CAPITULO 1 Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible 1.1. Introduccién El mayor desafio que enfrenta la humanidad en la edad moderna es la pre- servacidn del Planeta Tierra como un lugar hospitalario para la vida humana y para todas las otras formas de vida. Por medio de su propio ingenio y las herramientas que han desarrollado durante siglos, los seres humanos han encontrado muchas maneras de explotar la Tierra y sus recursos. El resultado ha sido una acumulacién de riqueza y bienestar material para gran numero de personas (aunque muchas mas viven en la pobreza). La prosperidad, medida principalmente en términos de bienes materiales, ha cobrado un precio alto. El agua se ha contaminado, la calidad del aire en algunas grandes areas urbanas, como en la Ciudad de México, se ha deteriorado tanto que se ha vuelto peligrosa para la salud humana, los residuos se han dispersado en la tierra o han sido enterrados en ella, dejando legados de veneno para las generaciones futuras. ¥ los recursos de la Tierra —minerales, agua potable, tierra para cultivar alimentos, bosques, combustibles fésiles— han dismi- nuido seriamente o han sido dafiados a un grado alarmante en un periodo muy corto de tiempo, La degradacién ambiental ha sido reconocida como un problema mun- dial durante las Ultimas décadas. Varias naciones han empezado a tomar medidas, dirigidas principalmente a reducir la contaminacién del agua y del aire, asf como a disminuir los efectos de los residuos peligrosos dispuestos inadecuadamente. Estas medidas son principalmente regulaciones de “mando-y-control” que ordenan emisiones mas bajas de contaminantes. Con esta estrategia, se han propiciado medidas paliativas como la denomi- nada “al final de la tuberia”, en las que los contaminantes que se producen se transforman en otros compuestos tedricamente menos daninos o se enva- san y almacenan para no verterse al ambiente. Estas medidas han sido exito- sas en muchos casos. Por ejemplo, la calidad del aire en la ciudad americanaQuimica ambiental: la ciencia quimica sustentable sostenible de Las Angeles es ahora mejor que como era durante los afios sesenta del siglo XX, a pesar de tener una poblacién mucho mayor, Incluso la calidad del aire en la Ciudad de México es significativamente mejor que como era antes de la década de los 80, cuando no habia ningiin tipo de regulaciones. La ciencia, la quimica y la ingenieria quimica tienen un papel importante a desempefiar en la proteccién del ambiente. Las sustancias responsables de muchos de los problemas de contaminacién, camo los compuestos organi- cos persistentes, conocidos como COFP, entre ellos los plaguicidas organoclo- rados y otros compuestos fuertemente persistentes, que se acumulan en el tejido graso de los animales, y en el de los seres humanos, han sido sintetiza- das por quimicos. En el mundo existe una inmensa industria petroquimica que produce una amplia gama de productos sintéticos, junto con los subpro- ductos de su fabricacién los cuales, entran al medio ambiente causando serias problemas. Pero, aunque el uso inadecuade de productos y de proce- sos de manufactura quimica ha causado y sigue causando problemas ambientales severos, las soluciones a estos problemas estén principalmente en las manos de estas mismas disciplinas. En reconocimiento de ese hecho, se ha desarrollado, a partir aproximadamente de 1970, una nueva subdisci- plina de la quimica, la quimica ambiental. La quimica ambiental, dada su importancia, es un tema con el que cada quimico e ingeniero quimico, asi como otros profesionales, deben estar familiarizados. Este libro se dedica a la quimica ambiental y a las maneras en que ésta explica los fenémenos ambientales y puede usarse para conservar y aumentar la calidad del ambiente. La quimica ambiental debe ir mas alla de simplemente detectar los proble- mas ambientales y explicar sus fendmenos, Debe [legar a las soluciones de tales problemas y, sobre todo, encontrar las vias para evitarlos. Afortunadamente, una nueva area relacionada con la quimica ambiental se ha desarrollado desde mediados de los afios 1990, que se dedica a reducir los riesgos de la quimica y a dismi los efectos adversos de la practica de la ciencia y la ingenieria qui- mica. Esta es el area de la quimica verde, que busca practicarla de modo que se minimicen los riesgos y el consumo de los recursos no renovables. Esto se explica con detalle mis adelante, pero, de forma mas simple, puede decirse que la quimica verde es la quimica sustentable o sostenible. La practica de la quimica verde requiere conocer y saber sobre otra subdisci- plina, la ecologia industrial. La ecologia industrial, reconocida como tal desde aproximadamente 1990, ve los sistemas industriales como andlogos a los ecosistemas naturales. Cuando la ecologia industrial est4 operando apropia- damente, se dice que el ecosistema industrial procesa los materiales a través de la practica del metabolisino industrial. Un ecosistema industrial posee produc- tores primarios de materias primas, procesadores y consumidores, asi como un sector de reciclaje muy importante. Cuando tal sistema esta operando adecuadamente, el flujo de entrada de materias primas no renovables es bajo, la produccién de desechos es muy baja y el flujo de materiales dentro del sistema €s alto y ciclico.1.2. Las cinco esferas ambientales 1.2 Las cinco esferas ambientales El estudio de la quimica ambiental debe definir primero lo que se entiende por medio ambiente. Una gran parte de Ia complejidad de la quimica ambiental se debe al hecho de que esta ciencia debe tener en cuenta cinco compartimentos o esferas del ambiente, que interactuan y se solapan o enci- man entre si, se afectan unas a las otras y experimentan intercambios conti- nuos de materia y de energia. Tradicionalmente, la ciencia ambiental ha considerado el agua, el aire, la tierra y la vida, es decir, la hidrosfera, la atmdsfera, la geosfera y la biosfera. Consideradas en su conjunto, general- mente las actividades humanas se percibian como perturbaciones indesea- bles en. esas otras esferas, causando contaminacién y efectos generalmente adversos, Una vision asi es demasiado estrecha, debiéndose incluir una quinta esfera, la antroposfera, que involucra a todas las actividades y los satis- factores que los humanos fabrican y hacen. Considerando a la antroposfera como una parte integrante del medio ambiente, los seres humanos pueden modificar sus actividades, las actividades antroposféricas, para hacer un dao minimo al ambiente o, incluso, para mejorarlo, La Figura 1.1 muestra las cinco esferas del medio ambiente, incluyendo la antroposfera y algunos de los intercambios de materia entre ellas. Cada una de estas esferas se describe brevemente abajo y, en mas detalle, en los capitu- los posteriores, La atmdsfera es una capa muy delgada comparada con el tamafio de la Tierra. Autores como Molina (1995), la describen como la cascara de una manzana. La mayoria de los gases atmosféricos se encuentran a unos pocos kilémetros sobre el nivel del mar. Ademas de proporcionar oxigeno para los organismos vivientes, la atmésfera proporciona el diéxido de carbono reque- rido para la fotosintesis de las plantas y ¢l nitrégeno que los organismos usan para hacer las proteinas. La atmdsfera juega una funcién protectora vital, pues absorbe la radiacién ultravioleta mas energética del sol, que aca- baria con los organismos vivientes expuestos a ella. A este respecto, una parte particularmente importante de la atmésfera es la capa estratosférica de ozono, una forma de oxigeno elemental absorbente de los rayos ultraviolet. Debido a su habilidad de absorber la radiacion infrarroja por la que la Tie- rra pierde la energia que absorbe del sol, la atmdsfera estabiliza la tempera- tura de la superficie de la Tierra. La atmésfera también sirve como el sustrato, mediante el cual, la energia solar que incide con mas intensidad en las regio- nes ecuatoriales, se redistribuye a partir del Ecuador hacia otras partes del planeta. Es el medio en que el vapor de agua, evaporado de los océanos como el primer paso en el ciclo hidrolégico, se transporta sobre la masa de tierra para precipitarse como lluvia, granizo o nieve sobre ella. El agua de la Tierra esta contenida en la hidrosfera. Aunque los informes de frecuentes tempestades torrenciales y de rios que se salen de cauce por las grandes tormentas podrian dar la impresion de que el agua dulce es una frac-Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable 0 sostenible Atméstera ‘Quimica ambiental Geosfera Nutrientes | Biosfera Humus de las | fyi nf plantas y y q ? 