CAPITULO —— a) FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES 7.1 Energia 7.2 Calor 7.3. El calor y fa teorta cinético-molecular 7.4 La primera ley de la termodinamica 7.5 Funciones de estado 7.6 Laentalpia de un sistema 7.7 Entalpias de reaccion 7.8 Laentalpfa como funcién de estado 7.9 Entalpias de reaccion de estado estandar 7.10 Calculo de las entalpias de reaccién 7.11 Entalpias de combinacin de atomos 7.12 Uso de las entalpfas de combinacion de atomos para investigar teac- ciones quimicas 7.13 Longitud de enlace y entalpia de combinacién de atomos = 7.1 ENERGIA Se necesita la energia para que funcionen nuestros automéviles, los electrodomésticos y para que nuestros organismos vivan. {Qué significa decir “energfa”, y cudl es exactamente el origen de esa energfa” Con frecuencia se dice que Estados Unidos funciona con petréleo. Es aceite acumulado ba jo el suelo, Del petréleo se hace la gasolina, y de hecho, el petrSleo es la principal fuente de ener- ‘81a de la sociedad, Es posible separar varios compuestos a partir del petrdleo, Algunos de ellos se Haman hidrocarburos, porque s6lo estén formados por étomos de carbono e hidrégeno. En la tabla 7.1 se ve una lista de algunos de los hidrocarburos, con sus nombres. Cuando los hidrocarburos se mezclan con oxigeno y se encienden con una chispa en e) ci- findro de un automévil, se efecttia una reacci6n quimica. Por ejemplo, la siguiente reaccién se efectiia con el hidrocarburo llamado octano: 2 CgHg(e) + 25 Ox(g) —> 16 COXg) + 18 H,O(g) 295296 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES TABLA 7.1 Hidrocarburos comunes en ef petréleo Nombre Estructura HHHH Butano Hage HHHH jeeeeee mo “ere HHH HHHHH sone Tsooctano H-—C—C—C—C—C-H rimetilpentanc Pret id oo (2,2,4-trimetilpentano) hdwn dh HH HH Tsopentano Hoe 00 (2-metilbutano) i dwn a ‘Como resultado de la reacci6n, fos gases calientes producidos se expanden, mueven a los pisto- nes y giran fas ruedas del coche. Al quemar los hidrocarburos en una estufa se genera el calor que Usamos en nuestros hogares. Los alimentos que ingerimos se metabolizan en el organismo, mediante una serie de reacciones complejas. La reaccién de la sacarosa, el azsicar comin, con el oxigeno en el organismo se puede resumir en la siguiente ecuacién quimica: C\gHp20, (8) + 12 O,(g) —> 12 CO,(g) + 11 HO), Las consecuencias del metabolismo son que el organismo recibe energia para efectuar trabajo y ‘mantener una temperatura adecuada. Una pila de linterna suministra electrones, que pasan por un filamento en un bulbo, y producen luz. Los eiectrones son impulsados a través del filamento como resultado de un reaccién quimica que se efectia en la pila. Todos los procesos que aca- bamos de mencionar se efectian porque la energia necesaria para mover pistones, impulsar elec~ trones por conductores y calentar nuestros cuerpos y nuestros hogares se puede obtener mediante reacciones quimicas productoras de energia. ¢Cudl es la fuente principal de la energia que se produce en esas reacciones? {Cudnta ener- gia esté disponible de las reacciones? {Cémo se pueden usar las reacciones para obtener la can- tidad méxima de energia a partir de determinado proceso? Las respuestas a estas preguntas forman una gran parte del resto del libro. Por tratarse de un curso de quimica, todos los ejemplos citados arriba se relacionan con pro- cesos quimicos. Sin embargo hay otras formas de energia, y es esencial comprender algunas de Jas distintas formas en que se puede producir la energfa, para tener una comprensién més com- pleta de la energf2 quimica. En primer lugar, ,qué es la energia? La energfa se puede clasificar en cinética 0 en poten- cial, La energfa cinética es la energia del movimiento. Las moléculas en movimiento de trasia- cién 0 de rotacién, que describimos en el capitulo 6, poseen energia cinética. La energia potencial es 1a energia de la posicién. Una caja em fa parte superior de una escalera tiene mayor cenergia potencial que cuando estd en el piso porque en la escalera estd a mayor altura, en el cam-7.1 ENERGIA 297 po gravitacional terrestre, que cuando esté en ef suelo. Una molécula en vibracién tiene, ala vez, energia cinética y energfa potencial. Cuando los étomos en una molécula se mueven unos res- pecto a otros, su energia es cinética, en parte, por el movimiento; es potencial en parte, debido a la distancia cambiante entre Jos dtomos, Muctias de fas sustancias que manejamos en forma cotidiana estén formadas por moléculas que se atraen entre si; al calentarlas, la mayor parte de las sustancias se dilatan, La energfa suministrada por el calor no slo hace que los étomos de las moléculas se muevan con mas vigor, sino también hace que fas moléculas se alejen entre s{. De esta forma cambian tanto [a energia potencial como la cinética, durante la expansi6n térmica, Porque al agregar energ(a aumenta el movimiento y el mayor movimiento origina mayores dis- tancias entre atomos y moléculas. La enetgia se puede presentar en varias formas distintas, y puede pasar de un objeto a otro. Cuando se golpea una bola de billar con el taco, la energia mecénica del movimiento del taco se transforma en energia cinética de la bola de billar. En el capitulo 3 describimos la técnica de espectroscopia de fotoelectrones, En ella se usan fotomes para transferit a un electr6n la energfa electromagnética contenida en las ondas electro- magnéticas, haciendo que el electrén salga de un 4tomo. La energfa cinética resujtante en el elec- trén se mide y usa para calculat la energia requerida para sacarlo del dtomo. La energéa se puede convertir de una de sus formas en las demés. Como ejemplo tenemos al motor de un automévil, El acumulador del coche convierte la energfa quimica en energia eléc- trica, que a su vez se convierte en energia mecénica, EI espectro del hidrégeno, que estudiamos en el capitulo 3, se debe a que los electrones que pasan de un nivel de energfa a otro més préxi- mo al nicleo emiten energia, en forma de radiaci6n electromagnética. Sin importar la forma que tome la energfa ni la forma en que se transfiere, la energfa total antes de que suceda un proceso, y te energfa total después de terminado éste, es igual; es decir: 1a energia se conserva. Esta conservaciGn quiere decir que la energia no se puede crear ni des- truir. En un choque eldstico entre la bola negra y otra bola estacionatia, esa bole se aleja, y ad- quiere energta cinética, La bola negra debe haber perdido energfa, y en consecuencia se debe haber desacelerado después del choque. En la espectroscopia de fotoelectrones (capitulo 3), cuando un fotén choca con un étomo y hace que un electrén salga despedido con cierta enengta cinética, usamos la siguiente ecuacién para calcular le cantidlad de energia necesaria para quitar- le el electrén al domo: hy=EL+EC Esta ecuaci6n se basa en la conservaci6n de la energfa. Se supone que la cantidad de energfa ci- nética del electrén expulsado, més la energfa requerida para sacarlo de] tomo, son iguales a la energia total del fotén. Este capitulo se ocupard de las transferencias y conversiones de energfa relacionadas con las reacciones quimicas. Esos procesos son parte del campo llamado termodindmica. La energia quimica es la energfa asociada con la fuerza de atraccidn entre los electrones y los niicleos en las moléculas y los metales, y entre iones con carga opuesta en lox compuestos idnicos, En otras pa- labras, 1a enengfa quimica es la debida a los enlaces quimicos. Los cambios de energia que se llevan a cabo durante una reaccion quimica se deben a la for- ‘macién y a la rupturade enlaces quimicos.} La cantidad de energia asociada con una reaccién qui- mica se relaciona en forma directa con las resistencias de los enlaces quimicos que se rompen y se forman durante una reaccién quimica. La relaci6n entre la energfa y tas fuerzas de los enlaces quimicos se puede ejemplificar con ta siguiente construccién hipotética de moléoulas. ' También hay fuerzas de atraccign que se pueden estabiecer o vencer, que pueden producir cambios de energia, como describiremos més adelante en este capitulo y en el capitulo 8.298 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES Imagine el lector un conjunto de étomos de gas, formado por dos moles de dtomos de car- bono, 6 moles de atomos de hidrdgeno y una mol de étomos de oxfgeno. Con esos dtomos se pueden formar dos estructuras, consistentes con las reglas que vimos para las estructuras de Le- wis. Una de ellas es el éter dimetilico: 2 Clg) + 6 H(g) + Olg) Bter dimettico Si esos 4tomos se juntan para formar 1 mol de éter dimetilico gaseoso, se desprenden 3151 kJ de energia, ,CuAl es el origen de la energfa? Es la que se produce al formar 6 enlaces carbo- no-hidrégeno y dos enlaces carbono-oxigeno (en total, 8 enlaces). Durante la formecién de en- laces quimicos se libera energia. Los dtomos iniciales se pueden combinar en forma distinta, para formar el alcohol etflico, un compuesto también distinto. 2C(g) + 6 Hig) + O(g) Alcohol etlico Este compuesto contiene 5 enlaces carbono-hidrégeno, uno carbono-carbono, uno carbono- oxfgeno y uno oxigeno-hidrégeno; en total 8 enlaces. En la formacién de 1 mol de alcohol etfli- 0 gaseoso a partir de sus Stomos en fase gaseosa libera 3204 KJ de energfa. Asf, se libera mas energia en la formacién de alcohol etflico que en la formaci6n de éter dimetlico. En consecuen- cia, los enlaces en el alcohol etflico son més fuerte Se puede ilustrar también el efecto de la resistencia de los enlaces sobre la energfa despren- dida durante una reaccién quimica con una reaccién més préctica que ia de formacién de com- puestos a partir de sus étomos en fase gaseosa. Examinemos las reacciones del alcohol etilico y del éter dimetilico con el oxigeno; esto es, Ia combustiGn de las dos sustancias: CH;CH,OH(,) + 3 O,(g) —> 2 CO,(g) + 3 H,0() Alcohol eco CH,—O—CH,(g) + 3 0,(g) —s 2 CO,(g) + 3 H,O(g) rer dimettico Una mol de cada compuesto reacciona con 3 moles de oxigeno, y se producen 2 moles de didxi- do de carbono y 3 moles de agua. En la combustién de 1 mol de alcohol etilico se liberan 1275 kJ de energia, mientras que en la combusti6n de 1 mol de éter dimetflico se liberan 1327 kJ de energia. En ambas reacciones se forman los mismos productos, pero se deben romper distintos enlaces en las dos moléculas de reactivo. Para romper enlaces quimicos se requiere energia. He-7.3 ELCALOR ¥ 1A TEORIA CINETICO-MOLECULAR — 299 mos visto en la descripci6n anterior que los enlaces guimicas en ei alcohol etilico son mas fuer- tes que los del ter dimetilico, Por consiguiente, se debe gastar mas energia para romper los en- laces en el alcohol etflico. Esto explica por qué se obtiene menos energia en la combustién del alcohol etflico que en 1a del éter dimetilico, También demuestra que cada molécula del éter di- metilico produce més energia que una molécula de alcohol etflico, Pregunta de repaso En la siguiente reaccion, ;se rompen o se forman enlaces? O(g) + O(g) — 0,2) Esta reaccidn, gliberard 0 necesitaré energia? 7.2 CALOR El calor es energia en trénsito, Es una forma en que se puede transferir energia de un objeto a otro, En general, la transferencia de calor esta asociada con un cambio de temperatura, Aunque el calor y la temperatura se relacionan entre sf, no son lo mismo. La temperatura, como vimos enel capitulo 6, ¢s una medida de lo “caliente” o “frio” que esté un objeto, y se puede medir con las escalas Fahsenheit, Cefsius 0 Kelvin. Como se define al calor como la transferencia de ener 81a, se debe medir en las mismnas unidades que la energfa: joules. Aunque el calor se asocia con Ja transferencia de energfa, es incorrecto considerar que un sistema u objeto contiene energia te mica. Un sistema que contiene una de las formas de energia que describimos en Ia secci6n ante- rior puede transferir algo de esa energfa, ent forma de calor, a otro objeto Si se pone un fadrillo caliente en contacto con otro frio, se transferiré energia en forma de calor, del ladrillo caliente al f1f0; el ladrillo caliente se enfriard y el frio se calentard. Al final, los dos ladrillos estardn a la misma temperatura. Ei ladrillo caliente ha perdido enesgia, y et frio ha ganado energfa 7.3. EL CALOR Y LA TEORIA CINETICO-MOLECULAR Con frecuencia, los quimicos dividen al universo en un sistema y sus alrededores. El sistema es Ja pequefia parte del univers que nos interesa. Puede consistir en el agua de un vaso 0 en un gas. dentro de unt cilindro con pistén, como muestra la figura 7.1, Los alrededores son todo to de- mas, en otras palabras, son el resto del universo, So ‘SISTEMA ‘SisTEWA MITE ure FIGURA 7.1 En la teorfa cinstica, el calor se [MREDEDORES ‘ACAEDEDORES: transfiere a través del limite feo sistema y sus alrededores300 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES E] sistema y sus afrededores estan separados por un limite. Ese limite puede ser algo tan real como el vidrio del vaso 0 las paredes de un globo. También puede ser imaginario, como por ejemplo una linea a 200 nm de la superficie de un metal, que separe en forma arbitraria e ima- Rinaria al aire cercano a esa superficie del resto de la atmésfera. El limite puede ser rigido o elds- tico. En la teorfa cinética se transfiere calor a través de! limite entre un sistema y sus alrededores. Si se coloca un ladrillo caliente en contacto con uno frfo, se transferiré energia cinética del primero al segundo, Las particulas del ladrillo caliente vibran con mas rapidez que las del la- drillo frfo. El movimiento de las particulas del ladrillo caliente transfiere algo de la energia al ladrillo frio. Al final, las particulas de los dos ladrillos llegan a tener la misma energia prome- dio; en otras palabras, las temperaturas de ambos son iguales. La cantidad de energia necesaria para aumentar la temperatura de un sistema, formado por un solo estado de lo materia,? en cierta cantidad, depende de la naturaleza del sistema. Los versos materiales estin formados por distintos tomos, moléculas 0 iones ordenados en varias formas. La energfa suministrada a un sélido puede hacer aumentar el movimiento (rotacién, bracién y movimiento respecto a un punto de red) de las unidades que forman una sustancia s6- lida, La energfa suministrada a un liquido puede inctementar fa rotaci6n, vibracién y movimiento de traslacién de sus moléculas. Cuando se transfiere energfa a un gas, aumentan las velocidades de las moléculas en su movimiento aleatorio, y también su rotaci6n y su vibracién. Los movi- mientos més intensos hacen que las unidades que forman el sistema se aparten un poco entre sf. Como esas unidades (4tomos, moléculas 0 iones) son atrafdas entre sf, al alejarlas se eleva su energia potencial, casi como cuando al estirar una banda de hule crece su energia potencial. Asi, la transferencia de energia por medio del calor puede aumentar las energfas cinética y potencial del sistema. La teorfa cinética det calor se puede resumir como sigue: el calor, al entrar a un si tema, produce un aumento del movimiento promedio de las particulas del sistema. El concepto de que los 4tomos, moléculas ¢ iones estén en movimiento aleatorio continuo |juega un papel muy importante en gran parte de la quimica que resta de explicar. Ademtds de per- ‘mitit contar con un medio de comprender la temperatura y el calor, esa teorfa cinética permite comprender muchas de las propiedades de los Nquidos, sdlidos y gases, asi como los factores que influyen sobre la rapidez de una reaccién quimica. Pregunta de repaso Use la teorfa cinética para explicar lo que sucede con las particulas de un gas, en un globo, cuando entra calor al globo desde sus alrededores. 