NORMA VENEZOLANA EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISION) DE METODOS Y RESULTADOS DE MEDICION. PARTE 3: MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA PRECISION DE UN METODO DE MEDICION ESTANDAR COVENIN 2972-3:2000 (ISO 5725-3:1994) Fi FONDONORMAPROLOGO La presente norma es una adopcién de la Norma ISO §725- 3:1994, fue considerada de acuerdo a las directrices del Comité Tecnico de Normalizacion 42 Técnicas Estadisticas, y aprobada por FONDONORMA en /a reunién de! Consejo Superior N° 2000-07 de fecha 26/07/2000 En la adopcién de esta norma participaron las siguientes entidades: Cerveceria Polar, PDVSA-INTEVEP: USB-CESMA,NORMA VENEZOLANA COVENIN EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISION) DE —_2972-3:2000 METODOS Y RESULTADOS DE MEDICION. (ISO 5725-3:1994) PARTE 3: MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA PRECISION DE UN METODO DE MEDICION ESTANDAR CONTENIDO 0 INTRODUCGION, 2 1 OBJETO ‘ 2 REFERENCIAS NO! 4 3. DEFINICIONES, 2 4 5 5 FACTOR! $ 6 MODE! 6 7 SEL EDICION ...... vs 8 8 DE MEDIDAS DE PRECISION It oe 9 at 8 82 lvanetatene o 83 ELRESULTADO FINAL... a 10 9 1 MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA Pt 10 9 10. 8 0 8 ot gal " 95 12 96 13 97 13 98 3 ANEXOS A ‘SIMBOLOS | 14 B ANALISIS DE 7 8.1 Experimento totalmer i ‘ 7 c ANALISIS DE VARIANZA EN EXPERIMENTOS IRREGULARMI ANIDADOS at C1 Experimento irregularmente anidado de tres factores...... ‘2 tonne 624 C2 Experimento irregularmente anidado de cuatro factores...... am ‘ 22 C3 Experimento irregularmente anidado de cinco factores. Fr ; 2. 23 C4 — Experimento irregularmente anidado de seis factores. 24 Do EJEMPLOS DE ANALISIS ESTADISTICO DE EXPERIMENTOS DE PRECISION INTERMEDIA.....26 oa Ejempio 1 - Obtencion de ia desviacion estandar de precision intermedia, par (tiempo + operador) diferente, SI(TO), dentro de un laboratocio especitico para un nivel particular del ensayo 02 Ejemplo 2 — Obtencion de la desviacion tipica de precision intermedia, por tiempos diferentes, en un experimento interlaboratorios. 88 E BIBILOGRAFIA, pepeaee =o Poaeee 34NORMA VENEZOLANA COVENIN EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISION) DE ——_2972-3:2000 METODOS Y RESULTADOS DE MEDIGION. (ISO 5725-3:1994) PARTE 3: MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA PRECISION DE UN METODO DE MEDICION ESTANDAR 0 INTRODUCCION 0.1 La.Norma Venezoiana COYENIN 2972 utiliza dos terminos “veracidad” y “precisién" para descnibir ja exactitud de un método de La “veracidad" se refiere al grado ge concordancia existente entre la media aritmética de un de resultados y el valor verd ‘como referencia. La precision" se refiere al fancia existente entre fos resul de estos términos, s¢.conjuntamente .dan consideraciones de caf jorma, La Norma COVENIN IN 2972, incluyendo la prese! 0.2 Enta Nor por ello, no se con las otray 03 ss factore! las variaciones existentes entre jestamente identica: contribuir a de los resultados de un método ntre ellos puede i a) by | je medicion utiizados; de los equipos de medicion; habitual que {a variabilidad observada ent tiempo fador, utlizando el misma equigo 0.4 Dos arias y utiles para describir un método de medicion. Bajo ictores a) af) de ia lista anteric nstantes y no contnibuyen a I ajo condiciones de reproducibilide en 2 la variabilidad de tos ima, repetibilidad y de la precision; ta. primers segunda la maxima varia ultados. Son concebibles ta estas dos condiciones extre pre que und o rds de Jos circunstancias especificas, La precision se expresa, normalmente, en te reproducibilidad son (05 de desviaciones estandar 0.5 Esta parte de la Norma COVENIN 2972 enfoca las medidas intermedias de la precisién de un metodo de medicion Tales medidas se denominan intermedias, puesto que su magnitud esta comprendida entre las dos medidas extremas de la precision de un métoda de medicion: las desviaciones estandar de repetibilidac y reproducibilidad Para ilustrar la necesidad de tales medidas intermedias de fa precision, considere el funcionamiento actual de un labaraterio asociado a una fabrica que trabaja a tres turnos diarios, donde las mediciones se realzan por diferentes operadores en equipos distintos. Operadores y equipos son algunos de los factores que contribuyen a la variabilidad de los resultados. Estos factores deben ser considerados cuando se evalda fa precisién de un métado de medicion, 0.6 Las medidas intermedias de la precisibn, definidas en esta parte de la Norma COVENIN 2972. son utiles ante todo cuando su estimaciée es parte de un procedimiento para desarrollar, normalizar, 0 contralar un método de medicion dentro de un laboratorio. Estas medidas tambien pueden estimarse mediante un 2estudio interlaboratorios especialmente disefado. pero entonces su interpretacién y aplicacién requiere prudencia por las razones explicadas en 1.3 9.1 0.7 Los cuatro factores con mas probabilidad de influir en Ia precision de un método de medicién, son los siguientes 2). Tiempo: si el intervaio entre mediciones consecutivas es corto 0 fargo b) Calibracién: si el mismo equipo es 0 no recalibrado entre series sucesivas de ediciones ©). Operador: si e! mismo 0 distintos operadores llevan a cabo las sucesivas mediciones 4) Equipo: si se usa el mismo o diferente equipo (0 el mismo o diferentes lotes de reactivos) en las mediciones. s_ diferentes condiciones condiciones de medicion invoducir el factor M, indicat ), para tener en cuenta los car nro de un laboratario, 08 — Es por consiguigy intermedias de precisi (tiempo, calibracion, es diferente. ferentes. 