| ayer ©) G) LY, ICA INORGANICA ee Ey.) oaCONTEUDO Pretieio buinis edie. os Unidades Sho : AA anmencinra na tava pesiina Z PARTE I — CONCEITOS TEGRICOS F HIDROGI Capitulo 1 — estrutura atomica e tabela periodica (0 dtstue coats un aueles com eléwons eireundantes spectros atimlcos de hidrogénio ¢2 seona de Bor Refinamentos na feria de Bolter [A niaturera dal oe wetrome — parca om © prinetpin ds ineomra de Hoizrlneng A squsgin de onda de Schrodinger... Fungties rains ea (0 princi de wxetso ie Pat 2 tegra de Hine » a ennstnicia de sma Sequlnca de nivsis energtico... DDisposigdo dos grupos de elementos na tabla peridica 11 ert CUMMINS. nec Prana Capitulo 2 —Intredeiig & ‘Em busca de uma cons Tips 0 BG 088 «er "eaneigea enive wo piscpais pes de igus = i038 — A ligacain tania. ‘Estrutuas dos solids idmicas KRegras sobre as relacoes de raios Callus de alguais valoves lattes 639 rlagiee de raloe 21 yraculamea a eonapaeio ‘Compottos idmicos do tipo AX (Zs NACLE=CI) ‘Gompanios iSnicos do tipo AX; (CaF; 110, 810;) KEstnuturs em cammadas (Cdl, CAUL,[SAS]) once ia visi mais ext ua relia esas Um ater sabe magico nine z Rees REBEL ‘Caracteristicas dos slides Delete este étions enn Dofeitse ni eateioenstiome nena Samiconduteres¢ transistors Retiieadares (Célula foravalaic cco ne “Tansisenes OO Dispositives somicondutorss migrominis ura. — tscutos intepradas anes cmap ene Preteen eee Capitulo — Aliza cali, nuroducio ‘ Ate0Rd 42 LER cere 2 2 a 1B 21 Ff a x Capitulo $ — Liga rm Capitale 7 — Conipeston de covedenagao. ‘reo de Sigh - Powell. Tera da repute ares de elton da Ca valbncia 2 Alguns exes splicacso da “Teta da epuisao dos pares de eletrons da camaea de valencia” (VSEPR) ..... 0 Nei da igg36 de VARNA en Pamicinasi vin orb nae gat er snc Ligacoes ge ligacoes t 6 iodo ds orbitals molecuares =. a Matos dlp combinigio Bnear de orbits ics (elas) ogra para seurabinaedu linear de bias atniees Exemplos da anlicacao da teoria dos orbitals moleculates hua moséeulas disomieass horsonuclewes Seat ae Exempiog da anlcagi da tora ox obtse ntact nua mpokéeulis diacomicas beteronucleares 36 Temp apes wri das ovals molecules na caso de ligagues deslocaliradas ss Samir wore ealnahuiss com ligagiae x multicentradas 60 Meo da dtemea unio. : ee ‘Lewaras complementares.... on Probderns ue ‘ropriedades perais dos metas 2 Taorias de gage nos MeRIE os ‘Corstnine, etasleg Sie niess TLS Be LBBB a sn Supercond dade Litre onapemenan Cs Prablemas. sins o Capitalo 6 — Propriedadesgerais das eleMeNOS. en 73 “Tamanho oobi 4 08 rence FE Enetgiss de iominags0 7% ve » Cielo de Bor Haner a Fader polarzance e polanzabildade - Kagras de Falans .. 9) Fleroneativishal (Cariter meilico 3 vei wares ewes de adagio vanLives 8 Fotenciais pado de clei © sig eltroqumiea a. 8 RReaptes de onidarsoreducan se ‘Aplicaga0 das pote le a Ceocréacia « obtengse des elementos a Relayfes horizamas vr atic es Leteres expec, emieesie = Problema... se diggunais na tabela Sais dupas © ommposts de eoordenaga.. DO trabaltdle Wttee eenrx Meéinios mate recentes pasa v exude complenne 101 imeres SROMICOS GUNES me Prrmas doe abit m3 Ligagoes em complesu ale sais le ransiggo 103 le vale on) as visti SEs Ce Canin actastico Satara, Elston du Uesiobamento do campo cristaing MP Diora teagenal em complexos oclaéuic (dicincia le TARE TH) eee nen 0D Artanjos quadtado-plana CConuplesus taro. (Quelaeae zs laguna oe } tessa cls worie do campo enstaino cow i tho eariterCOPATEMte cee “Teoria dos orbs MIMIECALE or Nomenclatura de curnpasins de eoamsenaes eames. iach Lette rapiememans : : Prater oes Capitals 8 O Bidroganio €e8 hidielos. Eetrutura seer Fosiao na talela pesiveica ee Obvencha do hide gis oe Propriedades dv hia - Pe Ort © para-hadraganin Hib ener (0 ior hidrapznio eit Ligacoes de hudson . fiidos e pases. es ‘allan tpl neem 1a Preece 17 PARTE 2 — ELEMENTOS DO BLOCO s Capitulo 9 — Grupo | 0s metas acai... be nundacso. wo be Cereb # abundance 1 Oregano mata a 7 os no ‘rnlicagao des metas da gaupo Fe de seus compasios Mi strotura eleudnics pace es Saat Tamang dos SUH IE, nnownnenenne ME Densidad a tae Energia de onicarao uaz Fleimnearividade etipos de 3a Ww | Ucila de Homn-Hater wariages de eoengss na forse de cums aco. us | ears ental do ey | e050 iuakiccheninat as { Ponts de farse ede ebuligao vo a “Teste de Chama eespectros Ma ‘Cor dos compotos eas ‘Propnadads quenicas ut ‘Paid, hires, pesos ¢ supernates 136 Sulletos ai us igrénida de sci ie cen Hidroganscarhonato ce sic (bicarbonato de sia] a. 148 Sulfate de 20 vcromnnsnnarnecmnes as ‘Oxossuis- carbonsins, icarhonaloe, dane nite 49 Hoses ¢ polshaletos oe Hideto 10 Solubilidadew bi 150 Solus mews aleatinos em amin liga i Compe esthona " Compan ngs ARPES nn Compl en ores caoa ¢cipanles ‘rnparinda biologi... feng ete 0 i os et Letras complemen, Problems ~ capitulo 10 — Instr de or ede eal. Progen Lane ca Ok proce Binklon ¢ Deacon 0 praress seemtico Sana Alas diafogma Aces decatodo de meres = Pred 88. ‘tarbonato de Sis ncn O process Shay ln pce smesods) etvas apenas en Capitulo It Coupe Tratrchicio cinnntn Tatura letOniea scene ‘Goorin e shundsnes ‘@btenguo dos sets Tamanho das dons eis sergio de hidraagi. Gonsptamento anémals do bet Salublldadec enerpa ssc Slugies des metais em ami hg Prepeddes QUiRSAS - Hide €08 smn ureza da dye —_ -Reacaes culos hacer gate Quads pore aes Sultns Nitniins Widretwe ce Nitros z arbetos — ‘als insoles a Compostas ungsmaenet es coronene Compe Lmportnata hil ica do Sag" e-d0 © Diterencas entre @ Berio e das de wpod eines rorapiemar ans. : Problems... . PARTE 3 — ELEMENTOS DO BLOCO p (Capitulo 12 — Os clement do GEUpO 13. Propo Bei eam : Strela cabundmcia Cotencin¢ uses dos elements stados de oxadaan ere ce igaciee Pontes de fuss0,p Tamanho de duns fons z Cariter eruption - eas clea z Ruins sls demas slemanios Alguenas propricdades do tli () Composios ée boro e oxigen. (Os demas dxidus do grup 13 os de rupe | — Blomentos alslinus wrrosos- rsste ebulgag ¢ ctrutuas 1 Is iss Ls 16 ist 18 1s, 139 159 1 160 wel iat Cage 18 1 es os es 63 et 165 166 16 1 1 167 nr) im we ITZ 13 13 4 174 15 17 Ww 7 180 80 isu at wa 153 asi aR oaRs is aes “191“ites hidrotaborstes [bora hestos) i “Trichalcias o 93 inalewes, i a isa ‘Mono-haletos m5 ‘complenoe 195 Diferencas enire 0 boro ¢ as demas clemennas da prune 195 icretoa de hor 195 FReafeg ne borane i semanas do hoon. 198 omporios exzanometico. conn 199 evtaras coraplemcniaes sts ciuentsenns 200 ‘robleras. a {Capitulo 13 — Os elementos do grupo 15 od ntredugas. : 200 ‘Sorrinsi doe clement 20 “Obunicie c aplcartes dos elements oa 200 ‘Esentara e aloropia westerners nei as api Dierericasentze cathe elements da grup ‘Datagia com easbor ‘Prope firs ‘Roatan lesa kp inert sees ‘Potala pala de rach (VLE) one n COMPOS G8 GTANNE a neneocrn ncn Castes... z ee ‘Composies eanteado oxen. vo sarbonates eee eS Wade do catbone ns ocecnnennnn sulle... ‘Os Gites de ste Orica ce gromini Silicon . Clase das sists neces (0 silicate na venous coe ‘Composios eyguanssiiesees@ 08 Scone Hidatos.. i 2 Glanetas onsen ‘Complencs pve Linacoes x intemas wsando ortas ¢- “ares halos Di bates Apropos (elusten | anna Means de eg eon Deut alo unghie nnn -baxuras complameentars.«vsvovonvoncronen Pres n lo 1} —Os elementos do grape 18... ‘Conliguregies elena © escalus de cxilayau DeOIFEMtEa, OKENEHD HBO enn nmon Props yeas ¢ eat pos de hgagies Cariter metalion © Reatividode Hide Asménis Kguida coms rolvente Auzoicios sit recizantes. iracae de nitropénin rea eclizantes fostatacoe Hates os rn thxidos de nlttonéaio z oe ‘aaacidas de mvogtnic os (ides do fosforo, asinio e bismute as) OND HG 48 M681000 earner BS Capitola 15 capi ‘Capitulo 17 — Grupo 18 — 0 gases aabves, Note do grupo conligutaybes eitromicas.. Geveenwia wtnonni a oamentns osricos ‘Ace das fdas fost Priciais apices doe Sltroee Ioetors Fastanenas o rcioineananns [compat fosonitieos) Compastas arganornetilons Titans complemertares. Probes Propriedades persis CConfiguracao eewinica e csads de oadacan Abundancia des elementos Grupo 16 — Caleopénio CObtengao e uses dos etamnentce Ean ato A quinoa da wi stats a atin so (oT, (ET © (2) CComprimentns de gato tigaedes cic Liferengar entre ocxigGnio e 0s demas elements Propuiedades gers dos dudes Gnidos de ems, seléao, tlio polbass Onndeides de esate. hts ee selinbo elias let sr isretos Hales Compastos da emote com nitogénis Berivados orginte0$ am Latanes eoruplerenataies, Prantens. lu 16 — Crapo 17 — Os halogens co Gourds # ahundie Obkengto © aplicagies es ern engi e ionizacsn ‘Tipos de Figngae formadoe «catados de exidagaa Porios de sao © pots de ebullga0-aranr nm ‘Energia de ligacao na mobicula x. Poa ad ante nn Rags cin fg Realividade dos element alesis hiro 18 uF wer Hes HL ales 2 Gasios de halogeno Os081008 (Compost lntarbalogenades Palade. Proprio los seudo-halogésuos e pseude-halsios Lamas coraplemervares Probiemas, Aplicazien das elements bropriedadesfisicas ‘Propneades especias do helo. es ds ass Propriedaes qo o Esirura lgecdo nes compnstos de AmB Observagoes finals ‘owas sonpiemenvans Prahleras 333PARTE 4 — 08 ELEMENTOS DO BLOCO 4 Compre di cmontos no estado de onda (+1 367 Capirlo 18 — Intrxducio aos elementos de ansic. 528 rns oa¢90 Eo) essen OP tmtoaugio mo be Cums, molar etungstite x8 Cotter ton 2 280 Bronze de ngs eens xe Esado de oxidacao variavel .. isto i ae Imporncia biolégica .. = 370 Conilece oe ee 28 su Tamanho de Atomeas 6 jms 5. _— ieee Capitulo 23 — Grupo 7 — 0 Grup do manpanés. 371 Dens : ere Ing Sean Pontos de fosan ede ebuigay nan ces Alcs, obencbo © uss ota Reuividle dos mes oo Ft de exiaao ae eS Energias de ionizagan. vessel sesssmnseenes 333 Propriedades petals... i oe eet ene a ee Ta S35 (Compastes dos elements eat tallow de cniagsin ‘ne 33 Froneaine nap ne ven Peer ni 4 Compontes dos clotcnot no sstade de ondagda (Hh 374 : z ‘Sompostes dos clementos no estado de oni U1 1-375 Niecsomiometia ae Niner a See ese eee Daa ae Compestos dos eiaertn an de omiagae (2 ¥) 378 de wansigio = 439 Compass das clorentos no estado de oxidayia (VI) 378 ica apa se CComposes dos coments no etc de oxiai |+VIN 378 Bebe ne ee eens Imporinciabioligcs a Capital 19 — Grupa 3 — 0 Grp do can 3 Lestaracomplomentan = Riek i = core TS Capitulo 24 — Grupo 8—0 Grupa di Ferre 31 Pivicceecinwrert prema aes aer mean aE Clipe dé do nitoederiurd. en : “ Intralngio ap grupo da ferro i Bead de idagan ence PAMAMO oreo Prpialadee yuirieas so CORMIER ene i, SUI 8 WEEE rm Dbien0 do frre ae is fabricagan do ago a5 oe lw oe as Leaunes epee Filipe : = flo 20 — Grupa 0 grupe datitania. meaiels Propeindades peas rn d8S oe Snes farnzeses fos eements em ‘estado de cai - Otten ese cae Fesaclae ae oiclacSo eis DRANG eoecevrnnernnnonnnn Reatividades passive © esta 1410). Oman Mee eo ene ‘Cormpestos argananne miss elem no ead Ge ORidacao (7 Il) 387 Cmposios dos elementos no asiado de cxidagae {1111388 Compartos dos elements ao wstada de axe Composias das elementos na esta de onidacSo (+ ¥) 35 Gonnpiosion de whemeniow na esaco do onidagae (V1) 352 Compu so elementos na estads de esidagas + VUN)302 i : Aes ing Een stuns crnptmentas. eae Complens com clopenade anlage ane Capinto21— Grupa 8 — O Grape dovandsia. ere ae Tags a ‘canila 25 — Cpa 90 Grupo do cob, “97 bunds ebein Fa neh Mi Coore cot xaos ue ose oo Tatar de oniacn0 SAUTER ve Trio Joes Pememis pau = os Proprisdades gerais ‘Compostos des elements rine estas de amidagso Cit annette tere : : 399 Compost com aisogtnin, abo0 «hx Cangas os semetas av stad de wage (i) 199 Baleares Composie doe elemetus seas dea (41) 400 oaia eo pic Composts den etemetas seta de ococb (44). Vane sees Conguon a mensne no xaca Ge aces (F103 49 Cmposts dos enemies ti idd0 Estate dso (2) @ ie takes cnn BED lature COMBLOMREE. nn Comportosonpncmeties “Siu apie 26-~ Grupo 10 — 0 Grape ao wie ate Lesirasemplerentaie. = tntoduga rm a ne Caplio 22 Grupo 6 O-Gripe dn eromo, 360 Oconto wwe, en ane tnirodoedonnn ae Eston diac See Abunda, iad wa. sncrsvnsonenne 38D Pragredades peas a see ase cio : sa ‘Compcsos ds lms sexta mg Propiedad cats 2 natu tole = oe ae Compose ds elena uaa diag (232 Compo elements 9 ad i no (1). 08 Coops eemetoy no stad de oid + ¥) 384 ‘Somporte de lian neal ae nko (410) 12 comps do lemon no eta de da #1) 368 ‘omosts des lence no exis indo (21M) 12 Compusts dos menos noe deni +) 368 ‘eidne ae oxaagha lV) CV) nals Compustus dow olesmtas ne aatsde de osidaga6 (+) 365 ‘Comparagi urinate no grape do fee, eohaeEWE a3 Lett cainpteneninms son ‘Capitulo 27 —0 Grupo 11 — O Grupa dis colve as Ture pe eer ai Abunulinea uengso © uss ns elementos a5 SIO 48 OIG oa ors nenn en HF Popriedaes pera sone HP 1 ompostas dos elements me estado de wsidagio (cl). ate i Compustas dos sraearns ne estado de anidagan (11). 4g Corapastos ds elementos no estado ce extdago (+l) 422 Comptes das clementosno estad se giao {+ V) as { Importncis Niolgses AO HE neon non estas raplientares. 40d Capitmio 28 Grupa 12 —0 Grupa do Zinc, ar IoD a a5 sbunitiness acon ines SOs Onencan #888 2 ransseu ie oe 27 maT nt an Propedades pera. 3 8 Osi, i enn dD Di hades oaafecen 30 Conplexos i 40 Compostos de mescirio (6) nn ay Palicstons. 2 : na32 Sompastes organnimetilinas as Impoutincia bialégses do snes aR ‘oniviafe do csiimiu e do merctiia sag Leite anmpemaentare. : ae Pooblemas (referees aur oepituion 19.4 3) a ARTE 5 — 0S ELEMENTOS D0 BLOCO / Capitule 29 — A serie doc tantansios. a7 nC en ass Configusayie eleteonica nn Fatados se eadtagio 238 Abuuulincia © mens we caiopos 435 Obtengo esis ne) Seyaro730 sng glemsentos tutaniioe ce Preprieicics quimicas une conmpostes sve glememios nr stale de waldo [1] a Comrostos sis elementos wa estas de onilacao cv 4a Composten sos eiementas ng gstaiy de anidaciy (# f) tet Sulu seal or eeapestaas : Proprindades mugnéticae Tareas un wale de r= 120.0528 1x: 1h = 2 teremos um valor de r= 2° 0.0528 nin: 2b = Staremiog tm val de r= 5° 0.0829 nm ‘sso nos fornece uma imagem de stoma de hidrogénio s move em Srbites circulares de raise 33, .. 0 tomo emitira ow fnergia samente ao pase ile ums dibila para cutra A anetgia cinéries de um elétvon ¢ =1/|mi"). Rearranande aequagan f2.1)= Subsituinda r pela expresso da equac (1.5: zeta £ Pe Se um elgiron saltar de uma érhita inicial # para uma Grhita final fa vatiagan de anergia AE # dads por an ( #em) [em accra | Redeah zetm{ 1] iF A cnergia se relaciona com o comprimente de onda (E ~ bes}, ¢ esta equardo tem a mesma forma da equario de Ryders: peken 1) agih’e (a? nd} a foun eRe Loge, a eonstante de Rydberg & igual a: etm efit © valor experimental de R 6 1,097373 5 107 mm bua concordancia com valor teéricw de 1,096776 x WW mit, A ceorta de Rob urnece wma explicagio para a espectio albmico do hidimginio, A diferentes rice de hive especitais podem ser obtidas vasiando os valanes de, ¢ nna equacio Lt]. ar exemplo, param, = 1em, = 2.804 bteremos a série de Lyman na regi do ultravioleta. Com n, > 2en, ~ 3,45... obtercmos a série de Balmer no epectty vidivel Analogamente, x, 38, = 4, 5,6 fimnereriiasétie dePasclien.rt,~ $071, ~ $5467 forever A série de Brackert, #11, = Gen, 17.8, 9a série de rund, JA: varise transigées paseivsis eine af éebitae cia mmostradas na Vig. 1, na pina seguint. REFINAMENTOS NA TEORIA DE BOHR Foi supnete ques nlislen permanges estacionstio, exeeta por um movimento de rotacio em tama do prépria cixo. Isso soria verdadeiy sea massa do nucleo Losse ilinita, tas a relasiv cule as masses do elétoon © dy aieleo de hidrugénio de 1/7.836. Na cealidade, o ndclea ascila ligaitamente em toro eo eentro de gravidada, e, para se adequar a esta situagio, substitui-se na equagao (14) 2 massa do elétwon ra por sua massa rectuzidsFigura 14 Axcrveas de Bots pa osm de tinned nha esas aul tone onde Mé massa du micleo. 4 inelusdo dasmassa do miele sexplics porque difervaigs isdtapas de une mesine elemento produzem linhas especirais de comprimenlo de anda ligeiramente diferentes Freyiiemtemente a6 ibitas se designadas pelos lets K, LM, Nw a partir do miicleo; e também podem ser designadas pelos alimeros 1. 