7.4 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA La primera ley de la termodinmica es empirica. No se puede deducir partiendo de principios ge- nerales, pero no hay todavia experimento alguno que la contradiga. Asf, se acepta que esta ley na- tural tiene vatidez, universal. La primera ley de la termodindmica establece que la energia se conserva, En otras palabras, en cualquier proceso, la energia total antes y después de efectuado el proceso es la misma, Por energfa total se entiende la energia de todo lo que pueda uno imaginar- se que se altera como resultado del proceso. También, la primera ley dice que la energia es aditi- va, Esto es, que la energia total de un sistema es igual a la suma de las energias de sus partes. LLos cambios entre distintos estados de Ia materia se describen con mayor detalle en el capitulo 8. En esos cambios interviene un cambio de energfa potencial Un sistema, tal como se considera aqut, consist eri un solo estado de la materia,7.4 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA 301 La energia ni se crea ni se destruye, En este ejemplo, 1a energia absorbida por el sistema (los cubos de jel) ¢s exactamente igual a (a que pierden sus alrededares (cl Veamos el siguiente experimento: un gas ideal est encemvado entre un pistén y un cilindro, como muestra la figura 7.2. Bt piston esté asegurado con topes, que evitan su movimiento. A con- tinuacién se pone en contacto con el aparato un ladrillo caliente, La energia cinética promedio de las particulas que forman el ladrillo es mayor que la de 1as moléculas del gas en el recipien- te; esto es, el ladrillo esté mds caliente que el gas dentro del cilindro, Ef movimiento de las par- ticulas vibratorias del ladrillo se transfiere a fa pared del recipiente y, mediante colisiones con la pared, a las moléculas del gas. La temperatura del gas se incrementa y aumenta el movimiento térmico de sus moléculas; son més frecuentes los choques de esas moléculas con las paredes del recipiente, ademas de mas fuertes, y en consecuencia se eleva la presién en eb cilindra, El ladri- Ilo ha perdido algo de energfa, que es la que han ganado ef gas y su recipiente. FIGURA 7.2. Un cilindro con pistén, con gas ideal en su interior. Unos topes ‘mantienen fjo a pistin, Si se considera que el ladrillo y el recipiente son los altededores, resulta entonces que el gas es el sistema, Entonces, la primera ley de la termodindmica establece que el cambio total de ener- Bia, AE,,.., Se puede representar como sigue: AE, AE, + AB,302 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES Los subndices “sis” y “alr” representan al sistema y a los alrededores, respectivamente. La na- turaleza aditiva de Ja energéa permite expresar los cambios de energia en forma de una suma de todos los cambios individuales que toman parte en un proceso, y la condicién de que la energia se conserva asegura que AE,,,., debe ser cero. Pregunta de repaso Se deja caer un ladrillo caliente dentro de agua frfa, Segiin la primera ley de la ter- modinamica, ise podria calentar mas el ladrillo, y enfriar més el agua? En nuestro experimento con el pist6n, toda la energfa que entré al sistema fue directamente a aumentar la energfa de las moléculas del gas. El pistén no se movié, a pesar de la mayor pre- sién en el interior del cilindro, porque tenia topes. La energfa de los alrededores y la del gas pu- do cambiar y lo hizo. Podemos resumir los cambios de energia como sigue: antes de poner al ladrillo en contacto con el recipiente, la energfa total era (Evora artes = Esidsones * Egas antes Y después de haber intercambiado energfa el ladrillo con el gas y el recipiente, la energia total era (Erorat)desputs = (Extelsespues + Egas) sespues EI cambio de energfa se puede relacionar con la energfa antes y después del proceso, en {a si- ‘guiente forma: AE wr = Eva sspts ~ Eat anes a = (Eg + Epa esqts ~ Eats + Egadanes = (En Daespes ~ Enael + (Egedaespds ~ Egan] AE cat fair + AE gag = 0 es decir, AE, = AE, La energfa que perdieron los alrededores la gané el gas. La convencién de signos para los valo- res de energfa es que se considera positiva a la energia que gana un sistema, y negativa a la que pierde. Ahora imaginemos un segundo experimento, en el que el proceso es igual, pero se quitan los topes del pistén, como se ve en la figura 7.3. Como antes, hay que tomar en cuenta todo cuya energia pueda haber cambiado como resultado del proceso. Sin los topes, el pistén se puede mo- ver hacia arriba, cuando se expande el gas. Para que se mueva el pistén, se debe usar algo de la energfa, para hacer subir su peso. Cuando el pistén ha subido debido a la mayor presi6n en el ci- lindro, estaré més alto en el campo gravitacional terrestte, y en consecuencia tendré mayor ener ‘fa potencial. Llamaremos a este cambio de energta AE, iq. El cambio total de energ(a es: pst ME ai = AE ae + ME ig En este caso el sistema esté formado por el gas y el pist6n,7.4 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA — 303 FIGURA 7.3. El pistén y el eilindro con el gas ideal, pero sin fos topes, para que el pist6n se pueda mover AE, AE, = ABy, + (QE, + AE, is MB ge + ME ga + ME picén ) La energia del pistén aumenta en mg Ah, siendo m la masa del pist6n, g la aceleraci6n de la gra- vedad y Ah es la altura que subié el pist6n, Para levantar un peso se requiere trabajo. Con fre- cuencia, el cambio de energfa del pistén se esctibe de la sigviente manera’ AE, ian = Mg AA = trabajo = w Asi, la primera ley tiene la forma Ab uy = AEy, + (AE gag + Ww) = 0 AE + En este caso, la energia que pierden los alrededores aparece como mayor temperatura del gas y mayor altura del pist6n. No toda la energfa que perdieron los alrededores se ha empleado en at- ‘mentar la temperatura de las moléculas del gas, como fue el caso en el primer experimento. En el segundo, algo de la energfa se emple6 en elevar la temperatura de las moléculas del gas, pero también algo se transformé el trabajo de elevacién del pistén. Si se suministra la misma canti: dad de energia al gas en ambos experimentos, la temperatura final del gas en el primer exper ‘mento seré mayor que en el segundo. La diferencia en los dos procesos es que en el primer caso, el volumen de! recipiente se man- tuvo constante, mientras que en el segundo el pistén se movis y el volumen del gas se expandié, La presién permanece constante en el segundo experimento, porque el pistén se mueve y man- tiene un equilibrio entre la presiGn que se produce en el gas del recipiente, y la que empuja ha- cia abajo sobre el gas, con el pistén. En el laboratorio, los experimentos se suelen hacer en recipientes abiertos, y no en recipien- tes del tipo de cilindro y pistén, Sin embargo, un sistema que se expande en el laboratorio sf em- puja sobre algo, aunque no sea un pistén. {Qué es ese algo que debe ser empujado para que se expanda el sistema? Es 1a atmésfera. El peso que comprime al sistema que se investiga es, en- tonces, el peso de la atmésfera. {Qué sucede cuando un sistema se contrae? La atmésfera se acer- ca un poco mas a la tierra, y en realidad el sistema puede ganar energia como resultado del proceso. En cada caso, para procesos que se efecttian bajo condiciones de presién constante, la primera ley se escribe AEy, + (Ay, +) =0304 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES Definiremos un nuevo término, la entalpia, H, que es una medida de\ cambio de energia del sis- tema més cualquier trabajo efectuado sobre o por el sistema. Por ejemplo, ta pesa que se eleva debido @ la expansién representa trabajo efectuado por el g (AE, + w) = AH, Pregunta de repaso Si se transfiere la misma cantidad de calor det ladrillo al gas en un cilindro con pis- t6n de volumen fijo (Fig. 7.2) y en-ano con pistén fijo (Fig. 7.3), gen cual recipien- te aumenta més la temperatura? En los dos experimentos que acabamos de describir, 1a energia fue seministrada al sistema por los alrededores. Veamos ahora otro proceso de gran interés en quimica. ‘Se usa el mismo aparato que el descrito antes, pero ahora se quita el ladrillo caliente y et gas ideal se remplaza por una mezela de etano y oxigeno gaseosos (Fig. 7.4). Se puede inducir la si- guiente reaccién entre el etano y el oxigeno: 2. CHg(g) + 7 Ox(g) —> 4 CO,(g) + 6 H,0(g) FIGURA 7.4. Ei gas ideal en el sistema de cilindro y pistdn se ha sustituida con una mezcla de etano y oxigeno. No hay topes para el piston y se ha quitado la fuente externa de calor, ef ladillo, La temperatura en el recipiente aumenta, no como resultado de una energia suministrada desde ‘el exterior, sino por la que se produce por la ruptura y formacién de enlaces quimicos en la reac- cién, También el pistén es levantado, y se ha efectuado trabajo. El calor para el proceso provino no de una fuente térmica externa, sino de un proceso gufmico. Se desprendié calor en la reaccién quimica, porque la suma de las fuerzas de los enlaces en los productos es mayor que en los reac~ tivos. Parte del calor desprendido se us6 para subir al pist6n, contra su peso y contra la presién atmosférica, y parte en calentar el recipiente y los gases. Bajo condiciones de presién constante, el calor se lama cambio de entalpia producido por la teaccién quimica. La primera ley de la termodindmica resume los cambios que se efectiian en el experimento: AE yt = AE gg + AB ge + AE en Supongamos que el sistema es la mezcla de gases en el cilindro, El sistema se calienta, debido a ‘Ta energia desprendida en la reaccién quimica; los gases producidos se expanden y elevan al pis- t6n. Ast, se ve que AE, €5 igual a AE jac, ¥ que AEpisgg &S €l trabajo efectuado. El recipiente es los alrededores. La primera ley tiene ta forma AE gai = AE, ree * AE, +7.4 LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA 305 E] cambio de entalpia de la reacci6n, AH, eas Mide el calor de Ia reaccidn, AE,.,. y el traba- jo efectuado en hacer subir al pist6n: Ak oa) = SH, +A, Para cualquier proceso, AE, =0Y —AHiase= tidad de calor que se intercambia con ef recipiente En la tabla 7.2 aparecen las reacciones de varios hidrocarburos con el oxigeno, junto con el calor producido a presiGn constante, Entonces, el calor producide es igual al cambio de entalpfa cen las reacciones, En las estufas de cocina se asan mezclas de algunos de esos hidrocarburos, que se quemen con ef oxigeno del aite, para calentar los alimentos. Se ve que AZ, esté determinada por la can- TABLA 7.2 Cambios de entalpia para varios hidrocarburus (298 K, 1 atm) Calor desprendido por ‘mol de hidracarburo Hidrocarburo Nombre Estrucrara reaccionado con oxigeno (kJ) H | CHy(g) Metano Hoe 890 H Colic(g) Etano H-C-C-H 1560 Catal) Propano — H~C—C—C-H 2222 | CaHyole) Bueno H~C—C—C—C-H 2877 H u oon CsHy2(9) Pentano H-c-o-G C-C-H 3540 HH HHO Ejercicio 7.1 Ya explicamos que para romper enlaces se requiere energia, y que se desprende calor durante la formacién de enlaces quimicos. Qué nos dice esto acerca de las fuerzas relativas de fos enlaces en los productos y los reactivos en las combustiones de los hidrocarburos de la tabla 7.2? Solucion Todas las reacciones de combustién liberan 0 desprenden calor. Por consiguiente, la suma de las fuerzas de los enlaces debe ser mayor en los productos que en los reactivos, Si no fuera asi se306 CAPITULO 7 FORMACION ¥ RUPTURA DE ENLACES necesitaria més calor para romper los enlaces de los reactivos que el que se produce en la forma- cién de los productos, y el resultado serfa un consumo neto de calor. 7.5 FUNCIONES DE ESTADO Todos los sistemas se pueden describir en términos de ciertas propiedades medibles. Por ejem- plo, un gas se puede describir en términos de 1a cantidad de moles de partfculas que contiene, su temperatura, presidn, volumen, y su masa o densidad. Esas propiedades describen el estado del sistema en determinado momento en el tiempo. Algunas de las propiedades dependen del tama- fio de 1a muestra, como la masa y el volumen, y se consideran por tanto, ejemplos de propieda- des extensivas del sistema. Otras, como la temperatura y la densidad, son propiedades intensivas que no dependen del tamafio de la muestra que se estudia. ‘También se pueden clasificar las propiedades con base en si son funciones de estado. Por definicién, una propiedad de un sistema es funcién de estado si slo depende del estado del tema, y no de la trayectoria por la que se llegé a ese estado. Por ejemplo, considere la temperatura de un iquido. El hecho de que la temperatura sea 75.1 °C en determinado momento no nos dice nada acerca de Ia historia del sistema. No nos dice cuantas veces se ha calentado o enfriado ese liquido antes de hacer la medicién. Por consiguien- te, la temperatura es una funcién de estado, porque s6lo refleja el estado del sistema en el mo- mento en el que se mide. La energia también es una funcidn de estado; esto es, la energia s6lo depende del estado del sistema y no de la trayectoria con la que se Ilegé a ese estado. Una analogia puede ilustrar c6mo 1a energfa es una funcién de estado. Supongamos que te- nemos una caja en la planta baja de un rascacielos, y que deseamos subirla hasta el décimo pi- so. Para hacerlo debemos usar la energia de alguien o de algo. La energfa de la caja va a cambiar, Porque su energfa potencial es mayor en el décimo piso que en la planta baja, en una cantidad que depende de la masa de la caja, la aceleracién de la gravedad y la diferencia de alturas entre el décimo piso y la planta baja. El tinico factor variable que influye sobre la energfa de la caja es la altura. Si se puede subir la caja hasta el 15° piso, la energia seria mayor que en el décimo pi- soo en la planta baja. La forma en que la caja va de un piso a otro no cambia el valor de la di ferencia de sus energias potenciales. El cambio de energfa de la caja s6lo depende del piso inicial y del piso final. Es lo que significa una funcién de estado. S6lo importan las condiciones inicia les y finales. Supongamos que la caja se transportara de la planta baja al décimo piso, y después regresara a la planta baja. {Cul serfa su cambio de energfa? Las condiciones inicial y final son las mismas, asf que la energfa de la caja no ha cambiado. Pregunta de repaso Suponga que se deja caer una caja desde el décimo piso de un edificio. Cuando esta en reposo en el décimo piso, squé tipo de energia tiene la caja? Durante la caida, {qué tipo de energia tiene? {Qué sucede con la energia que adquiere al caer, cuando se queda inmovil en el piso? 7.6 LA ENTALPIA DE UN SISTEMA ‘Todas las reacciones quimicas, sin importar lo sencillas o complejas que sean, tienen una cosa en comin. Implican todas la ruptura y 1a formacién de enlaces entre dtomos 0 iones, Por ejem- plo, en alguna etapa, la reaccién entre el sodio metélico y el cloro gaseoso debe implicar la rup-7.6 LAENTALPIA DE UN SISTEMA 307 tura de enlaces entre étomos de sodio metilico y entze dtomos de cloro en el Cl, gaseoso. Al fi- nal, la reaccién debe implicar Ja formacién de los enlaces iénicos que mantienen unidos a los io- nes Na* y Ci-en el NaCl: 2. Na(s) + Cl(g) —> 2 NaClis) Ya que el establecimiento y' Ja ruptura de enlace desempeita un papel central en quimica, la for- ‘ma de determinar la energia consumida o producida en una reaccién tiene gran importancia en- ire los quimicos. La primera ley de la termodinémica permite contar con un método para vigitar los cambios en la energfa del sistema, que acompanan a una reacciée quimica, AB roa = AEs + AB ie = ‘odo lo que se debe hacer es encontrar una forma de medir el calor desprendido 0 absorbido en tuna reaccidn quimica. De logratlo, el calor desprendido 0 absorbido en fa reacci6n seré exacta- ‘mente igual al cambio de la energia del sistema que se produce en esa reaccién. Se pueden efectuar experimentos de medicidn de cambios de calor en un calorimetro, co- ‘mo el del esquema de la figura 7.5. Ya que el volumen del recipiente en el que se efectia la reaccién no puede cambiar, la totalidad del calor desprendido o absorbido durante et proceso se usa en producir cambios en los alrededores. Midiendo el cambio de temperatura de un baiio de agua que rodea al recipiente de reaccién se puede calcular el cambio de energia de los alrede- dores, producido por ia formacién y ruptura de enlaces quimicos. Se puede calcular AE... ya que AE,,, = ~AE, FIGURA 7.5 Bomba calorimétrica. Como el volumen del sistema es constante no se hace trabajo de expansin, yen consecuencia, Af, = NE yy Sin embargo, en quimica se llevan a cabo las reacciones en recipientes como vasos o matra- ces, abiertos a la atmésfera. Esas reacciones suceden bajo condiciones de presiém constante. Cuando puede cambiar el volumen de un sistema, no todo e! calor suministrado al, o producido por el sistema, se emplea en producir ua cambio de temperatura. Para ajustar por la diferencia308 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES: de condiciones de volumen constante y presién constante, en quimica se usa la entalpia del sis- tema. Al igual que la energfa, 1a entalpfa es una funcién de estado. El cambio de entalpfa que ‘acompajia a wna reaccién quimica a presién constante es exactamente igual al calor producido 0 absorbido por la reaccién.4 En la determinacién de los valores de entalpfa se usan datos calorimétricos determinados ex- perimentalmente, para diversos compuestos. Esos datos se compilan para usarse en célculos de cambios de entalpia en reacciones quimicas. Asi, es posible usar datos como los que se ven en el apéndice B.14 para calcular cambios de entalpfa para muchos procesos, sin tener que medir- Jos directamente con un experimento. Esta compilacién es un logro notable de la rama de la qui- mica llamada termoqutmica. Por ejemplo, es posible no usar mas que los datos del apéndice B.14 para comparar las economfas de dos combustibles, con base en su produccién de energfa, sino también para decidir si se llevaré a cabo una reaccién quimica y, conto veremos en el capitulo 13, determinar cudles son las mejores condiciones para maximizar su rendimiento. En forma rutinaria, los calorimetros se usan para determinar el contenido calorifico de los alimentos. El alimento en cuestién puede ser un azticar, como la sacatosa, que es el aziicar refi- nada normal. La sacarosa se hace reaccionar con oxigeno en el calorimetro, y el calor que se des- prende en la reaccién se mide determinando cudnto se eleva la temperatura del agua del baiio. CygHy,0 (5) + 12 O,(g) — 12 CO,(g) + 11 HOD En esta reaccién se desprenden 5645 kJ de calor, en la combustién de 1 mol de sacarosa. Es la misma reacci6n que la reaccién general que se efectéa en el organismo con la sacarosa ingerida en los alimentos. Asf, por cada mol de sacarosa se producen o almacenan en el orgenismo 5645 KJ de energia, Esa energia se suele expresar en Calorfas (con C maytiscula), y no en kilojoules, al hablar de valor dietético. Una Caloria (Cal) equivale a 4.184 kJ. Entonces, el valor cal6rico de 1 mol de sacarosa es, mas o menos, de 1349 Cal alimenticias.