o

(12) 按照专利合作条约所公布的国际申请
(19) 世界知识 组织
国际局
(10) 国际公布号
(43) 国际公布日
2017 年 5 月 18 日 （18.05.2017) W O 2017/080513 A 1
W PO PCT

(51) 国转 利分类号： 区 郑 升| 路 43 号 ，Shandong 266045 (CN) 。 谢 明秀

C08L 9/00 (2006.01) C08K S/09 (2006.01) (XIE, Mingxiu); 中国山东省青 岛市市北 区郑州路 4 3
C08L 7/00 (2006.01) C08J3/22 (2006.01) 号，Shandong 266045 (CN ) 。 周宏斌 (ZHOU, Hong-
C08K 13/02 (2006.01) C08J 3/21 5 (2006 bin); 中国山东 省青 岛市 市北 区郑州 路 4 3 号， Shan
C08K 3/04 (2006.01) B29B 7/74 (2006.01)
dong 266045 (CN) 。 刘震 (LIU, Zhen); 中 国山东 省
C K / 3 6 (2006.01) B60C 1/00 (2006.01)
青 岛市市北 区郑州路 4 3 号，Shandong 266045 (CN ) 。
C08K 3/22 (2006.01)
¾ 金 （WANG, Baojin); 中国山东省青 岛市市北 区
(21) 国际申请号： PCT/CN2016/105482 郑州路 4 3 号， Shandong 266045 (CN ) 。 徐召来 （XU,

国际申请 日： 年 Zhaolai); 中 国 山 东 省 青 岛 市 市 北 区 郑 升I路 43 号 ,

(22) 2016 11 月 11 曰 （1 1. 11.2016)
Shandong 266045 (CN ) 。
(25) 申请语言： 中文
(74) 代 理 人 ：广 州 市华 学 知 识 产 权 代 理有 限公司
(26) 公布语言： 中文 (GUANGZHOU HUAXUE INTELLECTUAL PROP
ERTY AGENCY 中国广东省广州 市天河
CO., LTD);
(30) 优先权：
区五 山路 381 号 物 资 大 楼 首 层 ，Guangdong 5 10640
2015 107783 10.0 2015 年 11 月 13 日 (13. 11.2015) CN
(CN)
2015 10777522.7 2015 年 11 月 13 日 (13. 11.2015) CN
2015 10777533.5 2015 年 11 月 13 日 (13. 11.2015) CN (81) 指定国 （
除另有指 明，要求每一种可提供 的国家保
2015 10777562. 1 2015 年 11 月 13 日 (13. 11.2015) CN 护） ：AE, AG, AL, AM, AO, AT, AU, AZ, BA, BB, BG,
2015 10777742.X 2015 年 11 13 日 （ 13. 11.2015) CN BH, BN, BR, BW, BY, BZ, CA, CH, CL, CN, CO, CR,
2015 1077775 1.9 2015 年 11 月 13 日 （ 13. 11.2015) CN CU, CZ, DE, DJ, DK, DM, DO, DZ, EC, EE, EG, ES, FI,
GB, GD, GE, GH, GM, GT, HN, HR, HU, ID, IL, IN, IR,
2015 10778353.9 2015 年 11 月 13 日 （ 13. 11.2015) CN
IS, JP, KE, KG, KN, KP, KR, KW, KZ, LA, LC, LK, LR,
2015 10778480.9 2015 年 11 月 13 日 （ 13. 11.2015) CN
LS, LU, LY, MA, MD, ME, MG, MK, MW, MX,
2015 10778627.4 2015 年 11 月 13 日 （ 13. 11.2015) CN
MY, ML, NA, NG, NI, NO, NZ, OM, PA, PE, PG, PH,
(71) 申请 人 : 恰维恰橡胶研宄院有 限公司 （EVE RUB PL, PT, QA, RO, RS, RU, RW, SA, SC, SD, SE, SG, SK,
中 国山东 省 SL, SM, ST, SV, SY, TH, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA,
BER INSTITUTE CO., LTD.) [CN/CN];
青 岛市市北 区郑州路 4 3 号， UG, US, UZ, VC, VN, ZA, ZM, Z W 。
Shandong 266045 (CN ) 。

(72) 发 明人 ： 王 蛟 （WANG, Meng-Jiao); 美 国马 萨 诸 (84) 指定国 （

除另有指 明，要求每一种可提供 的地 区保
塞 ；·Ι 贝 德 福 德 培 植 路 95 号 ，M A Massachusetts 护）
：ARIPO (BW, GH, GM, KE, LR, LS, MW, MZ, NA,
RW, SD, SL, ST, SZ, TZ, UG, ZM, ZW), 欧亚 （
AM, AZ,
(US) 。 宋建军 （SONG, Jianjun); 中 国山东 省 青 岛
市 北 区郑州 路 4 3 号，Shandong 266045 (CN) 。 王 BY, KG, KZ, RU, TJ, TM), ：洲 (AL, AT, BE, BG, CH,
CY, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, FR, GB, GR, HR, HU, IE,
正 （WANG, Zheng); 中国山东省青 岛市市市北 区郑
IS, IT, LT, LU, LV, MC, MK, MT, NL, NO, PL, PT, RO,
升| 43 号 ，Shandong 266045 (CN) 。 和 富金 （HE,
RS, SE, SI, SK, SM, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, CI, CM,
Fujin); 中 国 山东 省 青 岛市 市 北 区郑州 路 43 号, GA, GN, GQ, GW, KM, ML, MR, NE, SN, TD, TG) 。
Shandong 266045 (CN) 。 贾维杰 (JIA, Weijie); 中国
山东省青 岛市市北 区郑州路 4 3 号，Shandong 266045 本国际公布：
(CN) 。 张红霞 （ZHANG, Hongxia); 中 国山东 省青 - 包括 国际检 索报 告(条 约第 2 1 条 ( 3
岛 命市 北 区 郑 州 路 4 3 号 ，Shandong 266045 (CN) 。
张秀彬 （ZHANG, Xiubin); 中 国山东 省青 岛市 市北

(54) Title: WET MIXING MASTER BATCH, RUBBER COMPOSITION PREPARED FROM FILLER O R MASTER BATCH.
AND PREPARATION METHOD

(54) 发明名称 ：湿法混炼母炼胶 并用填料或母胶 的橡胶 组合物及制备方法

(57) Abstract: A rubber composition i s prepared from (A) rubber, (B) first filler, and (C) second filler; the first filler i s prepared into
first master batch by adopting wet mixing; and the second filler i s added in the first master batch in a form of powder or second mas -
ter batch. The rubber composition can b e used for manufacturing tires, and can reduce rolling resistance of the tires, increase wet
skid resistance and improve wearing resistance.

(57) 摘要 : 一种橡胶 组合物 ，包含 ：（

A ) 橡胶 ；（
B ) 第 一填料 ；（
C ) 第 二填料 ；所述第 一填料采用湿法混炼制备成第
一母胶 ；所述第 二填料 以粉末或第 二母胶 形式加入所述第 一母胶 中。所述橡胶组合物可用 于制造轮胎 ，能够 降
低轮胎 的滚动 阻力 ，提高抗湿滑性 能 ，改善耐磨性 能 。
 湿 法 混 炼 母 炼 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 及 制 备 方

技术领域

[0001] 本 发 明涉 及 橡 胶 领 域 ，特 别 涉 及 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 及 其

制备方法 。

背景技术

[0002] 湿 法 混 炼 是 在 液 相 条 件 下 将 填 料 均 匀 分 散 于 橡 胶 中 从 而 得 到 填 料 /橡 胶 母 胶 的 一 种 技

术 。与 传 统 的 干 法 混 炼 相 比 ，湿 法 母 胶 的硫 化 胶 料 具 有 填 料 分 散 度 高 ，滞 后 损 失 低 等 优 点 。

目前 制 备 湿 法 混 炼 母 胶 的 技 术 包 括 胶 乳 填 料 共 同 沉 淀 法 (CN102153792A, CN102516418A,

CN102634083A); 德 国 粉 末 橡 胶 联 合 股 份 有 限 公 司 的 粉 末 橡 胶 技 术 (CN101182376A); 美国

Cabot 公 司 的 乳 液 / 填 料 液 相 连 续 混 炼 技 术 (CN1280534A); 怡 维 怡 橡 胶 研 究 院有 限 公 司 的溶 液

/ 填 料 液 相 连 续 混 炼 技 术 (CN103 113597 A ) 。其 中 前 三 种 技 术 均 采 用 乳 液 进 行 湿 法 混 炼 ，而 怡 维

怡 橡 胶 研 究 院采 用 的 是 橡 胶 溶 液 。但 是 这 些 湿 法 混 炼 技 术 只 集 中 于 单 一 填 料 母 胶 的制 备 。

[0003] 利 用湿 法 混炼 母 胶 并用 填 料 的方 式对 胶 料 性 能进 一 步 改进 的工 作有 米 其 林 在 炭 黑湿

法 母 胶 中 加 入 第 二 填 料 ，进 一 步 降 低 其 滚 动 阻 力 (CN103347932A); 中策 橡 胶 有 限公 司 在 湿 法

白炭 黑 母 胶 中 并 用 炭 黑 ， 以 改 善 矿 山胎 胎 面 胶 的 性 能 (CN102807689A) 。但 是 该 两 项 专 利 中 的

炭 黑 湿 法 母 胶 、 白炭 黑 湿 法 母 胶 均 由 胶 乳 制 得 ， 由 于 胶 乳 成 分 中 非 胶 组 分 多 ， 容 易 吸 附 到 填

料 表 面 ， 降 低 填 料 / 聚 合 物 相 互 作 用 力 ， 导 致 硫 化 胶 的 耐 磨 性 能 较 差 。本 专 利 所 述 的 溶 液 湿 法

混 炼 在 避 免 乳 液 湿 法 混 炼 缺 点 的基 础 上 ，通 过 并 用 第 二 填 料 ，进 一 步 对 湿 法 混 炼 母 胶 性 能 进

行 改善 。

发 明 内容

[0004] 针 对 现 有 技 术 的 问题 ， 本 发 明 的 目的 是 提 供 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的 橡 胶

组 合 物 。 本 发 明 的 另 一 个 目的 是 提 供 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的 橡 胶 组 合 物 的 制 备