4 Figura 1.1 Las cinco esferas del ambiente. La materia y la ener estas esferas, afiadiendo complejidad a la quimica ambiental se mueven constantemente entre cién grande del agua de la Tierta, mds del 979 de ésta es el agua de mar de los océanos. La mayor parte del agua dulce restante esta presente como hielo en las capas de hielo polares y en los glaciares. Una pequefia fraccién del agua total esta presente como vapor en la atmésfera. El agua dulce liquida restante, una fracci6n verdaderamente pequefia, de menos del 0.02%, es la que se encuentra disponible para las plantas vivientes y otros organismos y para uses industrial y agricola, Esta agua puede estar presente en la superfi- cie, como lagos, rios, depésitos, arroyos, 0 puede estar en el subsuelo como agua subterranea. La parte sélida de la Tierra, la geosfera, incluye todas las rocas y minera- les. Una parte particularmente iinportante de la yeostera €5 SUSIE SOE tiene_el_crecimiento_de_las plantas, base del alimento para todos_To: organismos vivientes terrestres. La litosfera es una capa solida relativamente delgada que se extiende desde la superficie de la Tierra hasta profundidades -Soma-corteza terrestre. esta compuesta de minerales basados en siicatos, _telativamente mis ligeros. Es la parte de la geosfera que esta disponible para interactuar con las otras esferas ambientales y que es accesible a los seres humanos,1.3 Definicién de quimica ambiental La biosfera esté compuesta por todos los organismos vivientes. En su mayor parte, estos organismos viven en la superficie de la geosfera, en el suelo o justamente debajo de la superficie del suelo. Los acéanos y otros sis- temas acuosos sostienen grandes poblaciones de organismos. Existen algu- nas formas de vida a profundidades considerables en el fondo de los océanos. En general, no obstante, la biosfera es una capa muy delgada en la inter-fase entre Ja geosfera y la atméstera, La biosfera esta involucrada con la or medio de ciclos bio: 05 a través de los cuales circulan elementos como el nitrégeno y el carbono, Como consecuencia de las actividades humanas, la antroposfera ha desa- rrollado fuertes interacciones con las otras esferas ambientales. Podrian citarse muchos ejemplos de estas interacciones. Cultivando grandes areas de_ suelo con las cosechas domésticas, los seres humanos modifican la geosfera ¢ influyen en los tipos de organismos en la biosfera. Los seres humanos des- vian eT agua de su Tujo natural, la usan, a veces la contaminan y la devuel- ven_a_la_hidrosfera. Las emisiones de particulas a la atmdésfera_por Tas actividades humanas afectan la transparencia y otras caracteristicas de la atmdsfera. Ta emisiOn_de grandes cantidades de diéxido de carbono a la auméstera_por la-combustion de combustibles fésiles. puede estar modifi. cal Jas_caract ra _hasta tal sferas del_ planeta. ito, perturba varios ciclos biogeoquimicos. Durante los dltimos dos siglos, el efecto de la antroposfera en casos tales como la quema de grandes cantidades de combustible fdsil, es especialmente pronunciado sobre la atmésfera y tiene el potencial para cambiar, significativa- mente, la naturaleza de Ja Tierra, Seguin el Premio Nobel 1995, Paul J. Crutzen del Instituto de Quimica Max Planck, en Mainz, Alemania, este impacto es tan grande que llevard a una nueva época global que reemplazaré la época del halo- ceno, que ha estado presente durante los dltimos 10,000 aos desde la tltima Edad de Hielo. El Dr. Crutzen ha acufiado el término antropoceno, un término derivado de antropogénico, para describir la nueva época que puede estar cer- cana a nosotros, 1.3 La practica de la quimica verde debe basarse en la quimica ambiental, defi- nida ésta como el estudio de las fuentes, las reacciones, el transporte, los efectos y destinos de las especies quimicas en el agua, el suelo, el aire, y en los amibientes Vivos, asi Como 10s consiguientes efectos de la tecnologia sobre ellos. La Figura 1.2 ilustra esta definicién de quimica ambiental con un tipo importante de espe- cies quimicas ambientales. En este ejemplo, dos de los ingredientes requeri-Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible ° is La energia solar transforma los contaminantes primarios del aire a ozono y materiales orgdnicos daiiinos (nebluno fotoquimico) [ Contaminantes gaseosos transportadas a la semi Efectos adversos, reduccién de la transparencia por las particulas de nebluno Gxido nitrico € hidrocarburos emitidos Destino, depositacidn ‘ z \ ala atmdsfera sobre las plantas. bob. Perey Figura 1.2 llustracién de la definicién de quimica ambiental can un contaminante ambiental tipica dos para la formacion de lo que se ha dado en llamar neblumo fotoquimico (como acrénimo de las palabras neblina y humo, del inglés smoke, humo y fog, neblina, smog), —el Gxido nitrico y los hidrocarburos— se emiten a la atmésfera desde los vehiculos y se transportan a través de la atmdésfera por el viento y las corrientes atmosféricas. En la atmésfera, la energia de la luz solar provoca reacciones fotoquimicas que convierten el Oxido nitrico y los hidro- carburos en ozono, compuestos organicos nocivos y sustancias en forma de particulas, todo ello caracteristico del neblumo fotoquimico. Se manifiestan varios efectos dafinos, como las particulas que disminuyen la transparencia en la atmésfera o el ozono, que no es saludable cuando es inhalado por los seres humanos y es toxica para las plantas. Finalmente, los productos del neblumo terminan en el suelo, depositados en la superficie de las plantas o en los sistemas acuosos. La Figura 1.1, que muestra las cinco esferas ambientales, proporciona una idea de la complejidad de la quimica ambiental como disciplina. Se inter- cambian cantidades enormes de materiales entre las cinco esferas ambienta- les. Ademas de los flujos variables de materiales, hay variaciones en la temperatura, la intensidad de la radiacién solar, los procesos de mezclado y1.3 Definis in de quimica ambiental otros factores que influyen fuertemente en las condici miento quimicos. A lo largo de este libro se enfatiza el papel de la quimica ambiental en la practica de la quimica verde, La quimica verde permite minimizar el impacto de productos y procesos quimices sobre los seres humanos, otros organismos vivientes y el medio ambiente como un todo, Sdlo dentro del marco del conocimiento de la quimica ambiental puede practicarse con éxito la qui- mica verde. Hay varias categorias de la quimica ambiental altamente interconectadas y que se enciman. La quimica acudtica trata de los fenémenos y procesos qui- micos en el agua. Los procesos quimicos acuaticos estan fuertemente influen- ciados por los microorganismos en el agua, habiendo una fuerte conexién entre la hidrosfera y la biosfera en lo que a ellos se refiere. Los procesos quimi- cos acudticos ocurten principalmente en “aguas naturales”, como los océanos, los sistemas de agua dulce, los rios y arroyos y los acuiferos subterraneos. Estos son lugares en los que la hidrosfera puede interactuar con la geosfera, la bios- fera y la atmésfera y son con frecuencia objeto de influencias antroposféricas. Los aspectos de la quimica acudtica se consideran en varias partes de este libro y se tratan especificamente en los Capitulos 2 y 3. Los procesos quimicos que ocurren en la geosfera ¢ involuctan los mine- —tales sus interacciones con el agua, el aire v los organismos vivos se trata’ -enel tema dedicada a la geoquimica. Una rama especial de la geoquimica, Ja quimica del suelo, se ocupa de los procesos quimicos y bioquimicos que ocurren en el suelo, Los aspectos de la geoquimica y la quimica del suelo se tratan en los Capitulos 4 y 5. La quimica atmosférica es la rama de la quimica ambiental que consi- dera los fenémenos quimicos en la atmdsfera. Dos cosas que hacen unica esta quimica son la extrema dilucién de las sustancias quimicas atmosféricas importantes y la influencia de la fotoquimica. La fotoquimica ocurre cuando las moléculas absorben fotones de alta energia de luz visible o de radiacion. ultravioleta, incrementan su energia (se “excitan”) y experimentan reaccio- nes que dan lugar a una variedad de productos, como los que se encuentran en el meblumo y el neblumo fotoquimico. Ademds de las reacciones que ocurren en fase gaseosa, muchos fenémenos quimicos atmosféricos importantes. tienen lugar en las superficies de particulas sélidas muy pequerias suspendidas en la atmésfera y en gotitas de liquido en la atmésfera o aerosoles. Aunque nin- guna reaccion quimica atmosférica significativa es mediada por organismos en la atmésfera, los