$ Una mol de sacarosa pesa 342 g, por lo que si se ingiere una cucharadita (unos 5 g) de azticar, se obtendrén unas 20 Cal. Si esa energia no se gasta en forma de trabajo o ejercicio, permanece en el organismo. En una camina- ta lenta se consumen unas 150 Cal por hora, asf que una caminata de 8 minutos usaré las Calo- rias de una cucharadita de azticar. Pregunta de repaso Una cucharada de aziicar puede proporcionar varias Calorias de energfa. {Qué nos dice eso acerca de la cantidad de enlaces, y de las fuerzas de esos enlaces en los reactivos, en comparacién con los productos? 7.7 ENTALPIAS DE REACCION Las reacciones quimicas se dividen en dos clases, segtin si emiten 0 absorben calor a o de los al- rededores. Las reacciones exotérmicas emiten calor a los alrededores; las reacciones endotér- micas absorben calor, +A presin constant, el cambio de enalpla AH que acompata « una reaccién quimica es igual al cambio de energia del sistema, AE, més el producto de la presin por el cambio de volumen del sistema, durante la reaccién. Para reac- ciones en las que las canidades de moles de productos yreactvos gaseosos son iguales, AH = AE. Una Calor (con C mayscul) equvale a 1000 calortas (cone mingseula).7.7 ENTALPIAS DE REACCION 309 Un ejemplo de reaccién endotérmica espontinea es Ia del NH,SCN con el BaCOH),, Esta reaccise absorbe tanto calor de sus alrededores que puede congelar la humedad externa de un vaso, pegdndolo a una tabla de madera, El calor que se emite o se absorbe en una reaccién quimica a presién constante se lama en- talpfa de reaceién, Cuando una reaccidn emite calor a sus altededores, disminuye la energia det sistema. De esta manera, disminuye la entalpfa del sistema, Las reacciones exotérmicas, enton- ces, se caracterizan por tener valores negativos de AH. Reacciones exotérmicas: AH es negativa (AH <0) Por otro lado, las reacciones endatérmicas toman calor de sus alrededores. De este mado, [a en- talpia del sistema aumenta, Por consiguiente, las reacciones endotérmicas se caracterizan por te- ner valores positivos de AH. Reacciones endotérmicas: AH es positiva (AH > 0) Como ejemplo de una reaccién exotérmica mencionaremos un globo leno con hidrégeno gaseo- so, al prenderlo en presencia de oxigeno. La reaceiéa se acompaita de una gran bola de fuego y una sonora explosién, La ecuacidn siguiente describe a esa reaccién: 2 Hol(g) + Og) J N\A = 483.64 Windle. 2 H20(g) J Cuando reaccionan 2 moles de hidrsgeno con 1 mol de oxigeno, para producir 2 moles de agua, se desprenden 483.64 kJ de calor. Los cambios de entalpia se expresan en kilojoutes por mol reaccionado (kJ/mol,,,.), donde “mol,,,.” representa a la ecuacién quimica balanceada como uni- dad general, Para que esto tenga sentido, se debe asociar un cambio en la entalpfa con una ecua- cién quimica especifica. Aunque se usa el término “mol...” para describir la reaccién, no necesariamente quiere decir que s6lo haya 1 mol de reactivo o producto. En la ecuacién quimi- cade arriba hay 3 moles de reactivos: 2 de H, y 1 de O,, y 2 moles de producto, pero se dice que ta reaccién en su totalidad es una unidad, o una mol de reaccién qutmica. Si se cambia la ecuacién quimica debe hacerse un cambio en la entalpta. Por ejemplo, si se multiplican por dos los coeficientes de la ecuacién anterior, también hay que duplicar el cambio de entalpfa, Se puede uno imaginar a os coeficientes como expresando Ja cantidad de moles de una sustancia por mol de reacciGn; por ejemplo, 4 mol Hy/mol,.,. 4 Hol(g) +2 0: oy \ aH = 967.28 nae 40@ J310 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES En vista de que participa en la reaccién el doble de moles de reactivos, se libera el doble de ener- g(a. El término “mol,,,.” en el cambio de entalpfa de -967.28 kI/mOl,,,. Se tefiere ahora a la se- gunda ecuacién quimica: 4 Hg) + 2 0,(g)—> 4 H,0(g) La reaccién del hidrogeno con el oxigeno para producir agua es exotérmica, y en consecuen- cia libera calor. Si se considera la reaccién inversa, se necesitaria una entrada de calor. 2 Hol(g) + Or(g) ZZ BH = +483.64 kid ac La reacci6n de descomposicién tiene AH positiva, por lo que es endotérmica. Siempre que se in- vierte una reaccién quimica, la magnitud del cambio de entalpfa permanece constante, pero el signo cambia. Pregunta de repaso 4Cual es el signo del cambio de entalpfa para las reacciones de combustion de la tabla 7. A298 K, el cambio de entalpia de fa reaccién N,(g) + 3 Hy(g) —> 2 NH3(g) se puede determinar, y resulta ~92.2 ki/mol,,,.- Se aplica a la reaccién en la que 1 mol de nitré- ‘geno reacciona con 3 moles de hidrégeno y se producen 2 moles de amoniaco. ,Cual seré el cam- bio de entalpfa si reacciona 0.200 mol de nitrégeno? Se observa que, de acuerdo con la estequiometria, se consumiré 0.600 mol de hidrégeno y se produciré 0.400 mol de amoniaco cuando reacciona 0.200 mol de nitrégeno, En la ecuacién se ve que cuando reacciona 1 mol de nitrégeno, se producen 92.2 kJ de calor. Esto equivale a decir que el cambio de entalpia de la reaccién es -92.2 kJ/mol N, reaccionado. Si sélo reacciona 0.200 mol de N,, el cambio de en- talpfa se determina como sigue: (0.200 mol N, reaccionado) eB =-18.4 KI mol N, reaccionado Podrfamos hacer el mismo célculo para el hidrégeno, y en este caso se producen -92.2 kI de ca- lor por cada 3 moles de hidrégeno reaccionado: (0.600 mol Hi, reaccionado) Ga Ze 3 mol H, reaccionado) De igual modo, para el NH, se podria escribir: 92.2 kb ‘2 mol NH; producido! (0.400 mol NH; producido) (7.7 ENTALPIAS DE REACCION 311 Ejercicio 7.2 Alguna vez se consider6 al pentaborano, B,H,, como posible combustible en los cohetes. El B,H, reacciona con un exceso de oxigeno de acuerdo con la siguiente ecuacién: 2 BsHy(s) + 12 O,(g)— 5 B,O,(s) + 9 H,0Cg) A298 K, el cambio de entalpia de la reaccién es 8686.6 kJ/mol,,,,. Calcule el cambio de ental- pia cuando se consume 0,600 mol de pentaborano. Solucién Tal como esta escrita la reaccién, se producen 8686.6 kJ de calor en la combustion de 2 moles de B,H,, Por consiguiente, 61 X 10° KI (0.600 mol BH, reaccionado) (__—_~8686.6 1 _ 2 mol BH, reaccionando Obsérvese también que si se consume 0.600 mol de B;H,, se deben suministrar 3.60 moles de O, ¥ se produ: ia quimica se eli para calcular AH, ya que las restricciones estequiomét das las sustancias. Podriamos usar el agua producida para calcular el cambio de entalpia: (2.70 mol H,0 producido) |— 2868661) _) =n 61 x 10° ‘9 mol HO produciai Ejercicio 7.3 La reaccién entre el hidrégeno y el ox{geno se parece a las reacciones de combustién de la tabla 7.2. Se ha sugerido que los automéviles donde se queme hidrégeno podrian ayudar a resolver la contaminacién de nuestra atmésfera. ,Se podria usar la reaccién 2 H,0(g) —> 2 H,(g) + O,(g) para hacer funcionar a los automéviles? {Se podria usar la reacci6n inversa 2 Hy(g) + O,(¢) —> 2 H,0(g)? Explique el origen del calor desprendido 0 absorbido en las reacciones, Solucion: La reaccién 2 H,0(g) —> 2 H,(g) + 0,(g) es endotérmica, y no se puede usar para hacer funcii nar un motor, La reaccién inversa, 2 Hy(g) + 0,(¢) -> 2 H,0(g) es exotérmica, y podria sumi nistrar energfa para hacer mover un coche. Et origen del calor est en la formacién y la raptura de enlaces. Las estructuras de Lewis de los productos y los reactivos son las siguientes: 2HOH4 '0=0, 20. H OH312 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES Se deben romper dos enlaces HH y un doble enlace oxigeno-ox{geno, para formar dos molé- culas de H,0(g), cada una con dos enlaces HO. Como la reaccién es exotérmica, los enlaces del agua deben ser més fuertes que los que se rompieren en el Hy y el O,. La reaccién inversa es endotérmica, porque se requiere més entalpfa para romper los enlaces en el agua que la que se gana al formarse los enlaces del Hy y dei O>. 7.8 LA ENTALPIA COMO FUNCION DE ESTADO. Tanto la energia como la entalpfa de un sistema son funciones de estado, Sélo dependen del es- tado del sistema, en cualquier momento, y no de su historia. Para examinar las consecuencias de lo anterior, veamos la siguiente reaccién: H(g) + Cl,(g) — 2 HClig) Siendo la entalpfa una funcién de estado, podemos visualizar la reaccién como debida a dos pro- ccesos simples. Primero, se rompen los enlaces en los reactivos, y se forman étomos de hidrdge- no y cloro en fase gaseosa. 2H(g) +2 Clg) 7 H,4(g) + Cla(g) Accontinuacién, se recombinan los étomos para formar el producto de la reaccién. 2H@+2C1@ ] N No importa si la reaccién se efectia en realidad en esos pasos. Como la entalpfa es una funcién de estado, AH, para la reacci6n hipotética, seré igual a AH para la reacci6n real, sea cual fuere la trayectoria de transformacién de los reactivos en productos. Para romper los enlaces covalentes en una mol de moléculas de Cl, y formar 2 moles de éto- mos de cloro, se requieren 243.4 kJ de entalpfa. Clg) —> 2Clig) AH = 243.4 ki/mol,,,. Se necesitan 435.3 kJ de entalpfa para romper una mol de moléculas de H, y formar 2 moles de Atomos de hidrdgeno. Hyg) —> 2H(g) AH = 435.3 kI/MOl ae En consecuencia, hay que aportar un total de 678.7 kJ de energéa al sistema, para transformar una ‘mol de moléculas de H,, y una mol de moléculas de Cl,, en dos moles de étomos de H y dos mo- les de dtomos de Cl.7.9 ENTALPIAS DE REACCION DE ESTADO ESTANDAR 313 Ruptura de enlaces Cl,(g) — 2 Clg) AH = 243.4 kI/mol,.,. __1@)— 2H@) AH = 435.3 ki/mol,,. H, (g) + Cl(g) —> 2 H(g) + 2 Cl(g) AH = 678.7 kJ/mol,.,, Ahora examinemos el proceso en el que se recombinan Jos dtomos para formar moléculas de HCI. El enlace entre los dtomos de hidrégeno y de cloro es relativamente fuerte. Se producen 431.6 KJ por cada mol de enlaces H—C! que se forman. Como hay 2 moles de 4tomos de hidré- geno y 2 moles de dtomos de cloro, se obtienen 2 moles de moléculas de HCI, Por lo anterior, el proceso de formacién de enlaces desprende un total de 863.2 KI de energia, Formacién de enlaces. 2 H(g) +2 C(g) 9 2 HCl) AH = ~863.2 Ki/mOl,. El cambio general de entalpfa del sistema, durante la reaccién, se puede caleular combinando las DH de las dos etapas hipotéticas de la reaccién, 678.7 ki/mol,,,. Ruptura de enlaces 863.2 ki/mol,,,. Formacign de enlaces 184.5 KI/MOl ae Segiin este clculo, la reaccién general es exotérmica (AH es negativa) en un total de -184.5 kJ cuando reacciona | mol de H, con 1 mol de Cl,, para formar 2 moles de HCI. H,(g) + Ch(g)—> 2 HCl(g) AH = -184.5 k/mol,.., La reaccién, (se efectda en realidad en esas etapas hipotéticas? No importa si lo hace 0 si no lo hace. La base de la termoquimica es el concepto de que Ia entalpfa de un sistema es una funcién de estado. Por tanto, el valor de AH para una reaccién no depende de la trayectoria usada pa- ra convertir los reactivos en los productos. Sélo depende de las condiciones inicial y final de los reactivos y de los productos de la reaccién, respectivamente. 7.9 ENTALP{AS DE REACCION DE ESTADO ESTANDAR El calor desprendido o absorbido por una reaccién quimica depende de las condiciones de esa reacci6n. Hay tres factores importantes: 1) las cantidades de los reactivos y los productos, 2) la temperatura de la reaccién, y 3) ta presién de los gases que intervengan en ella. La reaccién en la que se quema el metano sirve como ejemplo para ilustrar por qué es necesario especificar las condiciones de reaccién. Supongamos que comenzamos con una mezcla de CH, y O, a 25°C, en un recipiente del ta- majio exacto para que la presidn de cada gas sea de 1 atm. CH,(g) + 2 0,(g) —+ CO,(g) + 2 H,O(g) Bajo esas condiciones, la reaccién produce 802.4 kI/mol de CH, consumido. Sin embargo, si co- menzamos con reactivos a 1000°C y 1 atm de presi6n, y los productos estén a 100°C y 1 atm, Ja reaccién s6lo produce 792.4 Kivimol,...- Esto itustra fa importancia que tiene especificar las condiciones bajo las que se lleva a cabo una reaccién, al informar los datos termodinémicos. Con frecuencia, Ios datos termodinémicos se miden a 25°C (298 K). Las mediciones a otras temperaturas se identifican con un subindice que indica la temperatura, en kelvins. Por ejemplo, los datos sobre Ia combustién del metano a 100°C, se comunicarian en la siguiente forma: AM 355 = ~792.4 KS MO ao314 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES El efecto de 1a presin y de la cantidad de materiales sobre el calor producido 0 absorbido en una reacci6n quimica se controla definiendo un conjunto patron de condiciones en las expe- rimentos termodindmicos. Por definicién, el estado estandar para las mediciones termodinami- cas con gases, satisface el siguiente requisite: + La presién de cualquier gas que intervenga en una reaccién es de 1 atm. Las mediciones de entalpfa, hechss bajo condiciones de estado estandar, se indican agregando el superindice ° al simbolo de la entalpfa, La entalpfa de estado estdndar de la teaccién de combus- tin de gas natural, a 25°C es, por ejemplo, la siguiente: AH? = -802.4 kI/mol,,,. Pregunta de repaso {Qué quiere decir el simbolo AH?,,,? 7.10 CALCULO DE ENTALPIAS DE REACCION El origen del cambio térmico que acompaiia a las reaceiones qu{micas se puede visualizar con més claridad si se examinan los enlaces en los productos y en ios reactivos. Veamos la siguien- te reaccién! CO(g) + H,0(¢) —> CO,(g) + Hy(s) Para visualizar la reacei6n se pueden usar las estructuras de Lewis: :C=0:+H-O-H—> [0=C=0) +H-H De nuevo, podemos imaginar un proceso para convertir los reactivos en productos. Rompemos todos los enlaces en los reactivos, para formar 4tomos aistados en fase gaseosa, Vemos que hay que romper un triple enlace carbono-oxigeno y dos enlaces sencillos oxigeno-hidrégeno: Clg) + 2 O(g) +2 Hig) / CO(g) + H20(g) J A continuaci6n dejamos que los dtomos se recombinen y formen los productos de la reaccién: CW) +20) +2H@) ~ CO2(g) + Hols) i hiciéramos el experimento encontrarfamos que se necesitan 1076.4 kI/mol,,,, para des- componer las moléculas de CO y formar étomos de C y de O. Se necesitan 926.3 Ki/mol,.,. pa~ ra romper los enlaces de las moléculas de H,O y formar dtomos de H y de O. Asi, para el proceso de ruptura de enlaces se necesita un total de 2002.7 KJ.7.11 ENTELP{AS DE COMBINACION DE ATOMOS 315 Ruptura de enlaces: COlg) — Cig) + O(g) AH? = 1076.4 ki/mol,. H,0(g) —> 2 H(g) + O(8) AH? 926.3 kI/MOl exe CO(g) + H,0l6) —> C(g) +2 H(@) +20(g) AH? = 2002.7 Ki/mol,,,. Cuando los dtomos aislados en fase gaseosa se recombinan y forman nuevos enlaces, ve- mos que hay dos dobles enlaces carbono-oxigeno, que al formarse desprenden un total de 1608.5 kS/mol de CO,, También se crea un enlace sencitlo hidrOgeno-hidrdgeno. Ya vimos que se obtienen 435.3 kJ por mo} de motéculas de H, formadas al combinar dtomos de hidrégeno. En consecvencia, se obtiene un total de 2043.8 kJ cuando se combinan los étomos de C, H y O y forman una mol de CO, y una de H. Formacién de enlaces C(g) +2 O(g) —» CO,(¢) AH® = ~1608.5 KS/molene 2H (g)— Hye) AH? = -435.3 W/molane C(g) + 2 H(g) + 2 O(g) — CO,(g) + Hyg) AH? = 2043.8 ki/mol,.,. Al combinar el cambio de entalpfa del sistema, para las dos ctapas hipotéticas, se obtiene una entalpfa general de reaccién que es relativamente pequefia en comparacién con los cambios de entalpia correspondientes a la ruptura y a la formacién de enlaces. 