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Obtenci6n de aceite esencial de Cardamomo Gal Wali Edison Alex Sdez Vega RESUMEN El presente estudio muestra un métado simple y econémico para la obtencion de aceite esencial de cardamomo bajo la filosofia “cero emisiones", Para la implementaci6n del proceso de cextraccién se realizaron ensayos preliminares y se tuvieron en cuenta factores de degradacion térmica y se concluyo que e! metodo a utilizar era la destilacion con vapor o destilacién por arrastre con vapor. El rendimiento del aceite extraido de la semilla de cardamomo tue del 5%, el cual se encuentra dentro del intervalo reportado en la literatura. Adicionalmente se muesta la caracterizacion del aceite extraido. INTRODUCCION Los aceites esenciales son una mezcla de componentes Volatiles, producto del metabolismo secundario de ls plantas. Las esencias son mezclas mas 0 menos complejas en cuya Ccompasician entra una porcién de hidrocarburos de la serie poolimetilénica del grupo de los terpenos que responden la formula (CgHg)y (manoterpenos, n=2; sesquiterpenos, n=3: dierpenos, n=4; etc) junto con otros compuestos casi siempre coxigenados (alcoholes,életes,ésteres,aldehides y compuestos fendlicos) que son los que transmiten a los aceiles esenciales el aroma que las caracteiza Se les llama aceites por su apariencia tsi y consistencia que bastante areca a los acetes grasos, pero se distinguen de ellos, porque al dejar caer unas gotas de esencia sobre el ilPavas — // papel, éslas se volailizan acilmente sin dejar ninguna huella ri mancha grasosa Los aceites esenciales se encuentran muy difundidos en el reino vegetal, especialmente en las Fanergamas, en las cuales se hallan repartidas en unas sesenta familias (Compuestas, Labiadas, Lauredceas, Mirtéceas, Roséceas, Rutaceas, Umbe- Iferas, e'c.). Se pueden encontrar localizados en diferentes partes de Ia planta, por ejemplo: en las hojas (albahaca, ‘mejorana, menta, romero, salvia, et.), en las raices (célamo, valeriana, vetver, etc), en la corteza (canela, ceo, séndalo, etc), en las flores (jazmin, rosa, ylang-ylang, etc), en la cascara del ruta (limon, mandarina, nranja, etc. ),en ls fulos (ans, cardamomo, eneldo, hinojo, et.) En ocasiones las. diferentes partes de la misma planta suministran esencias distintas en su composicién como, por ejemplo, los aceites extraidos de la rai, el tall y las hojas del hinojo. La canela de Ceilan encietra en la corteza una esencia rica en el aldehido cinamico, mientras que en sus hojas y en las aices predominan el eugenol y el alcanor,respectivamente, La cantidad y composicién del aceite varia de una especie ‘tra, y dentio de los mismos géneros de la planta (Siashenko, 1998) EDISON GIL PAVAS. MSc. Email: gi@sigma eafit ecu.co ALEX SAEZ VEGA, E-mail asaez@sigma eafit ecu co Profesores departarnento de ingeniera de procesos, Universidad AFIT. Medelln-Colombia EVISTA Universidad EAFIT | abril. mayo,junio | 2000 Los aceites esenciales son una mezcla de componentes volatiles, producto del meta- bolismo secundario de tas plantas. Las esencias son mezclas més 0 menos complejas en cuya compo- sicién entra una porcién de hidrocarburos de la serie polimetilénica del grupo de los terpenos. COMPOSICION QUiMICA Actualmente se conocen més de doscientos aceites esenciales de apreciado valor comercial en los cuales s@ han identiticado alrededor de cuatio- Cientos componentes quimicos. Junto con los terpenos, se encuentran com- puestos oxigenados como alcoholes libtes (borneol, geraniol,linalol, nero, ‘mentol, terpineol, etc.) 0 en torma de ésteres, aldehidos (cindmico, benzal- dehido, neral (ctl, gerania), ctronelal, salicilico, etc.), cetonas (alcanfor,car- vora, fenchona, mentona, tuyona, etc), fenoles (carvacrol, eugenol, isoeugenol, timol, ele.), acidos libres (acético, benzoico, cianhidrico, cinamico, propié- nico, valeridnico, etc) en pequefias cantidades 0 en forma