanje. Ako se legura Pb-Sn sa
10 mas.%Sn zagreje do eutektičke temperature (1830C), prema ravnotežnom dijagramu stanja
se ne očekuje topljenje. Međutim, zbog neravnotežnog očvršćavanja, oko 10% legure će se
istopiti, što onemogućava njenu primenu.
Slika 5.31. Neravnotežno očvršćavanje i mikrostruktura legure Pb-15 mas.%Sn [5]
Slika 5.38. Peritektička struktura mesinga: svetlo α-kristali, tamno β-kristali nastali
peritektičkom reakcijom pri manjku rastopa [7]
Tokom hlađenja u dvofaznom području α + β sastav α-faze se menja po solvus liniji
αPC, a sastav β-čvrstog rastvora po solvus liniji PD (slika 5.35). Odnos količina ovih dveju
faza u α + β području između solvus linija moguće je izračunati na osnovu pravila poluge,
kako je to pokazano za eutektičke legure.
Očvršćavanje nadperitektičkih legura. Legure čiji se sastav nalazi desno od tačke
LP na slici 5.35 očvršćavaju kao čvrsti rastvori, na način kako je opisano za izomorfne legure.
Ukoliko je sastav legure takav da pri hlađenju figurativna tačka tokom kretanja preseče solvus
liniju, iz β-čvrstog rastvora se izlučuje talog sekundarne α-faze.
Legura III na slici 5.35 očvršćavanje počinje u tački L3 na likvidus liniji. Primarni
kristali koji se tada obrazuju imaju sastav α3. Tokom ravnotežnog hlađenja sistema kroz
dvofazno područje L + α količina kristala se povećava, a njihov sastav se menjaju duž solidus
linije od sastava α3 do sastava αP, dok se sastav rastopa menja duž likvidus linije od sastava
L3 do sastava LP. Na peritektičkoj temperaturi kristali sastava αP stupaju u peritektičku
reakciju sa ratopom sastava LP. Na osnovu pravila poluge sledi da je udeo rastopa mL koja
učestvuje u reakciji jednak:
Slika 5.40. Primarni tamni α-čvrsti rastvor sa β-rastvorom (svetlo), nastalim peritektičkom
reakcijom [2]
Slika 5.41. Sastavi čvrste i tečne faze podperitektičke legure tokom hlađenja u realnim
uslovima [10]
U realnim uslovima hlađenja dolazi do znatnog odstupanja od ravnoteže date
ravnotežnim faznim dijagramom. Razlog je u manjoj brzini difuzije u čvrstoj fazi, kao što bilo
objašnjeno i na primeru izomorfnih legura (videti tačku 5.5.2). Kod podperitektičkih legura
solidus linija se pomera u položaj α1-α2'-α3 '-α4' (slika 5.41), jer postoji kristalna segregacija, te
je jezgro zrna bogatije na komponenti A od periferije, pa je i srednji sastav zrna α-čvrste faze
pomeren ka većim sadržajima komponente A.
Primarna α-faza u realnim uslovima hlađenja nastavlja da se obrazuje i ispod
peritektičke temperature Tp. Sastavi α-faze i rastopa u tom slučaju su u ravnoteži duž
produženih linija solidusa i likvidusa. Na nekoj temperaturi T5 α-faza ima sastav α5 na
produženoj solidus liniji i ona će biti u lokalnoj ravnoteži sa rastopom sastava L5 pre nego što
počne bilo kakvo stvaranje β-faze. Kada počne formiranje β-faze na granici α/L, remeti se
lokalna ravnoteža između α-faze i rastopa, pa se sastav rastopa menja u L5'. Posle formiranja
tankog sloja β-faze, α-faza i rastop bivaju izolovani stvorenim slojem β-faze. Za dalje
formiranje β-faze potrebno je da atomi komponente A iz α-faze difunduju kroz granicu α/β, a
atromi komponente B da difunduju iz rastopa kroz granicu β/L. Tako raste koncentracijski
gradijent u β-fazi. Kako debljina sloja β-sloja raste, tako raste i distanca za difuziju atoma iz
čvrste i tečne faze, što neprekidno usporava rast β-faze. Na kraju, peritektička reakcija ostaje
nekompletna. Rastop ostaje izolovan i dalje ne reaguje sa α-fazom, već očvršćava kao rastop
sastava L5. U realnim uslovima hlađenja iz tog rastopa nastaju segregirani kristali sastava koji
odstupa od ravnotežnog, pa se linija solidusa pomera u položaj β5 '-β8'.
Slika 5.42. Šematski izgled mikrostrukture podperitektičke legure pri realnim uslovima
hlađenja [10]
Ova reakcija je peritektičke prirode, ali ne daje novi čvrsti rasvor, već intermedijatnu
fazu.
Proces kristalizacije legure L1 počinje formiranjem primarnih kristala faze B u tački 1.
Pri daljem hlađenju sastav rastopa se menja po likvidus liniji ka tački D. U tački 2, pri
konstantnoj temperaturi odvija se peritektička reakcija i nastaje intermedijatna faza AmBn.
Nakon završetka reakcije kristali faze B potpuno nestaju, jer se reakcija odigrava u prisustvu
viška rastopa. U intervalu 2-3, iz preostalog rastopa se izdvajaju primarni kristali
inkongruentno topive faze AmBn, sve dok rastop ne dostigne eutektički sastav. Na
eutektičkoj tremperaturi rastop eutektičkog sastava se transformiše u eutektikum (A+AmBn).
Pri daljem hlađenju ne dolazi do novih strukturnih promena, pa se struktura na sobnoj
temperaturi sastoji od peritektičkih i primarnih kristala faze AmBn i eutektikuma (A+AmBn).
Ponekada se inkongruentno topivim fazama nazivaju i faze sa skrivenim
maksimumom. Na dijagramu stanja na slici 5.46 se vidi da skriveni maksimum m’ odgovara
sastavu hemijskog jedinjenja AmBn, tj. intermedijatnoj fazi konstantnog sastava. Ako
intermedijatna faza γ ima promenljivi sastav, onda se skriveni maksimum m’, koji odgovara
jedinjenju AmBn, može naći izvan granica homogenosti γ-faze na bazi tog jedinjenja [7].
Slika 5.46. Dijagrami stanja sistema sa inkongruentno topivom fazom sa skrivenim
maksimumom m’ [7]
Metatektički sistemi su veoma retki zbog prirode metatektičke reakcije. Naime, pri
hlađenju jedna čvrsta faza (β) disocira na drugu čvrstu fazu (α) i rastop (L) [10]:
Slika 5.48. Šematski prikaz mikrostrukture neposredno iznad (a) i neposredno ispod (b)
metatektičke izoterme. Ovo potvrđuje realna mikrostruktura legure Cu-70%Sn, kaljene posle
žarenja na 6540C (c) i 6340C (d) [10]
Kompletno očvršćavanje je kratkotrajno, jer nastala β-faza u metatektičkoj reakciji
disocira na α-fazu sastava koji odgovara tački a i rastop sastava koji odgovara tački b. Zrna
visokotemperaturne β-faze transformišu se u α-fazu putem izlučivanja rastopa bogatog
komponentom B po granicama zrna (slika 5.48). U očuvanju kompaktnosti legure važnu
ulogu pri tome igra sila površinskog napona. Ako je, međutim, količina stvorenog rastopa
relativno velika, može doći do razaranja legure.
Slika 5.49. Deo faznog dijagrama Cu-Sn sa metatektičkom reakcijom [11]
Kod nekih legura se u tečnom stanju javljaju dve tečnosti (rastopa) L1 i L2 koji se
međusobno ne mešaju i koji su odvojeni granicom faza. Sa povišenjem temperature
međusobna rastvorljivost tečnih faza se povećava i na određenoj temperaturi, koja odgovara
kritičnoj tački, sastavi tečnih faza se izjednačavaju i one se transformišu u jednu fazu. Iznad
kritične temperature postoji samo jedna tečna faza – homogeni rastop L. Kristalizacija takvih
rastopa najčešće se odvija u tri etape, od kojih se prva sastoji u monotektičkoj ili sintektičkoj
reakciji [7].
Monotektička reakcija je reakcija eutektičkog tipa, u kojoj se tečna faza pri hlađenju
razlaže na čvrstu fazu i novu tečnu fazu.
Pošto su u toku reakcije u ravnoteži tri faze, monotektička reakcija je invarijantna
reakcija i odvija se pri konstantnoj temperaturi. Reakcija se završava kada rastop L1 potpuno
isčezne.
Monotektičku transformaciju trpe sve legure čiji sastav leži između krajnjih tačaka
monotektikale.
Druga etapa očvršćavanja legure je, kako pokazuje fazni dijagram na slici 5.51,
kristalizacija α-čvrstog rastvora, a treća etapa je, obično, eutektička kristalizacija preostalog
rastopa L2.
Tipičan primer sistema sa monotektičkom reakcijom je sistem Cu-Pb (slika 5.52).
Izopletalna analiza procesa očvršćavanja podmonotektičke legure sistema sa monotektičkom
reakcijom biće izvršena na primeru ovog sistema.
U tečnom stanju bakar i olovo se potpuno međusobno rastvaraju na visokim
temperaturama. Međutim, legure koje sadrže između 36 i 87mas.%Pb se razdvajaju na dva
rastopa tokom daljeg hlađenja. Kritična temperatura leži na 9920C. Dva rastopa koegzistiraju
ispod kupolaste binodalne linije, što je karakteristično za monotektičke sisteme.
Slika 5.52. Fazni dijagram sistema Cu-Pb [9]
Tokom hlađenja legure sa 20 mas.%Pb iz rastopa L1 izlučuju se primarni kristali α-
čvrstog rastvora bogatog bakrom (praktično, čist bakar). Sastav rastopa se pri tome menja duž
linije likvidusa do monotektičke tačke, koja leži na 36 mas.%Pb. Rastop L1 sa 36 mas.%Pb se
na 9550C po monotektičkoj reakciji razlaže na α-čvrsti rastvor i rastop L2 sa 87 mas.%Pb.
Primenom pravila poluge se može ustanoviti da je količina nastalog rastopa L2 relativno mala.
Daljim hlađenjem do 3250C iz rastopa L2 se izlučuje α-črsti rastvor, koji kristališe na
postojećim, monotektičkim nastalim kristalima α-čvrstog rastvora. Time se rastop još bogati
olovom – do 99,94%Pb. Na 3250C rastop L2 eutektički kristališe u skoro čisto olovo
(eutektikum sa sadržajem bakra 0,06%). Konačna struktura se, kako pokazuje slika 5.52,
sastoji od α-faze opkoljene finim eutektikumom α + β. Pošto eutektički sastav leži blizu
čistog olova, ovaj eutektikum je obično razdvojen – α-faza iz eutektikuma se taloži na
postojećim kristalima α-faze, a β-faza, bogata olovom, oćvršćava posebno.
Na slici 5.53 prikazana je mikrostruktura podmonotektičke legure Cu-Pb sa 30
mas.%Pb. Vidi se da u strukturi preovladavaju zrna bakra (α-čvrstog rastvora), između kojih
se nalazi mala količina eutektičkog olova.
Nadmonotektičke legure, čiji sastav leži između krajnjih tačaka binodalne krive
(između M i L2M na slici 5.51), pri hlađenju sa dovoljno visokih temperatura se raslojavaju na
dva sloja, sastava L1 i L2 respektivno. Sloj rastopa L1 pri hlađenju menja svoj sastav po
binodalnoj krivoj u smeru od kritične tačke C ka monotektičkoj tački M, a sloj raastopa L2 po
binodalnoj krivoj u smeru od tačke C ka tački L2M. Pošto su gustine ovih slojeva obično
različite, oni plivaju jedan iznad drugog. U sistemu Cu-Pb Sloj L1 bogat bakrom pliva iznad
sloja L2 bogatog olovom. Na monotektičkoj temperaturi (odnosno, neznatno iznad ove
temperature) sloj L1 ima sastav koji približno odgovara monotektičkoj tački, a sloj L2 ima
sastav koji odgovara sastavu L2M. Na monotektičkoj temperaturi se sloj L1 monotektički
razlaže na α-čvrsti rastvor i rastop L2 sastava koji odgovara tački L2M. Pri daljem hlađenju do
eutektičke temperature iz rastopa L2 se u gornjem sloju izdvaja α-faza na već postojećim
zrnima monotektički obrazovane α-faze. U donjem sloju iz rastopa L2 se takođe izlučuje α-
faza, ali u obliku posebnih čestica. Na eutektičkoj temperturi se preostali rastop u oba sloja
eutektički razlaže na α+β eutektikum, koji je obično razdvojen.
Slika 5.55. Mikrostruktura legure Cu-70%Pb pri brzini očvršćavanja 778μm/s. Smer
očvršćavanja je s desna na levo [9]
Slika 5.56. Trakasta mikrostruktura u uzdužnom preseku legure Cu-37,7%Pb pri
kristalizaciji usmerenoj naviše. Brzina kristalizacije 4,4μm/s [9]
Slika 5.57. Sličnost monotektičke (a) i sintektičke (b) reakcije sa eutektičkom i peritektičkom
reakcijom, respektivno [10]
Slika 5.58. Hipotetički binarni fazni dijagram sa sintektičkom reakcijom. Ostale reakcije su
date radi kompletiranja dijagrama: jedna eutektička i jedna peritektička (a),
dve eutektičke (b) i dve peritektičke (c) [10]
Sintektička reakcija se retko javlja u legurama. Sistemi u kojima se ova reakcija javlja
su: K-Zn, Na-Zn, K-Pb, Pb-Cu, Ca-Cd. Faza β koja nastaje u reakciji je intermedijatna faza u
kojoj su komponente jedva rastvorljive. Na primer, u sistemu K-Zn rastvorljivost komponenti
legure u intermedijatnoj fazi KZn13 je toliko mala da se ne može uključiti u dijagram stanja
pri datoj razmeri (slika 5.59).
Faza β se formira na graničnoj površini rastopa L1 i L2, kako je pokazano na slici 5.62.
Rast ove faze je ograničen u realnim uslovima hlađenja, pošto slojevi L1 i L2 gube međusobni
kontakt. Slojevi L1 i L2 ostaju izolovani i očvršćavaju nezavisno jedan od drugog. U slučaju
legure čiji je hipotetički dijagram stanja prikazan na slici 5.61, sloj L1 će očvršćavati kao
nadeutektička legura, a sloj L2 će očvršćavati kao podperitektička legura (slika 5.62).
Slika 5.61. Hipotetički dijagram stanja sistema sa sintektičkom reakcijom i po jednom
eutektičkom peritektičkom reakcijom
Slika 5.62. Šematska ilustracija razvoja mikrostrukture sintektičke legure u realnim uslovima
hlađenja u prisustvu gravitacione segregacije [10]
Sloj L1 nezavisno očvršćava uz obrazovanje sekundarne β-faze, koja se formira kao
proeutektički konstituent i deponuje se iznad sloja β-faze formirane sintektičkom reakcijom
(ukoliko sloj L1 ima manju gustinu od sloja L2). Pri tome rastop L1 menja svoj sastav po
likvidus liniji L1S-E (slika 5.61). Na eutektičkkoj temperaturi Rastop L1 sastava koji odgovara
tački E eutektički se transformiše u eutektikum α+β. Mikrostruktura sloja koji je na početku
zauzimao rastop L1 će se sastojati od sekundarne β-faze i eutektikuma α+β, kako je šematski
prikazano na slici 5.62c.
Sloj L2 nezavisno očvršćava uz obrazovanje sekundarne properitektičke β-faze, koja
se deponuje ispod sloja β-faze formirane sintektičkom reakcijom. Pri tome se sastav rastopa
L2 menja po likvidus liniji L2S-TB, obogaćujući se komponentom B. Na peritektičkoj
temperaturi reaguju preostali rastop i properitektički stvorena β-faza dajući γ-fazu sastava koji
odgovara tački P (slika 5.61). Tako se mikrostruktura sloja koji je na početku zauzimao rastop
L2 posle potpunog očvršćavanja sastoji od peritektički nastale γ-faze i preostale količine
properitektičke β-faze (slika 5.62c).
5.8. SISTEMI LEGURA SA POTPUNOM NERASTVORLJIVOŠĆU U
TEČNOM I ČVRSTOM STANJU
Ako se dve komponente ne rastvaraju u tečnom stanju, obrazuju se dve tečne faze,
koje se slojevito razdvajaju i, prema gustini, raspoređuju jedna iznad druge (segregacija po
gustini, ukoliko je razlika u gustini dovoljno velika). Primer sistema sa potpunom
nerastvorljivošću komponetni u tečnom stanju je sistem Fe-Pb (slika 5.63).
− eutektoidnom: ;
− peritektoidnom: ;
− monotektoidnom: ;
Transformacijama tečne u čvrstu fazu (eutektičkom, peritektičkom,
monotektičkom...), ostvaruje se primarna kristalizacija. Transformacijama u čvrstoj fazi
ostvaruje se sekundarna kristalizacija.
Reakcije u čvrstom stanju se bitno razlikuju od reakcija u tečnom stanju, prvo po tome
što se reakcije u čvrstoj fazi odvijaju daleko sporije i sklonije su pothlađenju, pa retko
odgovaraju ravnotežnim uslovima. Drugo, sekundarne čvrste faze se obrazuju iz već
postojećih čvrstih faza, pa struktura nove faze ima određenu orijentacijsku zavisnost prema
kristalnoj strukturi iz koje je nastala [1].
Pri binarnoj eutektoidnoj transformaciji čvrsta faza γ (γ-čvrsti rastvor) disocira pri
hlađenju na dve čvrste faze: α i β. Reakcija se odvija na konstantnoj temperaturi, na
eutektoidnoj reakcionoj izotermi TE. Binarni eutektoidni sistem je analogan binarnom
eutektičkom sistemu, s tom razlikom što je tečna faza u binarnom eutektičkom sistemu
zamenjena čvrstom fazom γ u eutektoidnom sistemu. Nove kristalne faze α i β imaju različit
sastav i kristalne rešetke u odnosu na polaznu γ-fazu i grade finu disperznu smešu. Struktura
ove smeše je vrlo slična eutektičkoj smeši, pa se otuda i naziva – eutektoid („sličan
eutektikumu“).
Hipotetički dijagram stanja sistema sa eutektoidnom transformacijom prikazan je na
slici 5.65. Visokotemperaturna ă-faza može kristalisati kao čvrsti rastvor (isprekidana linija
na slici 5.65) ili nastati peritektičkom reakcijom. Linija αE-E-βE je eutektoidna reakciona
izoterma – eutektoidala, a tačka E je eutektoidna tačka. Legure sastava između tačaka αE i E
su podeutektoidne, a sastava između tačaka E i βE – nadeutektoidne. Legura čiji sastav
odgovara tački E je legura eutektoidnog sastava.
U binarnom peritektoidnom sistemu dve čvrste faze reaguju međusobno i daju treću
čvrstu fazu različitog sastava i kristalne rešetke u odnosu na polazne faze. Ova reakcija je
analogna reakciji u peritektičkom sistemu, s tom razlikom što je tečna faza iz peritektičkog
sistema zamenjena čvrstom fazom u peritektoidnom [10]:
Slika 5.66. Hipotetički binarni dijagram stanja sistema sa peritektoidnom reakcijom [10]
Na slici 5.66 legura peritektoidnog sastava ima oznaku XB0. Reakcija između α- i γ-
faze na peritektoidnoj temperaturi odvija se na međufaznoj granici α/γ. U reakciji se stvara
tanak sloj β-faze (slika 5.66b). Dalji rast sloja β-faze se ostvaruje migracijom atoma kroz
međufazne granice α/β i γ/β. Difuzija atoma A se ostvaruje od α-faze ka γ-fazi, a atoma B od
γ-faze ka α-fazi. Atomi moraju difundovati kroz rastući sloj β-faze, što smanjuje brzinu rasta
ovog sloja. Zato je peritektoidna reakcija generalno vrlo spora i potpuno se završava posle
vrlo dugog vremena. Stoga je uobičajeno da transformacija ostaje nekompletna i na sobnoj
temperaturi se opažaju sve tri faze.
Kao što je rečeno u tački 3.1.3, neki metali kristališu u više oblika, zavisno od
temperature, tj. javljaju se u više alotropskih (polimorfnih) modifikacija.
Polimorfna transformacija kod čistih metala se odigrava na konstantnoj temperaturi,
saglasno Gibsovom pravilu faza (f = 1 – 2 + 1 = 0), a kod čvrstih rastvora ili intermedijatnih
faza promenljivog sastava – u temperaturnom intervalu (f = 2 – 2 + 1 = 1).
Binarni sistemi sa polimorfizmom komponenata se mogu podeliti u dve grupe:
a)grupu sistema kod kojih visokotemperaturna faza polimorfne komponente sa drugom
komponentom gradi neprekidni niz čvrstih rastvora i b)grupu sistema kod kojih
visokotemperaturna faza polimorfne komponente sa drugom komponentom gradi ograničene
čvrste rastvore. Kod obe grupe sistema, pri tome, je moguće da je samo jedna komponentna
polimorfna ili da su polimorfne obe komponente.
a) U grupi sistema kod kojih se na visokim temperaturama gradi neprekidni niz čvrstih
rastvora mogući su fazni dijagrami, koji su u najprostijem vidu prikazani na slici 5.69.
U slučaju faznog dijagrama prikazanog na slici 5.69a, dodatak druge komponente (B)
proširuje oblast postojanosti visokotemperaturne β-modifikacije komponente A i sužava
oblast postojanosti niskotemperaturne α-modofikacije. Pri većim sadržajima druge
(legirajuće) komponente visokotemperaturna β-modofikacija postaje postojana i na sobnoj
temperaturi. Transformacija β/α kod legura se ostvaruje u temperaturnom intervalu između
gornje i donje transformacione krive (dvofazna obast α+β na slici).
Na slici 5.69b prikazan je slučaj kada komponenta A ima tri alotropske modifikacije.
Dve od njih, visokotemperaturna i niskotemperaturna, su izomorfne međusobno i sa
komponentom B, sa kojom obrazuju neograničeni čvrsti rastvor. Na osnovu β-modifikacije
gradi se ograničeni čvrsti rastvor u faznom području oblika petlje. Oblast dvofazne ravnoteže
α+β je zatvorena, pa neke legure pri hlađenju trpe transformaciju dva puta: najpre se odvija
transformacija á→β, a zatim β→α. Na sobnoj temperaturi sve legure imaju jednofaznu α-
strukturu.
Slika 5.69. Tipovi faznih dijagrama sistema kod kojih visokotemperaturna faza polimorfne
komponente sa drugom komponentom gradi neprekidni niz čvrstih rastvora
Dijagrami sa slika 5.69c i 5.69d se odnose na slučajeve kada obe komponente imaju
po dve alotropske modifikacije. Primer sa slike 5.69c odgovara slučaju kada su komponente
na visokim temperaturama izomorfne, a na nižim temperaturama imaju modifikacije sa
različitim kristalnim rešetkama. Tada se pri sniženju temperature visokotemperaturna β-faza
može eutektoidno transformisati na odgovarajuće α i γ niskotemperaturne modifikacije
komponenti.