microorganismos juegan un papel importante, al deter- minar las especies que entran en la atmdsfera. Por ejemplo, las bacterias que viven en lugares con ausencia de oxigeno, como en el aparato digestivo de los rumiantes y bajo el agua en los cultivos de arroz, son la mayor fuente individual de hidrocarburos en la atmésfera, debido a las grandes cantidades de metano que emiten. La mayor fuente de compuestos de azufre organico en la atmasfera proviene de microorganismos que emiten sulfuro de dime- es y el comporta-Quimica ambiental: 1a ciencia quimica sustentable o sostenible tilo en los océanos. La quimica atmosférica se trata especificamente en los Capitulas 7 y 8. La bioquimica ambiental trata de los procesos mediados biolégicamente que ocurren en el medio ambiente, Por ejemplo, estos procesos incluyen la biodegradacian de residuos organicos en el suelo o en el agua, asi como tam- bién procesos en ciclos biogeoquimicos, como la desnitrificacién, que devuelve a la atmosfera el nitrogeno enlazado quimicamente como gas nitrégeno. La bioquimica ambiental se trata en el Capitulo 8. Aunque no hay un area formalmente aceptada de la quimica conocida como la “quimica antroposférica," la mayor parte de la ciencia y la ingenie- tia quimicas desarrolladas hasta la fecha tratan con la quimica llewada a cabo en la antroposfera. Asi, se incluye la quimica industrial, la cual esta muy estrechamente rela- jonada con la practica de la quimica verde. Una buena manera de ver la “quimica antraposférica” desde la perspectiva de la quimica verde es en el contexto de la ecologia industrial. La quimica de la antroposfera se trata en los Capitulos 9 y 10. 1.4 {Qué es la quimica verde? Las limitaciones de un sistema de mando-y-control para la proteccién del ambiente han resultado mas obvias incluso en aquellos casos en los que su aplicacién es exitosa, En sociedades industrializadas, con buenas regulacio- nes y bien impuestas, ya se han implementado la mayoria de las medidas facies y baratas que pueden tomarse para reducir la contaminacién ambien- tal y la exposicién a productos quimicos daninos. Por consiguiente, mejoras. ligeras en la proteccin del ambiente ahora requieren de inversiones relati- vamente grandes en dinero y esfuerzo gHay una via mejor? La hay, de hecho. La via mejor es a través de la practica de la quimica verde. La quimica verde puede definirse como la aplicacién de la ciencia y la manufactura quimicas de una manera sostenible o sustentable, segura, no contaminante y que consuma cantidades minimas de materiales y energia mientras se produce poco o ningtin material de desecho. La practica de la quimica verde empieza con el reconocimiento de que la produccién, mediante procesos, el uso y la disposicién eventual de los productos quimi- cos pueden causar dafos cuando se realizan incorrectamente. En el cumpli- miento de sus objetivos, la quimica verde y la ingenieria quimica verde pueden modificar o redisenar totalmente procesos quimicos y productos con el objetivo de minimizar los residuos y el uso o la generacién de materiales particularmente peligrosos. Hasta cierto punto, estamos atin averiguando qué es la quimica verde. Eso se debe a que es una subdisciplina que esta evolucionando y desarrollandose1.4 Qué es la quimica verde? rapidamente en el campo de la quimica. ¥ es un tiempo muy excitante para aquéllos que practican esta ciencia en desarrollo. Basicamente, la quimica verde retine un vasto cuerpo de conocimientos quimicos y lo aplica a la pro- duccién, el uso y vertimiento o disposicién final de productos quimicos de forma que se minimice el consumo de materiales y ef dafio al ambiente, la exposicién de organismos vivientes, incluyendo los seres humanos, a las sus- tancias téxicas. ¥ lo hace de manera econdmicamente factible y eficaz con respecto a los costos. En cierto sentido, la quimica verde es la practica mas eficaz posible de la quimica y la menos costosa, cuando se tienen en cuenta todos los costos de la practica de la quimica, incluyendo los riesgos y el dafio ambiental potencial. La quimica verde es la quimica sostenible o sustentable. Hay varios aspec- tos importantes que definen la quimica verde como sostenible: 9 « Econdémico: A un nivel alto de complejidad, la quimica verde cuesta nor- malmente menos en términos estrictamente econémicos (aparte de los costos ambientales) que la quimica tal como se practica normalmente. + Los materiales: Usando eficientemente los materiales, reciclando al maximo y con el uso minimo de materias primas virgenes, la quimica verde es sostenible con respecto a los costos y uso eficiente de materiales. « Residuos: Reduciendo tanto como sea posible 0, incluso, eliminando totalmente su produccién, la quimica verde es sostenible con respecto a los residuos, La practica de la quimica verde se basa en los “doce pri cionan a continuacién: Como bien sabe cualquiera que haya derramado alguna vez al suelo el contenido de un recipiente de alimentos del refrigerador, es mejor tratar de evitar el desastre que limpiarlo una vez hecho. Aplicando esto a la quimica verde, esta regla basica significa que la prevencidn en la generacién de desechos es mucho mejor que la estabilizacion de éstos. El fracaso en seguir esta regla sim- ple ha sido el origen de la mayoria de los sitios contaminados y peligrosos empleados para la disposicién de residuos que hoy estan causando infinidad de problemas a lo largo y ancho del mundo. ‘Una de las maneras mas eficaces de prevenir la generacién de residuos es asegurarse de que, en la medida de lo posible, todos los materiales involucrados en hacer un producto se incorporen al producto final. Por consiguiente, la prac- tica de la quimica verde tiene que ver en gran medida con la incorporacién de todas las materias primas en el producto, si esto pudiera ser posible. Noso- tros no favoreceriamos una receta de comida que generara una gran canti- dad de subproductos o residues no comestibles. La misma idea se aplica a los procesos quimicos, Debe evitarse el uso o la generacién de sustancias que ponen en riesgo a los seres humanos y al medio ambiente. Tales sustancias incluyen productos qui- micos téxicos que representan riesgos para la salud de los trabajadores y los consumidores, También se incluyen sustancias que pueden convertirse en que se men-10 Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible contaminantes del aire o del agua y daftar el ambiente o a los organismos. Aqui la conexin entre la quimica verde y la quimica ambiental es especial- mente clara. Las productos quimicos deben ser tan eficaces como sea posible para el propé- sito para el que fueron fabricadas, pero con la minima toxicidad. La practica de la quimica verde esté haciendo progresos sustanciales en el desarrollo de pro- ductos quimicos y en nuevos enfoques para su uso, de forma tal que conser- ven e incluso incrementen su efectividad, al mismo tiempo que reduzcan su toxicidad. La sintesis quimica, igual que muchas operaciones de manufactura, hace uso de sustancias auxiliares que no son parte del producto final. En la sintesis quimica, tales sustancias consisten en disolventes en los que las reac- ciones quimicas se evan a cabo. Otro ejemplo consiste en agentes de sepa- racién que posibilitan la separacién del producto de otros materiales, Dado que este tipo de materiales pueden terminar como residuos o plantear ries- gos a la salud (como es el caso de algunos solventes toxicos), ef uso de sustest- cias auxiliares debe minimizarse y, preferentemente, evitarse totalmente. El consumo de energia plantea costos econdmicos y ambientales en prac- ticamente todas las sintesis y procesos de manufactura. En un sentido mas amplio, la obtencidn de recursos energéticos, como los combustibles fésiles, que son bombeados o extraidos desde zonas subterraneas 0 subacuaticas, presentan un impacto ambiental significative. Por consiguiente, debe mtini- imizarse el consumo de energia, Una manera en que esto puede hacerse es a tra- -vés del uso de procesos que ocurren a condiciones ambientales, en lugar de usar temperaturas o presiones elevadas. Un enfoque exitoso a esto ha sido el uso de procesos bioldgicos, que debido a las condiciones bajo las cuales cre- cen los organismos, ocurren a temperaturas maderadas y en ausencia de sus- tancias toxicas Las materias primas extraidas de la tierra se estan agotando, ya que hay un suministro finito que no puede reponerse después de ser usadas. Asi que, dondequiera que sea posible, deben usarse materias primas renovables en lugar de suministros agotables. Los recursos de biomasa estin muy favorecidos