2,3, 4... Esse mimero denominado nimery quimtieo principal v ¢ repoasentara pla etra n. Assim, € possirel definir qual das diferentes Sibitas circulars est4 senda considerads, especiales © mimeo yuantice principal, ‘Quando ui eléiran se move de ume érbita para muta deve gerat uma siiea linba no especuy, que corespante watamente a diferenga de enengia entre gs érbitas ineial 2 final. Contudo, se 9 especizy do hidrogénia for obtida com um especindmetre dealtaresolugao, veniica-sa que algumas ag linhas apresetarm uma “esteutura Sina”. [sso significa «gue uma nha € na rcalidade composta por varias linhas snulto proximas. Sommecield explicnu ease desdobraments dias linha supond ue algumas das érias so elipticas, ¢ ‘tue ocomre um movimento se precessio no espara ce torne fio miclew. Para 2 drbita mais préaima do nieleo, onimicre quintin principal €x ~ Lea Grbitad circular, Para a ibita segainie, o niimero quantiea principal @ n— 2, senda ppossiveisranto dias ciculares camo elipticas. Paradefinir tuma drbita eliprica, é necessario um segundo numera duinticu k. A forma Aa elipse & detinids pels elgg cule cos comprimantas ds visos principal e seeundirio. Assim exo principal Giko cecundirig ~ k¢ chamado de néamesu qudnticn azimutal vusecundatio, & pode ler valores de 1.2.1, Assim, para n = 2, n/le pode ter us valones 2/2 [Arbita cicular) e 2/1 (dehita eliptical. Aschovtas ie Bakr Somme pa = 3 ara o mimeto quintien principal = 3, n/% pode ter os walorey 3/3 (circular), 4/2 (eliptica) e 3/1 feliptica mais, Figura 1.5 A presenca dessas Orbitas adicionais, com energias ligeiramente diferentes uma das antras, explica ¢ desso- brameate das linhas no especza de alta esolucau. Q ame uinticy original & foi sulstituido por um nave wimer ‘quantiew J, sondo 1 = 2 1 “Tena se pois ques nel 1-0 n-2 t= dout mes [= ooteu2 nod [= oulenzou3 Ize explica porque algumas das linhas espectiais s80 desdobradas em duas. 186, quatzo ou mais linhas, Aléan disso, algumas linhas espectiais pedem ser novamente desdobrardas em duas linhas (um dublete). Esse tao pode serexplicado supondo-seque alsin gira em tome de seu préprie eixn, 1 np sentido herdrio ow na sentido anti hurdrie. A energin ¢ quantizada, @ 0 valor m,.h/2% foi ‘nicialmente atriburitn an moments angular Ae spin, onde m, £0 mamese quantico dani, culus valores possiveis $30 21/2 {a mecdnica quantica mostrou, eatrementes, que a exprossio exatad vss + 1) 4 2n.ondes ¢v alimem qixintion de spin mz a resultante da combinagaa de varios spins) ‘Zeeman mastrow que se os atoms fowin expostos a lun: campo magnétiea forty, apareeem nowas lialias oo especteo. Isso se deve an fata das érbitas elfpticas power assumir apenas determinadas onenlagdes em relagia a0 campo externa, undo safrerem precessiv alealoriamente, Cada uma dessas oricuagées estd assoriada a um quar: "aGimere quiintica m, que pode tor valores igus 1, — L) Ou. C+ Mal Porlanto uma tinies links gspectral aparece come (21 + 1) linkas, se aplicarmes um campo magnética, Assim, san necessiios quarto nrimerus yuditicos para cexplicar o espectro to Jiomu de hidragénio, come mestrado na Ta. 1.2. Os espectras los oulras dtames podem ser explicadus de maneira semethante “Tabela 12 — Os quatre mimeros quizntiens omer quia principal Naineru queen avimtal ‘ou seeuririo. Nikmern quince mnagneticn Niimero quiatcw de ninANATUREZA DUAL DOS ELETRONS — PARTICULAS OU ONDAS © modelo planutitie de somo proposta por Ruther for © Bohr descrere o diame come um mécieo central sodeado por elétions, situadas em cerlas drbitas. ( elGiron, +, pois. considerado comn senulo- urna partieula. Na década de 1920, foi demansirado que pariculas en mavimenta, ‘como os elton, comportavaniese in alguns 9808 evi ondas. Ease & um cnneeity importants para sxplicar a ‘estrutura eletriiniga dos stom, Por algum temps a lu fei considerada cote sendo ‘uae particala on uma onda. Par exemplo, certos materials como o potissio emitem elétrons quarida irradiades corn Iz visivel ou, no caso ele alguns outrae stalcriais, com luz. Uullraviolets. Este fenbmeno & denominalecteitafnoeléuicu Esse fendimenu & explicadn imaginando a hie movendo-se ‘na forma de particulas Uenominarlas (deen. Se tum {Son Colidir enm win elétron. ale pode iransterir sua energia para 9 eléteun, Sea energia dl fotwn for suficientcraente elevadt cla pade remover e elétron da superficie da metal, Cuntude, 08 fendmenos da difragsy ¢ interferéneia da luz somente podem ser explitados supondo-se que a luz s® comporta como unis onda. Em 1824, de Broglie prstulau que os clétrons também deve apresentay g avestne sardter dual — As vores cles sde considecades coma sendo partieulas, & fem otras situagbes & mais eonveniente considers-Ias como, sendo onras, Uma evidencia da natures ondolakiria do elétrom foi ates quando aac de ditracan forarn observadns lotograficamente, apés a passagem de um feixe de elgtrons aliovés eum fing Limina mnetilica. A cifragae de eléerans (ualmente uma importante fersamenta utilizada para eluetdara estruluia de moléculas, particularmeniede gases. A mecanica ondulatiria ¢ um recursw que vem senda. utilizado para estudar a estratura eletrénies doe Seomese a forma dos ovbiluis vcupades pelus cteirans. O PRINCIPIO DA INCERTEZA DE HEISENBERG Os calculos baseades uv modelo atémicu de Rohr equerem informapSes previsas cule a pasts +. velocidasie Ue um elétren, E uilicil medir com exatidio as duas ‘quonttidades simuttsneaiente, Um eletran & pequenn remais para ser visto, a6 pode ser absertade quatde submetide a ‘una perlurbugdo. Por excuplo, poderiamas attic o elétron, ‘com uta particula. taf como um fétan ow ui elitron, ot poderiamos aplicar sobre a eléteort wma forea magnetica ou eléirica, Issn inevitayclmente modilicaria a posiga do. eléun, ou a velocidade ¢ ditegan de sew mowimenty, Heisenberg farmutlou que quanto mais exatamemte padermas determina a posigSo ile umm elétren, tame menor seré a exatido com que poderemos eslimar sua velocidade. ot ‘vice-versa, Se Ar (ura incerteza ein relaga6 a posicau ena incerteza em relacao a velocidade, o. principio da investeca ode ser expeessu maiematicamente come: onde h — couplante de Planck ~ 6.6262 x UP" Js, 1830 significa que ¢ impossivel conhecer exatamente a posigae © a velucidade de une elétron simukneaueate, A MULL AO OE ONT sooo ‘Seunevito de um elétiyn mevimentanda se ums detec definida na quel podem ser calculados cam exatis3o saa posigao © velocidad, deve pnitame. ser eubstituida rubabilidade de se euicunitar um elftrou numa deerminscs Posicio ou num determinado volume do vspago. A equayae de onda de Schrodinger praporsiona uma desi satisfatdria do étomo nesse sentido, As solucdes a eqti3y. de onda sio denominadas fungées de onda © 230 Fepresentadas pelo simbalo y. A probabilidade de se cueontrar um elétron num ponte da espago — ewjas coontenadas siu x, ye 2 — & Wels, y, 2). A BQUACAO DE ONDA DE SCHRODINGER Pore uma onda estaconsria (eon um cotta em vibragao) de comprimento de onda A, cuja amplitude em qualquer pono ac Iengo de x pode ser deserita pela fungi 1), plese mona que wie) ast = tik) at Se um oer for eoniderats com serdo uma vada inevendose musa daa dimensio x entdo tenon tue dy an’ ea” Tovdavia, um eldtron nde mover-se nas diregdes x, 4. Porant, ea anterior dve ser express cata se ‘emu y ant ey ey at a” ae oe oF Usandow simbolo A nalugar dastrés devivadas parciais, 860 eyuario € simplificada para: ax? ee Arelacio de de Broglie estabeloce que ey aan my fonds hé s constaate de Mlanck, wa massa do elétron e v a sua velocidade): pontanto: oye oxta's? ay EO po usr Contudo, a energia total do sistema £ 6 a soma da cenorgia cinétiea K eda energia poteucial ¥ Fek+y logo, K-8-v Mas a energia einética ~ 1, mo", de modo que E-V Vy meet‘A sustituigan da expresso de oma equagio (1.5) Tews 4 forma popular da equagin ce Schrodinger sein ies h’ Solugties acvitaveis para a equayia die onda, isto &, solugies que sejaut lisicamrente plausiveis, devem tex certas propriedadles: LL yrdeve ser continua 2 wdeve ser finita 3. weve gerar um tinico resultatlo (EV A prubabilidade de se encontrar'o elézon em todo a espacu. de #2 até es, dave ser igual a A probabilidade de s¢ enicuntrar um clétran num panto xyz éw'sde male que Divers funges de onda, designadas como w,. v,, ¥, . poder satistazer as enndiches ermmeradas acima-e Fada tuna delas tors uma enongia eurrespondente, d8\ghdhie om FFA, tespectivemente, Cada uaa dessas functes yp We. St representa um orbital, cit analagia cam a8 Gras toda de Ralar. No dtomo de hicraginio, o inigu elgtron presente normalrmente cup y nivel de energia mais haisn, | Nessie casa dome encontra-se no estada fundamental ‘Accoirespondente fumeaa de anda wy, descreve 6 orbital. ex seja. 6 volume do wapage mo qual hi unks geoiady Probatilidady Ue s¢ encontrar 0 létton Para um dado tipo de Stony lu varias solucies acei tiveis para a exjuagio de onda, e cada oxbital poe ser descr inequivocamentepor um caajunta de tres miimerns aquinticos n,m, que sv os mesmos simetos quinticos — principal. secun dirio wu azimural emagnética usados [iborbital pzp.) (ib orbital ¢ 1ad,) Figura £16 — a} forced ona wy pe orbs aiiorinas =. pe & Lendeesdegarn unas + ese afsen avrg onan ae 0) Ditenaes names dese epeesercar we pare ups erie! 2 (rhe wr diggs de caciorno coma won sige fe louie sured 2 ‘0% ds pobadiladade de sy crear ation) ‘Nu primeiro grupa de solucies, 0 valor da fungio de onda Y, 2 purtanto, a probahilidade de se eneuntrar ua ‘lélcon 2, Sigual em todas as dieecites, e depende somente. dla distancia r ao nice, we fi Ease fatn leva a um orbital esférico. e near: quarily © sdmero quinticn secuniisia {igual a zem. Esses osbitais ‘siv chamados de arhitaiss. Quanéad ~ 0, aiimero quintico Tabsta 3 — Orbitais attinicos sa eer de Kahr : sie [| Sime Nie Nésxre © ndamera quien secundine | : = . Ucscreve a forma do nite oexpaca | inte sti = a pelo elétron, | pode ser igual a0, 1,2 ou ee —e ae 5 Quando (= 0.9 arta ¢ eli we 7 designato ovital square = 1,oor | © » ‘Vital ten a lorma de halteree é designa t a o scum orbital) docchiaizsquandei~ 2,vorsialtem | Sea ‘forma de haltere duplo ¢ &denominada, - 2 2 2eten inal) orbital a; © quando T= 3, um orbital f 2 1 H1U+t 2p oaks orbits) Se forma mais comaplicada éabsida (ver | 0 ° Fetus il Fig, 1.6) Astouas pad ef pain Hele) sete paetontade | 1 Lath Jus pal, difuse ¢ fundamental, que eran 3 2 iia th ae ed Ad tcinco orbitaish Usados pata deseever ae latoe nos | 5 ; ae by espeetos attic, ' “Uma anallise de todas us sulugdes . y He seccranh Permitidas para a cquagae de onda # a io abate mustagueesrbisisse cassiicamem | 4 : (eesti erpm= 0. de modo que sd existe um oritat deste pas cads valor ge ‘No segundo grupo de solugoes ds aquagio-de onda, W tanto da dstineis 40 micleo come da direyio no ey ow 2). Orbits desse ipo oeorem quanda 2 s@einnco secundatio ( = I. Esses orbitals sto cota pe esto res Valores possiveis pea yguimsco magnético (ra ~ 1, , 11). Existern, esis idEnricas em energie. forina e tamantho, apenas em suas orentagoes mlaivas no espag0. seecees pars a cqus¢do de onda poder Ser — ¥. = FOF ¥, = FO) FO ven ft)-Eeb + de mesma energia sto chamados de ‘estindo pois es ofilas peegeneradon para ve dos valores den = 2.5.4 © serceito grupo de solugoes dy equugia de onda 3 distancia 30 nielow 7 ¢ de due dzegSes nn por exemple: wer ir) fh) toy ‘Ti grupo de orbitais possui - 2.¢ so denominados S 4. Ha cinco solughes correspandentes aus valuzes = 2-10. +10 42 etodas apesentam a mesma stem, portanto, citey otbilais depeneradas d para tem dos valores de n= 3, 4,5 Guiza sine de solugies aparece quanrio | ~ 3, seudo em questo designados orbituis . Existem sete es dem: =3 a2 eI, 61, #20 43. Logo, hd ome degenctados quando m= 4,5, 6... A equacie de Schrodinger pode ser resolvida eiciamenle para o dtoma de hidrogeni, © paca tons ‘que possuam apenas aim elttron como He~ © EE ~ Para ontms tomes, si pudem ser obiidas soluches aproximadas. Na maioria dos calculos, é mais simples re- solve! a equayo sv as coordonadas caresian8 6 2 foie transformadas em coordenadas polares r. Oe 6. As courdenadas du pomo A, medidas a paruir la ufigem, S303. y ©= quando dadas em coondenadas caresianas, © 1. 88 6 em coordenarias polores. Pade se uotar, wbservand 4 igi 17, que os dois sislemas de coardenadas se rrlacionant atiavés das segues expresses z= reosb y= ren Osen 6 A= see 0.608 6 A equayio de SeheSuinger & usualmente eserita cori se segue: onde A sulugde dessa equacio tem a forma: w- Rey) 010) (9) a6) AR{r) 6 uma funedo que depende da distancia du adele, que por sua ver depende dng némeras quanticas 1 ¢ F 18) Cuma funea0 de, que depende das niimems qusnticns Tem Dip) & uma Fengae de 9. que depende somente de 1 ‘yudutiew rm A equacio (1.6) pode ser reeserita euim Wo Rity Ags Desdabramos actin 9 ¢quayie de onda em duas partes, 4s quais podem ser resolvidas separadamente: 1A fungiie sadial Bir}, que depende dos wimerus quinticos we L 2. Afungdede onda angular total Aw, que depende dos ‘nUmetos quanticns 2 ¢ A fungan racial R no tem significado fisico, mask! nies i a probabilidade de encontrar oeléinn num jasyuease volume dy préxima da pents no qual foi mediy. Para umm dado valor de r, rea da esfera & igual a 4nr?. de moda que a probabilidade de se enconiear eléiran 3 uma distancia r Go niicleo @ 45/RE. E, a exprossio 4x74’ 6 denomninada fungse de distribuigao radial. Créficws da fuuyao de dlistibuisde radial em fungi er para w dtomu debidragénio so masirados na Fig. 1.5, Esses grificas mostra quc a probabilidade é igual a zero no niiclea fpois r ~ 0}. Examninando os srificos para Is, 28 e Se, Hola se que a distancia mais prawéval paca se encualearg eleiren aumenta arentuadamente, & medida que aumenta a nimero quintico principal. Além disso, comparando ns grificos para 2s ¢ 2p, ou para 38. 3p @ 3 obseria-se que 6 wi mais pravavel deereses ligeitsments, medica que v aiuneze quantica secundéirio aumenta. Tavlos ‘0s orbitals s, exceto o primeiro (1s), apresentam uma ‘cstrutura em camadag, semelhante a unuieebola, constituida por camadas conednirivay Ue densidade cletrdnics Analagamente, todos us ucbilais, menos o primeire orbital p Qn) e w primeisu orbital d (34), possuem esirutura em ‘cama—_i* | 1 i = : : 2 on : as | “ Fe 30, Ah | ie ice writs we Figura 1.8 — funcaes ae dearabmcan mail dr de harugio A fungie aigulay A depende samente da dineyau v & independente da distancia (r} a portir do niielea. Assim, A? 6.2 prohabilidade ce se encontrar um eiétran numa dregs dhofinids por Oe 6, 3 qualquar distancia da mvieleo até 0 inline, As funcoes angulares A sio mosiradas na foisa de spatices cm coonlenatas putes na Fig, 1.9. Deve ser frisado que asses diagrarnas polares nao representam a fngao de onda total yy mas semonte 4 parte smgulae da mesma (2 fox ion ota ono els aie Tall ula y= RA Por conseguinte, 1 prohahilidade de ve encontear win elon a uma distancia re aume dada directo, o, €lada por: Wega ~ RE OLA] Dlagramas em coordeuadss polaves, isto é, desenhos dis parte angular 42 fungde de onda, sie usados sine ramcate para iustear asobreposigéo ("overlap") de er bilais Gando otigem a ligicoes entre os dtomos. Tals diagractas ‘io aderjuados paca esse proposito, |) que contém os sinais “hee selosonasdos com. simtra da fungac angular Para ‘que oeurra a formacae de ligagiies, deve haver a selueposi¢n Ge fancdes de meme sinal. As formas 30 um pouca siferentes das locmas da fungio de anda fora. Hd diversos aspectos a serem considerados acerca esses diagramas: 1, dificil visualizar uma fungio Ue anda angular come uma equacao matemitica. Ermultu mais ich visualizar uma superficie limite, ou sefa, uma forma slid que contenha por excuplo 90% 43 densidade elotronica Fara frisar que y € uma funcio continua, na Fig. 1.9 as ssuperficieselimites foram estendidas até 0 micleo. A ‘densikale eletronica é nla no mcleo no case de mrhitais de mado que alguns livrnsestos mostra wi oF ital p como sende Uuas esferas que néo se tocam. 