方法 。

[0005] 本 发 明 的橡 胶 组 合 物 ，包 含 ：

[0006] (A) 橡 胶 ；

[0007] (B) 第 一 填 料 ；

[0008] (C) 第 二 填 料 ；

[0009] 所述第一填料采用湿法混炼制备成第一母胶 ；

[0010] 所 述 第 二填 料 以固体 或第 二母 胶 形 式加 入所 述 第 一母 胶 中 。
[0011] 所 述 湿 法 混 炼 为 橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 ，具 体 为 在 橡 胶 溶 液 中 加 入 第 一 填 料 ，混

合 分 散 均 匀 后 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ， 然 后 脱 溶 剂 并 干 燥 得 到 第 一 母 胶 ， 其 中 的 凝 聚 包 括 液 体 介

质 凝 聚 、气 体 介 质 凝 聚 、 无 介 质 凝 聚 的 至 少 一 种 。所 述 加 入 第 一 填 料 时 还 可 加 入 添 加 剂 ，所

述 添 加 剂 为 本 领 域 常 规 使 用 的添 加 剂 即可 。

[0012] 所 述 橡 胶 溶 液 中 的 溶 剂 均 为 各 种 橡 胶 的 良溶 剂 。 溶 剂 具 体 可 以 是 脂 肪 烃 溶 剂 、 芳 香 烃

溶 剂 、氯 化 烃 溶 剂 、酮 类 溶 剂 、醚 类 溶 剂 和 酯 类 溶 剂 ，所 述 脂 肪 烃 溶 剂 包 括 但 并 不 限于 各 种

溶 剂 汽 油 、环 垸 烃 、取 代 环 垸 烃 、直 链 和 支 链 垸 烃 ，所 述 芳 香 烃 溶 剂 包 括 苯 、 甲苯 、二 甲苯 、

苯 乙 烯 ，所 述 氯 化 烃 溶 剂 包 括 二 氯 甲垸 、三 氯 甲垸 、 四 氯 化 碳 、二 氯 乙 垸 、氯 苯 、 四 氯 乙 烯 、

氯 甲苯 。 橡 胶 在 溶 液 中 的 浓 度 范 围 为 1 % 重 量 至 60% 重 量 ， 优 选 5 % 重 量 至 40% 重 量 ， 更 优

选 10% 重 量 至 30% 重 量 。

[0013] 所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 包 括 橡 胶 中所 用 的各 种 固体 粉 末 状 补 强 剂 和 填 充 剂 ，如 各 类

炭 黑 、双 相 炭 黑 、二 氧 化 硅 、金 属 氧 化 物 、盐 类 、树 脂 及 上 述 填 料 的纳 米 级 材 料 ，第 一 填 料

与 第 二 填 料 相 同 或 不 同 。 其 中 双 相 炭 黑 为 由碳 (C) 和 二 氧 化 硅 (Si0 2) 组 成 的 填 料 粒 子 ， 包 括 美

国 卡 博 特 公 司 的 炭 黑 / 白炭 黑 双 相 填 料 、 横 滨 橡 胶 株 式 会 社 的 二 氧 化 硅 表 面 改 性 的 炭 黑 填 料 、

或 者 前 述 两 者 偶 联 剂 改 性 的 至 少 一 种 。其 中 所 述 金 属 氧 化 物 包 括 但 并 不 限 于 氧 化 铝 、氧 化 镁 、

氧 化 锌 等 ，所 述 盐 类 包 括 但 并 不 限 于 碳 酸 钙 、 陶 土 及 上 述 填 料 的 纳 米 级 材 料 。填 料 的 比表 面

积 为 0.1 至 800m 2/g ，优 选 1 至 500m 2/g ， 更 优 选 5 至 300m 2/g 。对 于 炭 黑 、二 氧 化 硅 ( 白炭 黑 )

来 说 ， 其 吸 油 值 为 20 至 250ml/100g ， 优 选 25 至 200ml/100g ， 更 优 选 30 至 150ml/100g ， 其

中所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 包 括 它 们 的混 合 物 及 多相 填 料 。多相 填 料 包 括 但 并 不 限于 炭 黑 、

二 氧 化 硅 、氧 化 铝 、氧 化 镁 、氧 化 锌 、氧 化 钙 、氧 化 钛 、氧 化 硼 等 组 成 的双 相 或 多 相 填 料 ，

对 于 双 相 或 多 相 填 料 来 讲 ，其 吸 油 值 为 20 至 250ml/100g ，优 选 25 至 200ml/100g ，更 优 选 30

至 150ml/100g 。 所 述 填 料 也 包 括 上 述 填 料 中 两 种 或 多 种 的 并 用 物 。

[0014] 所 述 填 料 也 包 括 它 们 的 改 性 填 料 。其 中 所 述 的 改 性 可 以 是 通 过 化 学 反 应 将 一 定 的 官 能

团 接 在 填 料 表 面 或 通 过 混 合 或 吸 附 而 将 改 性 剂 通 过 物 理 方 式 结 合 在 填 料 表 面 上 。所 述 物 理 改

性 来 讲 ，可 以将 改 性 剂 溶 于 溶 剂 后 与 填 料 混 合 进 行 液 相 改 性 ，如 Wang W , Nanse G , VidalA,

et al.K.G.K[J] ， 1994, 47 ： 493 中 所 述 ， 也 可 以 将 改 性 剂 与 填 料 混 合 加 热 进 行 固 相 改 性 ， 如

Wang MJ, Wolff.S.R.C.T[J], 1992, 65 ： 715 中 所 述 。表 面 改 性 也 可 以在 将 填 料 加 入 橡 胶 中 之

前 进 行 ， 或 将 改 性 剂 加 入 到 橡 胶 和 填 料 的 混 合 物 中进 行 表 面 改 性 。所 述 改 性 剂 为 本 领 域 常 规

的 改 性 剂 ，诸 如 用 以下 通 式 表 示 的有 机 硅 垸 偶 联 剂 ：

[0015] (Rn-(RO)3-nSi-(Alk)m-(Ar)p)q(A) (I)

[0016] Rn' (RO)3-nSi-(Alk) (II)

[0017] Rn' (RO)3-nSi-(Alkenyl) (III)

[0018] 或 Rn ，(RO)3-nSi-(Alk)-S-(C = 0)Rl (IV)

[0019] 式 中 ， 当 q = l 时 ，A 为-SCN ，-SH ，-CI, -NH2;

[0020] 当 q = 2 时 ，A 为-Sx- ;

[0021] R 和 R ' 为碳 原 子 从 1 至 15 的支 化 或 直 链 的垸 基 或 酚 基 ，R 和 R ' 可 以相 同 ，也 可 以

不 同；

[0022] n 为 0 ，1 或 2 ;

[0023] Alk 是 含 有 1 至 6 个 碳 原 子 的直 链 或 支 链 烃 基 ；

[0024] Alkenyl 是 含 有 1 至 6 个 碳 原 子 的直 链 或 支 链 烯 基 ；

[0025] R 1 是 含 有 1 至 30 个 碳 原 子 的直 链 或 支 链 烃 基 ；

[0026 ] m 为 0 或 1;

[0027] A r 是 含 有 6 至 12 个 碳 原 子 的芳 基 ；

[0028] p 为 0 或 1，p 和 m 不 能 同时 为 0 ;

[0029 ] x 为 2 至 8;

[0030] 其 中最 常 用 的为双 (三 乙氧 基 丙 基 硅 垸 ) 四硫 化 物 和 二硫 化 物 、 3- 硫 氰 基 丙 基 -三 乙氧 基

硅 垸 、Y - 巯 丙 基 -三 甲氧 基 硅 垸 、3- 辛 酰 基 硫 代 -1- 丙基 三 乙氧 基 硅 垸 、[2-(4- 氯 甲基 苯 基 ) 乙基 ] -

三 乙氧 基 硅 垸 、 （3- 巯 基 丙 基 )-二 [十 三 垸 基 聚 氧 乙烯 (5)基]- 乙氧 基 硅 垸 、锆 酸 酯 偶 联 剂 、钛 酸

酯 偶 联 剂 、硝 基 偶 联 剂 、醇 类 化 合 物 ，所 述 醇 类 化 合 物 包 括 单 元 醇 、二 元 醇 、多 元 醇 ，所 述

醇 类 化 合 物 包 括 丙 醇 、丁 醇 、 乙二 醇 、聚 乙二 醇 及 其 衍 生物 。

[0031] 所 述 橡 胶 组 合 物 进 一 步 包 含 第 三 填 料 ，第 三 填 料 以粉 末 或 第 三 母 胶 形 式 加 入 体 系 中 。

[0032] 所 述 第 二 填 料 和 第 三 填 料 以粉 末 或 母 胶 形 式 与 第 一 母 胶 在 密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼

机 、螺 杆 式 炼 胶 机 和 开炼 机 中进 行 混 炼 。

[0033] 所 述 第 二 填 料 和 第 三 填 料 的母 胶 为干 法 母 胶 或湿 法 母 胶 ：所 述 干 法 母 胶 采 用 密 炼 机 、

捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 、螺 杆 式 炼 胶 机 和 开炼 机 中 的至 少 一 种 设 备 制 得 ；湿 法 母 胶 的制 备 方 法

包 括 胶 乳/填 料 共 沉 法 、粉 末 橡 胶 的制 备 方 法 、胶 乳/填 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液/ 填 料 连

续液相 混炼法 至少一种 。

[0034] 所 述 组 分 (A) 橡 胶 为天 然 聚 合 物 或 合 成 聚 合 物 ，所 述 天 然 聚 合 物 包 括 天 然 胶 、杜 仲 胶 、

银 菊 胶 中 的至 少 一 种 ，所 述 合 成 聚 合 物 为 单 体 在 溶 液 中聚 合 所 得 ，单 体 在 乳 液 中聚 合 所 得 或

单 体 本 体 进 行 聚 合 所 得 。所 述 合 成 聚 合 物 为聚 丁 二 烯 橡 胶 、聚 异 戊 二 烯 橡 胶 、聚 苯 乙烯 -丁 二

烯 橡 胶 、 乙丙 胶 、丁 基 胶 、丁 腈 胶 、氯 丁 胶 、硅 橡 胶 、氟 橡 胶 、聚 氨 酯 橡 胶 、氯 磺 化 聚 乙烯

橡 胶 、丙 烯 酸 酯 橡 胶 中 的一 种 或 多种 。
[0035] 所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 、 第 三 填 料 的 总 重 量 为 20 〜 120 份 ， 优 选 30 〜 70 份 ( 以橡 胶