en las aplicaciones para las que puedan ser ttiles. En el caso de usar recursos agotables o no renovables, el reciclaje debe practicarse en la mayor exten- sidn posible En la sintesis de un compuesto organico es, a menudo, necesario modifi- car 0 proteger grupos en la molécula organica durante el curso de la sintesis, Esto puede producir la generacién de subproductos que no son incorporados en el compuesto final, como ocurre cuando un grupo protector se une a una posicion especifica en una molécula y es eliminado cuando la proteccién del grupo ya no se necesita. Ya que estas procesos generan subproductos que pueden requerir su eliminacién, debe evitarse en la medida de lo posible el uso de grupos protectores en la sintesis de productos quimicos. Los reactives deben ser tan selectivos coma sea posible para su funcién espect- fica, En el lenguaje quimico, esto se expresa a veces como la preferencia por1.5. Lamateria y sus ciclos los reactivos catalizadores selectivos frente a los reactivos estequiométricos no selectivos. Los productos que una vez utilizados se dispersan en el medio ambiente deben disefiarse para que se descompongan rapidamente en productes inocuos. Uno de los ejemplos mas antiguos de lo anterior, pero también uno de los mias claros, es la modificacién del agente activo de superficie o surfactante en los detergentes domésticos (15 0 20 aftos después de que éstos fueron intro- ducidos para ¢l consumo masivo) para lograr un producto biodegradable. El surfactante pobremente biodegradable inicialmente usado caus6 problemas severos de formacién de espuma en las plantas de tratamiento de aguas resi- duales y contaminacién de suministros de agua. La modificacion quimica para obtener un sustituto biodegradable resolvid el problema tecnolégico Ahora habra que esperar a que las plantas que producen estos detergentes poco biodegradables Heguen a la obsolescencia para retirarlos del mercado definitivamente. Un contro! cuidadoso en tiempo real de los procesos quimicos es esencial para una operacién segura, eficiente y con un minimo de residuos. Este obje- tivo se ha hecho mucho mis accesible por los modernos controles automati- zados. No obstante, se requiere de un conocimiento preciso de la concentracién de los materiales en el sistema, medidos en forma continua. Por lo tanto, la préctica exitosa de la quimica verde requiere técnicas de segui- miento 0 evaluacién del proceso en tiempo real, acopladas con et contral del pro- ceso. Los accidentes, tales como derrames, explosiones y fuego, constituyen un riesgo importante en la industria quimica. Estos accidentes no sdlo son potencialmente peligrosos de por si, sino que tienden a dispersar sustancias toxicas en el ambiente y a aumentar la exposicién de los seres humanos y otros organismos a ellas. Por esta razon, es mejor evitar e! uso o la generacién de sustancias que probablemente reaccionen con violencia, preduzcan quemadu- ras, desarrollen presiones excesivas 0, de alguna forma, causen incidentes 110 pre- vistos en el proceso de manufactura o, incluso, accidentes. 1.5 La materia y sus ciclos Los ciclos de la materia, basados en ciclos elementales, son de suma impor- tancia en el ambiente (Eby, 2003), Estos ciclos se resumen aqui y se discuten mas adelante en capitulos posteriores. Los ciclos globales geoquimicos pue- den considerarse desde el punto de vista de varios depdsitos o reservorios, como océanos, sedimentos y atmésfera, unidos por “conductos” a través de los cuales la materia se mueve continuamente, El movimiento de un tipo especifico de materia entre dos depésitos particulares puede ser reversible o irreversible. Los flujos de movimiento para tipos especificos de materia varian grandemente, como lo hacen los voliimenes de tal materia en un nv12 Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible depdsito especifico. Los ciclos de la materia oCurririan incluso en ausencia de vida en ta Tierra Nelados formas de Vida, particularmente plantas y microorganismos. Los organismos participan en ciclos biogeoquimicos, los cuales describen la circulacién de la materia, particularmente nutrientes de las plantas y animales, a través de los ecosiste- mas (Jacobson y col., 2000). Como parte del ciclo del carbono, el carbono atmosférico en forma de CO, se fija como biomasa; como parte del ciclo de nitrégeno, el Nz atmosférico se fija en la materia organica. El proceso inverso es la mineralizacién, en la cual los elementos enlazados biolégicamente se devuelven a estados inorgdnicos. En ultima instancia, la fuerza impulsora de los ciclos biogeoquimicos es la energia solar, que es sintonizada y dirigida por la energia gastada 0 consumida por los organismos La Figura 1.1 muestra las cinco esferas ambientales o depésitos en los que puede estar contenida la materia. Los intercambios de materia entre estas esferas constituyen los ciclos de la materia. Ejemplos de materiales intercam- biados entre las esferas ambientales incluyen el oxigeno emitido a la atmés- fera por las plantas en la biosfera, el nitrégeno elemental de la atmésfera incorporado en el amoniaco por procesos de sintesis quimica en la antropos- fera y el calcio disuelto a partir de minerales en la geosfera que entra en la hidrosfera como ién calcio disuelto. Los ciclos de la materia también estan muy relacionados con el destino quimico y el transporte de contaminantes discuticos al final de este capitulo. La mayoria de los ciclos biogeoquimicos puede describirse como ciclos elementales que involucran elementos nutritivos como el carbono, el nitré- geno, el oxigeno, el fésforo y el azufre. Muchos son ciclos exdgenos en los que el elemento en cuestién pasa parte dé ciclo en la atmdsfera -O; para el oxigeno, No para el nitrogeno, COz para el carbono (Faure, 1991}. Otros, principalmente el ciclo de! fésforo, no tienen un componente gaseoso y son ciclos endégenos. Todos los ciclos sedimentarios involucran disoluciones de sales o disoluciones del suelo que contienen sustancias lixiviadas de los minerales erosionados y disueltas en el agua; estas sustancias pueden deposi- tarse como formaciones minerales o pueden ser asimiladas por los organis- mos como nutrientes. El ciclo del carbono. El carbono circula a través del ciclo del carbone, tal como se muestra en la Figura 1.3, Este ciclo muestra que el carbono puede estar presente como CO, atmosférico gaseoso, que constituye una porcién relativamente pequefia pero muy significativa del carbono global. Algo del carbono se disuelve en el agua superficial y en el agua subterranea como HCO; 6 CO 2 3cuo50) Molecular. Una gran cantidad del carbono esta presente en mine- rales, particularmente carbonatos de magnesio y de calcio tales como el CaCOy, La fotosintesis fija el C inorginico como carbono biolégico, repre-1.5. Lamateria y sus ciclos [ — CO, en la atméstera Biodegradacisn Solubilizaciéin y pracesas quimicos 1 Fotosintess Cartsona Inorganica soluble | predominantemente HCO, Carbono organico {CH,0} y carbono xenabiético Precipitacién quimica cop ie ¢ incorporacidn de Manutactura Disolucion con corboro mineral en de xenobisticos CO, disuelt0 ——cangiamerades microbianos con materia prima —_Pracesos derivada del petréteo —biogeaquimicas t Hidrocarburos | Carbone inorgénico insoluble, predominantemente CaCO,.MgCO, organicas C,H, y querageno Figura 1.3 El cicla del carbono. El carbono mineral se mantiene en un depésito de calcita, CaCO, del que puede lixiviarse a una disolucién mineral en forma de ién bicarbonato disuelto, HCO, que se forma cuando el COrys;ueso disuelto reacciona con ef CaCO}. En la atenésfera el carbono esta pre- sente como didxida de carbone, CO}. El didxido de carbono atmostérico es fijado como materia arginica (representada por la férmula general (CH;0}) por la fotosintesis y el carbono orgénico se libera como CO, por la descamposicién microbiana de la materia arganica sentado como {CH»O} que es un constituyente de todas las moléculas de lo: seres vivos, Otra fraccién del carbono se fija como petrdleo y gas natural, con una cantidad mucho mayor como el querdgeno de hidrocarburos (la materia organica en el esquisto bituminoso, a diferencia de los compuestos basados en hidrocarburos}, carbon y lignito, Mediante procesos industria- les, los hidrocarburos se convierten en compuestos xenobidticos, con gru- pos funcionales que contienen haldgenos, oxigeno, nitrégeno, fsforo o azufre. Aunque son una cantidad muy pequema del carbono ambiental total, estos compuestos son particularmente significativos debido a sus efec- tos quimicos toxicolégicos. Un aspecto importante del ciclo del carbono, es