2, sees desenhos mestram a simettin dos adbitais 1s, 2 fe 3d, Comuda, nng caso dos orbilats 2x, 38, 45... 3p, 4p, 5p. 4u, Sd 0 sinal (a simetta) muda deutiu da superticie imate dowilsal, Esse fo podeser taciimente aus 2 Se Figent 1.9 — superior temve para e parte arena a trcan de ‘neta A(@, 92 pare ox erica 2s, 2 e 3 mae craen de indi, Imasracos come diagronas enc eurderuakes polarsARCATA EALINGILLAD ODS ATS ‘Blgara 140A parte axe 1 (fh oh; meso ert 2 wo dear de hidmss vigualizalo pula aparecimenta de nds iis yrifions das fangs radials (Vig, 1.8) 3. probahilidade de se encontrar um elétrom nuit isegais 0, 64 dada pelo quuclraco da fung3o de onda, 4, uu, mais precisamente, yy'yy!. OS diagramas d3 1s Bey Bae eye Jit | ¥ ade = Sas [Figena 1.30 Fries de nga we! orto) pars 0 dione ae ‘nage Fig. 1.9 zepresentarn a parte angular A da fumgSo de onda. ena0.A?, Elovar A auguuaultado nap alters 2 tora cde um arbital s, maz along. us lilulos dos orbit (Fig, 110). Alguns livros usa eibiluis yr alongs maz neste casa eles no deveriam ter sinais, pois co clevagia av quadrade remavesse qualquer sinal decor ramte da simetria. Agesar disan, muitns autores dese am formas que se aprositnam a distrihui¢ae de prulubilidaies, ito €, tungdes de wnda on qundrado, © Eolacain 9s sinais das fungdes de onda nus Lobulos, referindo-e¢ (ante ay formas quanta as fungoes de onde como orbitats. |A fepresentacio complela da probabilidade de se ‘encontrar uv eléron no espaga roquer asleterminagzo do quadrada da Tuncao de onda total, o qual inclui o quadrade da probobilidaie radial e da probabilidade angular, Na realidady, procisames de um modelo idi mensional para renreseniar tals probubilidaces ¢ mosttar 25 lurmas dos orbitais.E dificil fazer isso mur material Bidimensional, corms uma folha de papol, mas uma represeniagio taxvdvel ¢ mostrads na Fig. 1.11. Os orbiiais nia esto represcntadas em escala, Note que ‘9s orbitals p nan san simplesmente duss esferas, mes slipsdides de revolugae. Assim, @ orbital 2p, 8 sesfericamente siusctrica em tarno do eisa x, aay 10 tem simetria esférica ca outras dnecoes. Analogamente, orbital p, apresenta simeusia vsferica em tnrno.do exo 4, ¢ lanlo @ oibitsl p, gama o erbital el sv esiert- camente simérriens em relacdo au wise 0 PRINCIPIO DE EXCLUSAO DE PAULI Sio seeesssriog ts mGmerus qudntions nT @ mt para defini um arhital. Cada orbital pode cnnter até dois eléteane, desde que oles tentam spins-apastos. Um mimeno quautice adicional & necessirio pora defini a gpin de-um elétron sm orbital. Pru, sn necessétias quatro cuimcrus qudniens para delinir agnengia de um elcron num dtoco, O Prinespio de Exclus de Panit diz que umn eléumn num tomo nde pile ter 8s quatro miimeros qinticns exotamente iuais a hienhum wir, Pela permulage des niimerss quanticos, & Daseivel calcular © ubimiera maximo de elétrons que paden ser aeomdadessem cada um dos niveis enengéicos princinais (vide Fig. [.12. na puna seguinie). AREGRA DE HUND E A CONSTRUCAO DOS ATOMOS (Quanda og dtomus se encumtram em sous estadas fundamentals, os clétrons ucupam os niveis de eacrgia sis bbalaos postiveis, © elemento mais simples, © biurugéni, possnt um letra, queocupa o nivel Ls Esse aivel lest wimera quintic Principat n = Le nimer quintio secundério ! ~ 0. 0 helio possui doiseléwons. 0 segunda eléuun também fcupa @ oxbilal Le, Issn & possivel porque os duis elétrons apresentam spins opasis. O nivel Ls esha assim completo, O clemento seguinie.o ie, tem tts elétrans. O terecira eléiran ncuna o proximo nivel energétion, que é 0 nivel 23. ossii ntimere quantice prineipalm = 2 esuimerv qjuantica secundario [ ~ 0,SSTRUTURS ATOMAEA E TABELA PRITERI A Numero quanta Banca socmnsnrh | Namora quantico magastisa, Namera quantico 6 spi, Tetsl a2 wietone Figura 2.12 — Sameres gwinios, wiwere madaime deeletwons para promnehinence das orbleas¢Fonau da eabela peri, © quarto eltron do bento também ocupa a nivel 25.0 Exmaun sletdnies boro deve ter sen quinio eléiran no nivel 2p, poise nivel 2s do tomade He | rp ja s¢ encontra completamente preenchido. © sexto elétron aia deat: ‘ dovarbong tamdmverd eneontrado no ive 2p. A rgrade — Evutun elatidniea 18 28 2p und eabelece que udimero decéuonsudoemparchades — S.ROMOGS HENS, Fy fuum aca niet energéiené maim. assim, oe is egrons Dn eathonsestan decemparinades no ec famien- — Estlueiarérice ts 26 2p tal, Eles ocupam orbitals p disintas e possuem spins G3 ftamede Lind |) Ty paralds. Atalogamente. us is cleus p uo wlvugeaio appesentann spins paralelos, Eau slewsniea 162s to Sotmodetene Ty Fry Para musirar @ pusigge dus elétons mun Jiamo, us eaiady hundsmeriat simbolos 1, 28, 2p, ei #30 wiiizados para indicar Om MIVEIS—sturuia wetsnica ‘energéticas principal © secundaria. Um indice indies on Go'Ageno deb co ‘merode eldcrons em cada conjunto de orbitais. Por exemplo, isdn fundarsantal a hidrugeaio contéa 1 vlGuwa, senda denolado por 1% NO otruturn elctronica jo, @ nivel Ty contin 2 elélions, ¢ sum repmseulagie € da siome de € no Ist Asestentutas elerrinicas das primeiras stomes da Tabela std findarnental Pristica paelem ser ascritas cama se segue: Extiuewa steolon So stome de Nine 2s 2p. Hast Soe adam He 18 ‘ae Estituna elaudnica te 2p De it ast fone tneememat [4] [ta] [tale Lr Bos st 2p ei J cw ww eohionedsrno (a) eS) ee Nast 2s 2pt etado tuncamomal (4) [ta] [talty O ts at apn 2 il Estrutura eletrénica ty 2s ey Be Be Pods 2st ap Gpaiomede Ness 7 7 Ne 1s Bt ap ‘estado fundamental [tH [MY [tH tts NaCI ER ae Estrutura elebdnica ef Uma manera akernativa de representa’ a esttutura So Stomode ana wT eleirénica de wm tome ¢ representamde os orbitals par aan Song s §SLILL duadrados eos elétuns por seas 0 procetiments cantina &e mancirs samethons. eeFigure 15 Sxquineis ab prveehiliete din nee de energie SEQUENCIA DE NiVEIS ENERGETICOS E unportume contiscer s saqaaneia segunda 4 qual os niveis cnergéticas so preenchides, A Fig. 1.15 justia uma fecramenta Gul, Observa-se pela figura que a seqiiénein de preenchimento dos niveis euenpétices € Is, 2s, 2p, as, Ary 4s, dap, 58,4, 5p, Gs, Of, 5a, Gp. 75 Apés o preenchimentn dos niveis 1, 28, 2p, 3s 3p, na elemento azy0nio, os eléirans seguintes van para 0 nivel 4s, Ievande 3 fermagaio des elementes potissin ¢ cilcio, Una “ver. preenchida 'n nivel 4s, @ prosimo nivel em arcem crescente da enerpia é u Sd endu 8 ap, Assim, o mivel 3d comesa a ser preenchida com u elemento escandia. Os Glementas que ¥30 da eseandin an enbre possuess ue nivel 4s completo ¢ um nivel 3d incompleine quimicamente unlos se comportam de ruancira semelhante, Esse conjunta de Stomos # vomhevidu camo unta strie de transich Uma segunda série de vansigau eomuya depois do procnchimenta de orbital 8s, no elenwnta estréncio, porque hy elemento seyuinte, a trio, comeca n premncaimento do nifvel dul, Uma tereeita série de transigaa se ici coun o Lantanin, clementw ext que comegao preenchimenta da nivel 5d, apfis o prewnchimenta Uo mivel 6s Uma nova complicacan sumge ny elementy lantatio, porque depois doses slements, que psi vin eldiron a9 hivel §¢, cumega-o preenchimenta co nivel af, danda urigern apg olomen tus ue Vas do eerie ac lutéeie e que passives de La 14 eléisons 4f, Eles sio algumas vezes denominadas elementns We transigdu itera, mas s30 mais conhecidas. came LanLanidios an terra raga DISPOSICAO BOS GRUPOS DE ELEMENTOS NA TABELA PERIODICA As propriedades quimicas de um elementa su em wands pane deistminadas pele niimero cle eltinans exis: DISPOSING tars Len HH HMENIIS NA TARCLAPERIOOG, 11 lentes 20 nivel maicesternn e sua slstilnaigae tus urbitais, Ses clementes quimiras forem dispustos eu erupos-eus! a mesma distribuico eletedisica no nivel mais externo, eno tai slementas devo aproscular propriedades quimicas ¢ fisicos seaelhames. A grande vantage que advem disso é a Gat de aig sur neeessdrie estudst a consportamente de cada uum dos elementos, mas apenas das diferentes grupos. Os clementos que camém 1 elétron no nivel mais ‘externa sio denominadios elementos do Grupy 1 (os metas alcalinos). e aqueles com dlnis cléuuns ny nivel mais externo 0 denominados vlementus du Grupo 2 [os metais slesline fesrasos). Esse duis grupos constituem as elemenias do ‘logy s, porye suas propriedadas sa resultamles dh yrasens de sletrons 5 Elementas com irés elétrons no nivel mais exteruo 2 elginons se 1 p) #10 denominados eleruestos do Grupo 13 Anslogamente, os electentys do Grupo 1 pessuem auatmn eléttons nu nivel mais externo: os elementos do gnuno 15 pussuett cine elétrons, os elementas do Crus 16 sei ¢ 08 tlememios do Grupo 1? sete eléernns no nivel mus externa. Os clementos do Grupa 18 passuem 0 siivel ais exkeraw completo. Os grupos 15, 14, 15, 16, 17 ¢ 18 330 constituidos Por elementos que difewat wo preeaehimenta dos arhitsis 7 # por isso siv denominados elementos do inca p. Ne modo semelhante. clemenins nas quais orbits el stip sendo penchidis pertencem av bloca ¢ 30 saominados elementos ce transigae, Nove duc os elétrons vio sendo adicionadios an pensillimu nivel, Por exearplo, 8 elementa ecedndi & o primcire slemsnie de transigae © sucerle 0 edicio, Ca, que pertence ac Grupo 2. A ltima samadia do eéleio eontémn dois elétrons s. 0 eseandio também posse dois ckétruns s, mas tem um eléimn d adicfnnal na penultima camadia. Portanta, o ese3ndin pertence au Grupo 3, Analogamente, ¢ titfnio (Ti, o segundo elemento de transicia) passni dois elstrons se dois elétrons dna reniiiima camata, Lago, 0 grupo do tiénio é também designadn Grupo 4, Seguinda esse mesmo raciocinio padenios iciunar até 10 elérons aos orhitais d. Assim. ns ‘clemmentus de transig30 se encontram disnosios ma Talla Periddiea formando os Grupas de 3.1 12, Finalmente, elementos cvjos erbilais | stdo senda >preenchidos constituent 9 blocof,e nesses casos oxelérrons {van sendw auicionados a0 antepentittima nivel fou 0 Segundo de fora para dentro} Na Tabela Periddica (fh. 1.8, na peégina seguinte), os elementos encontram-se dispustes segunds mimeros atimions crescentesy sta é em orem de carga mclear rescene, ou Ue mimero de elgtrons crescente. Assim, cada elementa contém um elgron 2 mais que o clememo precedente. Av invésrleroleear os 103 elementos num long lista, a Tabela Perifidien os dispem cx uma sézie de ficiras hortzontais ow periados, ue tal mocin que cada pertodo ‘somece cont um metal alsalinn etermine com um gs nobre: A seqiiéncia segundo a qual os virtue niveis energeticos so sendo preeichios delermina 9 mimero de elementos sean cacla peviodo. Assim, a Tabela Peridica pode ser dividica fen quatro regides principsis, canforme estejam sendo prcenchidos os niveis sp. nu f FfLST LAA ATTRULA F TAHELA FERED a Place # | ‘loca ~ a a Tees Patiodo™ qe eee = =a tbe oe 2 ee oe ee St A en eS ee ei | Blocos tere en Fl Ohm wie A Gg = my PH eo [ Aetnition Tem "Pa Sy “Np Pu Am "Cm 28t Mcf_ “Ee "Fre Nd Ne eee Cacesesd: wssepinetmtmsnnad Ly mile eit ec eters cca ni so) rime Le =o ae rene an ad : * mutitas propriedades singulares. Seria. assim. ase ee ee eee ee Se ee gored 60 perindy 66 af Sd Op 32 cleuwntos ne periode (Os mutais alcalinos aparecem sums coluna vert denominada Grupo 1, uw qual todos os elementos fapresentam tam tinico elétron no nivel mais extern, tendo Partaulo proptiedades semelhuntes. Assim, s¢ vi 408 Hlemenios do grape reagir com um detwrminady reagente, ‘os demais provavelmenie reagirao de mado semelhants, Tumando eompostos de tOrmulas seacthantes. Lessa fit possivel prever reaces dv compustos desconinecidos, bem ‘como suds fértuulas. por simples anialagia com composters is conhecides. Analogamente, todos us gascs nobres [parecer uma colulis Vertical Ueniominada Grupo 18, sendo: (que tedos possuer w nivel eletdinica mais extern remplet0- sea € 8 ehamada forma longa da Tabela Periddica, tla presenta muitas vantagens, sendo as mais importantes 2 Shave na semelhanga de proprindaces dentro dos grupos © 2 relacao entre o grupo ea sesfiguragin eletrOxica. Ox Glementos do bloce d sio denominadas elementos Ue Transigdv parque s¢ situa entre as blocns 5 ¢ Dhidrogeiio # o hela diferem dos demtais elementos, porque neles 230 existern elgirons pn primeito nivel. O jpélip abviamente pertence a0 Grupa 18, dos gases nobres, “questo quimicamente inerics, porque orive eleirtinico mi exter eal completamente preenchide ( hidognie canais Ulffel de ser classifiesda, Poderia ser incluide no Grupo 1, onjue $6 -possui um clfiron sno Tivel mais extern. € Inegovalante « normalmente forma fons pesitivos monavalentcs. Cantu, @ hidrugénio niu # umn metal ¢ & gasuso, a0 passo que IZ, Na, Ry Rb ¢ C8 ado metals v slo slicing, Porantns lado, 0 hidogéna poderia ver include 8% Grupo 17, ponque fala ai elétront no atime nivel; at na gripe 14, porque o ultima nivel esté semi-preenchido. 0 LEITURAS COMPLEMENTARES + Karplus, M. e Horter, RN “toms antl Mot Mew York, L971 = Groenswaod, NN. “Primples of Atomic Or stitute of Chemistey Monopraphs tor Teacher: Londres, 1980 L PROBLEMAS ‘Guais sie 48 nomes datos as cinco pr Tuas espevtisis que oco#rem no especms hhiuagénio® Infique as ngioes do e=p#et emi escassries aparcven &eScT-va UE que permits ealewlar os nimeros de ‘oleae! a todas c=sis sete Quais so os yotulaxias em que ¥# i Bolu, relativa d estrutura diy tomo cle Escieva a caus qe cxplica a ilenentes ho capectto atimico do hisrogenta. Qu quae? Expligue es diferentes termes 1) Calcule us raios das tnBs prieiras dros ty hidrogénio (constante de Planc’ h,~ 64 massa do héteo m = 9.1091 % 10 ® ke, c= 1.80210 1! C5 permissividale So Base1as 10! ge! mA). [mespostas: 0,529 x 10" m (0,529 A): (ILA) 64.705 10 me: (4.76 Al) bh) Use 0s walnces desis tains pars caleuine do latrom em cada ura tessas rbitas. (Respostas: 2.19 108 ms 4; 1,09 = 7.2910" ms.Aséile de Bulmer de tinhos cspoctrais para o hidragenicy aparece nia gio da luz vistvel. Qual # a nivel emerges inferior de parida dessas Unansigdins, © 0 que iransigoes sorrespondem is linhas esyectza’s que ocorrem em $79.0 sim © 490,0 nm, respectivaments ‘Quais-sio a mimera de-onda em comprimentade onda da primeira transican nas sevies de Lytman, Balmer easchen, fy esctin a) akon ce hidzogenso! Aqua hae sqguintes espéeies aplica nea lenis de Bohr? DHL BIH’, ohite, He's e) Li, 013", gh LE", B) be, i) Be! i we! 1) Be, No que a tworia dle Bor do drome de hiaegnio uitere da teoria de Schriinger: al Escreva afm geralala cquagio de Schnédinger @dfina cada unr ds tormos que ela acorn. +) Solugies fisicamente possivess ia etaeo de onda clever apresentar quatro proprisda. Quais £30 else! © que & ums tuncio de distibuiggo radial? Represent cet funpo pars oF orbitals 14,25, 6,2), 3 eid dian de hidtogéni, expla 4) o Pineipio de Exciusio deVanlise b) a Rega ile Hund, Mosice como. usar esses principios para determinar a estrumira wletrimies des primeira 20 lesion Tabla Pordiea, 1 rromenas 13 © que um oriale Desentw as lormas dos orbitals Ls 25, 2 2B Bar Ss Man Mb Beye 3d (Quatis sa9 08 nome 8 sttbales doe gusta nimi: quiets neoessrige para definir 2 enerpa dos els nos toms? A-aue esses ameros quintiens se releseen Ge lores numticos sao possivess pa eal im est Mosirecomo 2 forma da Tabela Posies eat relseonada ‘com estes mimeros qunticos. O primeire nivel energética ade conte a2 elétons, 0 sepunde nivel aif 8, 0 excrce nivel até 18, € 0 quarta nivel até 32. Expline essa disuribuigao em fungan do rimeros quinn Escreva es valores dos quatro nlmeras quanticas para calle lum dos elsiion da dtome de-2) oxigénio-e b) execu 19 store fundamental, Use primeino as vale jwisitives de Determine a geqiléncia em que as siveis enerpitieas de wn itomo sao preenchids com cldtrons, Escreva a configurarao elertinica para us dtomosde mimera atamico: 6.11, 17 €25, Fm sequela, vevifiquea que grupos da ‘Tabela Voriiea tases elementos poreencen. Escreus o rmnme ¢ nimbole dos ésomes que tim, no esata fundanentsl, oF soguintes configuragoes elettinicas na ssivel mais externo: a) 3s!) 45° 3p") 3s" Ps, @) 3 Sit Su? st, ) Ss Sp. 3s 5p14 INTRODUGAD A LIGAGAO Quin EM BUSCA DE UMA CONFICURAGAQ, ESTAVEL ie que mancita 08 stontus se cambinam para formar moléculas, © por que os ctomas formam ligacnes? Uma molécula ser foumuda somente se esta tur mais astivel © liver menor energis do quc os étomos individuals, Para compreendermos © que esi acuntecendo em termos de estrutura eletronica, cansideremas inicialmente os #lenentos do Grupo 18, Eles compreendei os gases nobres. « héliv, emia, argénia, criptnio, xendnio © radanio, conhecides yor sua inércia quistica. 