Ako su visokotemperaturne i niskotemperaturne modifikacije komponenti izmorfne,
dijagram stanja može imati oblik kao na slici 5.69d.
b) Kada je u pitanju grupa sistema kod kojih postoji ograničena rastvorljivost u
čvrstom stanju, mogući su različiti slučajevi dijagrama stanja.
U slučaju da je samo jedna komponenta polimorfna (na primer, komponenta A),
razlikuju se slučajevi kada dodata komponenta B snižava temperaturu polimorfnog
preobražaja i kada je povišava.
Kada komponenta B snižava temperaturu polimorfnog preobražaja komponente a
moguća su tri slučaja.
Linija beta-transusa ne seče solidus ili solvus liniju β-faze (engl. beta transus, linija
koja odvaja oblast β-faze od α+β oblasti i predstavlja liniju temperature polomorfnog
preobražaja u β-fazu; analogno tome, alfa-transus, engl. alpha transus, predstavlja liniju koja
odvaja oblast α-faze od od α+β oblasti i predstavlja liniju temperature polomorfnog
preobražaja u α-fazu). U tom slučaju dijagram stanja ima izgled kao na slici 5.70. Dodatak
komponente B širi oblast postojanosti visokotemperaturne β-faze do sobne temperature.
Linija beta-transusa seče solvus liniju β-faze. U ovom slučaju se javlja eutektoidna
transformacija (slika 5.71).
Linija beta-transusa seče solidus liniju β-faze. U ovom slučaju javlja se metatektička
transformacija (slika 5.72).
Slika 5.70. Izgled dijagrama stanja kada komponenta A ima dve alotropske modifikacije, a
linija beta-transusa ne seče ni solidus ni solvus β-faze
Slika 5.71. Izgled dijagrama stanja kada komponenta A ima dve alotropske modifikacije, a
linija beta-transusa seče solvus liniju β-faze. Javlja se eutektoidna transformacija
Slika 5.73. Izgled dijagrama stanja kada komponenta A ima dve alotropske modifikacije,
dodataka komponente B povišava temperaturu polimorfnog preobražaja, a linija beta-
transusa seče solvus liniju β-faze. Javlja se peritektoidna transformacija
Slika 5.74. Izgled dijagrama stanja kada komponenta A ima dve alotropske modifikacije,
dodataka komponente B povišava temperaturu polimorfnog preobražaja, a linija beta-
transusa seče solvus liniju β-faze. Javlja se peritektička transformacija
U slučaju kada obe komponente imaju polimorfne transformacije, dijagrami stanja
mogu biti dosta složeni, kako pokazuje primer na slici 5.75.
LITERATURA
1. Radoje Kontić, Žarko Blečić, Metalografija, Metalurško-tehnološki fakultet,
Podgorica, 1993
2. Herman Šuman, Metalografija, TMF, Beograd, 1989
3. Tanja Matković, Prosper Matković, Fizikalna metalurgija I, Metalurški fakultet, Sisak,
2009
4. William D. Callister, Jr., David G. Rethwisch, Materials Science and Engineering –
An Introduction, Eighth Edition, John Wiley and Sons, 2012
5. Donald R. Askeland, Pradeep P. Fulay, Wendelin J. Wright, The Science and
Engineering of Materials, Sixth Edition, Ceangage Learning Inc., 2010
6. Raymond A. Higgins, Engineering Metallurgy: Part I, Applied Physical Metallurgy,
Sixth Edition, Arnold, 1999
7. В.С. Биронт, Т.А. Орелкина, Т.Н. Дроздова, Л.А. Быконя, Л.С. Цурган,
Материаловедение, Красноярск, ИПК СФУ, 2008
8. Stanislav Kurajica, Ravnotežni dijagrami stanja kondenziranih sustava, Fakultet
kemijskog inžennjerstva i tehnologije, Sveučilište u Zagrebu, Zagreb 2012
9. Flake. C. Campbell, Phase Diagrams: Understanding the Basic, ASM International,
2012
10. Shant P. Gupta, Phase Equilibria in Materials, Allied Publishers PVT. LTD, New
Delhi, 2003
11. Hasse Fredriksson, Ulla Akerlind, Solidification and Crystalization Processing in
Metals and Alloys, John Wiley and Sons Ltd, 2012
12. Alan Prince, Alloy Phase Equilibria, Elsevier, Amsterdam, 1996
6. SISTEMI TROKOMPONENTIH LEGURA
Najveći broj tehničkih legura sadrži više od dve komponente, pa postoji potreba
poznavanja dijagrama stanja višekomponentih legura. Na žalost, ne postoje pogodni načini
prikazivanja faznih ravnoteža u sistemima sa četiri i više komponenti, pa su trokomponentni
dijagrami stanja najsloženiji dijagrami koji se koriste [1].
Na osnovu jednačine 4.5 (pmax = k+1), za trokomponenti (ternerni, ternarni) sistem se
dobija da maksimalni broj faza koje mogu biti u ravnoteži iznosi pmax = k+1 = 3+1 = 4.
Ravnoteža između četiri faze postoji samo u invarijantnoj tački (f = 0), u kojoj pri određenoj
temperaturi koegzistiraju tri čvrste i jedna tečna faza. Za monovarijantno stanje sistema (f =
1) karakteristična je ravnoteža tri faze, a za divarijantno stanje – ravnoteža dve faze [2].
Slika 6.2. Predstavljanje trojnih legura pomoću koordinata jednakostraničnog trugla [3]
Postoji više metoda za određivanje sastava trojne legure, predstaljene tačkom na
koncentracijskom trouglu. Najčešće se koristi metoda povlačenja linija paralelnih stranicama
trougla.
Da bi se odredila koncentracija legure predstavljene tačkom L1 na slici 6.2, kroz nju se
povuku tri prave, I, II, III, svaka paralelna jednoj stranici trougla. Prava I, paralelna stranici
BC trougla, seče osu CA na rastojanju a = 45%A. Prava II, paralelna stranici CA trougla, seče
ocu CB na rastojanju b = 15%B. Konačno, prava III, paralelna stranici AB trougla, seče osu
CC na rastojanju c = 40%C. Tački L1, prema tome, odgovara sastav 45%A + 15%B + 40%B =
100% legure.
Očitavanje sastava legure pomoću odsečaka a, b i c se može vršiti i u smeru kretanja
kazaljki na satu, ali se onda koncentracija komponente A očitava na osi BA, koncentracija
komponente B na osi CB, a koncentracija komponente C na osi AC.
Legure, čije tačke koncentracije leže na nekoj pravoj koja je paralelna jednoj od
stranici trougla uvek imaju isti sadržaj komponente koja leži nasuprot ovoj stranici trougla.
Legure L2, L3, L4 i L5 su međusobno povezane pravom YZ, koja je paralelna stranici AB
trougla (slika 6.2). Znači, sadržaj komponente C svih ovih legura mora biti isti. Proverom se
dobija:
L2: 75%A + 0% B + 25%C
L3: 50%A + 25%B + 25%C
L4: 25%A + 50%B + 25%C
L5 0% A + 75%B + 25%C.
Dakle, sadržaj komponente C svih legura je konstantan i iznosi 25%.
Legure čije koncentracijske tačke leže na nekoj pravoj koja prolazi kroz jedno od
temena trougla sadrže uvek isti odnos obeju drugih komponenti. Na primer, legure L6, L7, L8 i
L9 leže na pravoj XB, koja prolazi kroz teme B trougla (slika 6.2). Znači, odnos komponenti
A i C ovih legura mora biti konstantan. Sastavi ovih legura su:
L6: 60%A + 0% B + 40%C
L7: 45%A + 25%B + 30%C
L8: 30%A + 50%B + 20%C
L9: 15%A + 75%B + 10%C.
Sadržaj komponente B je promenljiv i ne zavisi od sadržaja komponenti A i C.
Međutim, Sadržaji komponenti A i C stoje u određenom konstantnom međusobnom odnosu:
60%A/40%C = 45%A/30%C = 30%A/30%C = 15%A/10%C = 3%A/2%C.
Ako se iz dve smeše ili legure različitog sastava stvori treća smeša ili legura, onda
njen rezultujući sastav uvvek leži na liniji koja povezuje koncentracijske tačke početnih
smeša ili legura. Ako se, na primer, istopi 30g legure L10 sa 30%A + 10%B + 60%C sa 70g
legure L11 sa 5%A + 20%B + 75%C, onda sastav dobijene legure L12 leži na liniji koja
povezuje legure L10 i L11. Proračunom se dobija: 30·0,30 + 70·0,05 = 12,5%A; 30·0,10% +
70·0,20 = 17%B; 30·0,60 + 70·0,75 = 70,5%C. Sastav dobijene legure ili smeše se može i
grafički odrediti, jer tačka L12 mora deliti duž L10 – L11 u odnosu 70:30.
Preračunavanje koncentracija trokompopnentnih legura iz masenih u atomske i
atomskih u masene procente može se relativno lako izvesti. Ako trokomponentna legura
sadrži GA masenih procenata komponente A sa atomskom masom MA, GB masenih procenata
komponente B sa atomskom masom MB i GC masenih procenata komponente C sa atomskom
masom MC, atomski procenti XA, XB i XC komponenti A, B i C se izračunavaju na sledeći
način:
6.2. PRAVILO POLUGE KOD TROJNIH LEGURA
Pravilo poluge izvedeno za dvojne legure (vidi tačku 5.2) u nešto izmenjenom obliku
važi i za trojne legure.
Slika 6.4. Prostorni žičani model uprošćenog dijagrama stanja trokomponentog sistema
bizmut-kalaj-olovo (bizmut levi ugao, kalaj desni ugao, olovo zadnnji ugao) [3]
Tri dvojna granična sistema AB, BC, CA trojnog sistema mogu biti istog tipa (svaki
eutektički ili svaki peritektički ili svaki sa potpunom rastvorljivošću u čvrstom stanju itd.). U
opštem slučaju sva tri granična sistema pripadaće različitim tipovima dijagrama stanja. Iz
toga sledi velika raznovrsnost mogućih kombinacija graničnih sistema.
Prostorni žičani model sa slike 6.4. predstavlja trojni eutektički sistem bimut-kalaj-
olovo. Levo napred je ugao bizmuta, desno napred ugao kalaja, a pozadi ugao olova. Na
vertikalnoj osi svaki beli ili crni odsečak odgovara tempeaturnom intervalu od 500C. Tačka
topljenja bizmuta je 2710C, kalaja 2320C, a olova 3270C.
Tri strane prizmatičnog tela dijagrama sastavljene su od tri dvojna eutektička granična
sistema: Bi-Sn napred, Sn-Pb desno i Pb-Bi levo. Eutektička temperatura sistema Bi-Sn leži
na 1390C, a eutektička koncentracija pri 42%Sn. Eutektička temperatura sistema Sn-Pb leži
na 1830C, a eutektička koncentracija pri 62%Sn. Eutektička temperatura u sistemu Pb-Bi leži
na 1250C, a eutektička koncentracija na 43,5%Pb. Oblasti stvaranja čvrstih rastvora ova tri
elementa će zbog preglednosti dijagrama biti izostavljene.
Na modelu se jasno prepoznaju likvidus površine, koje opadaju od čistih metala ka
trojnoj oblasti. Deo likvidus površina koja opada počev od zadnjeg ugla olova seče duž krivih
linija delove likvidus površina koje polaze od uglova bizmuta, odnosno kalaja. Na isti način
dolazi do preseka dela likvidus površine koja opada od ugla bizmuta sa delom likvidus
površine koja opada počev od ugla kalaja, duž jedne krive linije koja se na slici ne vidi sasvim
jasno. Tri presečne krive tri dela likvidus površine nazivaju se dvojnim eutektičkim kanalima.
Oni opadaju sa temperaturom počev od dvojnih sistema u unutrašnjost trojnog sistema i seku
se u jednoj tački, trojnoj eutektičkoj tački. Na osnovnoj površini koncentracijskog trougla
ucrtane su projekcije dvojnih eutektičkih kanala, kao i projekcija trojne eutektičke tačke (slika
6.4).
Dodatkom trećeg legirajućeg elementa snižavaju se tačke topljenja dvojnih
eutektikuma. Ako se, na primer, Pb-Sn legurama dodaju sve veće količine bizmuta, opada
temperatura očvršćavanja dvojnog (Pb+Sn) eutektikuma kontinualno od 1830C do 960C. Na
isti način se temperatura očvršćavanja dvojnog (Bi+Sn) eutektikuma snižava do 960C. Krajnja
tačka sniženja temperature leži pri eutektičkoj koncentraciji od 51,5%Bi+15,5%Sn+33Pb.
Trojna eutektička tačka kod trojnih legura igra istu ulogu kao dvojna eutektička tačka kod
dvojnih eutektičkih legura, tj. ostatak rastopa na kraju očvršćavanja ima kod svih legura
koncentraciju trojne eutektičke tačke i kristališe prema reakciji:
na konstantnoj temperaturi u trojni eutektikum (Bi+Sn+Pb), pri čemu tri sastavna dela, Bi, Sn
i Pb, stvaraju vrlo pravilnu, fino raspoređenu, ali heterogenu smešu.
Slično kao za likvidus krivu i dvojnu eutektičku tačku i dimenzuje drugih sastavnih
elemenata dvojnih sistema pri prelazu u trojni sistem se povećavaju za 1, kao što pokazuje
tabela 6.1.
Tabela 6.1. Odnosi sastavnih elemenata dvojnih i trojnih sistema
U dvojnom sistemu U trojnom sistemu
Jednofazno polje (rastop, čvrsti rastvor) Jednofazni prostor (rastop, čvrsti rastvor)
Dvofazno polje (R*+A, A+B, R1+R2) Dvofazni prostor (R+A, A+B, R1+R2)
*) R - rastop Trofazni prostor (R+A+B; A+B+C)
Eutektička prava Eutektička ravan
Eutektička tačka (R→A+B) Eutektička kriva (R→A+B)
Eutektička tačka (R→A+B+C)
Likvidus linija Likvidus površina
Solidus linija Solidus površina
Bilo koja linija granice faza Bilo koja površina granice faza
Tačke, linije i površine (polja) u dvojnom sistemu postaju linije, površine i prostori u
trojnom sistemu.
Dvojni sistem se može zamisliti kao da je izrađen od različitih faznih polja, kako je to
prikazano na slici 6.5. Polje homogenog rastopa I (jednofazno polje) ograničeno je sa donje
strane dvofaznim poljima R+A (II) i R+B (III). Polja II i III graniče se po horizontalnoj liniji
sa dvofaznim poljem A+B (IV). Nasuprot tome, polje I dodiruje se samo u jednoj tački sa
poljem IV.
Slika 6.6. a) trofazni prostor (Bi+Sn+Pb) – prostor očvrslih legura; b) trofazni prostor
(R+Bi+Sn) – prostor binarne kristalizacije [3]
Trima pravim linijama povezivanja ETa, ETb, ETc, trojna eutektička ravan je podeljena
na tri trougla: ETab, ETbc, ETca. Na svaki od tih trouglova naleže po jedan trofazni prostor
(R+Bi+Sn), (R+Bi+Pb) ili (R+Bi+Pb), prema slici 6.6b. Ove troivične cevi imaju
karakterističan izgled pluga. Dvojna eutektikala dE2c prelazi sniženjem temperature u trougao
bETa. Kriva E2wET, tj. oštrica pluga, predstavlja dvojni eutektički kanal, koji ide od dvojnog
eutektikuma E2 do trojnog eutektikuma ET.Unutar ovog trofaznog prostora ostatak rastopa
uvek je u ravnoteži sa dvema čvrstim kristalnim vrstama. Izotermalni presek u-v-w kroz ovaj
trofazni prostor ima uvvek oblik trougla. Temena ovog trougla daju faze koje se nalaze u
međusobnoj ravnoteži. Tačka w na dvojnom eutektičkom kanalu odgovara sastav ostatka
rastopa, a tačkam v i u sastavi čvrstih kristalnih vrsta. Ako se troivična cev, saglasno slovnim
oznakama, postavi na prizmu sa slike 6.6a, vidi se da je rastop w u ravnoteži sa čvrstim
metalima Bi i Sn.
Slika 6.9. Izotermalni preseci kroz trojni sistem Bi-Sn-Pb (uprošćeno) [3]
Sa daljim sniženjem temperature proširuju se polja primarne kristalizacije. Na 1830C
dodiruju se polja (R+Sn) i (R+Pb) u dvojnoj eutektičkoj tački E1. Na još nižim temperaturama
preseca se i prostor dvojne eutektičke kristalizacije (R+Pb+Sn) u obliku trougla, kao što je
prikazano na slici 6.9c za presek na 1500C. Legura L upada u polje (R+Sn), tj. iz rastopa se
izdvajaju primarni kristali kalaja.
Ispod 1390C biva presečen prostor (R+Bi+Sn), a ispod 1250C i prostor (R+Bi+Pb). Na
0
100 C (slika 6.9d) sva tri prostora primarne kristalizacije: (R+Sn), (R+Bi), (R+Pb) i sva tri
prostora dvojne eutektičke kristalizacije: (R+Sn+Pb), (R+Sn+Bi), (R+Bi+Pb) presečeni su u
obliku trougla. Oblast preostalog rastopa skupila se na jedan mali trougao oko trojne
eutektičke tačke ET. Legura L leži na granici između (R+Sn) i (R+Sn+Pb) polja. Pri daljem
hlađenju tačka L ulazi u polje dvojne eutektičke kristalizaacije, tj. iz rastopa se počev od
1000C izdvaja dvojni (Sn+Pb) eutektikum.
Presek na temperaturi trojnog eutektikuma na 960C pokazuje da se po dva prostora
dvojne eutektičke kristalizacije međusobno graniče duž linija ETSn, ETBi i ETPb (slika 6.9e).
Samo u tački ET dodiruju se sva tri prostora. Polje zaostalog rastopa skupilo se u tački ET i
ima sastav trojnog eutektikuma. Legura L leži sada u sredini (R+Sn+Pb) polja.
Na nekoj temperaturi neposredno ispod 960C, na primer na temperaturi 950C, sve su
legure potpuno očvrsle i presecca se trofazni prostor (Sn+Bi+Pb) (slika 6.9f). I legura L sada
leži u tom polju, tj. završava svoje očvršćavanje kristalizacijom trojnog eutektikuma
(Sn+Bi+Pb).
Proces očvršćavanja posmatrane legure L dobija se kvalitativno iz ovih preseka na
sledeći način. Prvo se iz rastopa izdvajaju primarni kristali kalaja, na to se nadovezuje
kristalizacija dvojnog eutektikuma (Sn+Pb) i na kraju očvršćava ostatak rastopa na 960C u
trojni eutektikum (Sn+Bi+Pb). Na sobnoj temperaturi legura se sastoji iz tri faze: kalaja,
olova i bizmuta, oji grade različite mikrokonstituente: primarni kristali Sn, dvojni eutektikum
(Sn+Pb) i trojni eutektikum (Sn+Pb+Bi).
Bizmutna faza se, dakle, pojavljuje samo u trojnom eutektikumu, olovna faza u
dvojnom i trojnom eutektikumu, a kalajna faza je prisutna u svim sastavnim delovima
strukture.
Slika 6.11. Preseci temperatura-koncentracija kroz trojni sistem Bi-Sn-Pb (uprošćeno) [3]
Pri konstruisanju preseka temperatura-koncentracija moraju se uzeti u obzir sledeća
pravila. ako vertikalni presek seče dvojni eutektički kanal, onda likvidus kriva na tom mestu
ima prevojnu tačku sa minimumom tačke topljenja (tačke r, s, t, u). Odgovarajuća legura
očvršćava bez primarne kristalizacije. Iz rastopa se direktno izdvaja dvojni eutektikum. Ako
presek prolazi kroz trojni eutektikum, likvidus kriva opet ima minimum. Ova trojna
eutektička legura očvvršćava bez primarne kristalizacije i bez izdvajanja dvojnog
eutektikuma. Očvršćavannje počinje i zavvršava se kristalizacijom trojnog eutektikuma na
komnstantnoj temperaturi. solidus temperature svih legura leže, ako nema čvrstih rastvora, na
temperaturi trojnog eutektikuma.
Ako vertikalni presek seče linije povezivanja ET'-Bi, ET'-Sn ili ET'-Pb, na tim tačkama
ne dolazi do kristalizacije dvojnog eutektikuma (tačke x, y, z, m, n). Na primarnu
kristalizaciju se direktno nadovezuje trojna eutektička kristalizacija.
Temperaturni položaji različitih karakterističnih tačaka uzimaju se iz izotermi
projekcionog dijagrama.
Što se tiče redosleda kristalizacije, važi da se sa opadanjem temperature izdvajaju prvo
primarni kristali, zatim dvojni eutektikum i, na kraju, trojni eutektikum.
LITERATURA
7.2. UGLJENIK
Najveću primenu od svih tehničkih legura imaju legure na bazi železa, koje se dele na
čelike, gvožđa i ferolegure. Široka primena ovih legura (90% svetske proizvodnje metalnih
materijala) se zasniva na činjeniciama da se rude železa u zemljinoj kori nalaze u velikim
količinama, da se legure železa proizvode relativno jeftinim postupcima i da ove legure imaju
dobru kombinaciju različitih svojstava.
Ugljenik je najvažniji legirajući element železa. I relativno male količine ugljenika su
dovoljne da značajno promene svojstva železa.
Čelici koji su kovni bez dopunske obrade sadrže do 2,06%C. Čelici sa manje od
0,35%C praktično nisu kaljivi, dok čelici sa većim sadržajem ugljenika kaljenjem postaju
tvrdi kao staklo.
Legure sa više od 2,06%C obično nisu kovne, već su krte, pa se uglavnom koriste u
livenom stanju. Takve legure sa visokim sadržajem ugljenika se nazivaju livenim gvožđem.
Značajan uticaj ugljenika na svojstva železa proizilazi iz toga što svaki 0,1%C
povećava čvrstoću čelika za oko 40-50MPa. Poređenja radi, za slično povećanje čvrstoće
potrebno je 1%Mn, Si ili Cr. Ugljenik, dakle, utiče oko 10 puta jače od ovih legirajućih
elemenata [2].
Ugljenik se nalazi u IV grupi Mendeljejevog sistema elementa sa rednim brojem 6 i
atomskom masom 12. Temperatura topljenja mu je 35500C [8], a gustina mu je 2,58g/cm3.
Elektronska struktura mu je 1s22s22p2 [1,7].
U železu ugljenik se može nalaziti u obliku elementarnog ugljenika (grafita),
hemijskog jedinjenja Fe3C, koje se naziva cementit, i u obliku intersticijskog čvrstog rastvora
u α- i γ-Fe.