el hecho de que consti- tuye el ciclo por el cual la energia solar se transfiere a los sistemas biolégicos y, finalmente, a la geosfera y a la antroposfera como carbono fésil y combus- tibles fosiles. El carbono organico, o biologico, [CHzO}, esta contenido en moléculas ricas en energia, que pueden reaccionar bioquimicamente con el oxigeno molecular, O2, para regenerat dioxido de carbono y producir ener- 314 ‘Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible gia, Esto puede ocurrir bioquimicamente en un organismo a través de la res- Piracion 6 reaccion aerobla o puede ocurrir por la combustion, como cuando Se queman combustibles tosttes G macder: Los microorganismos estan fuertemente involucrados en el ciclo del car- bono, como mediadores de reacciones bioquimicas cruciales, que se discuten después en esta secci6n. Las algas fotosintéticas son agentes predominantes en la fijacién del carbono en el agua; segtin consumen COs; para producir biomasa, el pH del agua aumenta, posibilitando !a precipitacién de CaCO, y CaCO3.MgCO3. El carbono organico fijado por los microorganismos se transforma en petréleo fésil, querdgeno, carb6n, y lignito, gracias a los pro- cesos biogeoquimicos. Los microorganismos degradan el carbono organico de la biomasa, del petréleo y de fuentes xenobidticas, devolviéndolo final- mente a la atmésfera como CO>. Los hidrocarburos, como los del petrdleo crudo y algunos hidrocarburos sintéticos, son degradados por los microorga- nismos. Este es un mecanismo importante para la eliminacién de hidrocar- buros contaminantes, como los que son derramados accidentalmente en la tierra o en el agua. La biodegradaci6n también puede usarse para tratar com- Puestos que contienen carbono en residuos peligrosos. El ciclo del nitrogeno Como se muestra en Ia Figura 1.4, el nitrégeno se encuentra de forma promi- nente en todas las esferas del ambiente. La atmdsfera esta constituida en un 78% en volumen por nitrégeno elemental, No, y constituye un depésito inagotable de este elemento esencial. El nitrégeno, aunque constituye una parte mucho menor de Ja biomasa que el carbono y el oxigeno, es un consti- tuyente esencial de las proteinas. La molécula de N es muy estable por lo que su ruptura en dtomos que puedan ser incorporados a formas quimicas inorganicas y organicas es un paso limitante en el ciclo del nitrégeno. Esto ocurre por procesos muy enérgicos como los relimpagos, cuyas descargas producen éxidos de nitrégeno. El nitrégeno elemental también se incorpora en_formas enlazadas quimicamente_o se fija_por_procesos bioquimicos amediados_por Jos microorganismos. El nitragena biolégico se mineraliza a formas inorgdnicas durante la descomposicién de la biomasa. Se fijan gran- des cantidades de nitrégeno sintéticamente bajo condiciones de‘alta tempe- ratura y presion, segun la siguiente reaccion global: Np + 3H: 2NH3, (5.1) La_produccién de Ny y NO gaseosos por los microorganismos y su libera- cidn a la atmdsfera ¢ el ciclo del mitrégeno a través de un proceso lla- mado desnitrificacién. Fl ciclo delnitrogeno se discute en el Capitulo 2 desde el punto de vista de los procesos microbianos.1.5. Lamateria y sus ciclos Atnésfera s a N,, algo de N50 . aie g E trazas de NO,NO,,HNO,, |. gle 5 g NH,NO, 3. ai: z 5 3 Els Ele g §| exi§ zip g 13 : 5 3 Sol 32 % 5 Bap de = z Bale ze | Eze Biosfera Nitrégeno enlazado biolégicamente como el nitrégeno “arino” (NH) de las proteinas Antroposfera NH,, HNO, NO, NO, Nitratos inorgSnicos Compuestos organonitrogenadas NH disuelto, NO; de la precipitacién 8 * ez | gee zg 3 gE.) E25 8 | ECs see Hidrosfera y geosfera = 2 eg? NOx, NH, disueltos = ES N enlazado orgénicamente en € z biomasa muerta y combustibles BS ésiles Figura 1.4 El ciclo del nitrdgeno- El ciclo del oxigeno El ciclo del oxigeno se discute en el Capitulo 8 y se ilustra en la Figura 1.5 {ver también la Figura 8.6). Involucra el intercambio de oxigeno ent forma elemental de O, gaseoso, contenido en el enorme reservorio que es la atmésfera y el O quimicamente enlazado en el CO,, el H20, los minerales y Ja materia organica. Este ciclo esta fuertemente ligado con otros ciclos ele- mentales, particularmente con el del carbono. El oxigeno elemental se enlaza quimicamente por medio de varios process que generan energia, —particularmente Ta combustion y Jos procesos meraboticos en Tos organis- -mos, Este elemento se libera en la fotesintesis vse recombinafacilmentede— manera que oxida a otras especies, como el carbono, en la respiracién Ie- vada a cabo por los organismos vivos, o el carbono y el hidrégeno en la com- bustién de combustibles fésiles, como por ejemplo el metano: CHy+ 20) COp + 2H,0 (1.5.2) 15Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible hy Oy + lw +040, * 2 escudo protector de ozono: O+0,+M + 034M absorcién de radiacién ultravioleta O,+hv 3040. de 220.a 330nm 200 +O, + 2C0, xigeno consumido por gases reductores de o. ‘oxigeno volcanico CO, a ICH,O] +0, + €0,+H,0 Co, respiracion de animales { co, oxigeno consumida ont 0 + HO 4 lv [CHO] + 0. por la combustién Oz + 4FeO — 2Fe,05 > ; ‘lotosintesis) , : de combustibles fésiles __Intemperismo- - oxidative de STG a Ca® + COP Caco. minerales reducidos ‘oxigeno combinad> retenido en sediment Figura 1.5 Intercambio de oxigeno entre la atméstera, la geosfera, la hidrosfera y la biosfera El oxigeno elemental también oxida a sustancias inorginicas como el hie- rro(II) en sus formas minerales: 4FeO + O2 > 2Fe:0, (1.5.3) Un aspecto particularmente importante del ciclo del oxigeno es el ozono estratostérico, Oy. Como se discute en el Capitulo 8, Seccién 10, una concen- tracién relativamente pequena de ozono en la estratosfera, situada arriba de la traposfera, a mas de 10 kilametros de altura en la atmésfera, filtra la radia- cién ultravioleta en el intervalo de longitudes de onda de 220-330 nm, pro- tegiendo asi la vida en la Tierra de los efectos dafiinos de esta radiacién. El ciclo del oxigeno se completa por el retorno del O, elemental a la atmésfera, La forma en que esto ocurre es mediante la fotosintesis a través de las plantas. El proceso de fotosintesis fija el carbono del didxido de carbono atmosférico en la biomasa de las plantas y libera O2 elemental a la atmésfera.1.5 Lamateriay sus ciclos El ciclo del fésforo El ciclo del fésforo (Figura 1.6), es crucial porque el fosforo es normalmente el nutriente limitante en los ecosistemas, No hay formas gaseosas estables comunes del fésforo, por lo que el ciclo del f6sforo es endogeno. En la geos- fera el fdsforo es retenido principalmente en minerales poco solubles, como la hidroxiapatita, una sal de calcio, cuyos depésites constituyen la mayor reserva de fosfato ambiental. El f6sforo soluble de los minerales de fosfato y de otras fuentes, como los fertilizantes, es asimilado por las plantas e incor- porado en los acidos nucleicos, que constituyen el material genético de los organismos. La mineralizacién de la biomasa por la descomposicién micro- biana devuelve el fésforo a la disolucién salina, de la que puede precipitar como materia mineral La antroposfera es un depésito importante de fosforo en el ambiente. Se extraen grandes cantidades de fosfatos de los minerales de fosfato para ferti- lizantes, productos quimicos industriales y aditivos para alimentos. El fésforo es un constituyente de algunos compuestos extremadamente t6xi- cos, especialmente de los insecticidas organofosforados y de algunos gases militares venenasos, como el tristemente célebre Sarin y el agente VX. Fosfato inorgénice soluble como. HOY, PO; y polifostatos Precipitacigin Asimilacién por Escurrimientos de fertiizantes, ‘organismos aguas residuales, residuos detergentes Biodegradation Disolucién Organotosfatos xenobidticos Féstoro biolégico, predominantemente dcidos nucleicos Faslatos biolégicas orgdnicos € inorgénicos en sedimentos Figura 1.6 El ciclo del {6sforo Fosfata Inorganica insoluble como en ‘Ca;(OH\PO,), 0 en fosfatos de hierro 718 ‘Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible El ciclo del azufre El ciclo del azufre, que se ilustra en Ja Figura 1,7, es relativamente complejo porque involucra varias especies gaseosas, minerales poco solubles y varias especies en disolucién. Este ciclo esta ligado con el del oxigeno porque el azufre se combina con este elemento para formar didxido de azufre gaseoso, SO, que es un contaminante atmosférico y el i6n sulfato, S02, soluble en agua. Entre las especies importantes involucradas en el ciclo del azufre estan el sulfuro de hidrégeno gaseoso, H,S, conocido ampliamente como acide sulfhidrico; el sulfuro de dimetilo