08 amos dos Bases nobres geralmente nia reagens gum nenhim auins Stume, e suas moléculas sie mannatémicas, isto €. contd shenas um dtomo. A luixa seatividade decane do fate de Sas enongias id serem halts, mio podetem ser climinuidas ainda mats através da formacdo de composies. A baixa ccnergia dos gases esta associada aw fay deles tere 0 ivel eletronicn mais exterua completamente preenchidn. Essa cestrutura ¢ freqiventemente denominaula esteutura de gis obre, ¢ se constitel nun Jeranjo de elgtrans panticularmente stave, A formavia Ue ligagbes qufmicas envolve nermalmette séos elgtrons do nivel mais extern ie toms &, ateaves da, formagioue igagnes, cada lomo sdquiee wita contigaragin eletrinica estdvel. © arranjo cletronica mais estavel & 2 esiramura de um gas note, ¢ muitss moleulas possuem essa estruturs, Cuntuda, arranios mucnos estéveis que ade gis nobre ocorrem regularmente nox elements de transivao, TIPOS DE LIGACOES 0 jtomes podem adquitir uina configuraciu clewranica estavel por trés maneiras: perdendo, recebends ov ‘eompartilhandy elétrons, Os elementos poustn gor elassificades em: 1. _Blemenios eletropusiti itomos perdem um ou a dade. 2. Hlementas eletronegatives, que tendem a receber elérons 3. Hlememtos com redusida tendéneia de perder vu seceber elétvuns, Dependenda do carsteretetrupasitive ou eletranegative dos stomos euvulvides. 1r8s tipas de ligagdes quimicns podem £87 fortlas. lemon lero * Liga dais lene eleronegatvu) Elemento cletmnegativo + Ligagdo covalente Hlemento cletoneyativo Bem star] ‘ Ligasdnmaiien "emia elstopunitivo) A ligseto iGuica eavolve a transferdnela completa de win ou mais eléiruns de um atoroo para outro. A ligagio savaleate envolve e rompartliamente de Un) par de elétroms entre dois dlomos, ¢ na ligacdo metdlica os eléwuns de valéncia sau livres pars se muverent livremente através de todo a cristal $Esses tiptoe de igacSas sia represculayées idealizadas "aibors um dos tipas de Lgacdo geralmente predomine, n2 ‘malaria das substnriaw ae gages se encontiam et algum Ponto ent essas formas limites, Por exempla, o clorew de litio ¢ cansiderado um composia iOnica, mas ele ¢ solivel tem tcool.a quesuyere um-certo eariter de ligagla savslente, Gaso os tris tipas limites de ligagdes sejamn colocades nos. vértices de um trfingula, os campastos cam ligagies que tendem a pertencer a ui dos trés finns limites serao representalos por pontos priimasdos vertices. Campustos com Tigaghes intermediarias entredois tips, situar-s-on a0 Jonge das lados dy lsidngulo, enquaniy yuc compastos, japresentanda algutnas das caracterieticas dos ies tipos de Iigagdo sero representadae por pantas fo inlecier do trlangulo, EE| TRANSICOES ENTRE 05 PRINCIPAIS TIPOS ’ DE LICACOES Poucas liganoes 630 totalmente fanless, cuvalentes ou tas. A matoris das ligacies slo imermedidrias entre esses trés tipos e passucin algumas caracterislicas de dua ddelas, ds weve das trbs mer | Ligases iémicas | Formam-se ligaghes inicas quando elementos eletn- 3 positivas eager com elomenius aetronegativos. Cousidere o composto dniew closets Ae sie. Q.Stomo de sédio tom a configurayio eletriaica 1s? 25 2p" 35" 0 Drimueizo e segundo niveiselewinicns esti completamirte | preanchidos, mas a (erceiro nivel consém swineate tm e#etron. Quandy esse stome reage, elev faz de maneita 3 sting uma configuracdo eletulca mais esidvel. Os pase ppobres apyesentam vim arranjo elerénica estével, senda 0 ‘seonio oie noire mai pronime do sddio,cuja conliguragin 18¢ 2 2p, Seo dtomo dle sédio perter v eletron de seu sive mais exiemo. ele atingié mma ganuigaraean cletroniea estival,¢ assim fagendo w sido adquine uma carga positiva 1, sendo denominado ion sédio, Na". A earga positiva surge ponpe o niileo contém I jydtons cata qual com uma eaRSS positiva, mas restam apenas 10 elétrans. Os ‘Homes ile sédio tendem a pene eléirons dessa mansira ‘quando hes @fornecica energia. Loge, xédio um elemento Setropasiny, setae 7 fags! EAM Atoms de clowo passuet a configucagio eletnbica | 26 2p 382°, Falta apenas um clétron para se chegar a ssrnutura estdvel do gis notre angbniv Is! Le 2p 3e 3p" ‘Assim, quandu os dtomes de clots reagem, revebeit Um Seson. O-cloro & purtanio, unm elemento cletronegativa Gh gt Son => Cy Asquinnde um eletron, 9 dlome de elore eletricamente ee tansformard num fon clove’. que posstti uma sesh nas ~. Nop nin SCR -O8.-NF,. CO BF, BaF N30 PP =i al) - Mohs = Cur Figura 2.1 ‘Wednyietusrando us transis ene Hae nica, ‘covalent metas [prose de “Chamtral onstvason de PCA Ketvigne Eleemstt IRANSICONS HUIRE C6 RENTING THER CC LENS aS Quankdn séiiv © cloro reagem entre $1.0 elésron po nivel ‘mais externo do stome de sé & transferido pa de cloro, de modo a formar fans sédio, Na ¢ ions clorcia Cl. Attaciy eletrostética entre os lous positivas e negatives us mantém juntos num relicuin existalina. O piucesso € cuergeticamente Lavorecide, pois as duis tipos ie atomos atingem a canfiguragao eletrdnica estavel Ue gs nob, tal hie o cloneta de sdulia, Na! Cl, € facilmente Sormadn. [580 ode scr iustrado gralicamente por meio de um diagrams de Lewis, no qual os elétrons axtemes 8h igprosentados per pontas: J Alurmacin decloreta de ecio CaCl, pode ser explieada ide mancira semelhante. Os stomus de esleke possuem dois elétrons no nivel mais extemo, O Ca € um elementa sleimpositivo, de moo que cad Agel Nus reaches envolvende compnstos evvalentes, geralinente ha quebra de uma ligacan seguida da subtiniicio 6u adicao ce um ouly givpo. Lage, € necessirie fomecer fenergia para quebrat a ligagSo, Essa cuergia ¥ senomsinada Prergia de alivacio, e feqhemtemente (urna as reacBes lees. As colisdes entre as molgculas dv rengentes 86 seriu cletvas se as eneigias forem suticientes, Parexemplo, aredugon de hulgobenizane anna, em quontidades apseciivei, leva vitias horas. Analogaimenie, a reagiv ds 13, com Cl; & surpreendentesiente lenta, 2 n30 scr quando a mistura & expnsta dinctanuente a7 solar. Nesoe cave pode haver una explosio CUNO: + GI] > CANNES = ao xm cl, 2c Hcl) E importante Jembras que geralmente as ligagoes naa io 1GO% covalerites ut idnieas e que exisiems ligacdes de ardter intermedidrio, Se uma molévule for comstituida por ois atomos iénticns, ambos teri a mesma elewroueys fividady ¢ parranto, a mesiu tendaneta de atrair elétrons. laer capfulo 6). Numa molécula desse tipo, 9 par de elétrons jue forma a ligagio eovalemte 6 igualmente cumpartithado pelns dois dtomos, ‘Temas, assim. ume ligagio 100% tovalente, a veaes denorinada ligacio covalente apolar, E mis frealiente a formagio le maléculas a partir de Glomus diferentes, ¢ as clewemegatividades dus dois stomos cnvolvides sero distintas. Considere por exemple as maldeulas de CIF¢ 11K O fiiorée dtomo mais elerronegativo, ‘estand ligado eyvalentemente atrai vletmns com mais fore do que qualqver nuteo elemento, Os elétrons da ligagieBO xmoncio AueacAo guna permanecem mais tempo ao reder do thor do que junto ao outro atomo. Logo, o shave auguire uma peyuenia carga neganiva & #9 oma stoma (Cl ou H] uma pequens carga positiva 5 RP cP HF [Embora exes ligagnes kejam eecenciaimente povalentes, elas possuem um certo catdter idnico e, as vezes, 330, designalas diguccies covulerites polures. Nessas muléculas, ‘uma earga positiva e uma earga negativa de mesmo méiulo estio separdas por uma certa distancia. [sso gera um momenw de dipole pernancite na molecu 0 momenta dipolar de uma molécula mede a tendénciz a moléeula alinhar suas cargas, quando colneadas num campo eltiricn, Maléculas pola apreseniam elevadas Cconstantes dielétrieas, enquant que moléculas 1140-polares pnssuem consiantes dielétnicas haixas. A constante dielétrica a azo da capacivincia de um capacitor ear @ material nine as placas 4 capacitancis de mestao capactlor com vicuo entre elas. Realizanda tals meflulas porleremos determinar a constante dickitrica ¢ sua magnitude indicard se v mate tal 6 polar ou apolar, Nos pndaimas capftulos, as ligagdes iGrieas, covalentes emcuilicas serde discutidas mais detalhadamente.ESTRUTURAS DOS SOLIDOS IONICOS Os eampostus dnicas inclu sas, Oxia, hideOxidos, sulfetos ea moiusia das compestos inoiginicas. Ox slislos ipnicos sao mantis pela iorca de atragdo elewusttica en ‘reas igus postines e negatives Evidentemonte, hacer wma torca de epulsio quand us nas agjacenics vert a mesma anya, e bavera ui forc2 de atracdo ae os ions positives ceaiverem rodcades po ine negatvusin vice-versa. A forca Ue atracao seré maxima quand cada fon for ciseundiaia pela maior numero possivel de ions de carga opusta. © nimscw de fons que cincurla determinado jon chamado de numero de coonlenacan. Ovando v composto Lor onstitulde por um mesmo ailment de fons positivos negaivas, commu no NaCl, ambos leit mesmo numero de coordanagiv. Mas, quando o mimeo de ions for dlierente, como no Catt. ng miimeros de eoartenagio pare as fons jpositivas e negativos serdo diferentes REGRAS SOBRE AS RELACORS DE RAIOS Aestrusura de muites sélidus iéniens pode ser explicit consideranilo-se og tamaniuas celativos dos ions postivns © negativas, bem come seus mdmeres relatives, Cleulos geumiétitcas simples perinitem determinar qantas ions de fom dado tamanho poem se arranjar em tone de ur. fon menor. Parlanty, podlemos prever v nsimens de coorlessoysI0 2 panir dos tamianhns relatives des fons, fo némera de coordenac num compuste iinicn AK for les, tenemos Inés dons X° em cantaio com um fon AY Fig. 3.12). Uma situacao limite ocorve yuunsio os ions X rohan estie ew contato entre sf (Fig.5.1b]. A partir de consideragtes geométricas podeaos caleular 2 relagiw de ralog fraio de A' fraio de X.) ~ 10,135. Esse € 0 limite infe- ‘for para ¢ timer de eourdenagan ts, Caso a relacao de. ralgs seia menor que 0,155, n fon positive no eetaré om contato com of ions egativos. Nesse caso, 2 estrulura resultante (Fig. L.2¢) € inetavel e w fon positive “oscila” dentro da cavidade formada pelos fons negativos. Sea relagio de raios for maivr que 0,155, sei pateivel alojar és fons X emt worno de cada fon A“. A medida que tamanho felative do cation aumenta, a relagao de zaios Figura 3.1 Thmonos dos tes também aumenia, Assim 9 pitt de ua dade ponte (quando Srelacan exceder 0,225) set4 possivelalvjac quatro fons ex tomo de um dada fon. © mesmo raciocinio pode ser femprezado para 0 case de seis ious wh toma de um dado fon. Os mimesos le coordenagio 3, 4, 6 ¢8 so comiunss & as carrespunslentes relagdes lite entre os raivs povdem set detertninacas a8 partir de cansideracdes geométricas, comme mosteadas na Tab. 3.1 Ses raivs sOnicos forem conhecilos, pode-se calcular a elagdu entre eles @ prever e nimerm de eoordenagso @.2 sinatra, Km muites casos, cee procedimento simples & valid. CALCULOS DE ALGUNS VALORES LIMITES DAS RELAGOES DE RAIOS Esseiter pode ser desconsiderado pnr aqueles ue 180 festiverem interessados em conherer 2 origem dos valores limites das elagbes ue rakes ‘Tabela 3.1 — Relagies de raios Himitantes ¢ esiratwr=s RRelagtinde nis Slmarnce Timitanesr— cowedenagao Poona IMSS Linear O55 0.225 Trigons! planar 3 4 Terai 4 6 ‘Quadrads planar ataeutica $8 Cibice de corps cemra22 armaganoes Figure BD 1) Terao erin 10) Sago ra Niimero de coorienacao 3 (trigonal plana) ‘A Fig. 3.22 mostra um ion positivo peaienn de raio r*, cent cuntato com 3 ions negatives muiores de taio 7 . Obvia mente, mos que AB ~ BC — AC = 2rBE ~ 8 = ritr Além disso, v anguln A-B-C © DBE sin, respece rivamente, iguais a 6" # 30 ®, Segue da trigonometria que ns 30° ~ BE/BO BD = BE/cus 30° F feos 30" = 0,856 = F ¥ 1,158 ros (11S8r) =F = 0.1557 @ portant, Namero se coordenacdo 4 (tetraédrico) Na fig. $.2h 6 mostrado um tetraedio inscrito dentro de um rulko, Uma parte desea cvirulvre letesétrea émostrada 1 Fig. 3.2. Pade-ac olnervar ate o.ngulo ABC comesponde 30 Angulo de 109928", earaereristico Go tetraedro. Logo 0 Angulo ABD corwsponde 4 metads, ou sci, SIMA" No tridegulb ABD au sen.aBD ~ 9.8168 = AD - ABD s Determinando-se a recijmoro, temas que: Reatraniando, s,portants, Niimero de conrdenacio 6 (octaédrico} A seca transversal de ui sitio acraéiicn & most rafig, 324, onde a ton pustiew menar (de calor") toca seis fons negativas matures (de aie r) (note que 80% quatre dos fons aggauvos est3o representads. na fig ‘estando os demais fons negafivas um aciuna« ou 3h Gi plane do papel). Hevidente que AB ~ 1 11°. BD = eo dnguly ALC & igual 4 5°. Cousiderando-se o trian ABD: cor amp = 0701 = BO =f aE ndo sew reeipsncn, temes que ri) Rearrauianle, # portanto, ripr = 0.814 EMPACOTAMENTO COMPACTO Muitas das estruturas cristalinas comumente en das sao derivadas, ou porlem ser descrilas en termnas, festrurura hexagonal ou cilhica deempacolamentn compa Yor causa de sus forma, as exteras su porlem preend ‘completamente 0 espaca. ‘um arranio de empacotanienta somnacte de ssl apenas 74% da espago estardo preenchidos. sii, 26% tspagn exido desocupadkes + podem ser considerados cam sendo “buracos” preventes na retculo cristlino. Ocore dois difgieateslpos de interstcies. Alguns san delimitad por guuiio lenis sin denominalos terstcicsttraxn {mareadis par Ta Fg. 3.34). outros sto delim scincofecase denominatiosintestctns nctaddricos (naread com Ona Fig, 3.34). Para cada esfera num arranjo smapscotamsenis conpustiyns tm inerstici velaédheo ec tetmadditos. Os intersticns octasdrioos wo iones gue vetraeuncor uma estrumura Tonica ¢ composte por fons de carg lopostas, Se og forts muignes se encontrarern num arranjo) emacotamento compacta, ns fons meneies ocuparso inlersticios actaédricos ou tetraGiricas, denendende do 3 Jesticusrersnene neta sitios mee nr reuemla de emparmareenie voeaparse: PY ein: ee) sas eatenee COMPUSIIN PAWS HO TPO AN (25. NOU C= 2 ranjo & ‘abela 32— Azuma esiruturas haseadas cm cmpgeotamento compact Fenles de sulleto de zine, wvurtrita (Fig. 3.8), Ambas 3 Formula Terablrice Ocinidico arrumosd 2 ‘As duas struts podem seco | : | cadas coma sendo arzanjos ‘ — : famento compacta de ions $ am mac e a: — hed da Dlenda esta relacionada cum a estru Lisi he —= ae a cibica Ue empacotamento compact, ee See onin qa sur da tet _2eSworrisy we WR Nena #4 | relacionadas com a estrutura hexagonal 3 AR CaP feria oe Tous Newham 8:8 fempacataniente comparto. Em ambos 03 aly te Nenbume = 63 Cosy nena Zn? oeupan os lerticioe cic, ce Nemtumas od fetraddricus do retfeula. Como bi duas fitz he Ue Nenbuns 2 ‘evn ai inferstics terasleicos ee fons Het = vs Neha 402 SF, deus se que para satlstazer 2 este XB Bil, te Nenbarna 8 6-2 Gigesiee aces eo ree a ae c Somente metade das intersticius ¢ : e Grioos deve scr ocupda por ions n° (0 we Sal e Ca ee sito etagdices esto aliradamenre MX, _eWOgeUCh, ce Newhuwss Ln ol cespcunadon) Mix; WAWDecorindo be ‘Newuma 2 oad taser Tremr paln a Felice de sonata ober ‘Eppes com nos oes cep oe tamanha, Geralmente, a relagan de raigs permite prever 0 tipo de interstiein ocupado. Um fon que acupa um intersticio tetraddrico apresenta suimero de coordenacio 4, enquanta que uum fon acupande wa inferstirin oersédrico apreserna smimerode comnlenagéo 6, Em alguns. cunnmsios, otamanbe relmtiva das iuns & 1al que os fons menures sav grandes leas por Se encakearem nosinlerstieins. Nesse caso, eles sbrigam os fons maiores a se afastarem (esles deixam de estar em comato entre si) quebrando a estrutura de empacotamiento compacta. No obstante, a8 posighes scTativas dos ions permanecem inalteradas, sendo, portato, convenienie manter a descrigia da estrumra do sélidu ‘sequilde- 6 amanjo de epacutamento compacto, CLASSIFICAGAO DAS ESTRUTURAS IONICAS E comveniente elassificar us cumpastes idnicos nos grupos AX, AX, AX;, depenueado da nimemn relative ue positives e acgativor COMPOSTOS IONICS DO TIPO AX (zn, NaCl, CsCl) Os trés arranjos esmuturais mais comumente encon- trades sv asestruturas do sulle de zinco,cloneto e sede edo cloceta de ces. Estruturas do sulfewo de zinco No suilfeto de zinca a relagdo de rains de O40 sugere uu anja tetraddrico. Cada ion Zn’! 