Grafit je jedna od alotropskih modifikacija ugljenika i ima prostu heksagonalnu
rešetku, koja se odlikuje slojevitim rasporedom atoma (slika 7.2). Druga alotropska
modifikacija ugljenika je dijamant, a treća fuleren.
Slika 7.4. Mikrofotografija (a) α-ferita (90x) i (b) austenita (325x) [4]
Kao što je navedeno, ugljenik se u železu nalazi u dva oblika – kao elementarni
ugljenik (grafit) i kao karbid Fe3C, cementit.
Saglasno tome, proces solidifikacije u legurama železo – ugljenik se može opisivati
pomoću dva različita dijagrama stanja: dijagrama stanja sistema železo – karbid železa (Fe-
Fe3C) i dijagrama stanja sistema železo – grafit (Fe-C ili Fe-cgr). Čiste legure železo –
ugljenik kristališu praktično prema dijagramu stanja Fe-Fe3C. Pri vrlo laganom hlađenju,
višestrukom topljenju i očvršćavanju, dužem žarenju na povišenim temperaturama i u
prisustvu silicijuma karbid železa Fe3C se, naročito u legurama bogatim ugljenikom, razlaže
na svoje komponente Fe i C (temper ugljenik). Pošto legure pri žarenju teže termodinamičkoj
ravnoteži, to se legure koje se odnose na Fe-Fe3C sistem označavaju kao metastabilne, a
odgovarajući dijagram stanja kao metastabilni, odnosno kao dijagram stanja metastabilne
ravnoteže, dok se legure koje se odnose na Fe-cgr sistem označavaju kao stabilne, a dijagram
stanja kao stabilni, odnosno kao dijagram stanja stabilne ravnoteže.
Metastabilni i stabilni dijagrami stanja se često prikazuju zajedno (slika 7.5). U tom
slučaju se puno izvučene linije odnose na metastabilni dijagram stanja, a isprekidane na
stabilni dijagram stanja.
Slika 7.5. Konvencionalni dijagram stanja železo – ugljenik: pune linije - metastabilni
dijagram stanja, isprekidane linije - stabilni dijagram stanja [Izvor: Ključ za čelike]
Sve tačake na dijagramu stanja železo - ugljenik imaju određeni fizički smisao i
internacionalno prihvaćene slovne oznake. Poznavanje osnovnih karakteristika i svojstava tih
tačaka olakšava razumevanje dijagrama stanja i njegovo praktično korišćenje [1]. U daljem
tekstu navedene su karakteristike tačaka dijagrama.
A – tačka odgovara topljenju ili kristalizaciji čistog železa. Prema različitim
literaturnim izvorima, temperatura koja odgovara toj tački se, zavisno od čistoće železa i
starosti podataka, kreće od 1528 – 15410C [2]. Različite literaturne vrednosti kako za
temperature, tako i za koncentracije se javljaju i za druge tačke na dijagramu železo –
ugljenik. U daljem tekstu će se temperature i koncentracije navoditi prema konvencionalnom
dijagramu stanja [2,20], kako je to dato i na dijagramu na slici 7.5, uz napomenu o podacima
drugih autora. Prema Šumanu, temperatura koja odgovara tački A iznosi 15360C. Na krivama
hlađenja i zagrevanja na temperaturi koja odgovara tački A se pojavljuje zastoj (videti sliku
7.1), koji je rezultat oslobađanja latentne toplote kristalizacije (pri hlađenju), odnosno
apsorpciji toplote topljenja (pri zagrevanju). Prelaz iz čvrstog u tečno stanje je praćen naglim
povećanjem zapremine za 6%, koji je vezan za narušavanje uređenosti dugog dometa u
kristalnoj rešetki δ-Fe.
B – tačka odgovara graničnoj rastvorljivosti ugljenika u rastopu koji se nalazi u
ravnoteži sa kristalima δ- i γ-čvrstog rastvora na peritektičkoj temperaturi. Tački B odgovara
sadržaj od 0,51% ugljenika u rastopu na temperaturi od 14930C (za temperaturu peritektičke
reakcione izoterme u literaturi se, takođe, nalaze različiti podaci: 14920C [9], 14930C [2,4,5],
14950C [6], 14960C [1]).
C – tačka predstavlja eutektičku tačku u metastabilnom sistemu Fe – Fe3C.
Temperatura eutektičke reakcione izoterme iznosi 11470C [2] (podaci drugih autora: 11470C
[1,4,5,9], 11480C [6]), a eutektička koncentracija iznosi 4,3%C [2] ] (istovetan podatak daju i
drugi autori). Rastop ove koncentracije se nalazi u istovremenoj ravnoteži sa austenitom i
cmentitom pri eutektičkoj transformaciji. Broj stepeni slobode koji odgovara ovoj tački je
jadnak nuli, pošto se radi o binarnom sistemu u trofaznoj ravnoteži. Na krivoj hlađenja tački
C odgovara zastoj.
C' – tačka je eutektička tačka u stabilnom sistemu Fe – C (železo – grafit).
Temperatura koja odgovara ovoj tački iznosi 11530C [2] (podaci drugih autora: 11540C [6]), a
koncentracija ugljenika 4,25% (podaci drugih autora: 4,26%C [6]). Ovaj sadržaj ugljenika se
nalazi u rastopu koji je u ravnoteži sa austenitom i grafitom pri eutektičkoj kristalizaciji. Kao
i u tački C, i u ovoj tački sistem je nonvarijantan.
D – tačka se odnosi na temperaturu topljenja cementita. Međutim, postojeći podaci
svedoče o tome da je cementit termodinamički nestabilna faza i da se pre topljenja razlaže na
železo i grafit. Zato je položaj tačke D na dijagramu neodređen. Šuman [2] navodi
temperaturu od 13200C, ali naglašava da je ona verovatno viša.
D' – tačka topljenja grafita (preko 35500C, navodi se podatak od 36520C).
E – tačka koja odgovara graničnom sadržaju ugljenika u austenitu koji se nalazi u
ravnoteži sa rastopom i cementitom na eutektičkoj temperaturi u metastabilnom sistemu. Ovoj
tački odgovara koncentracija ugljenika od 2,06%C [2], a prema novijim podacima, preuzetim
iz Binary Alloy Phase Diagrams, 2nd edition, Vol. 1, T. B. Massalski (Editor-in-Chief), ASM
International, 1990, koncentracija od 2,14%C [1,4,5,9]. Postoji i podatak o koncentraciji od
2,11%C [6,8]). Tačka E na koncentracijskoj osi predstavlja svojevrsnu granicu između čelika
i livenih gvožđa. Pri sadržaju ugljenika u železu manjem od 2,06%C (ili 2,14%C) u strukturi
nije prisutan eutektikum ledeburit, koji je jedan od važnih mikrokonstituenata livenih gvožđa.
E' – tačka koja odgovara graničnom sadržaju ugljenika u u austenitu, koji se nalazi u
ravnoteži sa grafitom i rastopom na eutektičkoj temperaturi u stabilnom sistemu. Sadržaj
ugljenika koji odgovara ovoj tački iznosi 2,03%C [2] (podaci drugih autora: 2,08%C [6]).
F – tačka granice zasićenja cementita železom na eutektičkoj temperaturi.
Koncentracija koja odgovara tački F je bliska 6,67%C, pošto noviji radovi pokazuju izvesnu
veoma malu rastvorljivost železa u cementitu [1].
F' – tačka granične rastvorljivosti železa u grafitu na eutektičkoj temperaturi.
G – tačka polimorfne transformacije α↔γ u čistom železu (tačka A3). Temperatura
transformacije Ae3 je 9110C (Ar3 = 9000C, Ac3 = 9150C [2]). Prema podacima drugih autora
Ae3 je 9120C [4,5,6]. Broj stepeni slobode u ovoj tački je jednak nuli, pa se na krivama
hlađenja i zagrevanja javlja zastoj. Transformacija α → γ je praćena smanjenjem zapremine, a
obrnuta transformacija γ → α povećanjem zapremine zbog različite gustine pakovanja atoma
železa u FCC rešetki γ-Fe i BCC rešetki α-Fe.
H – tačka granične rastvorljivosti ugljenika u δ-feritu na temperaturi peritektičke
transformacije. Koncentracija ugljenika koja odgovara ovoj tački je 0,10% [2,9] (podaci
drugih autora: 0,09% [5]). Čvrsti rastvor δ ove koncentracije nalazi se u ravnoteži sa
austenitom i rastopom na temperaturi peritektičke transformacije [1].
J – peritektička tačka, tačka trofazne ravnoteže, koja odgovara ravnotežnoj
koncentraciji ugljenika u austenitu, koji se obrazuje izotermalnom peritektičkom reakcijom
između rastopa sastava koji odgovara tački B i δ-ferita sastava koji odgovara tački H. Ova
tačka se označava i slovom I. Koncentracija ugljenika koja odgovara ovoj tački je 0,16%
[1,2].
K – tačka granične rastvorljivosti železa u cementitu na eutektoidnoj temperaturi u
metastabilnom sistemu. Podaci o temperaturi eutektoidne transformacije su, takođe, različiti:
7230C [2,9], a noviji podatak, preuzet od Massalskog, je 7270C [4,5,6]. Tačka K praktično
odgovara koncentraciji ugljenika od 6,67% [1].
K' – tačka granične rastvorljivosti železa u grafitu na eutektoidnoj temperaturi u
stabilnom sistemu. Temperatura eutektoidne transformacije u stabilnom sistemu iznosi 7380 C
[1,2,6].
M – tačka Kiri čistog železa. Temperatura koja odgovara ovoj tački je 7690C [2], a
prema novijim podacima Massalskog 7680C [4]. Postoji i podatak da ova temperatura iznosi
7700C [1,6]. Tačka odgovara gubitku feromegnetizma pri zagrevanju α-Fe i uspostavljanju
feromagnetizma pri hlađenju.
N – tačka polimorfnog preobražaja δ↔γ u čistom železu. Temperatura transformacije
iznosi 13920C [1,2], a prema podacima Massalskog 13940C [4,6]. Za čisto železo tačka N
odgovara kritičnoj tački A4. U ovoj tački sistem je nonvarijantan.
O – tačka maksimalne rastvorljivosti ugljenika u austenitu koji se nalazi u kontaktu sa
nemagnetičninim feritom na Kiri temperaturi. Sadržaj ugljenika u austenitu u toj tački je
približno 0,5% [1,2]. Kako je ferit feromagnetičan, a austenit paramagnetičan, to intenzitet
namagnetisanja u (α+γ)-faznom polju GOSPM opada proporcionalno porastu udela austenita i
dostiu u taθki O vrednost nula. Kiri taθka se tada sputa prema taθki S i dalje teθe
izotermalno do taθke K [2].
P – tačka granične rastvorljivosti ugljenika u α-feritu, koji se nalazi u ravnoteži sa
cementitom i austenitom na eutektoidnoj temperaturi. Sadržaj ugljenika u toj tački je 0,020%
[1,2], a prema Masalskom [4,5] je 0,022%, a postoji i podatak o rastvorljivosti od 0,025% [7]
i 0,0218% [8].
S – eutektoidna tačka u metastabilnom sistemu. Temperatura koja odgovara ovoj tački
je, kako je rečeno, prema Šumanu 7230C [2], a prema Massalskom 7270C [4,5]. Sadržaj
ugljenika u tački S iznosi 0,8% [1,2,7], a prema Massalskom je 0,76% [4,5]. Postoji podatak
i o koncentraciji od 0,77%C [6]. Ova tačka odgovara sadržaju ugljenika u austenitu koji je u
ravnoteži sa feritom i cementitom pri eutektoidnoj reakciji u metastabilnom sistemu. Broj
stepeni slobode u ovoj tački je jednak nuli, kao i u svim tačkama trofazne ravnoteže.
S' – eutektoidna tačka u stabilnom sistemu železo – grafit. Temperatura koja odgovara
ovoj tački iznosi 7380C, a sadržaj ugljenika u austenitu iznosi 0,69% [1,7], odnosno 0,68%
[6]. To je sadržaj ugljenika u austenitu koji se nalazi u ravnoteži sa feritom i grafitom pri
eutektoidnoj transformaciji u stabilnom sistemu. Sistem je u tački S' invarijantan
Q – tačka granične rastvorljivosti ugljenika u α-feritu na sobnoj temperaturi. Ona
iznosi 0,006% [1,7]. Tačka Q predstavlja donju granicu sadržaja ugljenika u čelicima
(čelicima se smatraju legure Fe-C sa sadržajem ugljenika između 0,006 i 2,06%C/2,14%C
[4]). Povećanje koncentracije ugljenika iznad 0,006% dovodi do pojave tercijarnog cementita
u strukturi čelika [1].
Svaka linija na dijagramu stanja železo – ugljenik predstavlja geometrijsko mesto
tačaka neke fazne transformacije – topljenja, kristalizacije i faznih transformacija u čvrstom
stanju. To znači da prelazak preko bilo koje linije dijagrama, a takođe i premeštanje
figurativne tačke unutar bilo koje dvofazne oblasti, odgovara odvijanju neke fazne
transformacije. U daljem tekstu su navedene karakteristike svih poznatih linija na
metastabilnom i stabilnom dijagramu stanja železo – ugljenik.
ABCD – likvidusa linija u metastabilnom sistemu, koja označava početak
kristalizacije pri hlađenju i završetak topljenja pri zagrevanju.
ABC'D' – likvidus linija u stabilnom sistemu železo – ugljenik.
AHJECF – solidus linija u metastabilnom sistemu, koja označava završetak
kristalizacije u ravnotežnim uslovima pri hlađenju i početak topljenja pri zagrevanju.
AHJE'C'F' – solidus linija u stabilnom sistemu.
AB – odsečak likvidus linije, granica dvofazne oblasti (L + δ), linija primarne
kristalizacije δ-ferita.
BC – odsečak likvidus linije, granica dvofazne oblasti (L + γ), linija primarne
kristalizacije austenita.
CD - odsečak likvidus linije, granica dvofazne oblasti (L + Fe3C), linija primarne
kristalizacije cementita.
C'D' - odsečak likvidus linije u stabilnom sistemu, granica dvofazne oblasti (L +
grafit), linija primarne kristalizacije grafita.
AH – odsečak solidus linije, granica dvofazne oblasti (L + δ).
HJB – linija peritektičke transformacije (peritektička reakciona izoterma).
HJ – odsečak izoterme peritektičke transformacije i istovremeno i odsečak solidus
linije, granica između faznih oblasti (L+δ) i (δ+γ).
JB - odsečak izoterme peritektičke transformacije i istovremeno granica između
oblasti (L+δ) i (L+γ).
JE – odsečak solidus linije, granica oblasti (L+γ) u metastabilnom sistemu.
JE' – odsečak solidus linije, granica oblasti (L+γ) u stabilnom sistemu.
ECF – linija eutektičke transformacije, eutektikala, i istovremeno odsečak solidus
linije u metastabilnom sistemu.
E'C'F' – linija eutektičke transformacije, eutektikala, i istovremeno odsečak solidus
linije u stabilnom sistemu.
EC – odsečak eutektikale i solidus linija u metastabilnom sistemu, granica faznih
oblasti (L+γ) i (γ+Fe3C).
E'C' – odsečak eutektikale i solidus linija u stabilnom sistemu, granica faznih oblasti
(L+γ) i (γ+grafit).
CF - odsečak eutektikale i solidus linija u metastabilnom sistemu, granica između
faznih oblasti (L + Fe3C) i (γ + Fe3C).
C'F' - odsečak eutektikale i solidus linija u stabilnom sistemu, granica između faznih
oblasti (L + grafit) i (γ + grafit).
NH – gornja granica faznih oblasti δ i (γ+δ), gornja granica polimorfnog preobražaja
čvrstih rastvora δ→γ pri hlađenju i γ→δ pri zagrevanju.
NJ – donja temperatura polimorfnog preobražaja čvrstih rastvora δ→γ pri hlađenju i
γ→δ pri zagrevanju.
GS – gornja temperatura polimorfnog preobražaja čvrstih rastvora γ→α pri hlađenju i
α→γ pri zagrevanju, granica faznih oblasti γ i (α + γ).
GO – odsečak granice faznih oblasti γ i (α + γ), koji odgovara izlučivanju
neferomagnetnog ferita pri hlađenju.
OS – odsečak granice faznih oblasti γ i (α + γ), koji odgovara izlučivanju
feromagnetnog ferita pri hlađenju.
GOS – gornja temperatura polimorfnog preobražaja čvrstih rastvora γ→α pri hlađenju
i α→γ pri zagrevanju, linija početka izdvajanja proeutektoidnog ferita iz austenita pri
hlađenju.
GP – donja temperatura, temperatura završetka polimorfnog preobražaja čvrstih
rastvora γ→α pri hlađenju i α→γ pri zagrevanju.
GPS – linija završetka izdvajanja proeutektoidnog ferita iz austenita pri hlađenju.
MO – linija magnetne transformacije ferita (Kiri tačka). Označava se kao temperatura
preobražaja A2.
SE – linija promenljive ograničene rastvorljivosti (linija granične rastvorljivosti)
ugljenika u austenitu u metastabilnom sistemu, granica faznih oblasti γ i (γ+Fe3C). Linija SE
predstavlja liniju kritičnih temperatura Acm, odnosno liniju početka izlučivanja sekundrnog
cementita iz austenita pri hlađenju i rastvaranju ovoga pri zagrevanju.
S'E' – linija granične rastvorljivosti ugljenika u austenitu u stabilnom sistemu, granica
faznih oblasti γ i (γ+grafit). Po ovoj liniji se austenita izlučuje i u njemu rastvara sekundarni
grafit.
PSK – linija eutektoidne transformacije, eutektoidala, u metastabilnom sistemu.
Temperatura eutektoidale se označava kao A1 temperatura (Ar1, Ac1) u čelicima i livenim
gvožđima, na kojoj se odigrava transformacija austenita u perlit pri hlađenju i perlita u
austenit pri zagrevanju.
P'S'K' – linija eutektoidne transformacije u stabilnom sistemu.
SK – odsečak linije eutektoidne transformacije u nadeutektoidnim čelicima i livenim
gvožđima u metastabilnom sistemu, granica faznih oblasti (γ+Fe3C) i (α+Fe3C).
S'K' – odsečak linije linije eutektoidne transformacije u stabilnom sistemu, granica
faznih oblasti (γ+grafit) i (α+grafit).
PQ – linija granične rastvorljivosti ugljenika u feritu (solvus linija), granica faznih
oblasti α i (α + Fe3C). Duž ove linije se iz ferita izlučuje tercijarni cementit, što je od značaja
kod tehničkog železa i niskougljeničnog čelika (do 0,2%C) [1].
Metastabilni dijagram stanja železo – ugljenik (Fe – Fe3C) prikazan je na slici 7.6. Na
apscisi dijagrama dat je sadržaj ugljenika, a na pomoćnoj apscisi sadržaj cementita Fe3C. Vidi
se da sadržaju od 100% Fe3C odgovara sadržaj ugljenika u železu od 6,67% (videti tačku 7.2).
Legure sa više od 6,67%C nemaju tehničkog značaja, pa se dijagram stanja prikazuje samo do
ove granice.
Složenost dijagrama stanja na strani železa je uzrokovana postojanjem alotropskih
modifikacija železa i njihovom različitom sposobnošću rastvaranja ugljenika.
Na dijagramu stanja (slike 7.5 i 7.6) su označene oblasti postojanosti pojedinih faza u
legurama železo – ugljenik: rastopa, δ-ferita, austenita i α-ferita (ferita), cementita. Međutim,
od homogenih vrsta kristala (faza) treba razlikovati mikrokonstituente, koji imaju složenu,
heterogenu prirodu. Ti mikrokonstituenti u metastabilnom sistemu su: perlit, ledeburit I i
ledeburit II.
Perlit je eutektoidna smeša ferita i cementita, a nastaje eutektoidnim razlaganjem γ-
čvrstog rastvora (austenita) sa 0,8%C na eutektoidnoj temperaturi od 7230C.
Ledeburit I je eutektička smeša austenita i cementita, koja nastaje očvršćavanjem
rastopa sa 4,3%C na eutektičkoj temperaturi od 11470C. Pri hlađenju, ledeburit I na
eutektoidnoj temperaturi prelazi u ledeburit II usled eutektoidnog razlaganja prisutnog
austenita u perlit.
Eutektičkom reakcijom nastaje eutektikum koji nosi naziv ledeburit prema nemačkom
metalurgu Ledeburu.
Sve legure sa sadržajem ugljenika do 6,67% neposredno nakon očvršćavanja sadrže
austenit. Tokom daljeg hlađenja iz austenita se ili duž linije GOS izdvajaju na ugljeniku
siromašni kristali α-čvrstog rastvora ili duž linije ES ugljenikom bogati kristali Fe3C. Sadržaj
ugljenika se tako u austenitu ili povećava (duž linije GOS) ili smanjuje (duž linije ES). Na
eutektoidnoj temperaturi od 7230C kristali γ-čvrstog rastvora sa 0,8%C (tačka S) izotermalno
se razlažu na kristale α-čvrstog rastvora sa 0,02%C (tačka P) i cementit sa 6,67%C (tačka K)
prema eutektoidnoj reakciji:
Prema toku primarne kristalizacije, legure sistema Fe-Fe3C se mogu podeliti na četiri
grupe: legure kod kojih se kao primarni kristali formiraju kristali δ-ferita, legure kod kojih se
kao primarni kristali formiraju kristali austenita, legure kod kojih primarna kristalizacija
počinje i završava se eutektičkom transformacijom i legure kod kojih se kao primarni kristali
obrazuju kristali primarnog cementita.
Legure koje sadrže do 0,51%C (tačka B) očvršćavanje počinju obrazovanjem
primarnih kristala δ-ferita. Pri sadržaju ugljenika manjem od 0,1% (legura I na slici 7.7)
očvršćavanje se završava na solidus liniji AH. Ispod linije AH struktura se sastoji od
homogenih primarnih kristala δ-ferita. Kada pri daljem hlađenju temperatura dostigne NH
liniju, kristali δ-ferita sa BCC rešetkom počinju da se transformišu u kristale austenita sa FCC
rešetkom. Prekristalizacija se završava na liniji NJ. Ispod ove linije legura se sastoji od
homogenih kristala austenita.
Slika 7.7. Segment dijagrama stanja Fe- Fe3C – oblast primarne kristalizacije δ-ferita
Kod legura čiji sastav leži između tačaka H i B primarna kristalizacija se završava
peritektičkom reakcijom (legure II, III i IV na slici 7.7).
