ocd | Termodinamica, teoria cinética y termodindmica estadistica Francis W. Sears CCtedrdico jubiado del Darnouth College Gerhard L. Salinger Profesor adjunto de Fisica dst Renssacr Polytechnic Institute | EDITORIAL REVERTE, S. A. \ Bareelona-Bogots-Buenos Aies-Carscs-Mésico-Rio de Janciro | yo‘ Fas ae iS ‘Tharmodynamies, Kineie Ther, nd Staite! Thermodynamics tne lng ine pata por [AdizonWesey Publishing Company Resting, Massachusts, Menlo Prk, Clitoris Cony © by Abney Puhing Camry, Ie Propiedad de EDITORIAL REVERTE, S.A. Encarnacion, 6, Barelona (24) > EDITORIAL REVENTE, S.A. 1978 iceBar ete Prdlogo Bete libro constitaye una importante revs del tlado ntrodwecin 2 [a Termoinricn, Teor Cgtcn de Gaver y Mecaiea, Estadaticn de Francis W. Sears. El enfogue general no se ha alterado 9 ef nivel conta Hondo el mma, guise or poco ‘incremented al arplar el campo. I texto Se considera ul pera aturonos evancaos de fea eingentrla que estén fa |] ilrcdas con ae matin Los primeros ocho eaptdos etn destinados a presenter ta termoding. ‘mica elias recurrr la tora eindice 92 la macénca etadstic Re Jntamos at le inportanci de que el alia enlonda que sl clerts prope dates macroscdpeas de wn sista se dsteminan experimentlment,folas ‘nus propiedader podron especfcerse sin conocer para na ls propidades Imicrsedpies del sistema En fos captdos posterores veremos cémo pe [den determinarse ls propiedades microsedpias sel sistema uizando tes [Fees de te teorta Gndtin 9 tx mec estadtice por caeuter la de Dondencia que evste entre lor propedades macrocedpces de sstoma y Lin presontciin de muchos temas difiere de le utiads ota edicion ae terior, Loe sstmatdistintos de lox PVT se intreducen ene segunda capitula 3°s0 scuten' to largo de todo ol text. El primer principio ve tntroduce ‘efiniendo ta varscin de erga interna de won sstoma entre dor estedos de equldyo, como af irabojo realizado adiabdicamente entre dichos esa: | doe‘taucancie de verlaiones de enegia cineca » potent. Fl flujo de ‘alr es entones la diferencia entre el tabujorellzado enum proceso entre dos estados de equlldvio'y el trabajo realizado adiadscomente entre os Intimosestads. Se explcon tanbidn com deals fos efectos de os carlos de las energlascintcay potent. Despuds de a exosicién del prime prit- ‘pio se presnton varias ejemplo: que mostra las propiedad del ste. ‘nae puede dterminarce en fancién excluroomante deste pinto. vEL segundo principio 2s introduce com a afirmacisn de que con todo pro ceso que tongs lugar enw sats astdo, a onropia def sista crete © Darmatece constonten Se confirma mediate una ters de sjmplae ue ate ‘nimclado es eguvelente« otras enamels gue wlan las smdguinas Ce Imlcay, ex! como al trotamionto de Carathéodory. Lon potencies toro Inios se presetan com mayor detale que om lesan edctdn. Se taro ‘hice un muevy potacial F° pure hacer compatibles for tratanientor terna- {ingicoyestadaticn de lor proesos olor que cambis la energie potest et stent. ta discon sobre fos sistemas ablerton qut 2 ehade at expe lo tes nocesaria para le cvs deduccian por metodorextaditcoe ‘Be lor capltulor 99 10 se trata la teola cindion de gazes. hong fos mas restates se trata desde et punto de vista estadistico en a captal 1 a deduccién da es fancones te ditribuctin para lo divert tpot de ctadisticas dire completamente de las ediciones previas. Las nivels dis ‘retos de energia ce apne desde ef principio. El maimero de microcstadot forespondiones a cade macrocstado se calcula de forma convecona par las estadistces do Bove Linstin, PernsDirac y MesveliBottomann. Se do muestra que fe entopla es proporcional af logrlimo nepertn del mero (bial de misroestador diponibler » no al mero de Mcroetedor gus exis ten em ef macroestado nas probable. La distribute de lar particlas entre Minder energetic se determine sin hacer uso de los maliiplicadore de Tagrange fa eprosiac de String, calcula el eambio en el manera total de microetadoe que tens lugar cuando te extrae dal seta oa Par teat en wer nivel dterminado de energia El loperlimo de este cambio cs Droporcional a ta varias de entropia del sistema “Sto se introduce fa fenton de partici de la parca asada y se ut tea pare deducts las propiedades termodinarices de ls sisemas. Le exten: Hn dt tana es cemejante ala eononida ola ediisn terion, excepto gue 40 aan completamente es fos niveles dscaton Se ha prescntida dl cp Indo de flactustones. TEL mimero de problemas al final de eada capitulo se ha antpliad. Com viene slizar pore algunos problemas un pesuelo calcledor esciedxico, Ics de otro modo sn reba seria tedoa, En todo at txto se ague th Shona Tnieracionl. Las unidades son, pes, las del sistema MS 3, Por employ ts de ctor especifico son 7 honol! K Ta seecidn de termodinamica eliscw pd exponerse en wn trimestre. En lun semesire puede exponerse, dens, fe feorla enaica 0 fa termodindmica ‘stadtca, pero probablemente no anbas eosas, a manos gue slo 2 expon- fp ta extadtice else, ly el pee hacore uttaondo ef deseralo dado (tes aceiones ie trata a entation de BoseBtnstein y tomando et Hite gh > Ne rrovoco vu Nore, Vermont zwes Troy, New York 6Ef opi 4 ert 8 capita 6. Energy ineoa 88 Piped ear 36 Eyualote osiioo dst ae 30 (ipa calrica 35 Fo genert del pre pina 39 curl energie de Toga exeonaio 10 Bias coaecunesdel pimer pio Ty's bdependiies 1s 1 P ladependenes ot experinenis de Guy-Lusacoute y de foule-Thamson 120 Proce adhe vein 126 x alginn trmic ya Sigonifen 152 a entopiay 0 segue principio deleted Lepundo pipe be omesininca 2 Tenperna emai ee Ceo de i vations de carp en proses reves 151 Vanaeone Ge etopa en prone vember 156 Fini de smn de erin 15? Primero y soqund principles cmbinaioe Pys bependeaes 113 15 Plodopentoncs 18 roping do une sits pea 143 Fropidnde deo fe le an Expense a ot y enclave GDS 206 twolce anauion xt 73, Reluoos de Mas 215 76, Beamlon de CunusClapsyon 225 ‘Capitulo & Apleacones de fa termodinsnica fos sistemas simples 82, Equi de fos 9 pa eos fase 208 5, Dlpeinca dee prin de vor om lo prs total 250 185, Prdn de opor de una ge guide Ee, Pla olin ove 258 8, Termodindmica de’ magetsmo 264 Copia 9. Teo elnten 82) pores ses 209 32. Enum de cado de un ga idol 297 38, Goer eps deer lito 512 Capita 10, Fueraes intermolecsares. Fendmenos do vansperte 102, Feed de eto de van der Waals 319 4. Scns de ehogae. Rec ibe meio 321 103, Camdacvsad termion 56 108. Difwisn 558 118. nodes de FermiDirac 36h 1H, Exaice Ue Manwelolamann 388111, Funciin de dstribueidn de Ferm+Dirae 381 It, Paneign de debi saica”™ 58S 5 118, Props temo Capitulo 12. Apicones do to TR. Gat ett monostnco a2 125. Comprubscin cxprimenil dela datrbucin de yelocades fe Mlorctitolsnann ae 123, Pindpw de euiperti det neg 28 126; Oia heal aanatiede 28 Cepiule 1 Apleacones de i etaditicn canta » tar sitenae Avenvices A” Diterensae cocoons de I colin cond 18, Método de Lagrange de os lpiadarsindterminados 485, B._erga oneal magnon a9 Indice sibiina "315 | | Capitulo 1 Conceptos fundamentales44 ops De La TEMMODINANICA 1a ermodinamica es una elenela experimental asaua en un poquetio ns rero de. princpios que son gonelimcioner tomadas de fa exprincia. So feflre aslo 2 propiedadss macrosedpices(muctoeseala) dela materi ¥ m0 Ince hipitess sobre lasstracturs microsepica (0 de pegucfa esa) de ia materia, A parir de los prieipios temodinamisos sc pucden Sedicr el ones generics entre ciras magnitudes, como son los cosiintes de dil ‘sci, compresibildades, calor especiicos y covtcientesmagnéticos y Aieteciios, especialmente los afectas por Is femparstirs. Esto pinspion sor dicen tamblcn cusles de esas rlalones pueden detrminrse expe os lores reales do las magnitudes, como Ise ctadas antcriorment, sto pueden calcularse sobre la base de un modelo moleclar. La teorla cing fied de ia tera aplica Int leyer dela mecca las molecu indies. Ter de tn sistema y os porte calcula, por ejemplo, el valor iuméico func de la ley de frais entre las molecu indvidates. "Enel enfoqu de In lormodininice ertedisticn no entra Ia consderacién setalada de ls molecules por seprado y aplica consieracioncs estas fs para determina In distibucin de grander onjumtor de moaléculse que fcnslujen una poten macrosegpica ‘dela materia. Para Sgutlos sistemas fires esos enorptios pueden calelarse por métodesclislcos 0 cuir Ulcos, tanto tos valores dee magnitder etadas anteriormente como Iss ‘lacloncs ene ells, pueden deterntiarse por medios complamente. go ‘etal Los mtodosstidiscosolrecen tanta un andi mas profundo ‘e'losconcepios de eatopiay det peacipio de aumento de la eatupi. [Le termodinimie se complements cn Is teria cinsticny Is termoding- ‘mica estadistica, La termoinimiea nes proporlonarelacones entre la pro PledadesTisiss de cualqicr sistema una vez que se realaan clerts md ones, La term elnlen y la termodinimica estates nos peritoneal Sar fae magnitudes de estas propidades en aqui seine cj et ths energtcas se pace determina. 