6 rodeado tetiae ‘rieamente por quatro fons 8", cada ion & ¢ viseundado tetraedricamente por quatto fons Zu2*. @ ndimern de coonlenayie de sitbos a: fons G4 e por isso 6 cosignado erecta ge Na ok Fstrutura de cloreto de séeio No clorelo de sévio, NaCl, relagie de ealos 6 ignal a 04.52 Sugere tm arranjo ocaditrion, Cada ion Na” Codes por sei ions Cir dipostas nos vertices dene netaedro eg br Ansingatente, cada ian CT érodeado por sos ans Na (Fig. 3.5). A coordenagda &, porlanfo, 6 6. Besa estrutara orl sr contsidcrada como senda resulante de ina estratara Figura se tsraiutxcio 203-7 Ue foam pecan de Wel, A Surwrre I ator Unsoeity Free 1984) Figure 3.5 — fstrutuna de eloreto de s6fi0 (solgeme, Natl) [Rewodurito cam permis ce Wil A. Scrat Tomrpunic Chem, 58a, Orfort Cnsorsty Fr, 1368) » Net @er24 armenia ciibica compacta de ions Cl , ne qual os fons Na~ veupuam {odos o¢ intersticios uetaétiriens. Estrutura do cloreto de césio Ro cloreto de wisi, CsCI, a relagau de saios igual a DAS. Isso suger win arrange de tips eiihiea de compu centradio, em que carta fon Cs” Gradeado por oita ions Cle vriee versa (Fig. 4.6). A coorlenayio portanto, 8 : 8. 0b- serve que essa estrulura nig &de empacotamenty campacto, endo é ngorasamemte ciiea de compo ceatrade. Num arranju cibica de compo ceatrado, 0 éteme situade no centre da eubo ¢ idéntico aqueles situatias nos vertices. Fasa estrutura € encontrada cm metsis, mas, no CsCl, enguamo os fons situados nas wértices sfo fons Cl, o fon situado ne cantes deveré ser um fom Cs. Logo, 0.2 nao éestritamente cubice de corpo central, Act cloreto de césio deverd ser descrita como uma eseruture do ipa citicw dle corpo conrad. COMPOSTOS IONICOS DO TIPO AX, (CaF, Ti0,. Si0,) ‘as duas estruturas mais comuns s30 ada Morita, CaF {Fig 3.7)-eado util, T0,, (Fig. 3.8). Muitos diftmoretas & dxidos também apresentaza uma diss das estruluras Uma ootea ectrurura bastante comum é 2 de uma das formas Uo Si, denominada 8-istobutita [Fig 3.9). Estas esteaturas si verdadeiramente idnicas. Se as igagBes tiverem um gaia aprecitvel de catiter eavalente, formant se estrumuras em camadas. o cee OF equra $2 ru di apna (CaP) pmb ce permis evil cE Souctarel dungpnie Cherity 58 ol, Oxf awe ess. 150) Estrutura do fluorote de edlcio (fluorita) Na fluorita, eada ion Ca? @ rodeado por oite ions formanla um ateanja do lipe evbieo de earpo central & mas FF em toma de cada ion Ca’ ' Dado gue o mtimera a ions F € 9 dobre do mime de fons Ca?~_ a niimero coorienacso dos duis fons nao € o mesmmy, d¢ modo qué {quatra jong Ca®* se dispoem tetracdricamente em tone cada ion F Os niimeros de coonignacso 830, pois, Se 4, este & denominade arranja 8: 4. A esirunara da fluorita sencunteads quande a telagig de rains for fgual ou superior o73, Uma descrigdo altemativa dessa estruluia considers ions Ca?™ formando um arranjo cabicade face centrada. ions Ca?” sav peuenies demaie para tucarem-se mutuament fe 2 estrulura nao aprescnta cuiparaiamento compact, ‘Contudy, essa estrutura esti relacionada com 0 arrani encontrada numa estralue de erpacotamento enmpacio, vista que of ions Ca?! ocupam exatatuente as mesmas pasighes telativas encontradas nesse tipo de estrutura, ¢os fons F ocupam indos os intersticios tetiaédricas. Estruturas do rutilo Existem us formas de Tidy, denominadas anatase brockita © rutile. A estrutura do rutilo ¢ encontrada em muitos cristais, onde a relagaw de rains se situs entee 0.41 & 0,73. Isso sugere um nimero.o coordenacia 6 para um dos fone #, a parir da (mula, deduz-se que o niimero de cacndenacie de auto fon é 3. Esse é win arianjo 6:3, Cada ion T#> ¢ ruxeado octaedricamente por seis ions OF . Por sua vez, Gi) fonvO é eiteundade por 1 ions TE, num arranjo trigonal plano, A estrumura do ratila née apresenta empacotaments compacta. A cela unitéria. isto é, a unidarle estrotural qu O-axigania Ositcia Figura 3.9 bserame a frerstoboi‘Figura $.10— Sart de tas cama da esrizam de savera de idm (Ca) serepels nie Gas cuba, atta vex que uen dos aixos 3006 mais curta que as omros dois. Por isso. & conveniente deserevé-la come um cubo consideravelmente distorcido (emhora a distorgda seja relativamente grande). Assim, 3 gstrania pode ser descrita como um reticulocabeco de 1p entrada de isne Ti" cunsideraveln jo Cada ion TE & rodeado-evtaedticamente por seis fons CY", ¢ 05 ions OF estav em posigsa ie nimero de conrdenagS0 més di O é rodendo par tris font TH studs nos vertices de um tridngulo cquildiero. 0 admezo de coordenagio trés nao @ camumn ein slid, Naw ha exennpios decompasies do lipo AX cum aden de coordenagso t2s, thas bi ui oul exemplo tt enmpostas do tip AX. 0 Cl, embora nesse e280 9 arzanjo mda saja de um rriingulo exluikitero, A estrumara do Catia também € do tipo 6 3 semothante ado Cdl, Eosas ectruturas seria descritas mis adiante Existen apes alguns poucos casas em que a reagio dhe tains #inferior a 0.11, Podem ser citadas como exempios 2 sflica, Si0,. e 0 fuaretn de herlio, BeF,. Aproscrtzm niimems de coordenagio 4 ¢ 2, mas as provisdes a pari as relagées de Faios s30 imprecieas, devido ap clewado carder covalente Uas ligagies Estrutusa da [-eristobalita (silica) Exist seis formas cristalinas diferentes de sitica [si0:1: o quarto, « crivobatita ea tridimita, cada ume com tuma forma e uma forma B.A fecristohalita tem uma cesirutura semelhanie a da blenda, em que dois seticules de ‘empacotamento compacto se tnterpentetras. Nutt d Jitomosde Si seupam ay pusigSes da §* , no Qutt 08 Stomos de $i ocuparn as pusigies do Zn'' (isto €, 0s intersticios tetraddrices do primeito recicuta). Ox jtomos de O se situa uma pesigag iMermedisria entre os Stomos de Si, nas ligeitamente deslocados para forada linha que 9s urte. Logo, 1s Angulo Si-O-Si no saa iguais a 180°. A relagaw de raios prevé um nimere de coerdenagio ds 4, vendo eats uma estratura do tipo 4: 2 CSTAUTLAA EM CAVADAS (Cue, CUTE. Ne ESTRUTURA EM CAMADAS (Cdl,, CdCl... [NiAs]) Estrutura da iodeto de cidmio Muitos enmposias AX, nao 820 sificientements i ss eateituras perfeitamente regnlares desc ima, Muites cloretos, hrometas, fodetos sulferos cstalizam segundo estrummas muito diferentes daquet escriias. 0 fluoreta de cédmin, CAF, forma um reticule ‘nico com a estrutura do CaF; Todavia, 0 iodeto de citmio, Cal, € multe menos Simico © ne assume a estruturs Ua iuorita. 4 relacdo de raios para o Cdly €0.45, v que inl ‘um ntimera de coardenacio G para ocidmio. Esse compost forma uma esirutura em camauas clclricamenls aculas wa qual uma camada de fons Ca? sc encontra entre du, eamadas de iows F, um em cada lado — come us sanduicke, em que a camada de CF" & 0 recheiv © as camadas de] #30 as Lalias de pao. esa é uma estruturaem camadas ¢ nde se wate de uma estrutura iénica completamente regular. Num sanduiche, a fatia do pao & separuda da oatra pelo seehelo, mas numa pith de ssanduiches, uma fatia de pao acaba fleande sobre a do nur au. Analugamente, no Call, duas camarias fe fons 330) separadas por uma de G&!" num “sanduiche", mas entre tnt "sanduiche” wa saguinte duas camadas deT esto em Cconkito, Kinborg evista urna forte attagio elatrastatiea entre aseamadas de Cd?’ ede Tas camadas adjacentes de ious IF s10 mantidas apenas por forgas fracas de van der Waal Assim, 9 empacotamento das camadas na estrulura crstalina nao é completamente regular — o sdlido parece ser coms, tituido por escamas e podem set tacilmente clivadas [ur mando duas liminas paralelas. Essa esteutura ¢ auotada por rigitas difedetoz de metals de tratsigae (Ti, V, Mw, Fe, © Zn, Cdl) © por alguns difodetos ¢ dibromews de metais representatives (Mg, Ca, Ge ¢ Pb). Mulins hidréxidos preseulaan gstratuias senielhantes, om camiadas: Mg(OH),., CalOit);, Fe(OI th, CoCOM),, Ni(O), ¢ CACOH)s No iodeta de cimin, os fons 1 da terceina camada se situam calamente sobre os fons da primeira camada, de modo que © patitan de repeticin ABABAB... Pode-se foonsiderar que os fons fermam um arranje aproxima- damente hexagons de empacstaments compacto, onde 8 fons Cd?" ecupam metade dos intersticios ectucdsivus. Entretanto, ao iavés de preacher de maneira regular etade dos intenslicios ocladdricos, inns GUE" presnchest todos os intersticios cctaddrieus exisientes entre duas, camadas de 1 deisandy desacupadyy telas os intersting octaddricus entre vs dua camadas seguintes. Continuando, ‘ease raciocinia, expora-se que os intersifeins accaédricas: enistentes entre as prdsimasduas camadas adjacentes sejam inoxannente preenchidns, permanecendo varios ax iniersticios entre os dus csmadas ssguintes, e assim por diante pare for reutura do cloreto de eddmio ‘Geloreto de edeio forma uma estrutura em exmadas semethante a do Cdl:, mas os fons dloreto ocorem num arranje aproximadamente cibica de empacolamento com patio [ABCABC... *“26 Aunts Figura 3.11 — kerniana do arancts de aul Ag astrutuias em camada sioimermedidsias ene dois cases ext: L. Unn ctisial totalmente iGnice, com amram segular de june o fortes forcas eletrostaticas cm todas.s diregbes, © Um sristal formule por moléealas diseretas pequenas, ‘mantidas juntas por fareas fracas tals como as forvas Ue van der Waals e Tigaghes ue hidrogéniv. Extrutura do arseneto de niquel Acestrutura du arsenetn de niquel, NiAs, ¢ semelante aestrutura de Gill,. No Nis (Fig, 3.1L) os dtomos de assénio formarn um reticule do tipo hexaganal compact, Cantu, esse ca8008 tomas de niquel ocuysam (as os intersticios ciaddricns entre todas as camwilas de Stomns de arsénio (no Call <0 proeachidlos tados os intersticins octacusices cexisteates entre melode das camadas, enquante que rio Nia so preenchiddes indos os intersticios octaédricos entre todas as eamnadas) No estrutura de: arsenate de miljuel eada tomo possul seis doomos vizinhos do outro tijm, Cada étomo de arstnio © radeado por seis tomoe de niquel nos vertices de un prisma (rigonsl. Cada stoma de niquel & rodeada ‘octacdricamente por seis dtamos de arsine, mas com dais Stamos de niquel adicionais sulicienuemente proximas para que possam estar ligadios au torne de niquel erm quast3a. Essa esitulura ocorte quando muitos dos elementos de transigde formant ligas eam uum dos elementos mais pesatlos do blaco p (Sn, As, Sh, Bi, $, Se, Te). Estes sae melhor Classificados coma fases intermetilicas do que coma compastos quimicas verdadeiros. Apresentam brilho metilica, eas veaes, compusigaa varkivel, Para majures Uetalhes sabre ouiras esinslunas iouivus, tals coms peruvskiias @ espindlios, wide o eapituly 20 a sugestes de leitura no final deste capitulo (Adanis; Addison; Duuglis. McDaniel e Alexander; Grecawuod; Wells) Estruturas formadas por fons poliatémicos istem muitos compostos iduicus dos tips AX & AX pos qusis A ow X ou ambos civ eubstituldos por ions eomplexos, Quandy 0 ion complexe far razoavelmente esférico, poders formar uma estrumura bastante siméuica ‘fons tais come SO¢", CIO,” @ NH,” so quase eslériews, Por ‘exetnpla, 0 complexo de metal de tansigdu [CoN Hall forms ¢ dus oom a estrutura da duorita, Ca. 0 complexo ugnra a.t2 Feature do carbs de cio K,{PICh] adota a estrmtura da anti-tluorita, que @ ido cstrutura da fluorite, excete que as posigdes oupsadas iuns positivos e negativos sv tocadas. (sdnis fons de composts podem ser complesos — por exem [NAGF:0},1(SnC}] forma cristais com a estratura do. mas um pouce distoreida, Onsrasfons (CN eH) as adquirem simetvia esigrica por causa da livre 1ot36u0, devide a uma orientacto aleataria, Come exctnplas 1 COCN, TIGR & CASH. Algumat vexes a presenga de ions nan-esté simplesmente distorce o reticulo, @ earhete de ci fvistaliza segundo uma estrutura cibica de face cess como 9 NaCl. Mes, of fons lineares Cz estdo prientadus nia mesma direcio, a0 longo de um dos eixos reticule, Isso alonge a cola unitaria nessa dire (Fig. 3 ‘Analngamenie, a calsita, CaCO, também possui ‘esrrutmra semelRante 2 Uo NaCl, mas os fons Tigonais pl CO, distorcern a cela anitéeia ao fongo de um exo simetria terniria, € mio ao Tonga de um dos cixos da unitéria. Diversos earhonates de metais divalentes, nitratos (LiNO,, NaNOs}, © alguns borstos (SeHO., InBiQ)), também apresentam a estrutura da calcita, UMA VISAO MAIS CRITICA DA RELACAQ, DE RAIOS Numa primeifs aprosimago, si0 os nimeros tamaziios relatives ds fons que determninam a estrutura cristal. AS Telagées de Talus das laletos dos alealinns © das drides, sullewws, selenetas ¢ telutetos metais alcalino terrosus sio mostiados na Tabela 3.3 ‘Todos os cristais que apresemiam uma relagiu de compreutilidas ente0 1 @ 0,73 (delimitada por linhas.c ‘na Tub. 3.3) deveriam ter a estrutura du clureta de sédio. ato, excere por quatre dos cumposios citados, t apreseniam a estrulura de NaCl, & temperatura ambi ‘Assumem a catrutura do NaCl um nimero bem maior campostus que 0 previsto. As excegies sav 0 Cec, Cs sl, que to a estratura do clorete de wésins €. MET pposeui a estrurura do sulieto de zinco. RhCT & RBBr insomuns, pais eles assuamem a esteutura de NaCl In de coordenaco 6) quando «ristalizam 4 temperatura zt 5, mas a eeteunura do CsCl (admero ‘coardenasi 8) cjiando cristalizam 2 pressao ou tempera clevatlas. 0 fato desses compostes poxlerem ter ambasa Tabela 33 — Rehiyes de ralos dos isletos do Grupo t © éxidos da Grupo? row fF oF x ast Gat 078 nas su ur q3s bs2 nas 126 033 nse! 473. On 988 st as Ro aa ng} 0 969 go 053 Ox ago N91 OX 7 ast 061 Tainan ularradgrcar iF pin rman Fae ae aa sestrumuras indiea que a diferenca de encrgi reticular entre 1s mesmnas pequena, Lego, 2 diferenca de estabilidade dos ‘eferidus sais, que cristalicam segundo as rstruturas de NaCl ude CCl, & pequens UM ALERTA SOBRE AS RELACOES DE RATIOS ‘A relagio de raius fyrnece uma indicagan do que ¢ provivel, baseado- na geometia, ¢ tamhem fornece uma Primeicaidéia a respeite da prewsvel esizutura, mas ha vuttDs fatores envelvidas. © uso das rlagies de raios 886 leva a tum métedlo totalmente cunfldvel para se prever qual sex a ccoutulura cristal seal de urn euposta iSticu. Embora a relagdu de raies indique 9 estruuura correta ‘em muitos cass, ha umn aginero significatne de excegdie Gide a estrutura previsia € incorreta, Vale a pens, paranto, snaligar as hipoteses sobrens quas se basei2 0 métouo das reloches de raius, sia veritiear se oles so realinente waliges. sce pressuposios sa 1. Os raios idiniens devem ser eanheeides com exatidao. 2. Gs fons se qemportam comw esfevas rigidas ineldsticas 3. Aman estiveis womente s30 pussivers quando os fans positivos ¢ negatives se tovam. 4, Os fons apresentam forma exfGrien. 