Técnicas de caracterización térmica de un polímero

1. Técnicas de pirólisis-cromatografía de gases

La pirólisis es simplemente la ruptura de moléculas grandes y complejas en fragmentos más pequeños
mediante la aplicación de calor. Cuando la energía térmica aplicada a una molécula es mayor que la
energía de enlaces específicos en esa molécula, esos enlaces se disociarán de una manera predecible y
reproducible. Las moléculas más pequeñas generadas en este proceso de ruptura de enlaces pueden
identificarse mediante una serie de herramientas analíticas, incluidas la cromatografía de gases (GC) y
la espectrometría de masas (MS). Una vez identificados, ayudan a comprender la estructura de la
macromolécula original. Así, un copolímero de isopreno y estireno se identifica fácilmente mediante un
pirograma, cuyos picos dominantes son isopreno, estireno y dipenteno, un dímero de isopreno. La
pirólisis es una técnica analítica mediante la cual los materiales complejos no volátiles se descomponen
en moléculas constituyentes volátiles más pequeñas. por el uso de temperaturas muy altas. Los
materiales poliméricos se prestan muy fácilmente al análisis mediante esta técnica. Siempre que las
condiciones de pirólisis se mantengan constantes, una muestra siempre debe degradarse en las
mismas moléculas constituyentes. Por lo tanto, si los productos de degradación se introducen en un
cromatógrafo de gases, el cromatograma resultante siempre debe ser el mismo y se obtiene una huella
digital característica de la muestra original. Wampler y Levy [1] han discutido los factores que afectan
la reproducibilidad en la pirólisis - cromatografía de gases ( Py-GC) como el tamaño de la muestra, la
falta de homogeneidad de la muestra y el diseño del pirolizador. Hay dos amplias áreas de aplicación
de Py-GC. El primero es su uso como medio para identificar cualitativamente polímeros desconocidos,
por ejemplo, productos de la competencia o en investigaciones forenses. Este enfoque de huellas
digitales, por útil que sea, no se persigue más en este libro. La segunda área de aplicación, que es el
tema de este capítulo, es el uso de la técnica para dilucidar detalles microestructurales en un polímero
bajo investigación, por ejemplo , diferentes tipos de insaturación y secuencia en copolímeros

2. Análisis de gas evolucionado.

Se han utilizado varias técnicas para medir cambios de calor, cambios de fase, cambios de presión y
pérdida de peso de polímeros en condiciones controladas. Aunque en muchos casos estas mediciones
son muy significativas, están limitadas en la información que pueden proporcionar. El análisis
termogravimétrico (TGA), por ejemplo, mide el peso de una muestra en función de la temperatura y el
tiempo a medida que varía la temperatura. Esto proporciona información cuantitativa valiosa, pero no
nos dice nada sobre la química de los procesos que ocurren. Para cerrar esta brecha, se ha abierto un
campo llamado análisis de gas evolucionado (EGA) en el que es posible monitorear los subproductos de
las reacciones asociadas con el calor. En la técnica EGA, la muestra se calienta a una velocidad
controlada en condiciones controladas y se controlan los cambios de peso (por ejemplo, TGA).
Al mismo tiempo, los productos de reacción se pasan a un instrumento adecuado para la identificación
y, en algunos casos, la cuantificación. Se han desarrollado muchas variantes de este enfoque basadas
en tres métodos para descomponer térmicamente las muestras: pirólisis, degradación térmica
programada lineal (es decir, sin registrar el cambio de peso) y el enfoque termogravimétrico (es decir,
el peso de la muestra registrado continuamente):

• Pirólisis con cromatografía de gases (Py -GC).

• Pirólisis con espectrometría de masas.
• Deformación térmica programada lineal con CG computarizado.
• Análisis de TGA con análisis de cuatro transformadores.
La atmósfera varía de inerte (p. ej., nitrógeno o helio) a reactivo (p. ej., oxígeno) y los productos de
descomposición producidos son examinados por cualquiera de una amplia variedad de técnicas
analíticas, ya sea cualitativamente o cuantitativamente, o ambos. Ejemplo clásico de la técnica
EEGAisthePy-GC.

Algunos ejemplos de la aplicación de la técnica incluyen estudios de productos de degradación y

cambio de peso de polímeros, la producción de termocromatogramas de polímeros y estudios de
degradación de aditivos de polímeros. EGA es una técnica de análisis térmico para caracterizar
compuestos desarrollados durante el calentamiento de muestras. Es, en cierto sentido, una técnica
inversa de TGA y si solo se desarrolla un compuesto durante el calentamiento de la muestra, entonces
EGA y TGA deberían proporcionar principalmente información idéntica. Por lo general, una serie de
componentes evolucionan durante el calentamiento de una muestra de acuerdo con la cinética de
degradación complicada y esta valiosa información se refleja poco en una curva TGA. En vista de este
último hecho, es sorprendente que el valor de EGA se haya pasado por alto con frecuencia y, por lo
tanto, se haya utilizado con menos frecuencia que TGA.

3. Análisis de volatilización térmica

En esta técnica, en un sistema continuamente evacuado, los productos volátiles pasan de una muestra
calentada a la superficie fría de una trampa a cierta distancia. Se desarrolla una pequeña presión que
varía con la velocidad de volatilización de la muestra. Si esta presión se registra a medida que la
temperatura de la muestra aumenta de manera lineal, se produce un termograma de análisis de
volatilización térmica (TVA) que muestra uno o más picos. La traza obtenida depende en cierta medida
de la velocidad de calentamiento, que, por lo tanto, debe estandarizarse.

Obtenido e-book:

MLA (Modern Language Assoc.)

Crompton, T. .. Thermal Methods of Polymer Analysis. Smithers Rapra, 2013.

APA (American Psychological Assoc.)

Crompton, T. . (2013). Thermal Methods of Polymer Analysis. Smithers Rapra.
(2020). Retrieved 24 March 2020, from
http://web.a.ebscohost.com/ehost/ebookviewer/ebook/bmxlYmtfXzU2MTk1NV9fQU41?sid=d58cdd85-6cd1-48f3-
a255-96bc2e4621af@sessionmgr4008&vid=18&format=EB&rid=4