{SICA ESTADISTICA Editores generol es F, MANDL; RJ. ELSON; D. J. SANDIFORD Dupartane de Pic: fcted de Canon ‘de March EDITORIAL LIMUSA MEXICO 1979Dingrama de fo 1 LAPRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA LL Flea macros 12 Algunce conceptos nnioos 13 Laprinora ay #14 Trabiie mametica- Resumen PROBLEMAS | 2 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA La drcccin de los procesos naturales. Elpeso estadistico de un macroestado «. Equi de un sistema aslo Fl gefeso de Senowthy Equi down stoma on un bate caioriied Resimen PROBLEMAS 2, 3 PARAMAGNETISNO, 3.1 Un Solid parumainetio en un tune calonitice. #32 La capocidad salorifia y i entrap #33 Un solid paramaansico aad, 34. Terppersara notes 01 10sPROBLEMAS 3 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Il {La segunda ley para os cambios infiitesimaes Ta desionalaa ds Cisenae Aplleaclones seni 43.1" Caleutamicnte del gua 432 Fusion det hoo 433 Iguahimiento de a temperatura. 434 Compresion sotermice de un as portecto La enema libre de Heimota Ginos potencies texmodinimicos, Tuidslo maximo La torera ly de is temodindmica 1a tevoera ly (Contnuaeion) Resumen PROBLEMAS 4 5 SISTEMAS TERMODENAMICOS SINPLES. S.1_ tras formas ue Ia sepunda ley 52. Maquinarenlorficas»rergeadoes 53 Ledierenca de lar eapuedaacs salons 54 Algunsspropiedades do los vases pefectos S41" Lacnimopia 542 [a entropiade la mesc #45 Alpunaspropedades dots goss vale. B51 Eleksto Joule 552 Elecite de Jaule-Thomion 55.3 Elintereamblador deeaiorasontacerien- Entrisiontoadibtice ih PROBLEMASS 6 LA CAPACIDAD CALORIFICA DE LOS SOLIDOS 641 Obseriaclones praiminares 62 Toorla de Einstein. 21 Dsdncron el reads de Einsteins 622 Compuncon Et retade te Etcn ‘onal experimento 63. Teorla de Debye... 683.1 Doducion del rltado de Delve 83.2 Conpancin de oa Deri on ‘texpsriment PROBLEMAS 6, EL GAS PERFECTO CLASICO 711 Definiion dl eas perfect cisco, 72 Ta fncin de parton 73 Ghterio de vides pas sl rien cisco 74 Te ecussion de estado 75. Leeapacilad calories 26 Temple. 117, Laletitucion de vlockdies de Mandl 7H Gane aes, 73. Mectnica extadiatice cites 79.1 La equipastision dole oniren PROBLEMAS 7. EQUILIBRIOS DE FASE 8.1 Condiciones ds eulisio 8. Anil Uo las condiciones de equilib 84 Le ecuacibn de Clas Capeyron 85 Aplicaciones de Ia ecusciin de Causiarlapey S541 Depend dl pnt de ia onsets deta presisn 85.2. 'Dependoncis del pumto' de culicon ves peeto dea reson 8.53. La cura de proidn te vapor. 86 Blpunto erties. " PROBLEMAS 8. ELGAS PERFECTO CUANTICO 1 8.1 Odsoraciones prsmsnares 9 utadistis eutmin. 93 Laficion de pasion 197 197 202 205 207 208 212 2h a2 223, 26 251 257 267 268 m A a 281 261 22 283 2 as 201 2 wree ee 14 Contenido PROBLEMAS® 10 RADIACION DE CUERPO NEGRO. 10.1 Obseracionespreliminares 1023 La funsion de passion paz os fotenes 10.3 Ley de Piacke: deducegn 1048 Las propledades def adiacién de cuerpo nero. 10'S La trmodiaaaca de fy radlacton de cuerpo ne mo PROBLEMAS (0. 11 EL GAS PERFECTO CUANTICO IL 1.1 Ls fncion de partion + 1128 fren We pare reciente: e113 Elie tains 22 11/3 ELmodolo do cletzin bre de fos metals TILT La distsbuclén de Fermsbirse 11.42 a eapacldad celorifcacletrbnica de Tos metals 8 11.5 Condensacion dz Bos insioin. PROBLEMAS tL. 12 SISTEMAS CON NUMEROS VARIABLES DE PAR- Aigtege seer 121 Observacoues preiniaares 122 Ka gran funcion Ge particion + 123 Els petesto elssico * + 128 Bags perfecto cuaesico To Fluctuciones en un gas perfecto cul sit + 12.5 Ssemas con rio omponente PROBLEMAS 12. {A RESULTADOS MATEMATICOS ‘Aa Forma de Sing 2 Evahacion de ey" 8 dy 3 Algunes egas de la orig elnéiea «sees a9 a9 362 308 369 a a3 378 381 381 we 36 DENSIDAD DE LOS ESTADOS. A Fleas genoral WD La ccueion de Sohdinaer D3 Ondaselectcomagnticas.. i 4 Ondus elastics on un sOido continuo.» SUGERENCIAS PARA RESOLVER LOS PROBLE- aaa Pe laniesfiscas y factors de conversion 389 390 307 398 308 401 as 9 1sCAPITULO La primera ley de la termodinamica 11, RISteA MAcROSCOPICA a fisioa estat iticaestutia las propiadados Tseas de fo ste nas macroseopics, es decir, sistemas. formados. por un mero Muy stale de dtomor 0 moléculss. Un pedazo de cobre que pasa tins euantosgramor © am ito de aire ala prion almowticn 9 Temperatura ariante, som gamle de temas rcroscopicos, En ‘ener, el mero de paricaas eh'un sistema de este lipo sed del trden de mugnited del nimero de Avasudrs, Ny ~ 6 210? Tnclito si se conoce Ta ley de inteaesion ents Jk parties, 10 lnimenso del nimero de Avouidro imide mansjr an sind nue srossdpico cn ln form en que se (atria in sista simple: por Hemplo, ef moviiento planetario, de acuerdo con la mecinica ek sea. a1 la, mola. de hidrogeno, de acuerdo. con ta mecénica dotiea, Nona poede obtenese eh forma experinenal ns espe Sneacion rmicossepica® completa de ih sistema coe ot snterer, es decir, un conocitieato de aproximadamente 10** coordenada. wo eit cn ene are ipa geet Seca lms er eet ee eS18 La pir ty et rman — ‘Aun i 46 dieu esty informacion iii, no podrfan resolver las ‘eutciones del movimiento, aproxinadaments 10"* de ei A esac dea enorme complelded de Tos cuerpcs acroscop os cutndo se tos obsers date am panto de vist at6mico, tame or la experiencia dara, como por experimentos de wrecicin, $e sabe que Tos exert macroscopic obaoce leyes bastante define das, Asi, cuando’ se ponen ea contacte un cuerpo cls $ng fio, x produce ua gualaniento de in temporture; cl agua + l proson atmosfria estindar sempre hiere a a sna femoral amada, por definiion, 100 °C; Ie peeson sjesids por un wa sido sobre una pared que lo contiene, ext dada por fs leper de los gates idealos. Estos clemplos dcricsiran que Lis lejen de Is ‘uerpos macroseopicos son may diferentes de las dele mena @ Ia torts elestromagnécis. No proporcionan una descipeion Bx rostépien completa de un sites (por sfomplo, te poseion de fda motécula de un gas en cada iwtente) Proporsionsn iets ‘Gathdades muccoscOpicas observables, takes com> lt edn @ he temperatura. Estas roproventan prosclips sobre propledades iG ‘pies. Por tanto, las loves musrorcdpios son de aatuteen ete istic, Pero debido a) enorme mtamero de partisuls que inter nen, is Hueco, que st aa carts een a Teoria estadistica, esalan ser sattedamente:poquctis, En acta, silo puedon sr obseradae en condiciones muy sapecisles, En general, srin ubsolutamente despreales ¥, en la atic, as Teves estates conduct » propossiongs de compete certezn, (Con el fin de ustrar estas idets, considers lk presion erode Fie 1. Gis ep oe psn oben pin mv ei ae Duis Tue exe aeade Pie macoespea 19 ea BR airie vara a echine "Snir fue ee mundnetio ey npn aur ce haste ee vate ites weenie wesc Fra sone otis 05 wots Fi 1-1), Cando 8) yon as te en eyo, afc cquitor spon Pola 2 Md der cl it et pt Pie ore co is Serica macnn pre {toners gue fas gras etme gen * De Bees wo citi beeen et Pt el ohio cass er i pace emamis cee upee sve cones 9 o wan ana eicaetsconta Beebe te tps Pore etal es ttn ete seh pst Sc tn cane us tia con npr edi du x tego roel ews ees Maco Be on inerle ae ergo science lrg, cao pak tr case eer Genres aes eee Bee oo. inser soto mocaiae te Bee tae lane ul vasltcea! 0 vom eel pe deren, po aided fe emp de at oleae ach Breer etatae pre viene ics planer a abe nd 0 weg Salata fre rests iroitos loeguzrs aston als clsiaoes mou Be fa on ah on por, pr ns pecoetas ve uses stor Se a" poion de spl, cons eer is weasel wigan tin Berrstvacnos teetire a copay ome wont ie (ores Men?" pect 442 Bae od Sencoins 9 areal Giga Heiner ot Besos ischeraion EY novrcss brags Pte at So cusp macnn ey peavey ales con Bienen anpeeie'c: or iach esr omar psa ont ea aan ate Oa rere, eee 130. eae amen Bre seh rearience ieee a te is Bes naa et aan iia Pte sae? Pieciaar se pepe ya marge era Paininics cscs atcrohas fencinets ef I pen Pe ct cK pc iretentor tke sme Cart Cae Mist Thomson tel thi Lint Kea) Rober Majer ¥ Tul20 price dey dee sermodinémice -” sta se fundamenta en un peguene siimero de prineipios bisies, lus eves de In termodinaingn, ln cuales sou devucsiones © parte sie, ¥ gentaliacoes de un gtan ‘mero de experimontos sobre siblmas macroscopic, Son lees Tenomenolipias atfadae or $0 éxito. pura describit los fendmenos macessopiven. No te de shucen a partir de una imagen miisronrdpin, sino que even fades os coneeptos atémicas y operan exclisivamente con vats mae ‘roseopicis, tales como la pretén, sl volumen 9 le tempesrting ‘que desrion las propedads de los sistemas en térunns de use For supuesto, el hecho le evilar los eoneeptos atomicon limita Severamente ta inommaciin que puede proporcionat ln letmeding- ‘ica acerct de un sistem, En particular, i euscign de estado (Por, semplo,_pare un gas ideals PV = "RTD, que scion ee Yariables muctoscbpias v-distinguic th satema de ol debe dees sirse a tanés de experiments. Pero exten, muchas sosclons ou ‘done no es teeeaats una descipelon microscopic, 9 donde no oe posible, y donde Ia tesmosinazniea prusha su capackad Je gays "daduesions de ao alesse y eran genera. © El segundo puto de isi pata la fica mucroscopica es el de la moctnice exadistea, En esta me parted la consltuion str ‘de a materi, se intenta deducie hs lees de lon uegpos taco, opicos a paitc de ls gropiedades atonicas Esta hea de tore, ‘umiento se origin en Ja oor cinder de los gis de Maxwell, a eis condujo a los trabajos de Boltzmann y de Cibs Exisen ‘dou anpacton de le meeica estates, Un proposin dea be ‘eyes termodinmicas de os cuerpoa macronchpleos 4 panied ae, Y6 que aobleman su comporiumiento atomicy. Este et un campo fassinanto pero muy dificil. Hoy disse line ua comprerion bes, {ante esnerat de la ales fendamonta, peo la mayor de los fc 0s ae ttasian en exe campo, probublemeate esata de aero {8 ave no exislen pruchis rales. En este bra no se eonsiderrin tsfos aspectos de ta mecinica ctadstica y 9010 se Ua age Toentos para las yes termodinamucis, desde et punto de ve El segundo objetivo de la mecinica estudstica os deci ls propicdades de un shtemi mactonsapicn, eoIMO BOF Semin co seuaeidn de estado, partir de sus propiedides micraeopiea, Er siamente, esta se Teva & cabo fomaada el promedio sabres gone. Ides ticroscopica:no observables. Se dtjandnkamente enonens das muceoscpieas tales como el volumen de 4 esto, af Come ras variables mactosedpies, come son la temperatura @ el ele Romie wm mci sano Gt esa mein is moa ab ass, eta kay tt Oe pds a Memos concepts trices 21 specifi, que no tienen equivalente ex la ansenicn y que repre- Sena. promtedios sobre coordesadas microsobpsss nu observables, En gran parte, esta divin de la Hike mucrosesipis en termo- Ainimica y mecinica esadistion ede oxigen histori. Nose onuleé este deszrllo, Por el contri, se hud énfasisen la unin de ts materia, mostrando en que forms fos dos sspectos se ium pan mutiamente y se secure « soto murllo que saute nis propia. 1.2 ALGUNOS CONCEPTS TERMICOS Alounis de las vasables que. Se inttoujeron en I sesiin Anterior oa fin do deseibir un sistema macroscSplces tales foina_ si volimen o presoa, tlenin' un slgmfiado.gieclo. eh Aécminos de conseptos messnices. Por eiemplo, se pode medi le fresion de am gis en un recipicte por medio de wn munbmetro de Imeteurio, Sin embamgo,alannos de los coneeptor no se raacionan fon ls mecinica. De estos, el ds funaamental pare tods la tet Ainémic estadstice es ef de temperstura. Oriioaimente la tempe Tatura ee rolciond con ls sesaciones de “cllnte™ y “tio™s La cvcterisice més ootible de a iemperture es so tendeacic af Jmualrniento. 8) se porn en contacto tecnico un one calente Y lo tio, ol cuerpo caliente se cess y a fro se vallena, hasta qu ambos cuerpos quedan ala misma tempers, Ese alamo fe debe aun fluo neta de erat det erp més caine hic el muds trio. Tal flujo de eaeets ve iss fajp de sal. Cosnds coxa fe Mujo de calor. los dos cuerpos extin on salto ferme. El Tesh bisico que remute comprar Tas tonperatis de los ue Pos, por medib de un tercer aterpa, er qu wi oada uno los dos SietPos estan en equibbrio témico son vn feroero, tambien estan tn equilrn térmien entre si Esta propose u veves a cones fom’ ley cero. de a termodinimien, Car sl fia de medi la Temperatura, pueds utlizase cusiqsier propiedad convenient de lt minteria, qué dependa de su grado de caletsinente tal como la fsisiencia electric de uy alubee do plating l volumen (es eit, 4s longitad en un tubo capil) de una masa de morcitio, lo presion Je una msi dads de un gas contenido en un volumen fio, Enloncss, para cada uno de estos termomctros, se puede deft tuna scala Cosine (cent Tada, Mamndo 2 as omperatars de Tos Puntos de hielo y de vapor” OC y 100 °C rspectivaments sm outs on snd dare + sin inden ded22 La primer ty de tomotiimies interpolundo tineaimente otras temperatures. Resta que estas dé Ferentes esclas de. temporiluca ao aon congruentes exactaments {excepto en for punto fos, por supueso) ‘Dependen dl terme retro particular sido. Pronto se ver que se puede slinnar ets arbitrredad, por medio de la segunds lay de Is termini, te ual pormite solute es rewlado por la mesiniea estidistia, Revilla set una medida de la enema azosads eon los tpovimientes moleslacs, no ‘obsernados macroseépioumante, de un sista Anteriommente se considré ol equiltro ca ie teperatir, Mls tmeralmente, eossigere an sintome ailads, Exe sitcom tueds fstar sn un estado que contengn toda cla de diferaneay de resign, eradients de temperatura, flue de homogeneidad de is Arse, "soncentasones te Ror supa usm ta {sade no esté en squilbrio. Cambie con tiempo, eoniorne jeurren procesos tales com iaamlenco dea presto, conduc fio tira, difsion, ete Ep sf mana, sl site alkanes ut ‘stado. en el que Dan devabareca Caden estos aruientes de Pein, cte. y' ya no siffe mus cambios ubscrabler macros Dcamenie. A ese ext se le dard el nombre de esta a equ Brio. Chto et que Seo 65 quo tic. Exponent suet earn Tos movinonto temicoss un ‘omprendidon. En eens, Labeda varies mecinsmos, com isos eada uno posserd ‘propio temps de elaacion caracte. Fisis, Degpés de an tiempo tans, cor tiempos de felajacion, #1 sstema queaans Foca parle, on fresuenca ne peewentan siuasiones en as ‘aie el tempo de resjacén para un procias particles oy Jasgo, compatado con ol tempo durante el chal ge obueve. &) sistema, Entonees se_ pede gnorar qonplement ee pedcess © infinit, Consklere una sleacion tinurs, por eto lan fe const de dtamoe de Cs y oma. iments, pa un edelo bidimensioaal de ht esmtura cst fen las Figs. .2(e) y (0) Si est slacion 9 enfeam fipiamente, ear concepts témieor 24 @08800 e208 8 e908 0 e080 e@oe0e0 e000 e200 e@eeo0 eo e@o eeoe Oe Oo Se 12: Mote te ttc eo ae ‘iF @) ca emacs onenta, 2) an shade dens— 24 ta miner ey de termotiainks ‘ede una tempera alt hasta ung aj, 1s somos se “congei Tax" en su patron desondenado nical. Eso cs un esta inetice Table, pono issues slo migracdn se Ine stomos ln tempers Da 65 tan pequm au, para fincsprictics, ef desorden pest aa scene Se fan presentado los tempos de relgaaon, pura exphear Io que fe gulore dar 4 eniandor aor euuiibrls, FL eletlo de cunts tempo tarda on sstableserse el eyuilieio por si mismo Ya de los procesos de-no equllbrie, en general, es muy diffe. Ea este bro Ao se considerarin talks’ cuestiones, sie que exclsicaments so xtudiarin las peopiedodes de fos sistemas em cquilibioy sin que ‘interes emo Hlgaroa a Gl. Pero, por puesto, se necesita alin fiero