5. Gs fons apresenlom sempre © siaior numero de ‘eno tdenarain possivel, 6, Aligacio € 100% idnica. COs walares para 05 Faies i@uieor Nn podem ser medticins de mancira absoluiz © cxata, mas so valores estimados. reses valores nao io rolaluenle exaios e cuntidveis. [530 acontece porque embors sefa poseivel medir a dis interatomica entre dois ons com muila exatid3o por ctisialografia de raios X, € dificil sabex exatamente enmo Gistancie entre ales deve sor dividida para se abter as raivs iOmicas. Alem dissn, orale de um fon nao ¢ enstoute, mas dependence de sua visinhanca. De Lato 0 rain fénicu muda ‘quando varia ndntera de coordenae30. Os walons tabelados Bormalmente se referem aos inne com numero de ceanteienacao 6, Mas o aio cletivamente aucuenia 3% quand fo nlimeto de coonlenaeio aumenta de 6 para 8, e deeresce: 636 quando mimeru de coordenagia uininui de 6 pars 4. Us ions wag 800 exferas rigidas inesticas. Hes as vere se encontiam em interstirins que sav om pouco menores, ou seja. os fons se encuntram comprimidos ©, em iineia, 0 retieulo jude ser distorcidn, LM MEATS STI AG HELAGORS ne es BT A supmsigan de que os fons se tocam & necesséria para se calgular limite inlerit ertico para as relagoes de T2100 compativeis com as diversas esirutures cristalinas. Em principio. o: ions positivos e negativos dever se tocar {que estejam @ mais préximo possivel ins dos outros © <© ‘obienha a atzagin eletrastética maxima [a ener 2 tlettostaca ¢ prepercional a0 prnduto das cargas dos fons dividido pela distineia enim eles). Teorisamente, extruturas fmm que oon menor ests “soto” em seu interstcio tistw &. cle ido estd em coulato com os ions negatives vizinhas) overiam ser instdvets. Uma situarau mais favonavel poderia ger aleangada adotando-se umn arranjo geamettice diferente trom tim nimesa de coordenaysio menor, fazeride com que ts fons se apeaximem. Ja vimos que alguns holetas alcalines ¢¢ bxidus (os metaie alcalino-errosos possuem estrutura a NaCl, com nlimero ee eonrdenagdo & ; 8 mesmo que as ‘estruturas previstas pelas relagBes de rains sejam diferentes, Porianie, uma vex que © ton menor nfo se encatxa perfeitamente no intersfcio, pude-se dedhuzir suc ele ou ests eso” ou enti comprimio. Os ious $30 estéricust F taznavel conmsiderar estéticos onions cum configuragau cletrinica de gos wabre Isso incu 2 maiuria dns fons (urmados pelos elementas dos grupos Fepresentatives. Ha win pequeno mies de exeecies, ert (que os fans apresentam um parinerte (Ga In”, TL! Se Ph! 1, B*). Esses fons ndv possuer centro de simeia © fs estruiuras que eles formers getalmente apresentamt Sigama Uistorcao, com o fan metcico ligerarnente deslocade fe sua pusigin normal. Os fons dos metais de transite, ‘com usbitaisd parcialmente preenchides, nBo x30 us(értens ‘Pordim, an contrat dos fons que apresemtam diswicio pela presenca de um par inerte,o& fons de metais de transicgo getalmente tem urn centro desimetria. O array dos alee esses orbitais d di otigem » distorg3o de Jahn-Teller [vet Capitulo 28). Um 26 AnmvAnmmen ENERGIA RETICULAR ‘A energia reticular (LU) de wn cristal aceengl hiberada quando se forma wma molicula-grama do evista « parti dex fons gaeosns: Nag + Cig > Nahe ‘As energias reliculares nie podem ser medidas dlrstamiente, mae valores exporinenieis povlom ser ohtalo {1 partir de daddos termodindmicas e a viein de flors-Haber (ver Capit 6). possivel se determinar tecricamente os valores €as ssnorgiasreliculares, Comsiderande-s¢ apenas um ion poster ‘cum negativor supondy se que se Comparten cumto wang untunis, 9 energia de aitagae slotensttica, f, entre eles G ‘one 2) 027 anos cangas dis fons positive # negative e 3 canga do alétron , 6 distanela entre os ions. [Nu casude um sistema com maisdle dois ions. a energia cletrustitica depenide do wiamero de ions ¢ tarubéun do fator Avqquedepende da loealizarie rvlativa dos fone oa espace A energia de atragao eletrastatica para um rsal da campasta é dada por. NeAr“erel onde: N, éaconstante de Avogadr — o nimero de smuleculas existentes en win suet, ou seja 6,088 x 10°" mar A @ a constante de Madelung, que depende da seometria do cristal. Os valores dos constantes ds Madshung de todas ax fesenras crisralinas comuns foram caleulados somandn-se as contribuighes de todns os fons presentes mam dada retiuila crisialino, Alguns desses valores 0 mostradgs na Tabela 3.4 {deve xc aleriar que as vezes os valovestabelados podem ilferentes dauctes agut apresentados, Existem casos em que o terma za €ubstituido par, seudo ¢ u maior fatorcomum nas cargas dos fons. A ronstante de Madelung @ entia reeserita como M = Az" 2 /r. Esse pracediments no é recomendado} Tabela 34 — Constantes de Madelung, Tipo ée esinuura a M Boda Waris Choreta de sis Clone de cin Loran Las 17478 1.78756 Urge T4287 Dan ate 2siew 50878 arise 2016 163808 168132 fabela 4.5 — Valores médios para o expoente de Born Esrutuee letra do ow ‘Vaan valores main, paresis a LICL, Li = 5.01 =. pao pave LiClnnt5 +9067 ‘Acequagdo para a8 forcas de atraqdo entrees ions resi num valor negativa de energia, ist.) iheragao de ener duandy o cristal ¢formado, A distancia interidniva apars nodenominaor da equaeso. Portante.quanio menor o va de 7 maiur sera a quantilade Ue energia liberada quando: retieulo cristaling tor formade, ¢ tanto mais sie en, Sie ser > Sis Mit A purllicagie final & teita pelo mitodo de retina par zona, no qual Uma barca de silica # fundida por um farna elétricn préximo de uma de suas exiemidades. 4 mesa {ue o farmo € Lentamente deslocado an Tnago da battay 9 ‘csuvita regido da barra em fsio se move em firecio aoutra extreiidade, as impurezas so mais sulirveis na paste fundida quena sélido. Assim, alas se concentram na parte finda e eventualmente se movem pars a exemidade da barra. 4 extremidade impura 6 ent3o removida, vestando nnma barra de i ulia-purificada, com um nivel deimpurezae Inferior a ua pare em 10". Cristais ultra purificades de silico (owde germina) podem ser convertidas, om elevadas Tectmramiras, em semicondutores dus tipo p 9 te, per dllusiv dos elementos “Wopantes” apropriadins, até wa fo de | parte cm WM, Bm principio, qualquer ‘elementy do Grupa 13, boru aluminio, giv ou fli, pode- Tia ser usado na preparagio dhe seanicondutores de tipo p. Porém, o indo ¢ 9 mais usado par causa de sew bubio ponte de fusio. Analogamente, podsriam se¥ usades elamentos do Grupo 15, tais como fésiora ou arstnin, na preparaxn desemicondunres do py A, Connuda, o arsio 6 geralmet tusade por Causa de acu buixo ponto de fest. Se uma das extremidadke de um cristal de silfcio for depado” com indis © 3 quire extremidade cum atsénto, tama das exiremmidades serd un semicomeduior de tip p #3 fouls tm semicandutor do sipa mi. Na regito interme haverd uma regido interfacial onde a8 dus partes se fenconttam, comstituiado una junc 7 1. Tas junees sie os principais componentes dos dispssttivos semieondutores rales. (© Cron ob valéneis — Uisseia covetente | “ke 1 | ik Or Ge oe Eldtron aricions! Intaisticin ‘torso de immurera Fagara 3.19 — a} German pares) Germ ae ie ne) (Germann do wD RETIFICADORES Um retificador #6 permite a pastagem de um corr externa numa dinica direcio, [sso ¢ imprescindivel ‘conversdw de gowrente altereuicla em corrente continua, comuin a wtlizagio de um quadrado coustitulde par ey Uiodes num circuitu para efetuar essa transformacau. tliods € simplevtneate um transistor com duas regides, do tipo pe putra da tipo 2, com uma fred gn entre Supone que uma volagem rs C de tipo p euma voltagemn negativa a reyav do tino w. ‘caso, lecunas positivas migrario eu diveg0 3 fngao regian do tipa p. Em contraste, elétrons migrarao em di lungdo na region davtipo n, Na juno, os dois ee aniqual ‘rutuamiente. Ou seja, na jungan os elétrous que Mgrs regio Uo tipo.n se corbimarao com as lacunas na bat valencia da regide do tipa p. A migraysio de elétrons © Lacunas positivas pode continuar innefinidamente, Leg sorrente elétries continuara fluinda enquanto umn poten esterng estiver sendo aplicadv. Imagine 0 que acunteveS 22 invertenus a polarida de mode que a regia da tipo p se tare negativa © a re do tipo n positiva, Na regito Go tipo p as lacunas posi34 arnaraoiena - indio utiliza seus ues eléirons extornos para formar tees ligagites no rotienin, mas eles san incanazes de formar as quatra ligagies nevessatias para completar a estratura covalente. Uma das ligactivs esid incomplets, ¢ 0 lugar nomialments eeupada pelo eléiran que falta € designado ‘jgetina positiva’, No revo absolute ou. Isisas temperatarss, as lacunae paritivas se localicam nos dtomus de indie. Contudo, & tersperstura ambiente, um eléuon de valéncis le um atom de silfcio agjacente tem energia selieiente para se mover para essa Lacuna. Assim se {ornia uma nova la ccuna positiva ne alomo de Si, que aparentemente se move fem diregao opasta a da elétron. Por mein de uma série & saltos” a laeuna posttiva pode migrar atraves do vista sso equivale a ina migrasi lo elétren na diregan post rcorrenilo, assim, 2 conducao d2 corrente eléurica. Camo-a correaly ¢ conduzida pelt migrag30 de lacunas positivas, sala se de ma sersieoreluqae do tipo ¢ ‘Antes de pader ser usado em semicondutores, a silicio {deve ser ultra purificado, Inicialimente,silcio impuro (95% ide pureza) & obtida pela reduyae dle SiO, com carbunn, num foro elétricea cerca de 1.900"C. O silicio assinn obtidn safe ‘una re4g36-com HCL formando riclorwssilane, SifiCis. que pode ser purificado pur destilagao. Apoy essa nava etapa de purifieagso, um silfcio metdlico de maior pureza € obtide pela decompesigse térmaiea do triclnrossilano (rear.i0 inversa) pig, FG > SEO, sis ser EEG ne sinter, Hy Sir SCL A purificagi final ¢ feila pelo métado de refino por zona. no qual uma barra de silico # fundida por wit farno elétrieo praxime de wha de suas extremidaros. JA sedidla (ue « fore € lentamente deslacado ao longo da barta, a ‘estrcita egian da barra em fuse se mave enn direcao aoutea, extremidade, As impurcss sao mais solves na parte tundida shie no s8léds, Assim, elas se concentaam ma parte fiundida e eventwalmente se murvern para a extzeinidode ds midade impura 6 entao removida, restando urificada, cen vm nivel deimpurezas, inferiar a una parte em 10". Cristais ultre-purificades de silfcin (ou de germintio) pandam ser eomuertiles, em elovadas temperaturas, em semicandutores dos tipos 7 own, per difusio das elementos “dopantes” aprepriados, até uma. concentragaa de 1 parte em 10. Em principio, qualquer elemento de Grupa 13. bore, aluminio, gilio ou iudio, pode. ria ser usado na preparagae de veicondutores do tip ‘Porém. o indio« omais usado por cause de seu baixo punto de fusdo. Analugamente, poderiaa ef ussdas elementos. do Crupe 15, tals com Visio ou annie, na preparardo ‘de semicimdntores de tipo , Conmda, 0 arsénio égeraimente tusade por causa de scu buixy pnnto-de fusdo, Se uma das extremidade de um cristal Ue silicio for dopado” cui india ¢ 4 gutra exteemidade cum arsénia, uma das extremidades serd um semicondusiar de tipy p 4 ‘ltrs um sernicuaalutor do tipo r. Na vegiaa intermicdidsta, haverd uma regio intecfacial onde ae uns partes se eneunttam, constituiads uma jungia p 1. Tais jungBes sto ‘aspriucipais companeniss uos dispositives semicondutores mademes, fa, & + Ge a Glee Gde- GS) msceg se oat a Meee fe Fehon devaline's eGo Glee Gye — Usscinevcerts ) i ft AGG Ge (2) Tr F Lo) i 4 ee Goole oe lutran ancien 1 J. ‘Acoma deimpurars Bison 2 GleoGijeeGre yO PT “ya ok aie +B) > “Ge oe 269i «Ge Magee owen i — GeO f t ? Frewra 3.19 6) Gemeinio pum} Germdnio de tpa m0) Germain co eg RETIFICADORES Um retificador si permite a passagea de wma corres externa numa dies reco. Isso & imprescindivel para conversa de gorvente slternada emt eurtente continua, sen comuin a utilizacéo de um quadrario canstituide po gus iodos num circuio para efetuar essa transformacao. Giudaré simplesmagnie um transistor com dias repites, ur Go tipa pe outra do tipa n, com uma jungan pen entre el Supona que uma vollagem positivaé aplicada d seg de tipo p etuma voltagem nogativa a regizo do tipo 1 Ne ccasu, laeuinas pasitivas migraran em dineyaw ajwngso pn regiao de-tipa p. Em cuntiasie, elétrons mtigsarao em dire {jung na regidu dtp Na junedu, usilois se aniquilas Thutuamente. Ov sia, na jungae us elderons que migrant regide du tun se combinarde com ag Tacunas na banda valéncia da regian do lipo g, A migracio de clctrons @ acutas positivas pode continuar indetinidamente. Loge covtente eldtriea cuntinuard flaindo enguanto wm poten externo estiver sendin aplicade, Imagine o que acontecesd seinvertermos a pole de moda yue a regiao do Lipo p se tome negativa ¢ a reg tlo lipy #2 positiva, Na regian Ga tipo p as lacunas positTetons | L____ 4] ~— tanduz Flpure 3.20— Va acs np coma retcagar se afasaria da juneio, @ na regiio do tipa 7 os elgtrons migiavao afsstanda-seta fungao. Assim, naregiio da jungao nao haverd nem eléians nem Jacunas positivas para 3c ‘sombinatem e, parlanto, nde ravers paysagem Ue corne CELULA FOTOVOLTAICA Se uma jungio pen for inadiads com luz, cujos fétons renham energias que excedam a energia da inuervalo entre bandas, haverd rompimento de algumes ligagBes cum formagio de eléirans e lacunas pusitives, ¢ esses eli seria promuvids da Wanda de valencia para a bands de conducio, Os eléinns adicionais aa handa de condugia deixar a regiae tipn mais negativa. 20 passo que os ‘Tetions #¢ recombinarie com as Iaeunas positive na regi3o, Se as duasrepides foseim concciadas aravésde um ctcuito ‘extern, uc luxe de eldtrous puuess fluir da regi.to-da tipo, fn para. regio ditipa ps ito 6, uaa comante ful da regi30, do tipo p para 9 regia do tipa 7. Tal dispnsitivo ata como, uma hateria, que pode gerar eletricidade 2 partir da luz, Muitos esforsos estdo sendo (sites para se construir ispositivas eficientes que perntilum aproveitar a energia ‘colar TRANSISTORES Os transistores s30 geralmente cristais de siticio *soppidos” de mode 4 formar trés zonas, Na Gra Bretanis, ‘os transistores sio geralmente do Upu par, enquanto que ros Estados Unidos sdu do Gpo sper. Ambns apresentam uiles uses, por exemple, ean anaplifiendnnas ¢ nsciladares ‘emircuitus de rédia, de televisio, crcuitas de alta-idelidade em eamputadores. Eles so também usados como fotoitansistores, diodos-Liinel, clulas selares, lexcuistores, ra deteccio de radiayao ionicante. ara fazer funciunar umn transistor, énecesssrio aplicar ensBeselGtneas diforentos as stias irs regides. Os patenciais tipicusa sere aplicadns nur transisior pre psa mostrados mans 3S | um trnsmissar mn | Umirensmissorere[ oo lal p ase tb) w av Emasoc(e) Calerorel ene Fame 320 remsamrs apa ep a na Fig. 3.21, Goraliemte aplica oe 2 voll oa bose ¢ diereaa de puteacial entre w coletare 0 emisane Ade ~2.0 volts, Os partadores de carga no emissor sie lacunas Dositivas, # estas migram do emissor a 0 volt para a base 20.2 vol. As lacunas postivas awavessam ajunrio pr da imeriace emissor/ase. Na regia da base, do Lipo algunas lacunas pusitivas se recombiinam com elétrons & saa Stiguiladas. Lago, Iki um Mano de elérons. no sentida invetso, da hase para aemiasar, dando origers uma cartente eldcrca de baizaintensidade. Forém, abase & muito tinae a coletor apresents wm potencialsletrico muito msis neat, de mode que a muioria das lacunas positivas passa através da base ema dregdo ap colety, anade xe combinany com os lations provesientes do cinuita. Os #léttons deieam a semicondutor dn tipo ye enttam nn circito. gerando moves Ineunas positivas. Geralmente, sea corrente do emissor for igual a | mA, entdo.as carentes da base ¢ do coletor serie Jguais 20.02 0.98 mA, respectivamente. © méwwde mas comum dese usar un aansstae coma amplifieador & cienito emissae comum ou aterado (Fig. 3.223). emissorécnmum aos crcuitassa hase edo colelor, 26 a: veres aterrado. A corrente de base-¢ossnal de entrala a corrente do coletor & 0 sina de sala. Se a eurrente la gure azBG A cmywitnas _ base for iminuila, por exemplo, aumentanda se Ry, ¢ base tomu-se posttivaneute cansegada, 0 que rediz 9 mavimente das lacunas em direcie ao eoletor, Num transistor tipicu, uta varlag30 na corrence ihe bags pode provacsr ums ‘ariagaiv até 50 vezes maint na corrente duculews,resuktanda nim ator de ampliticagao de rorvente igual 3 50. Uma wariagao pequend aa curmente de enirada na base produz ‘uma variagio muitu malor na corrente da caletar. ¢ 0 sital corigival & ampliticato, Na pritca, as diferengas ile patoncal entre a base 2 0 soleter sv Ireqiientemente geradas por urna bateria. canestanda se emt série uma resisiéocia fe mula aloe que aresistOncia Ky (vide Fig. 3.22h) Os transistores npr operam de mantra semeihante, 6 que as polatidades sto invertides: 0 coletar e hase so Dositives ert relaga0 a0 emiiss DISPOSITIVOS SEMICONDUTORES. MICROMINIATURIZADOS, CIRCUITOS INTEGRADOS -Alualmente 6 passive! fabaitar “chips” de samputodones Calg) AN = £78,983 mot * Calg) + C8" ta) AH + $374.05 ks met | h(a) + 2€Kq) aH © #241,84 KI mot! Cl + ects) AH = -397.9010 mor! Cela) + '/sch excite) an ~ ~423.00' mol 2) Desonhe a8 eatruturas dle CSC @ do DO, mostrando laramente © aimero de coandenagio dos cations @ dos inions. b) Mostre como o ciclo de Born Haber pode ser weno para determinar a entaipia da reacdo hipotcdcs: Ca) + 1/,C1.4q) + cacits) Explique pore 1 CaCI(s} nunca foi obtido. embora 2 cemtalpia para exes mag30 sea megativa . As variaces de entalpia poxkido AFF a 298K paca areaga0 C1.Ag) -* MCIYs) sao. para a primeiza série de metats de wank se Tl Vo Ge Mn Fe Co Ni Ge he an 38 so itis a aiid mor" Unitize um ciclo deBorn Haber pore expliear a variagio de AM? medida que aumenta o nimero atdmico da real Distt as estailidadesrelaivas desses composios quando Us metais use enconteam nog estados de oxadag0 + Tle +m. Enumere os tipos de deteitos que pulens oruerer me esta i6lido ¢ d8 urn exemple de cada um, Discols em coda ‘iso s¢0 material ¢isolante ou condutor eexplique qual & ‘omecaniaino de conducao,fi INTRODUCAO Existem diversas trories que explicamn as exirnruras letséinicas ¢ formas das moléculas conliecidas, bem €omo 2s tenrativas de prover a lorma de moléeuilss cujas evizuturas ainda sio descunbecidas. Todas essas teorias Leu suas vantagens @ seus defeitug. Neahuma delas 6 rigoruss. As teorias poder mudar 4 aucuida que noves conhecimenios ‘0 sendo incorporadns. Se soubtssemos ou pudétsemos. Drovar © que ¢ uma ligacao quimics, n3o teriamos ‘Recessilade de Ieorias. Assim, o valor de uma teurla reside ‘mais na sua utlidade do quena sua veracidade.