Legura II sa slike 7.7 očvršćavanje počinje obrazovanjem primarnih kristala δ-čvrstog
rastvora. Tokom hlađenja kroz dvofazno područje R+δ količina kristala se povećava, a njihov
sastav se menja po solidus liniji AH, dok se sastav rastopa menja po likvidus liniji AB. Na
peritektičkoj temperaturi od 14930C kristali imaju sastav dat tačkom H (0,1%C), a rastop
sastav dat tačkom B (0,51%C). Kristali i rastop navedenih sastava stupaju u peritektičku
reakciji dajući kristale austenita sastava koji odgovara tački J (0,16%C). Pravilom poluge se
može ustanoviti da je količina kristala u višku u odnosu na rastop, pa posle završene
peritektičke reakcije preostaje izvesna količina neproreagovalog δ-ferita. Tokom daljeg
hlađenja kroz dvofaznu oblast δ+γ preostali δ-ferit se postepeno transformiše u austenit.
Transformacija se završava na liniji NJ, tako da ispod ove linije u strukturi egzistiraju samo
kristali austenita.
Legura III sa slike 7.7 očvršćava na isti način kao i legura II. Jedina razlika je u tome
što količina kristala tačno odgovara količini rastopa, tako da se u peritektičkoj reakciji
celokupna količina kristala i rastopa transformiše u austenit.
Legura IV sa slike 7.7 kristališe kao i prethodne dve legure, ali na peritektičkoj
temperaturi rastop se nalazi u višku, pa posle završene peritektičke reakcije preostaje izvesna
količina rastopa. Ispod peritektikale iz ovog rastopa se izlučuju kristali austenita do potpunog
završetka kristalizacije.
Legure čiji se sastav nalazi između tačaka B i C očvršćavanje počinju obrazovanjem
primarnih kristala austenita. Tokom hlađenja legure u intervalu temperatura između likvidus i
solidus linija, sastav kristala austenita se menja duž solidus linije JE, a sastav rastopa duž
likvidus linije BC.
U legurama sastava između tačaka B i E (legura V na slici 7.7) očvršćavanje se
završava primarnom kristalizacijom austenita.
Legure sastava između tačaka E i C kristalizacija počinje obrazovanjem primarnih
kristala austenita, a završava se eutektičkom transformacijom. U toku primarne kristalizacije
sastav austenita se menja po liniji JE i na eutektičkoj temperaturi od 11470C on odgovara
tački E (2,06%C). Sastav rastopa se menja duž likvidus linije BC i na eutektičkoj temperaturi
on odgovara tački C (4,3%C). Rastop ovog sastava stupa u eutektičku reakciju i transformiše
se eutektikum ledeburit. Tako posle završene primarne kristalizacije u strukturi ovih legura se
nalaze primarni kristali austenita (γE) i ledeburita (γE + Fe3C). Ovaj ledeburit je pri hlađenju
postojan do eutektoidne temperature od 7230C i često se označava kao ledeburit I, da bi se
razlikovao od ledeburita u kome je na 7230C eutektoidnom reakcijom austenit transformisan u
perlit i koji se označava kao ledeburit II.
Legure sastava koji odgovara tački C primarnu kristalizaciju počinju i završavaju
eutektičkom reakcijom.
Legure koje sadrže više od 4,3%C (nadeutektičke legure) primarnu kristalizaciju
počinju izdvajanjem primarnog cementita Fe3C' u temperaturnom intervalu između likvidus
linije i eutektičke izoterme. Rastop pri tome menja sastav duž likvidus linije DC. Na
eutektičkoj temperaturi rastop dostiže sastav definisan tačkom C (4,3%C). Iz ovog rastopa
eutektičkom reakcijom se obrazuje ledeburit I. U strukturi legure posle primarne kristalizacije
se nalaze igličasti primarni kristali cementita Fe3C' okruženi ledeburitom (γE + Fe3C).
Već pomenuta podela legura sistema železo – ugljenik na čelike i livena gvožđa
izvršena je na osnovu strukture primarne kristalizacije. Čelici su legure koje primarnu
klristalizaciju završavaju bez eutektičke transformacije. Dakle, to su legure sa sadržajem
ugljenika manjim od sadržaja datog tačkom E.
Livena gvožđa su legure železa i ugljenika sa sadržajem ugljenika većim od sadržaja
datog tačkom E. Dakle, livena gvožđa su legure čija se primarna kristalizacija završava
eutektičkom transformacijom. Prema tome, struktura gvožđa se, osim od primarnih kristala
austenita ili cementita, sastoji od ledeburita, koji predstavlja eutektičku smešu austenita i
cementita [7].
Konačna struktura legura sistema Fe-Fe3C, postojana na sobnoj temperaturi, se
formira u procesu sekundarne kristalizacije.
Slika 7.8. Šematski prikaz struktura eutektoidnog čelika iznad i ispod eutektoidne
temperature [4]
Na temperaturi od oko 8000C (tačka a na slici 7.8) struktura legure se sastoji od
austenitnih zrna. Na eutektoidnoj temperaturi austenit se izotermalno razlaže u heterogenu
smešu ferita i cementita, koja se, kako je rečeno, naziva perlit (od engleskog pearl, biser, jer
podseća na nisku bisera kada se posmatra pod manjim uvećanjem). Primenom pravila poluge
se može utvrditi da perlit sadrži 88% ferita i 12% cementita [2]. Na krivoj hlađenja se pri ovoj
transformaciji javlja zastoj (transformacija A1), pošto je sistem tada u trofaznoj ravnoteži.
Pri eutektoidnoj transformaciji najčešće nastaje lamelarni perlit (tačka b na slici 7.8),
koji se sastoji od naizmeničnih lamela, pločica, ferita i cementita. Širina tih lamela je 7,3:1 u
korist ferita. Rastojanje između istorodnih lamela je približno konstantno [7].
Slika 7.9. Mikrofotografija perlitne strukture eutektoidnog čelika, koja se sastoji od lamela
ferita (svetla faza) i cemetita (tamna faza) [4]
Lamelarna mikrostruktura perlita prikazana je na slici 7.9. Vidi se da po obliku pločice
cementita mogu biti ravne, iskrivljene i izlomljene. Orijentacija perlitnih pločica je u svakom
perlitnom zrnu različita.
Slika 7.10. Šematski prikaz formiranja perlita iz austenita; smerovi difuzije atoma ugljenika
su prikazani strelicama [4]
Na slici 7.10 šematski je prikazan proces formiranja lamelarnog perlita iz austenita.
Lamelarni (pločasti) oblik perlita se formira zbog toga što je pri obrazovanju takve strukture
put difuzije atoma ugljenika najkraći.
Oblik cementita u perlitu određen je uslovima hlađenja. Pri veoma sporom hlađenju ili
žarenju na oko 7000C formira se zrnasti (globularni) perlit, pošto pod uticajem površinskog
napona cementit dobija sferični oblik (slika 7.11).
Slika 7.12. Šematski prikaz preseka kroz perlit. Upadna svetlost stvara senke iza lamela
cementita koje su izdignute u reljefu: a- cementit, b – ferit [2]
Legure sa sadržajem ugljenika između tačaka P i S (od 0,02 – 0,8%) – podeutektoidni
čelici. Kod ovih legura pri hlađenju iz austenitnog područja sekundarna kristalizacija počinje
na liniji GOS. Tok ove kristalizacije je ilustrativno prikazan na slici 7.11.
Na temperaturama iznad GOS linije (tačka c na slici 7.13) struktura se sastoji od
kristala austenita. Na liniji fazne transformacije GOS (tačka Ar3) počinje transformacija
austenita u ferit. Transformacija se odvija obrazovanjem feritnih zrna na granicama polaznih
austenitnih zrna (tačka d na slici 7.13). U toku hlađenja kroz dvofazno područje α+γ, kristali
austenita se, zbog izdvajanja ferita siromašnog na ugljeniku, bogate ugljenikom duž linije
GOS. Pri tome se sastav kristala ferita menja duž linije GP. Sa sniženjem temperature
količina kristala ferita se neprekidno povećava (tačka e na slici 7.13), što se može utvrditi
primenom pravila poluge. Pri dostizanju Kiri temperature (Ar2) izlučeni ferit prelazi iz
paramagnetnog u feromagnetno stanje. Na eutektoidnoj temperaturi izlučeni ferit ima sastav
dat tačkom P (0,02%C), a preostali netransformisani austenit sastav dat eutektoidnom tačkom
tačkom E (0,8%C). Ovaj austenit se eutektoidno razlaže u perlit, tako da se struktura legure
ispod eutektoidne temperature (tačka f na slici 7.13) sastoji od ferita i perilita (feritno perlitna
struktura).
Ferit koji nastaje transformacijom eustenita ispod GOS linije naziva se
proeutektoidnim feritom (prefiks pro označava da se radi o feritu izlučenom pre eutektoidne
transformacije). Termin proeutektoidni se koristi da bi se ovaj ferit razlikovao od ferita u
perlitu, nastalog eutektoidnom transformacijom. Saglasno ovoj terminologiji, struktura
podeutektoidnih čelika na sobnoj temperaturi se sastoji od proeutektoidnog ferita i perlita.
Slika 7.13. Šematski prikaz promene mikrostrukure podeutektoidnog čelika pri hlađenju iz
jednofazne austenitne oblasti do temperature ispod A1 linije [4]
Treba naglasiti da se tokom hlađenja podeutektoidnih čelika u oblasti ispod
eutektoidne temperature iz ferita duž linije PQ izlučuje tercijarni cementit, koji se
metalografski teško može identifikovati, jer se izdvaja na lamelama eutektoidnog perlita i na
granicama feritnih zrna u vrlo disperznom obliku [7].
Odnos količina proeutektoidnog ferita i perlita zavisi od sadržaja ugljenika u
podeutektoidnom čeliku. Što je veći sadržaj ugljenika, veći je i sadržaj perilita i obrnuto.
Ako u mikrostrukturi preovladava proeutektoidni ferit, on se izdvaja u vidu krupnih
zrna, između kojih se nalaze ostrvca perlita (slika 7.14). Ako, pak, u mikrostrukturi čelika
preovladava perlit (C > 0,65%), proeutektoidni ferit ima oblik mreže po granicama perlitnih
zrna.
Slika 7.14. Mikrofotografija strukture čelika sa 0,38mas.%C: proeutektoidni ferit (svetlo) i
ostrvca perlita [4]
Slika 7.15. Šematski prikaz promene mikrostrukture nadeutektoidnog čelika pri hlađenju iz
jednofazne austenitne oblasti do temperature ispod A1 linije [4]
Kada sadržaj ugljenika u legurama pređe sadržaj od 2,06mas.%, javlja se novi
mikrokonstituent - eutektikum ledeburit. Legure sa tako visokim sadržajem ugljenika nisu
više kovne zbog velike količine krtog cementita i nazivaju se livenim gvožđima.
Livena gvožđa, koja kristališu prema metastabilnom dijagramu stanja Fe – Fe3C na
prelomu imaju srebrno belu boju, pa se nazivaju belim livenim gvožđima.
Livena gvožđa koja kristališu pretežno prema stabilnom dijagramu stanja Fe – Cgr, i
kod kojih se veliki deo ugljenika nalazi u slobodnom stanju u vidu grafita, a u vezanom stanju
u vidu cementita se nalazi ne više 0,8% ugljenika, na prelomu imaju sivu boju i nazivaju se
sivim livenim gvožđima.
Slika 7.18. Dijagram stanja Fe-Fe3C sa označenim oblastima postojanosti pojedinih faza i
mikrokonstituenata u engleskoj teminologiji
Struktura eutektičkog livenog gvožđa neposredno ispod eutektoidne temperature se
sastoji od ledeburita II i sekundarnog cementita. Sa sniženjem temperature iz eutektoidnog
ferita u perlitu izlučuje se tercijarni cementit po liniji PQ, ali ga je metalografski gotovo
nemoguće identifikovati, pošto se izdvaja na već postojećim lamelama cementita.
Legure sa sadržajem ugljenika između tačaka E i C (između 2,06 i 4,3mas.%) –
podeutektička livena gvožđa. Nakon primarne kristalizacije, neposredno ispod eutektičke
temperature, struktura legura se sastoji od primarnog austenita i ledeburita I. Tokom daljeg
hlađenja ispod eutektičke temperature iz primarnog i eutektičkog austenita se izdvaja
sekundarni cementit duž linije ES. Neposredno iznad eutektoidne temperature struktura se
sastoji od primarnog austenita, sekundarnog cementita i ledeburita I, kako je naznačeno i na
dijagramu na slici 7.18. Međutim, sekundarni cementit delimično srašćuje sa karbidnom
osnovom ledeburita, pa se često ne uočava kao poseban mikrokonstituent. Na eutektoidnoj
temperaturi od 7230C austenit sadrži 0,8%C i eutektoidno se razlaže u perlit. Time se
ledeburit I transformiše u ledeburit II. Neposredno ispod eutektoidne temperature struktura
legura se sastoji od perlita (nastalog transformacijom primenog austenita) i ledeburita II, dok
se sekundarni cementit posebno ne uočava (slika 7.17a). Pri manjim uvećanjima razlika
između ledburita I i ledeburita II se ne može zapaziti. Međutim, pri većim uvećanjima može
se prepoznati perlitna struktura nekadašnjih primarnih i eutektičkih austenitnih kristala.
Tokom daljeg hlađenja do sobne temperature iz ferita u perlitu se po liniji PQ izdvaja
tercijarni cementit.
Legure sa sadržajem ugljenika većim od 4,3% – nadeutektička livena gvožđa.
Struktura ovih leguraposle primarne kristalizacije, kako je rečeno, sastoji se od igličastog
primarnog cementita i ledeburita I. Kao i kod prethodnih legura, tokom hlađenja ispod
eutektičke temperature iz austenita se izlučuje sekundarni cementit. Na eutektoidnoj
temperaturi eutektički austenit zbog toga sadrži samo 0,8%C i razlaže se u perlit. Neposredno
ispod eutektoidne temperature struktura se sastoji od primarnog cementita i ledeburita II
(slika 7.17в). Pri daljem hlađenju do sobne temperature se, kao i kod svih prethodnih legura,
iz eutektoidnog ferita izlučuje tercijarni cementit.
Iz gore navedenog može se zaključiti da se u strukturi legura Fe-Fe3C posle primarne
kristalizacije javlja veći broj faza i mikrokonstituenata, dok se posle sekundarne kristalizacije
struktura sastoji samo od dve faze: ferita i cementita.
Slika 7.21. Mikrostruktura sivog livenog gvožđa sa krupnim lamelarnim grafitom (levo) i njen
grafički prikaz (desno): a – na feritnoj osnovi; б – na feritno-perlitnoj osnovi; в – na perlitnoj
osnovi [11]
7.5. TERMIČKA OBRADA ČELIKA
Slika 7.22. Šematski prikaz obrazovanja austenitnih zrna u perlitu u procesu zagrevanja [15]
Pri zagrevanju podeutektoidnog čelika, feritno – perlitne strkture, proces
austenitizacije takođe počinje po dostizanju AC1 temprature (linija PS). Perlit se pri tome
transformiše u austenit na opisani način i dobija se feritno – austenitna struktura. Daljim
zagrevanjem do temperature AC3 (linija GOS), preostali ferit se postepeno transformiše u
austenit, pa struktura čelika postaje čisto austenitna.
Pri zagrevanju nadeutektoidnih čelika, strukture perlit + sekundarni cementit,
transformacija perlitnih zrna u austenit takođe počinje na temperaturi AC1 (linija SK). U
odnosu na prethodni slučaj, razlika se sastoji u tome što se tokom daljeg zagrevanja u austenit
transformiše sekundarni cementit (rastvara se u austenitu). Ova transformacija se završava u
kritičnoj tački Acm (linija SE).
Brzina transformacije feritno – cementitne strukture u austenit zavisi od temperature
zagrevanja i veličine lamela ferita i cementita. Što su ove lamele tanje, proces austenitizacije
je brži.
Tokom austenitizacije (zagrevanje iznad tačaka AC1 ili AC3) formira se sitno
austenitno zrno. Pošto granice zrna poseduju povišenu energiju, tokom produženog držanja na
temperaturi austenitizacije ili povišenja temperature dolazi do spontanog rasta zrna, što
smanjuje ukupnu dužinu granica zrna. Svi čelici se, prema sklonosti ka rastu austenitnog zrna,
dele na dve grupe: nasledno krupnozrne i nasledno sitnozrne. Kod nasledno krupnozrnih
čelika austenitno zrno počinnje brzo da raste i pri neznatnim pregrevanjima iznad AC3 tačke.
Kod nasledno sitnozrnih čelika, austenitno zrno ostaje sitno do temperatura koje znatno
prevazilaze kritične, ali pri većim pregrevanjima i kod ovih čelika počinje nagli rast
austenitnog zrna [12].
Sklonost austenitnog zrna ka rastu zavisi od načina topljenja i dezoksidacije čelika i
sastava šarže. Čelici dezoksidisani aluminijumom spadaju u nasledno sitnozrne, pošto se u
njima obrazuju disperzne čestice AlN, koje koče rast austenitnih zrna.
Skoro svi legirajući elementi usporavaju rast austenitnog zrna. Izuzetak je mangan,
koji potpomaže rast zrna. Najjače, rast zrna koče karbidotvorni elementni Cr, Mo, W, V, Nb i
Ti, ako obrazuju specijalne karbide.
Veličina austenitnog zrna je važna karakteristika čelika. Pri hlađenju posle
austenitizacije produkti transformacije se formiraju u granicama svakog austenitnog zrna. Što
su grublja austenitna zrna, grublji su i produkti transformacije pri hlađenju, što snižava
plastičnost i udarnu žilavost. Stoga se pri izvođenju termičke obrade, uz retke izuzetke, teži
dobijanju sitnozrne strukture [12].
Zagrevanje do temperatura koje znatno prevazilaze kritične tačke, praćeno
obrazovanjem krupnog austenitnog zrna, naziva se pregrevanjem. Posledice pregrevanja se u
većini slučajeva mogu ispraviti dopunskom termičkom obradom.
Pregrevanje treba razlikovati od pregorevanja, koje nastaje pri držannju čelika na vrlo
visokim temperaturama u oksidativnoj atmosferi. Pregorevanje je praćeno intenzivnom
oksidacijom i obrazovanjem oksida na granicama austenitnih zrna. Pregorevanje predstavlja
nepopravljivi škart.
Austenitizacija predstavlja žarenje II vrste.
Slika 7.25. Pločasti martenzit: a) šematski prikaz stvaranja iglica (pločica) martenzita u
austenitnoj osnovi; b) početni stadijum martenzitne transformacije brzo hlađenog čeličnog
uzorka do 1400C (500x); c) mikrostruktura istog uzorka sa napredovalom martenzitnom
transformacijom pri brzom hlađenju do 1000C (500x) [16]
Slika 7.27. Idealizirana šema koja pokazuje kako iz dve FCC rešetke austenita sa atomima
ugljenika u oktaedarskim šupljinama nastaje kristalna rešetka martenzita; crni kružići
označavaju potencijalne položaje ugljenikovih atoma
Oktaedarske i tetraedarske šupljine u austenitu, koje zaposedaju ugljenikovi atomi,
nisu nakon transformacije u martenzit nejednako raspoređene duž kristalografskih osa (slika
7.27), što za posledicu ima izduženje jedne ose, te martenzit dobija tetragonalnu rešetku.
Slika 7.28. Elementarna ćelija α-železa (a) i martenzita sa 0,9%C (b); crni kružići
predstavljaju atome železa, a beli kružići mogući položaj atoma ugljenika [2]
Kako pokazuje slika 7.28, c-osa martenzitne elementarne ćelije je, zbog prisilno
zadržanog ugljenika, duža od ostalih dveju. Iz parametara rešetke može se izračunati da je
zapremina martenzitne ćelije čelika sa 0,9%C veća za oko 2,5% od zapremine feritne ćelije.
Kako, međutim, svaka martenzitna ćelija ne sadrži atom ugljenika (kod čelika sa 0,9%C
dolazi jedan atom ugljenika na 10 ćelija martenzita), stvarna razlika između zapremina ferita
(odnosno perlita) i martenzita znatno manja i iznosi oko 1%. Odnos osa c/a martenzitne
elementarne ćelije raste približno linearno sa sadržajem ugljenika. Pri 0%C (ferit) odnos c/a
iznosi 1, a pri oko 1,5%C iznosi 1,07 [2].
Slika 7.29. Dilatometrijska kriva čelika sa 0,9%C. Brzina zagrevanja 20C/min, brzina
hlađenja – kaljenje u vodi sa 8700C [2]
Martenzit ima znatno veću specifičnu zapreminu (0,1298cm3/g) od austenita
(0,1265cm3/g) iz koga nastaje. Zbog toga pri austenitno – martenzitnoj transformaciji dolazi
do osetnog povećanja zapremine. Slika 7.29 pokazuje dilatometrijsku krivu čelika sa 0,9%C.
Uzorak dužine 50mm zagrevan je brzinom od 20C/minut do 8700C. Perlit sa specifičnom
zapreminom od 0,1279cm3/g transformiše se na 7300C u austenit sa manjom specifičnom
zapreminom, što za posledicu ima smanjenje dužine uzorka. Iz nagiba perlitne i austenitne
krive proističe da austenit ima veću vrednost koeficijenta toplotnog širenja od perlita
(odnosno ferita).
Slika 7.31. Uticaj ugljenika na temperature početka (Mp) i završetka (Mk) martenzitne
transformacije [15]
Slika 7.33. Mikrostruktura bejnita: a) gornji bejnit, 5000x; b) donji bejnit i zaostali austenit,
500x [15]
Mikrostrukture gornjeg i donjeg bejnita su prikazane na slici 7.33. gornji bejnit,
formiran na višim temperaturama, ima perjastu građu, kod koje je cementit izdvojen u obliku
izolovanih uskih čestica između feritnih pločica i podseća na perlit (slika 7.33a).
Donji bejnit ima igličastu strukturu koja podseća na martenzit. Ferit je izdvojen u
obliku pločica, koje se metalografski vide kao iglice. Čestice cementita su izdvojene unutar
ferita (slika 7.33b).
Gornji bejnit smanjuje plastičnost čelika u poređenju sa strukturama dobijenim
perlitnom transformacijom. Smanjenje plastičnosti gornjeg bejnita je u direktnoj vezi sa
izdvajanjem relativno grubog cementita na granicama feritnih zrna.
Donji bejnit u strukturi čelika obezbeđuje dobra mehanička svojstva. Tvrdoća donjeg
bejnita iznosi 500 – 550 HBS, uz visoku zatezna čvrstoća i dobru žilavost i plastičnost.
Visoka mehanička svojstva se tumače disperznim cementitom i velikom gustinom dislokacija
u bejnitnom feritu [15].