pare curacteriar & un estado de equilvia. La semunda ly ea tmmodininies proporsiona exe crite. [La descopeiga de un xatema ex rortiewarmpente simple para los estados de oguibeo. AS! para um fide que no esté en equiieio posblomente soa aucosinia enviar 1 deniidad en toda pont. fh el expo, comto tins fick del ting, Ta cambio, pra ot ‘uli, Ia demsiad es uniforne y constants en el Tiernpo. El sto de equi de'en sister queda vomipleamente deter: nuda por ua suantas varhbley macroscépins. Enonee, ests Varies determinan 2 tocas las dems propiedades microstopi: el sistema, Tales piopladadcs =o dependen del estado de wn Sistema se Haan fieiones de estado. El estado de un Maida fiomogneo quad determinade por su masa M, volumen Vy resign P. Su temperatura Te uns funcién de esto determined or Stas: os deci, Tsien ta 1a Ee. (11) se lama eouacién de estado del fn. Caro esté que pon haberse elegido otras srialesindependientes com el fin de fspecifiear el estado del fide, como por demplo MY y Ty ‘rcontear Pa partir de a Be, (1.1) Alas concepos incon 25 Fin. nucsifo extatio. de un fluido, se supuso tictamente ta ‘propindsd catacterston de date: quo sup gropiedados termed Mies son independientes de sa forma, Esto have que un fido Feslte un stems snuy sence para anazas. Los sstonas imdb omplicidos requicren de wn gran iaezo de pardmetros con el fin fe determinar un estido Unico y vonducen’ a una ecuacion de fstado mis enmplicads. Fate mono de descipckn de wn rises feucaa, su estado no s6lo depende de fos valores istantineas de flertos pantmetos, sino También de su hsteis presi. Por eemplo, fs ol caso de los cteetos de histétess como los que ocurten 8 tos materiales fertomasnstecs os la deformscion plastice de lor folidos. En el primer cemplo, ln magnstzacion no'es una funcion Unica del campo magnético aplicada (Fig. 1.3): en el timo, Ik Aeformacibn no es una funcion tnica del esfuerca spindo (Fe ae [En general, 1g ecuacion de estado. de una sustanela es muy complicada, Debe encontrar a purr de la experimentacion y-n0 ermnts tina reprorentacion analiten simple. El pos perfecto (0 Hou) os una excspsion. Para los gases reals, a peesiones stficiene lentente baja, ls presion y el volumen de una mas fis de gis stn relacionadas tus apronimadameat por PY = cons. 43) 13, Minhas un mail froma + eels i anti ac owen y Mota? cnq ig 4. Relat nue ee defoemasion en um so ‘tora id ties z " ‘un tempers dada Una extn cp a (1.2, que elo Sis tnt Sete, oles ema eee a nos como itterma. ‘Un gat fei so date ey ats Fer l cnt se enue eet In chen (139 ore Kena. fs sau especectoftcecat a ce he ifm coo ae bw gm ae Ee pure a een st cast de tenets Tae ung (peso) por ae Tentin pv s Entowses a ele de temperate dé ls ger quads compet xenle determinada , por denen, se tie wn puto ste os Ese punto se toma ‘corneal punto triple del muss eae eso fenperitiry i eat comnisten neque ef hie ue vapor. La taron pura ests eles, e Quel punto ile ever Bone una temperatura ype use dal auie Ge serokn 83). Se eligi In temperatra del punto wile, Pre de modo ‘gue el tamato del grado sob: a chal elas gett 's jprosimace tanto como fuses poste al grid Cebus Este ee Se Jules mein los pnb dels Io va Y deco. De et cro Sctnctguae ns ms Pama wiper ¥ mereeK bs pe co 1954 fue inemctosimenteadotado ome te defn 44 plot tele, len ol fic pone gue melon ack EE Algnosconepis vies 27 sxoolas de fos puntos 6 vapor ¥ de belo sopee esta scam de temperatiea den’ como resultado que a diferencia entre su tempe= fatinis no sea evactamente 100 pralos) Tn la Ge. (13) se ha sccito “K (gro Ken) anticipindose al hecho de que la esala Ae ls gavesreslard scents laexcalatemodingmicabeli= th Ge tempera. (Nolaconsealematay pra “K som grad K) Hatences en eicipi. cualquier otra tempera asoluta queda doteripada por tis es, (13) y (La). Ea temperature del panto Setaslo queda a 73.15% Ta ett de oporinalin, que ain aa en Ee, 1.3) se determina mdinte motions exacts con tetmemeton de Bk Fara un mol (Sempee ussremos el gamo-nol) de us, se encuentra aie pyar us on la constant dé Ios gases tenlendo a valor: RSS» 10°een ml”! an wo A puri del nds de Avon, Np = 802 10° molecules, ua nuede calularse ta conslante dé Reltemann fy es dost a cons ‘Bate de lex gatos por jolie: t f= RIMgm Las 10" eK ns LEntonees. le eeuacton de estado de un gs pofoeto que eonsnte de Nimoleulas puede ossibie La cama Fiscameote importsnte en esta ecuacion es Ia ener AZ Bajo condiciones cliscus, cuando se curtple et tcorema de ‘guipamieibn de ln snersia (vir, por sjompia, ly aucodn 7.9.1 a Soatiniacion: 9 ben, Flowers y Mendora?! sosiones 5.3 5.4), Tes dot orden de ls enorets de uns moléculs en un cuerpo ‘actoscopico 4 ls lemperstra 7. Por el contri, ly consiante de Hoigemann es simplemente uma medida dl tian del grado Col- sits, Alt temperatura T= 290 °K (lemaperatura ambiente 7a 506 erg = ted 29)aes - — 28° ta pee ep de eed donde se introdujo e electronvolt (@¥¥: 1e¥ = 1404 10° ou jun) HL electdn-vlt ex una unidad de energts de tamato izonehle pura sala attics. Por eimpo, a snermi ds lonizicion de tor ttonton ‘ari deade 4 eV apronimadamente Ita alieledor de 24 e¥. La ‘enemis: de cohesin de Tos silos varia deuls aprosimidamente 0.1 GV hasta aproximadsmente 10 eV or molécia, dependionds el tipo de foerea de igus. 13 LA PRIMERA LEY Ahora st coosileraré la plicaion del principio univeratmente vilide de conservacion de ta enerata a os cueepos macroscopices, ‘Le waracerstea mera, que hace que site dsje de ser sso un Droblen may complicido de le mecinies, ee sue no se eset Assribir of sistoma 1 eseala microsepics, es detr, en terminos de movinientos molecnares iudivduslen. Por supuesio, eta sere somplicido hasta To imposble. En hustr de ell, se dexea ascii 8] movimiente: sycisdo con estos grado interian de ietta, Teminos de pirtizorinsroseopien® Considere un sstema encerado en puredes inpeemesles ae ranimisin de esr. Esss to denomivan pancdes aisles, Et 4a prictica se usa un frico de Dowar para cbiener ests condicie fis) Pusde cambiare ol estado de cs siolama térmica isado ejcciondo trabajo sobro-@, Exists un sbrumadons evden la experimental de que pare un cambio, ewe un estado Geilo 1 hasta otf estado definido 2 del sistema, ve requier ln oa, fantidad de trabajo, sn importar el recanamo sad par foc luar a trabajo o fos estas imiermedin através eos Celts psa ol-sitema. Histriamente, la primera evidenci prec provieae dal ttubajo de Joule, publiado ch 143, styea del equlttente roced, ico del calor. Joule produio cami de estado datos en on liguido termicimente alas, en diferines forma, Eas incluye, 4n ef agitar vigorosmeate a auido com una eda Ue paletos limpulads) por peace (Hig: 1-8) y- suminista taba. sleticn insroduciendo en el liquide una rotisencie ue leva Wha eoriente ie, 1.6), 1 abajo ralzago sobre el sstome (eonoeido on al ‘rimer cato a través del movinsnto de os pewn yeh et segue ot medio de ly coriente que pasa por la rastencia 7 le ele de 0 través de ella) ete misma eh ambos eas spines ey 29 De agut,puesle detinrs uns funsién de estado ft gue, para lin cambio ese ua estado | hasta un esto 2 de n sitreme HWrmtcamenteaisiado, e esha rez sobre el istema eal al Wo AR =B,— 6, wa ig. 1.5 temp egurmite del xperinto de la ds de pe fab Joules Ua sites para air tno mci sobre Tui eerie, se la cota del ste, expt por a lesion abi dh oto ls xis de ents (& deen, ee ln snerea Ce tudo eda relerenca) is Fe (13) Stein a onset fe cuales at. Sapones gle sNON s€ conan fox canbe de esd del sc Ja a tice Rea gue s,s se ecaurn sl mo amis, et ested endo 9 Stems Pern en moa amen tao W tide soir atatn> al depot element cena sew 0.3,14 Un a ue ts nf eo te! Ke deine como aloe anise items La He (113) a Sounci gear tei inary ood Eg Ss cones de senate «pote qe sompenceh Siepos accipics. conto de clr cn a etree Suttle prota ates ont y's SS Spevieon de calor, te Esor tok psi ed tls eta tala os cambio de sonpestna se dsen re gi hein de Strela forma oS subuide aang de an fuio dado. de wr hts acrelps (En BEA oe ‘tein pita coccte sta como un gaat ® acum hs yes de sca a ees dos dotatusons (semis Ul avalen aussie Uns dels, la er ir le ore el moans des le en ra igi el vino et conan de ma del Sel cols ura ots! qe pd oe tee Bree de un unpe de fas xin. For empl. setae Podiatry wa capo rnin, by fee ane es se co pots non ore he nl movininty mucoacipo de tu mos Cal eee Sonidtein sas en repiney ly Cla pole fe ole Ata campos exis my wads topereacl de tad Gee ning cate tence een nin orton — primes ey 34 a energin interna de un sistema es aquella asociada con sts 1 de liberia internos, Es ia opergca einitica doh momento lecular (en un mareo de reCrencia sn el gue el sistem exten eposo}, mis a eaexgia poceacial Je iteracion de las moses lotres En un gue ideal on reposo, la ener interes la sua de Ts eneiwas cineticas de tos movimisnos ae trusiion delat Iolécils, nds las ements iternas de las aaokulisdsbidan 9 Aolacones, ets, Ta un ets, la eneste foior este forma por Is energies cinetica y potencil de los dtomos que vibran alrededor We sus posicionss de squirm Ia esttuture stains. Por lo Tanto, 12 cneris inerna ex Js que esti asoiada con el movimiento molecule “alcatono’ de} sistema. Poseriormente se verde la empezar de un abtema es un medida dest cnerpia iment cual fe conscousnel, tambicn se Ha enorsittérmien del sist IL energis interna de un sistema tuna funcin de esta, Para tn flodo, se pod eserbie £= AIP, 1) 0 £ =t¥, 1), depensiendo fe que varablesindependicntes se eijat pura epedtcir estado Wel Tide. in estas expresomss, ce ba suprimite Is spondence We £ respecta ais masi el fhaido ye que. por o.com, se fonsiderrd uno mana consante,e@ dose el tana del stra 9 bo se tends interés ox la seriolon do ha otras tables En Te Mayorta de los casos, la dependencia respecto del tanaho es teen) Asi, pars el cimio dean sista, do un sstalo. ado 2, AF dado en te Eo. (1.13), 08 la diferencia delay dos fowls, #, y° Fy, pura estat dos extadoe, comms sea 60 Ua Be— 32 La primer ley be te ter modniones (112). Bn comeate, @ ¥ 1 mo. som cambion en funciouss de ssid. Nb existe Ia Tupcién de estado ‘cir de un stems fl quel sistema tengs tn “calor” definigo en el estado ty on “ler! 0. En en bio finito desde el vlumen F, hasta ed Fel trabelo realizado re el stem es we [ner arnt i FB sigitead> de lear 4 cabo Jos cambios lentamente queda 0, si s2 consiera un cambio ripido, tal como tn compres etna del gas mostrago en Ia Fig. 8. Puede imagine fest On es eajto Inicimente ea Una posicion fi, con ur peso e 6 el cual eerce una presén Py sobre cl pista ques mayor 9 a preson del gas P. Sie Ibers pista y el volumes dal Eas bin ea BP ( <0), entoncos esha realeada por ch peso bre el sister es dW'= Py dV dado que Pe > P, se concluye us rosutrdess que dW < OF) sw Pay cus) Vota desizaldad también se curate pars una exponsisn repenting Wel gxs, por elomply si se loearts repestinamsote el pion Esto Byoduce tna racofacién dsl gon vores de le povicion ikl dat Ditn y el tribalo eaizado por ct gas (as?) durante eta exon Bion es menor que et tabalo que serfs altado por el sss durante Hint expansign fers, pars ta cust ty oresioa del qi sta uniforme (edWi

dV ests dao Por ls Ec. (.1Sa), no debe huber fuera de rovamiento ene 1 Bilindeo y ot piston. Solo on vsta forig exile jgualdnd ntes 1a resin aplicads Py, debide al pes, y Ia presion Piel gas: Py =P. ‘Solo en esto caso, el trabajo" realizado sobre el sistema or le presisn aplicada (aW =P, V) eg gual a -P dV. Si exile ozumiento, entonces. al comprinke gus la presion apicads Py Abe ser mayor ue ix preson del yf para venest ls [uer2a8 Me rozumtonto, y'el rapa realizado @W fe mayor que “P dV. ssM6 La pene ley de bo termodinimice = ‘uy rozamiento, En Ja Fig, 1.10 se itusien esta relacion entre ty Ista ln presibn del wos P, tas curvas contimas indica ls prey Pueden resumirse las conchsiones anteriores scevea del tbat fn los process revetibese ireversbles, en las rlacones: aw > —pev ase Monde dW? el fabsjo realizado sobre et items por los agentes bleriores, mientras que Py" ¥ son los parametros de estado del Hise. E1 sno de lauldaa se cumple pura los eamios fevers Dios, el sino "mayor gus” para Jos cambios treversbles. ‘Mangus el taba stectnaca ea tin cuoihi reverible est bion Hfinido, sf depende de Is traysctoria, es deci de los estas Iermedis del proceso. Ast, s2 podstan unis Ios estados | 2 on Ti Fie 19 modiante muchas tavectoriss diferentes a a hotenna ‘ue se wiuesta. En la Pip. 1.10(a) se muestrn dos uayectors de ite tipo. Fl teabafo efectundo of del estado hasta el estado 2, Por las srayectorias Ao B, sti dado. por Ine sess bajo la do bras, espectivaments. Pars In cure A [av (trasestoria A) ye odo smejunt, pra la tractor B. BI tabula depemle de Ia trvesiora, Este osultado se presenta de'mancr ditwente sah iy: 11106). Considre cl proceso efcoo: del estado 1 por b, Imyscioria A, fasta ef estado 2 y, desputs, pot ia trayecora BY Aus es te inverst de la ayectora Bde ba Fig 1.1 1a) te retro fsiado I FI (abajo clectuado sobre el tatema en este ciclo eda represented pos of sea sombrcads de a P1105) ¥ est ss0 por “pram meee Por lo tanta, tabsio aedsdor de na silo compte no x snl Como conttase, e) cambio en a enersia interna alededor de salquise clo complete se sala, facmo Pore en cuatquler punto sopre a teayectaria (Por empl en 1 dete Pig. 1110) tone un valer definila, Evte disnncion es araecorsics de ma furctin deat $110 Rein ea pr apa 7 yl hme de1 oe ey eb ermodinince Be 111, (abso reds al dene last 22 ings 2 imyesiriate () bg fete aad mle ationdo consdsndo el no to enn Ee. (1-14, co seuldh obscnaromos el tema tor sous equi Comte 45i Gon tye (L138, eto oy sin a ol colleen Asko, tery, prs ur vanbio rier gta 4 ars Pay an Sls har tis 4e calentamiento de sister, aa. ‘a capacida calorifica# volumen constane eat dada por ela spac dese En a tinge ee Ga ee 18) tu mers oy 38 La capacidad caoritiea a preson constante se define de manera a eats | cam Di te fe i tiny ol loanc unions i ie Meramec ee se Be reel cael Re ia Bec tases Misra aoc oe tame : an oy Aa exptcacion de esto es que, en un as perfect, tanto e-vlumen Heeupado por las moléculas come us fsteraccionts uttas son Mosprecinbles, de moo qus el savio med entry ls melita no Inport, LL evdencia experimental para In Ee. (1.19) proven del exe inicio de Joule. Consslere ls expansion dean ms en un vito fo se users en fornia egueiion em In Pig. 112. Ini Ipentc, < compartiniente A contens el gis y et comgartiniento B fg vicio, Todo sistema ost tonimente aahdo. Se abe vale Mey cl aus se expands hacin el compoctigionta BEL gas ju una vez mis ch an estado cle eyiibrio. Bajo las condiciones sie esporimanto, no so efestua tabi sobre et sistema} no dues calor #0 N= Q'= 0. Por tata, por 1s primary ly it Sergi incena del gos pormunese inter aE = C. Para un as al, eso expansion hibve vasa una poqucta calda do temperatura, bid taba reais contra lee fers de cohesion en lak “A tas presionee (esto es, Tajo coniciones de as ideal, este Simo en la temperatura routs desprecile. De aa ite ao ast Hea! so deine mediante dos condiciones (0) stare bs ecusciin fe estado (1.9): PY = kT, 1) enema interna es independients We Py ¥ » solo dopende de 7, Fe: (.19): B= BU). or tas ex (118) 9 (1.19) so deduce. que, para un ess perfecto (130) onde el dkimo paso we deduce dela ecuncién de estado (1)40 La priser ey de termine Fe 112, Exp cde gs empleo, ede st comparinacta A has a spoons By por ws Hasta aqui se na consigerado ol tubsio realizado por una sion hidrostsica sobye_un Muldo, Poto pueden otc ote forts de ttahao. AV ext primer ley (Ie), dcbon poset tise todas estas formas de trabajo. Entonses Je mance corrapae sions, se deinen etre eapacidadescalorficas,mantenone cee "antes Tos puramtiosapropiados + LA TRABAIO MAGNETIC En of estilo de les propiedades maynétsis Ue le materia, ‘egulete te expresion para ol tabuio dc magnetiat un Matera. A sonfinuaciin se deduces etn. Se necesity eit chad at define fn forma previ al sistem y al peaeao, es dec os extados inca ¥ ‘inal, 9 que ficinemte se cbr expresionesdifetemet que uocen incondstentes, puesto que dadcamente se rliyen ifs: ones aiterentes, Se consiferad un procera en el que se mance 24 unt oucsts de maletaiilmente no mapndtivo, Pasa Iegea, 4o, 30 aplia campo magnéticn. la must. FIO #8 pede realizar Je varias manera. Podsiseolocate fa nuuestta oft a ne ‘or de am solenoide en cl que se hace pase eteduimentc sk atrente O bien, s podcix mover in mest dentro del campo de ‘wa lovin permanente, En cualquier caso, at termnaela soa uae ‘ears mamnctizala tds ene capo even aca, Primero se. usiré un wolennide pate magmeten 4 a muesta, (Gonsidere un slenokde de Jonitul Zeca dela seven rests 1» '» svalias por unidad de Targiud. Se supondn que ol cearpo ‘mauneti cn a interior de solide vs onforme® ye ls both, iene tesitencia cero, Una corriente en sl alenoN produce oa Fp 113, Magnetacin de wt tio ntror de un sl campo. magnético uniforme de intensdad of purisio al ie del Soleneide, dado por wan ay (Sen sno ude Si.) Coden tom aston comes tooiiats conc cen ena ase tl lems (1) Fastin cnciee Sn nema ol nro aes ain Ss daly pore B (120. Shae componente idan matsich paauitainesleuiniecitarel ge apoio la toridel seus odie iy tin ambi dl n't FEM. do mall bo rato awit re) ee er ee Tiempo dt, lr baterta reaiza el trabafo di sobre el sistema, dodo ou = a 34) ‘gut ef sinverna gansate en sh solely ol egptsimen. En la Fe N13, o1 itema esta marcado por meio dc ls Iineas de rom,We termini Guando se compre wn exe ‘i efi, sobre ee el gents eter ela eek ema SLeino, 3 Doty og Revthendo le Een 39 solkando a Beko de que. 9 arson murteg, CPD T0299 arses: Oi, = rae ae 025) donde V = AL. Atora, sex Fe me 3) onde 9 Ia intonsilad ae | 1a inteosiad del campo magnéticn (1.21) ¢ 9 es ta Wi = In + Vi sa 29 © slow campos dependence Is posicién, ath Afr) freed ag 4 somblae Ia enoreta Segundo njombrs de cambiar ty enetefa ema Pears scm Pucde intrpeuie como el aby had sobre tu muestra al cambiar i magnetization F. Stl mics ag inético homoasneo 9 poses un moract 3) om 24(ficera 13) De donde, puede interpreta: eer ey Fig 113, Mepseeanfo un epécnen, Neo hast nda pene coma el trabajo efectuado sobre la muestra al amblar su momento soagnetion en df ‘arn ober el abajo teaiado sobye el sistema en um cambio finto, deste ef campo 80 splian a los cambios reveribies © itrevesles,respectvamsae Bano calorifica (p, (6) seo sistema a una temperatura detinida, “sc Capucited caloiica cs tan grande comparada con lx de 5iz0 item que, cuando ls dos sistemas se pore en contac- Par chaico, i temperatue del bato exertico permancce ese ‘Salmente constants PROBLEMAS 1 11 bow oct dinbso cuieco on an £8 pe ue pra Feo so sbi peas consti, 1.2 La ena tr dei ut novation ue bude sin J me Ar Waa da por | onde Vo el ohmen sie oI enpenitina Ty 2 ne scant eatin, uel de gas en ae ema Ty) Our ‘Ekin So do que son exruade aieaent x un Ys Feeney egope i yleen Sl: lfemomt ha oa 1.3 Caer feta eakaso wre. mol de ua ga pei am Cet ence enenatin ace e velar Yao > : eee ie dee por f= 2 + PY Expo expo ec pe ean tee do is EPSP gw eve rela an dlp canton quo coma de See pas mars (delet (i a) pein cps Fie SPEERASBE Toy Mba armen common a eT stad PF) {Treen soa as ema PF) i) soho coat fegsn hats st sindo bea (2), 7). bacon a iho read {EBS ps en lid 9 eur aura ox ee ls 16 Eo gue) prolate eto etapa dl io) 2 Vohunen soatnte done (7, Fa) he (Ta, Mp, (lb aneomcans21 LA DIRECCION DE LOS PROCESOS NATURALES. 1a primers fey de la termini tata de ance de ener ils en fos rrocssor ls segunda ive dele dimseba: Atandonade 9 Al sno, in ser que Taksmente no cll on equlib sie (Por Wervin, puede conens pralones de tompeatrg, pein 9 oe econ) sompre comin en uaa disc Settles hel of ulitrio, sunqen un cablo en segs puesto Constant pester ts cgi. Lor canis wrcratcy Roenaios ik fecica 1.3, son ona ainsi eno Tinted Ton proceso tae Y silos stanean en forma spfoninads con pressions eae ales, Px, general, fos process fees san imeweniis, Por Serio, cay por tro, no puede pa de neue eds fio have tine mas caliente CRor Hi mismo’ cs wena El cor Busse Nir ent dreccon ‘equocada, por semplo, cnn tele Fido, st xiten cambios queen eeto Sema compensa AU EQuiriculo de tle. Pronto queda aro el wguleado rato Gis cambios compenaidores} Ete ora de a segue) dita a Clans. Pura carve conta bse aur ote Camb ieveraie. Hl expormonto de rss de ptt de Jute cond, Geta soruda ey como i formal Retin (1851) no pede eur un proces cuyo da efer0 sea Wane conple te$2 Le seznda ey te termsainaden | —" calor en trabaio, (Una vez avis palabra “inico! os una gusantfa contes tes cumblos componsadores, La conersiSn. completa de safor en tabajo ceure, por ejemplo, en ls expansion solemn le 1 gas perfecto. Pero date no e= ef Ginko cambios despuls dla {xpsdn, cl gas en el cing, ocupa un volumen mis grande, Fi 1.8) Et enunstado general det studs ley, sin hacer referees | pos esecificos de procesos, fue hecho por Chasis (1884, 1803), Face introdujo el nuevo conceptn de envopia, que proportions ap ériterio cusnttstivo pura la diecsioa en fa eal ccutre low pr 8808 ¥, por eonsBuiente, pas el equlibio de'un sites En ia década de 1870, ol gam lero de Bolten, fie el de ‘elacionat 4h entropy que ss un concepto mgctoseepic, cts Dropicdades molecuares do un sistema, Le ides bisa © quel spécifcacion macrosedpica de un sistema ss muy impettecta, No jobsante, un sistema en un estado macroscdpico dado’ puede case ‘en cuslgulera de un gran mizeto do etadon roychpics, Is oc slora desripciin microscopica no puede @stinguir cate dato E) sstlo microsopien de a sistem eumbia guratite toot emp Por ejemplo, en un gos, camubin debido alas cOsiones. hte es ‘molGeuls, Peo el nummer de esd microscopicns que tar tepons den al equilibrio macioscopico cs mucho muy. grinds, comparade fon todo fox emis esiados microacopicos, De au quel probe | ‘nied ce ue osurran desiasones aprecibles el ula es completanenis despre Consifers un cespiante que consiene gas Fig. 2.1aD. Et nie ‘toro de moles e, dieses, 10°, Fn gl equiva, le dersifad fer uniforme, En purticlar, cada mitad del teciprenie som Doda Ay B le Fi, 2.1) contre ta aitad de is lacus fn eualgiter instant Por stpucsta, no ser exaclamete le anta Habeén Mustaaciones, pero Gt setin poquehas comparadas cote iimero total de moidcila. (Posterormente se vera en secon 122, que as fluctuacions tipias porn 10" moléeulas son del ‘nen de 10'*.) Pato no s piede camprober que tl ss, pertiondo de un sido de densa uniforms (ie. 2-luell. came expons eamiente ants on estado ea donde tos ln moleculan cleo tena de las mitades (A) dol recipients (Fig. 2.10h)) Claro ue puede Proporirse cspecinimente el reciplente para que quale costs Sstndo; por siemplo, comprimsead al get hacia le ited del eps io ¢ Inizducienso uns divsién (F'g. 21(c), Outand la vison {si os tmaginamos gus esto se hile tom sificigte raiess 35 qusdard en el primer instante en el estado que fe fepresenta en fe Fie 206). Reto muy sipidamente se enpundied huste Mesos todo cl espacio dspontbe; es deci, retest al estido uniforms de Fig. 2.10). Despuss, as Auctisciones sein may’ pestense al ‘rectin des proces martes 53 fue epee vancan de periods may ends, comp BMT cdhctesor yes se exnica ee Teaco deen I eas macowipce avn enoncen sl cr ont eon my atta de sgn. Foro uni, psten rae compl ferme BE sepesicarchrutoarticatur ere stn eunclo ticks ds tn proto rerenieAbwadonado sx mio, Ua Ga Menten ol onal (), ig yar on fede opto fo imran La fitincion bien ute toe etsy Incl» fal t= ler roceokincvee, ot ee estado fal Hn, nomen enw ong dt do sna oe dix en cl tno de gos iii sen a sens Be cco ties iv scan sein en rr ad (A) 0 People: niente qu, fasinene, cada macs pede sear en uals dos made A.B Hi) rmnor nfo asen Ge In coordesasac de ponion de in len. Sed qu sao Male wn svaco noe dene, un edo ms sao del stems Tnenlops del ero de tn stems (ou po titi, ave ex (trans rionsda on seat) os an de soit aa) endo Gemien de ewe ehudotCuata dp Msordenado cat un etd, mayor tu propa For genplan {estima ian ssl monestoreo ho uw. el il is arene nota, y tov omer ralban poqieoe tt ca stedadct de pst tou deepen ects oot ne is surctrs Gain Mette ques ead Tv eros de vapor sin dattbuder cut por tonple al tarot ewe que eatop os a sade delgado de deserden at exo de un sites, cs unnfrein de t,t eon se Matis a xcion 1 ara ano sa seo ee ot Giidos Scion, eh cambio de etropis indepen dot Merson questo live a abo ef fambio en a sana Por Sirol, In teertura do iy de aga Ia prin sma Saint, puede combi, dete 20°C masa 1°C mintandl Bi ones sodannd este eeaoe chal (ors ea txosrone_nrsia Se pats de foal En sorte Score mismo toment pw de ls mollilay para acyl conetpongee ne Iiacroesiado dado, Por sjemple, en cl estado ie equlieios oon snengia Por siemplo, lz coosdenads de pusiién pede tone ‘uit “infinidad continu’ de’ valores (coma puntos sebee una sey ¥.J0 mismo es elerto pare ls otras conedenadas de fusing a momento, En esa desrpeién clive, estos microsstn difretee formun un continio x 'contariox conte ne an elemento de conte, Hadad. En la prspectin de Holizasinn y Gibbs este punio de oh ‘von dato sobressionee 1 problema de sonlar Tos estados adquier gran laced, 5 hi fino discrete, Enste un miimero entra de tla tales yes Buslen.contars, AW, cada Tinea especial de un iteme cone ends a la emisin de cuantos de i (oioneg dle snes denn al sismo ticmpo; los slomos reali trasieianes site Aiotetos bien definics, cada ung de enerit defini Pontes Mente, ch ee tro, <2 darto otros chomplos de sal “cetnen isa: * Paroce. qus_exision exsepciones eh etta daczoiin de ios sstados, Por elemplo, cuando se fons un dloeo (pen setoyi nh ihn a cl ep en naps aes aa ee ee Hips eet dews macrwsads 57 silo ittoy aa cation yr ese ave ©) sev Ite sin importar bo gzande quc 3ea la caja, sicmpee que si volurnen ee Finite se ei iy te rete oe mts do ls titad, Este resultado os es eee prende ilteeetere par uate efanald\ de itetPecbuaae j fu, 23, Or py mtn, mone atv San cing mignon Ber ‘ po deveate "Se denotard por OE, V7, a) al ntmeso de microsstados que somprende un macroestazo vepeaficado por FN ay cue tens (etete en el peaieha intervals Ea ft 52." SUE, Yo Ne aoa el peso estodstico 0. lk probablidad’ tonmodinmice (0) os ‘buen nombse, ya que no os una probibilidad en el senide eae ‘ato de Ia palabra, por ejemplo, coméanrente, & SS 1) eee Maceoestao, De modo correspondiont, al peso esaditon de wn ‘tudo de equilibrie se denotarg por GUE, Vs 4) Con fin de ilusttar estas dens) se considera un modelo sencilo de un sélido puramsnsico, cuando ss colocs en un sarge, Magnético, Este modelo conslste en molceuay } cals unr deat potee un_momento. magnéico penmanente y, soiho pesuseee mans do barra, colocads en lat postiones de una Gees totaina, E] movimiento de vbraciin de as motels sede, Slant s6lo se tomard en consderacion las inericcones aera Aipolos aenéticos con el eamipo maunétion apicade Pore tanbice 4 desorecian todss lis dams interacsiones, como aqueling eae Aipolos magnsicos. En el capitate 3 ve eersard a ies eae Agus slo se desea considera el problema de tones ir cae a ausencis de un earspo magne, los dipates machetes de ‘te sétido estarén oreniados al ssa, Cuando st api eh cance sh sltsios proalece, depen do i iatensidad del impo tmagnetce § sompertura, Los campos fuertes y las bus tempers Tavorecen el alieumicato de lon momentos mugatikwe Wines Mee Ue seduccion del campo y Ia eleacion de la lempetiins favareoen de medo ereciente ta crease canton, isicaments, puede ocurtir cualquier orieneaion relativa det momento mugnético » y el camps apiago, De acuerdo con la Imecinica cxintiea, slo estin permildas cet eriemaciones ope, stflas, Estas dependen de las propisdades del momeato amelie ts Ime eam ct wn nae mse Me ieee a et Apes emaisna dewnmaosaas 98 clos maanetcos. Le suactin ms sec tt os Tenpeon, eae ow diples px mca agua A Geniinentecovosdo com “sine constants 3 Pnc Aida enter) En ls ch saree cure dos ae Sines pall na leap on I coca eer in especie, ta como we mc eh 2.3. AS ar i slo diol, ay os estates poles con cea rer Tes, sieado le sepurilon de Ia enomti ua, al como se Testa nel extuena de ios de energie en la Fig, ‘ommansénritnden v8 lagen tena deena or hae {Sha den dpi matic Je io | (rose ee 1) cr emo mpi os she ne dV dps sadn on on ception ont ner Pe la‘ul campo y los (V — mi restantes en forma antiparalela, eetsa del sae extt dad po pa a to) =a + (Na fen Fm 2), id BN hs a an tn iets stn yay an pee bo Tenens ev epotiet d cua ssp og eccremtens nec. res im oan tea Sin cao no dina mts S5"SGonaEh te 2 meena, fr mln fn 85 on mayor sarcoma Sort nino mumoetae n° 2 to on ene Mest to foment iro pos dos pols Sons has io of doc, con uate, etn elindon pon—_— (60 a veunde ey dete tomate 1 diferentes de tx wstructura ovstatina culos dos casos. Lo stint le eston estados no se dete w dipeos diferentes que sean Cstnau ‘es en algtin sentido. Todos fos dinalos som idéntins, mt poneen ropiodd alevno que pueda usar Yard aombrarios Ac Bre eT (pata N= 9) y, entonces, permtar dios com deauminacioney Aierentes, Por Giemplo, ei heeko de Intreanbiar [oe ae dipoles con spi hacia arma dela Fig 240) ere sno eonduce sh ke 0 ae prucdendtingat eas dos pout is bets tame Fg. 24, Anaglo 9 dolor do spn en ue campo mse 1) a Fens) 6) and sos mtn Heres se crabs 3 ins anon Pe Fn sonjaato, ese itera de 1 dipolas posee 2 microesados dos orietasionesposibes para el. dipolo =n sta uno, de tov N Posisiones, El oimero de mucroestidos can enerea Flv) esti dado or of nomiero’ d0 maneras en que a0 pueden sleelonar 8 pose ‘toa sam pe my pe sen WU is ‘este tien vi cain de hdl can pn ck org uitre dean snereinge $1 tes, del oti de posiciones, en las cuales estén cotocados “spines Imcia arriba’, tenietdo tolss lis demis: poseones “spies hicls abajo’ Este nomero e¢ #60 T= ai ca ‘0, por 21)... ol mero de microestados con espns hala dria. HI Untcralo ee anareia 64 que entra cn ls deiniion Gel pewo eriaSistvo del stacoestado elge ta qué, aE =f Entonoss el nteralo 62 sho contiens wh ael deenewis 9 GU tse) pot estadistion dol sacroestad on engin EC). La Ee, 2.2) os ol resulads Gina, Pa n= 4, todos los dipotos| sein alincados. en forma paracla al campo magnético y ct mo- tmentg magnético resltante del skterssslesnen raged mh tna uN De modo cortemondiente, In eneria es FUN) =~ 2X) ate et of estado do mds bala snergia: ov doce el eta base dl stera, De la Be, 42.2), DC) = 1; se deduce que slo exits un tmicoestado asl 1a tals obvia. Por otra pate, rn n= NY cl ‘momento magaéticn ronllante se anu hay Uns orlnticia nets de fos dipoles: AWV/2) = 0. Ml sistema se comport como en 1 caso de campo exe, donde Tor dipotos estin orients #] azar 1 poso ental itico 0) aleanaa ws valor ceive para = NI» i aomotonantente deers, questo que T= | | ere al oye el etor pods comprohar ielnette partir de la Fe (2.2) Pars {NV < nc N, se teats do una sitacion infrmedia,o0 acta los dipoles estan parlalments afinalos: So ress rate proble- my of el capitulo siguiente, dends se considerara en qué Forma el alingemiento resultante ee Jos tipoos depend de i tensed del amps magnetic ye fs temperatira del sistema. Se ve qu el peso estat Oe ru mecids del orden 9 dexrden del sinters EL valor miaimo de 0 1) comesponde al asta gue std ex un microestado nico; es deci, arden perfecto, Ep of racroest de 2 minim (con un nero igual te spines apuntando en ambos fSntidos), el mleroestado dsl skein el onos ben defo: fo macroestid de desonen maximo. 