1a tetmodinamiea se Inia ene primera wal de sox, Fabs lalmeate como reullado de lor inlenten le joa he Wendt Tas tndguinas de vapor detinad a trams car cv taj teen, indies (o mcm), Cis dns ys ellos basa fueron ‘ncjorcnttodidm, an runny te wet ne extend coperderablemeat; Los foe mig sr vault Ine, de enteaes trmeas convenio- tnt do ie y co a btanas poplin pra cole, paeten rm ee os aloe omental oe oy Spain i tormodian a iin se con ran es nde tortura. by ba 6 4 Wsdndaet oro abolsto, ova cousin ia aplizaciin de pracpos samen Sat tras por mee ci 9 cr tan norman, Seren aaa et con ens ea 6 se aeesnios mana. —_ ri Te ernie eo ring rn coos los mods da tera cna y de ste SRS PDMS Sic low a men 42 stseuAs Temmoomaticos $2 BETEMAG come se emplea on sermoinimicn, se rele a ceria om Jel universo ineluida dentro de una superticie cetrads tamada limite For eo operile tite puede enerrar wh ldo, um gua, wt det Sar Tad ploy mogiicn ¢ieuso eer radians © f00- Sy csc. uum peer alco Sei ter Tar a uid ur cea a1 fargo de una fuberla Ome PETE se i mena in lune. For emp comndo eb ko 8 mene ano wn piston vi amen el volumes ener™=do Po {a sopertile Lint epee Teen problemas de termodinimica Satervenen ca eC dao ues snemas, Cals seme oe Pie Sper co Shrgin on un sistema dado, 2 Hama el medio ambiente, Be te Quorn el sstema, Un sistema = medio exterior com Fg se gen nt to de Sree tie an en Hee ae so See Sesame stenn © bert. 1 era a temndinanice qs dterinad por tos rao Be ete We icader medilzeexperincnahnents Hamas propiedad © rlbles de esta Spiedode la temperatura dW elaner de ested, Son eiempos Je Dron sd SG en hc 9 le) yo ssc a= pin ecco len soperticl dew Naio1a termodindmica se ocup tambign de magnites que no son popieds- des de ning sistema. Ash cand se produce un inereambio de cecal stein srcna ys eto smite, In seria tater no eS una Ptad de singin dete dw a “Rauclls propidades dc tn sistema en om estado determinado que son roporconter a min el ssa, se aan Ete Son jeplo, ‘olumen total la energia tial den sistema, Lae proptedates oe a Sepenenes de ta mash se lan intensiayU termperars, a Pesin 9 ‘i densidad, son ejemplos de propidadcy Incase Er valor erpcfice de une ropidadsxoniva se define como et co lene del ealor de ln propiedad por ln mast del eso, say su tl or wniad de masa, Usremos letras maytenis para los propiedades fenstas y letatminisculas. pars los orrespondienes valor eapectons Ae sian As, et voluicn total de tate prsetareonoy por V yel wolumen espcificoo volumen por unidad de mac porn 1 volumen espeifico es evdestemente la Inversa de la densidad puesto" gue por dein Como toa peopled exenin esproporsiont a masa, ct tor econ coresondsnte c niente te ss: Yor tnt, oe ta fon propia ines, Li vaso de unm propilad extensva al mimero de moles de un sis te sett wor lr stein dee postal iano te in ltt misclanpare eprsentar vlocs oars espe ot ejemplo, escribiremos el volumen molar especifieo, v, ~ Slender de, mts el sea, Obedrea que en sins MAS Gino mal implica klograme: swale tlomol es ai, in asn en Mlosomes iumdamente al ‘Rie moeclr. As ilomo! We 0, repent 2 Mlopamor de Or No eit posilidade‘contesion ol emplear ta mis fey Pera © wesentar por ejemplo wun por oad ashy volume POF ts En car eeuctn on u's presevel agoted be sine otra magnitad que Indique st se refiere al ylumen espectico @ al volt ren molar y sino ext tal sagoltud, signifi que Ta ecueléa se ca ‘le iguainete bien para, ambas "En muchor eqs er mis conveniente escribir las ectnciones termodi rimicat en funion de fos valores espeifics de Is propiedades excosias, Jyh gue de ere toda son Independents de ln mass de cualquier sister 4 paesion remot que sobve um meio continu se eesce una presién hidrostétion ‘cuando la fuses que acta por unidad de supertcle sobre un elemento de tea (dentro del medio.o en's supericie) es (a) normal al elemento ¥ () Independiente den orientacion dal elemento, La presign et un Tido (qu ‘do gas) en tepoco en un recnto cerrado ca una presiin hrorétiea, Un Solio: puede someterse a presionhldrostatica sumerlendolo en un liquido nel etal es iualbley ejerciendo na preston sobre st hguide La presion P 5 define como in magnitude fa fuerza or unidad de superficie y su uniad Get sitena MKS es | newton" por metro cuedrado (1'N m3}. Una pre: Si de 1 Cr" (= 10" dias em) se denorinn I Bar y una presi de T0-! Nome? (= aga car) es 1 microbar (Un bar. [Ln presiin de 1 aemdsfera (at) es la produclda por una columna ver sical de marcatio de Te cm de alta y densidad = 135951 g em, enh gr sdonde: z= 980645 cm #7 De la ccvalin P= pan, extn 1 aumatera = 101325 x 10 ina eat Por tant, 1 stmsfra es casi igual que 1 bar y 1p bar est muy prdximo iota, ‘Una unidad de presiin muy siizada on trabajos experimentles a bajas prsiones os el ovr (de Torelli), que se dafine como la resin prod. ‘ian ‘por una column de meteurio de’ nm de altre en las condiciones fnterlores. Por tanto, 1 tore = 1388.N mm 145 EOUILIRIO TeRNICO V TEMPERATURA, EL pRINCIRIO CERO ‘Eh coneepto de temperatura, come ct de ocr, lene su oigen oh ls porceelones seasorialas del hombre. Del mismo todo que wa fuera Imengo podemor relaionarla con sn exuerzn musenar y derbi come tirando o empujando ago, también ia temperatura puede vincularse con Ta Tip Tene Nowtn, matemitice ings (12477.sensacign rlativa de calor o de fro. Pero ef sentido de temperatura det Iombre, como el de fuerza, ox iacerio'y de alcance ietrngte, Sin rl din con el concepto primi de clr 0 dei ne ha dearollado te ‘enciaobjetiva de la termameri, Io mismo que un método sbjetiva para ‘etni y medirfoeras Independiente det ingen conespto de fern ca TI primer paso que hey que dar para sleanzar una mediién objet a sentido de temperatura ex establcer un citer de igaldad de tempe fntura, Consderemos dos blegues metsticos yD del slo tatrial y fupongamor que micsiro tacto nor dice que A até mis caliete que. B Si ponemos Avy Ben contacto y Jos rodeamos con una raced capa de ftir lana de vido, encontaremos que al cab de un tempo sufiiete Tos dos parecen estar a igual temperatura. La medicine diversas pro pledades de ambos cucrpos tales como sus wlimency, resisviades Cie. {les © wdaloe lastieor demertraran sie eras propiedad. caianen fl tempo tegaron a Raterse otra ver constants Sopongamos qu ahors ponenor en contacto dos cusrpos de material stint, tales como tn Bloque de metal eto de thadera, De eve shee amos que despues de un tiempo sulicientemente tego, lax propidades Tedibies de estos euerpr,faler como sus vomenes, dja de vain, Sin fmbargo, Tos euerpos no parecen estar igualmente scllentess ltt, dl Inismo modo que tn metal y una madera que han estado en Una Naitecion Alurante