为 100 份 计 ) 。

[0036] 所 述 橡 胶 组 合 物 进 一 步 包 含 一 种 或 多 种 选 自油 、防 老 剂 、偶 联 剂 、活 性 剂 、抗 氧 化 剂 、

阻 燃 剂 、热 稳 定 剂 、光 稳 定 剂 、染 料 、颜 料 、增 塑 剂 、软 化 剂 、加 工 助 剂 、硫 化 剂 和 促 进 剂

的添 加 剂 。

[0037] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 白炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 炭 黑 干 法 母 胶 。

[0038] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 炭 黑 。

[0039] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 双 相 炭 黑 粉 末 和 /

或双相炭 黑母胶 。

[0040] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 白炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 双 相 炭 黑 粉 末 。

[0041] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 白炭 黑 干 法 母 胶 。

[0042] 进 一 步 地 ， 所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 白炭 黑 。

[0043] 进 一 步 地 ，所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C) 白炭 黑 或 白炭

黑母胶 。

[0044] 进 一 步 地 ，所 述 橡 胶 组 合 物 包 含 ：（A) 橡 胶 ；（B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ；（C) 炭 黑 干 法 母 胶 。

[0045] — 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 的制 备 方 法 ，具 体 为 ：将 第 一 母 胶 和

以粉 末 或 第 二 母 胶 形 式 的 第 二 填 料 在 密 炼 机 中 进 行 混 炼 。

[0046] 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 的制 备 方 法 ，包 含 如 下 步 骤 ：

[0047] 步 骤 1) 、 将 第 一 填 料 利 用 溶 液 湿 法 混 炼 制 备 第 一 母 胶 ；

[0048] 步 骤 2) 、 将 第 二 填 料 直 接 或 以第 二 母 胶 形 式 在 密 炼 机 中 与 第 一 母 胶 进 行 混 合 ；

[0049] 第 二 母 胶 采 用 湿 法 混 炼 或 干 法 混 炼 方 式 制 得 ：所 述 湿 法 混 炼 为 胶 乳 / 填 料 共 沉 法 、粉 末

橡 胶 的 制 备 方 法 、胶 乳 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 的 至 少 一 种 ；所

述 干 法 混 炼 是 采 用 开 炼 机 、密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 或 螺 杆 式 炼 胶 机 中 的至 少 一 种 设 备

将橡胶和填料制备成母胶 。

[0050] 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 的制 备 方 法 ，具 体 为 ：将 第 一 母 胶 、

以粉 末 或 第 二 母 胶 形 式 的 第 二 填 料 以及 以粉 末 或 第 三 母 胶 形 式 的 第 三 填 料 在 密 炼 机 中 进 行 混

炼。

[0051] 一 种 湿 法 混 炼 母 胶 并 用 填 料 或 母 胶 的橡 胶 组 合 物 的制 备 方 法 ，包 含 如 下 步 骤 ：

[0052] 步 骤 1) 、 将 第 一 填 料 利 用 溶 液 湿 法 混 炼 制 备 第 一 母 胶 ；

[0053] 步 骤 2) 、将 第 二 填 料 和 第 三 填 料 直 接 或 以第 二 母 胶 和 第 三 母 胶 的 形 式 在 密 炼 机 中 与 第

一母胶进行混合 ；
[0054] 第 二 母 胶 和 第 三 母 胶 采 用 湿 法 混 炼 或 干 法 混 炼 方 式 制 得 ：所 述 湿 法 混 炼 为 胶 乳 / 填 料 共

沉 法 、粉 末 橡 胶 的制 备 方 法 、胶 乳 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 的 至

少 一 种 ；所 述 干 法 混 炼 是 采 用 开 炼 机 、密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 或 螺 杆 式 炼 胶 机 中 的至

少一种设备将橡胶和填料制备成母胶 。

[0055] 本 发 明还 提 供 采 用 上 述 橡 胶 组 合 物 制 备 的轮 胎 胎 面 胶 胶 料 。

[0056] 本 发 明 的技 术 效 果 为 ：

[0057] 通 过 并 用 第 二 填 料 ， 溶 液 湿 法 混 炼 母 胶 的 性 能 可 以根 据 需 要 进 行 调 节 ， 如 降 低 滞 后 损

失 ，提 高 耐 磨 性 能 和 抗 湿 滑 性 能 等 。

具 体 实施 方 式

[0058] 下 面 用 实 施 例 进 一 步 描 述 本 发 明 ，但 是 本 发 明 的 范 围不 受 这 些 实 施 例 的 限制 。

[0059] ( 一 ) 实 施 例 中 实 验 数 据 用 以下 仪 器 设 备 及 测 定 方 法 测 定 ：

[0060] 表 1 橡 胶 样 品制 备 的仪 器 设 备

[0061]

[0062] 表 2 硫 化 胶 物 理 性 能 的测 试 方 法 及 仪 器

[0063]

序号 测¾ 页目 测¾+ 示准 设备名称 规格 型 号 妒 厂家
BPD-RRT5109.013 德 国兹韦 克公司
回弹 性
1 回弹性 GB 1681-2009
测试仪

压缩 生热 高铁检测
2 压缩 生热 GB 1687-1993 RH-2000N
疆 几 仪器 公司

滞后损 失 GB 9870.1-2006 旋转流变 仪 ARES-G2 沃特«¾ (上

3
海 ）有 限公司

[0064]

台湾 卨铁禾
¾ ¾殳
4 耐磨性 能 GB 9867-2008 DIN 磨耗机 GT-7012-D
份有 限公司
[0065] ( 二 ) 实 施 例 及 对 比例

[0066] 原料 ：

[0067] 合 成 聚 异 戊 二 烯 橡 胶 ，IR-70, 青 岛伊 科 思 新 材 料 有 限 公 司 ；

[0068] 天 然 胶 胶 乳 ， 泰 国胶 乳 ， 固 含 量 30% ;

[0069] 白炭 黑 ，Newsil HD165MP ， 确 成 硅 化 学 股 份 有 限 公 司

[0070] 硅 垸 偶 联 剂 TESPT, 南 京 曙 光 化 工 集 团有 限 公 司 ；

[0071] 双 相 炭 黑 ，CSDPF2125, 卡 博 特 ( 上 海 )投 资 有 限 公 司 ；

[0072] 炭 黑 ，N234, 卡 博 特 (上 海 )投 资 有 限 公 司 ；

[0073] 硬 脂 酸 ，PF1808, 马来 西亚立成有 限公司 ；

[0074] 氧 化 锌 ，大 连 氧 化 锌 厂 ；

[0075] 石 蜡 ， 百 瑞 美 特 殊 化 学 品 ( 苏 州 )有 限 公 司 ；

[0076] 防 老 剂 R D ， 中 国石 化 集 团 南 京 化 学 工 业 有 限 公 司 化 工 厂 ；

[0077] 防 老 剂 4020 ， 江 苏 圣 奥 化 学 有 限 公 司 ；

[0078] 促 进 剂 CZ ， 山 东 尚舜 化 工 有 限 公 司 ；

[0079] 硫 黄 ， 临沂 罗庄 新 安 化 工 厂

[0080] 对 比例 1( 干 法 双 相 炭 黑 硫 化 胶 ）

[0081] 以重 量 份 计 ，在 密 炼 机 内 ，加 入 100 份 异 戊 胶 、50 份 CSDPF2125 、 2 份 TESPT 、 3 份

硬 脂 酸 、5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡 、 1.5 份 防 老 剂 RD 、 1.5 份 防 老 剂 4020 混 炼 ， 混 炼 温 度 达

到 140 C 以上 并 保 持 2 分 钟 ， 排 胶 ， 停 放 4 小 时 后 ， 加 入 1.2 份 促 进 剂 CZ ， 1.4 份 普 通 硫 黄 ，

混 炼 均 匀 后 排 胶 ， 停 放 4 小 时 后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下 硫 化 ， 制 得 胎 面 胶 对 比例 1 。

[0082] 对 比例 2(干 法 白炭 黑 硫 化 胶 ）

[0083] 以重 量 份 计 ， 在 密 炼 机 内 ， 加 入 100 份 异 戊 胶 、 50 份 白炭 黑 165MP 、 5 份 TESPT 、 3

份 硬 脂 酸 、 5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡 、 1.5 份 防 老 剂 RD 、 1.5 份 防 老 剂 4020 ， 混 炼 温 度 达 到

140 C 以上 并 保 持 2 分 钟 ，排 胶 ，停 放 4 小 时 后 ，加 入 2.0 份 促 进 剂 CZ ， 1.6 份 普 通 硫 黄 ，混

炼 均 匀 后 排 胶 ， 停 放 4 小 时 后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下 硫 化 ， 制 得 胎 面 胶 对 比例 2 。

[0084] 对 比例 3(干 法 炭 黑 硫 化 胶 ）

[0085] 以重 量 份 计 ，在 密 炼 机 内 ，加 入 100 份 异 戊 胶 IR70 、 50 份 炭 黑 N234 混 炼 后 得 到 炭 黑

母 胶 。在 密 炼 机 内加 入 150 份 炭 黑 母 胶 、3 份 硬 脂 酸 、5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡 、 1.5 份 防 老

剂 RD 、 1.5 份 防 老 剂 4020 ， 混 炼 ， 排 胶 停 放 4 小 时 后 ， 再 加 入 1.2 份 促 进 剂 CZ ， 1.0 份 普

通 硫 黄 ， 混 炼 均 匀 后 排 胶 ， 停 放 4 小 时 后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下 硫 化 ， 制 得 胎 面 胶 对
比例 3 。