2.3 EQUILIBRIO DE UN SISTEMA AISLADO Regnesanda shora al estudio del slitema stslado que se cons oro at principio de 1 secelOn 2.2, x8 ene que se desea erconte— 2 Laser ey dete emadininiee 1 tie eondicn de equlbrio para est tema. a el equlbtoy sath ompletumente expeeificadn pox (E, ¥, Nb; par msetoedtadon de no equilib, deben especfcase las valables adicinates A ‘dh clecsiin da le corasponte um peop estadted B(E, Fy A «@). cl nimero de mictorstades que comprente eve mucioesiade Debido a lis colisones, ete, en wn ss, por eemplo, el erocsade el sisters ¥, por tanto, ay 8, ¥, N, al eanbian conttnua meats, Con ei tlempo, el stems pamrd por todos lon microestados consistent con ton valores jos de 2, ¥'y Se ieatucita here @l postulco de ls probablllasesiiles prin: part ut aigene aldo, todos tos iheroestadas compatber con hs tetictones ddadas el sstemes (en racsiro caso By Vy N) som Guabnente bronabies: es dec, nenen probabiitedes iuales 2 prise, Come ‘esullado de este posttlao, is probablldad de que ef stems ate on of mcrosstado especiieide por f, VN, 0 es proporclnal = SE, VN 9 E1 estado de aquibrio del sistem sorsponde «un valor pamicular de a, Atona se ealableoet ua segundo, postage ‘ 0, Bs dec Daye clo dt sutsiems as temperatura dy tia de ener ma daar con Head tal des caller yn “Se cura uh nt efor dedvein de la Ee (29), que yor provoca confi En pros amcor, se manag ientopia Sel tens compuesto, con ospectoa s en By dune is substan No pede maximus con respects is enced ttl el astema compursi. A ference fy que un panel arable paso stem comptes nec Weal i contats paral scma asia For flat, pio {I enopi conic sw codicil po 257e8 = 0. Endeatemente, este Ailing scan 0 ene tents 32 ue por la dein de tempertur 85/08 = I/F, mntcsa aia’ et eualltn nsetrmente En ainda ligur dele deflakitn de temperatura 2.9) we ve au la teeta abolta Tex post Boao a ae e bso ‘Staten (2) e una Tunign dels enctpa Ee cee rie heete pura tm Salons macro, Exit deduce pre dl iteho Je ae enema Binet que cs, pele dae has Tora soir in eral muoacpion de Mere Sinema, sondicendo 4 us isremenfO Tipo onl momar Se Conse + cootinitcisn una avn diatérmica mone (Fa, 27). Ny Mian 404 Thon, peo le eneyas lo rolomenes bucen stirs pr si msm, Ft eaniben sd een at fay tro an iano dela fempentars ys penn. En "ig, 2.7. Stem eat aan en dos sssstomas Ly 2 por ‘edie unpre datinice move vir de bas Bes. Qota) y Ab), 5 tigen Ey y Vy como variables independientes j S© manimza Sle Fer (26) com respocto elee — ———————————— ee CO 70 te send ty de termini 1 Ft datectoSerosty 71 ‘Se miten todos los detalles, que so den como serio pata el ‘eto, Ott wz se abt la-conicon (2.8) 9, ademia, como ‘de partionas entre Jos dos subsstemas. Tales condiciones curren, por elemplo, al estudiar Ios equilbrias de sistemas que continent ata Tate, por elem, aeon en sontacto eon vapor de ay Get (i= (eaprtute 8 neat ew eTaleans te 24 EL DEFECTO SCHOTTKY" aie debe interpretare como implicando prsioncy iguales en tos os subsistemas. La resion para cada subssaina se dine pore En el cero abssluto de tempertote, los Stomos (0 sonas 0 moldeulas) d'un sla sy ondanan on forma completamente result ’ af ti S fen tna estrvetura cristalina, A medida que se incrementa ty tempe- 4 2 iy faluen, fs slacin Uemica inlroduse varios pos de torus Fidades, En primer har, provoca wbnaciones de Ios dtomos sede eine pronto se werd este detnisin os i@Snticaw te eonvensional dor de wus porciones do cquilieis en bx eteuca, (Debido a os or semplo,aplicds a un fut weal, Re (2.13) se ncce 1 PP = Sfectos de la mace cutntlce,cgueren paquets vibriciones in (AAT: Por tanto, in Es. 2.11) implica ef equilite de la presi Shao T = 0K: vor la feccion (6.2.) AdemMs, os Gomos pueden "= Feo Se dela que el lector verfique que el peincipio de Gesplarane totalmente, partieada de st poriciones en cl cristal, Clauss. “aSfie > 0. apleado al si Gy fey en cuesion (Pig. 27), fmipade basi elquior parte y dojando vacant ess psiciones {tsndo ‘no esti enh pesbn de ego, taplcs gus el subse Estas clases de defectos del eital se ltman defertoy punts ® im a prion mt alia w expand, yo que al eis inten iferemtes tipos de delectos puataales En esta seein m8 aja se contre fonsierarin los defecios Schot0ky: en ston, Ton Atomos despre in wen Da us a Gh ne eit case hate foie Enh Pa 200) SS nena frp nti oli aie i Sen asaya sneer Sean recon ake eens deer tae ecg ee Miter, \e¥stee, Ks efectos. Los ditomos que se encuentran en el interior de la estruc- {a tia, ene a erg min a on Hanon en fuperfcs, ya queen cintere, fos tomes estén ligndos a an gran fmero de diotor que lor rdcan. Sea = laches de formacion fe un defect. Sohottkyy oss, ener de un omo eh in Supertcle, media roliva & bs toaats de wn temo intron (os Acct, a enegla dum atomo interior be {oma como el esto de tccala de enesta) Consiere alors wn erstal gu Tormado por 2 Esta couucion express el oqullibrio con sespeeto ta tansferenca + oy wasn fat tory qe Me ela eas gor | Fe 28, Stora abo didn dow mbssenas 1 y 3, rae : ‘elimonas fos Vo pF tepecioinones ter tanatilae “ha ste mie cop ee a pra, ga pats Permabis dior) ais pone = {onan y Honda! dats 9) Kee caer oe # hoo 3: 72 tango les dee ermine! e©oo 2 o ° ©o o ° x 29. Die Sg, @) amr oe cart Schutt, ‘decir, mm twas tile cea eee ooeooo © © ooo ooo 9 2 Scapa nn auperite lest) o©oooo i) ©ooo 9 deter Senonky 7 toms y que pose defeotos Schottky. Entonees Is ererein 150 ‘Gat oon estos defector eta dada por sta expresin sunone que li posiciones vacant end bioa sepa fs, de manera qu cada vasoncla eat rodeida por una esto Ctistling bien Ondenais. Solo en este caso puede atrbuits. una energie definida + a cida vacaacla Por tanto, se supondch yue 2 TER, os dese, que el nine de detects ¢x pesado comparado a of miners Ue atoms En sega se verd que, en a picts, ‘Sta condican 3 stisfuer Bt ‘A contiauseidn,requetiemos ot peso estalistico (9) del mo sroesiago. de un cil fonmado. por N-omes. 9 que posce 7 ‘efectos tos sobre {t paicons de etuctar. Esto punde Hasene en (824) Gomis toe, esiten (| "] manors de cere las a pencionas que an 4 pormanacee vacias, de a totalidad de ON ny, For comsiguioate, se Wes Cea [sta expreson despresia cualquier dependencia de las ropiedas del cra, de-N! teimos 3 Taconeas,tesooto de su forma, 3 ‘ave simplemente ge han tomo (\ +m) posiciones vecims ef Total, in consklerar qué for congtituyen. De agut que ese Tratamiento. desprecia los efectos superficis, que’ se spon Pestietos comparados con Ise propiedad misvis. Ese se2t e ‘Gab, puesto gue el nimero de stomos en In superice de cist joa quem cx N) Pare sultant de fs defectos Scot : Shtropia aneiads eos ot Heseen ty 68 cbtien, a partir dela Be Ww 4 in) = ein 9) = vin" 1a forma de analzar este prublema rear: cierta explicaciin. Se consider a In eretpa 9 fa entropia ssostadas Gnicaente cot Los24 Laverne ey dete ood | dafetos Schott. ao el cl poe tos eects, te ono {i mevimno de vibaio, exe no de ets mpecoe pose to i'ma propia pint ceqye sos dts pes is ncasn my deinen De as us el ee Yl eniopla cada uo do dihon pects pus comers Pot SEb0 nea ene exon deems ec aalSolce a Scare temts Ete a cacamene ef zomunint ave do Ita ef stmento de nace 2 ai eins oro sthstcmas aie ilractian tiene (evomiadee ty ‘Aor pte ents ditt apts qu intestines Somo A Tact exon subse Roe Sem ef monic oe Sivan os detec Scotts. Roun eeise of wears 6 econ 2 pounds on a sae ontop “sn tym hs side trons se on st ds tsaton Bo Sandu moat or Eas 8 229) La Ee 9) deine ums wenportin ac cen coe tagecto ta Bet) ce cin pas Seats eyes Ene ts ees ancsosEntnste pos cel or Suis thmio, ib empecnas Psd da porn Be Go} es ach 1 _ 09 _ 68h) de _ Ld) x By se nde el aiimo paso se deduce & partie de = Con el fin de cakelar dS{n\/on a partir dela expresifn para Si) ne a fc Ge St pra a tment oes dice At, Be (A.2H pe b sore Jacl se comple poms x >> L, De aaa we obtine: Su) = KONI ~ n+ WW = pM 4 donde 2. Sen ‘eto dewn nara onan Beh aero 75 Tomanlo exponensialssy rertvendo para n se tons que’ » 1 7 ene ta eu, pra n <2 N (es decir « >> KD), puede eserbire: wt) = Neel stn ecuacin exprtsa el segultado find. in esta forms, supere una reingerpretaciém obs! on lngar de expros ls cemprators 7 dun crn an oqulloio térmico, en teroinos del nimero de detectos Schortky CY de), puede liazinsse como s se dies le ‘Sonensracion n/N de defect Scholthy e1 wn existe que eaten ‘Sulit teria aby tompeeaturs 7. Se tene le sezurdad de que Pst esti a a emperature 1. colocindolo en Uh Bano calor Fion esta temperature, tl coro se expuso en la sees 1.3, En Ie secon 25 20 desarlird diiemitcaments este punto Je vist Imodifieado, de un selena 9 Up Bato saloriau, on Lat de Complelamente aio, Fels et ray Ht y, de aj ex afelantey se ‘ith oon fresienca TE resltado whtenido para tw cancentmcion a/N de defeetos Sohotiky Hane ia forma experada, A P= ON, 36 tine = Ds no oe tienen posiciones vacas, Este eye extado do cnowga mis ba de ‘tena, of estado use" F = (Fl peso stadisico del estado base & fiw = O)= I; er el extado de onden complcto, sin detetos Cntorme auments Is trmperarura,aumenta cl nimet de dafeios or supusta que e] stoma presenta ls proniedades de un crtal. solo pra 0 << Ni o sea 2 Una bala soncentacin de defecioy, A femperators ondinais, eta conden se satisfac (7 << N). Cash HMemprs, It enersis de exctacioa es de aprosimnadamente 1 eV. i ln temperstuea ambiente (7 = 200° K), AP = 1/40 eV (er Ee (10), de moto aus e)k7 = 40 y nIN = e~? = 10°"7. Povo, 4c 6 he fornia. exponeasal, In concentraibn de defector os Shy sonible aloe samboe de lemperatiea, Asia T= 1000°K, se Obtlone W/V = 10-* (para = TeV). 215 EOUILIBRIO DE UN SISTEMA EN UN BANO CALORIFICO Havte agai, se he conifers ol equilbio do un sisters sindo. Ahora se Tuteré el mismo sbtems, emndo s colocs en ut tana caloric la temperature 7. (Fi 2-10). Tal como en ls (avalon 23, otra yee se est tratando com ut sera compuesto Pero abova, los dos subsiteyn, el sistema en cuestion ¥ steno cilrifign, son de tamafto.fawy ferent Hay transferendia de70 ta tpma eye tomodininica ip 240, Stems do wlunea fo, qe cote W partes, son to calories tempor 7 er cio, debido a su tam permnece omnia, Entsies del ister en cquilitrio est espeeiticado por 7 Vy . energia Fy, E, 5, En general, Ls energia, eae ‘hide pemsnaicecion Say us gman 8 Cer : ns ey Ej ahora un interalo de eorgy 8, que seu meno sspacimient minima de Tos nels de erate (314, tone fm teal ao 9 contend cuante mat & ent de noes exo por lo comin, esto comesponderd 4 wats estos ie a soe io ‘stadon cferntes asa dean temaen wx bao eoien 72 BY sistema més el bane calorifica, Fig. 210, 0% iéntizo al sista, compuesto Ge Is Fig. 25, = imaginal subestemy 1 Como el shtema y el subsisema 2 como el batlo cilonifio, Por in fanto, pueden tomar directamente todos les resultados de Mn (celia 23, En patticula, ls probabilidad , de que el sistema este Sun estnda defn (con ehettisF| seed proporsiva al nie fo de estas del ato calorfigo compatible com sta, dado. que IE enceta fotal dl sistem combinagy (es decir, el ustema mis f bit caorlica) tiene un Yalor consante #4. Estos estados del bifoealoifico deben loner unt enetpia que se eneusntre en elite wal fy Hy hase Fy + EE, Se tienen 61, (By ~ B,) de tales studs, de modo ave com 45 8) ess) En la Fe. (215) y las expresiones semejantss que sigusn, alo ee {Seriben Tos argustentos ela ener, pero se omen los volt fenes os mumeroe de particles, gue permanecen constants. La Profhbilidog enmecLumerte notezala ests Jada por Bala 2 a Taye, #) ae ‘donde i sua en ct dexominalor (ndicada par $e wbre tox Tos esvegos del vstemu, Wsanda Ta Ee. (23) sé puede expeesar (218) en ténmings de ensopta dot bane loiiea p= coms. exp ME ~ FA] ain ests qu, el estudio anteriores, gonerzimente, vido, Annes se intraduciat i suposicones eapecticn que hacen del subsis: ‘emt bana ctorfio: au enue promedio es muy! grande Gomparada om le del stbsitoms, e¢ eit, &) ©< Ey. Est dest {uadad no. pusce cumpline para todos fos estos posibles 7s} Stemi, Pord se cuipiry para todon Lox ctados que fen probablidad raronable de Ocuri, eh particu, para el sistema 60 Eonkageo térmica con el bat salorifice, pars los estos crea del uulo termico. Se conslaye que la tomperatura del ban cali fico es constante, ye gue Tae fluctusoones cn la energla son ‘demasiado peaueaas com pura afecalo Se dosatrela $300 ~ £,) oh daa serie de Tayler, A iSEd 1 ESE) Pome tik od ¥ es) $365 =8)= 28409ae eee 78° tasesun ey seta ermodnimie De (29) 4e deduse ques oe ot eum donde T ss la. tempersturw del tano_ealorfic. (Ot vet, las Serves parcial en ls dos digas scuaciones se Loman he ‘en convante y a nlmszo de particles constants puta el stere sl, ol toreer térmao del sezindo membro dele He (218) coments el cain on is tmperature tel bao taco, die al iatereambio de calor eon el ttema, Por la promis deiner ‘ato calortioo (Gs decit, st emperitiy no cambla), ese taming ss dospreiaie, 4, Yb ins dion oH) 921 3 emi Py Le eatin dew stems enw tae orien 19 CConservarelo slo el tino linea! en By, en Ta obtiene | s.im, — 9) = 4st ~ A eam) sms — ay = 45,6 BF, orig se introduio el primer de temperitan’ o aay Lee ped ate I ale teaeatl baaereatoatie {5 Gamo se gnconb ena cen 12 Apr de lw Bx (2.20) SCI), pete sorb 07 ena forma 2) constante de normabiaciin 2 etd dada por: ae ea As mmodo. que se ssnuze La coresta nermalizaion de lo prebabi- Tides ($4, = 0b ;EN RNR Ney de ta Cermodindmica t La Es. (222) os al remitao . Feautado faa Se thee diduciin Belerann, Kala ds protablidad de que un Meise, re atin ealorifico a ta temperatura T fen dec eae ct de temperaiea $= LRT), te encuenare en re femporarura La eaiidad 2 dei {funeiin de parieiin dst sistema. se Pel un papel Tandemental a a Ting Poel Sendamenaal al esc oe sitemas gone eae ‘ecomranete dente ust ae rept ln tron igvtes, 2) inal pan ea an pede eesti, En hse ido sobre todas tos ertadas (0.23), del Sewionte mod, 2-Ytejot a2 No cx sabes toda lav merger diferentes Be y ‘estados que poscen by energia Fy. (3h ct sin rena a vats por elem “aise meatncn Sarusieristioy dela everaia como la deseneaciin del stor i Entoncey probabil pt) de Ae el sistema so encuentro en sem te stevens 8 ur eid con enema re Puesto que is GSES J cad uno Ue estos audor ener sen oant omit © didtucion de Bottmann, puede obre fggetumente tu eneria muds del sem ote ea ee eis met pana ra et ciarome: a ———— oti de ue aeemaen ue bee aorifes st ame Fs Set, eee i oF oma se deduce de las. Yes. (2-22) ¥ 33) (Reouerde que Adnxyde = Lis.) La detivada peal en (226) sigaics