9 0) Diter @ diferentes desviaciones es! ecision interm| jsentadas por 5, ,, don jones especificas se indican den ntesis Por ho) es la desviacion esi precision intermedia para diferent my oper 09 ciones bajo condiciones internedias de px 007 son d jajo condiciones de repetibiidad, se asu La de! indar de los resultados obtenidos bal mun que la io condiciones intermedias de pre acion estand: iciones intermedias de precision ida en condi bilidad. No deberia exceder. desde’ Como ej determinacion de cobre en minet ene 36 laboratori la desviacién estandar bajo con! 4 factor diferente (ml equipo, pero diferente tiempo) jiciones de repetibilidad, t 10 de gravimetria electrolitica 20,EXACTITUD (VERACIDAD Y PRECISION) DE METODOS Y RESULTADOS DE MEDICION. PARTE 3: MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA PRECISION DE UN METODO DE MEDICION ESTANDAR 1 -OBJETO 1.1 Esta parte de la. Norma COVENIN 2972 especifica cuatro medidas intermedias de la precision, debides a cambios en las ondiciones de observacion (tiempo, calibracin, operador y equipo) dentro de un labora‘orio, Estas medidas intermedias pueden ser establecidas por un experimento dentro de un laboratorio especifico, o en un experimento interlaboratorios, ‘Ademas, esta parte de la No NIN 2972 a) analiza las cor definiciones de las medidas in| precision; tacion y aplicacion de 15 de las medidas errores en la estimacion de \edias de la fie, exclusivamente, a métodos tun sola valor como resultado del er fa Norma COVENIN 2972 ‘condiciones de medicior la precision. Esta pret se puede: combinar fa informacién jon mas exacta sobre las medidas i nte come “sirailar”, pues. en efecto 15 de precision intermedia son est probable que it if est mds al alcance del an: 972. para estimar y plo, graficos de control retende describir la Unica ln laboratorio especifico, 1.5 Existen otrat de las descritas en esta verificar medidas inter (véase la Norma COVEN aproximacidn a la estimacion Esia parte de la Norma COVE! das intermedias de la precision d NOTA 1: Esta parte de la Norma COVENIN 2072 se refiere a diserios de experimentos del tipo anidado. En los anexos By C se recoge alguna informacion basica, En el anexo E se dan otras referencias, 2 REFERENCIAS NORMATIVAS Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser ciladas en este texto, constituyen requisites de esta Norma Venezolana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en el momento de esta publicacion. Como toda nerma esta sujeta a revision se recomienda, a aquellos que realicen acuerdos en base a elias, que analicen la conveniencia de usar las ediciones mas recientes de las normas citadas seguidamente COVENIN-ISO 3634-1:1995, Estadi probabilidades y estadistica. Vocabulario y simbolos. Parte 1 Términos relativos aCOVENIN 2972-4:1996, Exactitud (veracidad y precisién) de mélodos de medicin y resultados. Parte 1 Pnncipios y definiciones, COVENIN 2972-2:1997, Exactitud (versed y precision) de métodes de medicion y resultados. Parte 2. Método basico para la determinacion de nepetibintad y reproducibilidad de un método estandar de medicién. 24 Otras Normas 180 Guide 33:1989, Uses of certified reference material. 1SO Guide 35:1989, Certiication of reference material - General and statistical principles 3. DEFINICIONES A los efectos de esta parte ones dadas en las Normas COVENIN-ISO 3534-1 1a COVENIN 2972, se aplican las Los simbolos utiliz ndarizado. © de un ya forma, el métedo de meticion J Todas las de medicién de un laboratorio, cuatro fac mas d tiempo, calibracién, operador y equipo. (\ ‘Condiciones de Estado 4 {iguales) diferentes tiempos" son ad a ie inclu efectos debidos a 5.3 “Calibracién’ no se refiere aqui a cualquier calibracién requerida como parte esencial para obtener un resultado a través del método de medicién. Se refiere al proceso de calibracion que tiene lugar a intervalos regulares, entre grupos de mediciones dentro de un laboratorio. 