490 Disefio de reactores no isotérmicos en estado estacionario Capitulo 8 Rjempla 8.2. Isamerizacién en fase liquida de n-butana EL n-butano, C,H, Va a isomerizarse a isobutano en.un PFR. El isobutano es un producto valioso uN due se emplea para manufacturar aditivos para gasolina. Por ejemplo, el isobutano puede hacerse reaccionar para formar iso-octano. El precio de venta del n-butano en 2004 fue de 72 centavos de Problema dela vida real] star por, ai mientras que el an del isobutano fue de 89 centavos de délar por galén. La reacci6n se va a efectuar adiabéticamente, en fase Ifquida a alta presidn, usando esen- cialmente trazas de un catalizador iquido que da una velocidad de reaccién especifica de 31.1 h7! 360 K. Calcule cl volumen del PFR y el CSTR necesarios para procesat’ 100,000 gal/dta (163 kmol/h) con una conversién del, 70% y una, mezcla de 90% mol de n-butand y 10% inol de i-pentano, que se considera un producto inerte. La alimentacicn se tiene a 330 K. Informacién adicional El incentivo AH3, = —6900 J/mol + n-butano, Energia de activacidn = 65.7 kI /mol econémico es $ = 89 e/gal Ke = 3.03 a 60°C, Cyg = 9.3 kmol /dm} = 9.3 kmol /m> de délar contra 72 ¢/gal de délar Buna). i:Pentano Co, = 141 Vmol-K Coy, = 161 mol -K Coq = 141 I/mol K = 141 kamal > K Solucién OE, = — CA, Ralance malar: 8.3.1) El algoritmo Ley de velocidad: (E832) con (E833) . (R34) Estequiometrfa (fase liquida, v = v4): Cy =e yg(t — 8-35) Cece (E836) Combinar! Ta weal e ( ay (E8-3.7) od Oy Integrando la ecuacién (E8-3.1) se obtiene Fuad y~ [i Fave e828) Scions serine oTNote dé nomiénclatera AHg; (1) = Ag. AH, (Tp) = AHs, AHS + ACT - Te Seccién'83 Operacién adiabétiea 491 Balance de energfa: Recordando la ecuaci6n'(8;27); tenemos O—H— Fy B(O;Cp(T—T)) ~ FoXI AUER (Ta) + ACP(T 7d] = 0 (8-27) Scgtin el enunciado del problema Adiabitico: 6 = 0 No realiza trabajo: W. ACp= Cp, ~ Cp, = 141 - 141 = 0 Aplicando las condiciones anteriores a Ia ecuacién (8-29) y reordenando, se obtiene (-AHRX : Tote ; 1a Birethatcarenpar ie sis (83.9) Evaluacion de pardmetros a 36,6, 2 C.F 0.C,, (isis 236i im x = 159 J/mol: K. Mi 4 T= 330+ oe xi T= 3304434" (£83.10) Donde T se da en kelvins. Sustituyendo la energia de activacién, Ty yk, sen la ecuacion (83,3), obtenemos 65,700.) bo A oA k311 a Uh w 831 (% yh 7 T=360)|,,-1 k= 3h 7906 he £8-3.11 lame i an Sustituyendo para AlN ¥, Ty Ke(T) en la ecuaci6n (8-3.4), se obtiene cs =6900( 1 1 cog ox 831 S 3] F—333 5 = 830.; (E8-3.12) soi 2 wos [SE | (E83.12) Recordando Ia ley de,yplocidad, ce obtiens fee te #4] SpE = x] {E8-3.7) boiro Ke,Es ricsgoso pedir ‘una conyersién del 70% en una reaccién reversible CAlculo de muestra para la tabla E8-3.1 492 Disefio de reactores no isotérmicos en estado estacionario Capitulo 8 Conversién en el equilibrio En el equilibrio (E8-3.13) Como tenemos K,(7), es posible encontrar X, en funcién de la temperatura. Solucién para un PFR Encuentre el volumen del PFRs necesario para lograr una conversiGn del 70%, luego grafique X,X, —r, y T’a lo largo (del volumen) del reactor. Este enunciado del problema es riesgo- so. {Por qué? {Porque la conversién en equilibrio adiabético puede ser inferior al 70%! Afortunadamente no ocurre esto en tales condiciones, que serén 0.7 < X,. En general, se desea investigar el volumen del reactor para lograr una conversién