2002.7 ki/mol,,,. __ Ruptura de enlaces 2043.8 Ki/mol,.,, __ Formacidn de enlaces 41.1 kivmol,,,. La reaccién es exotérmica, y desprende calor, porque la suma de las resistencias de los enlaces en los productos es mayor que en los reactivos. Pero la cantidad de calor desprendida en la reac- cién no es grande. Cig) +2 0) +2H@ | 2002.7 kfm se a Nar 2043.8 ki/mol, 2 C=O : (g) + H—-O—H(g) —_____, O—C™G (g) + HH) J AH? = 41.1 Liindlye 7.11 ENTALPIAS DE COMBINACION DE ATOMOS Con frecuencia interesa conocer si, bajo presién atmosférica constante, una reaccién produce 0 absorbe calor, y cudnto se desprende o se absorbe. Ese calor, a presién constante, equivale al cambio de entalpie, y se puede determinar en forma experimental en el laboratorio, 0 se puede caicular como lo hicimos en la seccién anteriot. Es importante recordar que aun los valores cal- culados se basan en otros valores, medidos experimentalmente, Para aplicar el método de la seccién anterior a otras reacciones, se necesita un conjunto de datos que permita pronosticar cufnto calor se absorbe al transformar los reactivos en sus étomos aislados, en fase gaseosa, y cusnto calor se desprende cuando los sétomos se recombinan y for- man los productos de reaccién. Hay dos formas de compilar los datos. Fijémonos, por ejemplo, en el amoniaco, NH. Podrfamos optar por presentar el cambio de entalpfa para Ia reaccién316 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES NH,(g) —> N(g) + 3 H(g) La entalpfa requerida para descomponer al amoniaco en sus Stomos es de +1171.76 kJ/MOhexe Cuando se escribe asf la reaccién, el cambio de entalpia se llama entalpfa de atomizacién, o en- talpfa de descomposicién, porque la reaccién indica la descomposicién de la sustancia en sus ‘tomos, Ora forma de ordenar los datos de la tabla se basa en la reaccién inversa a la anterior: N(g) + 3 H(g) — NHj(g) En este caso, se forma amoniaco a partir de sus étomos, y el cambio de entalpfa en la reaccién es de -1171.76 kJ/mol,,,.. A esos cambios se les llama entalpias de combinacién de dtomos. No hay diferencia en la forma de tabular los datos, mientras se especifique a qué proceso se re- fieren las entalpfas: de descomposicién o de formacién. Por costumbre bien arraigada entre los quimicos, se prefiere usar la reaccién de formacién, y esa es la forma en la que estén compila- dos los datos del apéndice B.14. En esa tabla se busca NH,(g) y vemos que Ia entalpfa de com- binacién de dtomos (ca) es de -1171.76, basada en la reaccién de formacién N(g) + 3 H(g) —> NH,(g) a.una atmésfera de presién y a 25°C. Por definicién, el simbolo AH?, representa el cambio de entalpfa bajo las condiciones esténdar, cuando se forma 1 mol del compuesto de Ia tabla a partir de sus dtomos en estado gaseoso. Cuando se parte de una sustancia gaseosa a 25°C y 1 atm, la entalpfa de combinacién de sto- ‘mos no implica mAs que la formacién de enlaces en esa sustancia, Por ejemplo, el valor de AH®, para el metano es el del calor que se desprende cuando se forman los 4 enlaces C—H de una mol de moléculas de CH,, a partir de Stomos de carbono e hidrdgeno en fase gaseosa C(g) +4 Hg) —> CH,(g) AHS, = 1662.09 ki/mol, Pregunta de repaso {Cuales son los valores de AH2, para el N y el H? Explique sus respuestas. ;Cual es el valor de AHS, para el NH,? Explique su respuesta. Hay relativamente pocas reacciones donde sélo intervienen reactivos y productos en forma de gases a temperatura ambiente y a presién atmosférica, Por ejemplo, en la entalpia de combi- nacién de étomos del metano! fiquido, CH,OH, se incluyen dos términos en su medicién. El pri- mero es el calor desprendido cuando se convierten los dtomos de carbono, hidrégeno y oxigeno en metanol, en fase gaseosa. Clg) + 4 H(g) + O(g) >CH,OH(g) AH®, = -2037.11 ki/mol, El origen del calor es la formacién de los enlaces en el metanol gaseoso. Los enlaces cova- lentes, formados al compartir electrones entre stomos, se Haman enlaces intermoleculares, por estar dentro de la molécula misma.7.11 ENTELPIAS DE COMBINACION DE ATOMOS 317 La segunda parte de la entalpfa de combinacién de étomos es la cantidad de calor que se desprende cuando se condensa el gas para formar metanol liquido. Ese calor se puede determi- nar en forma directa por medio de un calorimetro. CH,OH(g) —> CH,OH() AH? = ~38.00 kI/mol,.,. La liberacién de calor durante un cambio de estado no se debe a la formacién de nuevos enlaces intermoleculares. Los enlaces covalentes del metanol Liquido y gaseoso son esencialmente igua~ les. gA qué se debe, entonces, el cambio de entalpfa cuando el metanol gaseoso se condensa al estado Iiquido? En el estado gaseoso, las moléculas de metanol estén alejadas entre sf, y s6lo se tocan cuan- do chocan, En el estado lfquido estin en contacto constante. Las moléculas contienen electrones distribuidos entre los dtomos, de acuerdo con las electronegatividades de éstos. Las cargas par- ciales que se desarrollan en los étomos pueden producir una separacién de cargas que causa un momento de dipolo eléctrico. Los dipolos s6lo tienen importancia cuando las moléculas estén cercanas, y se atraen entre sf. Existen tipos parecidos de fuerzas de atracciGn entre iones u otras particulas que forman las sustancias Iiquidas o s6lidas. Esas fuerzas se llaman fuerzas intermo- leculares, porque existen entre moléculas, y fuerzas interiénicas cuando existen entre iones. Cuando se condensa un gas, sus partfculas se acercan lo suficiente como para atraerse entre sf, y en consecuencia se desprende calor. Por lo anterior, las entalpfas de combinacién de étomos, pa- 1 liquidos y s6lidos, expresan directamente la summa de las entalpfas de los enlaces que se for- man, y todas las interacciones adicionales debidas a fuerzas intermoleculares o interiGnicas.. La entalpfa de combinacién de étomos, para el metanol gaseoso a partir de sus étomos en es- tado gaseoso es de ~2037.11 ki/mol,.,., mientras que para el metanol Iiquido a partir de sus to- mos en estado gaseoso es ~2075.11 kfm. Clg) +4 Hig) + O(®) C(g) + 4 H(g) + O(g) 2037.11 koa. 2075.11 klflyge | F800 kml La diferencia entre los dos valores, 38.00 kI/mOl,.,. Fepresenta la energfa desprendida cuando ‘una mol de metanol gaseoso se condensa y forma metanol Ifquido, o la entalpfa que se debe ab- sorber para evaporar una mol de metano! {fquido y formar metanol gaseoso. El cambio de ental- pia se asocia con la formacién o la superaci6n de fuerzas intermoleculares. En la (abla de entalpfas en estado estndar, energias libres y entropias de combinacién de to- ‘mos se encuentran los datos de entalpfas de combinacién de més de 200 sustancias, en el apén- dice B.14. La primera columna de esa tabla muestra las formulas quimicas y los estados fisicos de las sustancias, La segunda columna muestra las entalpfas de combinacida de étomos, debida a la formaci6n de todos los enlaces en 1 mol de la sustancia, a partir de dtomos individuales en estado gascoso, Ademés, Ia tabla 7.3 muestra fas entalpfas de combinacién de étomos para va~ rios compuestos orgénicos en fase gaseosa. Se pueden usar esos datos pata calcular el cambio de entalpfa correspondiente a cualquier reaccién quimica, si se dispone de los datos de todos los. reactivos y productos.318 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES TABLA73. Entalpias de combinacién de étomos para varios compuestos orginicos gaseosost Nombre Formula Pg U/l pge 298.15 K Metano CH, 1662.09 Etano CHa) 2823.94 Propano HA) 3992.9 n-Butano CHiol@) 5169.38 Isobutano CiHiol@) 5177.15, n-Pentano CoH f@) 6337.9 n-Hexano CHa) 7509.1 Metanol CH,OH(g) 2037.11 Etanol CH,CH,OH(¢) 3223.53 1nsPropanol CH,CH,CH,OH(g) 4394.2 n-Butanol (CH,CH,CH,CHOH(g) 3564.5 n-Pentanol (CH,CH,CH,CH,CH,OH(s) 6735.9 Eter dimetitico CH,—0—CH,@) 31713 ter etit-metitice CH,—O—CH,CH, (@) 4354.6 Eter dietiico CH,CH,—O—CH,CH,(@) 5541.4 Eter dipropilico (CH,CH,CH,—O—CH,CH,CH,(g) -7883.1 Btileno (CH,=CH,(g) 2251.70 Propeno CH,CH=CH,(@) 3432.6 1-Buteno (CH,=CHCH,CH,() 4604.9 L-Penteno CH,=CHCH,CH,CH,(g) -sT774 |-Hexeno (CH,=CHCH,CH,CH,CH,(g) 6947.7 1,3-Butadieno CH,=CHCH=CH,(¢) 4058.9 Benceno CoHy(@) 5523.07 Tolueno C,H,CH,(«) 6690.0 Ibenceno C,H, CH,CHY(«) ~7870.3 1,3,5-Trimetilbeneeno CH(CH,)(8) 9067.2 ‘“Tomado de J. D. Cox y G, Pilcher, Thermochemistry of Organic and Organometallic Compounds, Academic Press, Nueva York, 1970, Para ilustrar la forma en que se usan los datos, examinaremos la reaccién de sfntesis de amo- niaco a partir de nitrégeno e hidrégeno. N,(g) + 3 Hy(g) —> 2 NH,(e) Como la entalpfa es una funcién de estado, podemos dividir ala reacci6n en una sucesién de rup- tura de enlaces y formacién de enlaces. Habr/a que absorber calor para romper el triple enlace N==N en una mol de N,, y los enlaces sencillos H—H en tres moles de H, para formar Stomos aislados de nitrdgeno e hidrégeno en fase gaseosa: 2N(g) +6 Hg) Altes positivo (+) 7 Nog) +3 H2@)]7.11 ENTELPiAS DE COMBINACION DE ATOMOS 319. Se desprender4 calor cuando los dtomos se acerquen y formen moléculas de NH, en fase gaseosa: 2N(g) +6 Hg) ] \, ater negative 2 NH3(g) J La raz6n principal de la convencién de signos es recordamos que las reacciones endotérmi- cas, que absorben calor de los alrededores, se representan con valores positivos de AH. Las reac- ciones exotérmicas, que desprenden calor, se representan con valores negativos de AH. Observe que si se desea conocer el cambio de entalpfa en Jz ruptura de enlaces de un compuesto, se debe invertir el signo del valor que aparece én el apéndice B.14. Siempre se necesita energfa para romper los enlaces en una molécula y formar étomos ais- lados en fase gaseosa. Cuando se calcula el calor que se debe absorber para romper los enlaces en esta reaccién hipotética debemos usar, en consecuencia, valores positivos de entalpfa para ca- da uno de los reactivos que se consumen en este paso. Siempre se desprende calor cuando se re- combinan los gtomos para formar moléculas, Por tanto, se usan entalpfas negativas para calcular el calor desprendido cuando se forman los productos de reaccién. Se puede calcular la energia de la ruptura de enlaces en la sfntesis del amoniaco, a partir de las entalpfas de ta tabla B.14 para el H, (AH?°., = ~435.30 kJ/mol...) y Np (MH®., = -945.41 KI/ MOl,eae)« Durante esta etapa hipotética de ta reaccién se transforma | mol de N, y 3 moles de Hy en dtomos de nitrégeno y de hidrégeno en fase gascosa. La entalpfa de la reaccién de ruptura de los triples enlaces nitrégeno-nitrogeno en una mol de N, es, por consiguiente, igual a la requeri- da para romper todos los enlaces de la molécula, Al mismo tiempo, 3 moles de H, se convierten en 6 moles de dtomos de hidrégeno en fase gaseosa. La entalpfa de reaccién de ruptura de los enlaces sencillos HH en 3 moles de H, es igual a tres veces la entalpfa requerida para una mol de moléculas de H, Ruptura de enlaces N,(g) —> 2 N(g) AH? = 945.41 kJ mol,.,. 3 H,@) — 6 Hig) AH? = 1305.9 KJ Mose Na(g) + 3 Hylg) —> 2 NGg) + 6 Hig) ‘AH? = 2251.3 KI moles. El calor desprendido durante la formacién de enlaces se puede calcular a partir de la ental- pia de combinacién de étomos de NH, (AH®, = -1171.76 ki/mol,.., en 1a tabla B.14). Cuando los dtomos aislados de nitrégeno ¢ hidrégeno se acercan para formar las moléculas de NH,, se forman 2 moles de NH,. La entalpfa de reaccién de formacién de 2 moles de NH, es, en conse- cuencia, dos veces la entalpfa de combinacién de tomos de NH. Formacién de enlaces 2 N(g) + 6 H(g) — 2 NH,(g) AHS, = -2343.52 kJ mola. Obsérvese que la ruptura de enlaces es endotérmica (AH es positiva) y que el calor se des- prende cuando fos Siomos se recombinan y forman enlaces, es decir, que la formacién de enla- es es exotérmica (AH es negativa). Todo lo que se debe hacer para calcular la entalpfa general de reacci6n es sumar los resulta dos de nuestros célculos para las dos etapas hipotéticas en la reaccién. 2251.3 KUO ane -2343.52. ki/mol, 92.2 KI/MOhexe Por Jo anterior, la reaccién general es exotérmica.320. CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES. Cuando se hagan cdlculos de entalpia en esta forma, es importante recordar que en reali- dad son muy pocas las reacciones quimicas que se efectiian primero rompiendo todos los enla- ces en los reactivos para formar dtomos aislados en fase gaseosa, para después recombinarlos y formar los productos de la reaccién. Peto para nuestros fines eso no importa. Si todo lo que {queremos conocer es si la reaccién desprende o absorbe calor, podemos suponer que se lleva a cabo en las etapas de atomizacién y recombinacién. Como la entalpfa es una funcién de estado, AH de la teacci6n no depende de la trayectoria seguida para convertir los reactivos en los pro- ductos Pregunta de repaso Para fines de calculo de cambios de entalpfa, se puede hacer un diagrama como el de arriba para la reacciOn, Si las fuerzas totales de los enlaces en los productos son me- nores que en los reactivos, identifique los cuadros de arriba como reactivos, productos y dtomos en fase gaseosa. Trace e identifique un diagrama andlogo para el caso en que las fuerzas iotales de los enlaces de los productos son mayores que en los reactivos. ‘También identifique las flechas que representan energia para romper enlaces, energia para formarlos y cambio de entalpia para la reaccion general Ejercicio 7.4 El carbén activado es casi carbono puro. Use los datos de entalpia de combinacién de étomos, en el apéndice B.14, para deducir si la reaccién entre el carbén activado y el oxigeno para for- mar diéxido de carbono es endotérmica o exotérmica, y para calcular la cantidad de calor des- prendido 0 absorbido en la reaccién: Cs) + O3(g) — CO,(8) Solucion Podemos imaginar al proceso con el siguiente diagrama: c \ CO) + 0x8) — Cuando se forma carbono sélido a partir de étomos aislados de carbono en fase gaseosa, hay una liberaci6n importante de calor, como se ve en los datos de entalpia de combinacién de étomos: Clg) — Cis) AH? ~716.68 KI/MOlyage7,11 ENTELPIAS DE COMBINACION DE ATOMOS = 321. De iguat manera, de acuerdo con los datos de combinacién de atomos, cuando se forma ef dobie enlace O=—O de una molécula de O,, se desprenden 498.34 kI/mOl,eqe de calor: 20%) — 0,@) AH? = 498.34 Kimo... De esta manera, el paso hipotético en el que se rompen todos los enlaces en los teactivos requie~ re una gran cantidad de calor (entalpa). Ruptura de enlaces Cs) — Cg) AH? Ox) — 2 O18) An C(s) + Ox(g) —> Clg) + 2 O(g) AH C(g) +2 O(g) ] 7 UBD ge 16.68 kI mol... 498,34 KI mol. = 1215.02 KI mol. CO+Ox®) | Pero fos dobles enlaces C=O de una molécula de CO, son extremadamente fuertes (AH®., = ~1608.53 kJ/mol). Asi, se desprende mucha energia cuando los étomos aislados se combinan pa- ta formar moléculas de CO;, Formacién de enlaces C(g)+2O(g)—> CO,(g)__ AH%, = -1608.53 kJ/mol, C(g) +2 O(g) ] A, $1608.53 tfndlyae En consecuencia, la reacci6n general es muy exotérmica: 1215.02 KU/m0leae 1608.53 kI/molj,, =393.51 Ki/mol,.,, el calor producido por la reaccién se usa en parrilladas para preparar hamburguesas, Ejercicio 7.5 La raz6n de usar carbén vegetal en una parrillada es que los dobles enlaces carbono-oxige- no en el CO, son tan fuertes que la reaccién se efectia con desprendimiento de calor. El carbono también puede reaccionar con el oxigeno y producir monéxido de carbono, CO. Esta tiltima reac- cidn, ,es endotérmica o exotérmica? Solucién La reaccién es 2C(s) + O(g) —> 2 CO(g)322 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES El cambio de entalpia es 20) +206) ] 1931.7 Lge 7 \, -21528 bind 2C()+ Or) — 200@)] AH? = 1931.7 ~2152.8 =~ 221.1 kI/molyeac La reaccién es exotérmica, pero no tanto como la de C(s) + One) —> COXg) AH? = 393.51 KI/MOl, eae La raz6n es que el triple enlace entre el carbono y el oxigeno del CO no es tan fuerte como los dos dobles enlaces carbono-oxfgeno en el CO). La reaccién entre ¢l carbono y el oxigeno puede producir mon6xido de carbono, y lo hace en especial si no hay buen suministro de oxigeno para Ja conversién a CO,. Bl monéxido de carbono se puede combinar con el hierto en la sangre hu- ‘mana, y es t6xico, Para restringir la produecién de CO en los automéviles se instalan converti- dores cataliticos en los escapes dé los coches, para convertir CO en CO, mediante la reaccién 2 CO(g) + 03(¢)—> 2 CO) Pregunta de repaso La siguiente reaccion 2 CO(g) + O(g) —> 2 COx(2) jes endotérmica o exotérmica? 