5.4 Enalgunas operaciones, el “operador” puede ser. de hecho, un grupo de operadores, cada uno de los cuales realiza una parle especifica de! procedimiento. En tal caso, el grupo deberia considerarse como el operador, y cualquier cambio en sus miembros, o en Ia asignacion de funciones dentro del grupo. deberia considerarse como un operador diferente, oe 5.5 Por “equipo” se entiende a memuda, uN corjunto de equips. y cualquier caMbIG en cualquier componente significativo, deberia considierarse como un equipo diferente En cuanto a qué es un-componente significativo, debe imponerse el sentide comin. Un cambio de termémetra sera considerado como un carribio dée un componente significativo, pero utilizar un recipiente ligeramente diferente para servir de bafo de agua sserd considerado como algo trivial. Un cambio de un lote o de un reactivo deberia considerarse como cambio 5de un componente significativo, pudiendo conducir a un “equipo” diferente o a una recalibracion, si tal cambio va seguide de una calibracion 5.6 Encondiciones de repetibilidad, los cuatro factores se encuentran en el estado 1 dela tabla 1 Para condiciones intermedias de precision, uno 0 mas factores estan en el estado 2 de la tabla 1. especificandose como “condiciones de precision con M factor(es) diferente(s]", donde M es el numero de Factores en el estado 2. En condiciones de reproducibilidad, los resuliados son obtenidos por diferentes laboratories. de manera que no Solo estan en los cuatro factores en el estado 2, sino que hay efectos adicionales debido a las diferencias entre laboratories, en cuanto a gestion y mantenimiento, nivel general de adiestramiento de los operadores estabilidad y control de los resultados de ensayo, etc. 5.7 __ En condiciones intermedias de precision con M factor(es) diferente(s), es necesario especificar cuales de los factores estan én el estado 2 de la tabla 1. por medio de sufiios, como por ejemplo: intermedia por diferentes tie ~ — desviacion e intermedia por diferente cali termedia por diferente ope - desy ‘media por diferente [tiempo + '2 por diferente [tiempo + operat i) de un métedo de medicién, es util s| cada nents: resu \Sayo, y, es la suma de tes Bre ) terial particular ensayado, media general (esparanza matem componente del sesgo debida al al ateatorio que tiene lugar en cada valor de m, cbtenido en un experimento inter (véase la Norma COVENIN je solamente del “valor verdadero” y del méteda de medeién y no depende del laboratorio, foperadet 9 tiempo en el cual el resultado det ensayo se haya obtenido. La media general del material particular medido se llama “nivel del ensayo”. Pot ejemplo, las purezas de diferentes productos quimicos 0 materiales (por ejemplo, diferentes tipos de aceros) cortesponderan a diferentes niveles, 6.2.4 Lamedia gen En muchas situaciones, ef concepto de valor verdadero 4 €$ valido como en la verdadera concentracion de una disolucion que esta siendo titulada, Sin embarga, ef nivel m no es igual al valor verdadero yu, y la diferencia (m-) se denomina “sesgo del método de medici6n”. En algunos casos, el nivel del ensayo esta definida exclusivamente por el metodo de medicidn y el concepto {de velor verdadero independiente no es splicable, Par ejemplo. a dureza Vickers del acero y el indice Micum de coque, pertenecen a esta categoria. Sin embargo, en general, el sesgo se representa por 8 (8 = 0 donde ‘no existe valor verdadero), y entonces la media general m es murs (2)NOTA 2: En la Norma ISO 5725-4 puede encontrarse un andlisis del término de sesgo & y una descripcion de cexperimentos de veracidad, 6.2.2. Cuando se examina la diferencia entre resultados de ensayo obtenidos con el mismo métode de medicion, el sesgo del método de medicion puede no tener influencia y puede ignorarse, @ menos que sea funcién del nivel del ensayo. El sesgo dei método debe ser tenido en cuenta cuando se comparan resultados de un ensayo con un valor especificado en un contrat, © Con un velor normalizado, estando el contrato o la especificacion refendos al verdadero valor jy no al nivel del ensayo m0 cuando se comparan resultados de ensayo obtenidos utlizando diferentes métodos de medici6n. 63 TérminoB 6.3.1 Bes un término que representa la desviacion respecto a m de un laboratorio, por una o mas razones ‘al margen del error aleatorio € queaxista en los resultados de ensayo, Bajo condiciones de repetibiidad en un laboratorio, 8 se considera ct blecido, es claro que 10, @ cambios en el fatura.._humedad, ma: 6.3.2 Sin embargo. incluidos dentro del, operador, el eat contaminacién tun gran numero de efer n del equipo y el ento istico (ecuacidn (1)] puede re ° 4) donde ‘puesto por las contrib factores Bo, Bu, Bay... y puede ta un numey ado de factores de precisi En | los objetivos del estudio todo deter alcance de aplicacion de este das Bo, Buy, Bay ete. Jones de repetibiidad, estos térmi Bajo condiciones intermedia a tabla 1), mientras que Bu. Bay tabla 1). Estos no comtribuyen al s¢ lola mas grande que a desvia aplicacion podrian evitar ipcion clara y ‘obtenidos por un fel sesgo variar’ de puede ser corregido 0 ia formacién del personal y ‘del cambio del operador puede de escalas graduadas, etc.) jos de mediciOn, particul precisa de las téen! operador individual, acuerdo con tas condici calibrado exactamente. La de tal sesgo se deberia reducir utilizando un manual de operaciOW claro. Bajo tales circunstancias, el considerarse como de naturaleza aleatoria. 