que se ‘mantuvieron consantte. Estos ntgles de eneraia o depend de la Temperatura, Dependen solamente ge la estructura microscopic de] Isamu Par tanto, dependen de apuellospursmetros,farados por 4 senecal parsrivas exteros, que determigan ls esiructifa dol sistema. Ea el caso del sido purtnapnéticn, que se estulio ena Secein 22, hos riveles de enerua depenen We! campo magnetico plicado. ‘Phra un gat perfacto, ea un tecipinte, los niles oe fnerpia dependen del wolumen’ del recipient. tal como, s ve Posteiormente. Por consimiente, son ujuells ots. cuntidnes como el campo magnédes, ef volume, ete, Ios que se muntienen fas en (2.20). Posteriormente, se eorear este punto co» mis ‘etal Con el fn de her gue a exponen Seu menos sbetsct, fon esta socedn 32 considarnd dafiniiamnte al volumren cero st parimeteo externo variable Te onergla (2.26) tnicamento es lu enagia medle Je sstema Debido al bute caloribee, su cacti eat Muctuaré y shore se iexta saber fo grande que kon estas Mocruscioes, La magni de ‘sus Mustuaciones se mide por ls deswacion ests Af Deinicn- ato et salor medio (F) de ia catided RE), con rspecto a una AUszibusion de probabiied p, por Fi = SKE ax) le destin estindar A se define por or =@- oF -F r ex» Detivando In Z dor vss con rempeclo «9, usando is Fes. 2.26), (2.22) 7 2.28) y eompatando con ls Fes. (2.38), se obtiene we ae (an? = donde C= 32/07 es la cnucidad stlorifica del sistema x parime- ‘ros exteros constants: ex dace, 4 volumen constante. Lt cnt Ged do fants oy Ia Mactan sla: Acero % e20,42 Lamune ey Se termodnimice | En ests cousciin, C y F son cantidades extensivs, oF dele yo Droparcionaes al mamero do molésils N que poses ot sate Inlentras que AT* es independiente do. De aqut que br depe dencla de AZ/2 respesto de tmano dst stem (es der respecte fie 8), por Fe. (2.30), e¥t dada pore ean) sta ecuacién muestra que Is fiction relia de la enereia de un sistema en un bao calorie, et iersamente propereoual tafe cuadrada de st tamato, Pura un sitema macrotcopica, en donde N~ 10°", iE ~ 10°", tar flctuaciones son ees equenas: para propistos prdtieos, Ya enirgia de un cuerpo ma ‘roscpeo'en um bar ealoriico est completamente determina, Gr Be. (231) un cpo de resultado my importante ¥ muy ener Contene la justifeaciin de por qué ta fivea etadémon ‘cde hacer afrmaciones cuantiaties definidas acer de fos ste ‘ne macrosebipeos; resllados semefanes contented slemre ut INK we pllcan las fuctuactanesvelatvas de otras propiedades de sremas macrovconde. ution den sneer am be orice 63 ig, 244, Sena quar enn bato ao, Hi nesho de qus, por o combs, A212 sea tan paquets pars los sitémas maccoscopias sgnfea que i disifoucion de peabab liad (2.25) teno uh maximo demasiado puntiasudo on ls onerata EB. tal como s lustre esquemdticamente en la Fig. 2.12. Fete ‘isin puntiogado puede entender de ba siguiente nner Park tin cuerpo macrossopico, densidad do los niles de enema By. doef, al nlanoro de dichos extatos por uniad de fnewalo ds rena, es muy gronde. Practicament=”forman un continuo. De ‘modo ve resulta eonveniente Inttodvelr 71F) dF, cl nimero de {Stados microsespicor del satema con valores siactristios do lt tnewrha on el imervalo de enorgia (E, f+ a). Enon, Ie Drobsbilidad de que el sistema tenga eneria en este istenalo, for fa Be, (2.28), esth dada por aay = Spun ae ex) Porm un stoma macroscépeo, a donsitad do esados f1E) es una funelén de E que etece muy ripidamente, (Pura uo as peifecto, por ejemplo, pasieriormesio werk que (E) 8 £9724, Vor lkLa eqn ey dete emo . e ig 212, Ingen eiuomaies de a erbein de eon ME) 2p sao avtadpi, Hann del oo S's dre seccion 7.7, Be. (7.71) Por otra part, factor de Boltzmann exp (C5, sendo una exponen, decree ripidaraente con i eneat, Ei producto de estos dox faiores tea un maximo muy c22to, coma se observa ex Fig. 2.12. (Wer el problema 28). "Ete cesitido permite gears. Par la mayoria de 10 et, un ssieme macrostpico = eomparta doy onsha maser Ya ‘que se plense en Come alslado (2, Vy ¥ eapecisetos), 0 bien oma en ui bata calorie (T, V $V espectoader) om omens promedio £ = 1a. mma’ corehion se cumple part ots Slecciones de las varies Independientes por clemalo, pare 7. Py NH) hecho de cul de estas elecsiones se Tome, depends en pran Parte ce que set To que mis conviene. Tedrisumente, e= is fil tomac 4 7 y ¥ como vurablesindependientes* Con frecuencia se ‘veribi Z, en lugar de E. ete, para las santidaces mieroscepices ‘is Muctuacones son despesables a situackin ex bistunte diferente para un sistema pequeio formado por unas ctirtas moléaulss 9 slo de una moléula ‘Shora la fluctua relativa (231) es ry grande, El leer pusde beepunane que cs Io que se quicw Gut a entender por tna ‘Bolicula an un bao calorfoo. Pero conmklew un gat en Bartcuhr, una moléeuls specifica del gas, Entonces ef resto del fs acta come un bat ealeviico pare xia moldoula dics, 9 heap, de hecho, inctoand vilentaments con cada colson En La misma form, por ejemplo puede pensase en un cent sietto cibico de cobre, én el interior de un blogue de eobre que te amt a pine mh uit den htrmaen un ao eloriico 5 ‘est vores llogramos, eomo un sistema mis so buBo calerifien Dero alors las Muctuasiones sgn pequehas, Por oita parte, todo e ‘natamient del sistema mas et bane caloreos que s© ha Uevado a abo, solo presupuso delle intucsions telcasentze ellos, St Se consders gina parle de i sistana mactoscopico, no caro fur sempre se corps ela suposicion de intericeones debi, Pusde adopters un punto de vista diferente, al eyiodar uo sata inaetosoopieo, En reulded,3e smasina un slmoso muy grande » de replies sdénticas de este gata § 50 oloean textos esos sistemas felt un coatacto.lernioo ebl entre si. Se puede decir que (alguien de estos ex el sistema, y todos Tos deri sl bana Caloric, Se puode haser > tan grande cama se dese y de este ‘modo, desierse ge Thicuncionss infeseubles Ninein problema Sum pare conta Tos sbtemas (después se veri que, debido a los ‘fectos de sesinioes culatices, hay que tener mucho cuidado al fratar oon dtomes intlos, etc.) Son sistemas macrosc6picos se Jos pusde denomingr, or empl, asolindoles ua atmero: 1, 2, {3 sre oo un t2o20 de it. Exe conus de sistemas en comieta mice mituo se congce como confunto eandnieo. La fia de tals conjuntos fue puss de relieve partiularmente por Gibbs ‘Natetorments 2 defini In entop pa cl caso especial | sista aiid. Ators st dati fs detiicin soaeval gue, 3 cont macisa, se aplicid sf ss porislar de un sister en uy ao ‘lance ‘Comers, con bastante generalidad, «un sstoma eros pict dennmisande a sts mieestados por Ty 2, «os, -<- ¥ 884 Pe 4a probabildad de que el sittema so encuons en al esti 7, No se feth diciendo eles som Its condisionss o estricsiones dels. ‘De saul que no se conocen ls vanes do’ ctas prababsades 7, ceceplo por la condicin de normabacion: Puede demostue que Jo entropta dal sistema esti dad, con bastante genealidad, or: 4 “kL eine, eyuivn deun steer bo exoriica 57 Primero que todo, se demostard que, para un sistema abado ‘en qullbro, este defiseion general (2.33) de ta entropin ve duce 4 le definicion orignal (23) es dec, estas dos detiniciones ‘Son eovisentes: Baran stoma stat, son onerta ene] intr ip (6, £ + 58), exsten OE, U, N) icroestados diferentes, con energie Fen este Intenalo. De agul que in probabilidad p, de eontrar "al sistema on uno de estos esados es 1/08, V2), Miontss que in probablidad do oacontzr al sistema en un estado ‘on enorgia fuera de ese inferialo #E es cero. Aut se hs wsado e) povtulado de probubiadesiuales a prior!» Ia nommliacién de { probebilidal: py = 1, Si se uaa of hecho do que existen 04, VN) ttinos diferentes de cero en li soma de la Ec, 2.33) 9 a pre 05 2,0, YN Be, (239) emediamene = SUK 4X) = HIM OME, YN) as ‘aves songrnemte on Ia Es. (2.3). ‘Con sl fin de obtener i entopis de-un sem en wo bate caloriico «le trmperstura 7, x rastituye Is ditnbucion de Boze ‘mann (222) en la definicgn gensral de It entropia, Bc, (2.33), con Je ques ebriene SULY.N)= Kia? + BT Bs En ls Ee. (2.38), Zy Ey, como conseouencia la entropia 5,28 definen como funclonss de'T, Vy N Esto contasta con bb (efincion (2.44) de ls ontropia de un ssieine ata, que un funcion de, Vy N Pero, s¢ ha visto que, para un sistema ‘meroseénieo a Is tempentula 7, las hcteacloaes de bs enereia Gon despecables. Es decir, enceea est bien defini ¥ ¢8 sal 4 la energia mocin Do agol que ls entropia de an cierpo Imacroscipioo en un bafo ealonifico a le temperature 7 tambisn cst etinidn prechamsente ¥- ex igual 3h entople de un eUerpo Ginlaco con enenpin F igual la eoerpia medis & del sistema a Ma Tempecstura 789 La puny dea trond AWE ¥.X) ea) anim Al tratar con um sisters aislado, lt cantdades ovtaditicn y fecmnodinimice Wisices fueron of peso esiadsteo M16, 7, N) ¥ lk entropia Sf, ¥, Xara un sistema ot un afo calorie, la Came dad estadistic bisia os la fureion de partion ZF Ts Ni Fs (2.23). (Al especificar ls vaiablesinderendienten ha supsesto ‘quel volumen es ol purémeiro extern aproplado-) Ls erotded fermodinimiea vorrespondiente es fs enersin lites Je Helmholtz © RIW.N = Tze 236) Eliminando 2 entre las Bes, (2.25) y (2.36), v obtiens i alison puramentetermodixémica ont em donde se ha etcrito &, en togar de E, aru la sere bien definite de un sistema macrossdpico eb an bato ealorifien. Se veré que, aca on sisfems 2 xolumen constants en un bap edoritic, i enemas libre de Metra juees tn papel aloo ol dela ent ata un sistem ablugo. En puntiootr. ls Hes, (224) y (230) Movestrin que la elesiin de (EF, Ny (T. VN) como varies independientes, conduce materuimente u la entropta 8°) ik enete aia hie de Helmboltz F, respectivanente. Es mis, peciimsnt oma Tt entogi $ et un apdsime en egal para un stem alado (es decir, FV y N’constaniea, la energie de Hele 4oltz F cs un minine on egulhirio, para un sistema a youmen epastante en un bao calortin (ex deci, T, Fy constants). Exe Ultimo resilado se deduces en tax secehnes 42'y 44 (er hs Bes. 4.29) y (4.4 En el desroll que agut x ha Becho de Ta isi estate, se hn definido dos foncionss Yermodiniiocn: ln entropts 9) a nereia Whre de Helmhotte # La decision de cil de tas se tse, depende de las condiciones del stem, Para un sistem aisha, 96 ltabaja con §: pars un eters can an bato caloetico, eon F Esto indice comrectamente que ott condicionss onducln a otras unciones termoctinamias (vr lin seclona 4a y 4.3). ‘ess urbe cre fron Hema» tc de aap ee bt 3 tts ‘re th anc pon» ce ta yr ea heme Renamer 89 En este sapitul se Introdujeron la mayors ds ns ideas por antes de tt Misco exadistca. En particular. se definievon hs Tuneiones termodindnieas de coiropia.y enenia, ine de Helm hholka Se vera ane, ds seus funsione, 8 pueden dedi todas is ‘ropiodades macrescbpics (tales com la tmperatura 9a pesian) Ae un stems, asc come muchas Tejes que rolasionan diferentes Dropiodades macroscipiots Le valiger. de ioe resultados os de Darktee general. Pusien apices eualquir stoma, Por elemo, conaceo ie entombed Inepergia » otto pramettos pertinetes, In temperature sirpre ‘Sieh ade por una ceuscion com Ia Ee. (2.9). Esto es fuabmente lereo paras gon 0 pare wet 30100 puramignéticn. Boner Hid Io que hace esos agurentos an upportantes» ities. EL procedimiento ea este capitulo ha sia estadisico, © decir, snomjed por supussto, es neces este procediniento, ase dosed {slculse complotamente las propiedades de an sistema, a parti de Sit prinsipos, Pero. exisle un procedimiento. alternative. mesos fundamentals el de ls trmodLataes clisen, Este 30 basa en frecho de gus, coma se vert en sl capitulo fly entropia y otras fuiones teniedinsmiem pucden define eh terminos a2 cati= thes microwpleay, dreetamente maaibies Por tanto, pucden ‘warp lar leiones gue compreaden Tunviones (ermodinimicas. sn recut 4st lnteyprstcion estaisice sino que et) Yaz de ws se usa ditos exzerimentles. Ese provedinlenty de la ermodindmica Sines os uy elias, ya que fede aplicme a shtemae que son demasiado complejo, o>m0 pare admit un tatamintestasicn compkio, RESUMEN Las definiciones y scunsiones siguientes, que se presenlaron en cexte eapftolo, son fundamentsies para Ir isea extulsticn 9 a6 novestarin 4 mernado en capllulos postrioes Microstado (seecibn 2.2), estado de an sistema defini ‘mie ‘rosepicameate’; 6 dei, una doseripeion completa a escola Macroestado (ecvi0n 2.2). BL estado de un aitema de dimen * ensroasopicas, epsoindo 610 por (unas cuantas) cantiades Indcrocopicamente ubsiryables.Yt Danner —— 90° La eae de sermons! Peso estadistico 1 de un mscroesndo, oso] nero de mieroesta- dos gue comprenden a este macrocsiad (p57) Postulado do las probailidades Igual « prior fiema qu, pata ut sistema alsldo” en un rgeroestado dosnt, loc microns os que comprenden 1 este mustoestdo ocuren con la oem srobibidad (secon 2.3) Postulado de equiibrio (seccln 2) Para un stom macrossdpieo slsado, detinido por , ¥, % los ounles ton fies) ¥ tos purimotros varibes a, cl squire corresponde 4 aquellos aves d's pra os Saas peso edad BE DefinsiOn de Boltzmann deta entropi: mney {La segunda ey (secsisn 2:3) Durante los procesey reals la sntno- ia de un sistema estado siernpre asment, Alcanza su vale Imiximo en €l estado de equi SEK Ne 2 ey Parimetro exter (p, 81) Una variable macoxeipica (tl como at ‘olumen de un sistema e un tampo eleuico 0 magnctica icado) cuyo valor afecta& lor misrorstados (yt los Nels fe enerta By, £y,...) le un stoma Definiiom de temperature es) Definkion de reson Po en Dato eslortico Ver la definisén al final del canst L Faneidn de pardcion 22 Sent- sty. ban, LL rotema 9) donde Is px es sobre todos Tos microestados del sims. Parimetto de temperatura pal ean Distibaclm de Boltemsne expI-BE) a2 Gr 6 ln probabiligud de que un stems a la temperatura 7 se ‘reentre ea el estado 7, com enerpiaF,) Energia media (6) de un sistema 2 la temperatura T ala? ainz em eal DDefiniin gonoral de ontropt So okE alae ey arn un stoma aislado en el equliri, sto a ruc & Definisén de Boltzmann de Ia entrople pars el equilib: Sib IN) = Alam, YX aay ‘Energia libre de Helmholtz F PCE VN) = ATW ZT VAN) aw ed Bs ex PROBLEMAS 2 21 Gn in 6 alin onoatnies, eala somo puede oi una pwsicin rp de estar ests, Wen, un psisin et En‘ Le cnn de doo on sme pose scale manor qu ‘SS a io on nfs ie Ment ea Stpomcs gus el leo de pone eres 0 al amen de prc do esti pial sere de ome92 Leseninda key de moon (lar Js enuopia dl ciao eso en dade exzeamerte lon) Somos erdna posits intr (Cal ee eer {8 ial en ee eso, etal ens ean tra! Shen 1 e¥ yl temperate de sal 00K. god ee a ‘nae darn on as poses nec 22: Un tena conte oy seme ie stan dhe, Cada sition sla pow dos snes de oma By cn una do tie so pened (i) Tatar expen prima ods imo Mado som y 0 de mates esata) Je fe depended de a wees expt oa ean diay dn cpaied este del ra “s) Oblener ins expen exacts pat spaced coin del sem, 23 Un ates ove envy de nema Fy Akenraone at) = ls) = hs Es) cles Slater, 2.4 Cone cl rbiem de le efectos de Say scalindn 0 ‘ecion ‘4 Een Is oem ed Hele Ao) pa uns Se Si oma ur pon de teri Pn telat, en vo Sao eo 8 somerset ives einbae oon ting, Ut supp oe fae tenia epndece ote tomer, recto als maa eit tet fe Sous 215 Be eectmnap, ce A qs Teo desxgno. puna tenn de aos ne enn emp“ D= (01,2... Shel omudnmano de lor ables hic 2 e, ner ‘on bs poison rsa te omer so exchago f= Dy ie be £0) sol er oe occ en