7.5.2.4. IZOTERMALNO RAZLAGANJE POTHLAĐENOG AUSTENITA
Slika 7.38. Šematski prikaz transformacije austenita u slučaju grubog zrna (a) i sitnog zrna
(b) pri istom vremenu transformacije [2]
Drugi uzrok pomeranja S-krivih je taj da sa povećanjem temperature i vremena
austenitizacije ne samo da raste austenitno zrno, nego istovremeno dolazi i do homogenizacije
austenita. Karbidi, nitridi i druge komponente strukture prelaze u čvrsti rastvor, a rastvoreni
atomise ravnomerno raspodeljuju u austenitu, koji usled toga postaje stabilniji. Pri
naknadnom hlađenju jako se smanjuje broj klica na kojima počinje transformacija austenita
[2].
od 20C/minut udeo perlita se popeo na 30%, a uzorak hlađen brzinom od 1,50C/minut sastojao
se potpuno od ferita (55%) i perlita (45%). Bejnit je sasvim nastao. Uzorak hlađen brzinom
od 10C/minut pokazao je isti odnos ferita i perlita, pri čemu je perlit, međutim, neznatno
sferoidiziran. Kao što se iz dijagrama sa slike 7.41 može videti u ovom dijapazonu brzina
hlađenja tvrdoća dalje opada, i to od 218, preko 195 i 188 do 184HB respektivno.
Dijapazonom brzina hlađenja od kaljenja u vodi do hlađenja brzinom od 10C/minut
obuhvaćene su sve mikrostrukture koje mogu nastati pri kontinuiranom hlađenju, pa se na
jednom proizvoljno hlađenom čeličnom komadu mogu predskazati mikrostruktura, tvrdoća i
čvrstoća, kao i položaji preobražajnih tačaka, ako se izmeri ili izračuna brzina hlađenja na
mestu koje nas interesuje.
Treba napomenuti da ovakav dijagram strogo važi samo samo za temperaturu i vreme
austenitizacije pri kojima je konstruisan. Ako se promene ova dva faktora, promeniće se i
KH-dijagram u manjem ili većem stepenu. Do promena dolazi i kod različitih šarži istog
čelika. Stoga ovakvi dijagrami uvek pokazuju samo približno ponašanje nekog čelika pri
njegovom kontinuiranom hlađenju.
7.5.3. NORMALIZACIJA
Na slici 7.42 prikazane su temperaturne oblasti različitih vrsta žarenja čelika, među
koje spada i normalizaciono žarenje.
Tabela 7.2. Mehanička svojstva čelika sa 0,9%C sa lamelarnim i zrnastim perlitom [2]
Struktura Rp, MPa Rm, MPa A, % Z, % HB
Lamelarni perlit 600 1050 8 15 300
Zrnasti perlit 280 550 25 60 155
Sferoidizacija lamela cementita kod nadeutektoidnih čelika protiče znatno brže kada
temperatura ciklira oko A1 tačke (ciklično žarenje). U faznom polju γ + Fe3C (slika 7.44),
pored kristala austenita postojani su i kristali cementita. Ako se čelik lagano hladi sa
temperatura kkoje su samo nešđto više od A1 tačke, pri dostizanju Ar1 tačke karbidi se
direktno izdvajaju u vidu globula na već prisutnim kristalima cementita. Pojava lamelarnog
perlita je na taj način zaobiđena.
Korisno je da se nadeutektoidni čelik koji treba meko žariti prethodno normalizuje,
kako bi se dobila ravnomerna perlitna struktura. Sferoidizacija grube mreže sekundarnog
cementita, izdvojene po granicama zrna, protiče vrlo sporo i vodi neravnomernoj veličini
cementitnih globula. Zbog toga što se sekundarni cementit često ne može potpuno
sferoidizirati, posle mekog žarenja u feritnoj osnovi su raspoređeni grubi karbidi, koji potiču
od sekundarnog cementita, i fini karbidi, koji potiču od cementitnih lamela iz perlita. Ovakvi
ostaci sekundarnog cementita imaju za posledicu grubu strukturu preloma zakaljenog čelika i
dovode do povećane krtosti čak i pravilno zakaljenog čelika, jer je u ovom slučaju relativno
disperzna martenzitna osnova ispresecana krtim kristalima cementita. Da bi se ovi problemi
uklonili, potrebno je prethodnom normalizacijom iznad Acm temperature ukloniti mrežu
sekundarnog cementita sa granica zrna.
Pri mekom žarenju se teži ravnomernoj, srednjoj veličini karbida. Ako su karbidi
veoma fini, tvrdoća čelika raste, pa se obradljivost pogoršava. Sa druge strane, čelik je u
slučaju grubih globula karbida suviše mek, tako da pri mehaničkoj obradi dalje žilavu
strugotinu, pa opada kvalitet obrade površine. Fini karbidi se pri kaljenju brzo rastvaraju, te je
potrebno samo kratko vreme držati čelik na temperaturi austenitizacije, tako da je martenzit
vrlo disperzan. Grubi karbidi zahtevaju duže vreme za rastvaranje u austenitu. Pri tome
austenitno zrno raste zbog preduge austenitizacije, martenzit postaje grublji, a povećava se
kkoličina zaostalog austenita. Dakle, dok vrlo fini karbidi predstavaljaju strukturu podesnu za
kaljenje, grublji karbidi su pogodniji za mašinsku obradu.
Ostale greške koje mogu da se jave pri mekom žarenju su nepotpuna sferoidizacija
lamela cementita i površinsko razugljeničenje. Ako je vreme držanja suviše kratko, brzina
hlađenja prevelika, ili ako se ne koristi najpovoljnija temperatura mekog žarenja datog čelika,
struktura se posle mekog žarenja sastoji od mešavine globula i lamela cementita. Na taj način
se postiže veća tvrdoća od one koja je najpogodnija za mašinsku obradu i koja približno
iznosi 200HB.
Zbog neophodnog dugotrajnog žarenja pri mekom žarenju dolazi do razugljeničenja
površine komada, ako nisu preduzete odgovarajuće mere zaštite. Pri jačem razugljenisavanju
površinski sloj postaje feritičan, što dovodi do mekih mesta pri kaljenju, jer zbog smanjenog
sadržaja ugljenika povrina više ne poseduje maksimalno moguću tvrdoću.
Razugljenisavanjem čelik se prevodi iz nadeutektoidnog u eutektoidno ili čak podeutektoidno
stanje. Pri tome klice karbida nestaju, a tokom hlađenja ovaj sloj se na Ar1 tački transformiše
u normalan lamelarni perlit. Mekožareni čelici sa ovakvim površinskim perlitnim slojem
pokazuju malu sposobnost oblikovanja u hladnom, jer se krti perlit lomi i može da bude uzrok
pojavi površinskih pukotina. Zavisno od stepena razugljeničenja smanjuje se i otpornost na
habanje, jer u zakaljenoj osnovi nedostaju tvrdi kristali sekundarnog cementita.
Globularni cementit se stvara veoma brzo ako se ne pođe od lamelarnog perlita, već
od martenzita ili bejnita. Da bi se izdvojio globularni cementit, čelike sa ovakvom strukturom
potrebno je samo kratko vreme otpustiti neposredno ispod tačke A1. Ovaj postupak se
primenjuje uglavnom kod legiranih čelika, koji se posle valjaje, kovanja ili normalizacije ne
transformišu u perlitnoj oblasti, već u bejnitnoj ili čak delimično u martenzitnoj oblasti, i koji
su zbog toga tvrdi za dalju mehaničku obradu.
Sferoidizacija lamelarnog perlita može da se izvede i tako da se lamele cementita prvo
usitne hladnom deformacijom, a zatim se čelik podvrgava rekristalizacionom žarenju ispod
A1 tačke. Pri rekristalizacionom žarenju dolazi do rekristalizacije samo feritne osnove, dok
globule cementita ostaju neizmennjene. Tek pri prekoračenju A1 tačke globularni cementit pri
hlađennju prelazi ponovo u lamalarni [2].
Slika 7.46. Mikrostruktura čelika sa 0,05%C posle hladne deformacije od 80% (levo) i
rekristalizacionog žarenja na 7000C (desno) [19]
7.5.6. KALJENJE
Slika 7.50. Daijagram zavisnosti tvrdoće od rastojanja od čela Džomini probe (Džomini
kriva, kriva prokaljivosti) za: a) ugljenični čelik; b) hrom-molibden čelik; c) hrom-nikl čelik
Naglo hlađenje sa visokih temperatura dovodi u čeliku do pojave izvanredno visokih
naprezanja. Pri tome nastaju znatna unutrašnja naprezanja, kao posledica različitih uzroka.
Prvo, naprezanja u kristalnoj rešetki su izazvana većom količinom ugljenika, prinudno
rastvorenoj u martenzitu. Pošto martenzitne igle imaju različitu orijentaciju, ova naprezanja se
većinom potiru. Darugo, ako pri kaljenju pored martenzita nastaju i druge vrste
mikrostruktura, na primer perlit ili zaostali austenit, koje imaju drugačiju specifičnu
zapreminu u odnosu na martenzit, tada na graničnim površinama između ovih različitih
mikrokonstituenata dolazi do dodatnih strukturnih naprezanja, zbog čega mogu da nastanu
mikroskopske pukotine. Treće, pri preobražaju austenit – martenzit nastaju naprezanja usled
povećanja zapremine. Četvrto, pri kaljenju se javljaju termička naprezanja usled toga što se
spoljašnji sloj komada mnogo brže hladi od jezgra. U površinskom sloju se u početku stvaraju
zatezna naprezanja, a u jezgru pritisna. Pri daljem hlađenju dolazi do promene naprezanja
tako da u potpuno ohlađenom komadu spoljašnji sloj je napregnut na pritisak, a unutrašnji na
zatezanje. Peto, kod komada sa oštrim promenama preseka, oštrim uglovima i ivicama,
otvorima i žlebovima, javljaju se naprezanja uslovljena oblikom.
Napred navedena naprezanja mogu se uzajamno lokalno pojačati ili oslabiti.
Raspodela naprezanja u zakaljenom komadu je, prema tome, uglavnom veoma nehomogena.
Ako je raspodela naprezanja kod jednostavno oblikovanih komada relativno ravnomerna, tada
pri kaljenju dolazi dolazi jedino do promene dimenzija, pošto martenzit ima veću specifičnu
zapreminu od perlita. ako je, nasuprot tome, kod složeno oblikovanih komada raspodela
naprezanja vrlo nesimetrična, dolazi do vitoperenja usle kaljenja. Ako, pak, unutrašnja
naprezanja prevaziđu zatezna čvrstoću, stvaraju se pukotine usled kaljenja.
Kaljeni čelik je veoma osetljiv prema dodatnim neprezanjima. Termička naprezanja,
koja mogu da nastanu pri brzom zagrevanju ili brušenju, u stanju su da izazovu stvaranje
pukotina (pukotine usled brušenja). Pri luženju kaljenih čelika, usled difundovanja vodonika
u čelik, mogu da se stvore pukotine usled luženja.
Pri kaljenju u dva sredstva za hlađenje, čelik se prvo hladi u vodi dok se ne izgubi
crveno usijanje, a zatim se u nekom blažem sredstvu, eventualno u ulju, kali do kraja.
Hlađenje u vodi ima za cilj da se izbegne obrazovanje perlita, odnosno bejnita. Kada su ove
dve oblasti jednom potisnute, dalje hlađenje može biti sporije, pošto je samo stvaranje
martenzita, a time i tvrdoća koja se postiže, nezavisno od brzine hlađenja.
Ovaj cilj se sigurnije postiže kaljenjem sa prekidom. Čelik se sa temperature kaljenja
ohladi u rastopu metala ili soli, čija je temperatura neposredno iznad temperature martenzitne
tačke, dakle u oblasti postojanosti austenita. Čelik se na ovoj temperaturi drži dok se
temperatura po preseku ne ujednači, kako bi se uklonila termička naprezanja. Vreme držanja
ne sme, svakako, da bude toliko dugo da otpočne transformacija u bejnit. Zatim se komad
izvadi iz rastopa i kali u ulju ili ohladi na vazduhu.
Primenom legiranih čelika umesto ugljeničnih može se kaljenje u vodi zameniti
znatno blažim kaljenjem u ulju. Time se takođe mogu izbeći suvišna naprezanja usled
kaljenja.
Kod čelika koji sadrže više od 0,4 – 0,5%C posle kaljenja u strukturi, pored
martenzita, prisutan je i zaostali austenit. Zaostali austenit smanjuje tvrdoću, otpornost na
habanje i dovodi do promene dimenzija zbog zakasnele transformacije asutenita. Stoga se
primenjuje obrada čelika na niskim temperaturama (obrada dubokim hlađenjem). Suština ove
obrade je u produženom hlađenju kaljenih čelika do temperatura koje su niže od 0°C sa ciljem
da se zaostali austenit transformiše u martenzit. Ovoj obradi podvrgavaju se uglavnom čelici
čija je temperatura završetka martenzitne transformacije Mf na temperaturi nižoj od 0°C (slika
7.31). Produžavanje rashlađivanja čelika do –300C, pa čak i do –700C, prouzrokuje se
transformacija zaostalog austenita u martenzit. Rezultat ove transformacije je povećanje
tvrdoće za 1 – 3 HRC, povećanje zapremine i stabilizacija dimenzija čeličnih delova. Kako u
procesu obrade dolazi do povećanja unutrašnjih naprezanja, hlađenje se izvodi sporo, a
odmah zatim se vrši otpuštanje [15].
Obrada dubokim hlađenjem se mora izvršiti odmah posle kaljenja, jer držanje
kaljenog čelika na sobnoj temperaturi u trajanju od nekoliko časova može stabilizovati
austenit i tako umanjiti efekte dubokog hlađenja.
Osim već navedenih grešaka usled kaljenja treba još pomenuti pojavu mekih mesta
kod kaljenih komada. Ova vrsta greške se javlja kada se površina komada potpuno ili
delimično razugljeniše. Razugljenisanje može da potiče od prethodne toplotne obrade
(kovanje, normalizacija, meko žarenje) ili od samog zagrevanja do temperature kaljenja.
Pojava mekih mesta takođe nastaje pri neravnomernom hlađenju komada. Lokalne meke zone
potiču uglavnom od mehurova pare ili od neodstranjenog oksida.
Radno opterećenje mašinskih delova se prenosi preko površine, zbog čega je ona
najopterećenija. Ojačavanjem površinskih slojeva mašinskih delova može se značajno
produžiti njihov radni vek.
Postupci ojačavanja površinskih slojeva čeličnih delova mogu se razvrstati u:
mehaničke postupke (sačmiranje, peskarenje), termičke postupke (površinsko kaljenje) i
hemijsko-termičke postupke (cementacija, nitriranje, karbonitriranje, boriranje...). Mnogi
delovi zahtevaju povišenu površinsku vatrostalnost, kao i površinsku otpornost na koroziju,
pa se hemijsko-termičkom obradom putem difuzione metalizacije zadovoljavaju i ovi zahtevi
(alitiranje, siliciranje, hromiranje).
Kod normalno okaljenog ugljeničnog čelika samo površinski sloj određene debljine
postiže maksimalnu tvrdoću, dok jezgro, zavisno od prečnika komada, sadrži i druge
mikrokonstituente, pored martenzita, pa je mekše i žilavije od površine. Kada je, međutim,
potrebno da površinski slojevi budu posebno otporni na habanje, a da jezgro mašinskog
elementa bude što je moguće žilavije, može se primeniti površinsko kaljenje.
Pri površinskom kaljenju posebnim metodama se površina čeličnih delova zagreva na
temperaturu kaljenja, dok jezgro ostaje na znatno nižoj temperaturi. Tako se pri kaljenju kali
samo površinski sloj, dok jezgro ostaje u polaznom normalizovanom ili žilavo poboljšanom
stanju. Tehnički se zagrevanje izvodi kratkotrajnim potapanjem čelika u rastop metala
zagrejan na temperaturu kaljenja (kaljenje potapanjem), pomoću gasnog plamenika (plameno
kaljenje) ili pomoću visokofrekventne električne struje (indukciono kaljenje).
Da bi se pri površinskom kaljenju postigla maksimalna tvrdoća na površini, čelik mora
da sadrži bar 0,4 – 0,5%C. Međutim, pri tom sadržaju ugljenika jezgro ne može više postići
visoku žilavost. Zato se, u slučaju kada se zahteva posebno visoka žilavost jezgra, za
ojačavanje površine primenjuje cementacija ili nitriranje.
Pri cementaciji čelici sa niskim sadržajem ugljenika (ovi čelici poseduju visoku
žilavost) od 0,05 – 0,2% (čelici za cementaciju), koji praktično nisu kaljivi, drže se na
temperaturama između 850 – 10000C u čvrstim, tečnim ili gasovitim sredstvima koja
oslobađaju ugljenik. Ugljenik pri tome difunduje u površinske slojeve čelika. To je prva faza
procesa cementacije, u kojoj se dobija neka vrsta složenog materijala, koji se sastoji od jezgra
sa nižim sadržajem ugljenika i površinskog sloja sa visokim sadržajem ugljenika.
Tabela 7.7. Zavisnost dubine cementacionog sloja (u mm) nelegiranog čelika od vremena i
temperature cementacije [2]
Trajanje cementacije, h 1 5 10 30 60
t = 8500C 0,4 0,8 1,2 1,5 2,5
t = 9000C 0,6 1,2 1,5 2,5 4,5
Sredstva za cementaciju (drveni ugalj, rastopi za cementiranje, svetleći gas) moraju se
tačno podesiti prema čeliku koji se cementira. Debljina naugljeničenog sloja može se
regulisati pogodnim izborom temperature i vremena cementacije. Pošto se pri cementaciji radi
o difuzionom procesu, debljina naugljeničenog sloja raste sa temperaturom i vremenom.
Čvrstim sredstvom za cementaciju, na primer drvenim ugljem sa dodatkom barijum-
karbonata, kod ugljeničnih čelika se postižu dubine cementacionog sloja, prikazane u tabeli
7.7.
Prema tome, temperatura i vreme cementacije se mogu međusobno zamenjivati u
izvesnoj meri. Da bi se postigao cementacioni sloj od 1,5 mm debljine, može se cementirati
30 časova na 8500C ili 10 časova na 9000C. Međutim ova zamena temperatura – vreme
ograničena je kvalitetom naugljeničenog sloja, pošto pri povišenju temperature dolazi do
nepoželjnog rasta zrna, kao i do pojačanog naugljeničenja površinske zone usled povećane
rastvorljivosti ugljenika u austenitu.
Druga faza procesa cementacije je kaljenje cementiranog čelika. Ono se može obaviti
na različite načine. Pri kaljenju sa temperature cementacije delovi se kale neposredno nakon
završene cementacije. Naugljeničeni površinski sloj sa oko 0,9%C pri tome je pregrejan.
Pošto je zbog dugog vremena držanja na visokoj temperaturi cementacije austenitno zrno
postalo veoma grubo, čelik posle kaljenja postaje relativno krt. Zbog toga se ovaj
najjednostavniji i najjeftiniji postupak primenjuje samo kod radnih delova koji su mehanički
slabo opterećeni.
U većini slučajeva komad se lagano hladi sa temperature cementacije na sobnu
temperaturu, a zatim se ponovo zagrevaju i kale sa temperature koja odgovara sadržaju
ugljenika u površinskom sloju, dakle sa 780 – 8000C. Površinski sloj je tada pravilno
zakaljen, ali je jezgro još uvek krupnozrno. U slučaju veoma kvalitetnih i jako napregnutih
komada, čelik se posle hlađenja normalizuje radi usitnjavanja zrna. Zatim se kali sa više
temperature, koja odgovara sadržaju ugljenika u jezgru, da bi se dobilo žilavo jezgro, i
konačno se kali sa temperature koja odgovara sadržaju ugljenika povvršinskog sloja. Pri tome
se zakaljeno jezgro otpušta , a njegova žilavost se još poboljšava.
Pri cementaciji se teži da se u površinskoj zoni postigne sadržaj ugljenika od 0,8% i
postepeni prelaz koncentracije ugljenika od površine ka jezgru. Oštra promena koncentracije
se javlja kada je temperatura cementacije suviše niska, te ugljenik ne može da prodre
difuzijom dovoljno daleko u čelik, ili kada se upotrebi prejako sredstvo za naugljeničenje.
Oštri prelazi koncentracije često dovode do odvajanja cementacionog sloja pri kaljenju.
Jedna od glavnih grešaka pri kaljenju je prekomerno naugljeničenje. Pri suviše
visokim temperaturama cementacije i pri upotrebi suviše jakog sredstva za naugljeničenje,
koje ne odgovara datom čeliku, postiže se veći sadržaj ugljenika na površini od optimalne
eutektoidne koncentracije, te se na granici austenitnih zrna izdvaja sekundarni cementit. To
dovodi do krtosti cementacionog sloja. Cementit sa granica zrna se može ukloniti
normalizacijom iznad Acm tačke.
Pri nitriranju čelični komad se zagreva na 500 – 6000C tokom 30 – 60 časova u
gasovitom amonijaku. Ovaj se pri tome delimično razlaže na vodonik i azot. Azot u
nascentnom stanju difunduje u površinu čelika. Hlađenje sa temperature nitriranja se obavlja
u peći, tako da se u čeliku ne stvaraju termička naprezanja. Nitrirani čelik, nasuprot
cementiranom, ima prirodno tvrdu površinu, čija visoka tvrdoća potiče od veoma disperznih,
tvrdih nitrida metala. Visoka tvrdoća nitriranog sloja kod legiranih čelika zadržava se i pri
zagrevanju na 600 do 6500C. Nitriranjem se znatno poboljšava otpornost na habanje, trajna
dinamička čvrstoća i postojanost na koroziju.
Po svom uticaju na železo, azot se ponaša slično kao ugljenik – proširuje γ-oblast i
stabilizuje austenit (slika 7.51). Tačka A3 se znatno snižava sa povećanjem sadržaja azota. Na
5900C pri sadržaju od 2,3% azota austenit se razlaže u eutektoidnu smešu ferita i železo-
nitrida Fe4N. Ovaj eutektoid se naziva braunit. Ako se austenit naglo ohladi, tada nastaje,
slično kao i kod ugljeničnih čelika, mikrostruktura slična martenzitu, azotni martenzit,
tvrdoće 650HV.
Železo-nitrid Fe4N (γ') ima kubnu površinski centriranu rešetku. Atomi azota se nalaze
u šupljinama rešetke. Faza γ' sadrži od 5,5 – 5,95%N2 i nije mnogo postojana na povišenim
temperaturama. Od 6500C već počinje disocijacija na sastvne elemente. Heksagonalna ε-faza
je hemijsko jedinjenje sastava koji se kontinuirano menja. Sadržaj azota varira od 8 – 11,2%.
Kod 11,2%N2 ε-faza odgovara jedinjenju Fe2N. Ovo jedinjenje disocira već na 5000C.
Tabela 7.8. Zavisnost debljine nitriranog sloja (mm) od vremena nitriranja (h) na 5500C [2]
Trajanje nitriranja, h 6 12 18 24 30
Čelik sa 0,06%C 0,48 0,70 0,81 0,91 1,0
Čelik sa 0,54%C 0,20 0,40 0,52 0,65 0,72
Čelik sa 0,82%C 0,13 0,25 0,32 0,40 0,46
Nitrirani sloj kod tehničkih čelika je tanak i iznosi većinom samo nekoliko desetih
delova milimetra. Povišenjem temperature iznad 6000C dubina nitriranja se može povećati, ali
se tada istovremeno u povećanom obimu stvara i krta ε-faza, koja može da izazove odvajanje
sloja. Zbog toga je uglavnom uobičajeno da se dubima nitriranja reguliše samo trajanjem
nitriranja (tabela 7.8).