7.12 USO DE LAS ENTALPIAS DE COMBINACION DE ATOMOS PARA INVESTIGAR REACCIONES QUIMICAS Las entalpfas de combinacién de dtomos se pueden usar para otros fines que no sean el céleulo del cambio de entalpia en una reaccién. Con los valores de esas entalpias se miden las resisten- cias o fuerzas totales de enlaces en los compuestos gaseosos. Permiten contar con un medio di- recto para comparar las fuerzas de los enlaces que mantienen unido a un compuesto, Jons Jacob Berzelius sugirié, en 1833, llamar isémeros (literalmente “partes iguales”) a los compuestos que tienen la misma formula pero estructuras distintas. Los siguientes compuestos son is6meros, porque contienen ia misma cantidad de Stomos de carbono, de hidrégeno y de oxi- geno: Butano Isobutono7.12 USO DE LAS ENTALPIAS DE COMBINACION DE ATOMOS — 323 Al butano se le lame hidrocarbuto de cadena lineal porque contiene una cadena continua de enlaces C—C. Por otto lado, el isobutano es un ejemplo de hidrocarburo ramificado. Al ser ismeros, los compuestos deben tener la misma férmula molecular: C,H g- Pero hay otra semejanza, todavia mayor, entre los dos: cada uno contiene 3 enlaces C—C y 10 enlaces C—HL cTienen la misma fuerza todos tos enlaces? Los datos de entalpfa de combinacién de éto- en la tabla 7.3, indican que el butano (AH®, = -5169.38 kI/mol,,,.) tiene una entalpfa lige- ramente menos negativa que la del isobutano (AH2, = -5177.75 Kki/mol,,,.). Si se forman los compuestos a partir de sus étomos se liberard mds Calor cuando se unan y formen el isobutano. Asi, el isobutano (g) tiene enlaces mas fuertes que et butano (g). ‘También podemos calcular el cambio de entalpfa en la reace mn anterior: Ruptura de enlaces en el butano AH® = 5169.38 ki/mol, Formacién de enlaces en el isobutano AHS, = -5177.75 ki/mol,.. AH? -8.37 Ki/mol,,,. Vemos que el cambio general de entalpfa para la conversién del butano(g) en isobutano(g) €s ne- gativo, -8.37 kW/moljeacs ¥ €60 quiere decir que tos enlaces que se forman en el producto isobu {ano son més fuertes que los que se rompen en el butanto, el reactivo. Con esta informaci6n se ve que es posible convertir hidrocarburos de cadena lineal en otros con cadena ramificada. Los da- tos experimentales lo confirman, A altas temperaturas, ce 500 a 600°C y altas presiones, de 25 a 50 atm, los hidrocarburos de cadena lineal se isomerizan y forman otros de cadena ramificads, Se puede efectuar la reaccién bajo condiciones mas moderadas en presencia de un catalizador, come por ejemplo una mezcla de silice (SiO,) y akimina (A1,0,). Reacciones como estas desem- peiian un papel vital en la refinacién de la gasolina, porque los alcanos (hidrocarburos “satura~ dos”) ramificados se queman con mas uniformidad que los de cadena lineal, y por tanto producen menos “cascabeleo” en los motores. Aunque se tiende a deseribir al butano como un hidrocarburo de cadena lineal, es importan- te recordar que, de acuerdo con el modelo de dominios electrénicos, la geometrfa en tomo a ca- da tomo de catbono en la molgcula es tetraédrica. En la figura 7.6 vemos las formas de Jas moléculas de butano y de isobutano. te > ee 23 gases ato 4, a 2 ee FIGURA7.6 Puede haber dos isémeros con la formula C,H,o: el butano y el isobutane, BI butano es un hidrocarburo de cadena lineal y el isobutano uno de cadena ramificada. Todas los enlaces de Jos étomas de carbono, cen ambos hidrocarburos, forman 109° ente Ejercicio 7.6 El Acido furérico y ef Acido maleico son isémeros que sélo difieren en la orientacién de los sus- tituyentes en torno al doble enlace C=-C de esos compuestos.324 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES Hoc, foul Hoc, A vy oe H H ‘COH ‘Acido maeico ‘Acid fumérico En el Acido maleico los dos étomos de hidrégeno y los dos grupos —CO,H estan del mismo la- do en un plano que pasa por los carbonos del dobie enlace C=C. En el écido fumrico estén en Jos lados opuestos del doble enlace. Use las entalpfas de combinacién de étomos del écido fumé- rico, AH®, = 5545.03 kI/mol,,.., ¥ del écido maleico, AH®, = -5524.53 kl/mol,.,. para deducir si se podr4 convertir el fcido fumdrico en Acido maleico, 0 el 4cido maleico en dcido fumérico, Solucion Cuando se forma el écido fumrico a partir de sus Stomos se desprende més calor que cuande se forma el 4cido maleico. Asi, el 4cido fumérico tiene enlaces mds fuertes que el maleico. Esto in- dica que se podria convertir el dcido maleico en fumérico, mediante algiin proceso quimico. De nuevo, se puede calcular el cambio de entalpia para esa conversién: Ruptura de enlaces 5524.53 kI/MOlege Formaci6n de enlaces -5545.03 ki/mol,.,. 20.50 ki/mol, Si es posible convert, experimentalmente, el écido maleico en fumérico, calenténdolo unos 30 minutos en presencia de un Acido fuerte, Pregunta de repaso Compare las entalpfas de combinacién de atomos del CH;CH,OH(g) y CH,CH,OH(D. {Qué puede deducir de la diferencia de las dos entalpias? 7.13. LONGITUD DE ENLACE Y ENTALPIA DE COMBINACION DE ATOMOS En los capitulos 3 y 4 dijimos que la distancia entre los étomos vecinos, es decir, Ia longitud de enlace, se puede estimar con frecuencia tomando en cuenta las tendencias periédicas en el tama- fio, Por ejemplo, se espera que un enlace sencillo carbono-oxigeno sea mAs largo que uno senci- Ilo carbono-hidrégeno, porque el radio covalente del oxigeno es mayor que el del hidrégeno. Podemes relacionar ahora las fuerzas de ciertos enlaces con su longitud de enlace. La figura 3.23 muestra los radios covalentes a partir de los cuales se pueden estimar las longitudes de enlace en la serie de Acidos halogenados de la tabla 7.4. También se ven en esa tabla las entalpfas de com- binacién de 4tomos, que se tomaron del apéndice B.4. El enlace hidrégeno-halégeno més fuerte es el HR, y tiene la menor Jongitud, Los demés compuestos halogenados con e! hidrégeno siguen la tendencia de mayor longitud de enlace con menor fuerza de enlace. En general, si los tomos que forman un enlace son semejantes y el en- lace es del mismo tipo, el par de étomos con la mayor distancia internuclear tendra la menor fuer- za de enlace.PROBLEMAS 325 TABLA 7.4 Longitudes de enlace y entalpfas de combinacién de toms para los haluros de hidrégeno Molécula —_Longitud de enlace(nm) AH®, (Ki/mol, aac) HFG) 0.101 567.7 HCI) 0.136 431.64 HBr(g) Ost 365.93 HI@) 0.170 298.01 Pregunta de repaso {Cua molécula, CIF(g) o BrF(g), tiene el enlace mas debil? Ejercicio 7.7 La longitud de enlace en el NO(g) es més o menos igual que la del CO(g), pero la entalpfa de combinacién de Atomos del CO(g) es casi el doble de la del NO(g). {Cémo se puede explicar lo anterior? Solucion Con base en los radios covalentes at6micos cabe esperar que la longitud de un enlace sencillo en el NO sea menor que la del enlace sencillo en el CO. El que las longitudes de enlace sean més 0 tens iguales parece indicar que se trata de distintos tipos de enlazamiento, La entalpfa de for- macién del enlace en el CO, mucho mayor, lo confirma. En consecuencia, se requiere examinar con detalle tas estructuras de los dos compuestos. Sus estructuras de Lewis son: 0, :C=0: Estas estructuras dejan claro que en el CO, el enlace es triple, mientras que el del NO es un do- ble enlace, relativamente mas débil. TERMINOS IMPORTANTES Alrededores Entalpfa de combinacién Primera ley de la Calor de stomos, termodindmica Calorimetro Estado Propiedad extensiva Ecuacién de estado Estado esténdar Propiedad intensiva Endotérmico Exotérmica Sistema Entalpia Funcién de estado ‘Temperatura Isémero Teoria cinética del calor Limite PROBLEMAS. Calor y temperatura 1. Con frecuencia, la mayorfa de las personas confunde calor con temperatura. Describa o6- mo les explicaria la diferencia.326 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES 2. {Qué propiedades fisicas, a escalas atémica y macroscépica, cambian cuando se calienta un globo Ileno de helio? Aplique la teorfa cinética del calor para explicar cada uno de los cam- bios. 3. Defina los términos sistema, alrededores y frontera o limite. Describa tres ejemplos de un sistema separado de sus alrededores por un limite, real o imaginario, 4, La mayorfa de las personas cree que las cosas que estén calientes contienen mucho calor. Aplique los conceptos termodindmicos de sistema, alrededores y limites para explicar por qué estén equivocados. La primera ley de la termodinémica 5. {Cudl propiedad de un gas ideal es directamente proporcional a su energia? Describa cémo se pueden detectar cambios en la energia de sistemas mas complejos. 6. Se suele describir a la primera ley de la termodindmica diciendo que “la energia se conser- va". Describa por qué es incorrecto suponer que la primera ley de la termodindmica indica que “la energia de un sistema se conserva”. 7. Describa lo que sucede con la energfa de un sistema, cuando éste efectia trabajo sobre sus alrededores. {Qué sucede con la energia del sistema cuando pierde calor hacia sus alrede- dores? 8. Describa ejemplos de un sistema que efectia trabajo sobre sus alrededores y uno que pier- de calor a sus alrededores. Describa lo que sucede con la temperatura del sistema en cada caso. 9. Describa ejemplos de un sistema sobre el que sus alrededores hacen trabajo, y uno que to- ma calor de sus alrededores. Qué sucede con la temperatura del sistema en cada caso? 10. Explique por qué se dice con frecuencia que la primera ley de la termodinémica indica que no hay nada mejor que una comida gratis. 11. Defina verbalmente la primera ley de la termodindmica. 12. Describa lo que sucede con la energfa del sistema cuando se efectiia una reaccién exotér- mica bajo condiciones de volumen constante, Entalpia y energia interna 13. Describa la diferencia entre AE y AH para una reaccién quimica. 14, {Bajo qué condiciones en una reaccin se desprende 0 se absorbe calor en una cantidad igual al cambio de energ{a del sistema? Bajo qué condiciones el calor es igual a la ental- pia de reaccién? 15. Explique por qué s6lo hay un valor de AH? de una reaccién a 25°C, pero muchos valores de AH. Funciones de estado 16. Cite ejemplos de cuando menos 5 propiedades 17, (Cudles de las siguientes descripciones de un viaje son funciones de a) el trabajo efectuado b) Iaenergia gastada ©) elcosto 4) la distancia recorrida ©) el desgaste de los neumiticos f) 1a gasolina consumida 2) el cambio de lugar del automévil h) el cambio de elevacién i) el cambio de latitud i) el cambio de longitud sicas que sean funciones de estado. tado?PROBLEMAS 327 18, {Cusles de las siguientes son funciones de estado? a) temperatura b)_ energia ©) entalpia 4) presi6n e) volumen calor g) trabajo Entalpias de reaceién 19. {Por qué la separacién de las moléculas en sus étomos es un proceso endotérmico? 20. {Qué indica el signo de AH acerca del flujo neto de energia en determinada reaccii mica? 21. {Por qué se libera energfa cuando se forma un enlace, en una cantidad exactamente igual a Ja de ja energia necesaria para romper el enlace? 22. Pronostique si cada una de las siguientes reacciones es exotérmica o endotérmica. a) CO(g) > Cig) + O(@) b) 2H(g) + O(g) > H,0(g) c) Na*(g) + Cl'(g) >NaCl(s) {Cuil es el signo de AH en cada una? 23. {Cual es el valor de AH en el proceso general de separar 1 mol de CH, en sus étomos com- ponentes, para después volver a formar 1 mol de CH,? 24. La entalpfa liberada cuando se forman moléculas a partir de sus étomos en estado gaseoso, {depende de la cantidad de sustancia formada? Por ejemplo, ,cudnta entalpia se desprende cuando se forman 2 moles de CH,(g) en comparacién con la de formacién de 1 mol? 25. Sila suma de las entalpias de combinacién de dtomos, para todos los reactivos, es mAs ne- gativa que para todos los productos, el valor de AH ser positivo o negativo? 26. Deduzca, sin usar tablas, cudl de las siguientes reacciones debe ser endotérmica. a) H,(g)— 2 H(g) b) H,0(g) > H,0() 27. Deduzca, sin usar tablas, cual de las siguientes reacciones debe ser endotérmica a) 2. C,Hj,(g) + 25 O,(g) > 16 CO,(g) + 18 H,O(g) b) Nat(g) + Cl-(g) > Na*(ac) + Cl(ac) c) Nat(g) + & — Na(g) mn qui Entalpias de reaccién de estado estandar 28. Los sopletes de oxiacetileno aprovechan la combustién del acetileno, 2C,Hy(g) + 5 O,(g) — 4 CO,(g) + 2 H,OCe) Si el cambio de entalpia de la reaccién es de -2511.14 kJ/mol,.,.. {cudnto calor se puede producir en la reaccién de a) 2moles de C,H? b) 1 mol de C,H,? ©) 0.500 mol de C,H,? 4) 0.2000 mol de C,H,? ©) 10g deC,H,? 29. Si el cambio de entalpfa en la siguiente reaccién C() + H,0(g) — COL) + H(g) es de 131.29 kl/mol,.,., ,cudnto calor se absorberd en la reaccién de328 30. 31. 32, CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES a) 1 mol de H,0(g)? b) 2moles de H,0(g)? ©) 0,300 mol de H,0(g)? 4) 0.0500 mol de €(s)? {Cuénto calor se desprende cuando 1 mol de nitrégeno reacciona con 2 moles de O, for- mando 2 moles de NO,(g), si la AH? de le reacci6n es 33.2 kI/mOlyc? N,(g) + 2 Ox(g) — 2 NOxg) Calcule la entaipia molar de estado esténdar de la siguiente reaccién, si 1.00 g de magne- sio desprende 46.22 kJ de calor al reaccionar con un exceso de for. Mag(s) + Fy(g) — MaF,() Calcule AH® para la siguiente reaccién, suponiendo que se desprenden 4.65 kI de calor cuando 1.00 g de hidrégeno reacciona con 1.00 g de calcio, Cals) + H,(g) —> Calis) Entalpias de combinacién de étomos 33. 34, 36. 31. 38, Use los datos de entalpia de combinacién de 4tomos, en el apéndice B.14, para determinar si se desprende 0 se absorbe calor cuando la caliza se convierte en cal viva y diéxido de carbono: CaCO,(s) —> CaO(s) + CO,(8) Calcule AH® de la siguiente reaccién, a partir de datos de entalpfa de combinacién de éto- mos, en el apéndice B.14, CO(g) + NH,(g) —> HCN(g) + H,0(e) La fosfina, PH, es un gas maloliente, que arde en contacto con ei aire. Use los datos de en- talpia de combinacién de étomos, en el apéndice B.14, para calcular AH? de la reacci6n, y calcular un estimado de la cantidad de energis desprendida cuando se quema el compuesto. PH,(g} + 2 O,(g) —> H,PO,(s) El disulfuro de carbono, CS,, es un solvente util, pero inflamable. Calcule AH” de la siguien- te reacci6n, a partir de datos de entalpfas de combinacién de étomos en el apéndice B.14. CS,(I) + 3. 0,(g) —> CO(g) + 2 SO,(g) Los encendedores desechables que se usan tanto, utilizan butano como combustibie. Calcu- le AH?® para la combusti6n del butano, a partir de datos de entalpfa de combinacién de ato- mos en el apéndice B.14 y en la tabla 7.3. 2 CiHjo(g) + 13 O,(¢) —> 8 CO,(g) + 10 H,O(g) EI primer paso en la sintesis def écido nftrico es la combusti6n del amoniaco, Calcule AH® para la siguiente reacci6n, a partir de los datos de entalpfa de combinacién de étomos en el apéndice B.14. 4 NHJG) + 5.0,(@) —s 4 NOG) + 6 H,0(8)39. 41. 42, 43. 44, PROBLEMAS 329 Lavoisier crefa que todos los Acidos contenfan oxigeno, porque estudi6 muchos compues- tos oxigenados (que contienen oxfgeno) que forman 4cidos al disolverse en agua, Calcule AH? para la reacciGn entre el decaéxido de tetrafsforo y agua para formar &cido fosférico, con datos de entaipfa de combinacién de 4tomos del apéndice B.14. P,0yo(s) + 6 H,0() —> 4 H,PO,(ac) Calcule AH? de la descomposici6n det peréxido de hidrégeno: 2H,0,(ac) —> 2 H,0(1) + 0,(8) Calcule AH? de la reaccién de termita: Fe,0,(s) + 2 Al(s) —> 2 Fe(s) + Al,0,(s) Calcule AH? de la reaccién del Al con Cr,0, y compérela con el resultado de! probiema 7-41, para deducir cual reaccién libera mas calor, por mol de Al consumido, Cr,0,(s) +2 Al(s) —> 2 Cr(s) + A1,0,() El primer paso para extraer mineral de hierro a partir de la pirita, FeS,, es tostar ef mineral en presencia de oxigeno, para formar éxido de hierto(IH) y diéxido de azufre. 4 FeS,(s) + 11 0,(¢) —> 2 Fe,04(s) + 8 SO,(g) Caleule AH? de la reaccién. {En cuiles de las siguientes reacciones la suma de las fuerzas de los enlaces es mayor en los productos que en los reactivos? a) CH,OH@ > HCHO) + H,(¢) b) 2 CH,OH() > 2 CH,(g) + 0,() c) CH,OH() > COG) +2 Ht) . {Cus compuesto, P, 0 P>, tiene los enlaces P—P mas fuertes en promedio? Use datos de entalpia de combinacién de Stomos, de la tabla 7.3 y el apéndice B.14, para calcular lus cambios de entalpfa para las reacciones de combusti6n de cada uno de los hi- drocarburos de la tabla 7.2. En todos los casos, los hidrocarburos son gaseosos, y los pro- ductos de las reacciones son CO,(g) y H,0(0). Problemas integrados 47. 48. 49. 50. Use {a entalpia de combustién del metano de abajo pata estimar la energfa liberada cuando se queman 100 pies ctibicos de gas natural CH,(g) + 2 0,(g)-—> CO,{g) + 2 H,O(g) AH? = -802.36 kI/mol,... Cus! cree que sea el enlace més fuerte, el C—H o el CCI? Calcule Ia entalpia promedio del enlace C—H en el CH,, a partir de AM°,. Calcule la entalpia promedio del enlace C—C1 enel CCl, a partir de AH?,. Compare las dos entalpfas de enlace. {Es el resultado que de- dujo? Siel cambio de entalpfa en Ja ruptura de todos los enlaces de los reactivos es mayor que el correspondiente para formar todos los enlaces de los productos, {cual es el signo de AH? Si el cambio de entalpfa en la ruptura de todos los enlaces de los reactivos es menor que el correspondiente para formar todos los enlaces de los productos, ;cudl es el signo de AH?330 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES SI 53. 54, 55. 