de ésteres 0 teres (Staskenko, 1998). FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA COMPOSICION Y EL RENDIMIENTO DEL ACEITE ESENCIAL EN LA PLANTA Sobre la composicién del aceite esencial influyen muchos factores, entre ellos figuran * CONDICIONES GEOBOTANICAS DEL MEDIO (Clima, alitud, tipo de suelo, cantidad de lluvias, etc.) + METODO DE CULTIVO (Uso de fertiizantes, abono, pesticidas, otros quimicos, etc). + EPOCA DE RECOLECCION Y PARTE DE LA PLANTA (Aa, tallo, hojas, semilas, tc.) + MODO DE MANEJO Y ALMACENAMIENTO DEL MATERIAL VEGETAL (Fresco, seco, fermentado, etc.) + METODO DE OBTENCION DEL ACEITE (Destlacién, maceracion, prensado, extracci6n con solventes, extraccion con fuidos supercrlicos, et.) + EDAD DE LA PLANTA Y ESTADO FENOLOGICO. Entre los compuestos mayortarios de los aceite esenciales furan los terpenoides, Estos compuestos son las sustancias més abundantes en el mundo de los productos naturales y estén formadas por varias unidades isoprénicas, cuyo nimero sive como criterio para la clasticacidn de lo teipenos Wo CH ¢ CH ISOPRENO (2-metilbutan-t,3-dieno, CH) CH TABLA 1. Clasificacion de los terpenos ‘Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Sesterterpenos Titerpenos Carotenoides Resinoides Durante los titimos 60 afos los terpenoides han sido objeto de intensa investigaciGn, for ejemplo en el area de quimica orgénica: estudio de mecanismos de reacciones (carbocationes y sus reordenamientos); en el establecimiento de relaciones tipo "estructura molecular - colo, "estructura molecular - olor en el estudio de reactvidad de sistemas ciclicos y en el andlisis conformacional. En cuanto a su aplicacion y ccomercializacién, los terpenoides han sido productos tradicionales en la industria de la perfumeria, en ta elaboracién de cosmétcos, jabones,fragancias, aromatzantes de alimentos, colorantes naturales y otros productos utilizados como desinfectantes, detergentes, preparaciones farmacéuticas y suplementos vitaminicos. Aunque algunos terpenoides se aislan de las plantas, muchos de ellos se sintetizan industrialmente en gran escala EAFIT Los terpenoides presentes en las plantas y otros organismos vivos que los metabolizan estén involucrados en numerosos: procesos bioquimicos cumpliendo diversas funciones como hoimonas sexuales, feromonas de insectos, sustancias reguladoras de crecimiento, insecticidas naturales, pigmentos, receptores en el proceso de vision en los animales. La distribucién de terpenoides puede servir como base de la identficacin taxonémica de plantas y microorganismos. Su implicacin directa en interacciones ~ planta yace en el fundamento dela nacente ciencia ecologica’ Los terpenoides han sido productos tradicionales en la industria de la perfumeria, en la elabo- racion de cosméticos, jabones, fragancias, aromatizantes de alimentos, colorantes natu- rales y otfos productos utilizados como desinfectantes, detergentes, preparaciones farmacéuticas y suplementos vitaminicos. En los iitimos afios se ha aislado y caracterizado un gran niimero de terpenoides (mas de 15000) que se encuentran en la naturaleza. Existen por lo menos 38 tipos diferentes de esqueletos de monoterpenoides, alrededor de 200 de sesquiterpenoides y han sido descubiertas cerca de 500 moléculas individuales de irdoides, uno de los grupos de los monoterpenoides. Los compuestas monoterpénicos forman parte de la mayoria de los aceites esenciales que se extraen de las flores, hojas y {allo de plantas aromaticas. Comiinmente se presenian como mezclas isoméricas muy complejas y de dificil separacin. Solamente el alcanfor puede ser aislado en forma bastante pura a través de un proceso de cristalzacion de la esencia que to contenga (Stashenko, 1998). Los monoterpenoides, de acuerdo con su estructura, pueden Aividtse en los siguientes grupos + Monoterpenoides aciclicos ‘+ Monoterpenoides monaciclicos + Monoterpenoides biciclicas