volatil, (CH3)25, que es liberado a la atmésfera por los pracesos bioldgicos en los acéanos; los sulfuros minerales, como e! Pb§, abundantes en la naturaleza; el acido sulftirico, Ha8O,, el prin- cipal constituyente de la Iluvia dcida y el azufre biolégicamente enlazado en Jas proteinas que lo contienen. ‘Azufre atmostérico SO,, H,S H50,, C5, (CHy)35 “* to Intercambio de especies azufradas atmostéricas con otras esferas ambientaies lubles e insolubles ‘oilociin — OxidoiOn det Asioulacién por organismos | de sulfatos ‘Aautre elemental § Oxidacicin de sulfuros Oxidacién del H,5 | jaléaico, h Des sn(Sulfuras como HS ¥ como Azure eigen, Ichryendo camposicin| grupos + ‘tales como FeS | Metabolismo Biodegradacién microbiaro ‘Azufre orgénice producide Anutre xenobistico micrabiolagicamente en forma como el de Ide moléculas pequefias, la mayor losinsecticidas: grupo _p. parte como grupos -SH y R-S-R Figura 1.7 El ciclo del azufre1.6. Impacto humano y contaminacién En lo que concierne a la contaminacidn, la parte mas significativa del ciclo del azufre es la presencia del gas contaminante SO, y del H,SO, en la atmésfera. El primero es un contaminante gaseoso del aire, algo t6xico, pro- ducido en la combustién de los materiales fésiles que contienen azufre, espe- cialmente el carb6n y el petrdleo. El diGxido de azufre se discute mas adelante como contaminante del aire en los Capitulos 8 y 9. El mayor efecto perjudicial del diéxido de azufre en la atmésfera es su tendencia a oxidarse para producir dcido sulftirico. Esta especie es responsable de la precipitacién Acida 0 “Iluvia acida”, que se discute como uno de los principales contami- nantes atmosféricos en esos mismos capitulos, 1.6 Impacto humano y contaminaci6n Las demandas de una poblacién creciente, unidas con el deseo de la mayoria de las personas de un estandar de vida material superior, traen como resul- tado la contaminacién mundial en una escala masiva, Las_cinco_esferas todas ellas vinculadas a los fenémenos de polucién, Por ejemplo, algunos gases smitidos ala atmastera pi pueden convertirse en acidos Tuertes por proce- st imi uiperficie terrestre como Tluvia dcida_v contaminar el agua con su_acidez. Los residuos daflinos que se desechan inadecuadamente, pueden lixiviarse al agua subterranea que, even- t contaminada en los atroyos. Algunas definiciones de la contaminacién En algunos casos la contaminacién es un fenémeno bien definido, en otros queda en gran parte a juicio del espectador. Los residuos toxicos de solventes organoclorados que se lixivian al agua de suministro, desde vertederos de residuos quimicos peligrosos, son contaminantes desde todos los puntos de vista, Sin embargo, la musica de rock fuerte, amplificada a un nivel de altos decibelios por el a veces cuestionable milagro de la electronica moderna, es agradable a algunas personas, mientras que es una forma muy definida de contaminacién sonora para otras. Frecuentemente, el tiempo y el lugar determinan lo que se entiende por contaminante. El fosfato, que se debe eli- minar de las aguas residuales es, quimicamente, el mismo fosfato que el granjero, a pocos kilémetros de distancia, tiene que comprar a precios altos como fertilizante. La mayoria de los contaminantes son, de hecho, recursos que han terminado come residuos. Como los recursos se vuelven cada vez més escasos y caros, la presién econémica puede proporcionar el impetu para salucionar muchos problemas de contaminacin. 920 Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible Una definici6n razonable considera contaminante a una sustancia pre- sente en concentracién mayor que la natural como resultado de la actividad humana, que tiene un efecto perjudicial neto en el medio ambiente o sobre— algo de valor en ese ambiente, Cada contaminante se origina en una ftuente— La fuente es particularmente importante porque generalmente es el lugar ldgico para eliminar la contaminacién, Después de que un contaminante es liberado de una fuente, puede actuar sobre un receptor. El receptor es aque- Ilo que es afectado por el contaminante. Los seres humanos, a quienes les arden los ojos cuando estén expuestos a compuestos oxidantes en la atmés- fera, son receptores. Las pequenas truchas que pueden morir después de la exposicién al acido de la lluvia dcida en el agua, también son receptores. Eventualmente, si el contaminante es duradero, puede depositarse en un sumidero, un depésito a largo plazo del contaminante. Alli permanecera durante mucho tiempo, aunque no necesariamente para siempre. Asi, una pared de calcita puede ser un sumidero o depésito para el Acido sulftirico atmosférico a través de la reaccién CaCO, + HySO, > CaSO, + H,0 + CO, (1.6.1) que fija el sulfato, quedando éste integrado en la composicién de la pared, La contaminaci6n en las diferentes esferas del ambiente La contaminacién del agua superficial y del agua subterranea se discute con mas detalle en los siguientes dos capitulos y los contaminantes del aire se tratan en los Capitulos 8 y 9. Los contaminantes t6xicos se discuten en el Capitulo 11, mientras que los residuos peligrosos se discuten en los Capitu- los 12 y 13. 1.7 Transporte y destino quimico El movimiento y el destino de los contaminantes ambientales son aspectos clave en la determinacién de sus impactos, Esta preocupacién se trata por la disciplina conocida como transporte y destina quimico o transporte y destino ambiental (Hemond y Fechner-Levy, 2000). La Figura 1.8 ilustra las vias principales involucradas en el transporte y destino quimico. Las sustan- cias consideradas como contaminantes casi siempre se originan en la antra- posfera (aunque sustancias como los gases volcdnicos que contienen azufre también pueden actuar como contaminantes). Estas sustancias pueden pasar1.7 Transporte y destino quimico La antropostera, influencia humana Animales Nutrientes [Agua Jiberacién pee soreiéin Sedimento Irrigaci6n Figura 1.8 Intercambia de contaminantes liberados por la antroposfera entre varios segmentos de las otras esferas ambientales mostrando las vias involucradas en el transporte y destino quimico al aire, la tierra, el agua (superficial o subterrénea), a los sediments y a la biota (las plantas y los animales). El lugar donde tales sustancias van a parar y lo que hacen, depende de sus propiedades y de las condiciones del medio ambiente en que son introducidas. Como regla general, el Transporte y des-—— - lado_por sti transporte fisicn (el movi- fases) y su_reactividad, que incluye reacciones quimicas 0 bioguimicas o interacciones fisicas con otras —fases_ Es conveniente ver el transporte y destino ambiental en funcién de tres compartimientos ambientales principales: (1) la atmdésfera, (2) las aguas superficiales y (3) la superficie terrestre y el subsuelo, que incluye el suelo, los estratos minerales y las aguas subterrineas. Estos compartimientos se ilus- tran en la Figura 1.9.Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable 0 sostenible Atméstera Terrestre y subsuperticial igura 1.9 Los tres campartimientos ambientales principales consideradas en el transporte y destino ambiental Transporte fisico Aunque hay numerosos procesos de transporte fisico, dependiendo del medio en que se encuentren los contaminantes, aquéllos pueden dividirse en dos categorias. La primera de éstas es la adveccién, que se debe al movi- miento de masas dé Muidos que simplemente Mevan Tos contam. nantes con I cién_verti le aire o agua se denomina conveccién. El segundo tipo de movimiento de las especies quimicas es el transporte por ‘Tdifusién o transporte de Fick, mas cominmente considerado como difu- ian_moleculan que consiste en la _tendencia natural de las moléculas a moverse desde las regiones de alta concentracién a las regiones de mas baja concentracion por el movimiento aleatorio de las moléculas. El transporte por difusién también se asemeja a la mezcla ligeramente turbulenta, como la que puede verse en los remolinos de un arroyo que fluye; en el aire ocurre un. fendémeno similar. La mezcla que ocurre cuando el agua fluye alrededor y entre las particulas pequefias cuando fluye bajo tierra, también se trata coma una forma de transporte por difusion. Los contaminantes atmosféricos se mueven con el viento y las corrientes aéreas, por procesos de difusién y por deposicién y suspensién de particulas de aerosol atmosféricas. Los contaminantes hidrosféricos se mueven por corrientes en el agua, por procesos de mezcla turbulenta, por difusién y por la deposicidn y suspensién de particulas. En la fase s6lida del suelo, como las formaciones minerales, los contaminantes se