56. . Una medida de las fuerzas que obran entre las moléculas de un liquido se puede tener com- parando la entalpfa requerida para separarlas y formar la fase gaseosa. {En cudl de los si- guientes liquidos son méximas las fuerzas intermoleculares? a) CH,COOH b) CH,CH,OH ©) CH, a) CCl, . Determine la entalpfa promedio de enlace C—H para los siguientes compuestos (vea la ta- bla 7.3): a) CH, —b) GHe ©) CH, d) C,Hyo, n-butano El cambio de entalpfa por mol de hidrocarburo quemado con oxigeno se ve en la tabla 7.2. Calcule la cantidad de calor desprendido, por mol de enlaces covalentes rotos en cada hi- drocarburo. Hay alguna relacién entre la estructura molecular y el calor desprendido? En tal caso, ,cudl es? Los isémeros son compuestos que tienen la misma cantidad y tipos de étomos, pero los éto- mos estén en arreglos distintos. Las entalpfas de combinacién de détomos, de varios pares de is6meros gaseosos, se ven a continuacién. Para cada par, diga cudl tiene los enlaces mas fuertes. a) CH3CH)CH20H y CiaCHOH CHs 4394.2 KI/mOlreae 4416.7 kI'mOlpeae b) CHy—CHCH2CH3 y (CH;CH=CHCH3 4604.9 KJ/MOlreae 4611.9 kI/molyeac ©) HyC=CHCH=CHCH; y ByC—=CHCH2CH=CH2 5243.3 kI/mOlreac 5213.5 ki/mOlreac Cuando los hidrocarburos sélo contienen enlaces sencillos, se dice que son saturados. El pentano, CH;CH,CH,CH,CH,, es un ejemplo, Si hay dobles o triples enlaces carbono-car- bono, se dice que el compuesto es no saturado o insaturado. Los hidrocarburos no satura- dos, por lo general, son mejores en la nutricién humana, y de aqui las afirmaciones de los fabricantes, de haber reducido las grasas saturadas en alimentos como la margarina. Un hi- drocarburo no saturado se puede saturar agregando hidrgeno al doble enlace (CH3CH=CHCH3(g) + H3(g) —> CH3CH2CH2CH3(g) La suma de fuerzas de enlace, ,es mayor en los productos o en Jos reactivos de la ecuacién anterior? Trace estructuras de Lewis de los reactivos y los productos, y anote todos los én- gulos de enlace. ,Cudles especies son planas? El enlace C=C es rigido, y en consecuencia, los grupos —CH, fijos a esos étomos de carbono pueden estar en el mismo lado, en cuyo caso el compuesto se llama cis-2-buteno, 0 en lados opuestos (trans-2-buteno). CH; CH3 #, CHy Nou’ Nuc” yN ZN H 1H Hy “HH cis-2-buteno trans-2-buteno Ag = A611.85 ki /molygge AH 4g = 4616.58 kU/mbleae Dadas las entalpfas de combinacién de stomos de arriba y las del apéndice B.14, indique una forma en que se pudiera diferenciar entre las dos formas del 2-buteno mediante una reaccién quimica. El éter dimetilico, CH; —O—CH, y el alcohol etilico, CH,CH,OH, se han sugerido como combustibles. Cuando reaccionan con oxigeno, O,, ambos producen CO,(g) y H,0(g). Esas reacciones se llaman reacciones de combustién,58, 59, 60. 61 62. PROBLEMAS 331 a) Escriba ecuaciones quimicas batanceadas que describan la reaccién de combustién en- tre e] éter dimetflico(g) y el O,(g). Escriba otra ecuacién para la combustién del alco- hol ertlico(g) y el (8). ) Calcule AM para ambas reacciones, Vea ta tabla 7.3. {Por qué el calor es distinto del gue se menciona en la seccién 7.1? ©) {Cuil combustible es mejor? En otras palabras, {cual desprende més calor al quemar- se con O,? d) {Cua) molécula, a del éter dimetflico o 1a del alcohol etilico, tiene los enlaces mas fuertes? Explique por qué Para la siguiente reacci6n SiBrg(g) + 2 Cly(g)—> SiCl,(g) + 2 Br,(g) a) Calcule AH? para la reacci6n. [AH°,, del SiBr,(g) ¢s 1272 kV/mohgae-] b) Calcule las entalpias promedio de tos enfaces Si—Br, SiC, CI—Cl y Br—Br. €} {Cusl cree que sea el enlace més fuerte, el Si—Br 0 el Si—CI? Explique por qué. ,Cual cree que sea el enlace més fuerte, el Bt—Br 0 el CHCl? Explique por qué. Sus deduc- ciones, gconcuerdan con los céleulos del inciso b)? 4d) La reaccién, jes endotérmica 0 exotérmica? Explique el signo de AH®, Cuando se quema carbén en e] aire, se efectia la siguiente reaccién y se desprende calor. C(s) + Og) —> CO,g) Que de Io siguiente es la causa del calor producido? a) ruptura de enlaces oxfgeno-oxfgeno b) formacién de enlaces carbono-oxigeno ©) ruptura de enlaces carbono-carbono 4) tanto (a) como (c) son correctas e) tanto (a) como (b) y como (c) son correctas #) ninguna de las anteriores es correcta, {En qué molécula cree que los enlaces nitrégeno-nitrégeno sean més fuertes? Explique por qué. a) HNN) b) F2N—NF) ©) HN=NH @) N Determine las fuerzas de enlace promedio en el N,, Hy y NH. {Cree que la siguiente a 0 endotérmica? Respalde su respuesta con fuerzas promedio de N,(g) + 3 H,(g)—> 2 NH,(g) \e, para la reaccién 2 Hyg) + 0,0) — 2 1,018) las fuerzas promedio de los entaces hidrégeno-hidrégeno, oxigeno-oxigeno y oxigeno-hi- dr6geno. {Cree que la reaccién sea exotérmica 0 endotérmica? Explique por qué. En funcién de los enlaces formados y enlaces rotos, explique por qué Ja siguiente reaccion es exotérmica: Si(s) + 2H,(g) — SiH,(g) Use entalpfas de combinaciéa de stomos (tabla B.14) para sustentar su respuesta,CAPITULO 7 TEMAS ESPECIALES TAL Ley de Hess 7A.2. Entalpias de formacion 7A.1 LEY DE HESS Como acabamos de ver, la entalpfa de un sistema es una funci6n de estado. En consecuencia, el va- lor de AH en una reaccién no depende del camino seguido para pasar de uno de los estados al otro. German Henri Hess, profesor de quimica en la Universidad y Escuela de Artilleria de San Petersburgo, Rusia, llegé a la misma conclusién, en 1840, basindose en experimentos, y propu- so una regla general llamada ley de Hess, que dice que la entalpfa de una reaccién, AH, es igual, independientemente de si la reaccién se efectia en una 0 en varias etapas. Asf, como vimos, se puede calcular la entalpfa de reaccin sumando las entalpfas de varios pasos hipotéticos en los que se puede descomponer la reaccién. Ejercicio 7A.1 El calor desprendido cuando se forma el agua a partir de sus elementos, bajo condiciones de es- tado esténdar, para terminar en sus estados Ifquido y gaseoso, es el siguiente: H,(g) + 30,(g) — 1,00) Hyg) + $03(g)—> H,0(g) Use esos datos y la ley de Hess para calcular AH® de la siguiente reaccién: 1,0) — H,0(g) Solucion La clave para resolver el problema es encontrar una forma de combinar las dos reacciones, para las que se conocen los datos experimentales, y obtener la reaccién para la que se desconoce AH”. Se puede hacer lo anterior invirtiendo la direccién de la primera reaccién, para después sumarla a la segunda ecuacién, Suponemos que se descompone 1 mol de agua Ifquida en sus elementos, en la primera reaccién, y que se forma 1 mol de vapor de agua a partir de sus elementos, en la segunda reaccién, H,0() —> H,(g) + + O,(g) AH? = 285.83 kJ/mol, Hg) +308) —> 1,00) AH? = ~241.82 kI/mol, H,0() — H,0(@) AHP = 44.01 ki/mol 3327A2 ENTALP{AS DE FORMACION 333, Observamos que al invertir la direccién de fa primera reaccién hubo que cambiar el signo de AH? de esa reaccién. Se anulan H,(g) y +,(g) y no aparecen en la ecuacién quimica final, por- que estén en ambos lados de las ecuaciones que se sumaron para llegar a la ecuacién final En el ejercicio 7.1 hubo la informacién suficiente para resolverlo. En el siguiente ejercicio debemos elegir, entre mucha informacién, cudles son las reacciones que se Van a combinar. Bjercicio 74.2 Antes de tender los gasoductos para repartir el gas natural, en los pueblos y ciudades habfan plantas que producfan un combustible Hamado “gas casero”, haciendo pasar Vapor sobre carbén incandescente: CG) + H,0(@) —> CO(e) + H,(g) Calcule AH” a partir de los siguientes datos: C(s) + $0,(¢) —> CO() = 110.53 ki/mol,,,.. C(s) + O,(@) — CO,(e) ~393.51 KI/mol,,, CO(g) + 403g) —> CO) 7282.98 Kd/i110l eae Hg) + 70,(@) —> H,0(@) -241.82 kI/mol,.,. Solucién En este cdlculo se ve que se puede encontrar la ecuacién necesaria con la primera reacci6n para generar CO(g) a partir de C(s), y la inversa de la cuarta reacci6n, para generar H,(g) a partir de H,O(g): 5 Cla) + 40g) —> CO(g) AH? = -110.53 KI/mol,.g< H,O(g)—> Hy(g) + 50,(@) AH? = 241.82 k/mol,,.,. C(s) + H,O(g) —> CO(e) + H,(g) ‘AH? = 131,29 ki/mot,,,. 7A.2 ENTALPIAS DE FORMACION La ley de Hess parece indicar que se puede uno ahorrar mucho trabajo de medicién de entalpfas de reaccién, con un poco de imaginacién al escoger las reacciones que se van a medir. La cues- tin es, zcudt es ef mejor conjunto de reacciones que se deben estudiar, para obtener el maximo beneficio con la mfnima cantidad de experimentos? Enel ejercicio 7A.2 se dedujo la AH® de la reaccién C(s) + H,0(@) —> CO(e) + H,(@) combinando las entalpfas medidas de las siguientes reacciones: C(s) + 40,(g) > CO(g) H,(g) + 7 0,(g)—>_H,0(8)334 CAPITULO 7 FORMACION ¥ RUPTURA DE ENLACES Las reacciones que se usaron para resolver el ejercicio 7A.2 tienen una cosa en comiin, Cada una Mleva a la formacién de un compuesto a partir de sus elementos en su forma mds estable termo- dindmicamente. La entalpia de cada una de las reacciones es, por tanto, la entalpia de forma- cidn del compuesto, AH’. Por definicién, AH} Me0(s) b) MgO(s) + CO,{g) —> MgCO,(2) c) Mg(s) + C(s) + 3 Ox(2)—> MgCO,(e) a) Mg(s) + O(g)—— Mg06) Solucién Las ecuaciones (a) y (c) tienen entalpias de formacién. Esas reacciones dan como resultado la formacién de una mol de compuesto partiendo de sus elementos en sus estados termodindmica- mente mas estables. La ecuaci6n (b) no puede tener una entalpia de formacién, porque el pro- ducto no se formia a partir de sus elementos. La ecuacién (d) tiene una entalpia de combinacién de dtomos, y no una entalpfa de formacién, Se puede aplicar la ley de Hess para calcular Ja entalpia de una reaccién quimica a partir de las entalpfas de formacién de los reactivos y los productos en la reaccién, Ya que las entalpt: de formacién describen el cambio de entalpia para producir una mol de una sustancia a partir de sus elementos en la forma termodinamicamente més estable, con frecuencia los valores de AH, se escriben en kilojoules por mol de producto, en forma parecida a como se escribieron las en- talpfas de combinaci6n de 4tomos, en kilojoules por mol de reaccién. Ejercicio 74.4 Aplique la ley de Hess para calcular AH? de la reaccién MgO(s) + CO,(¢) —> MgCO,(s) a partir de los siguientes datos de entalpfa de formacién: Mg(s) + 4O{g) —> Mgis) AH? = -601.70 kJ/mol MgO C(g) + O,(g) —> CO,(g) AH? = -393.51 kJ/mol CO, Mg(s) + C(s) + $.0,(g)—> MgCO,(s) AH? = -1095.8 kJ/mol MgCO,74.2 ENTALPIAS DE FORMACION 335 Solucién La reaccién que nos interesa convierte a dos reactivos, MgO y CO,, en un solo producto, MgCO;, Por consiguiente, podriamos comenzar invirtiendo la direccién de las reacciones con las ental- pfas de formacién del MgO y el CO,, descomponiendo asi esas sustancias en sus elementos, en su forma (ermodinémicamente més estable. Después podemos sumar la entalpia de formacién de! MgCO,, formando asf el producto a partir de sus elementos, en su forma mas estable. MgO(s) —> Mag(s) + 4.0,(g) AH? 601.70 kJ/mol, COx(g) — CO) + 0,(8) AH’ = 393.51 ki/mol.. Mg(s) + C(s) + $0,(¢) —9 MgCO,(S) AH? = ~1095.8 kI/mol,,.. Mg0O(s) + CO,(g) —> MgCO,(s) ‘AH? = -100.6 kI/mol,,,. Al sumar las tres ecuaciones se obtiene la reaccién deseada, y AH” de esa reaccién es enton- ces igual a la suma de las entalpfas de las tres etapas hipotéticas. No importa cudn compleja sea la teaccién, el procedimiento que usamos en el ejercicio 78.4 funciona bien. Todo lo que se debe hacer, a medida que la reaccidn se hace mas compleja, es su- ‘mar mas pasos intermedios. Este método funciona porque la entalpia es una funci6n de estado. Por consiguiente, AH” es la misma, independientemente del camino recorrido desde los reacti- vos hasta los productos. En lugar de hacer la reaccién en un solo paso, Mg0O(s) + CO,(g) —> MgCO,(s) la podemos dividir en dos etapas. En la primera, los reactivos se convierten en los elementos de donde se formaron, en sus estados termodinémicamente més estables. Mg0O(s) + CO(g) —> Mg{s) + C(s) + (F) O,(g) En la segunda etapa, los elementos se combinan y forman los productos de la reaccién: Mg(s) + C(s) + (}) Ong) —s MgCO,(s) En la tabla 7A.1 se presentan datos de entalpfa de formacién de estado esténdar, para diver- sos elementos y compuestos. Antes de usar esa tabla en forma correcta se necesita comprender una cosa més. Por defini- cin, la entalpfa de formacién de cualquier elemento en su estado termodindmicamente més es- table es cero. Bajo condiciones de estado esténdar, esa forma més estable, para el ox{geno, por ejemplo, es la molécula diatémica en fase gaseosa: O.(g). Por definicién, la entalpfa de forma- cién de esta sustancia es igual a la entalpfa asociada con la reacciGn en la que se forma a partir de sus elementos en su forma termodinamicamente més estable. Para las moléculas de O, en fa- se gaseosa, AH? es, entonces, igual al calor que se desprende o absorbe en la siguiente reacci6n: Ofg)— 0,(8) ‘Como los estados inicial y final de la reaccién son idénticos no se puede desprender ni absorber calor, por lo que AH? es cero para el O,(g). Ya podemos usar los datos de entalpfa de formacién de estado estindar, para calcular ental- pias de reaccién,336 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES. TABLA TA.1 _Entalpfas de formacién, de estado estindar any an any Sustancia (Kdirmolyoe) —_—Sustancia —— (Kio yg) —-Sustanela (KI fr poe) Aluminio Bismuto Carbono, continga AIG) 0 Bi(s) 0 Codie) 218.8 Al) 3264 Bile) 2071 CH) 7481 APM(ac) S31 Bi,0,(s) 573.88 HCHO(g) 108.57 ALOYs) -1675.7—_BICIs) -379.1 H,CO,(ac) 698.65 AICL() 1042 —_BiCIg) 265.7 HCO,-(ac) 691.99 AIG) -1504.1_Bi,S,(s) 143.1 CO,*(ac) 677.14 ALSO) 344084 Boy CHLOH() 238.66 Antimonio BO) 0 CHLOH(e) 7700.66 col 135.44 Sb(s) 0 Be) 5627 Coit, ey Sb,(g) 205.0 B,O,(s) 1272.77 Grr ‘ ci34a7 8b, 04(8) 9719 BSH,(g) 356 Greta Raia Sb,04(s) 1440.6 —_B,0,(D 268 Gackt iis SbE,(g) 143.105 ByH(g) 232 Grate) oo SbCIy.s) 382.17 BgHy(s) 520 Ge chp Heal SbCI;(g) -3138 H;BO,(s) 1094.33 G4, s) O70 SbCI (0) 4402 BFYg) 1137.00 Sp) naa SbCIA(g) 3943 BCID, 427.2 CNG) asi $b,S,65) -1749 BBN H(), -541.00 Gane. a0 i BNSH,@) 511.75 BNO a ‘ Arsénico SNH CHL@ 226.73 As(s) 0 Bromo GH) $2.26 Asd(g) 1439 Br!) 0 He) 84.68 AS,0¥(5) 924.87 Brg) 30.907 CH,CHO() 192,30 As Os) -131334 Brig) 111,884 CH,CO,HO 484.5 AsHy(@) 66.44 HBr(g) -36.40 CH,CO;H(g) 432.25 ASA) ~185.76 — HBr(ac) 121.55 CHjCO;H(ac) 485.76 AsCh (a) -2615 — BrF(g) 5385 CH,CO;-(ac) 486.01 AsBr,(g) =130 Brg) 255.60 CH,CH,OH() = -277.69 As,SX() -169 BrF 4g) 4289 CH,CH,OH(@) =—-235.10 — on CH,CH,OH(ac) — -288.3 Ba(s) 0 Cals) 0 CoO eons CHe@) 82.927 Ba(g) 180 Cag) 178.2 @ Ba**(ac) 537.64 CaP*(ac) 542.83 Cloro BaO(s) 5535 Ca0{s) 635.09 Cx) 0 Ba(OH), 33422 Ca(OH) 986.09 Cig) 121.679 8 H,0(s) CaCl) -1958 — Ct(ac) 167.159 BaCl,(s) 858.6 CaSO\s) “1434.11 C10,(8) 1025 BaCl,(ac) “871.95 CaSO,2H,O(s) 202263 C1,0(g) 80.3 BaSO,(s) 14732 Ca(NO}),(8) 938.39 C1,0,(8) 238 Ba(NO,),(s) 99207 CaCO,(s) =1206.92 HCI) ~92.307 Ba(NO,),(ac) 95236 CaPO,),(5) 41208 HC\(ac) 197.159 Berilio Carbono CFs) S448 Be(s) 0 C(s, grafito) 0 Cromo Be(g) 3243 C(s, diamante) 1.895 Cr(s) 0 Be*(ae) -3828 © Cg) 716.682 Cr) 396.6 BeO(s) 609.6 COCR) 110525 Cr0,(s) 589.5 BeCl,(s) 4904 COs) -393.509 CrO(ae) 881.15 Cr,0,(s) =1139.77A2_ ENTALPIAS DE FORMACION 337 TABLA7A.1 Entalpfas de formacién, de estado esténdar (continuacién) an any Sustancia Sustancia —(kl/mmol,,)—Sustancia (if ge) Cromo, continga Yodo, continéa ‘Magnesio, continga €:,0;7ac) -14903 FG) 822.49 Mgac) 466.85 (NH),Cr,0,s) 1806.7 FG) 9439 MgOG) 601.7 POCTOA(s) -9309 IC) 1778 Mgli,(s) ~153 Brig) 4084 Mg(OH),s) 92454 ae MgCl) 64132 Cots) 0 Hierro Med 5 1gCO (3) 10958 Cote) 4247 Fels) ose eae Co**(ac) “582 Fels) 4163 % Co¥*(ac) 92 Fe(ac) -89.1 Manganeso Co0(s) 23794 Fe*(ac) “485 Mn(s) ° Co,0,65) 891 Fe, 0,68) 8242 Mig) 2807 CoiNH)2ac) 5849 Fe,O,(s) -11184 — Mn*(ac) 220.75 Cobre Fe(Ol),(s) 562.0 Mn0(s) =385.22 Cul) a Fe(OH),(s) 823.0 MnO,(s) 520.03 a s) 33832 FeCh(s) 399.49 Mn,O,(s) 959.0 a 3832 FeSyio) =178.2—-Mn,O\s) =13878 oe Us FCO =T740— KMnO,(s) 8372 cious “stg, FACO}@) -7339 Mn 2142 €u,00) =1686 lomo Mercurio CuCl.) 220.1 PBs) 0 Hed) o CuS(s) 753.1 Pb(g) 195.0 Ha(g) 61317 Cu,S15) 2195 Pb*(ac) -17 He*ac) Wht CuS0,5) -71136 PbO) 21732 HgO(s) -90.83 CNH) Zac) 3485S PLO,(s) “14 HgCly(s) 2243 Fléor POCI,s) -35941—Hg,Clys) 265.22 ra o PUCKC) 3293 HgSG) 58.2 Fe) 789 so) ess Nitrégeno Frac) 332.68 9 ore Nw o HFG) aan PRNOSL) A519 Nie) 472,704 POCO,(s) ~699.1 Flac) 320.08 : NO{e) 90.25 , Litio NO,g) 33.18 ea en) 0 N06) 82.08 ie ans bile) 15937 N,O,@) 83.72 Bay 0. Ete) “278.49 N,O\te) 9.16 Ae z Lins) =9054 —N,Os) 1135 Po ) ees LOH) 48493 NOs (ac) 205.0 on ee LFS -61597 NOCI(g) SLT oy eras. LICKS) “408.61 NO,CKe} 26 moe Wr BK) 351.23 HNO,(ac) -1192 H,0,(ae) aaa Lil(s) 27041 HNOx(e) 135.06 Yodo LiAIH(s) =1163— HNO,(ac) -207.36 1) 0 LiBHYs) 1908 NHYG@) “46.11 1@) 62438 srapnesio NH,(ae) -80.29 l@) sossse See (Nee) 13251 Hig) 26.48 Me 14770 NH.NOYs) 365.56 IF) 95.65 oo - NH,NO jac) -339.87 NH,C\G) 314.43338 © CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES TABLA7A.1 Entalpias de formacién, de estado esténdar (continuacién) aH; He AH; Sustancia (K/mOlya,) ——Sustancia. —(KN/Opge)——-‘Sustancia (W/m ae) Nitrégeno, continéa Azufre, continéia NAO 50.63 687.0 SOx(g) ~395.72 NAY) 95.40 657.01 $0,?