Tema 2 Estructuras Cristalinas Para poder comprender las propiedades de los materiales, y poder por tanto seleccionar e| material idéneo para una aplicacién especifica, se hace necesario comprender la estructura de los materiales. La comprensién de la estructura de los materiales se logra a través de modelos. Los modelos no son mas que hipétesis o planteamientos teéricos que han sido demostrados y validados con experimentos o simulaciones, y que se aceptan como verdaderos mientras no se pueda demostrar lo contrario. Los modelos que se utilizan para comprender los fenémenos naturales han ido evolucionando y perfeccionandose con el tiempo, a medida la tecnologia ha permitido que los métodos experimentales sean mas elaborados facilitando la recoleccién de mas y mejores datos. El modelo sobre la estructura de los materiales que se acepta como valido en la actualidad consiste basicamente en lo siguiente: 1. Los materiales estan formados por atomos. 2. Se considera que los atomos se comportan como esferas sélidas. 3. Atomos de diferente naturaleza quimica se modelan como esferas de diferente tamafio. El tamafio de las esferas se define por su radio. Por ejemplo, por medio de experimentos se ha comprobado que los atomos de Hierro se comportan como esferas de 0.124 nm de radio (1 nm = 10° m), mientras que los atomos de Carbono se comportan como esferas de 0.071 nm de radio. Esas diferencias en el radio atémico se explican por la diferencia en el niimero de electrones que poseen los elementos quimicos (el Hierro posee mas electrones que el Carbono, por eso el tomo de Hierro es mas grande que el de Carbono), asi como por el hecho que los electrones se mueven en drbitas diferentes alrededor de| nucleo atémico (recuerde que los electrones ocupan niveles de energia diferentes en el tomo). Atomo de Hierro Atomo de Carbono 4. Los atomos (las esferas) se enlazan entre si para dar cohesién al material, Las caracteristicas del enlace son diferentes dependiendo del tipo de material (metales: enlace metélico, ceramicas: enlace iénico, polimeros: enlace covalente entre los &tomos que forman las moléculas). En nuestro modelo de esferas sdlidas, esto es equivalente a que las esferas estén pegadas entre si. Tanto el enlace metalico como el enlace idnico tienen naturaleza electrostatica, lo cual significa que las fuerzas que mantienen unidos a los atomos son generadas por cargas eléctricas. Esto hace que el enlace que une a los atomos se comporte de manera eladstica, es decir, al intentar separar los atomos el enlace que los une puede estirarse como sifuera un hule 0 resorte, Para nuestro modelo entonces, un material no es mas que un conjunto de esferas sélidas unidas entre si por medio de resortes, Cy NYY) A _/ Sxl >> YC va or <<< OOO0OO Modelo de un material representando a los dtomos como esferas sdlidas Las lineas que unen a las esferas. representan los enlaces entre los atomos. 5. La forma como los atomos se agrupan entre si no es aleatoria en todos los materiales. Se tienen tres posibilidades: a. Los atomos se unen unos a otros sin seguir un orden o patrén definido. La posicién de cada atomo en el material es aleatoria. A los materiales que tienen esta caracteristica se les llama Materiales Amorfos. El vidrio y la mayoria de plasticos son materiales amorfos b. Los atomos se unen entre si siguiendo un patron definido en todo el material Un ejemplo de esto es la forma como se colocan los ladrillos para formar una pared. El patrén de ordenamiento es repetitive y regular, extendiéndose por todo el material. A los materiales que tienen esta caracteristica se les llama Materiales Cristalinos. Los metales, los semiconductores y la mayoria de cerémicas son Materiales Cristalinos. c. Algunos materiales pueden tener partes cristalinas (atomos ordenados siguiendo un patrén) y partes amorfas (4tomos colocados de manera aleatoria). En este caso se considera que los atomos tienen un orden de corto alcance (en los materiales cristalinos el orden se define como de largo alcance). Dependiendo del tamario de las zonas cristalinas, estos materiales pueden clasificarse como Amorfos o Semicristalinos. La mayoria de plasticos suelen ser Semicristalinos. El hecho que un material sea cristalino, amorfo 0 semicristalino define algunas de sus propiedades. Por ejemplo, si un mismo material (los mismos dtomos) tuviera la opcién de ser cristalino 0 amorfo, se observaria que en estado cristalino la densidad de! material (masa por unidad de volumen) seria mayor que en el estado amorfo. Esto se debe a que a causa del orden que siguen los atomos en el materialcristalino, es posible colocar mas atomos en el mismo volumen fisico. Al existir mas &tomos existe mas masa (la masa es proporcional al numero de atomos) en el mismo volumen, por lo que la densidad resulta mayor que cuando el material es amorfo. En los plasticos es comin encontrar materiales que tienen la misma naturaleza quimica (el Polietileno es un buen ejemplo) y dependiendo de! método de fabricacién pueden ser semicristalinos 0 amorfos. Comercialmente existe el Polietileno de Alta Densidad (HDPE) y el Polietileno de Baja