+ conjugadas y atométoas: El modelo de Hickel 567
uacién se puede escribir en forma de una ecuacién cuadritica:
(a5? _32V5
Bien
que tiene las soluciones ¢= a+1.628 y €= a+0.6
El esfuerzo computacional requerido para obtener los niveles de energia y los coe
cientes OA para un polieno monociclico se puede simplificar mucho usando la cons-
ruccién geométrica siguiente: se inscribe un polig ar con la forma del polieno
cen un circulo de radio 2B con uno de los vértices del poligono apuntando directamente
hacia abajo. Dibujamos una linea horizontal en cada punto en el que el poligono es tan
¢ al circulo. Estas lineas corresponden a los niveles de energia, y el centro del ci
culo corresponde a la energia a, Este método se ilustra en el Problema Ejemplo 25
PROBLEMA EJEMPLO 25.10
OM de
calcula los niveles de e
Use el método del poligono inserito pa
Hiickel para el benceno,
{que losniveles de energia son a+28, a+ B,
iias orbitales para los seis electrones 7 es
La construceién geométrica mues
,a~B y a—26.Lasuma dela
6a+8B,
En la Figura 25.17 se muestran los OM del benceno y sus energias. Notese que los
nivcles de energia para a+ B y a~ B estin doblemente degen
butadieno, El OA mis bajo no tiene niodos y la energia del OM crece con el niimero
orbital prom
de planos nod
(a+ 2f)+4a+ \= a
Los niveles de energia para polienos monociclicas pequeiios (CH), donde m es el
cearbonos con enlace 7, exhiben el patrén mostrado 1
gia a separa los OMen
ura proporciona la justific
valor de en:
Esta
es reglas de Hiickel para un
+ SiN=4n+2, donde estabiliza mediante
la red de deslocalizacion368 CAPITULO 25 Estrctura molecuary nv
FIGURA 25.17
\iveles de energia y otitales moleculares
Jel benceno en la aproximacién de Hickel
“os tamais de Tos OA 2p, son
sroporcionales asus coeficientes en el
OM, Los OM se muestran en una
serspectiva 3D para los OM llenos y con
sana vision desde ars para los OM no
eno, Los lébulos rojo y azul indica las
amplitudes positivas y negativas. Las
fneas de 270s fins indicanplanos
rodales.
euezena
DS med mB
FIGURA 25.18
Semis seri de os OM para os
polens deserts por frmuls(CH), comm
3a 6crbono con nse Por iad se
‘muss los pares doblemenedepeeraos
tiggrment spars ener
4 energia de malécuss poltémicas
tog
a2G ~~
Boe ae
2@
+ SiN=4n+ 1, la molécula es un radical libre.
+ SiN=4n, la molécula tiene dos electrones desapareados y es muy reactiva,
La justiticacion de estas reglas se puede comprender en la Figura 25.18, Para cada polieno
ciclico, el nivel de energia mis bajo es no degenerado y tiene a energia a+ 2B. Los demis
niveles son doblemente degenerados, con la excepci6n del nivel més alto sim es par. La mie
-xima estabilizacin se aleanza siN'= 4n + 2, debido a que todos los clectrones # estin apa-
reados y situaros en orbitaes enlazantes para los que e