ean ems 8 000PRT 2.6 Epa ado ena det feo Ge he enue a eugs 19.52 eV por soci Gn! rendn ts, Coneand qe are es txalalo os tiplomente degen, marr qr fl cin tae sto ‘cio, enon iv poblcoes eur Ge be ensdor nas ‘Notidoy bee sel ashe on egainetema «100007 27 Ln tent pede coisas soo tn meh uidnenal muy teil del he Uns cles cousins en (>) exons rat igh Todi or edna wo sncuntan «1 age tg pe en dsblone has wre amon Loner dea alo hin separa way Ate ye) aoe teak, Enc tein sobre alent boca J eons ees ann se Deo yp WOW BY 28 DEM, .) ete in de pun feo stern 5 Fa =2ey B= 32 09 2: ewan cpus 7 fovea — Pronomar 93 Demos: qos pars un stems arecinca spate apoximar a Z uz. AB a ce Fete ule dl ati x1 all Itgande 6) exe (— 8) ‘Mm See srr (0) exp (8) en uo see de Tylon ane a= Aa ree on)CAPITULO eal Paramagnetismo 31,UN SOLIDO PARAMAGNETICO EN UN BARO *CALORIFICO [Abors ae apliearin los reltad del altimo ctpitute al sencllo smodslo de an solide paramaenstico,consierido en la seeci50 2.2 Ente modelo vonsste eh un aitema’ de dipalos magnetics colosi- dos cnn campo magation extemo apicato (Ubido, por QJM. Pa electoimin), Otros aspectos del sido se desprecian (ales Som as nbraciones de he red cialina), ys que sb interactian GEotincnee con el aspecto. meanético. (Ver Ta stecion 24, en Stieton con el tratamiento de esta muy imporante idea de aspec™ or ifeentes, mis 0 renee ndependiatss, de un sistema.) Estos ‘Sholemente siren paca produc equilib térmico Tis ensnaa de ameracibn de Un dipolo con momento magne tico n,colocado en in compo magnéticn, ef ~ ds Aqut es e ‘Spo Tocel que setia sobre ek dipola. Ps él campo que est Freate on a Tocalasion del dipolo, s se quita el dipole, po fonda que. esta eliminaciéa no) perturba en forma alguna Ios Tcuetota ate campo local es af resultante dal campo externo 1 naps wn Gea crepe omer cer Rec 12 osaplicade (debido a los eletroimanes, etc) y el campo de os otros Alpoios sel espéeimen, lor cunt producen una mayavtzaion Je FEn ls nayorta de los esos, los efectos de estok ltos ciples son muy pogietes. (Los nateitles feromagnétion son uns excepsion fbvia.) Be agur que, aun caanda la nteraccion af y lv expr - ‘iones subsuuientes,esrctanente hiblando, compyenderi of same po local, en la prices, lov campos Joel y extero apa ser 4s mionos y no tndrd que establooots una dierencn enti ell, Fn esta sein, se seuirg el procediiento mis senilo y se sonsidtrar um solo dipolo magactico en un bai elorfica, Nor po Alemos lnitar 2 un solo dipalo deb a la ated dl mera, Be. (21), que te supuso,despeciando todas ls insraciones, exceD> to aguelas de cada dipolo eon el campo mugnéieg a Entgness, se desea, se puede imaginar gue el resto dal sido acta somo un bio ealriticn pars ot nie dipolo que st esti observando, Tal ome en ls section 22, e) estudio se vesting los dino de ne tisk swt | encima ummrtrn ches fen un campo magnétin st, puede exbtir on dos estados, con fneruia bist) Por table, ta fuacion de partion pars un dipole donde ASOT ame $et = deo 6p venapsuane 2) Las probabildades p» yp de que dl dipole se encueatee en lo stidos con. paralslo y antipuralelo sy rexpoctivamente, x le Be (2.22), flan dadas por: pe eoalt yr 63) [En le Fig. 3.1 estén traradan ls sifiss de estar probabildades Pana. << 1 (e4 decir campo muy debi, > 0, alas teripersts T=) p,~ p= 05, tne erlentcion dletorin, cern ‘xperaba, Pasa >> 1 (es deck campos intenscn, f=, tempers: tas alas, = 0) 9, = Ly p= 0. es dost lineamiento complet, 1a figura stra as ttaaencia epusstas del compe mapnitin a cs “sionar wm ertado de ten flineamiente) tel mesiniento tries Iprococer derorden (oientaciim sleatona}. Eats tipo de confcte ¢ {ipl defo probetnas emieas, ‘Unssto puomagnées ev we he ctorifca 97 De Ia fe (3.3) se obtiene of momento magnétion medio del ‘ipole en a drccein del camp = rink +o(-W = waar, oa ‘ya energia oedia F, dol dipolo en ot campo By patna) + 9 ua) = ates cantdaes tobi pedon esrbise on ts oom ay) wz, F.- (P22) asa) wl. 4 Debido s que sb estin despreciondo le jnteassioneseatse bos dipoles, inmedatamente pueden eerbtse ls retlados corespon ‘lente pare an sSlido de ¥ polos. La energa Zest dada por E=NR = - Nain, a) y el momento magnétion médio del espécinen (que acta en ta legen el campo) est dado por edt Wndacce ayy De las dos altimas couscones ve obtine: E> -wa oo ex decir, & representa la energét potencsl del aepdcimets ox el ‘ampo magnétieo 1a magnetzaciéa J, 6 sta, cf momento mignttivo por unided de volumen, std dada por ~ f= Saunbe an La Bo. (3.7) es un reautada bdsico. Du ls dependencias dela ‘magnetizacisn, eespecto de ly temperatrs y dol campo Inagnético, En In fig 32 a2 presenta la griica de la ragnetizaion (3.7)aaj Fig. 3.1, Pobatiides ps de gue un dpe marfica de i {{olocdo enn fron magndieo 4. sore praia. Filta anges topestaaant > topes dl sera. En of Hime del campo debil y alta temperatura, es decir,» < 4 ene tan =x y la Be. (3.7) quod: ye Nw tae = BE 6 esto 06k magnetizacion se vuelve proporeional sl ump Tose 9 Sj, como cit siempre sucede els sues pararnasnéticas, ly magne Tiacion es muy pequens compsmida on el campo Tos ay lio, permsabilidad del act), entonces e puade interprctar 2 de W'Es, (8) canto el campe ragnctico splice, Por tanto, pars le suscepibilided magnétsa 2, s¢obtane: 2s 69) OUT donde # = 4 fas e6 1 items del compo magnético aplicade, Tiatn dependencia de le sisceptibliad tespecto de le tompertuts, Z = Aff, se conace come ley de Curie, Para muchas sles st ‘cumple oom aan exscitud a muy bul temperatura, hasta lrede- dor de 1 *K, de modo que se usa pura ls ealtriién de la lernpecaniga 8m esta rin. Ne, or se oF Hee Asin Pp 0 Zonin.* ‘Us altdepuamoencnco enn dno eerie Fig 3.2 Magnsnciin + (6 wnidder do My) conte x = esixP La recta O8 mate pees fil de cs, Sonesponiinte wa He (38) (21 itato de maynssio y cetlo cheese Ia ley de Cure tats 001 "K, lo cu lo hace particoemente ott como termOaictno magnet 0.) Bn la Piz. 3.3, 96 muosra esta dopondensin respecto 2/7 nA une sal de sobre, En el limite Je cimpo intenso y bala temperaturn, ex dest x © 1, se ene tans 17 ln Ee (3-7) queda ony 1 sea que Las dipoles so singin sompletimeate con sh campo, et ‘specimen stim, Se ve que la mapninud de s, Be (3.2), determina comple conte a ise de a situacin, Huy gu consierar qu determin & ¥en una sal poramgodtica y cstine 9 xen terms de Ty. Las Sales paramasnétices conssten en moleclgs qe pen tn momnene fo magnéticn permanente 1. Por lo comin, es un ion pattielar st ‘que posse el momento magnétio, Ejemples de aslex prarigné- thes son el alumbre férion de amonia el aumbre de potato somo, ¥ el momento misnétia es lleva por los lone Tesco ¥ 4c cromo, respectivanente. EL momenta magnétion reals de los ‘momentos mignsicos intrasecos de lex eletrones de su OP rato erbitsl. EI valor de a depen de tas propiededes stomicas100. Penrarnenome sop ig. 33. Sepa el mas medics dea ote 1/7, pom st C:S0,-R,80,-6H0en poo, (Sein 36. Thug, in, 9, 635.0982) ¥y de Is esirichura cristina dot sido, pero es del orden de fuugnitd del magacion de Bobe 930 Ame T aun) 4a ues ein, = ong = 093 X10" cat Ye, ents moje by Mowe econ e ise to wh ou et ‘ne cn io no moi ‘Ast, x os del onlen do magnus de vy 4/87. Con = 1 tesla TO" auto), a6 tone pg 4= 10" J. Esto debe compurarse gon RP aay (07 Fa P= 300K YAP = 14x 1077? Fal 7K, Imostrand que, eh el print elso ttemperstura ambiente) 9 3/47 ADs 10"?! De mode que. de acuerdo con Ee (3.8), i Magne Tieacion seri proporcional 42/7, mimcas que en e! Gitmo «aso, daa JeT = 1, reslfando ex an grado suscncial de alinenninto, Sono puede verss ene Fig. 2 El egtdio se ta restringido # digolos de spin 3, Le teonte psde extendere dectamente taca sitasiones mis compat fulnenu coserdansa excite some expenente, com Se obsena en la Fig 34. Len puntos gon medsiones + varias {npertums, desde 130 °K hasta 421 °K, como se mazcan, Tas Guin cantiiuas son fos valores tedries obtenidos partir de las Senentizaatones-apropiaday de la Fe. (3.4) para os (23 esos que = mucstan, Tia excslnte concordancn entre lv torial experimento demicasa que sith bien jusiiads Ia. aproximion isles de S2thtre modsio simple, aber, el aber despecdo as interesiones ‘mute de los dipolos La rgd pata esto ee que lisse paramagne- ‘eas que ae tsar en a prictics tener motéeulss may atandes por ‘emmy, ol aitrto de cero ¥ mutes es Coa Migs (NOs 2° 241: 0) Be ode que 1s tones que Hevan los momentos magnsticos, ean Pe petdos te imerctian ene sf muy GEBIEntS. Si = rosstib, Iw tones purmagnéties pueden clocase co ir te no mugnétic p, de eta cuanea, aeputar le sufcente separaciOn ds os dipolan 3.2 CAPACIDAD CALORIFICA Y ENTROFIA Lo Fos (3.5) y (3.6) muestra quo i energie. magnética F del sistema de dipolos en cueslon depeade de la temperatura, Btava Sin rf it nto gaceenn( eames Se pee mca Pe ee Rev, 98, 539 (1952).) te ea contectenl, el soma posce ws cpus calonfica magne Eamonn oy sr bib tapered tapseinon, mactrienfo consans ig nsmala del campo ape Sal Bs door, se mle lu cpacad saosin a inonsd onsanie Get arp apa: C= eoer Entonces, le le primere ty ue 1d — wot dx ir) way Bi esta ecuacon, se tomuni por la enerpia magnética del stems fsducida antriormeate bnew 66 Enfongés le Re, (1-43) da la sonetbucidn magntica ala capacidad ‘Slovlisn del sitema (pot et omento, se ests considerando nin tanta el aspesto-masnético} ce Si el campo magnétiso apicado ux > +1 campo local son tos fnismoe (te be visto Que, por To conn, as para Ios satan Duremupneticas). entonese derivando 2 intesidad constants del Pipe aplisado #0 a campo local constate sles ab mismo fete, De mndo que fx Bima eouaciin, junto con las Eos (Sab) 9 Gay da. pare is capacidad.ealortios magnética do. Uipolos a ntersidadsonstonte del campo apliado: Gy Ne sah 6 ee ose Obwera is grfica de la cspoodas eabriics (212) conten Aud Hsia Gaara. muestra que, para. un campo (isda, is tansiion del onfen sompleto hasta el desordenalatoriooe se] Fig, 3.5 Contain mage sls epsilon cont cha, ‘osure esencialmente sohte un tengo fnits de temperaturas somes: otclente a a seeskia superior de cured la eapoeidad eal ite fx (Pur un sblkdo real, ya que es elstinto al modelo considered, tambign se ene ‘vn aparte ae capacdad caloriica del mori- tnignta de wbracion de hs mokulas) La enegia total 36 reque: fda pars este immo esd dada po el ea bao fa curva, Pig. 35 sen { cranes on La entropia del sista puede obtenesé a partir de i eneseia bre ge Hamfote F = F= 15, Be. (2.3) Pots Bs (33), cones iy 6 ten: P= ATA.N) = NAT =Nirioz, aw con 21 das por ls Bs. (2.1), Combinande estos resultados se lea Niglnd + Infeosh t= staat a9 eB Me canon dieses at cvundo 24 1, funhx =. tnteeshs) = oth + $e) = det ‘de mado que la Be. 3.15) qued: ‘NcIn2 = Ka) LN dipotos, poseyendo cada uno dos estados posites, poseen en Conjunto, 2 estados diferentes. La Fe. (3.16) implici que, en el Tims earapo dsbifterperaara ala todos estos estadcn son ita tmente posbles, Fs decir, orentaibn de cada polo hacia ariba ‘tei abo es alestora Enel limi campo intemsoterppeatury bala. endo * | cones det, | abies ‘de manera que la Ee. (3.15) queda: seo an 9 sn que, #1 pao estadistico 2 = exp (SA) gs a unidad. Solo aise un iicrestado dispomble para el sstema: aque) en eave {Dubs toe diptos tagnstigos eset aneados en Cunva paraea al “ampe. 4. 2.3 UN SOLIDO PARAMAGNETTCO AISLADO [Bt tatamiento de un seta a temperatura constante, cont, rmencionado en le sscoiines 31 ¥ 22, DOr lo gener 6 mucho nds oomvenionte que a energia constant, Para ikstat el proce. Tica de la seeeton 23 ahora x6 considorara ef modelo ene lo {cum sblido paramagnstico sve consiste on N dipalos en un carp smagnéticoat, Se sepondrd que, Ja enereie total de insraceiin de fosidipotes gon el campo tne un valor fio Dé ta Be. (21) 36 Aleduce que una snetgia dada (n) zorresponde a un nimes0 dado ‘ede dinolos "son spin hacia aoa’; de agai que, por la Fe, C2), {han peso estate da: 90) = Sy al 8 un entropi: Sm), ras) =a Para usar esta finite, 6 ¢mpea ta forma cenils de i aproxsmacién de Str pore la funcin factorial, Apéndice Al, Be. (Ad, Innd= minx, ‘sul ex vila, puesto que n es muy grande (en apni, dot eden de 1075" Por Is misea rzén, Pode tare % como Ea ‘aiable contiaus, por ojomplo, darvit con rspocto am Stshioyens 0 1a aproximacion de Sting en is Es, (318) para los tres ‘aetriles, sepa 2: Sin) = KINI alan = (8 = mingv= my. 9) a temperatura estd da por 3a Ee, (2.9; es deer, 4 fas 7 ln a a» ‘Sendo @l campo a, ¥ no el volumen Fl yarible epropiads en ‘Se problema, Unido la Ee (3.19) y la Be. (21) para £0, Shriene on donde 2, yx astan detiidss por ts Bee (3.1) y (3.2). Bl rexttado (G.22) es dation a Ee. (3.2), puesto que n/N cs preciamente Ia rababildad p de que un dipold se encaente en el estado de ‘spin fica aba’ Enfonees todos los demis resultados se deduced tal como en has sexciones 3.1 ¥ 3.2. 4 34 TEMPERATURA NEGATIVA En le seein 2.3 se defini la temperatura de un sistema ea \érminos desu entroplao peso eatadfsticn, por a2 Ys aftnd que Ia temperatura absolta 7's postivas sa cons tener on, “ay cusncia del Hecho de que S y © sean funciones mon6tonss creien- tes de® Al pracipio de este cxpitlo, se tvsron eevaciones, ‘sjemplo, ls Bes. 3.3) 0 (3.21), que dbvamente pueden conduct 3 termperaturs negativa. Ep esta secon ne istrara etc detain ‘mente ya continuscibn, se expllsa fo que sans Pn ser et qué Loria la Es. (23) pale eonducic « tempor tums negativas, $¢ ssttuge ia Fe. (1) por Z, en bie A) 36 resi para x =u B= 4/7 Osea en) [A purtr de ena ecucion stone 7 0, de acuerdo con que n 2 Nn un exado de terpeatnaoeatv, mir de ited de Lk dhonioe extn sinsndor Sono anteater al tango magic. Se ‘ate que nln suungo 7 vnde a into Li poblacone de Sm cin smi Ge “gan tac abot alo han mul mo somata tempera estes lee gue Tees un eto mis ential tems, Erdestmen no {> poste btenr at elo deeper oct. una {uma ondnar, sohoando ut ea tn bao clerics Al fina de ea secon sever punto de como obtener empen {tn satan ‘Ciattatvament, wns temperate nessa sin sa de ‘nia nogatin en a Be. (229), E1 deck 89 eton er funclncs atecientes de Exo ork pn am sere epoch batt do ence nc Fe Eu Lo col Sat ‘anerte on lr Fig 36. Pors energie ot ergo F hats Egeta fempefaturs del stoma es negativa, mientras ave para eneraias ttre Ia energ del esta base 2» y 2 la temperatura es posta, Tn sentido esristo, cet ek os consileran todo Ton aspecton de umantema, no cuits astera qe tenes Uma cola superion Ary SS enetgia, porque onan cinética de un grupo de psec ance acoteda por arb, Dy manera covecspondients, el esp Gidfiico @ (F) cs unr fonciin rondtora.creciente de E pare fous fos cnergis, (En a seecion 7.7, Ee. (7.71), esto we demucera ‘xplfltamente para un gas peeecte.) La situactn es muy diferente si, pers un stems, wn aspecto particnie solo inteactas muy Géblinente con todos los dems Fipectos del sistema, Este specto puede lcanzar un equibris tcrna, sin estar necesalamente en sgailbnio Gon ls Omos aanec- tos Entonses pucde definite ung temperatura para dicho aspecto, (due no es neeesiiamente igual las temperaturas relacionadas con {bs otros especton Si sl mpecto posee tpn cola superior paras ‘erga, st pede tock Una temporitura neta TEs es presente la ttuacion para Tos sbtemas de! spin ‘magnélion eonoiderales st principio dz este capitule. La Interas: tion entre Ine spines lzo8 aspeetos, tales com his scones de fared ettling, son