2/8/2017

CẤU TRÚC NANO 0 CHIỀU

1. Công nghệ Nano

Cơ sở khoa học

Bề mặt có cấu trúc nano

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

- Cấu trúc nano 0 chiều là cấu trúc trong đó hạt tải bị

giam giữ theo cả 3 chiều không gian.

- Có tính chất kết hợp giữa:

+ Chất bán dẫn có số lượng lớn các nguyên tử
+ Các đơn nguyên tử

1
 2/8/2017

Some definitions

Nanoscale: 10-10 m

Cluster :collection of units (atoms molecular) about 50 units

Colloid :a stable liquid phase contain particle at 1-1000nm

Nano particle :solid phase at 1-1000nm

Nano crystal :is solid particle which crystal at nanoscale

Nano structured materials : materials which have nano

dimension

Surface effect

The smaller a particle become the

more proportion of surface
atoms increase

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Hạt nano
- Hiệu ứng bề mặt:
tỉ số giữa số nguyên
tử trên bề mặt và
tổng số nguyên tử
của vật liệu.

- Hiệu ứng bề mặt trên hạt nano tạo ra tỉ số năng

lượng bề mặt/năng lượng tổng è Tạo ra các tính
chất khác biệt của hạt nano.

2
 2/8/2017

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Hạt nano

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Hạt nano
› Tính khử khuẩn (Hạt nano bạc):

- Hạt nano bạc bám dính với các TP điện tích âm

trên bề mặt tế bào vi khuẩn, virus làm thay đổi tính
thấm và sự hô hấp của tế bào

- Hạt nano bạc có kích thước nhỏ chui vào trong tế

bào kêt hợp với các enzym có chứa nhóm sunfua
hoặc photphat gây bất hoạt enzym è Làm chết tế
bào

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Chấm lượng tử
› Các hạt tải bị giới hạn trong cả 3 miền không gian
với độ rộng vùng cấm lớn hơn.

› Giống như các photon mỗi chấm lượng tử có mức

năng lượng riêng biệt.

› Các mức năng lượng phụ thuộc vào kích thước

cũng như hình dạng nguyên tử.

3
 2/8/2017

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Chấm lượng tử

3. Cấu trúc Nano 0 chiều

Chấm lượng tử CdSe

Ø 5 nm: đỏ

Ø 1,5 nm : tím

Why the colors are different?

4
 2/8/2017

Exciton Bohr Diameter

• Material Dependent Parameter

– The same size dot of different materials may not both be
quantum dots

• The Bohr Diameter determines the type of confinement

– 3-10 times Bohr Diameter: Weak Confinement

– Smaller than 3 Bohr Diameter: Strong Confinement

Excitation in a Semiconductor
üThe excitation of an electron from the valance band
to the conduction band creates an electron hole pair

ECB h=E g

 
h  e (CB) h (VB)

EVB

semiconductor Band Gap

optical
detector (energy barrier)
E=h

exciton: bound electron and hole pair

usually associated with an electron trapped in a
localized state in the band gap

Recombination of Electron Hole Pairs

üRecombination can happen two ways:

radiative and non-radiative

E

ECB
recombination processes

EVB

E
band-to-band recombination
recombination atinterband trap states
ECB (e.g. dopants, impurities)
E=h

radiative recombination  photon

EVB
non-radiative recombination  phonon (lattice
vibrations)
radiative non-radiative
recombination recombination e  (CB)  h (VB)  h

5
 2/8/2017

Term 1

üThe second term is consistent with the particle in a box quantum

confinement model

üAdds the quantum localization energy of effective mass me

üHigh Electron confinement due to small size alters the effective

mass of an electron compared to a bulk material

Consider a particle of mass m confined

Potential Energy
in a potential well of length L. n = 1, 2, …
For a 3D box: n2 = nx2 + ny2 + nz2

n 22  2 n2h 2
En   x
 2mL2 8mL2 0 L

1
h2  1 1  1.8e2 0.124e 4  1 1 
E*  E gbulk        
8r 2 mem0 mh m0  40r h2 20 2 mem0 mh m0 
Brus, L. E. J. Phys. Chem. 1986, 90, 2555