mucho timpo no parece estar ouatsentesealinters, Este eleto (8 debida a ua diferencia de conductividades termes y es praca de In ca conflanza que en este aspesto merece nice sentido del taco. a caracteristica comin en ambos ejemplos (con los eurpor de igual 9 istinto materia) ex que te alcanza un estado final en el itl nos peo fluceneamblos en las propledades observables. Se dice que fate ex un cl its observaclone, como Is desrtas anteviormente, na disen qu tobe tos objetosordinaios poscen una propiedad fice ic determina sist o'10 en egulbrio temico con otos objet cx contact Esta propia fis temporatura. Si dos cuerpor extn en sql coe Gd oven en contacto, por dfinicon sus temperatura som panes. Y recip: ‘rene, la temporsturas de ambos euerpos son igual, al ponetiog ‘ontacto estar en equlibio térmica, Un extado de cqulibne térmieo ‘ode dscribirse como sql en el cual la temperatura dl stem es la ‘Supongatnos quo el everpo A, por ejomplo, un biogue metlico, es en ‘xu tcrmico con el exerpo B, tambign mation. La temperatisn de eid Igual la temperatara de A Supongamos, dems, que el cuerpo A ‘sth también aaste on equine Kérmice con el exspo C, por efmplo, am Pogue de mers, de mado que ler torperataras de Ay C som iewaes Se dedure, pace dae las temperatures de Dy C son igales, pero singe In fhcsiin qe slo puede contests experimenalmente de qué ocurre of fealdad cuando By C se. poten eo contacto. Faaran en equine Trico? La expsrenca os dee quc af lo etés, de modo que ls defiiciéa fe puna de temperaturas «© de por st caerente cone eoneepta de equ hecho de que 9 C etn ates en isi tric cn A no exgeabvie Ios reultados experinentales pueden enudelarse del odo. sipiente ‘cuando dos cuerpos culenglers estan por separadd en egulibie Meio fon in tercer tambien fo estan ene Ho Tle chunciode so conoce como al principio cero de ta termodindmicn 1y a salider std tcamente supucst cada yer que se mide una tempe: fra, cr innosesario ponerse cobtaclo y obstrar stir eoordtnadas tt ‘modingnicas sora eon cl tspa, Nox basta intrdute un temdmeto {Goerpo A) en tn vaso (cuerpo By coperar hasta ques longi det eo Tuna do mercusto el ciplar (una courdenadatettodinamic) poe nezea constant. El terminito tenes caionces Ia mista temperature que 1 agua en este vaso. Repotimor ol procedimiaato con ol otto vase (et po €). 8 las colunnas del termémetro son los Tina, inferior que fa Tenperatars de lor dos vasor ce In misma y ia experoneia Jo coli {5 decir, quel Jos dos vasos se ponen en coneet Lemlo, no Hebe gat hingin cambio de sis propidades measurables ‘Nise que cl tevmpmctry que Se empen en este ensayo no reqlee cae Iinracions cx tacimente rscario que fa colina de merourio aeance el tnismor prio sel sails Fa ante puede denominare Terms “Auge un sistem alcanos cat et temp ot clini térmico con st ‘entormo, af tate te mantone a tonperturs cuthtic, ty veloidad gue fe aaza el equilibro depende de Ta natures es Ut de tea, ‘Si Tor limites stin formados por una rasa capa de mt steal sistant, fey ex ll ianginar una cap Ideal que Hmpids toda vaccine tepe seu Una superficie Inite con exta propiedad se donomina wdablic‘un sivtema fnciido ca ou interior puede permunccer indefindamente a tina temperatura dltita a la del meio ambient, sin que alcance el equ Iibrio térmico. conc. La superficie ideal adits’ jueon en fermion mica un papel parecido al de fa sopeficie Ideal sin roraminto en meci- bie Ninguns de las os exist, a dot son wiles para simplileas at Ientor fins amas se junitican por las coneiesioneseoerectas ques Alducen de ls" argumentos que las eplcan Tunque no heros dain todavia el concepto de calor, puode decise cn exe moment que uit superficie adibatica ideal e> squish Ia cst ajo de calor a su traves es cero, aun cuando exsta una diferencia de Ea cl extrema puesto. In superiie Hniteadiatica est6 super tee datérmion compuesta por un material buen eondictor tric, como por clemplo, una lsrina delpals de cobre. La fomperstars de uniter Teluido en sm supertiis Tite dsténmica so aprosnna, uy ripiaments f'n de se medio exterior ‘TEMPERATURA KHIPRICA Y TEBKIODINARNICA Para asgnar un olor numético al temperatura de an asta selec faremos en primer luge alin stoma mado termdmcir, auc posse tna propieded formiomdtrice que vase con la tetperatr ye i ant {e. Un ejemplo eral women V de on ligdo, como acute en el popular termémetro de lguido en uh tubo. Las termémetroe mis utlaadoe en el ttabajo experimental de presi son, sin embargo, el temametro dere Sstoncla el par termodctea. 1a propiedad termometrca del termémetre de resistencia cs su reste tencle eectrea R. Para una buena scnsibldad cl cambio experimentads fn propiedad termométrica de un termimetro para nt vricion deer fminada de temperaurs debe ser to mis grande, posible A temporary to demasiado taj, Teste apropiado wn terméntive de fesse qu fonste_de un Gino alsmbry de plating seollao ct un bastdor isa A Temperatures exttmadameate bas terested del patina cabin slo Tigeramente coq Ia temperate, pero re th encanta uel yervant Ipurifeado con arsnico constiuye un bacn termmet sk item, Inclso temperature tay bas Tn Gig Pia) se mesial cielo eléctico del par tromckion en ‘forma mas simple, Cuando dos metals « slewcions distin Forma Ae lamb se uron dando lugar ssn civito completo, specs sm Ete tna faerea clecuomotiz#, sempre que hs soldadury Ay B eslen a ttt peraturas ferent, send prccsamente est fer fe propa ermoele ‘ica del par, Para su medion se Inerta en ef eeclto un alvanémeteo © potenckmte, fo eval Introdace sn par de uniones en Tos ponios donde so Ennectan fos cables dl instrumentor Si est conductores son del miso Shoterit,wssimente bre, ysl amboe uniones estén a igual temperatura Clemperatira de referencia), Is fem esta mlsma que es un circuito imps, Cina de cus soldadurss stuvera In femperatsra de referencia, La ira ifb) muctea un eicto tilen de un par tenmoelstico, Las soldadures B 3 € se mantionen a una temperatura de referencia conse, por ejemplo, Jinrotuiendlay es un vaso Dowar® que contenga hielo agin, La #0 Mg 11 cinsitor de om par tem () eto simple y() tadura Ao slain de ensayo © pone en eontacto cone cuerpo cua ‘dco importante tipo de termimeto, aunque no apropiado pars ls me ‘clones de raina de faboratoria es el Yormmeno de gases votmen eon 7p vaso Bawa es am reiponte do dales pad, eee seks se ace souls Yorn ear ue el esr totes Sau itnce ue invenada por it anes"Denar,guinic iaoe Ub)arte, lstrado esquemticamente en la fg. 12 El gas ess contenido ox cl buito © y ta presion que ejeree puede inedirse con ut matt de ‘mereurio de tubo abiero. Cuando Ix tempers del gas ae increment, {lisse expansion, forznd el mercutio hacia abajo cet tabo By hcis auciba en el tubo Los tubos A'y B se somunican & través de un tab de caucho D con un dest de mercurto R.Elevando Rl nivel det mer- sation B pundc enrasrse cn Is sofa, El gus se mantlene st soli ten coasiante Los termémetos de iscs se ullan en ns often de me, Aids. patrones yen los laboratrios uniersitarios de Investigacion, Los ‘matrils,consirucidn y dimensiones deren de uns 2 tos labors, ios y dependen de ln naturaleza del gas y dl intevalo de temperturas se interes mea i Pig 12 Termémero de sae a volume casas amemos x al valor do euatquir prupistal termi, fl eam fem 8 de on pa, reaistncin own ining de rss os pe dn Pde una masa ja de as santo wstnen constant y le fone Peratura emplien del termini ose tlie sister com el eal ed ‘equilib térmico, La reaches dos temperatures empl fy Aeterna porn termmceo particular, se define jgueléndta con fa telackin correspondiente de Tos ates do: fe Me aa 1a etapa siguioote consist en asignar arbitrariamemte un valor mum rico a elorta temperatura denominada peo fifo pero Por sewoedo nt ‘ncional se elge como pati et pt trip del eu, qc es omperaira $n cal coosten om iii et hi, el agua Iguiday et vapor de apt, Ya'veremoe en Ia sccion #2 que Tov tes estader de cualquier sustancis Para conseguir el punto wipe mediante un reipcate que se esqumat za nla fig 3, x0 desl agun de Ta mania pores, ve ane sustain ‘monte a comporctn nolgpes dal agua del getano. Usa ex climinnd todo fale so clerra hermetlamente el reipinte. Mediate una mezla ego. Fea situa en cl ago Interior se fara una capa de hcl sn alededor Ir qutar Ia mela trgorifeny reeplarata eon un termeémetro se fande Ua dlgada capa de fla. Mints else, el guido yl Nopor oss ten on equilib, ch sitmnaeata en ot pono pleAran valor aro ora pt ee fel valor cormesponiiente de is propisdad iermométice Je uh terme {ola temperatura empiri 9 corrxpandient a ylor de a propiedad X es ook Ga) x band on 1a tabla 14 nos free Ts valores de las propedades termométics de cu fern hn pron tym eps 9 iB primer tert er un por ssbreconatnei, ol sundo can tre mmeto de reastenca de lta, el terceo eu tant de Hoge 2 olumen eonstnle que seh llenado x wha peson de 0 alt, eel unto tiple, el curio cs lamblia un termémetro de hirogen ole yen constant, pero Henao na. presi inter, 99 atm em el puto {ipl ow ole de este propia termomctn se dapat cl put de hulilén normal (PEN) et nilogeo, unto Ge eb moral. dl Srigeno, punto de sblinicen norma (PSN) el détdo de arvana, punto tee dl sgt un estisn sia go» de ea am OT Ya], Te [Me] sie Ee LAY ae [A | oe || Se | A gE 9s for! uae Joao] tae [az] om oz coycrsny| Sse [oze| tas foam] amo fam| om lay RSE) «cee |i nisas ito] rs aso) 10] rset to| Sa @ENy | i950 [2m] tse emo] ate [ter] ths [tas Como vemos surge una compiccin La roan entre ns propidades termometreat a ada tomcrara es sth para 1s cite temomeoe fds modo que or dete < : ‘qe para un valor determi def lemporatwr erplica 9 Hata tds aon in crt al acre cs mis ine prs To don Gee 6h, to shmn (1771850 termémetron de hideégeno y experimentalmente Se comprosba gut los t= ‘SBmetos de por a volumen constante que cmplean stints qases com herdan major cuanto, mas aja er [a peesion Py en el punto seine, Esto Seo tata en ln gy C4 gue muestra nw galas de In relacn PP ‘RoR gtr teemimetrs diferentes de gas » olumen constant, represen {Eins on faoein de To poeign Py La prsion Pex ta del punto de bull: Sone del agus (gunto det vpn), Lar madidas experimental, nts ‘Situatte no pueden prolongstse hasta Ia preson cero de Py peto as ett {as extrpotaday conan tage a gje vertical en wun punto comin, para el ME TyPres13eeo: A cootguic otra temperatura, lav gricasextrapolados ‘SMoorin’ gabign en un punto comén (asin), de modo que todos fos nmoincos de gas a votumen consante concuerdan euando sus letaras fe cnrapolan sa presiin mala Py Por tanto, defsienos ta femperaiura Cmpiice et ges como emai (2), an ‘on donde el subindice V Indica que Is presiones se miden a vokumen cons ‘Eite, Por tanto lay fempersarat deinidas de este odo resslan er inde ‘ponte de ls propiades Se cusgier gas partiula; de todos modos Tapanden det comportamicnto general earacteisticn de 10s ses y en ese serio no aon totalmente indepondienes de Tas propledades dun m= feral dsterminnde Lass ow queda is evston de asigar un valor numérico tt tem pecans del punt trp Anes de 9S, tas temperaturas de os gases a . S sa: ee i % | ea ae : rg. 14 Lectures de un sermimere de ae 2 olumen constants eo ity a semper 60 cede tw 8« ‘concertos FUNDAMENTALS 4s definan on fencin de dos puntos jos: ot punto de ebullléa normal et agua para (puro del super) y la tinpeatura de equilibria del hilo pao st aun satorada de aire at presion de 1 atmsforn (punta de eto, (Eas temperaturas del punto triple y del punto del hie no. son exe Yamenteiguales, puss Ia presion del punto tiple no es 1 atm, sing Ia pro lim de vapor del agus, 458 torr admis el hielo estd an cqulibrio ton ‘gua pty no co agua satrada de aire, sto so tata mas adn en sescign 75) ‘Sdasptamos con los subindices » y flor valores correspondents Jos puntos det vapor y del leo, Is temperatures 8 yy fueron denise mediante la ecuacones (a eelacin entre lar presiones corsesponde al valor limite extrpoledo a 1 preion mula) Revolvendo estas ectaciones para & reauta, ae Oe 100 ts *= Re Peat vay EL mejor valor experimental de la velcion P/Py resulta ser L366. (Este sslor dsr ligeramente del valor limite la ‘elaion P./P, de la fig. 1-8 {ue resila valor 1366, yo que tu tetperatucn del punio tiple es algo ‘mayor que Ia del punto dal hilo) Por fant, de la ewacion (1) realla ie i ¥ de acuerdo con Iss ccuaiones que deinen a 8, y A = PTS grades 78S grado. perimentatmente se encuentra que la temperatura det wnt tcp perimental de 8) «8 : Gon objeto de que las tener nina xe punto Ho, et rt tripe dat opa, enn the sewer sm ts esas noe doe Paton Mj Nespas det chs el sur, «temperatura deh punto ple, we ee 4 IN pra (enactamente) ansaextin(2), oo 1a sci $2 vere cin, sido ung agree dele «Lond ain encpts de ls temadinanica, de forma completamente in ede els propledace de ealgier mats pacar. La (me, ‘eds fs temo se drm opera ermedinints 0 ahtet Yt reiemias eon pias ay temperatures de ob gee SERB meen: Como tae Is cuanto 26 6 fs or en Tupetn de Ta eoperaturatermodinaica, sarees Pecan ei seo smbole 7 para a temperstra, etendndose que puede mee Statement coma femal gl ‘pioeauhan as he sda cowtubre hablar de na fmpertar Laan ola cn ogra keihin (radios KO, La pala grace, SELENE a Sinol crespointe se omen sor Ta uid denne meee elu (8), dl isn odo” qe I uniad de esr Toe 2 Ek Uda de temperatura le a eee rade gc el de cualter otra maghltud tis, Fraboent, sears por el momcoto que T= iy poede sce (6), “» La temperature Celust ¢ (primeramente Manns, temperatura cen roa) define por Ia eeualon tern 0 = TG x in BR a ete a on at se J en ai panto dct vapor, (== MO"C. {ina sifeencie se femmporaturas puede wt Thomeon, Lond Kala fn ects DED. LRESACAME Sitgathe suse ori,as scalas Rankine’ Fahrcoht, mera eis ston Unido evan sinus hel an ‘setlas Kelvin y Celsius. Orignalmente estoy esesanseron tetas fanein de dos puntesfijs, pero tomando como dierent eater net el vapor y el punto de ico valor de 8 radon Tapa HO eee 8 se deinen en funcion dela ecala Kelvin 2 ands ae le reteae tilizadas cominmente eninge 18 = Sx (exactamen § xtexacamene, oy Asi la temperatura termodinémicn det punto del hilo es n= 2B ic misk = s17R 1a temperatura Fahrenit¢ se define por ts ecuacén rar —ase78, oy ued de temperatura Fateh sel grado Fahne (Py see ied al rankne, Asien el punto del hilo, en donde T= Ts = 4917 Re Sneae fe expresareeiqualmente en rankines 0 en ron Faenbet PHY Rees oe moet Tel Sy eye iin LNW ML Rankine ine ess MET ‘itil, Esher sn asta ‘alas han dejado de ures en medicines cenificas, En Ia fig. 1 36 com ‘aren algonae temperaturas Kelvin, Cass, Rankine y Fehreel. 