Densidad (LDPE). El Polietileno de Alta densidad es semicristalino mientras que el de Baja Densidad es amorfo. Como su nombre lo indica, el HDPE tiene mayor densidad que el LDPE. Algunas propiedades épticas también dependen de si el material es cristalino amorfo. Los metales (cristalinos) no dejan pasar la luz a través de ellos (son opacos), mientras que el vidrio (amorfo) y algunos plasticos (amorfos) permiten que la luz los atraviese (son traslicidos). La explicacién es la siguiente: en los materiales cristalinos el orden de los dtomos hacen que éstos queden muy juntos entre si, dejando muy pocos espacios entre ellos para que la luz pase a través de dichos espacios (recuerde que la luz es una onda electromagnética). Debido a que en los materiales amorfos la ubicacién de los atomos es aleatoria, la probabilidad de que queden espacios vacios entre ellos por donde pueda pasar la luz es mayor, por lo que estos materiales son traslicidos, Volviendo al ejemplo del Polietileno, el HDPE (semicristalino) es opaco mientras que el LDPE (amorfo) suele ser trasluicido. Los materiales cristalinos también reflejan la luz que incide sobre ellos de manera diferente a los materiales amorfos. Este hecho tiene una aplicacién practica en el funcionamiento de los discos compactos re-grabables que tenemos en la actualidad Para una descripcién sobre el principio fisico que permite el funcionamiento del proceso de grabar en un disco re-grabable, viste la pagina web: http://www.pctechquide.com/09edr-rw.htm La estructura cristalina no es mas que un concepto creado para describir la forma como estan organizados los atomos en un material. Muchas de las propiedades de los materiales se explican a partir de la estructura cristalina que posea el material Las estructuras cristalinas se estudian por medio de la difraccion de rayos X. Los rayos X son un tipo de radiacién similar a la de la luz visible, con la diferencia que su longitud de onda es menor. Esto permite a los rayos X pasar facilmente entre los espacios que existen entre los dtomos del material (la luz visible tiene una longitud de onda tal que no “cabe” en esos espacios para la mayoria de materiales). Al utilizar rayos X, parte de la radiacién pasa entre los atomos y otra parte se refleja en ellos. Esto genera ciertos patrones de ‘sombras” que indican la forma como los &tomos se encuentran ubicados en el material Suponga que es posible tomar una foto de los atomos colocados en el material. La foto de los dtomos seria similar al esquema que se muestra a continuacién:an Dy WW WW PSK PK PS +4) LO TALAD PS a (+ + iN + v (+) ++) a) LS POR OSOS wy) Esquema de la estructura cristalina que se observaria en un material bi-dimensional. En el centro de cada esfera (atomo) se ha colocado una cruz. Esas cruces representan el lugar geométrico que define las posiciones de cada uno de los &tomos que forman al material. A esas posiciones se les llama puntos de red. Los puntos de red pueden estar ocupados por atomos o pueden estar vacios No es necesario dibujar todos los étomos de! material para representar su estructura cristalina. Para el ejemplo mostrado, es suficiente dibujar la posicién de cuatro de los atomos para hacerse una idea muy clara de cémo estan colocados el resto de &tomos. Cuatro puntos de red son suficientes para representar e| ordenamiento de todos los Atomos del material ilustrado Al nmero mas pequefio de puntos de red que representan el ordenamiento de todos los atomos de! material se le llama celda unitaria. Para nuestro ejemplo, la celda unitaria esta formada por cuatro puntos de red contenidos en el plano, Los materiales reales son tridimensionales, por lo que las celdas unitarias que 10representan su estructura cristalina también son tridimensionales. Se considera que la estructura cristalina de un material esta formada por un conjunto de celdas unitarias apiladas entre si Hasta el momento, solamente se han identificado catorce tipos diferentes de celdas unitarias agrupadas en siete sistemas cristalinos. Para los objetivos que se persiguen en este curso, bastard con estudiar el sistema ctibico y el sistema hexagonal Tal como su nombre lo indica, la celda unitaria que define al sistema cilbico es un cubo, A la arista del cubo (longitud de sus lados) se le llama parametro de red y es una propiedad de la celda unitaria. El pardmetro de red se simboliza por a, y se especifica a temperatura ambiente (el parémetro de red cambia con la temperatura El valor del coeficiente de expansién térmica del material depende directamente de la forma como varia el parémetro de red con la temperatura). El parémetro de red puede medirse por medio de difraccién de rayos X. La celda unitaria del sistema cUbico queda completamente definida por su pardmetro de red. El sistema cUbico posee tres estructuras cristalinas. 