[0086] 对 比例 4 ( 湿 法 炭 黑硫 化 胶 ）

[0087] 湿 法 炭 黑 母 胶 的制 备 方 法 ：在 异 戊 胶 的 己垸 溶 液 中加 入 炭 黑 N234 混 合 均 匀 后 ，在 一 定

的压 力 下 进 入 凝 聚 器 ，然 后 通 过 一 个 喷 嘴 出 口喷 入 干 燥 器 ，形 成 固体 粉 末 物 质 ，进 一 步 干 燥

脱 溶 剂 后 得 到 炭 黑 母 炼 胶 。其 中异 戊 胶 （干 胶 比例 ）为 100 重 量 份 ， N234 为 50 重 量 份 。

[0088] 在 密 炼 机 内 ，加 入 150 份 N234 炭 黑湿 法 母 胶 、 3 份 硬 脂 酸 、 5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防

护 蜡 、 1.5 份 防老 剂 R D 、 1.5 份 防老 剂 4020 ，混 炼 ，排 胶 停 放 4 小 时后 ，再 加 入 1.8 份 促

进 剂 CZ ， 1.4 份 普 通 硫 黄 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下

硫 化 ，制 得 胎 面 胶 对 比例 4 。

[0089] 对 比例 5 ( 湿 法 白炭 黑硫 化 胶 ）

[0090] 将 50 份 白炭黑 165MP 、5 份 TESPT 力口

入到 100 份异 ¾ 交的正 己焼溶液 中混合 ，遊 敏 入凝聚器

内凝聚 ，之后脱歸 千燥后得到 白炭黑湿法母胶 ，将母胶加入密炼汸几中，再加入 3 份硬脂酸 、5 份氧化

锌 、 1.5 份 防护蜡 、 1.5 份 防老剂 RD 、 1.5 份 防老剂 4020 混炼后排胶 ，停放 4 小时后 ，力口
入 2.0 份碰

剂 CZ ， 1.6 份普通硫黄 ，混炼均匀后排胶 ，停放 4 小时后用平板硫化机在 150 C 餅 ¾ 化 ，制得胎面

月
姆 匕
例 5。

[0091] 实 施 例 1( 白炭 黑 母 胶 +双 相 炭 黑 粉 末 ）

[0092] 以重 量 份 计 ，将 50 份 白炭 黑 165 Μ Ρ 、 5 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊 胶 的 正 己垸 溶 液

中 混 合 ，连 续 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ，之 后 脱 溶 剂 干 燥 后 得 到 白炭 黑 湿 法 母 胶 。在 密 炼 机 中加 入

50 份 异 戊 胶 、2 5 份 CSDPF2125 、 1 份 TESPT 、77.5 份 白炭 黑 母 胶 混 炼 ，混 炼 温 度 达 到 140 C

并 保 持 2 分 钟 ，然 后 加 入 3 份 硬 脂 酸 、 5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡 、 1.5 份 防老 剂 R D 、 1.5 份

防老 剂 4020 混 炼 ，排 胶 后 停 放 4 小 时后 ，在 密 炼 机 内加 入 1.5 份 促 进 剂 CZ ，1.5 份 普 通 硫 黄 ，

混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下 硫 化 ，制 得 胎 面 胶 实 施 例 1 。

[0093] 实 施 例 2 ( 白炭 黑 母 胶 +双 相 炭 黑 干 法 母 胶 ）

[0094] 以重 量 份 计 ，在 密 炼 机 内 ，加 入 100 份 异 戊 胶 、50 份 CSDPF2125 、2 份 TESPT 混 炼 ，

混 炼 温 度 在 达 到 140 C 以上 并 保 持 2 分 钟 ，排 胶 ，制 得 双 相 炭 黑 母 胶 。将 50 份 白炭 黑 165MP 、

5 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊 胶 的 正 己垸 溶 液 中混 合 ，连 续 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ，之 后 脱 溶 剂

干 燥 后 得 到 白炭 黑湿 法 母 胶 。在 密 炼 机 内 ，加 入 7 6 份 双 相 炭 黑 母 胶 、 77.5 份 白炭 黑 母 胶 、 3

份 硬 脂 酸 、5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡 、 1.5 份 防老 剂 R D 、 1.5 份 防老 剂 4020 混 炼 ，排 胶 后 停

放 4 小 时后 ，在 密 炼 机 内加 入 1.5 份 促 进 剂 CZ ， 1.5 份 普 通 硫 黄 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4

小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下 硫 化 ，制 得 胎 面 胶 实 施 例 2 。

[0095] 实 施 例 3( 白炭 黑 母 胶 +炭 黑 ）
[0096] 以重 量 份 计 ，将 50 份 白炭 黑 165MP 、 5 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊 胶 正 己垸 溶 液 中

经 混 合 后 ，连 续 地 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ，之 后 脱 溶 剂 并 干 燥 得 到 白炭 黑湿 法 母 胶 。在 密 炼 机 内

加 入 50 份 异 戊 胶 ，25 份 炭 黑 N234, 77.5 份 白炭 黑湿 法 母 胶 ，硬 脂 酸 2.5 份 ，氧 化 锌 4.5 份 ，

防护 蜡 1.5 份 ， 防老 剂 R D 1.5 份 ， 防老 剂 40202.0 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，加

入 促 进 剂 CZ 2.0 份 ，普 通 硫 黄 1.6 份 ，促 进 剂 DPG 0.5 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后

用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下硫 化 ，制 得 胎 面 胶 实施 例 3 。

[0097] 实施 例 4( 白炭 黑母 胶 +炭 黑湿 法 母 胶 ）

[0098] 以重 量 份 计 ，将 50 份 白炭 黑 165MP 、 5 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊 胶 正 己垸 溶 液 中

经 混 合 后 ，连 续 地 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ，之 后 脱 溶 剂 并 干 燥 得 到 白炭 黑湿 法 母 胶 。30% 含 胶 率

的天 然 胶 乳 与 N234 炭 黑水 浆 混 合 ，混 合 比例 为 ：天 然 胶 (干 胶 比例 )为 100 重 量 份 ，N234 为

50 重 量 份 ，加 入 适 量 醋 酸 ，调 节 pH 为 3 〜 5 ，胶 乳 絮 凝 ，用 开炼 机 对 凝 固后 胶 乳 除水 ，放 入

烘 箱 ，烘 至 水 分 小 于 1 % ，制 得 炭 黑母 胶 。在 密 炼 机 内加 入 75 份 炭 黑母 胶 ，77.5 份 白炭 黑湿

法 母 胶 ，硬 脂 酸 2.5 份 ，氧 化 锌 4.5 份 ， 防护 蜡 1.5 份 ， 防老 剂 RD 1.5 份 ， 防老 剂 4020 2.0

份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，加 入 促 进 剂 CZ 2.0 份 ，普 通 硫 黄 1.6 份 ，促 进 剂 DPG 0.5

份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下硫 化 ，制 得 胎 面 胶 实施 例 4 。

[0099] 实施 例 5( 白炭 黑母 胶 +炭 黑干 法 母 胶 +双 相 炭 黑）

[0100] 以重 量 份 计 ，将 50 份 白炭 黑 165MP 、 5 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊 胶 正 己垸 溶 液 中

经 混 合 后 ，连 续 地 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ，之 后 脱 溶 剂 并 干 燥 得 到 白炭 黑湿 法 母 胶 。在 密 炼 机 内

加 入 100 份 异 戊 胶 、50 份 炭 黑 N234 混 炼 后 得 到炭 黑母 胶 。在 密 炼 机 内加 入 30 份 异 戊 胶 ，15

份 CSDPF2125 、 45 份 炭 黑母 胶 ， 62 份 白炭 黑湿 法 母 胶 ，硬 脂 酸 3 份 ，氧 化 锌 5 份 ， 防护 蜡

1.5 份 ， 防老 剂 RD 1.5 份 ， 防老 剂 4020 1.5 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，加 入 促 进

剂 CZ1.5 份 ，普 通 硫 黄 1.4 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 条 件 下

硫 化 ，制 得 胎 面 胶 实施 例 5 。

[0101]

测试项 对 比例 对 比例 对比 实施 例 实施 例 实施 例 实施 例 实施 例

巨 1 2 例 3 1 2 3 4 5

60 C 回
66 72 58 72 73 66 67 65
弹 性 ，%

压缩 生

热底部 18.2 13.5 28.5 13.4 13.0 16.8 16.1 18.0

温 升 ,° C
 tanSmax
0.141 0.1 10 0.230 0.1 0 7 0.1 02 0.1 2 0 0.1 16 0.1 36
@60 °C

DIN 磨

耗体积 0.1 2 0 0.1 6 0 0.1 15 0.1 2 3 0.1 20 0.1 2 1 0.1 2 5 0.1 16

(cm 3)

[0102] 从 实 施 例 1 和 2 可 看 出 ，湿 法 白炭 黑 母 胶 与 双 相 炭 黑 并 用 后 ，滞 后 损 失 达 到 白炭 黑 水

平 (对 比例 2 ) ， 同 时 耐 磨 性 能 提 高 ；

[0103] 实 施 例 3 和 4 说 明 ，与 白炭 黑 硫 化 胶 比较 (对 比例 2 ) ，湿 法 白炭 黑 母 胶 与 炭 黑 并 用 耐 磨

性 能 提 高 2 5 % ， 与 炭 黑 硫 化 胶 比较 (对 比例 3 ) ，滞 后 损 失 降低 约 5 0 %

[0104] 三 种 填 料 并 用 (实 施 例 5 ) ， 与 炭 黑 硫 化 胶 比较 (对 比例 3 ) ， 耐 磨 性 能 没 有 下 降 ，滞 后 损

失 降低 4 0 %

[0105] 实 施 例 6 ( 炭 黑 湿 法 母 胶 + 双 相 炭 黑 ）
[0106] 在密炼汸几内，力口
入 50 份异 ¾！
交、7 5 份炭 黑湿法母胶 、2 5 份 CSDPF2125 1 份 TESPT 混炼 ，混

炼 达 到 140 C 以上并 親 2 辦 中，再加入硬脂酸 3 份 ，氧化锌 5 份 ，防护蜡 1.5 份 ，防老剂 R D 1.5

份 ，防老剂 4020 1.5 份 ，混炼均匀后排胶 ，停放 4 小时后 ，力口

入垂 JC Z 1.5 份 ，普通硫黄 1.4 份 ，混

炼均匀后排胶 ，停放 4 小时后用平板硫化机在 150 C餅 ¾ 化 ，制得胎面胶 实施例 6

[0107]

