Professional Documents
Culture Documents
Glava 1
Glava 1
Slika 1 - 1 Shematski prikaz ravnotežnog odnosa međuatomskih sila privlačenja i odbijanja [1]
Kao što je to već opšte poznato međuatomske veze, slika 1.2, se dijele na primarne i
sekundardne. Primarnim vezama se smatraju: jonska, kovalentna i metalna a u sekundarne se
ubrajaju van der Waalsove veze. Međutim, za mnoga čvrsta tijela karakteristične su miješane
veze.
Karakteristika metalne veze je prostorna neusmjerenost i visoka mobilnost
elektrona, što je u direktnoj vezi sa svojstvima metalnih materijala kao što su duktilnost,
toplotna i električna provodnost, magnetizam, i sl., slika 1-2a.
Jonska veza je također neusmjerena, elektrostatička u svom karakteru i može biti
vrlo jaka, slika 1-2b. Primjer vrlo jake jonske veze je magnezijum oksid čija temperatura
topljenja iznosi 2930oC. Jonske strukture su izolatori sve do temperatura na kojima joni
dobiju dovoljno energije da povećaju svoju mobilnost.
Osnovna karakteristika kovalentne veze je zajednički par valentnih elektrona i
usmjerenost, slika 1-2c. Elektroni koji formiraju vezu su čvrsto vezani zbog čega su
kovalentne strukture generalno slabi provodnici električne struje, tj. ponašaju se kao
izolatori ili kao poluprovodnici, kao što je npr. silicijum. Dijamant, alotropska modifikacija
ugljika, je prototip kovalentne veze. Osnovne karakteristike dijamanta su visoka tvrdoća,
nizak koeficijent termičkog širenja i vrlo visoka temperatura topljenja od 3300 oC. Ugljik je
četverovalentan element sa elektronskom konfiguracijom 1s22s12p3. Vanjska ljuska ima četiri
elektrona koja se mogu upariti, što znači da svaki atom ugljika može formirati zajedničku
orbitalu sa četiri susjedna atoma ugljika. Za svaki atom ugljika u toj vezi ove četiri veze su
iste jačine i pod istim uglom od 109.5o, formirajući tako tetraedarsku simetriju.
Van der Waalsove veze su rezultat sila koje se razvijaju kada susjedni atomi ili grupe
atoma djeluju kao električni dipoli, slika 1.2d. Iako su ove veze puno slabije od prethodno
navedenih one imaju svoj praktični značaj, prevashodno za nemetalne materijale.
1.2 Međuatomske veze i nivoi energije
Da bi kristalna struktura koja nastaje povezivanjem atoma bila stabilna srednja
vrijednost energije tako povezanih atoma mora biti niža od energije jednog atoma. U slučaju
metalne veze, energija slobodnih elektrona se distribuira u rasponu koji se povećava kako se
atomi povezuju formirajući metal, slika 1-3.
Slika 1 - 3 Širenje nivoa energije atoma u metalu [2] Ravnotežno rastojanje između
atoma u kristalnoj rešetki metala je ono za
koje bi daljne povećanje međuatomskog
rastojanja dovelo do porasta sila odbijanja
između pozitivnih jona na račun sila
privlačenja, a što bi bilo veće od pratećeg
smanjenja srednje vrijednosti energije
elektrona. Zbog toga slobodni elektroni u
metalnim strukturama zauzimaju serije
diskretnih energetskih nivoa u vrlo uskim
intervalima. Svaki atomski nivo se cijepa u
trake koje sadrže isti broj energetskih
nivoa. Svaki nivo mogu zauzeti samo dva
elektrona različitih spinova, tako da svaka
traka ima maksimalno 2N elektrona (N
broj atoma). U stanju najniže energije metala svi niži energetski nivoi su zauzeti.
Energetske praznine između nivoa nisu konstantne nego se smanjuju kako raste
energija nivoa. Ovo se obično izražava kao gustina elektronskih stanja N(E) u funkciji
energije (E). Količina N(E)dE daje broj energetskih nivoa u malim intervalima energije i za
slobodne elektrone to je parabolična funkcija energije, slika 1-4.