(ac) 909.27 HN(g) 294.1 SOCIg) 212.5 SO,CI,(g) 3640 Oxigeno mo a HS(e) -20.63 Ox) 0 aaa 29455 HeSOs(ae) ~608.81 0) 249.170 AB : $0,(ac) 909.27 B*(ae) 105.579 Ox) 142.7 , 7 SEg) -1749 Ag(NH,);"(ac) u29 ss) on Ag,0(6) 31.05 eo) Fésforo a SCN-(ac) 76.44 Cs) 127.068 P(blanco) 0 a mes Py) 58.91 ers) = - y Aal(s) 61.84 Estaio Pye) 1443 ma ariel sn(s) 0 a , ea Sodio Sn(g) 302.1 Pou “ieiot Na 0 SnO(s) 285.8 ae) fossa Ne) 10732 Sn0,(s) 580.7 pee) Tiara (Nat(ae) 240.13 SnCi,¢s) 325.1 ea) orgs NAH) 36.275 SnCi,() 5113 Peay ous NAOH) 425.609 SnCl,(e) 4715 Hl S$ NaOH(ac) 470.114 Pa 7 Nac) 411.153 PCI) 2870 NR 66 Titanio PCIe) 3749 aCe) 5 Ti) 0 se NaCl(ac) 407.27 H,PO,(s) “127900 NiNowe) eres TO) 469.9 H,PO,(ac) -12774 : Ti0(s) -519.7 NaPOd) es? TiO{s, rutlioy 9448 Potasio NaSO,(5) wh330 Tcl, 804.2 Na,S0,(s) -1387.08 Kis) 0 Neco thoes TCO 163.2 Ke) 39.24 NasCOsts) ae ( NaHCO) ~950.81 K*(ac) -25238 Mes rossi Tungsteno KOH(s) —aa764 NOG par W6) 0 KCIs) 36.787 Na i 5 “is «| LW) 840.4 KNO,(s) 494.63 N&KHO76) ~ WO,(s) 842.87 K,Cr,0,(s) 2061.5 KMn0,(s) 837.2 Azufre Cine S46) 0 Zn\s) 0 Silicio a) 102.30 Zn(g) 130.729 SiGs) ° Se) 278.805 Zn?*(ac) -153.89 Si(g) 4556 Sac) 33.1 Zn0(s) 348,28 s 910.94 SO,(e) 296.830 ZnC,(s) 415.05 343 SOX) 45451 ZnS(s) 205.98 =161494 SOD 441.04 ZnSOs) -982.8PROBLEMAS 339 Ejercicio 7A.5 En el ejercicio 7.2 calculames ef cambio de entalpfa asociado con la combustién de 0.600 mol de pentaborano, B,Hy. Use los datos de entalpfa de formacién, de la tabla de abajo, para calcu- lar el calor desprendido cuando una mol de BH, reacciona con un exceso de oxigeno, de acuer- do con Ia siguiente ecuaci6n: 2 BSH,(g) + 12 Ox(g)— 5 B,O,(s) + 9 H,0(g) Solucion La tabla 7A.1 contiene los siguientes datos de los reactivos y productos de este caso. Compuesto — SHz(KI/MOL ae) BLH,(g) 73.2 BOYS) 1272.77 en) 0 H,0(g) 241.82 Comenzaremos traduciendo los datos a una serie de ecuaciones en las que transformemos ca- da una de los reactivos en sus clementos, para después recombinarlos y formar los productos de la reaccién, 2 BsHa(g)— 10 BGs) +9 Hg) 2X -73.2 Kimo, = 146.4 KI/MOl ae 12.0,(g)— 12 0,(g) 12 x OKJ/mol,. OKifmol,. 16 Bis) +74 0,2) — 5 B,O,(5) 5X -1272.77 kU/mol,,,, = 6363.85 kJ/mol... 9 Hylg) +4 5 Oz(¢)— 9 H,0(8) 9X -241.82 ki/mol,_.. = -2176,38 ki/mol,.,. AH? = 8686.6 KI/mOl,,, Segiin la ecuacién balanceada, es el cambio ¢e entalpfa cuando se consumen dos moles de BH. Por consiguiente, AF" de la reaccién es ~4343.3 ki/mol de BsH,. Es cinco veces mayor que la entalpia de la combustién del CH,. Con base en los gramos de reactivo, es mas 0 menos un 40% mayor que la energia desprendida cuando se quema el metano. No es de sorprender que alguna vez se consider6 al BH, como posible combustibie de cohetes. PROBLEMAS Ley de Hless 7A.1. Explique por qué la ley de Hess es consecuencia directa de que 1a entalpia de un siste- ma sea una funcién de estado. 7A.2. Con los siguientes datos, calcule AH” para la conversi6n de grafito en diamante: C(s, grafito) + 0(¢)—> CO,(g) AH? = -393.51 ki/moLyege C(s, diamante) + 0,(¢)-—> CO,(g) AH? = -395.41 kJ/mol... 7A.3. Use los siguientes datos: H,(g) +5 O,(g) —> H,0(), AH? = -285.83 KI/MOljege Hyg) + 0g) H,O,(ace) AH? = -191.17 K/m0hege340 CAPITULO 7 FORMACION Y RUPTURA DE ENLACES para calcular AH® de la descamposicién del peréxido de hidrégeno: 2 H,0,(ac) —> 2 H,0(0) + 0,(g) 7A.4, En presencia de una chispa, el nitrégeno y el ox{geno reaccionan y forman 6xido de ni- ttégeno: N,(g) + 0,(8) — 2 NO(g) Calcule AH® para esa reaccién, a partir de los siguientes datos: £N;(g) + 04g) — NO,() AH? = 33.2 kJ/mol, NO@) + 0,(g) — NO,(g) AH’ 57.1 KW/M0l eee 7A.5. Se pueden combinar los datos de entalpfa de reaccién para calcular AH? de reacciones dificiles, si no es que imposibles, de estudiar en forma directa. Por ejemplo, el nitroge- no y el oxigeno no reaccionan en forma directa para formar pent6xido de dinitrégeno: 2Ny(g) + 5 0,(g)—> 2. N,O,(e) Use los siguientes datos para calcular AH? para la reaccién hipotética de arriba. N,(g) +3 0,() + Hy(g)—> 2 HNO,(ac)_ AH? = ~414.7 kJ/mol p0. N,O,(g) + HO) — 2 HNO,(ac) AH? = ~140.24 kI/mol,.5¢ 2 H,(g) + O,(g) — 2,00) AH? = ~571.7 ki/m0l,eoe TAS. Use los siguientes datos 3C(s) +4 Hyg) GyH(g), AH? = -103.85 kd/mol eae C(s) + O(g) — CO,(g) AH? = -393,51 kI/MOl ogc H,(g) + 40x) — H,0(8) AH? = 241.82 kI/mol, para calcular el calor de combustidn del propano, C,H. CyHg(g) + 5 O,(g) —> 3 CO,(g) + 4 H,0(g) 7A, Use los siguientes datos: C,H,OH(] + 6 0,6) — 4 CO,(g) +5 H,O(g) AH? = ~2456.1 ki/mol, (CyH),0() + 6 O,(g) —> 4 CO,(g) +5 H,O(g) AHP 2510.0 KI/M0l jg para calcular la AH? de la siguiente reaccién, (CH1.),00 — CHOHO Entalpias de formacién TAS. ;Para cudles de las siguientes sustancias AH? es igual a cero? 2) Pb) H,0@) 0 1,00 @ Oy) ©) A A Fie) 8) Nalg)TAS. TA.10, TAAL TA12. 7A.13. TAA. TAS. TA.16. TAT. PROBLEMAS 341 Use los datos de entalpfa de formacién, de la tabla 7A. {, para calcular el cambio de en- talpfa de la siguiente reaccién, Compare el resultado de su célculo con el del problema 1-33. CaCO,(s) —> CaO(s) + CO,(g) Calcule AH” para la siguiente reaccién, a partir de los datos de entalpia de formacién en Ia tabla 7A.1. Compatelos con el problema 7-34, CO(g) + NH3(g) —> HCN(g) + H,0(8) Use los datos de entalpfa de formacién, en 1 tabla 7A.1, para calcular AH® en la com- bustin de la PH,. Compare el resultado con el del problema 7-35. PH,(g) + 2 0,(g) —> H,PO,(s) El disulfuro de carbono, CS,, es un solvente versétil, pero inflamable. Calcule AH® pa- ra la siguiente reaccién, a partir de los datos de entalpfa de formacién en la tabla 7.1. CS,(I) + 3 0,(g) —> CO,(g) +2 SOs) Calcule AH® de la combusti6n del butano, a partir de los datos de entalpfa de formacién en la tabla 7A.1. La entalpfa de formacién del butano es de -126.2 kI/Mol,e,e. 2 CyHyo(g) + 13 Ox(g) —> 8 CO,g} + 10 H,0(g) EI primer paso en la sintesis del dcido nitrico es Ia combustién del amoniaco. Calcule AH? para la siguiente reaccién, con los datos de entalpia de formacién en la tabla 7A. 4 NH,(g) + 5 0,(g) —> 4 NO(s) + 6 H,0(g) Calcule AH® de la siguiente reaccién, a partir de los datos de entalpia de formacién en la tabla 7A.1. Compare el resultado con el del problema 7-39. P,Qio(s) + 6 HO) —> 4 H,PO,(ac) En el laboratorio se preparan pequefias cantidades de oxigeno calentando clorato de po- tasio, KCIO,, hasta que se descompone. Caicule AH® de la siguiente reaccién, con los datos de entalpfa de formacién en la tabla 7A... La entalpfa de formacién del KCIO,(s) es de ~391.2 ki/mol 2 KCIO,(s) —> 2 KCI(s) +3 Og) Por medio de entalpfas de formacién, deduzca cudl de las siguientes reacciones despren- de mas calor por mol de aluminio consumido. Fe,0,(s) + 2 Al(s) — 2 Fe(s) + Al,0,(s) Cr,04(s) +2 Al(s) —> 2 Cr(s) + AL,0,65)RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECCIONADOS —C-14 Capitulo 6. Apéndice 6A.1. SF, < CF,Cl, < Cl, < SO, < Ar 6A.2. 2.236 6A6. 135 6A.7. 16.0 g/mol 6A.8. Los gases se encontrarsn en la fila 22. 6A9, 234,85 mol 6at6, He 211, AP 212 Ne Ne 6A.17. PV = nRT van der Waals Vv =10L P=22x 10am V=10L P= 22% 10!am o.10L 22x10 0.10 23x10 = 0010L = 22x10 =0.01I0L = 20 El célculo falla con la ecuacién de van der Waals (V = 0.0101), porque el término b es ma- yor que el volumen. Esto indicarfa que en este volumen pequefio el tamafio molecular se vuelve muy importante. Capitulo 7 1, La temperatura es una medida cuantitativa de si se puede decir que un objeto esté “calien- te” 0 “frfo". El calor es aquello que causa un cambio de temperatura. 2. Cuando se calienta un globo leno de helio, las particulas en su interior se agitan més. Es- to hace que aumente la presién sobre las paredes, y es la causa de que el globo se expanda, 5. La temperatura Kelvin de un gas ideal es directamente proporcional a la energia del gas. Para los sistemas mas complejos, para detectar cambios de energia se requiere vigilar la temperatura y el trabajo efectuado por o sobre el sistema, al mismo tiempo. 12. La energia del sistema disminuira. 15. El estado esténdar se define por medio de un conjunto tinico de condiciones. Sélo hay un estado estindar, En consecuencia, el cambio de entalpfa de estado estindar debe ser tinico, mientras que el cambio de entalpia, para los muchos estados posibles del sistema, puede variar entre mérgenes extremadamente amplios. 17. Las funciones de estado de un viaje son g) ubicacién del coche, h) elevacién, i) latitud y j) ongitud. 18. Las funciones de estado son a) temperatura, b) energia, c) entalpfa, d) presién y e) volu- men, 19. Porque se deben romper los enlaces entre los étomos. 20, Para +AH, se debe suministrar energia a la reaccién quimica; ca desprende calor, 22. a) endotérmica b) exotérmica ©) exotérmica 23, AH=0 24, Si, la AH para formar 2 moles de CH, serfa el doble de la AH para formar 1 mol de CH, 25. Positivo 27. a), b).¢) ara ~AH, la reaccién quimi-C15 APENDICE C BL, -1.12 x 10? Ki/molege 32. 33. 34, 38. 186 FIMO eae Se absorbe calor; AH® H49.9 kifm0la. 1284.4 kI/MOl ge 178.3 kI/MO a 36, -1076,87 kI/mol,., 37. 38. 5313.97 kU/ Ole 905.5 kI/mol,,,. 39, 410.7 ki/mOl,.,. 40, -189.32 KI/mOl, ey. 41, -851.5 kJ/mol,,,. 42, 536.0 ki/mol,,,.; el hierro desprende més calor. 47, -1.01 x 108 KI MOl eae Ca TA2. pitulo 7, Apéndice +1.90 kKI/mol,... 7A.3, -189.32 kl/mMOlexe TAA, +180,6 kI/mOl,.4. TAS. 422.8 WtOheye 7A.6. ~2043.96 ki/mol, 7A7. -53.9 kJ/mol, TAS. a) Py Py TAS. +178.3 KI/MOl exe TA. TA. 4A. TA. 10. +49.9 ki/mol,.,. 1, 1284.4 KI/mOl,,.. 12. -1076.87 kJ/mol, 13, -5313,9 ki/mol,,.. . -905.5 kI/mol,.,. 410.6 Ki/mol,,,. . -91.1 Kimo... 1. La rea (AH? = 536.0 ki/mol,,,.). Capitulo 8 7, sGlido = 2.68 X 10% moléculas; liquido = 2.16 x 10° moléculas, y gas = 2.69 X 1019 mo- ul 21 Keulas. °) . La mayor superficie permitird que entre a la fase gaseosa mayor cantidad total de bromo, pero la presién real de vapor permanecer4 igual mientras la temperatura no cambie, La pre~ si6n de vapor en un recipiente cerrado no cambiaria si se agregara més iquido, 0 si se sa- cara algo del mismo, 29. 38°C 30. 18 mmHg 31. 2 én del hierro (AH® = -851.5 ki/mol,,,.) desprende més calor que la del cromoAPENDICED —D-6 meros de oxidacién se considera que todos los enlaces son iénicas puros. Los dos métodos son ltiles para deducir estructuras y cambios quimicos que se efectian durante las reacciones. + (Pag. 233) La primera reacci6n no es de oxidacién-reduccién. Ninguno de los étomos sufre un cambio de estado de oxidaci6n. La segunda reaccién es de oxidacién-reduccién, El ntimero de oxidacién del N cambia de 3 en el NH, a +2 en el NO. El mimero de oxidacién del O cambia de cero en el O, a~2 tanto en el NO como en el agua. La tercera reaccién es de oxidacién-re- duccién. EI niimero de oxidacién del carbono en el CH,OH cambia de ~2 a~3, mientras que el niimero de oxidacién del carbono en el CO cambia de +2 a +3. Capitulo 6 + (Pag. 248) Si el agua liquida y el agua gascosa se encuentran a la misma temperatura, fa ener- gia cinética promedio de Jas moléculas de agua debe ser igual. + (Pag. 253) La presidn ejercida por un tacén puntiagudo sobre el piso seré mayor. Si la misma persona usa ambos tipos de zapato, ejerce la misma fuerza total en el piso cada vez. Sin embar- {g0, en el caso de los tacones puntiagudos esa fuerza se ejerce sobre una superficie mucho me- nor del piso. + (Pag. 257) No, el diémetro del tubo no cambia la relaci6n entre la presi6n y el volumen del gas. + (Pag. 260) PV T + (Pég. 262) La ley de Boyle describe la relacién entre la presién y el volumen, y la ley de Amon- tons describe la telacién entre la presiGn y la temperatura, Si combinamos esas leyes podremos obtener una relaciGn entre la temperatura y el volumen, que es la ley de Charles. En otras pa- labras: sf, la ley de Charles se puede deducir de la Jey de Boyle y fa de Amontons. + (Pag. 269) Si suponemos que 1 L de aire hiimedo y 1 L de aire seco estén a la misma tempera- tura y presién, ambos recipientes deben tener la misma cantidad de moles. El gas en el recipien- te de aire seco tiene una masa molecular promedio de 29.0 g/mol. El recipiente de aire himedo contiene tanto aire como vapor de agua, pero contiene 1a misma cantidad de gas que el aire se- co, y entonces debe haber menos moles de aire seco (29 g/mol) y mas moles de vapor de agua, (18 g/mol) que el recipiente de aire seco, Por lo anterior, el aire imedo del recipiente es mé ligero que el aire seco del otro recipiente, porque el recipiente de aire himedo tiene menos mo- léculas pesadas y més moléculas ligeras de gas que el de aire seco. + (Pag. 275) Al aumentar la temperatura de un gas, sus moléculas comienzan a moverse con més rapidez, y por tanto tienen mis energfa cinética. Capitulo 7 + (Pig. 299) En los reactivos no se rompen enlaces. En los productos se forma un enlace. Por con- siguiente, se forman més enlaces de los que se rompen. Esta reaceién libera energia, porque es un proceso de formacién de enlace. + (Pag. 300) Cuando entra calor a un globo, aumenta la temperatura del gas en su interior. Esto produce un incremento del movimiento de las particulas de gas, haciéndolas que choquen con mis frecuencia las paredes del globo, y con més fuerza. Si el globo es eléstico se expande, au- mentando e] volumen del gas, mientras que la presiGn permanece constante. * (Pag. 302) Segtin la primera ley de la termodindmica, el cambio total de energfa debe ser igual a cero, Para esto se requiere que la suma de Jos cambios de energfa del sistema y en los alrede- dores sea cero, Si suponemos que el ladrillo es nuestro sistema y que el agua sean los alrededo- res, El ladrillo s6lo puede ganar energia si los alrededores se la suministran. De esta manera, la primera ley no prohibe que el ladrillo se caliente mas y el agua se enfrie més. La primera ley s6- Jo establece que lo que gana una parte del universo es lo que debe perder otra parte del mismo. + (Pag. 304) La temperatura del gas aumenta més si el gas estd en un cilindro y un pist6n con vo- lumen fijo. Todo el calor transferido a este gas se usa para aumentar su temperatura. En el ca- 0 del cilindro con pistén mévil, algo del calor transferido a él se usa para efectuar trabajoD-7 __RESPUESTAS A PREGUNTAS DE REPASO + (Pag. 306) Cuando esté en reposo en el décimo piso, la caja sélo tendré energfa potencial. Duran- te su cafda, tendré energias cinética y potencial al mismo tiempo. Al caer, su velocidad se incre- menta y entonces aumenta su energia cinética. Al acercarse al suelo, disminuye su energia potencial con relacién al suelo. Cuando Ja caja choca con el suelo puede liberar su energfa en for- ma de sonido y calor, o efectuando trabajo sobre el suelo al hacer un agujero o una “abolladura.” + (Pég. 308) El azticar de mesa puede proporcionar, o ceder energia. El proceso de formacién de enlaces debe proporcionar més energia que la necesaria para el proceso de ruptura de enlaces. ‘Asi, los productos deben ser mAs estables que los reactivos. La suma de las fuerzas de los en- laces formados es mayor que la de los enlaces rates. + (Pg. 310) Todas las reacciones de la tabla 7.2 liberan energfa. En consecuencia, son reaccio- nes exotérmicas, y el signo del cambio de entalpfa es negativo. + (Pag. 314) AHPs>5 representa el cambio de entalpia para un proceso que se efectia bajo condi- ciones estindar, es decir, todos los gases a | atm de presién y a 373 K. + (Pag. 316) AH?., para el N(g) y el Hg) son cero, porque ambas sustancias son étomos aislados en estado gaseoso. La AH?., del NH, es -1171.76 kI/mol,,... Para el NH, AH?,, representa la formacién de NH, a partir de sus étomos en estado gaseoso. No se rompen enlaces en los reac~ tivos, pero en los productos se forman enlaces, y en consecuencia AH?., es negativa. “ie. 320) | Sa, Ere pea emg cowie ee ‘ser coun oe 7 esos FT peso] [rac sees canbowe cana oon cm reaveos + (Pag. 322) La reaccién es exotérmica. La podemos visualizar como la ruptura de dos triples en- laces y un doble enlace en los reactivos, y como la formacién de cuatro dobles enlaces en e} pro- ducto. En ef proceso de formacién de enlaces se libera mas energia de la que se usa en el proceso de ruptura de enlaces, + (Pag. 324) La entalpfa de combinacién de étomos del etanol Kquido es mayor que la del etanol ‘gaseoso. Se libera mds energia en la formacién del etanol liquido que en la del etanol gaseoso, a partir de dtomos en estado gaseoso. El cambio de estado de) etanol liquido en etanol gaseoso requiere entrada de energia. Hay fuerzas de atraccién entre las moléculas del etanol liquide que no las hay en el etanol gaseoso. + (Pag. 325) Cuando se enlazan dtomos semejantes, la entalpia de combinacién de dtomos dismi- nuye al aumentar la longitud del enlace. Se debe esperar que el BrF tenga enlaces mas débiles (menor entalpfa de combinacién de Stomos) que el CIF, porque e? BrF es una motécula mas grande, con mayor longitud de enlace. Capitulo 8 + (Pag. 349) Al aumentar de tamafio el tomo, los electrones estén mas alejados del nticleo, y se induce con més facilidad un dipolo temporal. Al incrementarse el tamafio de un étomo, hay una mayor intensidad en la fuerza de dispersién entre los atomos. He