6.4.3 Los efectos debidos a diferencias entre equipos incluyen aquellos debidos a diferentes lugares de instalacion, partcularmente en cuanto a fluctuaciones del indicador, ete. Algunos de ios efectos debico a Sierencias entre equipos pueden corregise meciante calibvacién. Diferencias debidas a causas sistematicas entre equipos deben corregirse asimismo mediante calltracion, y tal procedithiento debe incluirse en el método normalizado. Por ejemplo, un cambio de! lote de un reactivo podria tratarse de este mods. Para ello ‘se precisa un valor aceptado como referencia, por lo que deben consultarse las Guias ISO 33 e ISO 35, El efecto remanente. debido @ equipos que se calibraron utilzando un material de referencia, es considerada como un efecto aleatorio 6.4.4 Los efectos debido al tiempo pueden ser causados por diferencias ambientales, tales como cambios en la temperatura 0 en la humedad de la sala, ete. Para minmizar estos efectos deberia tratarse de normalizar las condiciones ambientales.6.4.5 El efecto debido a la destreza 0 fatiga de un operador puede considerarse como interaccion entre ‘operador y tiempo. El desemperio de un conjunto de equipos puede varar desde el inicio hasta el final de la labor, esto es un ejemplo de interaccién entre equipo y tiempo. Cuando el numero de operadores es pequefio, y el numero de conjuntos de equipos aun menor, los efectos causados por estos factores pueden considerarse como fijos (no aleatorios). 6.4.6 Los procedimientos dados en la Norma COVENIN 2972-2, se han desarrollado asumiendo que la distibucién de componentes del sesgo debidas al laboratorio es aproximadamente normal, pero en la practica se pueden aplicar a la mayoria de las distnibuciones, siempre que Sean unimodales. La varianza de B se denomina “varianza interlaboratorios’, y es expresada como: Var(B) = 0} (6) Este incluye los efectos de cai varianzas de precision inte iempos de medicion, en un disefta anidado. Vari ‘contribuciones ind : de operador, equipo, tiempo y ambiente, etc. Se pueden calcular las i ando diferentes operadores, jera_compuesta por las jente, etc ” stimaciones similares de precision 1 jueden sdamente. ‘en términos practicos de experimentos disentado: Vent8) de-error, @ ino representa el error aleatorio asoci de esta parte de ia Norma COVI error variable es aproximadamen! . Siempre que éstas. sean unimi 654 dados distrib de las fueron desarroliados que en la practica se 9j 6.5.2 Unico laboratorio, su varianza se d rencias tales que, para un ‘método normaliza les diferencias entre laborat sy €8 justificable establecer un valor intra-laboratorio para liizan el metodo de mediciones. Este valor iado por la media de las v Fatorios, se denomina “varianza de repetibiidad” y of = Varte} (9) Este valor medio se toma considerando todos Ios laboratorios participantes en el experimento de exactitud ue quedan después de haber eliminado todos os atipicos. 7 SELECCION DE LAS CONDICIONES DE MEDICION 7.1 Alaplicar un método de medicién, pueden darse distintas condiciones de medicién dentro de un laboratorio, tales como: a). condiciones de repetibilidad (Jos cuatro factores constantes}, b)_ varias condiciones intermedias de precisién con un factor diferente,©) varias condiciones intermedias de precision con dos factores diferentes, 4). varias condiciones intermedias de precision con tres factores diferentes; €} condiciones intermedias de precisién con cuatro factores diferentes. En la normalizacion de un método de medicion no es necesario (0 incluso factible) establecer todas las Posibles medidas de precision, sin embargo, la desviacion estandar de repetibilidad deberia especificarse siempre, En lo que se refiere a medidas inlermedias de la precision, la practica comercial comun deberia indicar las condiciones mormaimente halladas y daberia ser suficiente especificar Unicamente la medida apropiada de la precision intermedia, junto con la estipuiacién detallada de las condiciones de medicion especificas asotiadss @ dicha medicién. Los factores de las condiciones de medicion @ ser cambiadas deberian ser definidas cuidadosamente; la precision intermedia oon tiempos diferentes deberia espectficarse en un intervalo de tiempo practicorgnire mediciones sucesivas. ndar de medicion estara sesgad) per sido minimizado por medi 'sesgo proveniente de las 7.2 Se asume que up posible ya que el sesgo inherente al propio COVENIN 2972, s 73 Unca rador y equipo) respecto de jerementara Ia variabilidad le resultados de varios, 74 viacion estand fores y la seld icion 8 84 Un m fe un laboral te en tomar una muestra (0, pi estras presum| yéntices) y realizar una serie de cada medicio por lo que este se como eficiente el estudio de la precis 1a muestra en dias s fa media de las n 5 alipicos, consiste en NIN 2972-2 1997 Rado de ensayo de las a Un ensayo mas formal de la aplicacion de la prueba d& tal como se explica en 73.4 de res) diferente(s) viene dada por (10) donde los simbolos que representan las condiciones intermedias de precision aparecen dentro del parentesis, 8.2 Un método alternativo . 