147 SCALA PRAGTICA INTERNACIONAL DE TEMPERATURAS. arm veneer In ificltader practcas que pone In detrmincion di recta de In temperatura termodinamice por termometra. de gases y com thjeto. de volar las escalas nacional enisente. en 1927, In 7 Conte fencis General de Penat y Medidae adopt una crals international de tem Defaturss. Su cbjedvo era proporclonar una eseale préctca de tempera Fis que fuera facl_y cvavtamente reproducible y que ofreiese con 1a ‘inima aprosinaciin Isr temperataras termouingmicas. Esta escla fe evisu en 198, en 1960 yn 1968 Ahora se conoce como I esalapetion Internacional de tomperasurae de 1988 (IPTS.8). a temperature pricicninleracinal Kelvin se repeetents por el sin oto Ty ¥ la lemperatura pctica internacional Celis por el smbolo tae x relacon entre Pay tu € a Tg TBISK. as unidades de Ta yt som a Kelvin (K)y el grado Celi (°C), dal miso iodo que en el caso dela temperatura termedinamice Ty Ja temperatra Tin eical IPTSGf eats basada en Jos valores asignados las temperaty ras de clerto nimero de estados de equlbrio repreducbtes (puntos jos) 7 en intrementon potrnes caferedos a dichar tmpersturay Bento" de fos lites de la eactitud experimental las temperatures asignadas a los ‘punto fijor son Sgualer a lor mejores valores ebtenidos em 1958 de las Temperatarss termodinamices de los puntos js. La interpolacén entre Eiki Sr cs pes smart a empers [Fant tripe at biripeno bat Ponto tpl del extgeno st Ponto tpl dl eae mie Ponto de eblicin dl agua | 37818 Panis de fii dal ce as io de fre deta pata | 12808las tempersturas de lor punto flor se logra por férmulas que sxtablsen fe de la temporatien prices internacional. Algonor de estos estos de sulle yar teperaturas que se les asignan en Ia escla petes Inte. ‘clonal dan en fa tabla 12 EL lsteumento patti ullizade entre 1981 K y 60,4 °C es ef tab. rmctco de resisencin de plain, Se utizan (iroulas espeiicar pars st lala de’ ln temperatura pricica fucrnaciomal a partir de 1s valores Tneddes de la Tesstencia dl temometro denteo de este Hntertalo”y las Puntos jos espetizos entre el punto teple del hidrégeno ye punto do Tn ef ntervalo de 63074°C a 106445°C, el instrumento pateén es wn te mopar de platino y na aleaidn de plating ¥ 10% de rod. El temmonar ‘albra midiendo Su fem s una tonperatura de 63074°C, como en e e350 ‘El termmetro de resistencia de patina en lo pantor de fusin normal 1A temperature superiores al punto. de fuslin del oro (188258 K 0. 1o6t43°C) a temperatura pricicInwrnacinal se determina midi el poder emisivo (radiance) de su cuerpe nego ¥ caleulando le temperatta partir de ia ley de radcion de Planck” (vcase seein 132) puto de Tusiin del oro, 139788 K, se ulin como temperatura de referenda, junto ‘on el mcjor valor experimental de la constant cy de It ley de adlacion {fe Manck dads por 6: = O01 aK, Para Ia desripcin completa fs procedimientos seguos en ta doen riacién de las temporaturas IPTSSG, sease el artculo correspondiente © etrotogio, Vo. 8, Ne? (abril 196) La eacala IPTS#8 no\ens dtinida por debsjo dea temperatura de 138K. En sHeat and. Thotmodynasnesy, Sr ed, de Mark W Zamansky (heGrawil}, pede halla in descrip +2 couLIBRIO TEMMODNAAICO Ganda tim sstoin abla eld sisiuhs y shodoede 2 sf ao, as Drepicdads, cn vier, warn von sp St iicabmente eisten Fovencne dk tenn ene poten desist, dospuls de un tempo Sifcentemrate To he temportura set la misma en todas fos puntos Tac HL tak, dice ams (8S8197, ConcHPros FONDAMENTAES de tno eit den del ss Si einen savior de previo de 7 ti se desplazaran, se expansionarin o se contraerdn. Eventi Pare owimictonexpanrions conaccines, cesar», can ceo, leat Opes scan 288 ann. on ‘una colurana vertical de fluldo en cl campo gravitatorio te Consider Mo del ido dcerese con Ta altars, pero eada mento det Sn ae cate qe sry de iferenls Se Pe sos genetics sare ea que un sncma conten sustaneis que puss renee quince Des dun emo setenement re abr ESTUS Uts tn rescission ¥ Tae arts qo on lt e qunsmimectnic yi et Se ee culo temo ago aur dseepen sistemas a6 Sec elf. A menos que se especie de otro redo, &t ry posed ei implica nesta de en. Bn esta poncin cee te Stat esi sv pore os Sa, ot ena teson sara Se oon ra sn 12 MOSES. peptides de un sens cnn el etd, del score tansformacin. a aia oO he ee eae se lie Se ee deo om cnn de si, et prose = enor coe an ec ex esac). Un pros cansetco = aprons, eventos de eguio. $exten Fe eet rose ca cmt. Fi or cat an os enn ilidco dotado de un piston deslaable ot pst el eindry eta formados DOr Sar ey tpn volar esto del campo, save mre ST aan roomy of yw aleanzar an estado de cote cant peat yey nual So eo 008 Fo ee ed imialannate por deal el pita a eridades ini por eacima de us wes Jo enue ¥ Fr can ments» de go fn ros Pi eos Se, amortigamiento carey condvestn erm det Iren todo momento 8 un estado evncilnente de equlibio mesinko y tr Supongamos que deseinos incrementar i temperstrs de un sistema desde tm valor ical Pa un valor final Ty La temperatuea podria incre- Tenlendo ol medko exterior del seta 2 la temperatara Ty Sin embargo, {I procero no seria ciasiesttica porae Is temperature del sistema proxi hos y 1 sistema no pasta por una sucesion de estados de cquibrie tr ‘ico. Para ineementar Is femperstira casietticament, los iit debon (Star inkatmente a ta temperatura T, y despa aumentar esta on la suf ‘lente Tented para que en todo momento se so un infinite superior in del sistema ‘atferencasfintas de resin, temperatura, ele, ent parts de un sistema termodinamnica, ‘Muchos procesos se caracerizan por et echo de que alguna propiedad fet 'sitema permanece constant, el proces) dnomina Isostrico 0 fu ‘ovo, Sita retin perstanece constants, el proceso oe lion isobaric, Un Proceso a temperatora constant se llama ‘srdrmicn "Un prvceso que ao salts en un sistema incuido en Kites adlbéticos, se liana proceso adiehtico. Como estalecié anteriormente, tal proceso puede delcribine tambien como aguel en cl cial no hay fsjo de calor 8 Fravés de fos limites. Muchos proceos reales, como is simple carrera det Piston de un motor de combustion interna estan muy pros at adhe fico porque tienen Iupar en un tempo tan corto, que el ajo se cslor que nto tle del sistema cx excaordinaramente pequefi. Un proceso parte También hacerse adibstico repulando Is temperatura del motio exeron, fetal mode que el proceso tenga lugar 2 la misma temperatura del sistema, Un process reverubte pusds dsfirie coma aquel iyo ssenlidor jurda invertie por in cambie Ininitesial en sguna propiedad del sistema, AS, la tmperatra de un sistema dentro de uot limites datraicos Sempre ligeamente inferior que ln de su entoro, exstrs un fo Jo falor procedente de éste hacia cl sistema mlentas qu st fa tenperstrs ‘el sstema ex ligeramente superior ala del medio extrion, existir tn fj {Se calor en sentido opuesto. Tol proceso es, por tanto, reversible, af come ‘SI existe une diferencia finite de tmperstaras eae ol sistema y el medio ambiente, ot senso del fio de eslor no pede Invert por un Cambio ifntesinal en a termperatara del item y process reer ‘cower? TO8 FUNDAMENTALS a are, que 1 nites te, as come no cnasisttio. Sepongames sin embare stems on cash ero.no totalmente adibstico, de todo que e jo Be os nce oa ree fit efnperata. 4 Sige cn Entonees muy péximo al equllbeo tesco en Todo mo. ‘Banta el proceso es cuaiettlc, aunque no ev reverb wT. Joaa Compreiono expansion dew gas en un clindo proviso de un sine usin po ay Ua fa erat fe Bilin $ lino euundo agual est en soovimions, el proosro ex #0 Tee ‘ida aces sors sree piston por tei condo dt se exande Je en af ress 8 nnd gs a compre. Por i, e elo dal ovimianto Gl piston pueds verse slo por un cambio into et ipsa de a Tn on oc rovers on escent iteteantags reverstle ¢ tncrersbleHenen ademés un pron ig ioqur slo poste entnicrse completamente después de exponcr et Se {unto principio dela termodinimice, Hers nl to exvamante termodininico {E otice pura deteretnar: (2) a wiocidad media de las moléculas de un gos; {yin eli emt tz dopendecin det preson e in capaidad aon espe eyes sats tz dependence a fempersata des voluen; (6 Ik ne a usta eerenspa unnerved ee “pd clin ein, ate Ira rot rgoca uf (0) El enmpoelcrco Bn om io, (6) La on Fee sung ct seua em encarcprex 1 Gn-t Cale (0) etl wniaes MKS, oe yume epeciin en EE (© el vomen especico aoe enor gar a eign oO Be pus moteur mahal site co, ec, te masa de 1 lool ele & fe murano de om eactament he strana erperatr O° en RE SSitatign te saved wet dein. (0) Cau Ia pest ex ‘ouelds por ue colamns demerearo de deskhd 1) pci, de 76cm de ab Go" etna feus pos sn conectados pr un tbo lrg » ena,{fun con tna vavedad elite. (O08 gor representa: (a) uo aera sty cera deny de un Unite natn? (0) um nstens alr neers dete ‘fun limite temic) gun astm cera nid ew te darn (Gh an ttm cored inhi enw inte aiatice? rato gue een a deni de snide 9904) oma) Eine itera ecesamente cn caus mica? (b) ¢Camblala fs altura dl aun en Sn cecum Scag a psiran e ontacto eric? (6) 254 Bob wane SOP fare (menace nt en a Nereee eds fe catnna de mero en certo termémeto de ln 6 de oa a mars oom hoes temo Se tea cpica detenminada por este tenet. (0) CAsaar (EST GE as cn ra preci SO he de ie ina. BP Seics be taro el protema anton. (a) Deerminar os waar mame sey 5 es en mortal Meloy 100 el pana el we tla eer e no ere aeons $6 mace GP St) Deerminar altar oe Te {ey pce one ae ag ain lv Aer a npr cine po oF rant Cane BS o'cnre tr presones exresponces de nt masta aon eee seen exo cain 9 0) el erat de temperate ets Hare ests gat se sgea wh val sunio eactamente gul = 2 2 ‘Shur ot ge econ ne is eas te am contami. Datemiza (a) eel lr es SSAA tel por en va ela (0) eh erako donde Festa temperatura tradinica¥ A oa cnstane, Sea T* usa te‘on dande By C son constantes. La presisn P es do at ene yur tripe dt Santa ceperntara Tec Ue el unto tiple y 7" es 00 ene puta de roe (B baccmiar lor aloes de" 29 €.