Term 2

ü The Coulombic attraction between electrons and holes lowers

the energy

üAccounts for the interaction of a positive hole me+ and a

negative electron me-

Electrostatic force (N) between two charges (Coulomb’s Law):

qq
F 1 2 2 Work, w = òF·dr
40r
Consider an electron (q=e-) and a hole (q=e+)
The decrease in energy on bringing a positive r
charge to distance r from a negative charge is:

e2 e2
E  ò dr  
40r 2 40r
1
h2  1 1  1.8e2 0.124e 4  1 1 
E*  E gbulk        
8r 2 mem0 mh m0  40r h2 20 2 mem0 mh m0 

Brus, L. E. J. Phys. Chem. 1986, 90, 2555

Quantum Confinement of ZnO

üZnO has small effective masses à quantum effects can be
observed for relatively large particle sizes

üConfinement effects are observed for particle sizes <~8 nm

ZnO CdSe
ZnO λbulk = 365 nm λbulk = 709 nm
ε = 8.66 ε = 10.6
Eg (eV)

4
me* = 0.24 me* = 0.13
mh* = 0.59 mh* = 0.45

3
400
 onset (nm)

350

300

250
0 5 10
d (nm)

6
 2/8/2017

Electric properties

Excitons : is electron hole in pair

electron force in electron hole make
Hydrogen model at radius of orbital

Weak confinement if
dimension of nano particle is < radius of exciton
Strong confinement if
dimension of nano particle is >radius of exciton

I-V charateristics

• Discrete electronic band>>

Ohm’s law is no longer valid.

• The Coulomb energy of the

latter increases by EC = e2/2C,
where C is the capacitance of
the particle

Ideal Stair scale I-V characteristic

• Experimental Coulomb
blockade.

7
 2/8/2017

Optical properties

Increasing of intensity Broadening pick

Red shift

Surface plasmon resonance phenomenon

• The SPR is caused by the coherent motion of the

conduction band electrons from one surface of the
particle to the other, upon interaction with an
electromagnetic field.

8
 2/8/2017

• The surface plasmon absorption depends on:

– The size
– The shape of the particles,
– The dielectric constant of the matrix.

• Increasing intensity :
– Decrease size>increase particle >increase plasma
excitation
• Broadening pick
– reduced lifetime of plasma excitation
• Red shift
- Induced dipoles lead to damping of electron
oscillation
- From ideal spherical atom >>anisotropy
- Increase damping with decreasing particle size

9
 2/8/2017

Experimental Observation of
Confinement
• Just imaging a small dot is not enough to say it is
confined
• Optical data allows insight into confinement
– Optical Absorption
– Raman Vibration Spectroscopy
– Photoluminescence Spectroscopy

Optical Absorption
• Optical Absorption is a
technique that allows one to
directly probe the band gap
• The band gap edge of a
material should be blue
shifted if the material is
confined
• Bukowski et al. present the
optical absorption of Ge
quantum dots in a SiO2
matrix.
• As the dot decreases in size
there is a systematic shift of
the band gap edge toward
shorter wavelengths

Raman Vibrational Spectroscopy

• Raman vibrational
spectroscopy probes the
vibrational modes of a
sample using a laser
• As the nanocrystal becomes
more confined the peak will
broaden and shrink
• Here we see a peak shift
toward the laser line
• Various Ge dots of different
sizes on an Alumina film

10
 2/8/2017

Direction of Raman Shift

• Here we see the same
broadening and shrinking of
the Raman Peak
• We see a peak shift away
from the laser line
• No systematic shift of the
Raman line
– Shifts toward the laser line
are due to confinement
– Shifts away from the line
are due to lattice tension
due to film miss-match

Photoluminescence Spectroscopy
• Photoluminescence
spectroscopy is a
technique to probe the
quantum levels of
quantum dots
• Here we see dots of
various size in a
quantum well
– (a) is quantum well
spectrum
– (d) is smallest particles
80 nm