8.2.1 Un metodo altemativo considera t grupos de mediciones, cada uno con n resultados de ensayos replicados. Por ejemplo, dentro de un laboratorio, podria medirse cada elemento de un conjunto det materiales: luego, el factor o factores de precision intermedia podrian ser variados, medirse de nuevo. repitiéndose el proceso hasta que hubiera n resultados de ensayo para cada uno de los { materiales. Cada grupo de n resultados de ensayo se debe obtener sobre una muestra idéntica (0 conjunto de mussiraspresumiblemente idénticas, en el caso de ensayos destructivos) pero no es esencial que los f materiales sean identicos. Unicamente se requiere que 10s ! materiales estén comprendidos en el valor de niveles de ensayo con un valor de desviacién estandar de precision intermedia con M factor(es) diferente(s) que puede(n) considerarse aplicable(s). Se recomienda que el valor de {(n-1) sea al menos 15. EJEMPLO Unroperador realiza una inica medici6n sobre cada uno de los { materiales, repiti¢ndose el proceso por un segundo operador y posiblemente por un tercer operador, y asi sucesivamente, permiiendo asi calcular una estimacion de so, 8.2.1.4 Para identiicar potenciales valores atipicos se recomienda realizar un grafico de (y+ F) contra e| nuimero del material /, donde yn eS el k-ésimo resultado de ensayo sobre el material jésimo, e 7, es el Promedio de los n resultado: dos sobre el j-ésimo material. Un jo mas formal de deteccién de valores atipicos consiste n del ensayo de Grubbs, tal com en ol apartado 7.3.4 de la Norma COVENIN 29 a cada grupo separadamente, sultados combinados La estimacion de. precisi6n intermedia con (5). 5, viene dada or: (11) Paan cada material) la formula se simp Loy-yp? las condiciones de 83.1 esperado de 7 es diferente para distint equi ano sélo varie uno de los cuatro le los valor N andlisis quimicos 0 en ensayos fj de mater afecta consi EJEMPL( En el comer I del carbén, el tamafio de ta 000, y et contenido en ina sobre una muestra de sole ue cada 1% de diferencia et izas equivaldra a 1,5 SUSA de 1 mg en la ‘eenizas, 0 sea, a analitica, correspondera 2 ina diferencia. de pesada de ceniza para tales tamarios 0,15 $USA por 10 600.$USA (0,1 x 1, 8.3.2 Por consiguiente, el final de anaiisis quimicos o en! feos debe ser suficientemente preciso, veraz y, especialmente, universal y reproducible. Un resultado fital que bnicamente se garantice bajo condiciones especiicas de operador, equipo o tiempo, no es lo suficientemente bueno para consideraciones comerciales 9 ESTUDIO INTERLABORATORIO Y ANALISIS DE MEDIDAS INTERMEDIAS DE LA PRECISION 9.1 Suposiciones Basicas La estimacion de medidas intermedias de precisién a partir de estudios interiaboratorios asume que el efecto de un factor parficular es el mismo en todos los laboratorios; asi, por ejemplo, el cambio de operadores en un laboratorio, tiene el mismo efecto que el cambio de operadores en cualquier otro laboratorio. 0 que ta variacién debida al tiempo es la misma en todos Jos laboratorios. Si esta suposicion no es valida, e! concepto de medidas intermedias de precision no tiene sentido, ni tampoco las técnicas propuestas en las secciones que siguen para estimar estas medidas intermedias de precision. Debe prestarse especial atencion a los 10valores atipicos (no necesariamente eliminandolos), ya que esto ayudara a detectar la desviacion de la suposicion necesaria para poder combinar fa informacion de todos los laboratorios. Una técnica poderosa para detectar potenciales valores atipicos. consiste en representar graficamente los datos en funcion de los, riveles de los distintos fectores o de los distintos laboietorios participantes en el estudio. 9.2 Método Sencillo Si un material de q niveles se envia a p laboratorios, los cuales realizan medicianes en cada uno de los q niveles con un cambio de factores de precision intermedia entre cada una de las n mediciones, entonces e! andlisis se lleva a cabo por el mismo método de calculo explicado en la Norma COVENIN 2972, excepto que se estima una desviacion estandar de precision intermedia en lugar de fa desviacion estandar de repebbiidad 8.3 Experimentos anidados perimentos mas sofisticados. las definiciones de estos ‘experimental anidado producibiidst sino tra forma de estimacion de intermedias de la precision es real Estos pueden ser experi terminos, véase la Nor es que es posible también una o my fe Precisién intermedia en interlaboratorios Existe sin em far, tal como se explica en 9 84 Se mues .erimento totalmente anidado pa jeular det ensayo. Median} factores en varios laboratorios, una med de ia precision al mi ue las desviaciones esténdar de y de repr es decir, pueden estimar "YG Del mismo modo. un exper vente anida factores puede ser usado fener dos medidas intermedias de la pi decir, ued Gor F.) Fea¥ Oe Los 5| Jy K que identifican los datos y-de ta 1a) para el experimento de di rente anid fores, representan, por ejemplo, un | io. un dia del experimento en tibilidad, respectivamente, Los sul k, y, que identifican los datos’ cuatro sentan, por ejempla, Un laboratario, ica en condicior jlidad, respectivamente, dos de un experimento totalm de varianza” ANOVA, de modo ‘eserito enFACTOR O Laboratorio 2 (residual) y = You Yea isefio totalmente anidado de tres fa FACTOR Laboratorio 1 2 3 (resi % View Yaw Vow You 95 Enta anidado para icular del ensayo, 3 (residual) I | % vo Yeo Yas Ya Fig, 2, Esquema de un experimento irregularmente anidado de cuatro factores 2Un experimento irregularmente anidado de Wes factores requiere que cada uno de los i laboratorios obtenga tres resultados de ensayo. Los resultados de ensayo y,e yz deben oblenerse en condiciones de repetibilidad e yg en condiciones intermedias de precision. con M factor(es) aiferente(s) (M = 1, 2 6 3). por ejemplo, en condiciones intermedias de precision por diferentes tiempos (obteniéndose yi3 en un dia distinto al que se obtuvieron yi, € Ye) En un disefio irregularmente anidado de cuatro factores, y« debe obtenerse en condiciones intermedias de precision, can un factor adicional diferente, por ejemplo. bajo condiciones intermedias de precision con operador + tie»po} como factor diferente se varia el dia y el operador También el analisis de los resultados dé un experimento irrequtarmente anidado de n factores se realiza mediante la técnica estadistica “andlsis de watianza’ ANOVA. de moda separado para cada nivel del ensayo descrito en detalle en el anexo C. 9.6 Ubicacién de tos Fi tun Disefio Experimentat Anidad La ubicacion de los f {fo experimental anidado se 1 que fos factores mas afectados por ian situar en los niveles los mas afectados por efectos aleat 1S niveles mas bajos, CoNsi jituado mas abajo como una vari un disefio de cuatro factores fas figuras 1b) realizan las factor 1 ef operador, el factor totalmente mediciones, fe no ser importante en el caso. anidado, 97 ‘on el Procedimiento Present Norma covet El proy 172-2 es, de hecho, un atseio expel mente aniday f, la de repetibilidad y ta de reprodi to eS debi inte para cada nivel del ensayo (material labor factor + es la replica. Si este Wiseno se incrementara en un factor, oon do: sen cadal , cada uno de ellos obteniendd’dos resultados de ensayo, en condiciones) jilidad, ade desviaciones esténdar de repetibild Je reproducibilidad, se podr jar la desvi \dar de precision intermedia por die Sica empleara tnicamente un operador podria obtent ibn estandar de precision in mento totaimel Je tres factores, La adicion de un fal 0 con ‘as oper uno de ellos llevando a cabo dos nto al dia sigui rmitir determinar las desviacione’ fad y tas intermediat ‘operadores, diferentes tiempos y fisenos experimentales totalm ida laboratorio, fo ‘a favor del diseno 3s de ensayo para ite mas complejo y le ; debido ai menor nimero de de ni factores, requiere 2”" 1a los laboratorios. Este e' do, ya que este disefio req jones estandar, aunque el a s de las cesviaciones estandar Un experiment t cual puede ser un de experimentos irreg obtener el mismo numer incertidumbre de los valores resultados de ensayo.ANEXO A (Normativo) SIMBOLOS Y ABREVIATURAS UTILIZADOS EN LA NORNA COVENIN 2972 a Intercepto en ia elacion s= a + bm an Factor usado para calcular la incertidumbre de un estimado > Pendiente en a relacién s= a+ bm 8 ‘Componente de un resultado de ensayo que representa la desviacién de un laboratorio del promedio general (componente del sesgo de! taboratorio) Bo B que representa todos los tactoresjauie no cambian en condiciones de Buy, By. ete, que representan factores \iciones de precision © Igs=ctsigm orc'cs Con. C DC, RC, P 6 c+ digm e ‘Componente en el resultado de un eggayo que representa el error al rte en cada resultado del ensayo it Factor eritico del rango Fv ‘p-cuantil de la distribucién F c 6 Estadistico de la prueba de Grubt h tadistico de ta prueba de Mande! k Istico de fa prueba de Mandel Let ntrot inferior (limite de accion: nm fa propiedad det ensayo: nil M res considerados en condicion N Nomero de iteraciones a Numero de resultados de ensayo obtenidos en un laboratorio a un nivei (es decir, por celda) Numero de laboratorios participantes en un experimento interlaboratorio P Probabilidad q Numero de niveles de la propiedad caracteristica ensayadas en el ensayo en un experimento de interlaboratorios r Limite de repetibilidad R Limite de reproducibilidad 14MR Material de referencia s Estimado de desviacion estandar 5 Desviacion estandar pronosticada T Total o suma de aiguna de expresion t Numero de objeto 0 grupo del ensayo. Les Limite de control superior (limite de accién o limite de advertencia) w Factor de ponderacién