del 95% en el equilibrio, X,= 0.95 X,. Resolveremos el conjunto anterior de ecuaciones, para encontrar el volumen del PFR, rea- lizando tanto célculos manuales como empleando revolvedor de #0. Efectuaremos los céleulos ‘manuales para dar una comprensiGn intuitiva de cémo varian los parimetros X, y —r, con Ta conversién y la temperatura, La solucién de computadora nos permitiré graficar fécilmente las ‘variables de reaccion a lo largo del reactor, asf como estudiar la reacciOn y el reactor variando los pardmetros del sistema como Cy ¥ Ty. Solucion manual para permitir una mejor comprension y aplicar las técnicas del capitulo 2 A continuacién integraremos la ecuacién (E8-38) usando la regla de Simpson, tras elaborar una tabla (E8-3.1), para calcular (F 49/—r,) en funcidn de X. Este procedimiento es similar al descti- to en el capitulo 2, Ahora realizaremos un célculo de muestra para demostrar cémo se construyé la tabla E8-3.1. Por ejemplo, con X = 0.2. 330 + 43.4(0.2) = 338.6 K 338.6 — 360 (by: k= 314 cx 706 ao J = 31.1 exp(—1.388) = 7.76 h-* = = 338.6 — 333 || _ 0.0812 = © Ko=3.08 onl 830.3 as) 3.03e 29 (dy O74 Pe = 17-76) in yy molly (4 2 mol _ 59.9 kmol © ~ ( 4 Jonge (: + 25} 528 eh O28 mh © Fan _ (0.9 moles de butano/moles totales) (163. kmoles totales/h) _ 9 7g 4,3 rq 52 kml Continuandy de este mody para otras conversiones, podemus completar la tabla E8-3.1.Construya una grifica Levenspiel coma en el capitulo? 2 Fixe 20 “a 10 °o aros onan 5a (Para qué realizar dichos céleulos a ‘mano? Si esto no es de ayuda para usted, por favor clectrénico y nunca tendra que hacerlo de wuew Le. Problema dela vida real Seccién 8.3 Operacién adiabatica 493 ‘TABLA E8-3.1 CALCULOS A MANO 2 TK) ki) Ke x ratkmol/m sh) 2 (m*) 0 42 3106 392 374 02 © 338.7 7.76 «290.74 528 2.78 04, 94472 10a, aa oe 58.6 2.50 06 a0 227 as ae 317 3.88 065 3581 2774 «= 2.540.718 25 599 07 3003 3167250715 62 23.29 Para construir una gréfica Levenspiel, se emplearon los datos de la tabla E8-3.1 (Fyy/—r, con- tra X) del ejemplo 2-7 para determinar el tamafio de reactores en seric. E] volumen de reactor para una conversi6n del 70% se evaluaré usando las formulas de cuadratura. Como (Fo/—r4) aumenta con rapidez, a medida que nos aproximamos a la conversién en equilibrio adiabstico de 0.71, dividiremos la integral en dos partes. Fan ay (F8-3.14) Usando las ecuaciones (A-24) y (A-22) del apéndice A, obteneimos v= 3x28(3.7443%278+32:5043.88]m) +} x OHf3.98+4x5.99+23.29]m> 75 m° +085 m? ie 60 Probablemente nunca tenga que llevar a cabo célculos manuales como los anteriores, asf que gpara qué los realizamos? Esperamos que el lector haya adquirido una comprension mas intuitiva de la ‘magnitud de cada uno de los términos y de cémo cambian a lo largo del reactor (es decir, lo que hace la computadora para obtener la solucién) y cémo se construyeron las grificas Levenspiel (Fyo/—rx) contra X en el capftulo 2, En la salida V = 2.6m°, X = 0.7, X, = 0.715 y T = 360K. Solucion por computadora Pre Podrfanus tanbién haber 1esuelty el problewm empleandy Polysrath v alga ou revolvedor de EDO, El programa Polymath usando las ecuaciones (E8-3.1), (E8-3.10), (E8-3.7), (E8-3.11), (8-3.12) y (E8-3.13) se muestra en la tabla E8-3.2. TasLa B8-3.2 AYLICACION DEL PRUOKAMA PULYMATH A LA ISOMERIZACION ADIABATICA Eouscionee diferencialos introducidas