CLASIFICACION Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes citer: consistencia, origen y naturaleza de los compuestos rmayoritarios, entre otros, De acuerdo con su consistencia las esencias se dividen en: tlvidas, balsamos y oleorresinas. Esencias fluidas son liguidos muy volatiles a temperatura ambiente. Ba/samos principalmente contienen sesquiterpenoides y su consistencia 5 mas viscosa, Son poco volatiles y propensos a polimeizarse (balsamo de Copaiba, balsamo de Peri, elc.). Oleorresinas tienen el aroma caracterstico de las plantas y son tipicamente Hiquidos muy viscosos sustancias semisélidas (caucho, uttapercha, oleorresinas de paprica, de pimienta negra, de cfavero, etc.) (Tabla 2) TABLA 2. Clasificacion de los aceites esenciales Liquidos muy volatiles a temperatura ambiente: esencias, de menta, salvia, limén, albahaca, etc voltles y propensos poli merzarse:balsamo de copaiba balsamo de Peto, ee. suslancias semisOlidas: cau cho, guapercha, oleoresina de paptica, etc. planta y no se someten poste- tiormente a ninguna moditica cian fisica 0 quimica: esencias Se oblienen a través de los Drocesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno de sus componentes princi- pales, o son la mezcla de varias esencias naturales, por ejem plo, esencia de anis enrique- cida con anetol Artificiales {quimicos obtenidos sintética- mente Sintéticas Monoterpenoides | nc Esencias de ci lengibre, ete . copalba, Sesquiterpenoides| Compuestos ‘oxigenados | lavanda, ylang-ylng, ete ‘De consistencia espesa, poco Liquidos muy viscosos 0 Se obtienen directamente dea de plantas axomitcas y Hares Mezclas de diversos productos Esencias de albahaca, salvia, Esenclas de geranio, jazmin, Ww AEVISTA Univetsdad EAFIT | abril. mayo,junio | 2000 Por su origen las esencias se clasifican como naturales, atiticiales y sintéticas, Las esencias naturales se obtienen Girectamente de la planta y no se some- ten posterionmente a ningura modifica cidn fisicoquimica 0 quimica, son costosas y variables en su composicién Las esencias artificiales se obtienen a través de los procesos de enriqueci- miento de la misma esencia con uno de sus componentes, son las mezclas de varias esencias naturales extraidas de Gistintas plantas, por ejemplo, la mezcla de esencias de rosa, geranio y jazmin enriquecida en tinalol, 0 la esencia de ans enriqueci¢a en anetol. Las esencias sintéticas son me2clas de diversos productos obtenidos por medio de procesos quimicos. Se uilizan ampliamente en la preparacion de sustancias aromalizantes y saborizantes (esencias de vainila, imén, tresa, etc.) (Tabia 2) APLICACIONES Aclualmente se han analizado mas de ‘es mil aceites esenciales de un gran niémero de especies botdnicas. Mas de doscientos aceites tienen un alto valor comercial y se ulilizan ampliamente en ciferentes ramas de la industia (alimen- tos, jabones, ambientadores, perfumes, cosmeticos, licores, insecticidas, férma os, etc.) Las esencias naturales son empleadas como aromatizantes (ani, cardamomo, clavo, menta, tomillo, naranja, etc.) y/o saborizantes (ani, eneldo, hingj, man, nrarania, etc), como ingredientes de algunos preparados —farmacéuticos (caléndula, evcalito, mancanila, menta, salvia, ec.) 0 son base de perfumes y productos cosméticos finos (albahaca, geranio, jazmin, salva, rosa, ylang-ylang, etc.), desodorantes, locianes, jabones Jiquidos (orégano, salvia, yerbabuena, el), pastas dentitricas (ani, eucalipto, ‘menia, orégano, tomilo, etc). Algunos de los aceites esenciales poseen propiedades insecticidas y fungicidas (ajenjo, citronella, ciprés, enebro, eucaloto,pino, ec.) y se utilizan en los Pteparados especiales El valor comercial y el uso del aceite esencial dependen basicamente de su composicién quimica, la cual a su vez esta condicionada por diversos factores de tipo boténica y agricola. La compo: sicién final del aceite depende fuerte ‘mente del método de extraccién PROPIEDADES Las