4. Công nghệ chế tạo

Công nghệ chế tạo

- Quang khắc – Photolithography

- Ăn mòn khô – Dry etching

- Tự tổ hợp – Self-organised

- Dựa trên các phản ứng hóa học

11
 2/8/2017

4. Công nghệ chế tạo

Quang khắc
› Quang khắc là tập hợp
các quá trình quang hóa
nhằm thu được các phần
tử trên bề mặt của đế có
hình dạng và kích thước
xác định.

› Quang khắc sử dụng các phản ứng quang hóa để

tạo hình.

4. Công nghệ chế tạo

Quang khắc

4. Công nghệ chế tạo

Ăn mòn khô
Ø Ăn mòn bề mặt chất rắn trong pha khí theo các cơ
chế:

- Ăn mòn hóa do phản ứng bề mặt với các chất hoạt

hóa

- Ăn mòn lý do quá trình bắn phá bởi các ion

- Ăn mòn ion hoạt hóa (RIE – Reactive Ion Etching):

kết hợp ăn mòn lý và ăn mòn hóa

12
 2/8/2017

4. Công nghệ chế tạo

Ăn mòn khô

4. Công nghệ chế tạo

Tự tổ hợp

- Việc hình thành cấu trúc nano tuân theo mô

hình Stranski–Krastanov

4. Công nghệ chế tạo

Tự tổ hợp

13
 2/8/2017

4. Công nghệ chế tạo

Dựa trên phản ứng hóa học

- Bằng việc sử dụng chính

xác tỉ lệ phân tử hữu cơ
tham gia để phản ứng tạo
ra các cấu trúc nano
mong muốn.

Liquid–Solid Sonochemical

4. Công nghệ chế tạo

Dựa trên phản ứng hóa học

Epitaxy: Patterned Growth

• Semiconducting compounds with a smaller bandgap

(GaAs) are grown on the surface of a compound with a
larger bandgap (AlGaAs).
• Growth is restricted by coating it with a masking
compound (SiO2) and etching that mask with the shape
of the required crystal cell wall shape.

• Disadvantage: density of
quantum dots limited by
mask pattern.
L. Jacak,
P. Hawrylak, A.
Wojs. Quantum
dots
42 fig 2.7.

14
 2/8/2017

Epitaxy: Self-Organized Growth

• Uses a large difference in the lattice constants of the
substrate and the crystallizing material.
• When the crystallized layer is thicker than the critical
thickness, there is a strong strain on the layers.
• The breakdown results in randomly distributed islets of
regular shape and size.

• Disadvantages: size and

shape fluctuations, ordering.

Schematic drawing of lens-shaped self-

organized quantum dot.
L. Jacak,
P. Hawrylak,
A. Wojs. Quantum
dots
43 fig 8.1.

5. Ứng dụng

§ Cảm biến sinh học , hình ảnh

§ Điốt phát sáng : đèn LED

§ Công nghiệp hàng tiêu dùng

§ Tính toán lượng tử

§ Màn hình phẳng

§ Photodetectors

§ Pin mặt trời

§ Lasers

§ Bộ nhớ

5. Ứng dụng

› Chấm lượng tử có bandgaps thay đổi qua một loạt

các mức năng lượng bằng cách thay đổi các kích
thước chấm lượng tử.

15
 2/8/2017

5. Ứng dụng

Pin mặt trời

46

5. Ứng dụng

Sinh học
Xác định vị trí tế bào ung
thư: hình ảnh này cho
thấy các chấm lượng tử
silicon huỳnh quang bên
trong tế bào ung thư .

47

5. Ứng dụng

LED

- Quang phổ phát xạ photon hẹp

- Tinh khiết và màu sắc phát xạ với băng thông hẹp
- Bước sóng phát xạ có thể dễ dàng điều chỉnh bằng cách
thay đổi kích thước của các chấm lượng tử

16