€ importante sermes capazes de prever a cstrutura de ums mokicula. Na ‘materia, todas as teorias levam § respasta correta A TEORIA DE LEWIS A regra do octeto A tooria ce Lewis fol a peimeina expllego0 de una ligase covalente, fundamentada no comparithamenty de elérrans, a ser amplamente aceita, O compartihamento de dois elérons entre dois Stamos constitu uma ligagio quimica ‘que mantém os fiomos unidos. A mainria dos dlomos lever alinge uma configuracau eletréniea estivel quandy etlo redeadas por ofto eléteons, Esse ecteto pade aer formal por eldtrons pravenientes da priprio stoma e por ekstreme “compartilhauos” com ourms stomws, Assim, 03 stonioe cantinuam 3 formar igagées até camplctanm um octeto de clétrons. Essa tendénciaé conhecida camo “regia duct” ‘A repra do octeto expliea as valéneias observadas ext urn ‘grande nimer de casos, Ili contudo excecies 3 regia do licteto: por cxemplo, 0 hidrogénio worna se estével com sponas nis elétrons, Outras excepies sorte discutidas mais adianie, Um dtumo de clora possui sete eléuuns em sua camada mais externa, de modo que se urn desses ektrons ur eompartilhads com oulre diomo de slora, ambos completam os octetas e formam a molécula de clora, Gd.ited:s:aca Uin dtomo de earhonn possui quatro elétrons na ear cexjerna, de moda que ele completa v octeto no caso do.C comparlilhande todos as quatio eétrons ¢ fermande qui ligagtes, De modo semelhame, um tomo de nitrogénio cinco elgtrons externas, ¢ ny NH, ele compardilna tres d ktrons formando trés ligacdes, alcancande desse moda} orteto. © hidrogénio possui apenas um elétron, pars compartitiande 9 eamsegus atingir a esteutura estavel dois elgerons, Noe3lt |sHsN cu H Analogamente, o dtomo de oxigtaio completa © oct ‘compartithandl dois de seus elétrons, por exemple, p. formar a molécula de igua (HO); 2 @ dtoma de (hi la Scu octeto compartilande um de seus elétro LigagOes duplas s20 xplicadas pele compariha de quatro elétrone entre dois dtomos, e ligacdes triplas compartithamento de seis clétrons. f°]THOR OX ROPLLEAD DOS PARES OF CLETRONS DACAMADS DC WALENC, SS ‘Bacecies a regra do octeto A regra du octeto ao € observada em um mdimero eect de casos Por exempila, na eso da Stomas tals came Be # B que opresentam menos de quatra elgtrong na iltima camada, Nesses casos, mesmo uiilizando todos os elétrons ‘ecernos para format gages, n30.€-possivel completat octet veers - owe weal k lor rs he ks 2 A regta do neteta também no ¢ obedecida quando os ‘Somos apresentam 1mm nivel eletrénica adicional com ‘enengia proxima ado nivel p, que pode receber elétrons etormar ligapies. O PF, obedece 3 regra do octety, mas 0 PF, 130 ubedece. © PF, possul dez elétrons cexteros ¢ utiliza um orbital 3s, trés orbitals 337 ¢ um oxbital 3d. Qualquer composto com mais de quatro [gsgies covalentes estar em deascordo com 3 Tegra do octeto. Essas violagSes da regya se tornam cada vez _maisfreqiemtes apts os dois primeires periods de vito clementos da labsla peviddica. B.A regra do octeto no & vilida no caso de moléculas com niimero impar de elétrons, como a NOP 0 C10,, nem explica por que 0 O; & paramagnético com dois elétrons desemparelhsados, Apesar dessus excesses, a cegra de uclelo & surpreendentemente Guile explica satisfatoriamente rimeto ce ligagdes formadas em moléculas simples, Caniudo, ela nao fornece nenhurna informacio soheea estrutura das moléculas A TEORIA DE SIDGWICK-POWELL Em 1940, Sidgwiek & Powell (vide Laituras comple. ssentares) fizeram uma tevisio sobre as estruturas das soléculas conhecidas 218 entio.Sugeriram que. geometcia spresimada das melsculas posite zer previa ullizand- se omiimero de parcs de cletrons na camada de valencia Uo tom ental, nveaso de fons ¢ meléeulas contenda somente ligagiies simples, A eamada esiera cnet ua ow atain putes de eltrons, mas também pode apcesentar pares n= compartinados de eletrons (pates de sletrons igolados), Consideramse equivalentes os pares de eléirons compar: tahados ¢ isoladas, jd que ambos oeupam algun espayo v strepelem ravtuaiient, A repulsio enireusparesse eins sera minimizada se eles estiverem situadas o mais distante possivel uns dos nutros, Assim, 1. Se houver dois pares de elérons no nivel de valénela <2aStom central, os orbitais que os coniém serio orien fades a 180° um do outre, Concluise que #¢ esses lorbitais interagirem cam os arhitais de outros Some ppara formarem ligagses, entao a moléeuls formads sens linear, 2. Sehouver ins pares deeléicons mo étomo central. estes se situardo a 120° um dos outs, lormando uma esr ‘ers trigonal planar A Naveen de quate panes de-elétrans, Singuio sens de 109° 28’ ea ronlécula serd tetraédtrica 4, Tara cinco pares de eléirans, a estrutura da moléculs veri a de uma bipiramide trigonal. Para seis pares de elétrons, os angulos serau de 90° © 2 etrutura sen oetaddeiea, ‘TEORIA DA REPULSAQ DOS PARES DE ELETRONS DA CAMADA DE VALENCIA Em 1957, Gillespie e Nyboim (vide Leituras complemen- Lares} methorarant a teotia de Sldgwick e Powell, possbi Uando a previsio das estruturas moleculares c ds éngulos igaca de forma mais exata. A teoris fol amplamente detenvolvida por Gillespie na “Teoria de repulsse dos pares de elétons da camada de valencia” (Valence Shell Hlectrom Pait Repuision Theory = WSEPR). Ess3 tearia pode ser etuinida como segue: 1, Acari dis moléculas ¢ Ueterainada pelas sepulsdes ‘entre todos os pares de eléstns presentes na camada de valéneia (tal coma na reoria de Sidgwrick-Porrll) 2. Um par isolado de elétrons ocopa mais espace em tora do diomo central que um parde eletrons lgante, ja que © par isolaco ¢ atraido por apenas um micico ¢ © par ligante ¢-compartlada por dois micleus, Pode se inferr ‘que a repulsio entre dois pares isolados & maior que Tepmlsan entre um par isolada ¢ um par de elérrons Tigantes, que por ma ver é maior que 3 tepulsio entre dois pares de elétrons ligantes. Assim. a presence de ‘Tubela 4.1 — Formas molceulares previstas pela teoria de Sidgwick-Powell Ninmer se pares tlerrinicos m9 nisl exter Limca “rigonat ‘ea euro Bipiimide eigomal Osadunca Bipirdmide pentagonalAD a tesyaneinalevre paresde eldtrons isolauos pruvoca pequenas distoredes thos Sngulee de ligagio da moléeula, Se a Angulo entre 6 par isolado no dtomo central v um par liganie Srumentar, o# Sngulos de ligagao olmervados enste os ‘Stomos devem diminuir. 3. A magnitude das repubsdes entre os pares de elguune Tigantes depende da tifevenca de clecuncgativieales entre 9 atom centval @ 8 demais toss 4. Ligagdes duplas repelom-se mais intensimente que ligacbes simples, e ligagGes triplas provecam maior repulsio que ligaedes duplas -Eieito de pares isolados ‘A esrumura de moléculas contende quatro pares le elgione ma camada mais extoma é baseada no Leracdt, No Chis hé quatro pares eletnicns Tigantcs na canna be valenela do dtomo de C, de modo que sua extrutura seri {etraédrica wo Sngulos de ligaglo H-C II Ue J09® 28". No Ni; 0 dlomo de N apresema quatre pares de eltrons na ceamads do-valéncia: trés pares ligantes e um par eleironico isolade, Nevido a preseuja do pa isolado, 9 angulo ll N-TI diminut do valor teérico de 108" 38', no tetracdm regula pars 107° 48". Nz moléeyla de#,0 0 domo de presents squat pares de elGtnons na camada de valencia, & forma da rmolécula de 1,0 se Daseia num wisedrv, com dois dos vérlices sendo Seupades por pares Ue elétwns ligantes © o& couse dvs vertices ocupados por pares isaladios. J. peerens dios pares ieolados reduz ainda mais 0 Angulo da ligacio HAO-H para 108° 27" Analogosiwate, 0 SFy aprerenta seis pores de elétrons ligantes na camada de valéucia, sua estratura é 2 de ui uctaedr0 regular com angulus de igagoes de exatamente 90°. No fief, 0 Br também aprevents see pares de elétros 1a camada de valeucia, xendo cinco cles pares igantes ¢ umn par izolado, A repulean da par isolado redu os nguls de ligagdo para 84° 30 Seria de se esperar que a presongs de dois pares de eléirons isoladus ditorresse ainda mais a malieula, mae no Xe, o Angulo sio de 90. Issu come pomue of dois pares isolades esigo em posigae (rls U™ fem relagio av out no actaadra,tazende com queas étamos Lula ein arennja qusdado planar Todas a maléeulas coun cinco pares de elétrons tem sua estratura bascada nume bipirimide trigonal, Come 1108 casos anteriores, pares isolados distoreem a estrutura. 05 pares isolados sempre oewpam as posigGes equatoriais do {eiingulo em detrimenta das posigdes apicais acima eabaina do tangata. sci, no ion ly oJtumto central de I apresenia inca pares de elélrous ua vunuada de valéneia, dois dos quai pares ligantes Us pares isoladas. Os trés paces ‘Rolades ocupant Js tes posignes equatoriais enquanro ox irs dtomos tle | wcupam 9s vérices superioe& inerian #0 ‘centro da bipizimide trigonal, (osmando um amranja nea wont Gngules de lgagdo de exatamente 180" (Tab. 4.2). feito da eletronegatividade (O NH, #0 NF, apresettam ginbos estrunuras baseathas no tettaedro, com um des vértioes ecupado por wi 99° isolado. A elevada eletronegatividade do F {ac com que 9s, ‘Tabela 4.2 — Ox efeitos de pares ligantes-c pares isalados ‘ios Sngulos da Higa ee ee ee ice Be pas ie ‘seul gauss lean Bec nese o tor BE, Tigel 0 es lana CH Tema + ee NI, 4 Texatricn 3 ne 2 Teraticiea 1 peso 4 2 2 ee 4 2 2 I s 5 0 Roem St : ' 86 39 re cm 8 : 2 ew 4 5 Bipsimide 3 na ‘igona! % § Oeuslien 6 0 we Be; 6 Oslnes 3 1 star Kel, 6 Ostsstries 2 wr elérons do par ligante fiquem mais alaslades da N, em comparagay com 0 par Tigante no NH. Assim a repulsdo fenlne os pares de elétrons ligantes & menor no NF, do que {up NIfy, Par issn o par isoladu du NF; provoca uma distoryae maint de terraedro ¢ leva a ingules de ligagzo F-N-F de Ze 0, comparado ao ingulo A 107248" ne NEE, Cimesmo feito € obscrvado au 11,0 (ngulo de ligaydo ~ TOA? 27"] © RO F.O (angule de ligagso = 102°) Principio isoeletronico Espécies isooletrinicas geralmente possuem a mesma ccstrutura, Esse principio pode ser estevidido 3 expécies com: ‘mesmo mimera de cléiruns de valéncia. Assim, BFy, Cl, NH, so todas tetraédncas: CO;", NO} @ 80, Zo todos irigonais planus: ¢ CO,, Ni © NOS sao todos lincares. ALGUNS EXEMPLOS DE APLICAGAO DA “TEORIA DA REPULSAO DOS PARES DE ELETRONS DA CAMADA DE VALENCIA" (VSEPR) BF, eo ion (BEI Considere inicialmente BI. A teotia VSEPR requer apenas © coubecimento do ailmers de pares de elétwone da camada mais externa da diomo cenual. Como © bom se situa nu Crupo 14, ele apresenta wis eléirons no nivel de valéncia (a configuraga clotronica do & é 1* 2s pt, com (ris elétrans na camada de valéneia). Se os més elétzons de valéneia forem usados para formar Tigapdes com os Wes domes de F, 0 nivel esterno passa a ter G elGtn0s, 04 88/3, us pares de elétrons. © estrutura do BF; serd, pois, srigonalALSUNS PAE LU De APLIAGAD DN TEDRUN DA TEEULSA Png HGH SHH ETHER A ¢ANATIA EVAL ENE [VE a planar. Embora a estrutura Luba sidueorreamente predita, 1a realidade av ligaydes so tials curs que a8 esperadas para ligacées simples. Os morivas dessa diferenga sera iscutidos no thpico “Trihaletos” do Cap.12. (fon [RFy) padeser consideradu camo seal furtnato pela sdicio de-um ion F a mulicula de RF,, pos meio de ‘uma Tigacdo courdenada. O dtuma de 1 apresenta agora as, eres panes de eléiruns do BI, mais o par de elétrans, provenicate da fon F*, Portanto, o ion [BF,I apresenta estrurura terraédrica regular, pois possui quatro pares de eléteons na camada de valencia, Aménia, NH, (© tomo central Ge N. Ele se sta no Grupo 15 ete cinco elétrons na camada de valéucia [a eonfiguracaa SierOnica € 1s 25° 2p). Tits desses eléuane es130 senda Solzados para formar lgagoes com tes Somas 48 e.dois {Stzons nao paricinam da lisacio, formandoum par isolade {Eogo, « eamada de valéncia tem oitaeletrons, ou sc, ute pares ligantes ¢ um par iselade. Quatre pares eletronicos (Go origem a uma estrutura tetruddrica. Mus nesse caso 11s pposigies sao veupaas por demos de Il # a quarta posigho © ocupada pelo par isolade (Fig, 4.1), A forma da molécula e NH, pode ser descrita coma tettagdrca, com um dos Sevices oeupadn parurs pat isalafo, ow eomne uma estruturs puramidal. a presenca do par isolado provuca una disturgio > ingulo de 100° 28 para 107? 48. Agua. 4,0 0 tomo cent ¢ v0. Situa se naCpo 16, partanto, possui ses eléleons exteruos (Sua comiguragso eletrbniea & I= 26 2p"), Dois desses cletrans formam ligagdes com Somos de 18, completancin assim 0 octeto, Os outs quatro sdéwons exiemos da 0 sio nio-ligantes. Assia, na agua, 9 ‘Romo de O possul oito ekérons externos (jvstra pares ‘Setronices) 4 estrulura se basela num tetraedro. M3 dais pars ligantes © dois pares naoliganies, & esiratura pode Ser descrita como tetraarica. com das posigGes ocupades ‘por patesieladoe. Os dois pares ioladosdsorcer v Sngula iligacko de 109 28' para 104° 27" Fig. 42) “Molécula uatémicas devem ser lineaees, com dngula sg ligacdo de 180°. ou entaa angulares, on sia, dohrada. A Strctwre ds siolisula de H,O se baseis na do tetseda, © sconsequentemente é angular (Raga 4. ~ Faraone aa Da, igure 9.2 — ferane dy 119 a ct y a Figura 3 — Garunwa ds wie de M1 Pentacloreww de f6sioro, PCI, 0 PCI, gasose # ewvalente © stone central P, pestonce aoGrupo 15, tendo assinncineoelftrons na nivel maisesterne {sua configuracaa eletrinica ¢ 16! 26? 2p 3c" 3p') Todos os cones eltons de walineis esto soncio waados pata lors Figacies com os cinco dtomes de Cl. Na molécula de PCl, © nivel de valencia Uo stom de P contém cinco pares sletriuicos a ertrulars G1 she waa bipivanice Wigonal. Nac tester. pares isolados, de mada que a estrurara ni & Aistoreida. Contuda, uma bipirsmide trigonal no 6 uma esirutara completamente regular, pois alguats dngulos tim on? e outros 120°. Esiruturas simétrcas geralmente-sio mats cstiveds que estraturss assiméteieas. Por cuus Use0, OPE, Exauito reativa, eno estalo sélida se decom pie em [PEA] f [PCI", as mais tem estruturas tettadrica e netaédrica, respaerivansents, Trifluoreto de cloro, CIF, © stoma de claro se situa no centro da molécula ¢ determina sua forma. 0 C1 sc situa no Grupu 17, tend pig seve olétrans de valencia (a estrutura eletrénics dot € Is! 2 2g? Jot 39"), Teds eléeons forrnam ligaghes com Stomos de Pequatineléimons nio participam de ligagSes. Assim, no CIR, o tome de Cl apresenta cinco pares eletzOnicos m nivel mais externa: aesirulura,é, portant, ume bipiriaide trigonal. Ha tés pares cletuicos ligamtes © dais pares isolados Citamos anteriormente que uma bipiramide trigonal no uma esirunura regular, pois 9s ngulo das ligayoes no <0 todos ignais,Portanto, os vérticesndo sio todos equivatentes,Vv Figuea 4.4 — A melts de rfinone de clo sendin que cais delas cevem ser ocunsados par pares isatacios fe lrGs por dlumos de Neswe cist Lys arranjus