Čelici, osim železa i ugljenika, sadrže i različite količine drugih elemenata, koji se
smatraju primesama ili legirajućim elementima.
Primese se mogu podeliti na:
− prateće (stalne, obične) primese, koje se su sadržane u rudama ili sirovinama od kojih
se proizvodi čelik (Si, Mn, S, P, Al, Ti);
− skrivene primese (N2, O2, H2), koje potiču iz vazduha sa kojim čelik dolazi u kontakt
tokom livenje;
− slučajne (lokalne) primese (Cu, Ni, Cr...), koje potiču iz ruda samo u nekom
geografskom reonu (uralske rude, na primer, sadrže bakar [14]) ili su posledica
tehnološkog postupka dobijanja čelika;
− specijalne primese (legirajući elementi), koje se dodaju namerno, kako bi se dobile
specijalne vrste čelika – legirani čelici.
7.7.1. UGLJENIK
Preovlađujući uticaj na svojstva čelika ima ugljenik. Struktura čelika se posle sporog
hlađenja obično sastoji od dveju faza: mekog, plastičnog ferita i tvrdog, krtog cementita. Sa
povećanjem sadržaja ugljenika količina cementita se u strukturi čelika povećava, usled čega
rastu čvrstoća, granica tečenja i tvrdoća, ali se snižavaju prekidno izduženje, kontrakcija i
udarna žilavost, a prag hladne krtosti čelika se pomera ka višim temperaturama (slika 7.54).
Pri sadržaju ugljenika većeg od 1% granica tečenja i zatezna čvrstoća počinju da opadaju, bez
obzira što se tvrdoća i dalje povećava. To se objašnjava izdvajanjem sekundarnog cementita
po granicama bivših austenitnih zrna u vidu krte kontinualne mreže, koja pri opterećenju
izaziva prevremeni lom.
Ugljenik utiče i na tehnološka svojstva čelika. Sa povećanjem sadržaja ugljenika
snižava se mehanička obradljivost čelika, pošto se povećava tvrdoća i snižava toplotna
provodljivost. Ali i niskougljenični čelici se loše mehanički obrađuju zbog previsoke
žilavosti. Najbolju obradljivost skidanjem strugotine poseduju srednjeugljenični čelici, koji
sadrže 0,4 – 0,5%C. Sa povećanjem sadržaja ugljenika takođe se snižava zavarljivost čelika i
snižava njegova sposobnost prerade u toplom stanju, a posebno u hladnom stanju.
U čelicima sa sadržajem ugljenika do 0,3% postoji mogućnost da se perlit razdvoji
posle vrlo sporog hlađenja, a naročito posle višestrukog oscilovanja temperature oko A1
tačke. Lamele ferita iz perlita u tom slučaju kristališu na prisutnim kristalima proeutektoidnog
ferita, a cementit se u obliku traka izdvaja po granicama zrna ferita. Čelik zbog toga postaje
krt, pošto su sada kristali žilavog ferita međusobno odvojeni krtim cementitom [2].
Zbog velike brzine difuzije, atomi ugljenika na višim temperaturama mogu preći
znatna rastojanja u kratkom vremenu. U slučaju pogodne atmosfere peći, postoji mogućnost
da ugljenik napusti čelik i da dođe do razugljeničenja (dekarbonizacije, razugljenisanja).
Razugljeničenje je izrazitije kod čelika sa većim procentom ugljenika. Tokom
termičke obrade (meko žarenje, kaljenje) ili tople prerade u plastičom stanju (kovanje),
površina delova se može nekontrolisano razugljeničiti, ako pećni gasovi sadrže višak
oksidativnih komponenti. Cementit iz površinskih slojeva čelika se razlaže, a ugljenik se
oksidiše do CO i CO2. Novi atomi ugljenika difuzijom iz unutrašnjih slojeva dospevaju na
površinu, gde se oksidišu, i tako se površina čelika polako razugljeničava [2].
Slika 7.54. Uticaj ugljenika na mehanička svojstva čelika posle hlađenja na vazduhu: HB –
tvrdoća po Brinelu; Rm – zatezna čvrstoća; A – prekidno izduženje; Z – kontrakcija; KCU –
udarna žilavost [12]
Pri velikom višku kiseonika u pećnoj atmosferi opasnost od razugljeničenja nije tako
velika, jer kiseonik oksidiše ferit, a brzina ove oksidacije je veča od brzine razugljeničenja.
Vodonik takođe vrši jako razugljeničenje. Ugljenik se u takvoj atmosferi vezuje u
ugljovodonike (na primer u metan, CH4) [2].
7.7.2. SILICIJUM
Prilikom izrade kiselih čelika silicijum se skoro uvek oslobađa u malim količinama
usled redukcije silicijum-dioksida iz obloge peći i šljake i prelazi u rastop.Osim toga,
silicijum se dodaje umirenim čelicima u obliku ferosilicijuma radi vezivanja kiseonika. Čelici
sa 0,2 – 0,5%Si smatraju se potpuno umirenim, čelici sa 0,1%Si poluumirenim, a čelici sa
menja od 0,02%Si neumirenim (ukoliko dezoksidacija nije izvršena nekim drugim sredstvom,
na primer manganom, aluminijumom, titanom).
Rastvorljivost silicijuma u železu je vrlo velika i na sobnoj temperaturi iznosi oko
14%. Iz tog razloga, male količine silicijuma (≤ 0,5%) koje se nalaze u nelegiranim čelicima
ne dovode do pojave neke posebne faze u strukturi, već se potpuno rastvaraju u železu gradeći
čvrsti rastvor siliko-ferit. Jedan deo silicijuma odlazi u karbide. Prema tome, sadržaj
silicijuma u čeliku, nasuprot ugljeniku, ne može se odrediti iz mikrostrukture.
7.7.3. MANGAN
7.7.4. FOSFOR
Fazni dijagram legura železo – fosfor prikazan je na slici 7.55. Železo sa fosforom
gradi dva fosfida, Fe3P i Fe2P. Između kristala α-čvrstog rastvora i Fe3P jedinjenja javlja se na
10500C eutektikum sa 10,5%P.
Fosfor pripada grupi elemenata koji sužavaju γ-područje železa. Već počev od 0,6%P
legure Fe – P su čisto feritne [2].
Ugljenični čelici sadrže obično do 0,06%P. Samo kod nekoliko vrsta čelika mogu biti
prisutni veći sadržaji fosfora (do 0,3%). Kako α-čvrsti rastvor može na sobnoj temperaturi da
zadrži do oko 6%P, fosfor koji se nalazi u čeliku ne stvara posebnu fazu. Kristali Fe3P se
obično ne javljaju u čeliku, ali se javljaju u livenom gvožđu.
Kristali austenita koji sadrže fosfor pokazuju izvanredno jaku sklonost ka pojavi
kristalne segregacije, što je uslovljeno vvelikom temperaturnom razlikom između likvidus i
solidus linija, kao i malom brzinom difuzije fosfora u železu. Iz rastopa primarno izdvojeni
dendriti γ-čvrstog rastvora znatno su siromašniji fosforom od preostalog rastopa kkoji
očvršćava na kraju u poljima između osa dendrita.
Segregacija fosfora u primarnim kristalima γ-čvrstog rastvora ne izjednačavaju se ni
pri hlađenju do sobne temperature, ni pri toploj plastičnoj preradi, ni pri termičkoj obradi
čelika. Takođe ni sekundarna kristalizacija pri izdvajanju ferita, odnosno cementita, ili pri
stvaranju perlita ne menja neravnomernu rasppodelu fosfora. Da bi se eliminisale razlike u
sadržaju fosfora unutar kristala γ-čvrstog rastvora potrebno je dugo žarenje neposredno ispod
solidus temperature (difuziono žarenje). Kako difuziono žarenje ne dovodi do željenog
uspeha u tehnički prihvatljivom vremenu, ono se u praksi najčešće i ne primenjuje. Umesto
toga teži se da sadržaj fosfora u čeliku bude što je moguće niži.
Slika 7.56. Pukotine nastale pri kovanju čelika sa silicijumom i manganom usled grube
segregacije [2]
Ako čelik sadrži veće količine vodonika, postoji opasnost da pri hlađenju u
temperaturnoj oblasti oko 2000C nastanu male pukotine usled naprezanja, tzv. bele pege. Ako
u čeliku postoje i segregacije, verovatnoća za pojavu ovih pukotina se povećava, pošto se
sabiraju unutrašnja naprezanja izazvana prisustvom vodonika i segregacija. Bele pege se ne
javljaju na mestima na kojima ne postoje segregacije.
Fosfor kod čelika izaziva i pojavu krtosti u hladnom (hladne krosti), koja se
karakteriše povvećanjem čvrstoće i padom žilavosti.
Iz navedenih razloga, sadržaj fosfora se u čelicima ograničava. Veći sadržaj fosfora se
dozvoljava samo u posebnim slučajevima. Čelici za automate sadrže do 0,5%P, kako bi se
posle obrade sačuvala glatka, sjajna površina. Nešto veći sadržaj fosfora, uz jednovremeno
prisustvo bakra, povvećava za 2 – 3 puta otpornost čelika na koroziju.
7.7.5. SUMPOR
Fazni dijagram sistema Fe-S prikazan je na slici 7.57. Železo sa sumporom gradi
železo-sulfid, FeS. Između sulfida železa i železa na 9850C stvara se eutektikum sa 30,5%S.
Na 13650C δ-Fe rastvara 0,17%S (metatektička tačka), a γ-železo na istoj temperaturi
0,07%S. Nije pouzdano utvrđeno koliko α-železo rastvara sumpora, ali je ta rastvrljivost
zanemarljiva. Iz tog razloga, sumpor, za razliku od drugih pratilaca železa, stvara već pri
minimalnim koncentracijama posebnu, karakterističnu fazu u mikrostrukturi železa, sulfid
železa FeS. Ovaj je prljavožute boje i kao nemetalni uključak uočava se već na poliranom
uzorku koji nije nagrizen.
7.7.6. AZOT
Svako tehničko železo tokom izrade dolazi u dosir sa vazduhom, pa stoga uvek sadrži
izvesnu količinu azota. Dok simens-Martinov čelik sadrži malo azota (< 0,010%), sadržaj
azota i elektro- i Tomasovom čeliku je veći (do 0,030% i više).
Rastvorljivost azota u železu je neznatna i iznosi najviše 0,10% na 5900C. Sniženjem
temperature rastvorljivost se osetno smanjuje i na sobnoj temperaturi pada na oko 10-5%.
Brzim hlađenjem sa temperatura iznad 5900C, železo zadržava azot u presićenom čvrstom
rastvoru, dok vrlo sporo hlađenje ili višečasovno odgrevanje na 200-2500C dovodi do
izdvajanja karakterističnih Fe4N iglica.
Slično legurama železa sa ugljenikom, i legure železa sa azotom pokazuju
spopsobnost kaljenja i starenja. Starenje izazvano azotom dovodi do znatnog povećanja
krtosti čelika, uz istovremeno povećanje čvrstoće.
Krtost u alkalnim rastvorima je uzgredna pojava starenja, koja se naročito ispoljava
kod kotlovskih limova. Kada se čelik sklon starenju nalazi pod zateznim naprezanjima i izloži
dejstvu vrućeg slabo kiselog ili alkalnog rastvora nastupa interkristalna korozija. Korozija
napreduje duž granica zrna i na kraju dovodi do razaranja čelika.
Danas se smatra sigurnim da azot u velikom stepenu ispoljava navedene efekte
starenja.
Radi sigurnog otklanjanja sklonosti ka starenju, čelik se pri topljenju jako
predezoksidiše aluminijumom, usled čega se azot vezuje u aluminijum-nitrid, AlN.
7.7.7. VODONIK
Slika 5.59. Mehurići nastali usled luženja na površini čeličnog lima [2]
Prekomerno prodiranje vodonika u čelik tokom luženja i pojava mehurića usled
lužennja mogu se sprečiti dodatkom inhibitora u rastvor za luženje [2].
7.7.8. KISEONIK
Železo sa kiseonikom stvara tri oksida: Fe2O3 (železo-oksid), kubni Fe3O4 (železo-
oksidul-oksid) i kubni FeO (železo-oksidul). Oksidul nije postojan kao jedinjenje sa
stehiometrijskim sastavom, već uvek sadrži višak rastvorenih atoma kiseonika u kristalnoj
rešetki. Ovaj železom najbogatiji oksid prisutan je samo ponekad u čeliku i kao
mikrokonstituent nosi ime vustit. U zavisnosti od sadržaja kiseonika, tačka topljenja vustita
leži između 1370 i 14300C. Vustit se naročito javlja u čelicima sa neznatnim sadržajem
ugljenika, kao što su meki čelici i Armko-železo. Što je veći sadržaj ugljenika u železu, to
manji je sadržaj kiseonika. Tako, dok u Armko-železu sa 0,02%C može da budeprisutno oko
0,1% kiseonika, sadržaj kiseonika u alatnom čeliku sa 1%C iznosi samo oko 0,002%.
Slično sulfidu železa, i povečani sadržaj FeO, koji se javlja u Armko-železu, čini čelik
osetljivim na crvenu krtost. Ovo je naročito izraženo kod čelika sa manjim sadržajem
mangana i većim koncentracijama sumpora i kiseonika. Oksiidul FeO sa sulfidom FeS stvara
eutektikum pri 58%FeS, koji se topi na 9300C. Ako se doda dovoljno mangana, sumpor se
vezuje u MnS, a kiseonik u MnO, tako da se oba elementa koja izazivaju crvenu krtost
prevode u neškodljiv oblik.
Vustit se u mikrostrukturi čelika nalazi u obliku sićušnih globula koje su ili statistički
raspoređene ili su raspoređene duž granica zrna primarnih austenitnih zrna. U slučaju
raspodele duž granica zrna postojji opasnost od interkristalnih pukotina i preloma tokom tople
prerade plastičnom deformacijom.
Kiseonik ne dospeva u čelik samo za vreme topljenja, nego difunduje na povišenim
temperaturama i u već očvrslo čelik, naročito duž granica zrna. Čelik koji je pri preradi
zagrevan do tako visokih temperatura, i to tako dugo da je kiseonik prodro u površinske
slojeve, smatra se pregorelim. Pregoreli čelik je krt, raspada se pri plastičnoj deformaciji i
predstavlja škart.
Za vreme topljenja uspostavlja se termodinamička ravnoteža između sadržaja
kiseonika i ugljenika u čeliku:
FeO + C ↔ Fe + CO.
Pri livenju čelika ravnoteža se narušava. s jedne strane temperatura opada, a sa druge
strane za vreme očvršćavanja centralni slojevi se obogaćuju na FeO i C (segregacija u bloku).
Kao posledica ovoga ponovo se stvara CO. Ugljenmonoksid se penje u vidu gasnih mehurića
kroz rastop i čelik očvršćava „neumireno“.
Da bi se izbeglo izdvajanje gasova, tj. da bi se čelik „umirio“, rastopljenom čeliku se
dodaje sredstvo za dezoksidaciju, najčešće ferosilicijum. U najvećem broju slučajeva SiO2,
koji nastaje pri dezoksidaciji čelika, se ne javlja kao samostalni uključak u čeliku, već se
jedini sa drugom oksidima (FeO, MnO, Al2O3, CaO, MgO) u jedinjenja složenog sastava,
silikate.
Silikatni uključci su najčešće tvrdi i krti (kaljena čelična igla ne može da ih zapara).
Pri plastičnoj deformaciji silikatni uključci se lome i drobe, a nastali delići se razvlače u
nizove. Opasnost da se stvori veća količina silikata postoji naročito u silicijumovim i
silicijum-manganskim čelicima. Silikatni uključci u čelik često dospevaju i iz ozida.
Često se čelici delimično ili potpuno dezoksidišu aluminijumom, odnosno kalcijum-
aluminijumom. Aluminijum se sa kiseonikom vezuje u glinicu, Al2O3. Glinica stvara
izvanredno tvrde, diperzne kristale, sa vrlo visokom temperaturom topljenja (20500C). U
livenim čelicima kristali glinice se često nalaze u vidu nakupina u obliku gnezda ili u vidu
filma. Kristali glinice se tokom plastične deformacije ne usitnjavaju zbog izvanredno visoke
tvrdoće, već se samo pojedini delići sređuju u karakteristične nizove. Delići glinice nisu ni u
kakvoj vezi sa osnovnom masom železa, pa se zbog toga mogu da isčupaju već pri pripremi
šlifa.
Glinica je uzrok dvoplatnosti, kao i drugih razdvajanja u metalu. Ova mogu da dovedu
do pojave mehurova na površini ili do pukotina kod luženja, naročito kod limova.
Jedinjenja između oksida aluminijuma, Al2O3, i drugih oksida metala nazivaju se
spineli. Tako se, na primer, u čeliku nalazi spinel FeO∙Al2O3, a u slučaju kada je prisutan
hrom, spinel hroma, Cr2O3∙Al2O3 [2].
7.8. LEGIRANI ČELICI
Čelici koji osim ugljenika (i primesa) sadrže i još neki drugi, namerno dodati element,
nazivaju se legiranim. Prema broju legirajućih elemenata čelici se dele na jednostruko i
višestruko legirane. Prema sadržaju legirajućih elemenata čelici se dele na niskolegirane (zbir
legirajućih elemenata najviše 5%) i visokolegirane (više od 5% legirajućih elemenata).
Niskolegirani čelici u principu imaju istu strukturu i slična svojstva kao ugljenični
čelici, samo što su, prema sadržaju i vrsti legirajućeg elementa, poboljšana određena poželjna
svosjtva, a druga, nepoželjna, su oslabljena. Glavne prednosti niskolegiranih čelika u odnosu
na ugljenične su bolja sposobnost kaljenja pri blažem hlađenju i veća postojanost pri
otpuštanju, usled čega ovi čelici imaju veću prokaljivost, manju deformaciju i manju sklonost
ka stvaranju pukotina pri kaljenju, bolju žilavost pri većoj čvrstoći, višu granicu razvlačenja
pri propisanoj čvrstoći ili tvrdoći a time i višu dinamičku čvrstoću, kao i višu čvrstoću na
povišenim temperaturama.
Specijalni čelici, po pravilu, imaju specijalna (posebna) svojstva, koja nemaju
niskolegirani i ugljenični čelici, kao što su vatrootpornost, povišena otpornost prema habanju,
sposobnost rezanja pri crvenom usijanju, koroziona postojanost, specifična električna i
magnetna svojstva, mali koeficijent linearnog širenja itd.
Za svaki element je definisana gornja granica do koje se on smatra primesom ili
pratiocem, a preko koje se smatra legirajućim elementom (tabela 7.13).
Tabela 7.13. Granične vrednosti sadržaja elemenata između nelegiranih i legiranih čelika
[SRPS EN 10020 (2003)]
Element Si Mn Cr Ni W Mo V Co Ti Cu Al
Granična vrednost, % 0,60 1,65 0,30 0,30 0,10 0,08 0,01 0,10 0,05 0,40 0,10
U legiranim čelicima se javljaju isti mikrokonstituenti kao i u legurama železo –
ugljenik: ferit (α-ferit), austenit, δ-ferit, karbid, perlit, bejnit, martenzit i ledeburit. Razlike se
sastoje samo u tome što kristali čvrstog rastvora i cementit Fe3C primaju u čvrsti rastvor još
izvesne količine legirajućeg elementa i što neki legirajući elementi sa ugljenikom obrazuju
specijalne karbide. Osim, toga, dodatkom legirajućih elemenata menja se rastvorljivost
ugljenika u različitim modifikacijama železa, čime s epomeraju tačke i linije u faznom
dijagramu železo – ugljenik. Samo mali broj legirajućih elemenata stvara nove faze, na
primer olovo, koje je praktično nerastvorljivo u železu, bakar, ako njegova koncentracija
pređe granicu rastvorljivosti u feritu (0,8%) i neki elementi koji sa železom grade
intermetalna jedinjenja, na primer hrom.
Svi legirajući elementi su u većem ili manjem obimu rastvorljivi u α-, γ-, i δ-železu.
Time utiču na α/γ i γ/δ temperature polimorfnih preobražaja železa. Prema vrsti ovog uticaja,
legirajući elementi se mogu svrstati u dve grupe.
U prvu grupu spadaju elementi koji A3 tačku transformacije železa pomeraju ka nižim
temperaturama, a A4 tačku ka višim temperaturama, čime proširuju oblast egzistencije
austenita. Takvi elementi su: ugljenik, azot, mangan, nikl, kobalt, bakar i drugi. Pošto
proširuju oblast postojanosti austenita, ovi elementi se nazivaju gamagenim elementima [22]
ili γ-stabilizatorima [7, 23].
U ovoj grupi elemenata razlikuju se dva slučaja.
U slučaju elemenata koji se potpuno rastvaraju u železu (Ni, Mn, Co, Pt), sa
povećanjem sadržaja legirajućeg elementa A4 tačka se pomera ka višim temperaturama, a A3
tačka nižim temperaturama, i pri nekoj koncentraciji legirajućeg elementa potpuno se
potiskuje transformacija austenita u ferit, tako da čelik ima austenitnu strukturu na svim
temperaturama (slika 7.60a). Ovakva γ-oblast se naziva otvorenom.
U slučaju elemenata koji se ograničeno rastvaraju u železu, kao što su ugljenik, azot,
bakar, cink, zlato, γ-oblast se pri manjim sadržajima legirajućeg elementa proširuje, a pri
većim sužava (slika 7.60b). Na eutektoidnoj temperaturi austenit se razlaže u perlit i
proeutektoidne faze. Ovakva γ-oblast, koja se na dijagramu stanja graniči sa heterogenim
oblastima, naziva se proširena γ-oblast [7, 23].
Slika 7.60. Tipovi dijagrama stanja železa sa legirajućim elementima: a) otvorena γ-oblast;
b) proširena γ-oblast; c) zatvorena γ-oblast; d) sužena γ-oblast [23]
U drugu grupu spadaju elementi koji pomeraju A3 tačku transformacije železa ka
višim temperaturama, a A4 tačku ka nižim temperaturama, čime sužavaju oblast egzistencije
austenita, a proširuju oblast egzistenicije α-ferita (slika 5.60). Takvih legirajućih elemenata je
veliki broj: silicijum, hrom, volfram, titan, vanadijum, molibden, aluminijum, fosfor, kalaj,
antimon, bor, cirkonijum i drugi. Pošto ovi elementi proširuju oblast postojanosti α-ferita,
nazivaju se alfagenim elementima [22] ili α-stabilizatorima [7, 23].
I u ovoj grupi elemenata se razliku dva slučaja.