Slika 1 - 4 a) dijagram energija – gustina energetskih nivoa, b) popunjenost energetskih nivoa elektronima na
apsolutnoj nuli [2]
Elektroni sa nižeg nivoa mogu preći na više samo ako imaju dovoljno energije da
preskoče energetsku prazninu između nivoa. Energija traka je obično 5 ili 6 eV, što znači da
elektroni moraju dobiti značajnu energetsku pobudu da pređu na viši energetski nivo. Na
uobičajenim temperaturama elektroni ne bi dobili dovoljno energije za skok. Samo elektroni
sa energijama blizu vrhu energetske trake (Fermi nivo ili Fermi površina) mogu biti
pobuđeni. To znači da će samo mali broj slobodnih elektrona u metalu učestvovati u
termičkim procesima. Energija Fermijevog nivoa, EF, zavisi od broja elektrona po jedinici
volumena. Elektroni se kontinuirano kreću kroz strukturu sa energijom koja zavisi od nivoa
na kojem se elektron nalazi. Ovo kretanje elektrona se u kvantnoj mehanici poistovjećuje sa
talasom talasne dužine koju određuje energija elektrona shodno jednačini de Brolja,
h
λ=
mv , gdje je h Plankova konstanta, m je masa i v je brzina elektrona. Što je veća
energija elektrona to je veći njegov momentum (mv) i prema tome manja talasna dužina.
Zbog talasne prirode kretanja elektrona, kretanje elektrona uzrokuje tzv. difrakcioni efekt,
što je osnova za ispitivanje kristalne strukture elektronskim mikroskopom.
1.3 Kristalne rešetke i strukture
Materijali u čvrstom stanju mogu se dijeliti na one koji imaju kristalnu građu,
odnosno one koji nemaju kristalnu građu, i na materijale koji imaju mješavinu ova dva tipa
građe. Kao osnova za ovakvu podjelu materijala koristi se koncept sređivanja. Na slici 1-5 je
predstavljeno dvodimenzionalno uređenje dva različita tipa atoma. Manji atomi se nalaze
unutar trouglaste grupe tri veća atoma. Ovakvo geometrijsko uređenje se naziva sređivanje
kratkog reda. S druge strane grupe većih atoma su pravilno međusobno uređene tako da se sa
sigurnošću može predvidjeti lokacija za bilo koji dodani atom. Ovakvo uređenje se naziva
uređenje dalekog reda.
Na
Slika 1 - 5 a) Kristalna građa, b ) amorfna građa [2] slici 1-5a su
oba reda
zastupljena,
dok na slici
1-5b
sređivanje
kratkog reda
je očito ali
nema
sređivanja
dalekog reda.
Ovakvo
uređenje
atoma je
Još jedna karakteristika kubnog sistema je da su ravni i pravci koji imaju iste
indekse normalni jedni na druge. Za ostale kristalne sisteme ne važi ovo pravilo.
1.5 Stereografska projekcija
Slika 1-8 Principi stereografske projekcije: a) pol ravni (111), b) ugao između dvije ravni, c)
stereografska projekcija polova ravni (111) i (001)
1.6 K
r
i
s
t
Slika 1-9 a) Standardna stereografska projekcija (001), b) sferna projekcija a
l
n
e strukture
Kristalna hemija ispituje primarne odnose između hemijskog sastava jednog spoja i
njegove stabilne kristalne strukture za date uslove okoline (pritisak, temperatura). Pri tome
su bitni slijedeći parametri: dužina i orijentacija veze, veličina i oblik u kristalnoj strukturi
postojećeg koordinacionog poliedra, raspodjela gustine elektrona između atoma i sl.
27.01.1888. – 20.03.1947.
Mineralog
Kristalna struktura dijamanta se sastoji od dvije PCK rešetke umetnute jedna u drugu,
pri čemu je jedna od njih pomjerena duž dijagonale kocke druge, slika 1-15. Svaki atom
ugljika je kovalentno vezan sa četiri jednako udaljena susjedna atoma u pravilnoj
tetraedarskoj koordinaciji. Na primjer atom označen sa X se nalazi u centru šupljine koju
formiraju atomi 1, 2, 3 i 4. Postoji osam istih tetraedarskih mjesta X tipa.
Grafit ima manju gustinu i manje je stabilan od dijamanta, sa visoko anizotropnom
slojevitom strukturom, slika 1-16. Susjedni slojevi ABABAB sekvencama su uređeni u cik-
cak formi. Manje stabilna romboedarska ABCABCABC sekvenca je uočena u prirodnom
grafitu. Kovalentno vezani atomi ugljika su uređeni u slojevima heksagonalne simetrije na
međusobnom rastojanju od oko 0,335 nm. Ova udaljenost je relativno velika i sile veze
između slojeva su slabe, zbog čega slojevi mogu da se kližu jedan po drugom čime se i
objašnjava sposobnost podmazivanja grafita. Alternativno čvrsto mazivo MoS 2 ima sličnu
slojevitu strukturu.
Pitanja i zadaci