(0) Deering el alr de T* cand 238 af) eterna el tala de Pex T> eu Sh (8) 20a x lor Ge Ten el cra abut! fe) Representa pifcamenteT™ en Racin de ome tector Gus { part — ABC! OC ie" Coapdo uns sldaara doin pr termoeictico se manne en el punto de td i essen ett a fo tp ee ee arte ‘1 ae oxpresa on mills, tos valores mua de yf pata cet trmepar = 050, fm te (a) Deerminar afer para ¢ = — 100%, 20°C, °C y SUC y representa grit fSnete Gea fons Ge (6) Supaner gue Is fm se fmm como peop fo ‘momen que un sala e emperoara se dle por econ Hoe earth Seu 170 ono pono del Blo y 1° = 100 en el pant det viper: Determinar os Salar mumuor de ay Py eeprenetr ey fandom det (e) Deter Tor rage det evando f-+—-100C, 20°, AOC y ONC Y rpreseatar grate: ‘Re afl eo ee nal) he a ela an {35a fomprsue emo dl pun de sulin normal Stren 7138 Kr aleular el val correspondent elas tempersturs” (a) Cass, i Raine 9 (6) Fare : ‘La temperatura ferdinand uote ple dl nogeo es 61S Ke Taando low ator del problema anterior futons de tonperatra aa {by Ces) Rankine 5G) Float? ar wn spol nen TT Une mee sso de ripen 9 se a ete tsa ture y preside cnsanis a ess caphrs cont cepa de energies: SSB Sem a in prt ype cnn, M8 fa} Deri co o posible que wn sistema contenido dos gas se eo ‘rants onsite tsi, pe no Gn ea orm © wine.) Dee ‘irs nse formado por dos pases puede cnr en equlbio terme Fev eee mecnio © gui fe) Deen como un ists formas ur dow abs ed estar eels Geico ¥ mei, poo nos ‘coNGEFTOS FUNDAMENTALES 149-n un grtco de V en fancn de Tabular y seta 1s nse in ee se el misma estado ltl Ty Vi: (0) #08 an esis ga cmenn arms) on ene ee Parra a omen epstante GOO, —— 120 Da Se es (um proven oternico reverts, Pspetcor (ShsSinemente stra en ada cn et problems anterior, crate ca) ka temporatra de ug, enero ey tess incerta hove, ts orn nit romero en un indo prowsto 4 rn (Super go csstoms oe mel ore fcandesene se ech en age ig a smae nae ist) ©) Un SURE Ge a pin de elo (0 oe gwen 18 122 tin yas se encanto prov de an stn, de ect, A tar al ing aa) tar eacon see Ta presi y el vumen el ens 9 uot a tain en bg 1(o).Repsentar de un modo sts sn star exc Frye rea A Ae ncn de ¥ and eae letunte 9) se exande Tetament a tempera T Be rr tn por deizamieno entree ton 9 e ine,Capitulo 2 Ecuaciones de estado24 ECUACIONES OE ESTADO [Experimentsimente se encwentra que silo wx niinere anni de ls peo pledades de una sustancia pura pueden tomar valores sebitarios. Ls val res de lng restantes propiises venen determinados por In matraenn d {esustaneia Por sjemplo, supongamos que en langue waco se inrodace 35 oxigen, manteniendo el tangue yt contenido a fa temperatura terme fangue y 42 masa del gas depence de la cantided inroducida Una vez nocidos 7, Vy m la presion P del gas depende de Ia naturteza del ox fio y no eo puede dar cualquer vale arbitrario. Results, pues, que (ste ciertarelaion entre as propisdades BV, Ty m que, en enstal, puede SOV.) es) Bata velaclin se conoce con el nombre de cewscidn de estado de Ix su facia. Si se fon tres cuslerguicrs de las propledades, Is cuata eda detertinada TE algunos casos son necosarias otras propledades dems do ta rela. onadas anterormente pars deribir por completo cl exado acl: ‘may estas propiededes eben incluese ep a ecuaion de extado. Som jemplor af rea 9 ln fenign superficial de una superile Houido-apor, la Imantcn y ta densidad” Hlyjo en un materi magnéico ya cars en tina edlla electra Sin embargo, de-momento15I0 consieraremo: aquellos sistemas euyo estado puoda dscrbiee completamente Por las pro: ‘Le ceuscin de estado puede esesbise de forma gue silo depends de Jn matwateet de In sustanca y no ea contided de sustanca presente, emplarando todas Isr propicdades extesivas por sir correspondiente ‘alores especticos por wnidad de masa‘o pot mol AS sas propidades Vy Se combinan en la orm en Vm que ce ona propia intensive, ta Eetnchin de estado converte on Ja.) 0. 2 1 ecuacion de estado varia de una sustancls a otra, En general, 4 una vetildn extaordinartamente compicads y 2 menudo te exptesa oe st sie de potenclar convergens, Una sh general ea nator sky 22. ECUACION DE ESTADO DE UN GAS EAL Spongamos que se ha modo lx psn lie, tempera mast ste eierto"pas en tamper sete ova Hn we Ml ot 1 ¥, empleremos a volume moll espectico 6 = Vn, Seponee Fe eee eran ae hayan trmado aun temperatura absoluta dada Ty ave se tants ndividual fe razin Pr/T; aZaremos Ty que se alela pars cad sr os ees 7a Mfc cm estos cotentex como ordenadss, Is wes ato colemes se ian en ua core Ne, Experimentalmente We sure pero que iss ravines correspondents oiler te mae xie [oo o we oot coe 0a ne | cess PRESiON —~ Fu, 24 Siperficie Mar do un gs do van der Wesou CURCIONES O& EsTADO 1a fig, 24 os un dagrama de una parte de Ia superticie Po de un gas de van dor Wats y a fig. 25 una proyecion sobre el plano Pe de algunas Srotermas ig, 28. Motexmas den gas de van der Wate Cuando se desarola I ecaacin de van der Waals cn potensas de v, toma Ja forma Cane on | Es por lo tanto una ebica en v y par cada par de valones Py, tiene tee | raises ls cas a ce skp rel A emgeraurs as tal coma Te | lero interalo de valores de P. A medida que aumenta fe temperatura, las tees races reals no apnisinan entte sy a la temperatura son ile, Por encima de exia temperstura, existe s6lo una raiz real para todos los | ‘ores de Pi cao del panto ertcoy olde Ta Mea de puntos abe explicit et a ncctn 25 ‘Ot for it We eackin de estado de un gas real e& rade bed oo aba Saes, ow ‘lnm A, fy, ete, Som foncones de In smperstra y se denoinan ‘efllones del virial. Generalmente, a deducién Wiria dela session do sstado, Barada cn alguna ly de fweres ene ls wolGulas de wn a.com: ‘dice una cvecion de ln Forma via Pars wn gas ideal, eb eidents que ASARE y que todos los otros covllentos det vill son males sigue, Esribiner primero ronan Por el tcoroma del Binomio, 7 eo Yy para un gas de van der Waste Am RE, B RIB ~ a, C= RT, 25 SUPERFICIES PoP DE LAS SUSTANCIAS REALES as sustancia renee pden exntir en fase gaseose silo &temperaarat sufientemente alas y preston sulictentemente baja. A bajae tempers: {ras allan preston se preston tansilons & las Jase Uguida 9 sida {La suporticie PT de una sustancia pra comprende estas fses, a como as figs 26 y 27 som diagramas esquemdtics de une relia de ta sie perfice PorT de una sustaaca rea. La primers corresponde a stay i tl como el dnido de carbono,que se contre a acidfcaree,y 1x IG Ini, a ua sustancia lal como at apm que fe iat al soliifiars. El ext io de Tos diagrams indica que hay clertas reson (es decir, certoe Inter ‘alos dela variates), en Ia que Ia sostancla pole existe una sola fase Estas regionss se Indcan bajo is denominsctones