my debe cx un sOUG0 eal. St tiempo de edaitidn spi-zed csttinn (o wa, e1 viempa para que tow spines y lay vbactones de la rod cet aleancen el equ ts} es lego. comparado can st tiempo de relic spimspin es tein ct tempo para dus lor spines aleapcen el equi entre sf Tato), entonote pede ablarse Je Ia temperature de spin det sista *Hsstoma comiderado de N dipoles en un cunpo mapnéico ‘povee un micrrstaco taba con a enereia miauoa Fy = Naty un Tcrocstado Gnigo son a ciszeis main Fagg = + Nu. Estos don wsiados tienen la enttopia 9 = 0. Pu eneraas jntermedia, la furva enttopla-enrefo lene foun gencral que se muestra en Fig, 36, Cuantlaivamente, etd dads por Si) = is) Iver también Be, (3.19919 BIN — 2 en ia relacion correspordiente ene fs enerela y Ta temperatura cts flala por la Le (3-36) (h cval, por supuesto.tambign se deduce de Ie Ee (324) yw muss on la Fig 3700), A medica que Ia a9. i Ue das pe mc mis an gy tn no coma ma fs ae 1 co KGa eee at wees a ale Aci: rin AC ely BV Fmd POS He AL 279 5sSa ‘no puitieron austars por ef msms, result que ln maya de Tos ‘pines quedaron alinadas come. anvparlelor al campo aplicado. Dp esta_manera, se obtie una publacin invert Ia cual, somo ‘a Wisto, puede descbire por medio de una temperatura de spin negabia, EI sntema de spines puedo considers a eating finlemo en este caso, ya que el tiempo de resin spinspin eb 2s corto, compared coms Hepa de etc spit erste. ‘PROBLENAS 3 241 Un cata comiee W tomor qu poten ips y monet miso co 1h cxnjo mageea anfonee fy bs tomoy poset riotage af misnoeon te eestne asic, pespnthees ‘sepals al crpo. Stel sated en stati Wn 2 tye nurs T, encontrar ne expen para ten Magne med, Sponinta que trcaneat Seon conadarane iy meracions Co 66 ‘ips on arp Cul sel momento mgd dl et) canto olsen vn samoo dei aaa Lempert, y (i) cuando se eon en an steep ‘are x tpt tae? 22 mes is cto 4 Aon at od x cae ene im mento mgnttce p- Eau exmph Mists homoge telco adn sto pond cine a af Mina pestslo © apa, ‘io al cap, sola ra deur St Fon exits ln 4 band) ‘epecvaments. Aq 9 ena tmotatar canara del esfcinen, ‘flr s1 momo mando y Js ws petthiad det cl Dosey, nar gue el momento arneico al esecinen a h enpere Tn Aid poe ih won [prone sacar] Si 4S aN, blew dopeodsces de We ssp mapa 0" Rome, x=. reat do pent. acer osu dee dependence momento mage spot 4 i emoerti, cata) eenpo aes (0) {0st to de rte seeps eins ets esis? 3,3. Uh vial parmapneioo onane V ignts mages qe pen spa 4 omen e tipo rages ental se clica tm ah ba ‘aoifica ate cipro Fb open ws campo magne ft hecho de ue bad st ceicner Ie oa Sows Je Tolnhots et wn avsinn, pore llr el amerto agneuce eto dsl ol, " 34 Boman ution nace od en 8 ac tee veges 1 per mito wae ae ae‘CAPITULO La segunda ley de la termodinamica II Fin el cxpitulo 2 se intdujo In segunda ley. Le seesibo 41 conijene ln exposiién Je dos importntss temas. se deduce unt ouisidn para a segunda le, vlida pare cambios infrtesiralss, se caus el sbicado de os procesos reverses» ireversiles. Coa Ia seoxiba 1 se conchiye el devarollo dela teas principal Sizer te Maj en fa onttatapa entero), Mes hg 8d Ht Seley teenie sie kh weet ‘mica Eh la seed 4.2 a0 zeteraiea ol princo del incremento de la enttopia para sistemas que ao estan complctamentc aslados Er fa recon 3, slguna aplesiones sends histnin el eneepio 4e ettropta. Las seecines 44 3 4.6 tratan de ls condiciones de ‘quiliaid ¥ temas relacionados, parg Stems autos a diferentes tipor de estreciones Liv seccioner 47 y 48 se dodican a {ercora ley de ly termodinimies; 0s, Jue pfopiedades de los Shtemas, 4 meaids que au temperatura absolute Uende hac eta radon 4 LA. SEGUNDA LEY PARA LOS CAMBIOS INFINTTESIMALES, Ex l capitulo 2 vio que ls segunda ley da un entero decn un shtema sisldo, puede ocurrit 0 ao un cambio dsl extedo 1 Jen ot estudo 2 slo pede aeur el canblo st cormesponde deh increment de la enrropia ‘ahora s desea calear Ia alferencla en I, catrop(e entre doe ‘stalos de equiltrio. de un sistema, que so encuentran infinite Imalments proximos. Se deducid un enuncado dela seaund ly Ta {ales cambios intniesimales, para este propésito se consiera 2 lun Mao, Los dos estados so especiicdn por (@7) (8 + dB, V + dP), respectvamente, donde 8 opel parimetro do temperaties (2.21), EL limeto. de partfulas N se constan’e en fou) lo aut sigue ¥ se omitird esta desgnacion, Ast, los dos esados de sistema Cresponden aque el sistema este contenido en recipantes de volomenes igeramente diferentes yen equlibria termien con bans Ciloriicos de temperatura Iigeramente diferentes. Ena Fe, 210 Se Tosa el arscea pars el extalo @, 7 TL camblo en le cnotgla del sistema at del estalo (2, ¥) hasta el Fd, P+ dV) esti dace por Is Eo. (226), Ja eal di ners do un tiem en equlbrin en un bans calorific, como AE = Sapa, + YBa, a (Comm $e esté considerando wt sistema macroscipicn, se omite oh “auibn’ sobre la exer, tal como se vio ch la cen 2.5) Con lt elosclin leche de lus vanables independientes, que comesponde a lun sistema de volumon ‘ado en i bate calorific, Ey dl son funeiones “de @ y_Y. Resulta importante achat eh que. forma surgon ests dependencias Tal como se mensions eh la scion 2 5, ddesputs de la Ee. (2.26), los niveles do tnergla By no dependen de 1 so dnieamente Ue Ios parametos exteros, en presente e250, del volumen: E, = £(V). Por ous part, Us probabilidades j,. Le (2.22), dependeh de fy ~ através de los Bde P- Ts posible elminsr lap, de ty Ee. (4.1) y rossrbita en Meine de anaes pusinte masons, dee, timo ‘Considee primero el teeming & K, dp, Con B= —1inz+Inp). 182 jaz +m, oc se deduce de ln Ee. (222) y Zep, = 0, w obtine Fd, = -1 Sep, tno, Tran= pe as 3) Tan lap. onde nusramente se uso Say, (aa) se ea a 3. somparando las Ess. (4.8) y Reseed as ste e5 et primer resultado, Aribaye parte del cambio de energia aE ex ly Le. Gal}, 4 un cambio en le distebucion de peobabliad Sobre los divert aieles Fy, Bs... ¥ teaclona asfo con un ‘imi do entropia del sistema ELsceundo temino ds Ja Be. (41) ¢ pusde esrb: 4 ae Eats Bag as ‘Atom ten, ss stbe que ol sistema se encnenta en el estado,» ‘ave pennanecen en exfe estado durante todo et iempo, entonces tn cambio del volumen, deste ¥ haga V'* dV produce un conibio de enor Ea ae, Hav = nats 7) ste es el trabajo realizado sobre ol sistema en el estado 7 para preiie este cambio de volumen ¥ define fa prea Py dot sstema {ural estado Supongs que no so tion ls cerezs de que ol ssterea ‘e epeuentto en ol estado F sino gue, como es ol caso part el Sistema ons] hana salrifca,Sniaments ay una aisrhaeion prebabiidad py. Entonces 31 presin P esd dada por e) promedio orespondiente r=Ze an116- taseunde ey de vermin «be modo que la Be, (4:6) ques: Yonte, = Far aw ste eof segundo rendado, Pero gar etaeese que y P como se define aque, de hecho, lx presion, adn $e require et euidadose tniliss de un punto. En la deguccion hecha, tatamente $e Supus0 {ue el Gnico efecto de cambiar ei volumen consste en cambiar bs nivles de enetpi, pero esto no #s as, De acuerdo con bs mecca Suds, cuaguier perturtaeson del sera, Tal camo cambiar 8 ‘olumen induce traiclones ene los diferentes niveles de ener fat setnta Ast, inchiso i con certena spurt som el seas 8 estado podria no permunecor en ese sxtalo a madida que se ambia cl volumen: podria haber ooutrido ura wapsiion En este aso, la Be. (4:7) no representa cl trabajo en cambiar el volumes tal sistem que inicnimente se enconteaba en el estado re le ‘misma manera ss inducen tranttoncs, la Ee. (9) no represen. ria ol trap efeetuado oh cambiar el Yolumen dal ess om 8 Bano saloetieo. Ahora puede demostars> que la rapier de tam- ibm tach otis estades se yuebe desprecable, siempre que ke wie Fiacin de perturbacion exe! empo (en nesta eas, rapide del Simbio) seo sificketomente fomta. (La rapidaz de tanscion se fags cero. pars una perurbacisn que vara con latina lentitud) Fate resultado se conoce como principio de Phreafes.© En otras palabras, el cambio debe ser cuasentaticg, Fata es preshammente Ie ‘manera en que se defiieon ln presiin ¥ ef tabaio asociedo con fll en tn seecion 1.3. 80 demoste6 que la Fe, (11a) aricamente ‘ef eid part los Cables revenues Asi se fa evtableci que la Be (48) define a ls preddn del sstema'y que ln Ec (49) es ol trabajo ssocado con un cambio reversible del volumen, Not, pare $3 180 posterior, que anflogamente as Be. (226) (dorde shore ‘Sebe tomarse In deriva parcial a volumen constants), Ia presen (48) puede excribirw como: Peal oy 1)iaz| 4 if |, (410) Este resultado se deduce direcaments, desvand ta Bs, (2.23). Bn férminos de fa eneneia ive do Helmholtz =~ KP in Z Bo, (2.36), Ia resin (4.10) qed mt pon tna Bs Pile anna man #3 {a mpd ey eos amb nfaesites 127 ae td eu x (el, Yor itso, se combinan tos es. (4.1), (4.5) ¥ (49) pore obtener la relieion eermodindoica fundamental: db Tes - Pav any A porte de la deducsion reaizada s9 concliye que lx Be. (4.12) ieeralmente os Va para extados de equiv vecios,ifies- rmabente prdximor Ste compar la Be. 4.12) com ls primers ley, Eo (1:18), 08 soir ae ~a0- aw a) tiene Ib tentaciin do identficar WV con (— P AV) y, como Shasowueacln, dQ con TGS Eto ¢4 corecto. para los cation Fevetlbles y 230 para estos, tal como se ve en lt Be. (.1Se) Por Ho tant par los cambios reversibles pnteximales: aw ~ Pur ere) ars der Eos (1299 (118) as =22 geen a9 spe en pba et eon afte ae, ie sui Trtruptmetid ns cna iota be eer 60 awe soe ce emer Fue qe besten de ert rel. Sea city ahem debe ear» nt Soper unferme’ ffs dey no debe hbase scorers guy tngam came anlage coneccibn de ct sma pceabie hops de shiems wets ce wor i ‘Si el cambio infinitesimal es imeversible, la Be, (1-15a) se rape eee 4W > =PaY tates) as) yd modo sorrespontente, Is Ee. (4.13) por la desigualad: o> cea 40m)118 ta sande ly de a trmodind Un sjemple sncilo do un procsia severe tl ex adiabities Hive de tm gas, Eh ee cao, we sabe (er secon 1a) {que dO = dW =e ~ 0) para un cumbia Inflaltesimal do volumen, Sin embargo, PAV > 0 y la Fe (4.12) de 75 > O; es decir que 1 entroptaaument Es necesario enfatizr que, diferencia de las Es. (1.180) y (4134), las cuales Se cumple tnicamsente paca lor sumbiog reverse hiles 1d valucidn termodindmiea fundamental (4.12) slenpre ‘lia pura fon cambios snitenmles, a0 Tereibles 9 no. EO Se concluye de la deduceién que se Wevo cabo de la Re (412) ‘También puede verse x partir cet geo de gut ly Ee (412) <0 comprende funciones do estado Sierencites de tale funciones Por otra parts, se sabe que OQ no es a diferencil de una funeson de estada (ie equ ta notalén used) EI factor 17” de ls Ee (4.135) comierte dQ en le iferonial de una funcién ge estado, Ia entropia > ‘Come un demplo, © eacalsé 4Q'T pa ua cambio foe te on un gat monoaibnice erecta de topos Se ten Tk ‘ecuscion de estado: ry y= Ne as) Por sinpliidad se antsipard ol resto, ee va probar ex Ie secon 74 (0 ver Flowets y Mendort?? Eo, 43.12) €e que H ‘ners interna E para tl 238 ost dads por (fa el estudio del experimsnto de Joule, ls sein 1.3.38 vio que F no dapetde del volumen dol nas) Considers un cumbia infinitesimal reveshls entre dos elados ‘eeinos definidos del gas Para tal cambio, por Ine Es. (1-14) 9 158), $8 tiene que agar ray Se stho, por is exposiin en la secsidn 1.3, a0" 40 (como Pat) no 65 i diferencia! de ura Furciin de estado. (Poe elmo, pars ‘Le seu ky par tx cambios ifiesmaer 119 Ccalquier cambio tinito, el calor suminstrado al gas, como ct Arabia teulizud sobre dl, depende de It forma en que se eevtda el inbio.) Eh Ingar de 0.» considera 49/7. De lis dos éltimas ecuaciones 1 dein ecueldn do estado (1-8), nmedistamente se oben: B03 SE wah — apne in VE) £0 3 «nn ~ ute nVE") confiemando que 40/7 as i aiferencial de una funcion de estado, Saber de SEV.) cons. + (Ne 0CE™}} ‘As, 42 ha verified la Ee. (4132). (Este no es una dednecion de reniropis de un gs monostérico perfecto, ya que se supusD ls cexpresiin para la chesaiasaterma la veuacion de estado.) De lt relslon fundamental (4-12) s dedocen nurmerostsias reluiones ete Ik divers dervacas parcials. No es el objeto de {te estudio obtener una sta exzustva de tls relalonss, sno ‘Slo instar [os mdtodos que permitan jegae com tld 2 cle uier selaoin que pueda aeveatari, Tauslande a cera una de las tres eiferenciales de la Be. (412), 5a u un corfiiene diferen- ‘Sul par ins otras dos poe eaalgule camino"). AS, s©obtiene 1a primer de esas eoucionss os auivlonte «ta Ee. (2.9), coma 4 puede omprobor « partir da lat fglas de derivaetn paris” Pussto ques 1) Th day ga 14 26, hom f. en ain at ie de pres pms120 ta senna ey et vermodinince It an ee “ ares asa i or ‘derivciin oruzads’, es decir, formando las dos deciadas (£17), se conelaye de bs Ess. (214), que’ ae, Hsia cb una de las cuatro relaciones texmodinamicas de Maxwell, (Las otras se darn en lar Bes. (4.08), (481) y (486), Ritas Telacones son muy Ubles al relacionar diferentes cantidades frm Aintmieas entre 3. Resslta convenente hacer éufase en que tlie sions termodinimica, tales eumo las Eee (14) 0 4.18), ‘umplen para cuaguier sisters en equitric. Esta generalidad os Io Que ace! tan exiremacsmence poderows og métodos temtod- hiesicos. 42 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS En lu section 2,3 se vio ol principio de Clusus de la entropia pay on sistema atlada, Este prineipo proporcona wa extrio para Hi dicesin ds los procesos atures on tal stern, cn pic a dsc de Class 122 fan, para el equibri, Ahora 2 desea generliar Jos resultados de Wu seen 23, con el fin de obtener cterios covresponaientes para SGntemas que no estén completamente aisdos, sino que Intractian tom log alrodedoresen algun ners espeefiza, ‘an_un sistema lado, el principio de Cluusus afirma que, ara cualquier cambio natural de un estado 1 hacia un estado 2, le Entropia aumenta as S.-81> 0, 9 Un cambio reverie es uaa abstriclin tedric, tn cso Ife de uy proceso Tal, Si en un sseme ablado, un proceso desde fi satado Tt hosta un Gtado 2 e reversible, puede ocurir Tualmente bien eo direcign versa, desde el estado 2 hasta el ‘stado |, Se conclave qu, para un procsso reversible, Ie dese ‘Ged 4.19) se romplana por gual: ases.