esencias son generalmente liquidos a la temperatura ambiente, incoloros cuando se encuentran puras y poseen el aroma peculiar de las plantas de las cuales se estraen. Las esencias de ajenjo y manzanilla presentan un color azul, debido a que contienen el hidrocarburo sesquiterpénico, chamazuleno, Por exposicion al aire los aceites esenciales se toman espesos y se colorean intensamente. El olor de las esencias es extaordinariamente variable y consiituye su caracteristica mas ‘efinida; son muy paco solubles en agua, pero solubles en solventes organicos (acetona, éier, pentano, aleohol etilco concentrado, et). PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Histéricamente, antes del uso de las técnicas moderas del andlisis quimico instrumental (GC/MS, RMN-H', RMN: C13, FTAR, Cromatografia multidimen- sional, andlsis "headspace, etc.) la caracterizacion de aceites esenciales se EAFIT limita a las siguientes determinaciones de propiedades “macroscopicas" * Solubilidad en varios solventes + Punto (interval) de ebullicion + Gravedac'especitca + Rotacin dptica + Indice de acidez + Numero de éster * Contenido de alcoholes y cetonas, y tos La evaluacion de estas constantes fisicoguimicas se realiza como un estudio preliminar con el fin de descubrir adulteraciones de los aceites voiailes, sobre todo para los que poseen allo valor comercial (Stashenko, 1998) El valor comercial y el uso del aceite esencial dependen basicamente de su compo- sicién quimica, fa cual a su vez esta condicionada por diversos factores de tipo botanico y agricola. La ‘composicién final del aceite depende fuertemente del método de extraccién, ESTABLECIMIENTO DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LOS ACEITES ESENCIALES Anteriormente, la identiicacion de los componentes individuales del aceite se convertia en una operacién larga y de “tiempo-consumible", que incluia el aislamiento y putificacién de éstos (Cromatogratia de capa delgaca cromatagratia en columna, destilacion ‘raccionada, elc.) para su posterior determinacion estructural_por métados quimicos ‘tradicionales (Qbtencién oe derivados, reacciones de coloraciéin, pruebas de grupos funcionales, et.) EI estudio de diferentes variables (Cultivo, condiciones geoboténicas, métodos de extraccién, época de recolecciOn y partes de la planta, métodos de almacenamiento y manejo del ‘material vegetal, edad, actividad biologica, propiedades corganoléplicas, ec.) que condicionan la CALIDAD y la APLICABILIDAD del aceite esencial y, por ende, su precio y aceptabilidad en el mercado, se realiza a través del establecimiento de la composicién quimica del aceite (Stashenko, 1998) METODOS DE SEPARACION E IDENTIFICACION DE ACEITES ESENCIALES '* Mélodos quimicos de separacién (Obtencién de derivados). + Destilacion fraccionada. + Cromatograta de capa fina + Cromatografia preparativa. + Cromatografia en columna. *Cromatograia liquida de alta eticiencia (Obfencion de fracciones). *Cromatogratia de gases (Columnas capilares de alte eficiencia) Los métodos modernos de analisis de aceites esenciales estan fundamentados basicamente en la cromatogratia de gases capilar usando delectores convencionales, principalment, de ‘onizacién en llama (FID) y selectivo de masas (MSD) (Stashenko, 1998) SEMILLAS DE CARDAMOMO El Cardamamo es originario de la India y de Sri lanka introducido en Centroamérica en 1910 donde se inicio ta explotacién comercial desde 1978. EI nombre cientiica es “Elletaria Cardamomum" y su nombre comin cardamom. El cardamomo pertenece a la familia de las Zingiberaceas, es planta perenne con raices hasta 1.5 metros de largo y tallos de 2a d.metros de altura provenientes de rizomas de los que nacen los tallosflorales con longitud aproximaca de 90 om,, as flores aparecen en los nudos de los tallos, el fruto es una cépsula oblonga, terminado en un pice corto, mide desde 0.5 a 2.5 cm, Ge largo, en su interior se encuentran las