de elo, guy ae © vapor. (Promo sa cxpondra Ia distinc ente un gt y un vapor) En ‘tras repones (Indica en las figuras, slo 9 liguo, ldo 9 vapor 9 Iiguiao vapor) ambos fase pueden exist sintltaneamente en eguiorio ya lo largo de una line Imada liner triple peden Coit la tes faces gual que en el cso de la superficie PeoT de'un ga fea, caalguler uve fn la supertce representa cia trsnsformacion cuslstca posible, 9 son, tha suesién do estados de egulibio. Eas curves en las fgns 26 y 27 cor 2esponden a transformacionsr IrotérmloasFig 29, Proyesones dels speci de a fig 27 sobre: (0) el plano BE yoy pao Pe tara del punto triple del agus os ot punto jo pain al cual se asigna Is temperatura srbitrria de 2786 K. Ten ins igs, 28(0) 7 29(0) se mostra ts proyeccions de Ins supeticis “ae las fs 2 y 27 cob ot plano Pa. Tas rupees puoden proyecarse fern en et plano oF, poro ents proyecion se Usa rata vez, puesto Que hn lar dot primeras,propeciones, pode oblencrse cualquler comport ‘miento cracerstie de la superficie. Teams | Fe sesana to | om | cise rons — ram Hiaetree 3 Seema ts xo a | Stes lu rents 63 Disa de ae 236 ios os ‘Sigamos los cambios de estado de la wustancla caya superiie Pur es ta dole lig. 24 on teansormacion que os lee del punt @ al punto f 2 fo largo do la ater de temperatura Ty. Para realizar esta transforms: ‘in jmaginemos In sustaneisenccrrada cn un clindro com un éebolo mi Partendo del estado representado por el punto a eh que te sustanla so halla en ts fase yasora (ode sapor, sumentemos lentnnente Ia presign Sobre el dbo. Et volumen disminaye al principio de una manera apron ‘adamente igual a a do un ga Kel Cuando se akanza el estado represen. {ido por el punto by sparecan tas de liquide en el elindro® Ee dec, In sstancia ge separa en dos fases de muy dsinas densidades, aunque am fo la tase vapor cs el correspondiente al punto by el de la fase Niqulda covresponte ponte ‘Can una ulterior diminuciin de vlumen 8 To largo de Ia curva Bo, Ia facia ‘en Ta fase vapor disminuye condnuomente ya fase Hgulda aumenta ontinamente En esta pate ae a traformacin, en que el besido yal ‘por pueden exisur en equlirie, el wapor se denomina vapor starado 9 Ultguidolguido sanirado (El adjstiva venturador es poco fel, porgue idea de una wactcion saturadae,o se, una solicién. en qe Ta concentra: ‘on de a sustanca dsuelta es sion y em un vapor saturado bo hay nada Aisteo; ta sustancia que spreipiae al diamlauir ol vokimen no ef a2 Selo, sno la msina sustala de la cual ests compuesto a vapor) ‘La presign gjorda por el vapor stad liquide se Tima presi de smpor La presdn de yajur e& evidentement Ganson evecinte dela tee falura, La'curva rtulada Li de la lig. 28(a), proyession Ta superficie {gukdovapor en el plano PT, ex ts eurea de preston de vapor. La Tora fgznoral de esta cores la tiem pata todas ie ssancas, pero pre lon de vapor a une temperatura detorminada varia simpliamente de ‘oa fostancia'a fra Ast @ une temperate de 20°C a presion de vapor del ‘mercurio es OO0I2 torr, la el agua er 175 tor y Ia del COy os 42980 torr Volvamos al proceso de comprsién iotennica, Ea el fig 26, fr sustneia esta complementada en i fase Hulda slyoluien que psce en cl punto eal del punto se merit un gran inte uemo de prisun, pac lw Tos no son ny compress, Ee el punto arta sustancia no separa de mevo on dot fascs, Los elles del Sido smicazan ¢formatse cn wh Ylumen espocfica que correspond al punts fy la presda permanece consante rmlttra extn presents its Insc Ie ‘qulda y siida, La susancis se encuentra (olan on la fase sida e0 punto e 9 el volumen disminaye muy poco al aumentr nie ta peesion, * Ver, oo obstant a seceién 75 para wn exposicka ds ampila de ess fendmevo.f menos gue erstan otras formas del slo, El hilo ex un empl de este aso, porque por lo menos se han observado siete formas dierentes de Helo & muy alias prestones, como puede verse en la fig 20, ‘Si ahora ge sumentalentaments’ el yolumen del sistem, todos los cat bos: deserts anterirmente se producen en sentido opus. Pig 210 Supertice Po postrand le divers formas de! Bia Se pach ver, observando ta fig. 26, que ai se reaizata un prooeto de compres similar al descrio anteriomente, pero a una temperatura ms Sita, Ty se requria slonaat una presiin mir clevads yun wolumen espe fico menor aner de que comumara a preducise un cambio de fase de Spor a igudo y au cuando Ta sustain estuvers totalmente Hicuaa, cen etn Si en mapa a5 i tamper ms nA temperatura particlay, que Indiaremos por Tq llamada femperanure ert Fea lon volmencs e=pciicor del vapor y da guido satura eesllan ‘gusts. Por encima de esta temperatura bo se poets obtener le separscn EDUACIONES DE ESTADO “ de un votumen grande en dos fase de densidades diferentes mediante una ‘Soote compres isotermic, (Es decir, no se separa fase ligula. En ear Bora presones sufidentemente elewsdns puede obtenerse In separa d= lus fase guscos ysida) El valor comin de los volimenes expecifics det we taiguico saturedos In temperatura cia se lama voumeen espe fic ence, ey ta presen correspondiente Ia preson erties, PEI punto ‘Eoin superficie Pet cays coordenadas son Patsy To eel uo critico {ful tabla 23 ae tonseiben las constants cess para un clrto mimero de ristancas Sestncla | FH) [AOA |_ sw amo Taio ¢ was | ecw | wae Belo 3 | tis ‘nas Hidregeno a | aa Pied teoeeno mer | ibe Som Oxieoo tas | 50 ons ‘nia joss) sn ons Pree I2 war | ‘93 aie rage de carbone | 302 | 710 Doss Paice saltreso | 20.7 une Bile de carbon] S52 abo pongunos que se comprina jotrmicamente un sisema que In ene ea eu reread pore punto def ig 2. la ee Cetin onan hnro co paredes transparent, podienes Saar rdtmacon on fave ius comin en punto eo ge Se ioc in npericetguoaper Ings qe Ta fave Hoda aumen ta lentas Ts fae vapor ismmye 3, por tin, om el ado rears ths poral punt, sustain ovo ge sell ote en fe tid roe an paves podemos prt conte sustanea ee io estado ISS pont) realoar paseo represoniada por Ts cutee ob ‘Sen apts eke. (Ese poco bo por supe, hotelco) EL ies ht el tena es el min cn sion process pero o0 nein SSomcoe dl senso In sstncia se separa en dos foe. NO obsabe e& Zima Gevcrilir como liu exaco tral del sepindo proceso, 10 reese cesta at el primer: Lx sstanci eye tos Tas opie {Ds dtm guano io de gran densa (neque var See ecu own cumpresibiidad in pran aumentspienente ‘REL feuctos tucines de volume, pero ss popiodaes vsn conug 211. Dos poceot stints que dan tga 4a Hsnacin de un a coninldad deste ls soins al vapor onl pnto hasta ts soiadas 1 iui en el punta 6. Es por lo ann, peste comer i sap’ ligudo sn pasar por el procs scondesiclann, pro bo paste traase lua linea varia eta que separ ls porcin da supertce Pot dese. Aina sigan‘ open dominant @ spr Hata ahora hemos usado los trmngs egasr'y “vapors in diferencia los yen efecto, la distineion er incerta ¥ arial Hl teri opens etealete Se apn a on suo en lho (oe oper ero las propicdads de un evo noe ecoclalments ds ls pee Dledades Ge un eps wee ‘Cuando i temperature de un gus a una dterminada pesin es major ue a tempers de satracin 4 esta preion, se dice ue esd vos thdow ys sucks Hanae vapor resleatadon, Ere edjetie ee inline 0 stutidon, Opsérvse gus este termine no implen Necesrament na tempersara elvan. La emporatara de saturn del ingens ts fe sin de 8 bar (su presén parcial en ta atmsfra terrestre) et —1979°C, doce, ch mitopeno atmostrico ext siempre recalenad, Podmos preguntarnos st low bordes de in superiie sidolguko se proriman etre si, come fo acen tos de la superficie guidowapor,y sk hay ouro panto rico para Ia eransicin sdigeliqiga, Nunca se hn oe: ‘ado tl punto, 9 sea, que hay Sempre unm clerenia nit ene ee vl Imenes espaificos 0 eat Int densigades do lar fares guide y sda de tuna sustancla & nn misma temperatura y presion, Esto no excite