usado en el calculo de una regresion ponderada w Rango junto de resultados del ensayo la prueba de Grubbs y 5 resultados del ensayo B Probabilidad de Y far de repetibilidad A ‘Sesgo del laboratorio 4 Estimado de a 6 ‘Sesgo del métado de medicién ° Estimado de 5 a ‘métodos " v 3s grados de libertad . jad de! método By @ ° Valor verdadero de ta desviacion estandar t Componente en el resultado de un ensayo que representa fa variacién debida al tiempo desde la titima calibracién 4 Cociente detectable entre las raices cuadradas de las medias cuadradas entre laboratorios del metodo B y el método A ah p-cuantil de fa distribucion x? con v grados de libertad -Simbolos usados c Diferente calibracion E Diferente equipo ' Identificador para un laboratorio particular 1) Identificador para mediciones intermedias de precision; en paréntesis, identificacion del tipo de situacién intermedia i Identificador para un nivef particular (COVENIN 2972-2) Identificacién de un grupo de ensayos o para un factor (COVENIN 2972-3). k Identificador sSultado particular de un ensayo en ugsaboratorio jen un nivel j L m uM ° P r R T w Invalaboratorio (dentro de un taBBratorio) 1.23) ara resultados def ensayo, numeracion (.k ra resultados del ensayo, numeraci n de incremento de ta 16ANEXOB (Normativa) ANALISIS DE VARIANZA EN EXPERIMENTOS TOTALMENTE ANIDADOS El analisis de varianza en este anexo debe reaizarse separadamente para cada nivel de ensayo incluido en el experimento interiaboratorios. Para simplifcar, no se ha aftadido a los datos subindice alguno que indique el nivel del ensayo. Se hace notar que en esta parte de la Norma COVENIN 2972 el subindice j se utliza para el factor 1 (el factor 0 es el laboratorio), mientras que en otras partes de la Norma COVENIN 287? se utliza para representar el nivel del ensayo. ritos en el apartado 73 de la Norma GOVENIN 2972-2'1997 para y la existencia de valores atipicos 4Gan los diseftos desertos en este ‘muy complicado cuando falta al resultados de ensayo de de bs resultados de ensayo jo son valores dudosos isis, Se recomienda que tO ratorio en cuestion Deben aplicarse los métodos comprobar la consistencia de, anexo, el analisis exacto un laboratorio. Si se ¢ 0 atipicos y deberiay {al nivel afectado) fesentan por ym ¥ 10s valores 10s son los LELbw 2 F = }LEMo ‘Como tos grados de libertad para las sumas de cuadrados 5S0, SSI y SSe son p-1_ p y 2p, respectivamente la tabla ANOVA se compone como la tabla B.1 . 7Tabla B1 Tabla ANOVA para un experimento totalmente anidado de tres factores ‘Media cuadrada esperada Fuente | Sumade | Gradosde | Media cuadradas __cuadrados | libertad 9 sso pt MSO=SSOIp-1) | o! + 2a), + 4a, | 1 jsst p Ms1 = SSt/p o} +263, t | | | Residuo ‘sSe | MSe = SSe/(2p) o | - “| Total sst | Las estimaciones it de las medias ou: Imente aniciad $208 Oy. Gia) ¥ Fry OSD 1 = 4 SOD) (MSI ~ MSe) spss lo. de cuatro faci Wc = jeden obtenerse a partir lya-Fol donde p es el numero de laboratorios que han participado en el experimento interlaboratorios 18La suma total de wadrados, SST, puede subdivcse como sigue sst= SEY, -x) , 2 | 1 ssiy ot ae oak, | ° ° P19" 19% | 7 3. 2 p — |S82ip ot By 3 S83ip o Residuo SSelp o { Total ca irregularmente anidad: Los \idos en el experimento dent ). y los valo 'y rangos son - 1 Yoo) = Wu + 9a) 1 Vat data) at Yn tat Yu) Yaa 1 = Wnt Mt tit Ms Pe) Wasi = Juss = 6 s toe ye De La tabla ANOVA se compone como se muestra en la Tabla C.4 24Tabla C.4 Tabla ANOVA para un experimento irregularmente anidado de seis factores Fuente | Sumadecuadrados |Grados| Media Media cuadrada esperada | de | cuadrada | L tibertad | 6 gals) jot. [soto lol +Soi, +203, +303, +!3a%, 460%, of.) -6xf>) Bs a Fin HID ABO Hg Bin NOT) | sun \ 2,1 os 6s 703 (Sos 1 wi |ssty a2 + Poi, + ait on, + oi, eum p ip P+ aint int can + | ‘SS2ip ot bite Fay SS3ip oft sSaip 25ANEXO D (informativoy EJEMPLOS DE ANALISIS ESTADISTICO DE EXPERIMENTOS DE PRECISION INTERMEDIA DA Ejemplo 1 ~ Obtencién de la desviacién estandar de precisicn intermedia, por (tiempo + operador) diferente, Syroy dentro de un laboratorio especifico para un nivel particular del ensayo. D1 Antecedentes > a) Método de medicién: Determinacién del contenido de carbono en acero por espectrometria de emision en vacio, expresando los resultados de ensayo como porcentaje en masa b) Fuente: Informe de u acero, en noviembre de 1984. dia una muestra de un analista distinto, yatorio especitico se anali |, analizandose de nuevo de datos (véase tabla D.1),, ©) Disenio experit material, a} Durante un, Tabla D1 Contenido en carbone, % (mim) D.A.2 Analisis Los datos yj, yo ¥ vento deserito en et apartado 8 2. En [a figura 0.1 se presenta WagpPrico de los datos (desviaciones re! media de las mediciones en ambos dias (yy - 7) frente al numero de la muestra j). Este grafico y la aplicacién de la prueba de Cochran indican que los rangos de las muestras con los nimeros 20 y 24 son atipicos. Hay una gran discrepancia entre las mediciones diarias de estas muestras, debido lo mas probablemente a errores en la toma de los Gatos. Los valores para estas dos muestras fueron eliminados del calcula de la desviacién de la precision intermedia para (tiempo + operador) diferentes Sero, la cual se calcula segun la ecuacion (12). 