sernllas que son queria, pramidales de aproximadamente 4 mm. de largo por 3 mm de ancho, de color negro y cubiertas por un arilo delgado, dentro de cada cépsula se encuentran de 15 a 26 semillas (2) 1 contenido nutricional del cardamamo en 100 ramos de producto seco molido, es el siguiente (3): TABLA 3. Informacion Nutricional del Cardamomo El cultivo del cardamomo requiere de buena sombra para enriquecer el suelo, la flora y la fauna, Para ello se recurre a rboles propicios como: nagal, cedro, quayacén, cémbulo, pizamo, pisquin, leucaena, higuetila, quandil y matarrat6n, de los cuales se aprovecka el recurso maderable. La altura a la cual se debe realizar el cultivo oscila entre los 1200 y 1800 Tetras, con precipitaciones ideales por encima de los 2000 lo que equivale a bosque himedo. Como fertlizante se emplea el humus de lombricultura y para combi fas plagas se emplean controladores biologicos que no producen contaminacién, al final se obtiene un producto de buera calidad y sana, que es lo que demands el mercado internacional El cardamomo se produce durante todo el afo, para su recoleccian se realizan cortes cada dos meses. Un cultivo nuevo ‘empieza a dar cosecha entre dos y tres aos después de la siembra, con una vida procuctiva hasta de 12 aftos. 19 REVISTA Universidad EAFIT | abrilmayo.junio | 2000 USOS Y PROPIEDADES El cardamomo tiene varios usos, pero se utiliza de manera especial como aromatizante y condimento, Del fro seco se eatrae la esencia, fos arabes lo mezclan con café, azatrn, clavo y aziicar para preparar una bebida denominada Gahwa, En alimentacién se usa para preparacion de cares, sopas, aroz y confitria, como conservador suave, El aceite de cardamomo se uliliza en fa industria para atomatizar salsas, licores y cigarillos. También en la industria cosmética se utiliza, en la breparacicn de perfumes. En la industria farmacedtca, como odorizante de drogas y en medicamentos que estimulan las, ‘unciones gastrointestinales. Al cardamomo se le atribuyen propiedades diurlicas, cigestvas,estimulantes y afrodisiacas (2,3), ACEITE ESENCIAL DE CARDAMOMO E! aceite esencial de cardamoma se obtiene de la semilla empleando diferentes métodos, por extraccién con fluids superariicos (C0,), por extaccién con solventes (hexano) 0 por araste con vapor. €| método mas simple y econdmico es por arrastre con vapor. En la siguiente tabla se muestran las composiciones de los diferentes constituyentes empleando los tres métodos, sin embargo es de anotar que la composicién del aceite varia de acuerdo a la procedencia de la semilla (43) TABLA 4. Constituyentes del Aceite de Cardamomo 49 26 23 24 309 | s77 | 286 47 5, 27 13 26 14 25 22 | 38 27 19 29 15 47 23 EAFIT PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL De acuerdo al cisefio del equipo para la obtencion de aceites esenciales, ensayos preliminares realizados en el mismo y considerando factores de degradacién termica, se seleccionaron las condiciones de operacién, temperatura, presién, flujos y tiempo de duracién del proceso de extraccién (6,7), EI material empleado para la extraccién del aceite fueron semillas de cardamomo, las que previarvente se molian, con el fin de incrementar el ea superficial del material y por ende la transferencia de masa, posteriormente este material se deposita en talegas de tela porosa, ls cuales se colocan en la cdmara de extracci6n. La cémara se sella por la parte superior y se procede a realizar la extaccidn. Las condiciones de operacion fueron ls siguientes: += Presidn: 12 psig ‘Temperatura: 114.89 °C + Tiempo de extraccién: 1 hora * Flujo de agua de relrigeracion: 0.4437 ma/hr + Flujo de vapor: 0.040 ma/hr + Flujo de ACPM: 0.02271 mg/h * Cantidad de serilas ce cardamom: 5 kg El suministro de vapor es realizado con una caldera tipo pirotubular de 20 BHP de potencia, con una capacidad de 314 kg de vapor RESULTADOS AA aceite oblenido se le evaluaron las