[0108] 并用双相炭 黑后 ，回弹升高 4 个值 ，温 升 斷 氐3.1 V , 滞后损 失 斷 氐25% ，耐磨性能变化不大 。

[0109] 实 施 例 7 ( 炭 黑 湿 法 母 胶 + 双 相 炭 黑 干 法 母 胶 ）
[0110] 在密炼汸几内，力口
入 100 份 异 ¾ 交，50 份 CSDPF2125, 2 份 TESPT 混炼 ，混炼 达 到 140 C 以

上并 親 2 辦 中，排胶 ，制得干法双相炭 黑母胶 。在密炼抓 内加入 7 5 份炭 黑湿法母胶 ，7 6 份双相炭 黑

母胶 ，硬脂酸 3 份 ，氧化锌 5 份 ，防护蜡 1.5 份 ，防老剂 R D 1.5 份 ，防老剂 4020 1.5 份 ，混炼均匀后排

胶 ，停放 4 小时后 ，力口

入垂 ！
JC Z 1.5 份 ，普通硫黄 1.4 份 ，混炼均匀后排胶 ，停放 4 小时后用平板硫

化机在 150 C餅 ¾ 化 ，制得胎面胶 实施例 7

[0111]

对 比例 4 实施例 7

测试项 目 双相炭 黑母胶 并用湿 法炭 黑母胶 的

湿 法炭 黑硫化胶
硫 化胶

60 C 回弹 性 ,％ 58 63

压缩 生热底 部温 升 ,。
C 28. 1 24.5

tan @ 60 °C 0.221 0 .155

DIN 磨耗 体积 （cm3 ) 0 . 115 0 .1 17

[0112] 并用双相炭黑母胶后，回弹升高 5 个值，温升斷 氐3.6 C ，滞后损失斷 氐30% ，耐磨性能变化不

大。

[0113] 实施例 8( 炭 黑湿 法母胶+双相炭 黑湿 法母胶）

[0114] 将 50 份 CSDPF2125 2 份 TESPT 加入到 100 份异戊胶的正己焼溶液中混合后，连续的注入凝聚

器 内凝聚，然后脱竊 千燥后得到湿法双相炭黑母胶。在密炼汸
几内力口
入 75 份炭黑湿法母胶，76 份双相

炭黑母胶，硬脂酸 3 份，氧化锌 5 份，防护蜡 1.5 份，防老剂 RD 1.5 份，防老剂 4020 1.5 份，混炼均匀

后排胶，停放 4 小时后，力口
入垂 ！
JCZ 1.5 份，普通硫黄 1.4 份，混炼均匀后排胶，停放 4 小时后用平

板硫化机在 150 C 餅 ¾化，制得胎面胶实施例 8

[0115]

[0116] 并用双相炭黑母胶后，回弹升高 5 个值，温升斷 氐4 . C，滞后损失斷 氐32% ，耐磨性能变化不

大。

[0117] 实施例 9 ( 炭 黑湿 法母胶+ 白炭 黑+双相炭 黑）

[0118] 在密炼汸
几内，力口
入 45 份炭黑湿法母胶、70 份异 ¾ 交，15 份 CSDPF2125 20 份 白炭黑 165MP,

2.5 份 TESPT 混炼，混炼 达到 140 C 以上并 親 2 辦 中，再加入硬脂酸 3 份，氧化锌 5 份，防护蜡

1.5 份，防老剂 RD 1.5 份，防老剂 4020 1.5 份，混炼均 匀后排胶，停放 4 小时后，力口

入垂 ！
JCZ1.5 份，
普通硫黄 1.4 份 ，混炼均匀后排胶 ，停放 4 小时后用平板硫化机在 150 C 餅 ¾ 化 ，制得胎面胶实施
例9

[0119]

[0120] 由上表可知，实施例 9 性能 种炭黑共 同作用 的结果，其耐磨性能与炭黑疑 ，比白炭黑和双

相炭黑配方的耐磨性能要好 ，而且与炭黑配方相 比，滞后损失斷 氐38%

[0121] 实施 例 10( 炭 黑湿 法 母 胶 + 白炭 黑干 法 母 胶 ）

[0122] 在密炼机 内，力口

入 100 份异厳 ，5 晰 白炭黑 165MP, 5 份TESPT 混炼 ，混炼 达到 140 C 以上

, 排胶 ，制得 白炭黑母胶 。在密炼汸几内加入75 份炭黑湿法母胶 ，77.5 份 白炭黑母胶 ，硬脂

酸2.5 份 ，氧化锌4.5 份 ，防护蜡 1.5份 ，防老齐 D 1.5 份 ，防老齐)4020 2 .晰 ，混炼均匀后排胶 ，停放4 小

时后 ，力口
入垂 C Z 2.0 份 ，普通硫黄 1.6份 ， 垂 0DPG O.5 份 ，激 东均匀后排胶 ，停放4 小时后用平

板硫化机在 150 C 餅 ¾ 化 ，制得胎面胶实施例 10

[0123] 实施 例 11( 炭 黑湿 法 母 胶 + 白炭 黑干 法 母 胶 +双 相 炭 黑）

[0124] 在密炼汸几内，力口
入62 份 白炭黑母胶 1 45 份炭黑湿法母胶 ，30 份异厳 ，15#CSDPF21525, 1份

TESPT, 硬脂酸2.5 份 ，氧化锌4.5 份 ，防护蜡 1.5 份 ，防老齐 D 1.5 份 ，防老齐)4020 2 .晰 ，混炼均匀后排

胶 ，停放4 小时后 ，力口

入垂 ！
JCZ 1.5 份 ，普通硫黄 1.5 份 ，混炼均匀后排胶 ，停放4 小时后用平板硫化

机在 150 C 餅 ¾ 化 ，制得胎面胶实施例 11
[0125]

实施 例
对 比例 1 对 比例 2 对 比例 4 实施 例 1 1
10

湿法炭 湿法炭 黑
干法 白
测试项 目 双相炭 湿法炭 黑 并用 母 胶 并用
炭 黑母
黑硫 化 黑母 胶 干法 白 干 法 白炭
胶硫 化
胶 硫化胶 炭 黑母 黑母 胶 和
胶
胶 的硫 双相炭 黑
 化胶 粉末

60 C 回 弹 性 ,％ 66 72 58 66 68

压 缩 生 热 底 部 温 升 ,。
C 1 8.2 1 3 .5 28. 1 1 8.2 18 . 1

tan @ 60 °C 0 . 14 1 0 . 1 10 0.221 0 . 124 0 . 132

DIN 磨 耗 体 积 （cm3 ) 0 . 120 0 . 160 0 . 1 15 0 . 122 0 . 1 16

[0126] 由 上 表 可 知 ， 与 湿 法 混 炼 的 炭 黑 胎 面 胶 （对 比 例 4 ) 相 比 ， 并 用 等 量 白 炭 黑 的 胎 面 胶 （

实 施 例 10) ， 底 部 温 升 降 低 10 C 以 上 ， 滚 动 阻 力 降 低 40% 以 上 ， 而 且 根 据 DIN 磨 耗 结 果 来 看 ，

并 用 异 戊 胶 白 炭 黑 母 胶 后 的 实 施 例 1耐 磨 性 能 较 好 ， 与 单 纯 白 炭 黑 配 方 （对 比 例 2 ) 比 较 ， 耐

磨 性 提 高 24% 。 实 施 例 1 1 性 能 是 三 种 炭 黑 共 同 作 用 的 结 果 ， 与 对 比 例 1 2 4相 比 ，其 耐 磨 性

能 与 炭 黑 接 近 ， 比 白炭 黑 配 方 和 双 相 炭 黑 配 方 的 耐 磨 性 能 要 好 ， 而 且 与 炭 黑 配 方 相 比 ， 滞 后

损 失 降 低 40%

[0127] 实 施 例 12( 炭 黑 湿 法 母 胶 + 白 炭 黑 ）

[0128] 在 密 炼汸几内 ，力口

入 50 份 IR70 75 份 炭 黑 母 胶 、25 份 白炭 黑 165MP 2.5 份 TESPT 混 炼 ，混 炼

达 到 140 C 以上 并 親 2 辦 中，然 后 加 入 硬 脂 酸 2.5 份 ， 4.5 份 ，防 护 蜡 1.5 份 ，防老 剂 RD 1.5

份 ，防老 剂 40202.0 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，力口

入 践 剂 CZ2.0 份 ，普 通 硫 黄 1.0 份 ，促

进 剂 DPG0.5 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 餅 ¾ 化 ，制 得 胎 面 胶 实 施
例 12

[0129] 实 施 例 13( 炭 黑 湿 法 母 胶 + 白 炭 黑 + 双 相 炭 黑 ）

[0130] 在 密 炼 机 内 ，加 入 70 份 IR70 45 份 炭 黑 母 胶 、20 份 白炭 黑 165MP 15 份 CSDPF2125 2.5 份

TESPT 混 炼 ，混 炼 达 到 140 C 以上 并 ¾ 寺2 辦 中，然 后 加 入 硬 脂 酸 2.5 份 ，氧 化 锌 4.5 份 ， 防 护 蜡

1.5 份 ， 防老 剂 RD 1.5 份 ， 防老 剂 4020 2.0 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，力口

入 垂 ！
JCZ 2.0

份 ，普 通 硫 黄 1.6 份 ， 垂 UDPG 0.5 份 ，混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 餅

¾ 化 ，制 得 胎 面 胶 实 施 例 13

[0131]

[0132] 实 施 例 12 的胶 料 性 能 表 明并 用 白炭 黑 后 ，回弹 升 高 7 个 值 ，温 升 斷 氐 10 C ，滞 后 损 失 斷 氐42%

耐 磨 性 能 略 有 下 降 。实 施 例 13 的胶 料 性 能 表 明炭 黑湿 法 母 胶 并 用 白炭 黑 和 双 相 炭 黑 后 ，性 能 可 进 一 步
提 升 ， 即三 种 灘 斗并用 可 能优 于两 种 并用 。

[0133] 实 施 例 14( 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 + 炭 黑 ）

[0134] 将 50 份 CSDPF2125 2 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 戊胶 的正 己焼 溶 液 中混合 后 ，连 续 的注 入凝 聚