-5,- 20) Las Bot, 4.19) » (4.20) on as=5,-5 20 20) donde los sinoos > y = se caxmplen para los peacesns ireverables ¥ ‘versie, ospectivament Fg 4. Steno em contacto rien y micnko cun.en sl, Ee fit pun ao mesatinnene es eq de treatin ona sn a a fam Ty» ron Pa pemtnecey Coaces»mlg=coe rratadnca etal ate Gl pion atte yee122 taser ep de veodinamies It popper ecco feet Su een tat tna ‘See oh By 42) onde S. So y Sia: son las eniropias del astema, ban ealoitieo Yy sistema computa, respectamente, enionoes, pars cualquier ambio finito de) sistema compuesto, d2 ls Es. (4.21), lene AS) = AS +AS, 30 way) Snpoaga que, en este cambio, st tranfie una canciad de calor Q det Bano talorfico, eayo’rolumen también puede baber ‘ambiado, hacia el sistema Debidy al lamar muy guande del ano lorie, st eipperutra Ty ¥ preston Py bed. permunesido Sorstane durante este cambio. De aqut que el cambio sa fevers Beef gues rie a tho anes yd WE (4139) 6 a -2 0 De aul us B61) at ¢ as-So0 2 teoew i donde AP ol. caio en 2 ene del sma ¥ Wel fabio fenzao sobre SL ial Uae evapo reine sobre ol stra Sy efestoado po Rata caloricr, enoness =a 4m <<< a desided de Cts 128 donde AY’ es el cambio ea votumen del sistema. Combinando ( Bes (425) a 427, © oben AS tPAU ag SEPA aay tos signos > y = 48 aplisan a Jos procsos invereribos y revert ‘les, repectivamente “LiFe: G28) os macro resultado flo sta extension asl principio de Clausis de In estzopia (4.21) a am sstsms rodeado poral may a tempera vonstante Ty y prsiin constants Pa Se mencionatica la Ec, (428) {0 casos juticlares de ells, tal fom le Fe, (4219) como destualdad de Clavius La Be. (4.23) {Wun ceilerio para ln dieoufoa de fs procesosattales¥ para) Ghullbro, En general In Ee, (2.28) depende de sstema y sus Gtededores. Solo. en cicunstansis especie es unt Tuncion del Sistem tnicamente. Por ejemplo, se considera process fot ‘ricoe aun tenporatora T-wual at del medio anbiente (P» Fy, Tateniendo_ constants ef woluen del sizema (8¥"= 0). En one fo, i Ee (8.28) ques = 29) as Ean ‘ 1a cual depende anicamente We ls propililes deste. Pars un seme totaente aisiade, donde af = AV = 0 Gs decir encrga rolumen constantes), (8 Ee. C28) so reduee 3k Seiasion orginal (41) AS > 0, La entropta de un sistema Pfau vende a creer. en cl equllbio, ec un maximo, De ta Es, {S281 se dedneen Hlimente las condiciones de cyulieio para Ges retrcobones (91 las wecienes 44 ¥ 45) sane condiciones de equllrio ve expresan de mana conc, ca tmings ds i dxponbdad A defini por: ASE+ AY nS 430) ta caul os uma, propisdad deb sistema y su medio ambiente. En Heeminos des Ie desgualiad de Class (4,28) se ansforma aed co ba diponibilidad de wn sisters on an amedso ambiente ado tiene 9 flereoee (os deci, ata e# lr sirecion de Tos cambios naturals)a ee rene — ee 128 La comnts te temo tt tiene un valor minima en el egullsi, 0 sea que no tox poses cambios taturles posterior. El signo do igusldad an In Ee (4.31) omresponde aloe cunbios reverses. 43 APLICACIONES SENCILLAS En esta secciin se calevlan fos cambios de entrap en algunas sltasciones may encilan, con ol Bin de fumluizar el lstor con Stas ides, En log cupfalos $Y se considern aplsscones male ‘laboradas, Te enropta es tna funsion de este, De aqui que tx difero sia en lar entropios de dos etades 1 3 2 do un sistema, depends Uhieamente Je estos esidos. S152 cumbia el sistema dol estado (al sstido 2, por medio de diftrentes procesos, entenoes la entepis fet sstera empre cambird =n la mimo caoidade Pero la salto pla del medio que roles a sisama, on sonst, cambiars. en antdades aijerents, dependiendo del proceso partie. Un pro ‘S50 reverable se distinge por al hecho de que los cambios ene Sistem extn acompanados por eanbies compensidors en los he fedores del sistem, tales que la enttopia del sistema mt los Srededores permanece constante, Pata in proceso noversible 5c fonoe la manera de caleuar el exmnbio de entrops pura ol sstems De aeoerdo' con ls Be 13a), lu diferencia de cuaropta est dala or -[% (432) Agu debe tomarse finest 3a Jango de wna tayestoris rover ible gus wa lon Jos estadon 8 on voldmencs nil final del Sema son ios mlamos, probableinente se eeprfa un proceso ‘olumen vonstante y, entonces, 49 en Ia Ee (4.32) ve remplaca Pet Cy am donde Cy la capicidad caloriiea del sstoma, a Yolumen eonstante, Si'en Ingar de los volimaenes las presones Inical y final son ls mismas, se remplazaris Cy por Gy. Ib ipasidid alonish a puesion sonstente. Ss tempecatucis iil (tacos ees 125 4 final son las rss, se elie una trayectoriaiotérmicn sever Sibie, Bara hacer que evsigwera de estos procesos sen reversible Sebe.ponerse sl tema en contacto cou una succsiba de bats ‘alorificos cayas temperature solo. die infnitsemabnente de Grtempeettrsinstanténen del stoma. Para produc reversiblerer= te lan combio finito de temperatura, en principio se roquere un numero infiaito de ichos bans calorfics, De mado ms reals fe rerio un bato de temporotira regulada ys haria que Ws temperatura del baie samblara en a forma eequerida 43:1. Calentamiento det agua Supongs que so calienan’ 160 @ de agua deste 20° C hasta 80" Cr yeni cl cambio de entropia del am, dao que puede Suponame que au ealorespeciion ene el valor constonte 4.2 15" fe. ‘Si sellers a cabo el ealsatamiento et forma reversible, coloea do) anus sh contneto fermen con ung sucesion de bis clon tog de fempertras proeresvamente crecientes, emoaces, de ls Te (2533), el ierementa de antropla est tao per a a m1K-! issue mon 5 donde M = 100) 2e= 42)g°)K 41) 28K, T= 380K. 4.3.2 Posisn det hielo Un vaio contione una mazcia de $0 g de hivlo y 50 de ast. CCalentando el vaio ae furnden 10 g do hile. La mezciahieloaze stl en equilbrio ‘a usa presn de una atmésera, tanto inal Como finalmente, ,Qué cambio de entiopa dele mezclahieloagun fr ocarido? ‘Lr diferencia de entropia equerida depende Unicamente do fs estados incialy Cal El elentusnto del vaso evidentemente no ‘Sel im procedimicnto reversible: ly mezsis hieloagua no eta = tina temperturs uniforme conssnts, isl ala det punto de hielo, Gn todo proosto ¥ asl sicesivaments, Eso no e¢de gran impor ftacin, pert encontrar el cumbia Ue satropta, se. cge esect mente un process reverfle, Aunt attdsfera, ol punto de fasion Gel biel ex 273.18 Ky ef calor latente de fusion del histo es 334 ‘fe Se funden 10 g de bolo cr un proces reversible, suriseando 3440-1, procedentes de tm haf culorfico a 27315 Ky estado la rmezci nlslo-gu en equiliro a uaa presion de una atmésfor ot1126 epee de todo el procsio. Ast fa encopla de lk merch hleloagua se he Insrementado 2a 3340/273.18 "122 J/Ky tal como 16 docuoe Avectamente de a Be. G32), con T= 2785 Ken todo praosso de Ts. 44.3.3 Igualamiento do lo temperataca Como sisuente clemplo, se deostrard que el igualimionta de ln temperatura estdacontpafico por bn neremento deb eniaoia (Considers un sists puesta ta contacto tetmico con ut Bat caloriico la temperatur Ty, Si el sister esti iniatmente una Temperatura Ty < Za, se calontard hasta aleanae Je tomperitura Ty. Para mayor seni, supang que nexpaciéad caerifiea C del sinemia ey constante sobre el intenalo de tempore (Py, Te (sto seria una buera aproximucion para mushos solos ¥ tempe- satus cercangs a le ambiente) Para este cus con ¢2= Ca, la Fe(iaa) de Tl wo ‘tsonsitmente dite eof resltade de fa sesion 43.1) TL eowespondients curio de enopia del ino caloric es: gam) As, an couleuued ae ease ee Sarasa donde se iicodia ty sbreviate: Stsje xine x41 39) Alo bien. 1) = 0-y fox) > 0 pars x 4 0 (como se deduce inmeditaniate a paris de 2) = In y fl) ~ 0) De aqui que ‘bre las femperstaoe inkielos 7) <7, cb euslamienso Fesilante de fa femperatura produce un inefemenio de enti. El mismo procetimicnto, somprendisnd wn calcio lyerunen- te inds abbot, muesira quest se poten tn cantata ténmien dom ‘stems de cepuoidadescalorficss lina y temnpeatueny deren: es, Ld entropfa total st Ineromenta a medida que 9 ievalae as femperaties 434 Compreson fotérmica de un gas pexecto * Considete 1s compresion isotermica reverible de un gas perfec toa le temperstura Ty, desd> el cstalo 1 hast el estado 2, tal tomo. se lusee en lx Fig. 4.2. Se aptica el echo, examinado en Ia Seen 13, de quo la ever interna de un ga perfecto & una funoibn rigumente de ws temperatura T; pero es independiente del wolumpen ¥ la peesion de es B= en a ‘Se conclaye que, # lo lamo de ura sotema, £ es constants Sustiuyend: ag -ar> Pav an ‘lida par toy process roveriles, en in Pe. (432) y eerbiendo P SMETG/T (co 18 comldorando a gas que consste de N molec 1s) se obtiene: Prin pe Volumen Ym ig, 42. legume PV pra comps ots de nt128 Le sgunda ey toa deve, In entropia del gas ha decree durante ln compreson Penile ‘Durante fs comprsion se maiz una cert camigad de tba wo-ffraramnill a sobre cl gas. Esto std teprsentado por el dea sombreada en lt Fi 42. Pero como la energia del ges no se alt, se transfcre una sintidad posiira de car (-Q) — W hacia el baflo calorition a femperanies 7) con l cual el sistem esis on contacto durante In compresin, De aqui que la anuopla del halo calorifieo s0 nore ments on Sy ~ (-0)'T;, do cual compensa exastanente la disne rucidn de entropia (4.38) del sistema, tal como debe sor pars un ‘cms severe 1a diferencia ‘do entropia 4.39) 0 independiente de I tayo toga que use a los estados 1 y 2 en ia Fig. 42. EI trabajo WY ‘eiliado sobre al sisiema, Ee. (440), rpeesentado por el area Sombreads de in Pig, 4.2, depends do la txyestora, (Debid0 4 lo Ee (437), todo este waboio debe ser trunsferdo al bao sulontico oon al cual al stem anh oy oontaste durante el voces) $2 [uecen verificar cod facldad esx Proposiionss para uta tayo. {onla ago diferente, por elemplo la trayectorit | > 3 2 que se suesra ca la Fig. $4.2. EL trabajo efectundo sobre ol sisiemn ests representido por el reetingulo sonmbreado en la ig 4.3 ye recor ‘qe para el proceso térmico, Para el cambio de entrept, das es 432) y (4.38), se ene Woluman Vo 43, Coupresia de ua gs pete dene esa | nasa oh ago 2 ao ego do teeter 1 v= 3 2 Ly ca 8 ttre soe oats ss amperes 7) = 72) Ts venelf ap nar ee Le primers Sot se ana, ya que © ot un funcion sola de Ty T, = Ty. Sion b. segunga integral se ace la sustiuelon NET, $e sedce #) cambin de eniropie (4.38), ye que ol volumen dal sstoma on ol eludo Soe Pe En ir scclOn 1.8 fe vio qua, on una expansion aisica ibe, lo temperatura de un aa perfecto pesmunce constants. De au? que puede cambavse cl estado de Un ge8 perfecto, del estado. 2 hacia ol estado | de la Fig. 42, por madio de dichs expucstoa iigbatca Ure, Lon dos extados 2-9 sa etados de oquilibio, Senawe sorants Ia eqpomiin ly cOndicionas dot gs so dasaan bastante’ del equiibio. Bste proceso s reversible ¥ no se puede lewribr por tayestors algina sobee at diggrama PV. Pero el cambio de entropla (Sy — 84) allo depetde de los etador de qulirio Inical final, 2 y 1,9, por tao, esd dudo por i Ec G39), eacepto gee un sano menor 8 qe Ia Ee, (4.39) elie ‘via compres del Bos 44 LA ENERGIA LIBRE DE HELMHOLTZ Ahora so plicarin lo results geneciles de Jas seciones 4.1 y 424 sbtemas bajo condiciones divers. En! esta seccion, 5 Somenzaté son on Stems volumen constants on Goasato con ua bdo calorific, ta somo se mucsta an Ia Fig, 44, Comidere on proce en el que Ty teriporatura T del stoma os estados {sal nal of la misma que la del bafo ealorficn: T= Ty. De las Fee (4.30) 9 (4.31, donde ahors debe ponene Ty = Ty 4| ny este camblo se tens que Aswak— Tas ale 7m = ard. an) donde es Mh eoetula bre de Helmholtz que se definid ea la seceiin 2.5 FaE-TS ex) Para of cambio que se efoca, se ve que ts digponibiidad, la et fen general deponse de aurema 9 se medio ambiowe, se viele ina140, La spun ey 08 termed 1 proplodad de sfema dnicamente, ex decir de ls enor Wore de Flot de tena ‘Yrs ott e salad (4.41, of tgerament een ce, con aneosiad on Ee (429) Por sen, al consider tm proceso botirmico, © ea gue el entemtacstd ¢ In misma tempor Ts Ty svenie tose procern, Eso es nace {Rowe rary, Solo quer qu hw eon cy fn sn a msc terperstura 7: durante el proceso, it iempertara fel sisters bien puede cambiar. En ln prictiea,feevuentomente és feel sao, Conideiese, por siemple, ua reasei6n Quimica Les don sustandiat Ay B sila gn tn reepionte de wolumion fio, sumer en th baflo caloriion a tompoatura 7. Inicale reute estit sepunalos por una divs y se encuentran a Is temperature 7. Sise quits dni, ocuried [a Feacion quimica, 2 meade ‘con profucsibn de calor. de mado que el sisters s¢ xlenard. Eventaalmente, I yeasela termina 9 cl sistema 3 1s ‘tlsado mucramente fasta le fomperatoen 7, hublendo Iberado 6 fxcce5 de enrgis hacia el buno caorifio. Dl mismo mode que el proceso no tiene que ser iotérmivo rota sue ls Bo. (441) set rida [Onicamente se reguere que bs {emperatuns inci y final ean T, podria goneraliar el proceso Tush el cial st pique a Ee 444), Unicamente se require que 1 nee ede Hetmbots 11 Jor volimenes inci final scan los mismos: AP = Vy — Vy = 0, Pro durante ol proceso el volomen podria varie Hb tipe de argunento que se ba aplicado agi sls tempers ¥ el volunien, goneratmente es Naigo pata la desguuidad do Cla fhus (4.30)-(431) y teats con las tueciones de esto del sistema ls estado incl ¥ fina taicansate, No ve wehee 4 lox estas Ieemmedios, lentes ocure el proces De ta Ee. (4.41), se consluye que para ua sistem de volume constant, iniainignte te tonperaturr 7, eh contacto con Un tuto ealorifieo ia mia temperatura 7. ocuren cambios ponte rots (decir, natal) nla drecelin ce la eoereta liye de Heintoltz decreconte. De aqui ote el equlibrio corresponde a la ert re de Hetmholte mini. Tal como oaurrio antes, los site fos < ¢ = en la Ee, (4.41) comerponden = cambios ineveriles Feveusibes, expectivanente, {Er relacin lermodingmicefundemental (412) paste reeset sex una Torin spropinda a T'y ¥ como variables independiente, fh ligt de Ey V"Si se diferenci le Ee. 37), AF dB TS — $a a) ¥ dein Be. (4.12) se sustiuye dE, se obsiene a reacion fundamen falco be fox af -ser~ ray any 1 esta ovvation se obtione inmedintarnente sali, =f, a wzada de las dos Uhkimas relciones: Ge), Fl Ets ov la segunda relacion de Maxwell ¥, por dervacon a9)12 Le spn ty dea sermotindnis It * 45 OUROS POFENCIALES TERMODINAMICOS En les secciones 41 y 42 9 consider que ta enopia 5 aracterlzaba a un sistema solo. Em fa olla sees se "0 us FF usga un papel aadlopo para ua sitema 2 volumen constante en tin ato calorific, Se diainguié este caso porque en else basa el tlesnllo de la tvednie estadinin, Pero einen stro potencies termodinimicos corespondicates 2 diferentes reticiones. Ahora fe consdgrnin estos potencisls. Como os métodos som los wsudes fn ha sescn 4.4, se veda en forma breve En primer higr, considore UD sislema en contacte térmico: y mecinico con tn bang calorfiea& teniperaturay presin consian {ex Esta es situclbn gue se mucstea ena Fig. 4.1. Pero ahora se pont que, tanto inital como finalmente, ia temperacura Ty Fresion P del stem son iguale as del bano ealoriti: 7 = Tye Pak, De las Fes, (430) y 4.31) se obtone Ad-aw Pr Ts) Aged fury donde ts enema bre ge Gibbs Ge define por See Pras ft) [ANG durante los progeos naturales on un medio @ temperatura y presion constantes @ decrace eh el equllro es un minim. Los Fignos <= en la Es, (4:47) covesponden & proces ineversibles teenies, rospecivamente Difeenclando la Ee. (3-48) y susttuyéndo ts relul6n fondo mental 412) da ag=-sarsvar 9) eal tb ore ve me rs ue la torera cidn de Mowwell, Comparando lis Eos, (4.43) fon (449) ¥ (444) con (450) se ve que Fy Gy Vy PB, ‘EEecapean papelee andlogee para Jot sistemas especiicados pot (F7) 9 portr, P,respecthaneate de donde (vm pores termacinieos 158 Por tltimo, consdere wn sete térmicamentesistado, mante- nido ® una presén constunte P: es decir, en equlbrio mecénico fon un medio ambiente a ln presgn eonstante P Ee la Fig. 45 se Insta esa tugs, hot, la Ee. 4.38), con dQ = 0, conduoe dao, Hone, ay donde a omalpis # se define por wae s PV as Le condisiba de entalpia constante, Ee. (4.92), rmplasa a le de ‘rps cotstunte para un stems totalmente ailado De ins Fes (4.30 (431), 452] ¥ (483), 68 ve ave los process espontdneoa en un sistema set Int rosiesionespresen- Fe (peesinn constant, entlpin sontante) inrementan le entropia yr atta vez l equlibrio corosponde a la emropia maxima, come Fa, 4.5, Stun trmlament ao, e ei cinco con ‘eon aunts re comtane ‘ara us sistema totalmente sidado. (Pero note gue ahora 46 ten Te condicion sears Hf conse tar de E> sonst) Diferenciando It Ee, (2.53) y combinsadola con la Ee. (8.12), oben n= Tes De qui se obtiene