Oni elementi koji se u α-železu potpuno rastvaraju (Si, Al, Be, P i karbidotvorni
elementi Ti, V, Mo, Cr) pomeraju A4 tačku ka nižim, a A3 tačku ka višim temperaturama i pri
nekoj koncentraciji tačke A4 i A3 se poklapaju, pa se potpuno potiskuje transformacija ferita u
austenit, a γ-oblast se zatvara u petlju (slika 7.60c). Ovakva γ-oblast se naziva zatvorenom.
Izvan ove oblasti čelici su na svim temperaturama imaju feritnu ili feritno-karbidnu strukturu.
Elementi koji se ograničeno rastvaraju u α-železu, kao što su bor, cirkonijum,
niobijum, tantal i drugi, pomeraju A4 tačku ka nižim, a A3 tačku ka višim temperaturama, ali
nisu dovoljno rastvorljivi u železu da bi zatvorili γ-oblast (slika 7.60d). U ovom slučaju
nastaje sužena γ-oblast [7, 23].
Granična koncentracija gamagenog legirajućeg elementa pri kojoj se potpuno
potiskuje transformacija austenita u ferit, kao i granična koncentracija alfagenog legirajućeg
elementa pri kojoj se potpuno suzbija transformacija ferita u austenit, veoma je zavisna od
sadržaja ugljenika u čeliku. Tako su, na primer, binarne legure Fe-Cr počev od oko 15%Cr
čisto feritne, dok sadržaji od 0,25 i 0,40%C pomeraju granične koncentracije hroma na 24,
odnosno na 29%.
Kod čelika sa zatvorenom γ-oblašću pri koncentracijama legirajućeg elementa iznad
granične koncentracije mikrostruktura je, kako je rečeno, feritna na svim temperaturama
(feritni čelici). Stoga kod ovih čelika izostaje γ/α transformacija i oni se ne mogu ni
normalizovati, ni kaliti, ni poboljšavati. Prekristalizacija je moguća samo hladnom plastičnom
preradom sa kasnijim rekristalizacionim žarenjem. Zbog toga je kod feritnih čelika najčešće
prisutno grubo zrno.
Kod poluferitnih čelika samo se jedan deo mikrostrukture sastoji od ferita koji se ne
može transformisati i koji se označava kao δ-ferit. Ostatak mikrostrukture se na višim
temperaturama sastoji od austenita, a na sobnoj temperaturi od perlita, martenzita ili, takođe,
austenita.
Čelik sa, na primer, 0,22%C, 17%Cr i 1,7%Ni je poluferitni. Na visokim
temperaturama pored austenita je prisutan i δ-ferit. Ako se ovaj čelik veoma sporo ohladi sa
11000C, austenit se transformiše u zrnasti perlit, dok se δ-ferit ne menja. Posle kaljenja sa iste
temperature u ulju, struktura se sastoji od martenzita u kome su smeštena zrna δ-ferita.
Kod drugih poluferitnih čelika austenit se pri sporom hlađenju ne transformiše u perlit,
ni pri brzom hlađenju u martenzit. Mikrostruktura ovih čelika se na svim temperaturama
sastoji od δ-ferita i austenita.
Kod čelika sa otvorenom γ-oblašću pri koncentracijama legirajućeg elementa iznad
granične koncentracije mikrostruktura je, kako je rečeno, na svim temperaturama austenitna
(austenitni čelici). Kao i kod feritnih, i kod austenitnih čelika izostaje γ/α transformacija, te se
ni ovi čelici ne mogu normalizovati, kaliti i poboljšavati. Usitnjavanje zrna je moguće samo
hladnom plastičnom deformacijom sa naknadnim rekristalizacionim žarenjem. Međutim, kod
austenitnih čelika opasnost od stvaranja krupnog zrna je znatno manja, pošto je temperatura
rekristalizacije austenita viša, nego ferita.
Ako se čelik legira istovremeno gamagenim i alfagenim elementima, ne može se
unapred predvideti predvideti tip legure. Uticaji različitih legirajućih elemenata ne mogu se
jednostavno sabirati, pošto se pojedini dodaci u ovom slučaju ponašaju suprotno svom
pojedinačnom dejstvu na železo. Tako je, na primer, čelik sa 0,1%C + 8%Ni feritno-perlitni.
Međutim, ako ovaj čelik sadrži jođ 18%Cr, koji sam za sebe deluje u pravcu stvaranja ferita,
tada će čelik postati austenitni.
Kod viših koncentracija neki legirajući elementi grade sa železom intermetalna
jedinjenja, na primer FeCr, FeV, Fe3 W2, Fe3Mo2, Fe3Si2, Fe3Ti i druga. U tehničkim čelicima
ovi metalidi se retko nalaze, pošto bi inače čelici postali suviše krti. Jedino se ponekad u
mikrostrukturi nalazi metalid FeCr, σ-faza, kkoja se stvara iz ferita u čelicima sa visokim
sadržajem hroma, kada se ovi žare između 700 i 9500C [2].
Ako legurirani čelici sadrže i ugljenik, tada se mogu odigravati i reakcije između
cementita ili ugljenika i legirajućeg elementa. Prema vrvsti i količini legirajućeg elementa
mogu se obrazovati različiti tipovi karbida.
Pri manjeoj koncentraciji nekog elementa sa malom sklonošću ka obrazovanju karbida
ovaj legirajući element će sa cementitom graditi čvrsti rastvor. Nastaje mešoviti karbid sa
opštom formulom (Fe,Me)3C. Primeri za ovo su mešoviti karbidi (Fe,Mn)3C, (Fe,Cr)3C,
(Fe,Si)3C.
Pri većim koncentracijama elementa sa malom sklonošću ka obrazovanju karbida, ili
pri manjim koncentracijama elementa sa velikom sklonošću ka obrazovanju karbida, stvaraju
se specijalni karbidi sa građom rešetke i sastavom koji se razlikuju od cementita. Primeri za
ovo su trigonalni specijalni karbid hroma Cr7C3, koji nastaje u čelicima sa više od 5%Cr.
specijalni karbid Cr4C sa FCC rešetkom, zatom Mo2C, W2C, TiC i V4C3. U većini slučajeva
specijalni karbidi primaju železo u čvrsti rastvor, kao (Fe,Cr)7C3, (Fe,Cr)4C.
Ponekada se stvaraju i dvostruki karbidi, kao Fe3W3C.
Sklonost ka obrazovanju karbida kod pojedinih legirajućih elemenata je različita, a u
datom nizu raste sa leva na desno [1]:
Mn → Cr → W → Mo → Nb → V → Zr → Ti.
Titan i vanadijum imaju visoku sklonost ka obrazovanju karbida, a mangan i hrom
relativno malu.
U čelicima sa ugljenikom se zato mora praviti razlika između legirajućih elemenata
koji pretežno ulaze u čvrsti rastvor (Si, Ni, Co, Cu, Al, delimično i Mn) i elemenata koji su
uglavnom skloni obrazovanju karbida (Cr, W, Mo, V, Ti, delom i Mn). Prema tome i uticaj
legiranja je različit.
Zavisno od sadržaja ugljenika menja se raspodela legirajućih elemenata između
osnove i karbida. Pri nižem sadržaju ugljenika stvara se manje karbida nego pri visokom. U
prvom slučaju osnova je bogatija legirajućim elementima, a u drugom siromašnija.
Termičkom obradom se takođe može dosta uticati na raspodelu legirajućih elemenata
između osnove i karbida. Povišenjem temperature, uopšteno, raste rastvorljivost ugljenika,
odnosno karbida u osnovi. Pri bržem hlađenju sa visokih temperatura dobija se tako osnova
bogatija legirajućim elementima. Pri sporom hlađenju ili otpuštanju, pak, dobija se osnova
siromašnija legirajućim elementima.
Zbog različitog uticaja legirajućih elemenata na tačke polinorfnih preobražaja železa i
zbog različitih karbidnih faza, povećanjem legirajućih dodataka menja se oblik dijagrama
stanja železo – ugljenik. Mangan i nikl pomeraju tačke A3 i A1 ka nižim temperaturama, a
silicijum, hrom, volfram, molibden, titan, vanadijum i aluminijum ka višim. Menja se i
eutektička temperatura. Eutektoidna tačka S se pomera ka manjim sadržajima ugljenika (slika
7.61).
Tačka E na dijagramu stanja železo – ugljenik, koja pokazuje maksimalni sadržaj
ugljenika u austenitu i koja pokazuje početak izdvajanja ledeburita, povećanjem koncentracije
legirajućih elemenata se takođe pomera ulevo, ka manjim sadržajima ugljenika (slika 7.62).
Tako čelik sa 1%C i 15%Cr u mikrostrukturi već sadrži ledeburit. Međutim u ovom slučaju
ledeburit je ternerni i sastoji se od tri komponente: γ + (Fe,Cr)3C + (Fe,Cr)7C3. Pri sporom
hlađenju γ-čvrsti rastvor se razlaže na ferit + karbid. Ovakvi čelici se nazivaju ledeburitnim
čelicima. Dok se kod ugljeničnih čelika kovnost praktično gubi pojavom ledeburita u
mikrostrukturi, to kod ledeburitnih čelika nije slučaj. Za vreme kovanja ledeburitna mreže se
razara i karbidni deliči se raspoređuju relativno ravnomerno u čeliku. Zbog visokog sadržaja
karbida, ledeburitni čelici su vrlo otporni na habanje.
Najznačajniji uticaj legirajućih elemenata u tehničkoj primeni čelika se sastoji u
smanjivanju brzine difuzije ugljenika u feritu i austenitu. Fazne transformacije, koje su u vezi
sa difuzijom ugljenika, odvijaju se sporije u legiranim nego nelegiranim čelicima. Posledica
toja da se u legiranim čelicima odvijaju prvenstveno oni procesi koji iziskuju nikakva ili samo
kratka difuzziona kretanja atoma ugljenika. Stoga do transformacije austenita, čak i pri
relativno sporom hlađenju, ne dolazi prvenstveno u perlitnoj oblasti, već tek u bejnitnoj ili
čak martenzitnoj oblasti. austenit postaje stabilniji zbog legiranja i neophodna su jača
pothlađenja da bi se izazvala transformacija.
Slika 7.69. Dijagram stanja železo – mangan za tehničke brzine hlađenja [2]
U legurama sa 10 – 14,5%Mn pri hlađenju iz austenitnog područja nastaje
bezdifuzionim putem prvo heksagonalni ε-martenzit, koji se pri daljem hlađenju u većem ili
manjem stepenu transformiše u α-martenzit. Ovu pojavu dve vrste martenzita prikazuje slika
7.70. U obliku pločica se izdvaja ε-martenzit na oktaedarskim ravnima austenita, pri čemu se
javlja karakteristična Vidmanštetenova struktura. U obliku iglica sličnih koplju, čija osa leži
upravno na pločice ε-martenzita, izdvaja se α-martenzit. Pri zagrevanju se ε-martenzit
transformiše u austenit već između 200 – 3000C, dok se α-martenzit transformiše tek između
550 i 6500C.
U legurama sa 14,5 – 27%Mn pri hlađenju dolazi samo do γ → ε martenzitne
transformacije, koja je, međutim, nepotpuna, tako da je uvek prisutna i velika količina
zaostalog austenita. Pri zagrevanju, ε → γ transformacija počinje na neznatno višim
temperaturama.
Slika 7.70. Železo sa 13%Mn. Hlađeno na vazduhu sa 10000C. Austenit: siva osnova, ε-
martenzit: bele pločice, α-martenzit: crne iglice. 2000x [2]
Čelici sa više od 27% mangana pri hlađennju ostaju čisto austenitni, što znali da kod
njih ne dolazi do transformacije.
Mangan delom ulazi u čvrsti rastvor, a delom u karbid železa. Manganovi specijalni
karbidi se ne javljaju u čelicima.
Pregled mogućih mikrostruktura kod trojnih legura železo-mangan-ugljenik daje
Gijov (Guillet-ov) dijagram (slika 7.71). Kako dijagram pokazuje, kod manganskih čelika se
mogu razlikovati tri grupe: perlitni čelici kod niskih sadržaja mangana, martenzitni čelici kod
srednjih sadržaja mangana i austenitni čelici kod visokih sadržaja mangana. Gijov dijagram
pokazuje samo približno stvarne odnose, ali se koristi kao prva orijentacija. Tehnički značaj
imaju samo feritno-perlitni, odnosno perlitni čelici i austenitni čelici [2]
Fazni dijagram binarnog sistema Fe – Ni je prikazan na slici 7.72. Kao što je rečeno,
nikl, sa FCC rešetkom, otvara γ-oblast železa, tako da se na višim temperaturama gradi
neprekidni niz čvrstih raastvora između žleza i nikla. Pod uticajem nikla, tačka A3 prelazi u
dvofazno područje (α+γ), pri čemu se α-oblast zatvara. U legurama sa oko 75%Ni se pri
laganom hlađenju iz austenita na temperaturama ispod 5600C stvara superstruktura Ni3Fe.
Isprekidana linija pokazuje promenu Kiri-temperature sa promenom sadržaja nikla. Na sobnoj
temperaturi austenit čegura železo – nikl je feromagnetičan.
Kako se sa povećanjem sadržaja nikla hemijski sastav α- i γ-faze sve više razlikuju, a
istovremeno se temperature transformacije znatno snižavaju, to se ravnotežne koncentracije
sve nepotpunije uspostavljaju. U legurama sa više od 6 – 7%Ni, austenit se čak ni pri sporom
hlađenju više ne transformiše difuzionim putem u ferit, već dolazi do bezdifuzione
transformacije smicanjem u kubni martenzit, istoga sastava kao i austenit iz koga nastaje. Ova
transformacija austenita u martenzit kod legura železo - nikl odigrava se na isti način kao pri
kaljenju ugljeničnih čelika. Međutim, u ovom slučaju atomi ugljenika ne ulaze u elementarne
ćelije martenzita, usled čega se martenzit ne javlja u tetragonalnom, već u kubnom obliku i
ima znatno manju tvrdoću. Ovaj martenzit predstavlja metastabilni presićeni čvrsti rastvor,
čija se struktura ne menja na sobnoj temperaturi. Tek pri otpuštanju na temperaturama iznad
4000C difuzioni procesi postaju opet mogući.
Hromni čelici sadrže od 0,3 do 30% hroma. Ravnotežni dijagram stanja sistema železo
– hrom prikazan je na slici 7.75. Železo i hrom grade na visokim temperaturama neprekidni
niz α-čvrstih rastvora sa BCC rešetkom. Krivve likvidusa i solidusa imaju na oko 15000C i
15%Cr minimum. Hrom znatno snižava A4 tačku železa. Tačka A3 pri malim sadržajima
hroma opada, a onda počev od sadržaja hroma od 8% raste. Kod legura železo – hrom bez
ugljenika pri sadržaju od 15%Cr zatvara se γ-oblast železa, tako da su legure sa više od
15%Cr feritne od niskih temperatura sve do temperature topljenja.
Slika 7.75. Dijagram stanja železo – hrom [2]
Legure Fe – Cr u oblasti srednjih koncentracija su posle brzog hlađenja takođe feritne.
Ali ako se legure sporo hlade sa temperatura iznad 10000C, ili posle dužeg žarenja na 600 do
8000C, stvara se novi tvrdi i krti strukturni konstituent, intermetalno jedinjenje FeCr (σ-faza).
Sa pojavom jedinjenja FeCr legura postaje krta i tehnički neupotrebljiva. Jednom izdvojeno
FeCr jedinjenje može se žarenjem na 12000C ponovo prevesti u čvrsti rastvor, a posle brzog
hlađenja se ponovo dobija feritna struktura.
Slika 7.76 prikazuje mikrostrukturu legure sa 60%Fe i 40%Cr, koja je posle livenja
žarena 1 čas na 11000C i naglo ohlađena u vodi. Zatim je legura 20 časova na 650 do 7000C i
sporo hlađena u peći. U osnovnoj masi α-čvrstog rastvora (ferita) izdvojeni su kristali krte σ-
faze.
Slika 7.76. Mikrostruktura legure 60%Fe i 40%Cr. Osnovna masa α-čvrstog rastvora i
segregati σ-faze. 200x [2]
Strukturne karakteristike trojnih legura železo – ugljenik – hrom prikazane su na slici
7.77. Hrom znatno pomera ka nižim sadržajima ugljenika i eutektoidnu tačku S i tačku E
dijagrama stanja železo – ugljenik. Ovo dovodi do toga da se pri višim sadržajima hroma u
strukturi već pri relativno naskim sadržajima ugljenika javljaju znatne količine perlita i
karbida.
Čelici sa hromom i niklom pored železa sadrže ugljenik, hrom i nikl u najrazličitijjim
odnosima. Približni pregled struktura čelika sa hromom i niklom sa oko 0,2%C, zakaljenog sa
10500C u vodi, daje Maurerov dijagram sa slike 7.78. Posle sporog lađenja granične linije se
pomeraju ka višim sadržajima nikla.
Slika 7.78. Strukture čelika sa hromom i niklom (prošireni Maurerov dijagram) [2]
Pri niskim sadržajima hroma i nikla čelici su feritno-perlitni. Pri niskom do srednjem
sadržaju hroma sa rastućim sadržajem nikla čelici najpre postaju martenzitno-perlitni, zatim
martenzitno-austenitni i konačno čisto austenitni. Pri višim sasdržajima hroma u većoj meri se
javlja δ-ferit. Struktura se tada posle kaljenja sastoji od martenzita i δ-ferita, od austenita,
martenzita i δ-ferita ili od austenita i δ-ferita. Pri konstantnom sadržaju hroma, a rastućem
sadržaju nikla, opada količina δ-ferita.
Pri istovremenom prisustvu hroma i nikla čvrstoća i prokaljivost feritnih poboljšavaju
se u većoj meri nego u prisustvu samo jednog od ovih legirajućih elemenata. Na primer, čelik
sa 0,4%C, 1%Cr ili 3%Ni otvrdnjava pri kaljenju do dubine od oko 30mm. Čelik sa 0,4%C,
1%Cr i 3%Ni otvrdnjava, pak, pri kaljenju do dubine od 150mm. Pri tome hrom povišava
čvrstoću i usitnjava zrno, dok nikl čini čelik žilavijim. Ali u čelicima sa hromom i niklom
lako nastaju pukotine na belim pegama i pri otpuštanju postaju krti. Da bi se izbegla krtost pri
otpuštanju, čelicima se dodaje 0,15 – 0,30%Mo, pri čemu se istovremeno dalje povišavaju
žilavost i postojanost pri otpuštanju.
Najviše su u upotrebi feritno-perlitni čelici za cementaciju i poboljšanje sa 0,1 –
0,4%C, 0,5 – 4,0%Cr i 0,5 – 4,0%Ni. Ovaj čelik se primenjuje za delove velikog poprečnog
preseka u poboljšanom stanju.
Nerđajući čelici sa hromom i niklom najviše čvrstoće sadrže oko 0,22%C, 17%Cr i
1,5%Ni. Takav čelik posle mekog žarenja se saastoji od globularnih karbida, koji se nalaze u
feritnoj osnovnoj masi i od δ-ferita. Posle poboljšanja (kaljenje sa 10000C u ulju i otpuštanje
na 7000C) struktura sadrži pored otpuštenog martenzita i ostrvca δ-ferita. U tom stanju čelik
ima zateznu čvrstoću od 900MPa, granicu razvlačenja od 650MPa, izduženje od 18% i
kontrakciju od 50%.
Najpoznatiji čelik iz austenitne grupe i jedan od najvažnijih visokolegiranih čelika
uopšte je nerđajući čelik 18/8 (engl. 18/8 stainless steel). Ovaj čelik sadrži manje od 0,15%C,
oko 18%Cr i oko 8,5%Ni. Posle kaljenja sa 10500C u vodi ili na vazduhu struktura se sastoji
od poliedarskih zrna austenita. U tom stanju zatezna čvrstoća iznosi 550 do 750MPa, granica
razvlačenja 250 do 350 MPa, izduženje 60% i kontrakcija 65%.
Izvanredan značaj ovog čelika zasniva se na tome što on, kao nijedan drugi čelik, u
sebi spaja niz svojstava: postojanost na vazduhu, vodi i u mnogim hemikalijama (nerđajući
čelik), visoka žilavost, čvrstoća i otpornost prema udarima na vrlo niskim temperaturama
(čelik žilav na hladno), visoka sposobnost ojačavanja pri hladnoj deformaciji, vatrostalnost i
čvrstoća na povišenim temperaturama. Osim toga, čelik je nemagnetičan i dobro se zavaruje.
Metalografija ovog čelika je prilično komplikovana, ali je veoma bitna za nnjegovu tehničku
primenu, pa će biti bliže razmotrena.
Homogeni austenit dobijen kaljenjem sa 10500C nije stabilan i nije postojan na višim
temperaturama. U slučaju ravnoteže, na sobnoj temperaturi čelik 18/8 se sastoji od tri
mikrokonstituenta: austenita, δ-ferita i karbida (Fe,Cr)4C, tačnije, (Fe,Cr)23C6. Pored ovih,
može da se javi i nova faza, intermetalno jedinjenje FeCr (σ-faza). Koji će mikrokonstituenti
biti prisutni zavisi od hemijskog sastava čelika, termičke obrade, vremena držanja na
povišenim temperaturama i prethodne plastične deformacije. Obrazovana mikrostruktura ima
presudan uticaj na svojstva ovog čelika.
Na slici 7.79 prikazana je rastvorljivost ugljenika u leguri sa 18%Cr i 8%Ni, ostalo Fe.
Vidi se da je čelik sa 0,1%C čisto austenitni iznad oko 9000C, a čelik sa 0,2%C tek iznad oko
11000C. Ispod linije rastvorljivosti dolazi do izdvajanja karbida ako je čelik sporo hlađen,
odnosno ako je posle kaljenja otpuštan.
Ako se čelik 18/8 posle austenitizacije zagreva u oblasti temperatura 500 – 6000C u
toku 50 časova dolazi do izdvajanja karbida u vidu traka, a posle zagrevanja u oblasti
temperatura 700 - 800 u vidu isprekidanih nizova. Dakle, povišenjem temperature zagrevanja
dolazi do koagulacije izdvojenih karbida.
Sa karbidnim trakama po granicama zrna austenitni čelik 18/8 više nije koroziono
postojan. O uzroku toga postoje dva gledišta. Po jednoj teoriji, karbidi izdvojeni na niskim
temperaturama osetljivi su prema koroziji – pri koroziji dolazi do rastvaranaj karbidnog filma
na granicama zrna. Po drugoj teoriji, izdvojeni karbidi su vrlo bogati hromom. Na taj način je
iz osnovne mase oduzetno mnogo hroma, pa sadržaj u njoj opada ispopd granice otpornosti od
12 – 14%Cr, te pri delovanju korozionih sredstava dolazi do interkristalne korozije. Metalna
supstanca neposredno uz karbidni film se rastvara, veza između zrna slabi, čelik postaje krt i
na kraju se razara.