器 内凝 聚 ，然 后 脱 豁 J千 燥 后 得 到湿 法 双 相 炭 黑母 胶 。在 密 炼汸几内力口
入 100 份 异 厳 、50 份 炭 黑 Ν234

混炼 后 得 到炭 黑母 胶 。在 密 炼汸几内加 入 75 份 炭 黑母 胶 、76 份 双 相 炭 黑母 胶 、硬 脂 酸 3 份 、氧 化 锌 5 份 、

防护蜡 1.5 份 、防老 剂 RD 1.5 份 、防老 剂 4020 1.5 份 、混炼 均 匀后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 ，力口

入垂 J

CZ 1.5 份 、普 通硫 黄 1.4 份 ，混炼 均 匀后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板硫 化 机 在 150 C 餅 化 ，制 得

胎 面 胶 实施 例 14

[0135]

[0136] 实施 例 14 相 对 于对 比例 ，湿 法 双 相 炭 黑母 胶 并用 炭 黑后 ，回弹 升 高 5 个 值 ，温 升 斜氐4 . C ，滞

后损 失 隨 35% ，耐 磨 性 能变 化 不 大 。

[0137] 实 施 例 15( 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 + 白炭 黑 ）

[0138] 将 50#CSDPF2125 2 份 TESPT 加 入 到 100 份 异 ¾ 交的正 己焼 溶 液 中混合 后 ，遊 卖的注 入凝 聚 器 内

凝 聚 ，然 后 脱翻 千 燥 后 得 到湿 法 双 相 炭 黑母 胶 。在 密 炼她 力口
入 76 份 双 相 炭 黑母 胶 、50 份 异 厳 、

25 份 白炭 黑 165MP 2.5 份 TESPT 混炼 ，混炼 ί¾ 在 达 到 140 C 以上 并 中，然 后 再加 3份 硬 脂 酸

5 份 氧 化 锌 、 1.5 份 防护蜡 、 1.5 份 防老齐 D 1.5份 防老 齐 020 混炼 ，排 胶 后 停 放 4 小 时后 ，在 密 炼汸几内

力口
入 1.5份 垂 ！
JCZ 1.5 份 普 通硫 黄 ，混炼 均 匀后 排 胶 ，停 放 4 小 时后 用 平 板硫 化 机 在 150 C 餅 ¾化

，制 得 胎 面 胶 实施 例 15

[0139]

对 比例 1 对 比例 2 实 施 例 15

60 C 回 弹 性 ， 66 72 72
 压 缩 生 热 底 部 温 升 ,° C 18.2 13.5 13.6

tan max @60V 0.141 0.110 0.114

DIN 磨耗体积 （cm3 ) 0.120 0.160 0.122

[0140] 由 上 表 可 知 ， 并 用 后 的 胶 料 性 能 ， 滞 后 损 失 与 白 炭 黑 相 当 ， 耐 磨 性 能 优 于 白 炭 黑 ， 接

近双相炭 黑水平 。

[0141] 实 施 例 16( 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 + 白 炭 黑 干 法 母 胶 ）

[0142] 将 50#CSDPF2125 、2份 TESPT 加 入 到 100份 异 ¾ 交的 正 己焼 溶 液 中 混 合 后 ，遊 卖的注 入 凝 聚 器 内

凝 聚 ，然 后 脱 交、50份 白炭 黑 165ΜΡ 、 5
千 燥 后 得 到 湿 法 双 相 炭 黑 母 胶 。在 密 炼汸几内力口入 100份 异 ¾！

份 TESPT 混 炼 ， 混 炼 離 达 到 140 C 以上 并 辦 中， 排 胶 ， 得 到 白炭 黑 母 胶 。在 密 炼汸几内 ， 力口入 76

份 双 相 炭 黑 母 胶 、77.5 份 白炭 黑 母 胶 、3份 硬 脂 酸 、5份 氧 化 锌 、 1.5份 防 护 蜡 、 1.5 份 防 老 齐 D 、 1.5 份 防

老 齐 020 混 炼 ， 排 胶 后 停 放 4 小 时 后 ，在 密 炼汸几内力口入 1.5 份 垂 JCZ ， 1.5 份 普 通 硫 黄 ， 混 炼 均 匀 后 排

胶 ，停 放 4 小 时 后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 餅 ¾ 化 ，制 得 胎 面 胶 实 施 例 16 。

[0143]

[0144] 由 上 表 可 知 ， 并 用 后 的 胶 料 性 能 ， 滞 后 损 失 与 白 炭 黑 相 当 ， 耐 磨 性 能 优 于 白 炭 黑 ， 接

近双相炭 黑水平 。

[0145] 实 施 例 17( 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 + 白 炭 黑 湿 法 母 胶 ）

[0146] 将 50#CSDPF2125 、2份 TESPT 加 入 到 100份 异 ¾ 交的 正 己焼 溶 液 中 混 合 后 ，纖 的注 入 凝 聚 器 内

凝 聚 ，然 后 脱 前 千 燥 后 得 到 湿 法 双 相 炭 黑 母 胶 。将 50 份 白 炭 黑 165 ΜΡ 、 5 份 TESPT 加 入 至lj 100 份

异 戊 胶 的 正 己 垸 溶 液 中 混 合 ， 连 续 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ， 之 后 脱 溶 剂 干 燥 后 得 到 白炭 黑 湿 法 母

胶 。 在 密 炼 机 内 ，加 入 76份 双 相 炭 黑 母 胶 、77.5 份 白炭 黑 母 胶 、 3份 硬 脂 酸 、 5份 氧 化 锌 、 1.5 份 防 护 蜡

、 1.5 份 防 老 剂 RD 、 1.5 份 防 老 齐 020 混 炼 ，排 胶 后 停 放 4 小 时 后 ，在 密 炼 机 内力口入 1.5 份 ® 齐 C Z ， 1.5

份 普 通 硫 黄 ， 混 炼 均 匀 后 排 胶 ，停 放 4 小 时 后 用 平 板 硫 化 机 在 150 C 餅 ¾ 化 ， 制 得 胎 面 胶 实 施 例 17

[0147]

对 比例 1 对 比例 5 实 施 例 17

60 C 回 弹 性 ， 66 73 73
 压 缩 生 热 底 部 温 升 ,° C 18.2 13.1 12.9

tan max @60V 0.141 0.109 0.109

DIN 磨 耗 体 积 （cm3 ) 0.120 0.130 0.118

[0148] 由 上 表 可 知 ， 并 用 后 的 胶 料 性 能 ， 滞 后 损 失 与 白 炭 黑 相 当 ， 耐 磨 性 能 优 于 白 炭 黑 ， 接

近双相炭 黑水平
1. 一 种 橡 胶 组 合 物 ， 包 含 ：

(A) 橡 胶 ；

(B) 第 一 填 料 ；

(C) 第 二 填 料 ；

所述第一填料采用湿法混炼制备成第一母胶 ；

所 述 第 二 填 料 以粉 末 或 第 二 母 胶 形 式 加 入 所 述 第 一 母 胶 中 。

2. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 湿 法 混 炼 为 橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相

混 炼 ， 具 体 为 在 橡 胶 溶 液 中 加 入 第 一 填 料 ， 混 合 分 散 均 匀 后 注 入 凝 聚 器 内凝 聚 ， 然 后 脱 溶 剂

并干燥得 到母胶 。

3. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 包 括 橡 胶 中 所

用 的各 种 固体 粉 末 状 补 强 剂 和 填 充 剂 ，第 一 填 料 与 第 二 填 料 相 同或 不 同 。

4. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 包 括 炭 黑 、双

相 炭 黑 、二 氧 化 硅 、金 属 氧 化 物 、盐 类 、树 脂 及 上 述 填 料 的纳 米 级 材 料 中 的 至 少 一 种 ，第 一

填 料 与 第 二 填 料 相 同或 不 同 。

5. 根 据 权 利 要 求 4 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 第 一 填 料 和 第 二 填 料 包 括 它 们 的 混

合物及 多相填料 。

6. 根 据 权 利 要 求 4 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 填 料 也 包 括 炭 黑 、双 相 炭 黑 、 二 氧

化 硅 、金 属 氧 化 物 、盐 类 、树 脂 及 上 述 填 料 的纳 米 级 材 料 的 改 性 填 料 。

7. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 组 合 物 进 一 步 包 含 第 三 填 料 ，第 三

填 料 以粉 末 或 第 三 母 胶 形 式 加 入 体 系 中 。

8. 根 据 权 利 要 求 7 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 第 二 填 料 和 第 三 填 料 以粉 末 或 母 胶

形 式 与 第 一 母 胶 用 密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 、螺 杆 式 炼 胶 机 或 开 炼 机 进 行 混 炼 。

9. 根 据 权 利 要 求 8 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 第 二 填 料 和 第 三 填 料 的 母 胶 为 干 法

母胶 或湿 法母胶 。

10. 根 据 权 利 要 求 9 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 ： 所 述 干 法 母 胶 采 用 密 炼 机 、 捏 炼 机 、

连 续 混 炼 机 、 螺 杆 式 炼 胶 机 或 开 炼 机 中 的至 少 一 种 设 备 制 得 ；所 述 湿 法 母 胶 的制 备 方 法 包 括

胶 乳/埴 料 共 沉 法 、粉 末 橡 胶 的制 备 方 法 、胶 乳/填 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液 /填 料 连 续 液

相混炼法至少一种 。

11. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 ： 所 述 橡 胶 为 天 然 橡 胶 或 合 成 橡 胶 ， 所
述 合 成 橡 胶 为 单 体 在 溶 液 中聚 合 所 得 ，单 体 在 乳 液 中聚 合 所 得 或 单 体 本 体 进 行 聚 合 所 得 。

12. 根 据 权 利 要 求 1 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 ：所 述 合 成 橡 胶 为 聚 丁 二 烯 橡 胶 、聚 异

戊 二 烯 橡 胶 、 聚 苯 乙烯 - 丁 二 烯 橡 胶 、 乙 丙 胶 、 丁 基 胶 、 丁 腈 胶 、 氯 丁 胶 、 硅 橡 胶 、 氟 橡 胶 、

聚 氨 酯 橡 胶 、 氯 磺 化 聚 乙烯 橡 胶 、 丙 烯 酸 酯 橡 胶 中 的 至 少 一 种 。

13. 根 据 权 利 要 求 1 或 7 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 ： 以橡 胶 为 100 份 计 ，所 述 第 一 填