You might also like

• The Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good Life

  

  From Everand

  The Subtle Art of Not Giving a F*ck: A Counterintuitive Approach to Living a Good Life

  Mark Manson

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (5819)
• The Gifts of Imperfection: Let Go of Who You Think You're Supposed to Be and Embrace Who You Are

  

  From Everand

  The Gifts of Imperfection: Let Go of Who You Think You're Supposed to Be and Embrace Who You Are

  Brene Brown

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1093)
• Never Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On It

  

  From Everand

  Never Split the Difference: Negotiating As If Your Life Depended On It

  Chris Voss

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (845)
• • Magazines
  • Podcasts
  • Sheet music
• Principles: Life and Work

  

  From Everand

  Principles: Life and Work

  Ray Dalio

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (609)
• The Glass Castle: A Memoir

  

  From Everand

  The Glass Castle: A Memoir

  Jeannette Walls

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (1717)
• Grit: The Power of Passion and Perseverance

  

  From Everand

  Grit: The Power of Passion and Perseverance

  Angela Duckworth

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (590)
• Sing, Unburied, Sing: A Novel

  

  From Everand

  Sing, Unburied, Sing: A Novel

  Jesmyn Ward

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1104)
• Hidden Figures: The American Dream and the Untold Story of the Black Women Mathematicians Who Helped Win the Space Race

  

  From Everand

  Hidden Figures: The American Dream and the Untold Story of the Black Women Mathematicians Who Helped Win the Space Race

  Margot Lee Shetterly

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (897)
• Shoe Dog: A Memoir by the Creator of Nike

  

  From Everand

  Shoe Dog: A Memoir by the Creator of Nike

  Phil Knight

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (540)
• The Perks of Being a Wallflower

  

  From Everand

  The Perks of Being a Wallflower

  Stephen Chbosky

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (2104)
• The Hard Thing About Hard Things: Building a Business When There Are No Easy Answers

  

  From Everand

  The Hard Thing About Hard Things: Building a Business When There Are No Easy Answers

  Ben Horowitz

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (348)
• Bad Feminist: Essays

  

  From Everand

  Bad Feminist: Essays

  Roxane Gay

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1018)
• Elon Musk: Tesla, SpaceX, and the Quest for a Fantastic Future

  

  From Everand

  Elon Musk: Tesla, SpaceX, and the Quest for a Fantastic Future

  Ashlee Vance

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (474)
• Her Body and Other Parties: Stories

  

  From Everand

  Her Body and Other Parties: Stories

  Carmen Maria Machado

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (822)
• The Outsider: A Novel

  

  From Everand

  The Outsider: A Novel

  Stephen King

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1866)
• The Emperor of All Maladies: A Biography of Cancer

  

  From Everand

  The Emperor of All Maladies: A Biography of Cancer

  Siddhartha Mukherjee

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (271)
• The Sympathizer: A Novel (Pulitzer Prize for Fiction)

  

  From Everand

  The Sympathizer: A Novel (Pulitzer Prize for Fiction)

  Viet Thanh Nguyen

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (122)
• Angela's Ashes: A Memoir

  

  From Everand

  Angela's Ashes: A Memoir

  Frank McCourt

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (441)
• Brooklyn: A Novel

  

  From Everand

  Brooklyn: A Novel

  Colm Tóibín

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (1947)
• The Little Book of Hygge: Danish Secrets to Happy Living

  

  From Everand

  The Little Book of Hygge: Danish Secrets to Happy Living

  Meik Wiking

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (401)
• A Man Called Ove: A Novel

  

  From Everand

  A Man Called Ove: A Novel

  Fredrik Backman

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (4771)
• The World Is Flat 3.0: A Brief History of the Twenty-first Century

  

  From Everand

  The World Is Flat 3.0: A Brief History of the Twenty-first Century

  Thomas L. Friedman

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (2259)
• Steve Jobs

  

  From Everand

  Steve Jobs

  Walter Isaacson

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (808)
• The Yellow House: A Memoir (2019 National Book Award Winner)

  

  From Everand

  The Yellow House: A Memoir (2019 National Book Award Winner)

  Sarah M. Broom

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (98)
• Devil in the Grove: Thurgood Marshall, the Groveland Boys, and the Dawn of a New America

  

  From Everand

  Devil in the Grove: Thurgood Marshall, the Groveland Boys, and the Dawn of a New America

  Gilbert King

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (266)
• The Art of Racing in the Rain: A Novel

  

  From Everand

  The Art of Racing in the Rain: A Novel

  Garth Stein

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (4208)
• A Tree Grows in Brooklyn

  

  From Everand

  A Tree Grows in Brooklyn

  Betty Smith

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (1929)
• A Heartbreaking Work Of Staggering Genius: A Memoir Based on a True Story

  

  From Everand

  A Heartbreaking Work Of Staggering Genius: A Memoir Based on a True Story

  Dave Eggers

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (231)
• Yes Please

  

  From Everand

  Yes Please

  Amy Poehler

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (1902)
• Team of Rivals: The Political Genius of Abraham Lincoln

  

  From Everand

  Team of Rivals: The Political Genius of Abraham Lincoln

  Doris Kearns Goodwin

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (234)
• The Woman in Cabin 10

  

  From Everand

  The Woman in Cabin 10

  Ruth Ware

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (2522)
• Fear: Trump in the White House

  

  From Everand

  Fear: Trump in the White House

  Bob Woodward

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (738)
• Wolf Hall: A Novel

  

  From Everand

  Wolf Hall: A Novel

  Hilary Mantel

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (3811)
• John Adams

  

  From Everand

  John Adams

  David McCullough

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (2409)
• On Fire: The (Burning) Case for a Green New Deal

  

  From Everand

  On Fire: The (Burning) Case for a Green New Deal

  Naomi Klein

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (74)
• The Light Between Oceans: A Novel

  

  From Everand

  The Light Between Oceans: A Novel

  M.L. Stedman

  Rating: 4.5 out of 5 stars

  4.5/5 (789)
• Manhattan Beach: A Novel

  

  From Everand

  Manhattan Beach: A Novel

  Jennifer Egan

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (792)
• The Constant Gardener: A Novel

  

  From Everand

  The Constant Gardener: A Novel

  John le Carré

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (104)
• The Unwinding: An Inner History of the New America

  

  From Everand

  The Unwinding: An Inner History of the New America

  George Packer

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (45)
• Rise of ISIS: A Threat We Can't Ignore

  

  From Everand

  Rise of ISIS: A Threat We Can't Ignore

  Jay Sekulow

  Rating: 3.5 out of 5 stars

  3.5/5 (137)
• Little Women

  

  From Everand

  Little Women

  Louisa May Alcott

  Rating: 4 out of 5 stars

  4/5 (104)