por usuario TT dOVd(y) = -ra/Fad Ecuaciones explctasitroducidas por el usuano 20-83 12) Fads sie (3) T=390043.5°x (4) Ke =3.03ax(-890.5°(T-333)(7"359)) {5} _k=31.1exp(7906"(T-360)/(T"360)) {8} Nee Ketan) (7) tea seCaOr(1{1+10K0)") (8) rae=ra494 Disefio de reactores:no isotérmicos en estado estacionario Capitulo 8 364 359 =” 354 48 e349 & Sea 7° 339 Emm : tr i” pape p aspera oe peo ge 09 is e7 "86 “GT 09 11.8 27° 36 Vim) vim) (b) (co) Figura E8-3.1_Perfiles de conversién, temperatura y velocidad de reaccién. La grifica generada se muestra en la figuia E8-3.1. Vemos en la figura E8-3.1(a) que se requieren 1.15 m para una conversion del 40%. También se muestran los perfiles de tempera- tura y la velocidad de reaceién, Se observa que la velocidad de reaccién Observe la forma g de las curvas de la z i figura E8-3.1. {Por Tras KGa [Ia fdche |X. (E8-3.15) qué son asf? 3 A B pasa por un maximo. Cerca de la entrada al reactor, 7 aumenta igual que k, provocando que el tér- mino A crezca con mayor rapidez de lo que el término B disminuye; por lo tanto, 1a velocidad se incrementa. Cerca del final del reactor, el término B disminuye més répido de lo que el térmi- ‘no A anmenta. En consecuencia, debido a estos dos efectos competitivos, tenemos vin mifcimo en la velocidad de reaccién. Solucién para un cstR ‘Yamios a culcular el volumen de un CSTR adiabético necesurio para aleanzar una conversién del 40%, {Cree usted que el CSTR ser de tamanio mayor o menor que el PFR? El balance molar es ExoX = Aplicando la ecuacién (E8-3.7) al balance molar, obtenemos {Ser mayor 0 menor el volumen FixoX del PRF que el del : z csTR? RCyol 1 =| 1 + = |X Ke Por el balance de energia, tenemos la ecuacion (E8-3.10): (E8-3.16) T= 330 + 49ax T = 330+ 43.4(0.4) = 3473K Usando las ecuaciones (E8-3.11) y (E8-3.12) 0 por la tabla E8-3.1 k= 140207 Ke = 2.13 Para una conversién del 40%:Seccién.8.4 » PFR en estado estacionario con cambiador de calor 495 Elvolumendeun | Entonces Ccsta aidiabatico es 14 = 58.6 kmol/m?- hl ‘menor que'el syaltimentle un ers. y= 46,7 kmoles de butano/h) (0.4) adiabé 58.6 kmol/m?-h V=10m3 ‘Tencmos que cl yolumen del coTR (1 m*), para lograr una conversién del 40% on esta reaceién adiabitica, es inferior al volumen del rrr (1.15 m). Se puede comprénder on facilidad por qué el volumen del reactor para una conversign del 40% es menor para un CSTR que para un PFR, recordando las graficas Levenspiel del capi Jo 2. Al graticar (F9/—r,) en tuncién de X por los datos de la tabla E8-3.1 se obtiene lo siguiente. : : te 4 , = aa e a , fw) 2 csra : Pra El rea del pre (e1 volumen) es mayor que el érea del csres (volumen) 8.4 PFR en estado estacionario con cambiador de calor En esta seccién consideraremos un PFR en el cual el calor se agrega o retira a través de las paredes cilindricas del mismo (figura! 8-3). Para elaborar un modelo de reactor, asu- iniremos que no hay gradientes radiales cn cl mismo y que el fluju de valor a través de la pared por volumen unitario del reactor es como se indica en la figura 8-3. 3Q=UAAT,-7 =a, —NAY ale | \ to A ayy fe) ear |e rm To Te | | Vo Vea Figura 8-3" Pr con ganancia o pérdida de calor. 8.4.1 Deduccién del balance de energia para un PFR Efectuaremos un balance de energia para ¢l yolumen AY con W; — 0. La ccuacién (8-10) se transforma NO + SH EFA an (8-31)