propiedades fisicoquimicas y SU composicién se determiné por cromatogratia. Los resullados oblenidos fueron los siguientes: + Rendimiento de la extraccion: 5%. + Gravedad especitica: 0.9251 + Rotacion Optica: + 61.85" * Indice de reftaccidn: 1.4632 * Punto de ebulliciin: 36 °C, + Nimero de acidez: 0.58905 * Color: Amarillo claro * Insoluble en agua, * Soluble en etanol El andlisis cromatogrtico fue realizado en un cromatograto tipo GC-MS Perkin Elmer Aulosystem-Cmass 910, con las siguientes condiciones de operacin + Gas de artastre: Helio. ~ + Flujo de helio: 45.5 miymin + Tipo deinyeccién: Split '* Rampa de calentamiento: ~ Temperatura inicial: 50 °C (pesma- ‘nece ahi durante 5 minutos). + Se calienta a 10 °G/min, hasta 150 °c - En 150°C permanece 0 minutos. ~ Se calienta a 15 °C/min, hasta 220 c En 220°C permanece durante 5 minutos y fnliza la comida ‘+ Temperatura del inyector: 220 °C. + Temperatura del detector: 220 °C. + Presién: 16 psi * Columna capilar carbowax Los resultados se muestran en la tabla 5. TABLA 5. Composicion del Aceite Esencial de Cardamomo obtenido a-Pineno 2.23410: - Felandreno O.o144 b- Pineno 2.49"10-3 Eucaliptol 0.2492 3-Careno 0.08 x Terpenil acetato 0.6409 26 Octadienal, 3,7 imeti 8.8°10-3, 1 Benzocislohepteno | —2.1"10-3 CONCLUSIONES ‘= Para Colombia, pais agroindustrial la implementacion de este sistema de extraccion de aceite esencial de ‘cardamomo a escala de pequefios y medianos agricultores se consttuye en tuna buena alternativa pare obtener un producto con mayor valor agregado, siempre y cuando se haga un exhaustivo andlisis de mercado de este aceite en particular. A pesar de la extensa revision bibliogratica, no se encontré el movi mmiento del aceite esencial de Carda- momo en Exportaciones e Importa- ciones a nivel Colombiano ni mundial, lo que nos impide asegurar categ6- ricamente el éxito de una empresa dedicada a la obtencién de aceite esencial de Cardamomo, Se sugiere para la oblencién de aceiles esenciales de citricos y plantas como el Eucalipio y el Limoncilo implementar otras técnicas de extrac- cién como Hidrodestilacion, por ejemplo, ya que el arraste con vapor directo que se ulliz6 present6 con estas especies muy bajo rendimiento y en el caso de los citricos present6 ademés contaminacién, posiblemente pectinas arrastradas, CERO EMISIONES + Se sugiere mezclar el agua conden- sada ([uego de separar el aceite), con detergentes para el lavado de pisos y bats (8) + En la utilizacion de la torla de Cardamomo se sugiere el cultivo de Pleorotus ostreatus, afiadiéndole 0.6% de urea para incrementar el nitrogeno en el sustrato @ un 1% aproximada- ‘mente, y para el cultivo de Champi- ‘jones se debe incrementar el nitrégeno hasta un 2% (9). + Este proyecto debe continuarse, utlizando sistemas de extraccién que se puedan adaptar e implementar fécilmente al equipo como una mar- imita para realizar Hidrodestilaciones. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Cardamom il. WWW aqua-oleum. co.uk (Octubre de 1999). Cultivares S.A Cruz C., Gabriel. (1987) El Cultivo det Cardamomo: Una Alterativa. de Produccion y Divesificacion para Caldas. En: Revista Agronomia Manizales. Vol. 1, No 2. Pag 34-36. 1987. El Colombiano, octubre 7 de 1999 Insfituto de Comercio Exterior NCOMEX. Banco de Datos de Comercio Exterior -BACEX. Junio 6 de 1997. Meyer-Warnod B. (1984). "Natural Essential oil". Technichal and Comercial Developments in Perfumery Materials, april-may Pauli, Gunter. (1996). Avances, ‘Medellin: Editorial Universidad EARIT. Pauli, Gunter, (1997). Upsizing ‘Ciencia generativa’. Manizales: Editorial Universidad de Manizales. Séez V., Alex y Gil Pavas, E. (1999) “Evaluacion a escala de planta piloto del proceso industrial para la ‘obtencion de aceite esencial de cardamomo, bajo la filosotia “cero emisiones'. Medellin: Universidad EAFIT. 1999. Stashenko Elena €. 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