料 和 第 二 填 料 、 第 三 填 料 的 总 重 量 为 20 〜 120 份 。 （同 一 条 权 要 不 能 包 括 上 下 位 概 念 ， 可 考

虑增加权要如下 ）

14. 根 据 权 利 要 求 1 或 7 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 ： 以橡 胶 为 100 份 计 ，所 述 第 一 填

料 和 第 二 填 料 、 第 三 填 料 的 总 重 量 为 30 〜 70 份 。

15. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 ： 所 述 组 合 物 进 一 步 包 含 一 种 或 多 种 选

自油 、 防 老 剂 、 偶 联 剂 、 活 性 剂 、 抗 氧 化 剂 、 阻 燃 剂 、 热 稳 定 剂 、 光 稳 定 剂 、 染 料 、 颜 料 、

增 塑 剂 、 软 化 剂 、 加 工 助 剂 、硫 化 剂 和 促 进 剂 的 添 加 剂 。

16. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 包 含 ：（A) 橡 胶 ；（B) 白炭 黑 湿 法 母 胶 ；（C)

炭 黑干法母胶 。

17. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ；

(C) 炭 黑 。

18. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C)

双 相 炭 黑粉 末 和/或 双 相 炭 黑母 胶 。

19. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ，其 特 征 在 于 包 含 ：（A) 橡 胶 ；（B) 白炭 黑 湿 法 母 胶 ；（C)

双相炭 黑粉末 。

20. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C)

白炭 黑 干 法 母 胶 。

21. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 炭 黑 湿 法 母 胶 ； （C)

白炭 黑 。

22. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ；

(C) 白炭 黑 或 白炭 黑 母 胶 。

23. 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 ， 其 特 征 在 于 包 含 ： （A) 橡 胶 ； （B) 双 相 炭 黑 湿 法 母 胶 ；

(C) 炭 黑 干 法 母 胶 。

24. — 种 权 利 要 求 1 所 述 的 橡 胶 组 合 物 的 制 备 方 法 ， 其 特 征 在 于 具 体 为 ： 将 第 一 母 胶 和 以粉

末 或 第 二 母 胶 形 式 的第 二 填 料 在 密 炼 机 中进 行 混 炼 。
25. 根 据 权 利 要 求 2 4 所 述 的 制 备 方 法 ， 其 特 征 在 于 包 含 如 下 步 骤 ：

步 骤 1) 、 将 第 一 填 料 利 用 溶 液 湿 法 混 炼 制 备 第 一 母 胶 ；

步 骤 2 ) 、 将 第 二 填 料 直 接 或 以第 二 母 胶 形 式 在 密 炼 机 中 与 第 一 母 胶 进 行 混 合 ；

第二母胶采用湿法混炼或干法混炼方式制得 。

26. 根 据 权 利 要 求 2 5 所 述 的 制 备 方 法 ，其 特 征 在 于 所 述 湿 法 混 炼 为 胶 乳 / 填 料 共 沉 法 、粉 末 橡

胶 的 制 备 方 法 、胶 乳 / 埴 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 的 至 少 一 种 ；所 述

干 法 混 炼 是 采 用 密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 、螺 杆 式 炼 胶 机 或 开 炼 机 中 的 至 少 一 种 设 备 将

橡胶和填料制备成母胶 。

27. 一 种 权 利 要 求 7 所 述 的 橡 胶 组 合 物 的 制 备 方 法 ， 其 特 征 在 于 具 体 为 ： 将 第 一 母 胶 、 以 固

体 或 第 二 母 胶 形 式 的 第 二 填 料 以及 以粉 末 或 第 三 母 胶 形 式 的 第 三 填 料 在 密 炼 机 中 进 行 混 炼 。

28. 根 据 权 利 要 求 2 7 所 述 的 制 备 方 法 ， 其 特 征 在 于 包 含 如 下 步 骤 ：

步 骤 1) 、 将 第 一 填 料 利 用 溶 液 湿 法 混 炼 制 备 第 一 母 胶 ；

步 骤 2 ) 、 将 第 二 填 料 和 第 三 填 料 直 接 或 以第 二 母 胶 和 第 三 母 胶 的 形 式 在 密 炼 机 中 与 第 一 母 胶

进行混合 ；

第二母胶和第三母胶采用湿法混炼或干法混炼方式制得 。

29. 根 据 权 利 要 求 2 8 所 述 的 制 备 方 法 ，其 特 征 在 于 所 述 湿 法 混 炼 为 胶 乳 / 埴 料 共 沉 法 、粉 末 橡

胶 的 制 备 方 法 、胶 乳 / 埴 料 连 续 液 相 混 炼 法 、橡 胶 溶 液 / 填 料 连 续 液 相 混 炼 法 的 至 少 一 种 ；所 述

干 法 混 炼 是 采 用 开 炼 机 、密 炼 机 、捏 炼 机 、连 续 混 炼 机 或 螺 杆 式 炼 胶 机 中 的 至 少 一 种 设 备 将

橡胶和填料制备成母胶 。

30. 采 用 如 权 利 要 求 1-23 任 一 所 述 的 橡 胶 组 合 物 制 备 的 轮 胎 胎 面 胶 胶 料 。
 International application No.
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
PCT/CN2016/105482

A. CLASSIFICATION O F SUBJECT MATTER

C08L 9/00 (2006.01) i ; C08L 7/00 (2006.01) i ; C08K 13/02 (2006.01) i ; C08K 3/04 (2006.01) i ; C08K 3/36 (2006.01) i ; C08K 3/22

(2006.01) i ; C08K 5/09 (2006.01) i ; C08J 3/22 (2006.01) i ; C08J 3/215 (2006.01) i ; B29B 7/74 (2006.01) i ; B60C 1/00 (2006.01) i
According t o International Patent Classification (IPC) or t o both national classification and IPC

. FIELDS SEARCHED

Minimum documentation searched (classification system followed by classification symbols)

C08L; C08K; C08J; B29B; B60C

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Electronic data base consulted during the international search (name of data base and, where practicable, search terms used)

CNKI, CNPAT, WPI, EPODOC: wet process, dry process, mixing, filling, white carbon black, dual phase carbon black, liquid phase.

tire, tread, rubber, filler, wet mixing, masterbatch, carbon black, silica, dual phase

C. DOCUMENTS CONSIDERED T O B E RELEVANT

:
Category Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant t o claim No.

X CN 104371122 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO., LTD.), 25 February 2015 1-6, 11-12, 15-26, 30
(25.02.2015), claims 1 and 3
Y CN 104371122 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO., LTD.), 25 February 2015 7-10, 13-14, 27-29
(25.02.2015), claims 1 and 3
Y CN 1789293 A (JSR CORPORATION), 2 1 June 2006 (21.06.2006), description, page 39, 7-10, 13-14, 27-29
paragraph 7
X CN 104387628 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO., LTD.), 04 March 2015 (04.03.2015). 1-6, 11-12, 15-26, 30
claims 1-3
X CN 104387625 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO., LTD.), 04 March 2015 (04.03.2015). 1-6, 11-12, 15-26, 30
claims 1-3

1 Further documents are listed i n the continuation of Box C . 1 See patent family annex.

Special categories o f cited documents: T" later document published after the international filing date
or priority date and not i n conflict with the application but
"A" document defining the general state of the art which i s not cited t o understand the principle or theory underlying the
considered t o b e of particular relevance invention
"E" earlier application or patent but published on or after the "X" document o f particular relevance; the claimed invention
international filing date cannot be considered novel or cannot be considered to involve
an inventive step when the document i s taken alone
"L ，
， document which may throw doubts on priority claim(s) or
"Y" document o f particular relevance; the claimed invention
which i s cited t o establish the publication date of another
cannot b e considered t o involve an inventive step when the
citation or other special reason (as specified) document i s combined with one or more other such
"O" document referring to an oral disclosure, use, exhibition or documents, such combination being obvious t o a person
other means skilled i n the art
"&" document member of the same patent family
P" document published prior t o the international filing date
but later than the priority date claimed
Date of the actual completion of the international search Date of mailing of the international search report

16 January 2017 (16.01.2017) 06 February 2017 (06.02.2017)

Name and mailing address of the ISA/CN:

Authorized officer
State Intellectual Property Office of the P . R . China
No. 6 , Xitucheng Road, Jimenqiao GAO ，
Xiaowei
Haidian District, Beijing 100088, China
Telephone No.: (86-10) 82246856
Facsimile No.: (86-10) 62019451

Form PCT/IS A/210 (second sheet) (July 2009)

 International application No.
INTERNATIONAL SEARCH REPORT
PCT/CN2016/105482

C (Continuation). DOCUMENTS CONSIDERED T O B E RELEVANT

Category : Citation of document, with indication, where appropriate, of the relevant passages Relevant t o claim No.