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  Bob Woodward

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (738)
• The Unwinding: An Inner History of the New America

  

  From Everand

  The Unwinding: An Inner History of the New America

  George Packer

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (45)
• The World Is Flat 3.0: A Brief History of the Twenty-first Century

  

  From Everand

  The World Is Flat 3.0: A Brief History of the Twenty-first Century

  Thomas L. Friedman

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (2259)
• John Adams

  

  From Everand

  John Adams

  David McCullough

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (2409)
• Angela's Ashes: A Memoir

  

  From Everand

  Angela's Ashes: A Memoir

  Frank McCourt

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (440)
• The Gifts of Imperfection: Let Go of Who You Think You're Supposed to Be and Embrace Who You Are

  

  From Everand

  The Gifts of Imperfection: Let Go of Who You Think You're Supposed to Be and Embrace Who You Are

  Brene Brown

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1091)
• Steve Jobs

  

  From Everand

  Steve Jobs

  Walter Isaacson

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (806)
• The Glass Castle: A Memoir

  

  From Everand

  The Glass Castle: A Memoir

  Jeannette Walls

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (1716)
• Bad Feminist: Essays

  

  From Everand

  Bad Feminist: Essays

  Roxane Gay

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1016)
• The Outsider: A Novel

  

  From Everand

  The Outsider: A Novel

  Stephen King

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1849)
• The Sympathizer: A Novel (Pulitzer Prize for Fiction)

  

  From Everand

  The Sympathizer: A Novel (Pulitzer Prize for Fiction)

  Viet Thanh Nguyen

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (122)
• The Light Between Oceans: A Novel

  

  From Everand

  The Light Between Oceans: A Novel

  M.L. Stedman

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (789)
• The Woman in Cabin 10

  

  From Everand

  The Woman in Cabin 10

  Ruth Ware

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (2520)
• A Man Called Ove: A Novel

  

  From Everand

  A Man Called Ove: A Novel

  Fredrik Backman

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (4610)
• Wolf Hall: A Novel

  

  From Everand

  Wolf Hall: A Novel

  Hilary Mantel

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (3811)
• Brooklyn: A Novel

  

  From Everand

  Brooklyn: A Novel

  Colm Toibin

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (1946)
• The Perks of Being a Wallflower

  

  From Everand

  The Perks of Being a Wallflower

  Stephen Chbosky

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (2104)
• Little Women

  

  From Everand

  Little Women

  Louisa May Alcott

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (104)
• Manhattan Beach: A Novel

  

  From Everand

  Manhattan Beach: A Novel

  Jennifer Egan

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (792)
• The Art of Racing in the Rain: A Novel

  

  From Everand

  The Art of Racing in the Rain: A Novel

  Garth Stein

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (4203)
• A Tree Grows in Brooklyn

  

  From Everand

  A Tree Grows in Brooklyn

  Betty Smith

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (1929)
• The Constant Gardener: A Novel

  

  From Everand

  The Constant Gardener: A Novel

  John Le Carré

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (104)
• Sing, Unburied, Sing: A Novel

  

  From Everand

  Sing, Unburied, Sing: A Novel

  Jesmyn Ward

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1104)
• Her Body and Other Parties: Stories

  

  From Everand

  Her Body and Other Parties: Stories

  Carmen Maria Machado

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (821)