1. Estructura ctibica simple (CS). La celda unitaria es un cubo de arista ap con un punto de red definido en cada uno de sus vértices. @ %% Celda unitaria de la estructura ctibica 0428 2. Estructura cuibica centrada en el cuerpo (BCC). La celda unitaria es un cubo de arista ao. Tiene un punto de red definido en cada uno de sus vértices y un punto de red definido en el centro geométrico del cubo. "Celda unitaria de la estructura clibica centrada en el cuerpo 3. Estructura cibica centrada en la cara (FCC). La celda unitaria es un cubo de arista ap. Tiene un punto de red definido en cada uno de sus vértices y un punto de red definido en el centro geométrico de cada una de sus caras. Celda unitaria de la estructura cubica centrada enlacara Las celdas unitarias tienen propiedades. Algunas de sus propiedades mas relevantes son: 1. Numero de atomos por celda. Cada celda unitaria tiene asociada un numero promedio de puntos de red. Por ejemplo, en la celda unitaria ctibica simple, cada punto de red en los vértices del cubo es compartido por 8 celdas diferentes. Esto es equivalente a plantear que solamente 1/8 de cada punto de red pertenece a una celda. Si hay ocho puntos de red (uno por vértice), entonces el nimero de atomos por celda para la estructura cibica simple es: (1/8)'8 = 1. Siguiendo un razonamiento similar, se deduce que la estructura BCC tiene dos Atomos por celda unitaria, y la estructura FCC tiene cuatro étomos por celda. 2. Relacién entre el radio atémico y el parametro de red. Debido a la geometria de la celda unitaria, existe una relacién matematica entre el radio de los atomos que la componen y el parametro de red. Para los dtomos que forman la estructura BCC, los dtomos se tocan entre si a lo largo de la diagonal principal del cubo, tal como se ilustra. 12A partir de esas consideraciones geométricas se deduce que para la estructura BCC, 4r 4, =~, donde res el radio de los atomos que forman la celda unitaria. En la estructura FCC, los dtomos se tocan entre si a lo largo de la diagonal de cada una de las caras. Para la estructura FCC, la relacion entre el pardmetro de red y el radio atémico es’ 4r s , donde r es el radio del atomo. 183. Numero de coordinacién. Es el ntimero de atomos que estan en contacto con un tomo en particular del material. E! nUmero de coordinacién puede interpretarse como el niimero de vecinos préximos que tiene cada dtomo del material. Por ejemplo, para la estructura cuibica centrada en el cuerpo (BCC), el atomo ubicado en el centro del cubo esta en contacto con los ocho atomos de los vertices. El numero de coordinacién para esta estructura es de 8. 4, Factor de empaquetamiento. Es la fraccién del volumen de la celda unitaria que es ocupada por atomos. El factor de empaquetamiento da una idea de que tan bien apilados se encuentran los atomos en un material, y se calcula de la siguiente manera’ (Nrimero de dtomos por celda\Volumen de un dtomi (Volumen de la celda unitaria) 5. Densidad teérica. Es la masa que ocupa la unidad de volumen del material calculada a partir de |a estructura cristalina. La densidad teérica puede calcularse con la siguiente ecuacién FE (Atomos por celda) (Masa atémica de los dtomos) Densidad = Ors Por ee Os (Volumen de la celda unitaria) (Nimero de Avogadro) 6. Sitios intersticiales. Son los huecos que existen entre los atomos que forman la estructura cristalina y se originan debido a que los Atomos son esféricos. Los sitios intersticiales pueden estar vacios, o pueden contener atomos mas pequefios. Existen materiales que pueden tener mas de una estructura cristalina. Si son elementos puros se les llama Materiales Alotrépicos. Si el material esta formado por varios tipos de elementos quimicos diferentes, se les llama Materiales Polimérficos. El ejemplo mas comin de un Material Alotrépico es el Hierro. Entre la temperatura ambiente y los 912°C, el hierro posee estructura BCC. Entre 912°C y 1394°C la estructura cristalina del hierro es FCC. Entre 1394°C y 1538°C la estructura del hierro regresa a BCC. Finalmente, a 1538°C el hierro pasa de sélido a liquido. A continuacién se presentan algunas estructuras cristalinas comunes. 14Estructura cristalina del Cloruro de Sodio EI cloro (anién) ocupa las posiciones FCC. Su ntimero de coordinacién es 6. EI sodio (catién) se encuentra en los sitios intersticiales. Su nimero de coordinacién es 6. Estructura completa 5 El sodio ocupa los intersticios entre los atomos 4, = 2 Pyuig +2 Fagin 15Estructura cristalina de la Fluorita El fldor (anién) ocupa los puntos de red de una estructura cUbica simple. La celda unitaria del material consiste de ocho celdas ciibicas simples. Numero de coordinaciar El calcio (catién) ocupa los sitios intersticiales del centro de cada cubo simple. Numero de ‘coordinacior ay = 4 rain £4 Kain 16Estructura cristalina de la Blenda de Zinc El azufre ocupa las posiciones FCC en la celda Unitaria El zinc ocupa los sitios intersticiales entre los Atomos de azutre. Deducir la relacion entre el radio de los atomos y el pardmetro de red a, no es obvio a partir de la figura en dos dimensiones. La relacién entre el radio de los atomos y el parametro de red es la siguiente: Ba, = 41, +4 75 'Namero de coordinacién = 4 17Estructura cristalina del cloruro de cesio Los dtomos de cloro forman una estructura cibica simple El atomo de cesio ocupa el espacio intersticial en el centro del cubo Ba, =2 re, +2 ty Numero de coordinacién = 8 18