la pos. Diana de qe exsta tel onto rico 8 prsione exiemadainente alte Consderemes ara ls cambios de fase en un proceso lrobaico. Spon sumone tenemow ua vai com ut geo, sbirta a la atmesfera a Una reson P, en sl estado yepresentado por el punto @ de In fg. 242. St Tlmperatura suminta 2 penton constant l punto represetativo se mauve fo Tago de‘una linea iobron hasta cl pusto b. Cuando se alcanza este punto, el sistema te separa en dor face, dna Fepresentada por al punto ® lot por el panto el vlumea especiicn de la fase vapor es mucho ayo que sk del ligsido y ct volumen del sistema aumenta considerable Imonte, Este es el conocido fendaena de ebulicin. Sila vasja cet abera, Fig 212 Cambios de fase en un proceso labofe! vapor se difunde en a ante, La Somperstura Ty Ie ual ier el Tiguito, seri puts, In temperatura a Ia eual su presign de vapor es Igual Tn presiin externa y la curva de presi de vapor de fa fig. 28) pocde famblen considearse como cura de putz de eulliién. Sila sustancia ‘epreentadn on la fig 212 ot gua (eh eaidad ta linea slloguiopara {agua se lncina em sentido opesta)y Ia resign Pox una atte, te {emperturn correspondiente Tex 375 KL curva e presion de Yapor som prem Incling a In derecha hacia arvib, de modo que aun aumento en Jipresidn enter corresponde tempre oma elevcion de Ia temperatura de ‘St petiendo del liguido en el punto ade It fig. 212 ta trmperatara ds rmimaye mientras Ta preson permanece constant el punto representalvo [E mucve a Io largo dela barn haste ol punto dq ete pont, el sete: ma ae tepara oita ver cn ds Tass, una represntada por st punto d'y la (ue por el punto ears sna sustanels ‘a como Ia representada ef It fig, 212, el volumen espe del aida et menor que el del liguido fl yolumen disminiye. El preceso se denomina solidification 9, exidene mente, Ia cura de equip sldo‘iqudo en un diagrams PT, como el de Taig 28, es la cursa de puntor de solifcaisn © cures de punto de fe fin ya a peesién P, ta temperatura ex, Si le curva de eli sie. Tiguido te incling cla acibay ala derec come en la fig. 212, um samen tovde la presién eleva el punio de Turon y vceversn. ‘bservano Te fig. 212 resulta eviente qu la fase iulda no puede ex ‘qe Ta del punto triple, Wigamos Pla sustanea puede cstv unieamente fins tases sida y vapor 0 ambas pueden coexistt en uli. La tra felon de una a ctr iene lugar 8a termperstura de sublimacin Ty Aaa ‘cima de equlico ddovapor et también la cure de puntor de sll Por elemplo, a temperatura det punto teple del CO; 6s —S86°C y ta correspondiente presién 82 bat. El CO, lguide no puede por To Tanto, exis tira preston aumoatrin” Canndo ae talbnta eb) abide (oteve catbont f) a In prion stmostrie, se subline y pasa drecamente a Ia Tare de ‘por HI'CO, igudo pce, por sipueta,extira temperatura ambient, lempce que ia presién sea sullcintemente alt. Este producto suse alin Delnlpalmente guido y uns pagusta cantidad de vapor (ambos, por se Pesto, saturodos). La temperatura es fa ambiente sie tangue se ha mante- La fig. 2413 es un diagrama de Ia superficie Po-T correspondiente al wlio ordnario (le ndmero de mea 4}. Esia sstancn presenta tn om ig 218 Superticle Poo dla cn su projec sabre plo PT. portamiento nico a hajas temperstras en i prosimidades de 2K La tem- [erntura y preston creas son 528 Ky 229 bar, respectivamente, Cuando Ero ela Tase vapor se compin leoérmicamente temperatura entre S25 Ky 248 K, se condensa en tna fase iglda Narada helio. Cuando el ‘anor se comprime a temperatura por debaj de 218K se separa una fase Tiquida nada helio 11 que es muy isda. Resta evident del diagram (que ol He Ty el He Tt pucden coextairen equirio en un clerto interval e‘iemperataras y presones 9 que el He l puede trasformarse en el He TT por disminusion de temperators puesto que la presion no sea demasiado. « EcUAGIONES 0= ESTADO srande.o disminajendo a presin, siempre que la temperatara sa inferior S218 EI He 11 se mandene ligico hasta lar tempersturss inde jae {ue se han alcanzado y preumiblemente se mantiane asf basa el ced ‘No puede exists Helo sido a presiones inferines a unos 25 bar, nt pede cxsiren equlibrio con sa vapor a ninguna temperatura © pein, EL belintene dos. punios tiles, en uno’ de los cuales (llamado, punto Tamas, 2) las dos formas del Uguide eatin en equa cons vapor, leh ‘tas que en ota estan en equilibrio con el sido, Es interesante notar tam bi que la fone aida puede extn & temperatura mayor su ln temper ‘um ete, 125. EGUAGIONES DE ESTADO DE SISTEMAS DISTINTOS A LOS Poot’ {bs princpios de Is termodinémies son de apliccién general y no estén estrlagldos Los gases, guides y tlidossometdos a resin fidresiticn tniforme. Sopin In naturateza del sistema, cstudiaremos pares de propic ‘Gide tntensvas y extensivas datas ais preston el vohumen, me fe esas. Sin embarg, cualquiera que sca su naturale, ts temperatura de tn sistema ce sempre una propiedad termodinimicefubdatnetat Consideremes, por ejemplo, un alambre o barra meta sometido teaceién. La loagitud £ del alambre depende dea tensa 9 de item poratura Ty la relacion que oxprsa la loagltud en faeién de estat map iter et In ecuacion de estado el alambre i éte no sobrepsss el lite fe clasccdad y nu temperature no est muy. alejadn de ota de relerem: fn Tyla esac de cetado dal alambre os Nao cern penfieS earn, _ fen donde Lye Ia Jongitud correspondiente @ una tensiinsula ata tempe- ‘tum Ty x el nota de nsticdad de Young®, A la secion transversal Yel cotiicente de diatecién lineal. En este ejemplo la variable lnensia sla venstn la arable extensiva ee la longitu 2 El momento sagaaico AM de un material parstagntic, datro de cual hay un eampo mapndicn uaiforne de intenstad 2, depends de 2 y dela temperatura T. Exceto a temperatura muy balor y campos tnuy item, cl'momento magntico puode repreentase ean croctitid suilete, Pot 1 ‘Thomas Young, to brite (1732, en donde Cs una constante caractevstlea de cada material Tamada cons ante de Cari’, Esta elscién se denomina ley de Cure. El momento ag ‘cot es ua arable cxtnsia io Imensdad de campo 2% er wna ars Bie Intenso, [I umnesto dipolar total P de un deéstrico en un campo elétrca ex tem ene dado por sina ecucion seman e: ow pa (a+ ‘Ls pelicula sperficat de wn liquid puede consdererse como un sso sma temnodindmeo, s| bien no es tn sistema cerrado porque at varia el rea de ln supericie de une tus deterinoda de ligudo, ls moleulas Se desplaran del liquldo Ia pelicula 0 viceversa, La propiedad! inteasiva por unidad de lgiud ejerida por ls pellcula sobre sus limites, La. pro. Finda entensia correspondiente et el Aven dela plicit, pero al core Fo que en lov nstemat consderados basta ahora (y al conrario gue na ‘menbrana tensa de cave), la tensin superficial ex independiente del fen del psliedsy depende solo de au texperatura. La tension superficial {= todos los Iquitos disminaye s medida que aumenta la temperatira y 30 Shula Ta omperatura exc T, (sease soccn 4). ED ua primera «pro Ximacion Ta tension supefieal puede represcntarse porta ection ono) ey (es donde oy ot In lensdn superficial ala temperature de referencia Ty Oto sister termodinmico y que = muy importante en quien Eis, Ia sala clectrolitien La fucrn cloctromotre & de la ella es Ta pre Plead Intensiva de Inirésy In propiedad extensvaasociada es Ia amps Z, {ise valor sbuolto po Hone importancn,poro euyo cam en un proceso tow mide a canidad de carga que fluye por un punto del cireito al cal ‘sth conectada la elu y en proporcanal al mere de moles que recor tan en el proce uk Ia clu, Una cella clcroics se asemejs a wa pelicula supertieial,en que Ia fest dpende lo In tempera y m0 de Et carga 2 La font puode reprsentarse por tnd stl de potencias de Ie femperaira y ussalmente se eeribe om tn for 6 aby tat — UY + A=W + Y= WY, 9 Pla Gate, tl rants (15500,