1 Siw) * 287x107 2x27 Suroy= 261 5 ‘0 % 20 25 30 WNowwro de muestis, | Figura D.1 ~ Contenido de carbono en acero ~ Desviaciones'respecto a la media de las mediciones en ambos dias, frente al ntimero de la muestra 2D.2 Ejemplo 2 ~ Obtencién de la desviacion tipica de precision intermedia, por tiempos di un experimento interlaboratorios D.2.1 Antecedentes a) Método de medicién. Determinacién del contenido de vanadio en acero por el método de espectrometria de absorcion atémica descrito en las instrucciones del experimento. Los resultados del ensayo se -expresan como porcentaje en masa b) Fuente: ISO/TC 17. Acero/SC1. Métodos de determinacion de la composicién quimica Experimento realizado en mayo de 1985 ©) Disefio experimental: Experimento irregularmente anidado, de tres factores, con participacién de 20 laboratories, cada uno aportagdo dos resultados de ensayo obtenidos en condiciones de repetibilidad un dia determinado, seguidi resultado de ensayo obtenido al digpsiguiente, para cada uno de los 6 niveles incluidos en ratorios fueron realizadas por un dnico of mismo equipo de medicién 0.2.2 Andlisis 20 es un laboratorio que obtuvo val * dia y el valor medio del 1" dia, et jedidas de precision. 28 .Fig D. Sama 49/9) 9 Se 60 = en acero — Resul 14, frente al nimero de 29eco | eo | 10 | wso mize ore 9 [ozco0 | 00100 | on00 | owoo| oz seo | ssxo | ozo | aus HzO ero eee00 | roi00 | 96000 | e600 | Gt [eco Peco [ae oy ee a0 vast qe00 | @u100 [so100 | €o100 | seco | sexo | veo veo ero t 00 rows | $0100 mau | esa io 000 50 o0igo | se20e Vero | wo | aso | aso | Meo wea | coo | sor 18000 1 eo0% | 66000 seco | ono | zeso | azo | ow sizo | ono Zco° | + soo e000 | 96000 |v | seco | sevo | soso | caso | oso zo Fo | sucoo | § zc00 S600 [e000] er (ewo | asco | oso | eso | eed oz ‘oseoe | o6coo siio0 | 60100 | ar seco | oo | viso | sso | cise sizo | zoo decoo | aecao [oso | ons} oawol cero | woo | sso | woo | eee m7 «Lm pM) me veg ee veo ‘a rea i" [(esvosman | Castor sem ‘e902 eI dea (wu) % ‘opeuen 0D = Sa[eulbi10 So1eq varies 30De acuerdo con C.1. del anexo C, se calcularon los valores de w,,,.11,., ¢. vie Mo mostrandose tos resultados en fa tabla D3. Tabla 0.3 Valores de Wij: { ts (0.00015 0.009700 | 0.001 00 0.009 667 0,000 15, 0,009 300 | 0,000 45 0.008000 | 0.000 00 0,010 000 0,000 25 909.233 | 0,000 25 0,000 40, 0,000 10 0,001 55 0,001 00 0,001 50 0,000 25, 0,000.40 0,001 30 0,000 40 0,009 767 0,010 633, 0,010 867 0,009 933 A partir de estos valores se obtievten las sumas de cuadrados $S0, SS1 que se muestra en la tabla 0.4 preparandose la tabla ANOVA Las estimaciones insesgadas de las varianzas interlaboratorios ;,,. interdias dentro de un laboratorio 1, y la varianza estimada de repeibiidad 5, obtenidas son 2 = 0.278 10° 5, = 0.218x 10% 5), = 0.145 x 10%lidad sq en funcién del nivel de concelLa desviacion de reproducibilidad sp, desviacidn de precision intermedia para tiempos diferentes Sy la desviacion de repetibilidad s, obtenidas son ty}, +93, = 0.801% 10 0,603 10° 1381x107 Los valores de estas desviaciones para los seis niveles de contenido en vanadio estén recogidas en la tabla 0.5 y representados graficamente en ta figura D 3. Tabla D4 la ANOVA ~ Contenido en vanad Fuente rados de] Media jadrada libertad | _cuadrada 0K! 8 1,342 x 10% 1 829K 1 0,436 x 10° | 2,76 x 10% 0,145 x 10° 35.21x 10° | \ bla 0.5 falores de s,, sin y Sq para selg niveles de contenido de vanadio en acer Laboratorio | Promedio atipicoN” | my 20 0,009 & 2 00378 : 0,105 9 ys 02138 05164 6 0.7484 |(1) 2 (3) [4] (5) (6) 7) 8] (9) (19) Anexo E (Informativoy BIBLIOGRAFIA ISO 3534-2'1993 - Estadistica, Vocabulario y simbolos. Parte 2 Control de la calidad estadistica ISO 3534-3:1985 ~ Estadistica. Vocabulario y simbolos. Parte 3. Disefo de los experimentos COVENIN 2972-4 ~ Exactitud (veracidad y precision) de resultados y métodos de medicién Parte 4 -Meétodos basicos para la determinacién de la veracidad de un método de medicién normalizedo COVENIN 2972-5 - Exactitud (veracidad y precision) de resultados y métodos de medicion. Parte 5 ‘Métodos alternatives para la determinacion de la precisiGn de un método de medicién normalizado. la adopcién de esta norma 13 siguientes personas: Ray Young, LeonarCOVENIN CATEGORIA | 2972-3:2000 | E | | FONDONORMA Av. Andrés Bello Edif. Torre Fondo Comun Pisos 11 y 12 Telf. 575.41.11 Fax: 574.13.12 CARACAS wy publicacion Ce: rorvoxonsa 1.C.S: 03.120.30; 17.020 ISBN: 980-06-2543-3 RESERVADOS TODOS LOS DERECHOS Prohibida la reproduccién total o parcial, por cualquier medio, Descriptores: Exactitud, medida, andlisis estadistico, ensayo, reproducibilidad.