A CN 103073761 A (TTA (QINGDAO) TIRE TECHNOLOGY CO., LTD.), 0 1 May 2013 1-30
(01.05.2013), claims 1-6

A E P 1000970 A l (JSR CORP.), 17 May 2000 (17.05.2000), description, paragraphs 0117 1-30
and 0126, and embodiment 11

PX CN 105237832 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 13 January 2016 (13.01.2016) 1-30
claims 1-21

PX CN 105273252 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 2 7 January 2016 (27.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-17

PX CN 105273253 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 2 7 January 2016 (27.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-17

PX CN 105273248 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 2 7 January 2016 (27.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-20

PX CN 105237830 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 13 January 2016 (13.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-16

PX CN 105237831 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 13 January 2016 (13.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-16

PX CN 105237833 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 13 January 2016 (13.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-14

PX CN 105237834 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 13 January 2016 (13.01.2016) 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-20

PX CN 105384981 A (EVE RUBBER INSTITUTE CO.. LTD.), 0 9 March 2016 (09.03.2016), 1-6. 11-12, 15-26, 30
claims 1-17

Form PCT/IS A/210 (continuation of second sheet) (July 2009)

 INTERNATIONAL SEARCH REPORT International application No.
Information o n patent family members
PCT/CN2016/105482

Patent Documents referred

Publication Date Patent Family Publication Date
i n the Report

CN 104371122 A 25 February 2015 None

CN 1789293 A 2 1 June 2006 C A 2461259 C 04 January 2011

K R 100932356 B l 16 December 2009

E P 1457501 B l 08 April 2009

CN 100347208 C 07 November 2007

C A 2461259 A l 10 April 2003

AT 427969 T 15 April 2009

CN 1578790 A 09 February 2005

U S 7342070 B 2 1 1 March 2008

E P 1457501 A l 15 September 2004

W O 03029299 A l 10 April 2003

CN 1274719 C 13 September 2006

E S 2336899 T 3 19 April 2010

K R 20040053144 A 23 June 2004

E P 1457501 A 4 19 September 2007

D E 60231905 D l 20 May 2009

U S 2004254301 A l 16 December 2004

CN 104387628 A 04 March 2015 None

CN 104387625 A 04 March 2015 None

CN 103073761 A 0 1 May 2013 CN 103073761 B 13 May 2015

EP 1000970 A 1 17 May 2000 U S 6344518 B l 05 February 2002

D E 69907369 D l 05 June 2003

D E 69907369 T 2 25 March 2004

E P 1000970 B l 02 May 2003

E S 2192822 T 3 16 October 2003

CN 105237832 A 13 January 2016 None

CN 105273252 A 27 January 2016 None

CN 105273253 A 27 January 2016 None

CN 105273248 A 27 January 2016 None

CN 105237830 A 13 January 2016 None

CN 105237831 A 13 January 2016 None

CN 105237833 A 13 January 2016 None

CN 105237834 A 13 January 2016 None

CN 105384981 A 09 March 2016 None

Form PCT/IS A/210 (patent family annex) (July 2009)

 A. 主题 的分 类

C08L 9/00 (2006. 01) i ; C08L 7/00 (2006. 01) i ; C08K 13/02 (2006. 01) i ； C08K 3/04 (2006. 01) i ; C08K
3/36 (2006. 01) i ; C08K 3/22 (2006. 01) i ; C08K 5/09 (2006. 01) i ; C08J 3/22 (2006. 01) i ; C08J 3/215 (2006. 01) i ;
B29B 7/74 (2006. 01) i ; B60C 1/00 (2006. 01) i

按 照 国 际 专 利 分 类 (IPC) 或 者 同 时 按 照 国 家 分 类 和 IPC 两 种 分 类

B. 检索领域

检 索 的 最 低 限 度 文 献 (标 明 分 类 系 统 和 分 类 号 )
C08L ; C08K ; C08J ; B29B ; B60C

包 含 在 检 索 领 域 中 的 除 最 低 限度 文 献 以外 的检 索 文 献

在 国 际 检 索 时 査 阅 的 电 子 数 据 库 (数 据 库 的 名 称 ， 和 使 用 的 检 索 词 （如 使 用 ） ）
CNKI, CNPAT, WPI, EPODOC ：
橡 胶 ，湿 法 ，干 法 ，混 炼 ，母 胶 ，母 料 ，填 料 ，炭 黑 ，白炭 黑 ，二 氧 化 硅 ，双 相 炭 黑 ，双 相 ，轮 胎 ，
液 相 ， tire ，tread ，：
rubber, filler, wet mixing, masterbatch, carbon black, silica, dual phase

c. 相 关 文件

类 型* 引用 文件 ，必 要 时 ，指 明相 关 段 落 相 关 的权 利 要 求

X CN 104371 122 Α (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2015 年 2 月 2 5 日 （2015 - 0 2 - 25) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 3 0

权 利 要 求 1、 3

Y CN 104371 122 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2015 年 2 月 2 5 日 （2015 - 0 2 - 25) 7-10 、 13-14 、 27-29

权 利 要 求 1、 3

Υ CN 1789293 A (JSR 株 式 会 社 ） 2006 年 6 月 2 1 日 （2006 - 0 6 - 21) 7-10 、 13-14 、 27-29

说 明书 第 39 页 第 7段

X CN 104387628 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2015 年 3 月 4 日 （2015 - 0 3 - 04) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 3 0

权 利 要 求 1-3

X CN 104387625 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2015 年 3 月 4 日 （2015 - 0 3 - 04) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 3 0

权 利 要 求 1-3

其 余 文件 在 c 栏 的续 页 中列 出 。 见 同族 专 利 附 件 。

* 引用 文 件 的具 体类 型 ： 在 申请 日或 优 先 权 日之 后 公 布 ， 与 申请 不 相 抵 触 ，但 为 了 理 解
发 明之 理 论 或 原理 的在 后 文件
认 为 不 特 别 相 关 的表 示 了现 有 技 术 一 般 状 态 的文 件
特 别 相 关 的 文 件 ，单 独 考 虑 该 文 件 ，认 定 要 求 保 护 的 发 明不 是
E" 在 国 际 申请 日 的 当 天 或 之 后 公 布 的 在 先 申请 或 专 利 新 颖 的或 不 具 有 创 造 性
' 可 能对 优 先 权 要 求 构 成 怀 疑 的文 件 ，或 为 确 定 另 一 篇 引 用 文 件 特 别 相 关 的文件 ， 当该文 件 与 另 一 篇 或 者 多篇 该类 文 件 结合 并
的 公 布 日 而 引 用 的 或 者 因 其 他 特 殊 理 由 而 引 用 的 文 件 （如 具 体 且 这 种 结 合 对 于 本 领 域 技 术 人 员 为 显 而 易 见 时 ，要 求 保 护 的 发
说 明 的 ） 明不 具 有 创 造 性

0 " 涉 及 口头 公 开 、使 用 、展 览 或 其 他 方 式 公 开 的文 件 同族 专 利 的 文 件

？" 公 布 日 先 于 国 际 申请 日但 迟 于 所 要 求 的 优 先 权 日 的 文 件

国 际 检 索 实 际 完 成 的 日期 国 际 检 索 报 告 邮 寄 日期

2017 年 1月 16 日 2017 年 2月 6 日

ISA/CN 的 名 称 和 邮 寄 地 址 受权官员
中 华 人 民 共 和 国 国 家 知 识 产 权 局 （ISA/CN)
高 晓薇
中 国 北 京 市 海 淀 区 蓟 门桥 西 土 城 路 6 号 100088

传真号 (86-10) 62019451 电话 号 码 (86-10) 82246856

表 PCT/ISA/210 (第 2 页 ） （2009 年 7 月 ）
 相 关 文件

类 型* 引用 文件 ，必 要 时 ，指 明相 关 段 落 相 关 的权 利 要 求

A CN 103073761 A (特 拓 青 岛 轮 胎 技 术 有 限 公 司 ） 2013 年 5 月 1 日 （2013 - 0 5 - 01) 1-30

权 利 要 求 1-6

A EP 1000970 Al (JSR CORP) 2000 年 5月 17 日 (2000 0 17) 1-30

说 明 书 第 0 1 1 7 、 0126 段 ， 实 施 例 1 1

PX CN 105237832 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 1 3 日 （2016 - 0 1 - 13) 1-30

权 利 要 求 1-21

PX CN 105273252 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 2 7 日 （2016 - 0 1 - 27) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-17

PX CN 105273253 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 2 7 日 （2016 - 0 1 - 27) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-17

PX CN 105273248 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 2 7 日 （2016 - 0 1 - 27) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-20

PX CN 105237830 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 1 3 日 （2016 - 0 1 - 13) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-16

PX CN 105237831 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 1 3 日 （2016 - 0 1 - 13) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-16

PX CN 105237833 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 1 3 日 （2016 - 0 1 - 13) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-14

PX CN 105237834 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 1 月 1 3 日 （2016 - 0 1 - 13) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-20

PX CN 105384981 A (怡 维 怡 橡 胶 研 究 院 有 限 公 司 ） 2016 年 3 月 9 日 （2016 - 0 3 - 09) 1-6 、 1 1-12 、

15-26 、 30

权 利 要 求 1-17

表 PCT/ISA/210 ( 第 2 页 ） （2009 年 7 月 ）
 关 于 同族 专 利 的信 息
PCT/CN2016/105482

公布 日 公布 日
检 索报 告 引用 的专 利 文件 同族 专 利
( 年 / 月 / 日） ( 年 / 月 / 日）

CN 104371 122 A 2015 年 2月 5 0 无

CN 1789293 A 2006 年 6月 21 日 CA 2461259 C 2011 年 1月 4 日

KR 100932356 B1 2009 年 12 月 16 0

EP 1457501 B1 2009 年 4 月 8 日

CN 100347208 C 2007 年 11月 7 日

CA 2461259 A1 2003 年 4 月 10 日

AT 427969 T 2009 年 4 月 15 0

CN 1578790 A 2005 年 2月 9 日

US 7342070 B2 2008 年 3月 11 日

EP 1457501 Al 2004 年 9月 15 0

WO 03029299 Al 2003 年 4 月 10 日

CN 1274719 C 2006 年 9月 13 日

ES 2336899 T3 2010 年 4 月 19 日

KR 20040053144 A 2004 年 6月 3 0
EP 1457501 A4 2007 年 9月 19 0

DE 60231905 Dl 2009 年 5月 20 日

US 2004254301 Al 2004 年 12 月 16 0

CN 104387628 A 2015 年 3月 4 日 无
CN 104387625 A 2015 年 3月 4 日 无

CN 103073761 A 2013 年 5月 10 CN 103073761 B 2015 年 5月 13 0

EP 1000970 Al 2000 年 5月 17 日 US 6344518 Bl 2002 年 2月 5 日

DE 69907369 Dl 2003 年 6月 5 日

DE 69907369 T2 2004 年 3月 5 0
EP 1000970 Bl 2003 年 5月 2 日

ES 2192822 T3 2003 年 10 月 16 0

CN 105237832 A 2016 年 1月 13 0 无

CN 105273252 A 2016 年 1月 7 0 无

CN 105273253 A 2016 年 1月 7 0 无
CN 105273248 A 2016 年 1月 7 0 无

CN 105237830 A 2016 年 1月 13 0 无

CN 105237831 A 2016 年 1月 13 0 无

CN 105237833 A 2016 年 1月 13 0 无

CN 105237834 A 2016 年 1月 13 0 无
CN 105384981 A 2016 年 3月 9 0 无

表 PCT/ISA/210 ( 同 族 专 利 附 件 ） （2009 年 7 月 ）