Slika 7.79. Rastvorljivost ugljenika u leguri sa 18%Cr i 8%Ni, ostalo železo [2]
Razaranje čelika 18/8 se može sprečiti na različite načine. Brzim hlađenjem sa 10500C
zadržava se homogeni austenit. Pri sadržaju ugljenika ispod 0,05% više ne dolazi do
interkristalne korozije. Pri dugom žarenju između 730 i 8500C karbidi koagulišu, tako da više
ne dolazi ni do kakve interkristalne korozije, za koju je neophodan uslov postojanje
neprekidnog karbidnog filma. Dodavanjem jakih karbidotvornih elemenata, kao što su titan
(sa odnosom Ti:C = 4) i niobijum (sa odnosom Nb:C = 10 minimalno), vezuje se ugljenik
tako da se i u prisustvu karbida ne silazi ispod granice otpornosti. Najzad, od interkristalne
korozije štiti i prisustvo većih količina δ-ferita od oko 20% [2].
Kod čelika 18/8 posle uobičajene termičke obrade, kaljenja sa 10500C, δ-ferit se ne
javlja. ako čelik sadrži nešto manje nikla i ugljenika, a nešto više hroma i silicijuma, tada pri
dužem žarenju u oblasti srednjih temperatura može da se javi δ-ferit, koji ima igličast,
martenzitni izgled.
Na slici 7.80 prikazane su ravnotežne linije zavisno od odnosa hroma i nikla. Vidi se
da se δ-ferit u većem obimu ne javlja samo na nižim, već i na višim emperaturama, pošto je
fazna granična linija γ/(α+γ) zakrivljena udesno. U prisustvu δ-ferita čelik ppostaje donekle
feormagnetičan, granica razvlačenja i zatezna čvrstoća malo rastu, dok sposobnost
oblikovanja opada. Sa druge strane, δ-ferit sprečava razaranje zrna i stvaranje pukotina na
povišenim temperaturama u odlivcima i zavarenim spojevima.
Osim korozionom postojanošću, austenitni čelici sa hromom i niklom odlikuju se i
vrlo visokom čvrstoćom i žilavošću na niskim temperaturama. Čelici 18/8 su izrazito žilavi na
niskim temperaturama.
Austenitni čelici se uopšte odlikuju niskom granicom razvlačenja i vrlo visokom
sposobnošću za hladnu plastičnu deformaciju. slično kao i manganski čelici, i čelici sa
hromom i niklom pri hladnoj plastičnoj deformaciji intenzivnije ojačavaju od feritnih,
odnosno feritno-perlitnih čelika. Ovo je uslovljeno stvaranjem martenzita od metastabilnog
austenita.
Slika 7.80. Tok faznih graničnih linija γ/(α+γ) i (α+γ)/α kod legura železo-hrom-nikl sa
promenljivim odnosom hroma i nikla [2]
Vatrootpornost austenitnih čelika sa hromom i niklomje takođe veoma značajna. Čelik
sa 0,12%C, 25%Cr i 20%Ni je, na primer, postojan na temperaturama do 12000C.
Visokolegirani čelici sa hromom i niklom, dopunski legirani jakim karbidotvornim
elementima, kao što su titan, niobijum, molibden i volfram, čine osnovu vatrootpornih
austenitnih i austenitno-feritnih čelika.
Specijalnu oblast primene čelika čine alati. Oni uglavnom služe za uobličavanje,
sečenje i usitnjavanje najrazličitijih materijala na sobnoj i povišenim temperaturama. Kod
alatnih čelika rezlikuju se četiri velike grupe: nelegirani ugljenični čelici sa sadržajem
ugljenika između pribižno 0,6 i 1,5%; niskolegirani čelici sa hromom, volframom,
molibdenom, vanadijumom i dr.; visokolegirani čelici (brzorezni); liveni ili sinterovani
karbidni tvrdi metali. Rezna sposobnost čelika raste po navedenom redu. Kod ugljeničnih
čelika ona iznosi samo oko 5 m/minut, kod niskolegiranih čelika 10 m/minut, kod brzoreznih
čelika 40 do 50 m/minut, a kod sinterovanog karbidnog tvrdog metala 100 do 500 m/minut.
O strukturi dveju prvih grupa već je bilo reči. U kaljenom stanju njihova struktura se
sastoji od martenzita u kome su uloženi, zavisno od sadržaja ugljenika i drugih legirajućih
elemenata, cementit i specijalni karbidi. Potrebna tvrdoća se postiže kaljenjem alata sa
temperatura iznad Ac3 ili Ac1 u vodi ili ulju. Ogpuštanje na oko 1000C ima za cilj uklanjanje
naprezanja nastalih pri kaljenju. Ako treba da se poboljša žilvost alata, mogu da se izaberu i
više temperature otpuštanja. Međutim povećanje žilavosti je u tom slučaju povezano sa
padom tvrdoće. Rrelativno mala rezna sposobnost alata od nelegiranih ili niskolegiranih
čelika prouzrokovana je nedovoljnom postojanošću prema otpuštanju metastabilnog
martenzita, obrazovanog pri kaljenju. Radne temperature od 200 do 3000C već izazivaju
znatan pad tvrdoće sečiva i na taj način dovode do njegovog brzog tupljenja.
Brzorezni čelici, naprotiv, postojani su prema otpuštanju do oko 6000C, tako da sečivo
ni pri tamnocrvenom usijanju ne gubi visoku tvrdoću. Zbog toga se ovim čelicima mogu pstići
velike brzine i učinci rezanja.
Uslov za brzorezni čelik je prisustvo 12%W, 4%Mo ili 2%Mo i 1,5%V pri
istovremenom sadržaju od najmanje 3%Cr i 0,6%C. Brzorezni čelici, koji se često koriste za
strugarske noževe, glodala, burgije, sadrže 0,85%C, 12,5%W, 4,5%Cr, 2,5%V i 1%Mo.
Slika 7.81 prikazuje strukture čelika na bazi volframa i ugljenika. Pri sadržaju
ugljenika od 0,85% čelik sa 12,5%W već se nalazi u ledeburitnoj oblasti. Količina ledeburita
se povećava dodatkom drugih karbidotvornih elemenata, kao što su hrom, vanadijum,
molibden. Brojni ledeburitni karbidi sa svojom visokom prirodnom tvrdoćom uzrok su
odlične rezne sposobnosti brzoreznih čelika.
Slika 7.82. Liveni tvrdi metal (stelit) sa 2,2%C, 29%Cr, 11%W, 44%Co, ostatak Fe. 500x [2]
Slika 7.83. Sinterovani karbidni tvrdi metal sa 14%TiC, 78%WC, 8%Co. Bela uglasta zrna:
WC, siva okrugla zrna: mešoviti karbid WC i TiC, crna faza: kobaltom bogati čvrsti rastvor.
1000x [2]
Liveni tvrdi karbidni metali u osnovi se sastoje od karbida volframa i molibdena (W2C
i Mo2C). Jedan deo volframa i molibdena pri tome može da se zameni hromom, titanom,
tantalom i cirkonijumom. Da bi im se povećala žilavost, mogu da sadrže do 20%Fe, Ni i Co.
U mikrostrukturi karbidi su smešteni u eutektičkoj osnovi. Tvrdoća se na sobnoj temperaturi
kreće od 75 – 80 HRC, a na 10000C oko 60 – 65 HRC. Nasuprot prednostima (velika tvrdoća
na povišenim temperaturama, otpornost prema habanju i postojanost prema koroziji) stoje
loše strane (velika krtost i mala vatrostalnost). Ove legure se primenjuju pretežno za alate za
izvlačenje, ležišta za časovnike i merne instrumente, mlaznice za pesak i slično. Delovi od
tvrdog metala se pri tome leme čelične nosače pomoću bakra.
Kod sinterovanih tvrdih metala razlikuju se tvrdi metali, koji se sastoje od karbida
volframa (81 – 89%W, 5,2 – 6%C) i kobalta (5 – 13%Co), i tvrdi metali, kod kojih je jedan
deo volfram-karbida WC zamenjen titan-karbidom. Ovi tvrdi metali, osim toga, mogu da
sadrže još i veće količine molibdena, tantala i drugih elemenata. Mikrostruktura se sastoji od
karbida, koji su smešteni u žilavoj, kobaltom bogatoj osnovi čvrstog rastvora (slika 7.83).
Brušenje i poliranje ovih legura mora se izvoditi dijamantskim prahom. Tvrdoća sinterovanih
karbidnih tvrdih metala iznosi na sobnoj temperaturi 80HRC, a na 10000C još uvek 65HRC.
Oni poseduju visoku otpornost prema habanju i dobru žilavost, dok im vatrootpornost i
otpornost prema prema koroziji nisu posebno izražene. Sinrterovani tvrdi metali sa visokim
sadržajem titana, naprotiv, postojani su prema koroziji. Ovi tvrdi metali podesni su reznu
obradu najtvrđih i najmekših materijala, kao što su tvrdi liv, kaljeni ili poboljšani čelik, staklo,
keramika, grafit, plastične mase, tvrda guma itd. Tvrdi metal se pri tome izrađuje u obliku
malih pločica koje se tvrdo leme na čelične nosače.
Sinterovani tvrdi metal na bazi volfram-karbida je poznat pod trgovačkim nazivom
„vidia“. Ovaj materijal je prvi sintetizovao Fridrih Krup (Friedrich Krupp) 1927. godine pod
nazivom Widia, koji predstavlja skraćenicu od nemačkih reči wie Diamant, poput dijamanta.
Slika 7.85. Grafitni eutektikum kod sivog liva bogatog silicijumom. 200x [2]
Obrazovanje grafita zavisi i od prethodne obrade rastopa, kao i od prisustva drugih
elemenata. Pri dužem držanju raastopa znatno iznad likvidus temperature dolazi do znatnog
usitnjavanja grafita, verovatno zbog razranja kristalizacionih klica. U gvožđu sa većim
sadržajem fosfora (oko 1,5%) grafit se često sakuplja u rozete. Obrazovanje grafita u obliku
rozete verovatno je prouzrokovano segregacijama fosfora. Dodavanjem magnezijuma ili
cerijuma u rastop, grafit može da se prevede u sferoidni oblik (kuglasti grafit).
Slika 7.87. Sivo liveno gvožđe sa feritnom (a) i feritno-perlitnom (b) osnovom. 500x [24]
Kod nadeutektičkog sivog liva primarni grafit se izdvaja iz rastopa duž linije C'D'.
Kako je već rečeno u tački 7.4.2, usled male gustine krupne grafitne nakupine primanrog
grafita islivavaju na površinu rastopa i obrazuju jednu vrstu pene. Ovako po gustini
segregovan grafit naziva se grafitna pena. Usled izdvajanja grafitne pene, nadeutektički sivi
liv retko sadrži više od oko 4,5%C.
Slika 7.90. Komparacija prigušivanja vibracija u čeliku (a) i sivom livenom gvožđu (b) [4]
Najvažnije svojstvo livenog gvožđa je njegova dobra livkost, koja se zasniva na niskoj
temperaturi topljenja eutektikuma. Sa povećanjem kkoličine ugljenika raste tečljivost rastopa
do eutektičke koncentracije. Fosfor još više snižava viskozitet rastopa, pošto se tačka
topljenja ternernog eutektikuma nalazi na 9500C.
Kako je rečeno, zavisno od brzine hlađenja i sadržaja silicijuma, dva najznačajnija
fatora koji određuju strukturu levenog gvožđa, razlikuju se belo melirano i sivo liveno
gvožđe.
Beli tvrdi liv i tvrdokorni liv. Ako je po celom poprečnom preseku odlivka ugljenik
vezan u obliku cementita, liv se naziva beli tvrdi liv (BTL). Ako pri hlađenju odlivka u
površinskom sloju nastane tvda cementitna struktura, a u unutrašnjosti odlivka struktura sivog
liva, dobija se tvrdokorni tvrdi liv (TTL). Uobičajeni hemijski sastav tvrdokornog liva je: 1,7
– 4%C, 0,3 – 1,5%Si i 0,15 – 15%Mn. Liv ovakvog sastava se lije u kokile, što omogućava
da površina očvrsne belo, a jezgro sivo. Visoka površinska tvrdoća ovog liva obezbeđuje
otpornost na habanje, što ga uz dovoljno žilavo jezgro čini pogodnim za izradu delova, kao
što su kugle mlinova, valjci, vagonski točkovi i delovi drobilica.
Kod sivih livova, pored lamelarnog oblika grafita, hemijskim i termičkim putem je
moguće dobiti i druge oblike i rasporede grafitnih uključaka. Na primer, kod umetničkog
sivog liva, bogatog fosforom, grafit se izdvaja u obliku rozeta (gnezda), kako je prikazano na
slici 7.91.
Slika 7.91. Grafit u obliku rozeta (gnezda) kod sivog liva bogatog fosformom. 100x [25]
Sa stanovišta čvrstoće odlivaka, umesto lamela (pločica) grafita, koje izazivaju
lokalnu koncentraciju naprezanja i snižavaju čvrstoću, pogodnije je da se u strukturi javlja
kompaktnija forma grafita, a najbolje sferična forma.
Sivi liv sa nelamelarnim oblikom grafita se deli na nodularni, temperovani i
vermikularni.
Nodularni liv. Dodavanjem male količine magnezijuma (0,03 – 0,07%) ili cerijuma i
drugih retkih zemalja (0,006 – 0,010%) u rastop sivog liva pre livenja, grafit se izdvaja u
obliku nodula, kuglica (slika 7.92), čime se dobijaju potpuno drugačija kombinacija svojstva
odlivka u odnosu na odlivak od sivog liva sa lamelarnim grafitom. Ovakav liv se naziva
nodularnim livom (engl. nodular iron). Zbog sferičnog oblika grafita smanjuje se lokalna
koncentracija naprezanja oko grafitnih čestica, čime sivi liv postaje duktilan, pa se ovaj liv
naziva i duktilnim (plastičnim) livom (engl. ductile iron). U SAD uobičajen je naziv nodular
iron, dok se u engleskoj naziva spherulitic or spheroidal graphite (SG) iron [4,20].
Metalna osnova nodularnog liva, zavisno od brzine hlađenja, kao i običnog sivog liva,
može biti perlitna, feritno-perlitna i feritna (slika 7.93).
Nodularni liv ima znatno veću čvrstoću, žilavost i plastičnost od običnog sivog liva,
što je posledica oblika grafitnih uključaka i smanjenog sadržaja fosfora i sumpora. Prekidno
izduženje nodularnog sivog liva sa feritnom osnovom iznosi 17%, sa feritno-perlitnom do
7%, a sa perlitnom 2% [27].
Nodularni liv se dobro obrađuje skidanjem strugotine, ima sposobnost da prigušuje
vibracije i otporan je na habanje. Zahvaljujući relativno visokoj zateznoj čvrstoći (370 – 800
MPa) upotrebljava se za odgovorne delove presa, mlinova, hidroturbina, automobile.
Slika 7.92. Mikrografija nodularnog liva sa feritnom osnovom [4]
Slika 7.95. Mikrografija temperovanog liva: crne pahulje temper-ugljenika u feritnoj osnovi
(a) i perlitnoj osnovi (b) [28]
Zavisno od željene strukture metalne osnove, gvožđe ima manji ili veći sadržaj
ugljenika i silicijuma. Niži sadržaj ugljenika obezbeđuje veću plastičnost, jer se izdvaja manja
količina temper-ugljenika. Silicijum se dodaje u onoj količini koja ne omogućava izdvajanje
grafita pri očvršćavanju. Poprečni presek odlivka ne sme biti od 40 – 50mm, jer se kod
odlivaka većih preseka u jezgru izdvaja lamelarni grafit, koji onemogućava dobijanje kovnog
gvožđa [7].
Metalna osnova temper liva je feritna (crni temper liv) ili perlitna (beli temper liv),
kako pokazuje slika 7.95.
Snimak duboko nagrizene površine temperovanog liva, načinjen SEM mikroskopom,
prikazan je na slici 7.96.
Slika 7.96. Skening elektronska mikrografija duboko nagrizene površine temperovanog liva,
koja pokazuje pahulje temper-ugljenika [20]
Po izgledu preloma, odnosno metalnoj osnovi, razlikuju se beli i crni temper liv i
temper liv sa crnim jezgrom [2,26].
Beli temper liv se dobija žarenjem u oksidativnoj atmosferi (najčešće u hematitu), pri
čemu osim do razlaganja cementita dolazi i do razugljeničenja odlivka i potpunog uklanjanja
ugljenika do dubine od 1,5 – 2mm [7]. Struktura mu se u jezgru sastoji od perlita i temper-
ugljenika, a u ivičnim zonama od čistog ferita. Crni temper liv se dobija žarenjem u
neutralnoj atmosferi (kvarcni pesak), pri čemu dolazi samo do razlaganja cementita. Struktura
mu se sastoji od ferita i temper-ugljenika.
Termička obrada temper liva se sastoji od grafitizacije (razlaganja cementita) i
hlađenja odlivaka. U prvoj fazi grafitizacije odlivci se dugo žare 940 – 10200C (slika 7.97).
Za dobijanje temper liva sa feritnom osnovom (crnog temper liva) posle završene I faze
grafitizacije potrebno je veoma sporo hlađenje u temperaturnom intervalu 760 – 7000C, da bi
se sav ugljenik izdvojio u obliku grafita (II stadijum grafitizacije). Za dobijanje temper liva sa
perlitnom osnovom (belog temper liva) posle I stepena grafitizacije potrebno je naknadno
kraće žarenje na temperaturi od oko 5000 (slika 7.97) [26].
Za dobijanje crnog temper liva primenjuje se očvrslo belo gvožđe sa 2,2 – 2,8%C, 1,4
– 0,9%Si i 0,20 – 0,50%Mn. Proces dobijanja crnog temper liva ne zavisi od debljine zidova
odlivka, zbog čega se i kod odlivaka sa debelim zidovima dobija ujednačeni materijal po
preseku. U nekim slučajevima u materijalu zaostaje deo perlita [2].
Za dobijanje belog temper liva koristi se očvrslo belo gvožđe sastava: 2,8 – 3,4%C,
0,8 – 0,4%Si i 0,20 – 0,50%Mn. Pošto se žarenje vrši u oksidativnoj atmosferi, iz površinskih
slojeva se uklanja ugljenik, pa deblji komadi imaju neravnomernu strukturu, koja se na
površini sastoji od mekog i žilavog ferita, a jezgro od tvrdog i čvršćeg, ali manje žilavog
perlita. Između površinskog sloja i jezgra se nalazi prelazni sloj sa feritno-perlitnom
strukturom.
Slika 7.99. Shematski prikaz mikrostruktura livenog gvožđa koje se dobijaju variranjem
termičkih uslova njegovog dobijanja: Gf – lamelarni grafit; Gr – temper ugljenik, Gn –
nodularni grafit; P – perlit; α – ferit; Ductile cast iron – nodularni liv; Malleable iron -
temper liv [4]
LITERATURA
1. В.С. Биронт, Т.А. Орелкина, Т.Н. Дроздова, Л.А. Быконя, Л.С. Цурган,
Материаловедение, Красноярск, ИПК СФУ, 2008
2. Herman Šuman, Metalografija, TMF, Beograd, 1989
3. Raymond A. Higgins, Engineering Metallurgy: Part I, Applied Physical Metallurgy, Sixth
Edition, Arnold, 1999
4. William D. Callister, Jr., David G. Rethwisch, Materials Science and Engineering – An
Introduction, Eighth Edition, John Wiley and Sons, 2012
5. Richard J.D. Tilley, Understanding Solids – The Science of Materials, Second Edition,
Wiley, 2013
6. Arthur C. Reardon (ed), Metallurgy for the Non-Metallurgist, Second Edition, ASM
International, 2011
7. Radoje Kontić, Žarko Blečić, Metalografija, Metalurško-tehnološki fakultet, Podgorica,
1993
8. Donald R. Askeland, Pradeep P. Fulay, Wendelin J. Wright, The Science and Engineering
of Materials, Sixth Edition, Ceangage Learning Inc., 2010
9. S.M. Ashraf, S. Ahmad, U. Riaz, A Laboratory Manual of Metals and Alloys, I.K.
International, New Delhi, 2009
10. http://www.google.rs/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=11&ved=0CEIQFjA
K&url=http%3A%2F%2Fcae.ustu.ru%2Fdownload%2FFeC.doc&ei=FXetUpf8MsHStQa
RjIC4Bg&usg=AFQjCNFv3Q9dOl1q73O58jvHLyeB_ghOHw&bvm=bv.57967247,d.Y
ms
11. http://edu.tltsu.ru/er/book_view.php?book_id=19a8&page_id=15845
12. М. А. Смирнов, К. Ю. Окишев, Х. М. Ибрагимов, Ю. Д. Корягин,
Материаловедение, ЮУрГУ, Челябинск, 2005
13. В.С. Биронт, В. Ю. Гурская, Теория термичекой обработки металлов:
Лабораторный практикум, СФУ: ИЦМиЗ, Красноярск, 2007
14. Г.А. Барышев, Материаловедение, ТГТУ, Тамбов, 2007
15. http://afrodita.rcub.bg.ac.rs/~rzoran/VDj-TO.pdf
16. T. Matković, P. Matković, Fizikalna metalurgija I, skripta, Metalurški fakultet, Sisak,
2009
17. R. E. Smallman, A. H. W. Ngan, Modern Physical Metallurgy, Eighth Edition,
Butterworth-Heinemann, Elsevier, 2014
18. http://cml.postech.ac.kr/2008/Steel_Microstructure/SM2.html
19. Л. А. Виноградова, Ю. А. Курганова, Структура сталей, УлГТУ, Ульяновск, 2009
20. Anil Kumar Sinha, Physical Metallurgy Handbook, McGraw-Hill, 2003
21. http://afrodita.rcub.bg.ac.rs/~rzoran/6-MM_ho.pdf
22. Stjepan Kožuh, Specijalni čelici, Metalurški fakultet, Sisak, 2010
23. Mehran Maalekian, The Effects of Alloying Elements on Steels (I), Technische
Universität Graz, 2007
24. http://himlib.ru/index.php?book=13&page=260
25. http://www.markmet.ru/kontrol-metalla/osnovnye-vidy-chugunov-i-ikh-klassifikatsiya
26. http://polj.uns.ac.rs/Files/materijali/STARO/FeC%20Liveno%20gvozdje.pdf
27. http://afrodita.rcub.bg.ac.rs/~rzoran/5-MM_ho.pdf
28. http://himlib.ru/index.php?book=13&page=261
Za prezentaciju:
Fajl: FeC.doc – sjajne mikrografije belog livenog gvožđa
Fajl: 1329396769-0-prezentacija_mat_ii_to_pdf_bez_teksta – oblasti termičke obrade na Fe-
Fe3C dijagramu
GOST 3443-87 – dobre slike osnova sivog liva