mueven por la accién del agua subterranea o por la difusién en la fase vapor. La movilidad de los contami-1.7 Transporte y destino quimico nantes depende obviamente de la fluidez del medio en que estan conteni- dos. Los contaminantes en la atmdésfera pueden moverse incluso a varios kilémetros por hora incorporados en el viento, mientras que su movimiento en el suelo y en sdlidos puede ser casi imperceptible. Reactividad La reactividad incluye reacciones quimicas, procesos bidticos, la unién a superficies y la liberacién desde éstas. Los procesos de reactividad incluyen las dos categorias amplias de reacciones quimicas citadas, asi como el inter- cambio entre fases. En el agua, el intercambio entre fases puede incluir la unidn de especies solubles a particulas suspendidas en el agua y, en el aire, podria incluir la evaporacion y condensacién de las especies. Los. procesos bidticos entran en la amplia categoria de intercambio entre fases, pero cual- quiera de las reacciones bioquimicas que sufren los contaminantes incorpo- radas por los organismos, son obviamente cambios quimicos. El balance de masa Como toda la materia, los contaminantes estan gobernados por la conserva- cién de la masa que sencillamente da cuenta de toda la materia en un con- taminante, adondequicra que éste se mueva y cualesquiera que sean las reacciones que pueda experimentar. Al considerar la conservacién de masa en el medio ambiente, es titil definir un volumen de control como una parte del medio ambiente dentro de Ja cual se encuentran todas las fuentes y_ -sumideros de un contaminante y a través de cuyos limites puede conocerse ~eLmavimiento del contaminante. En relacién con tal porcién del ambiente, un contaminante se describe por la relacién de balance de masa, tal como se muestra en la Figura 1.10, Un caso especial de la relacion de balance de masa que, a menudo simplifica el estudio del transporte y destino ambiental es_cuands y to en delvolumen de control, ésta es la condicidn de estado estacionario. Un volumen de control tipico podria ser el agua en un lago, sin incluir la capa del sedimento. La incorporacién de una sustancia al sedimento depen- derfa de la afinidad relativa de la sustancia por el agua y el sedimento. Por ejemplo, una sustancia relativamente hidréfoba tendria una fuerte tenden- cia a dejar la fase acuosa y entrar en la fase orginica en el sedimento, Una sustancia volatil tenderia a evaporarse en la superficie. La sustancia podria transformarse por procesos de biodegradacién mediados por microorganis- mos suspendidos en el agua del lago. El agua podria fluir hacia el lago desde un arroyo y hacia fuera del lago a través de una corriente de salida. A partir de estas consideraciones debe ser obvio que aunque el concepto de la rela- cién de balance de masa es claro, su cdlculo para una sustancia en un volu- men de control particular puede resultar bastante complicado.24 ‘Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible Distribucion entre fases La distribucién entre fases es muy importante en el transporte y destino ambiental. Puede involucrar el movimiento entre los compartimientos ambientales principales mostrados en la Figura 1.8 0 puede conllevar el reparto entre las fases dentro de un compartimiento ambiental. Por ejemplo, un contaminante gaseoso en la atmésfera podria ser captado por las hojas de las plantas y moverse del compartimiento atmosférico al terrestre 0 podria absorberse en Ja materia que esta en la atmésfera en forma de particulas. Una especie quimica en el subsuelo puede absorberse por las particulas del suelo, — disolverse en el agua 0, incluso, puede repartirse hacia los espacios de aire en Taticrra.—— Los distintas factores involucrados en el reparta de especies ambientales entre las fases, se abordan con mas detalle en los capitulos que tratan de la hidrosfera, la atmésfera y la geosfera (del 2 al 10); aqui se mencionan algu- nos ejemplos. La tendencia de una sustancia a repartirse entre chagua y los sdlidos en contacto con el agua depende de la solubilidad en agua de Ta sus- tancia (tendencias hidrofilas). En el agua, una sustancia que tiene una pre- sion de vapor alla tendera a evaporarse en la atmésfera. Las especies en la atmésfera que son organofilicas pueden ser captadas por las superficies semejantes a la cera en la estructura de las plantas, como las agujas del pino, Hay dos maneras mediante las cuales una sustancia puede ser secuestrada por otra fase. Puede unirse a la superficie, como ocurre cuando algunos conta minantes organicos en el agua interaccionan con la superficie de los sélidos o puede realmente incorporarse al seno del material al que esta enlazado. 1.8 Transporte y destino quimico en la atmésfera, la hidrosfera y la geosfera Esta seccién trata brevemente el transporte y el destino quimico de las sus- tancias en la atmosfera, la hidrosfera y la geosfera, Es importante tener una perspectiva rudimentatia del transporte y del destino quimico en estas esfe- Tas para su comprensién posterior dentro de este mismo libro. Estos aspectos se discuten con més detalle en los capitulos posteriores que tratan a cada una de las esferas del ambiente. Contaminantes en la atmoésfera Las sustancias que tienden a ser transportadas a la atmésfera son las relativa- mente volitiles Tales sustancias incluyen las que son gases bajo las condi- ciones ambientales normales, como el Oxido nitrica, NO, o el monéxido de carhono, CO. Se denominan compuestos organicos volatiles, COV o VOC,1.8 Transporte y destino quimico en fa atmésfera, la hidrasfera y la geosfera por sus siglas en inglés (volatile organic compounds), a cierto numero de com- puestos organicos, como la gasolina y los clorofluorocarburos. Los compues- tos organicos menos volatiles, que no obstante entran en el aire, se clasifican como compuestos organicos semi-volatiles. nsideracion im se cto. a las sustancias que entr: en la atmésfera es su grado de hidrofobicidad. Las sustancias hidrdfobas, que incluyen cierto numero de compuestos organicos volatiles y de compuestos “Oigdnicos semi-volatiles, son_aquéllas que son repelidas por el agua. Sus opuestos, los compuestos hidrofilos, se disuelven facilmente en el agua y se eliminan de la atmésfera por precipitacin (la uvia), Por ejemplo, tanto eT metanol como el diclorometano son compuestos organics volatiles, pero el metanol es muy soluble en agua y es eliminado ripidamente de la atméstera por la Tuvia, mientras que el diclorametano ¢s Nidrotobo y tremte-perma- necer en el ai Varios contaminantes importantes del aire estan en forma de particulas, habitualmente lamadas materia particulada e_incluso, se usan sus siglas en _inglés, PM, por particulate matter. Las particulas pueden ser transportadas directamente a la atmdsfera a partir de fuentes antropogénicas como las cen- trales eléctricas térmicas de carbén, que emiten cenizas o pueden formarse por las reacciones entre gases, como ocurre cuando se forman las particulas caracteristicas de la niebla o nebuloso fotoquimico a partir de los vapores de hidrocarburos o fuentes diversas de compuestos carbonosos, 6xidos de nitré- geno y oxigeno en la atmésfera. Las particulas pesadas tienden a asentarse rapidamente y depositarse en el suelo o en la superficie de las hojas de las plantas o paredes o techos de edificios. Las particulas mis ligeras tienden a permanecer en la atmésfera por mas tiempo y viajar mas lejos de sus fuentes. Las particulas de materiales solubles en agua o con superficies hidréfilas son eliminadas rapidamente por la Nuvia y pueden entrar en los cuerpos de agua superficiales e incluso subterraneos. Contaminantes en la hidrosfera Los contaminantes pueden verterse directamente al agua o pueden entrar en ella desde la atmésfera o por escorrentia desde el suelo. Debe considerarse tanto el agua superficial como el agua subterranea. El agua subterranea puede recoger Jos contaminantes desde el agua superficial contaminada que fluye de la superficie a los acuiferos subterraneos, como parte del proceso de recarga. Otra fuente de contaminacion de gran importancia es el lixiviado de residues que han sido evacuados inadecuadamente en la superficie o en los vertederos. Los productos quimicos particularmente solubles (hidréfilos) tie- nen una fuerte tendencia a quedar disueltos en el agua y a moverse con el flujo del agua superficial o subterranea. Las especies mas hidr6fobas en el agua tendrdn una tendencia mayor a ser retenidas en las superficies minera- es (en el agua subterranea) 0 en los sedimentos (en el agua superficial). 2sQuimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible La tendencia de un soluto en el agua a ser retenido por el suelo, el sedi- mento o el mineral acuifero, se expresa mediante el parametro Kd, comtin- mente llamado coeficiente de particién suelo-agua y que se expresa como Cs Kd = (1.8.1) cw donde Cs es la concentracién de equilibria del contaminante en el sélido y Cw es la concentracién de equilibrio del contaminante en el agua. La frac- cién orgdnica del material sdlido en el suelo, en los sedimentos €, incluso, en Tos minerales es a menudo el material con ahnidad predominante por Tos” contaminantes Organicos, Designando esta fraccion como I; y cl coehiciente de particion del contaminante organico para el solido organico puro como Koc. se cumple Jo siguiente: Kd = fie X Ky (1.8.1) Esta relacion muestra que cuando se incrementa la fraccién de sorbente organico en el sdlido, también se incrementa el valor efectivo de Kd. ‘Contaminantes en la geosfera EL transporte de contaminantes en la geosfera ocurre principalmente por el movimiento de las aguas subterraneas a través de las formaciones de rocas que componen Jos acuiferos. En casas donde el material mineral acuifero esta Compuesto de materia finamente dividida como la arena, los contami- nantes en el agua subterrinea estén expuestos continuamente a la superficie mineral y pueden ser absorbidos por ella. Muy comanmente, sin embargo, el acuifero consiste en piedra sdlida fragmentada por fracturas a través de Las bterral i En tal caso, los contaminantes no tienen oportunidad para ser captades por la superficie mineral. Esto da lugar a la aparicién rapida de contaminantes en una fuente de agua que se infiltre en pozos de suministro de agua potable. Han ocurrido numerosos casos en que la contaminacién en la superficie, tal como la producida por metales pesados o solventes orgdnicos, se ha infil- trado raépidamente en el agua subterranea y movido hacia un pozo usado como fuente de agua. Un caso interesante es el de los liquidos densos de fases no acuosas, LDFNA (DNAPL, por sus siglas en inglés, dense non aqueous phase liquids) que se hunden hasta el fondo del acuifero y se acumulan como depdsitos de material que emergen en manantiales o fuentes de agua.Literatura citada Literatura citada Eby, G. Nelson. 2003. Principles of Environmental Geochemistry. Academic Press, San Diego, CA, EEUUA, Jacobson, Michael F,, Charlson, Robert J., Rodhe, Henning. 2000, Earth Spstent Science From Biogeochemical Cycles to Global Changes, Academic Press, Nueva York, EEUUA. Faure, Gunter. 1991. “Geochemical Cycles,” en Inarganic Geochemistry, Macmillan Publishing Go., Cap. 23, pp. 500-525, Nueva York, EEUUA. Hemond, Harold f, Fechn: vy, Elizabeth J, 2000, Chemical Fate and Transport in the Environment. 2a ed., Academic Press, Nueva York, EEUUA, Molina, J. Mario. 1995. Efecto de los clorofluorocarburos sobre el ambiente. Videoronferencia. UNAM, Facultad de Quimica, México D.F. México. Referencias complementarias Alexander, David F., Rhodes W. 1999. Encyclopedia of Environmental Science. Fairbridge, Eds., Kluwer Academic Publishers, Hingham, MA, EEUUA, Anénimo, 1999. Encyclopedia of Enviromental Sciences (Encyclopedia of Earth Sciences). Kluwer Academic Publishers, Hingham, MA, EEUUA. Boehnke, D. Neal, Del Delumyca, R. 1999. Laboratory Experiments in Environmental Chemistry, Prentice Hall, Upper Saddle River, El Boeker, Egbert, van Grondelle, Rienk. 2001. Environmental Science: Physical Principles and Applications, John Wiley & Sons, Nueva York, EEUUA, Botkin, Daniel B., Keller, Edward A. 2002.Environmental Science: Earth as a Living Planet. 4a ed., John Wiley & Sons, Nueva York, FEUUA. Enger, Eldon D., Smith, Bradley F 2001, Environmental Science: A Study of Interrelationships. McGraw-Hill, Nueva York, UA. Evangelou, V. P. 1998. Environmental Soil and Water Chemistry: Principles and Applications. John Wiley & Sons, Nueva York, EEUU A, Gorsuch, Joseph W., Kramer, James R. La Point, Thomas W. 2003. Environmental Transport, Fate, Effects, and Models: Papers from Environmental Taxicology and Chemistry, 198% to 2002. Society of Environmental Toxicology & Chemistry, Pensacola, FL, EEUUA. Lehr, Jay H., Lehr, Janet K, Eds., 2000, Stimdard Handbook of Environmental Science, Heaith, and Technology, McGraw-Hill, Nueva York, FEUUA, Mackenzie, Fred T. 2002. Qur Changing Planet: An Introduction to Earth System Science and Global Environmental Change. 3a ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, FEUUA, Mayer, J. Richard, 2000, Corinections ini Environmental Science: A Case Study Approach. McGraw-Hill, Nueva York, EEUUA, Meyers, Robert A., Ed. 1999. Encyclopedia of Environmental Pollution and Cleanup, john Wiley & Sons, Inc., Nueva York, EEUUA. Mongillo, John, Zierdt-Warshaw, Linda. 2000, Encyclopedia of Environmental Science. Oryx Press, Nueva York, EEUUA. Pay28 ‘Quimica ambiental: la ciencia quimica sustentable o sostenible Nazaroff, William W., Alvarez-Cohen, Lisa. 2000. Environmental Engineering Science. John Wiley & Sons, Nueva York, EEUUA, Nebel, Bernard J., Wright, Richard T. 2002. Frviroumertal Science Sustrinable Frture, 8a ed., Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, EEUU. O'Neill, P. 1998. Environmental Chemistry. 3a ed., Stanley Thornes Publishing Ltd, Nueva York, EEUUA. Sawyer, Clair McCarty, Perry L., Parkin, Gene F, 2002, Chemistry for Environmental Engineering and Science, 5a ed., McGraw-Hill, NuevaYork, EEUUA. Schwarzenbach, Rene Gschwend, Philip M., Imbod icter M. Environmental Organic Chemistry, 2a ed., John Wiley & Sons, Nueva York, Schwedt, Georg. 2001. The Essential Guide to Environmental Chemistry. John Sons, Nueva York, EEUUA. Sparks, Donald L. 2002. Environmental Soil Chemistry, 2a ed., Academic Press, San Diego, CA, EEUUA. Spellman, Frank R. 1999. The Science of Environmental Pollution. Technomic Publishing Co, Nueva York, EEUUA. Sullivan, Thomas f. P. Ed. 1999. Environmental Law Handbook, 13a ed., Government Institutes, Rockville, MD, EEUUA, Underwood, Larry, 2000, Case Studies in Enviromnental Science. 2a ed., Brooks/Cole Publishing Co., Monterey, CA, EEUUA. Van Loon, Gary W., Duffy, Stephen J. 2000. Environmental Chemistry: A Global Perspective. Oxtord University Press, Nueva York, EEUUA. Weiner, Eugene R. 2000. Applications of Environmental Chemistry: A Practical Guide for Environmental Professionals. CRC Press, Boca Raton, P JA, Williams, Jan. 2001, Environmental Chemistry: A Modular Approach. John Wiley & Son, Nueva York, EEUUA. Winfield, Alan. 2000. Environmental Chemistry, 2a ed., Cambridge University Press, Nueva York, FEUUA Worldwatch Institut Williamsport, PA, EE Worldwatcl Institute, 2003, Vital Signs 2003, Woeldw: PA, EEUUA Wright, Johi Yen, Teh Fu. 1999, Environmental Chemistry: Essentials for Engineering Practict 4B, Prentice Hall, Upper Saddle River, NJ, EEUUA, Toward A 2003. State of the World 2003, Worldwatch Institute, ch Institute, Williamsport, 2002. Environmental Chemistry. Routledge, Nueva York, EEUUA. . Vols 4A, Preguntas y problemas 1. Examine la Figura 1.1 ¢ identifique cada “esfera” con sus dos primeras letras At, Hi, An, Bi, Ge, Coloque cada uno los siguientes ejemplos con [a flecha apropiada, indicando la direecién de su movimiento con una anotacién tal como At-sHi: (a) La mena de hierro usada para la fabricacién de acero, (b) el calor residual prove- niente de la generacién de electricidad a partir de carbén, (c) el heno, (d) el algo- dén, (e) el agua del océano segtin entra en el ciclo hidroldgico, (f) la nieve, (g) el argon usado como pantalla de gas inerte para soldar,Preguntas y problemas 2. Explique cémo la Figura 1.1 ilustra la definicién de quimica ambiental dada al principio de la Secci6n 1.3. 3. Distinga entre la geosfera, la litosfera y la corteza de la Tierra. ¢Qué ciencia se ‘ocupa de esas partes del medio ambiente? 4, Defina los cielos de la materia y explique cémo Ja definicién dada se relaciona con la definicién de quimica ambiental. 5. {Cudles son los rasgos principales del ciclo del carbono? 6. Describa el papel de los organismos en el ciclo del nitrogeno, 7. Describa como el ciclo del oxigeno se relaciona estrechamente con el ciclo del carbone. 8 {En qué aspecto importante el cicla del fésforo difiere de los ciclos de atros ele- mentos similares como nitrogeno y azufre? 9. Como regla general, el transporte y destino de contaminantes se controla por su transporte fisico y su reactividad. ;Pueden estos dos factores ser consideratos por separado del todo? Expliquelo. 10. Convencionalmente, el transporte y destino ambientales son considerados en tér- minos de tres compartimientos ambientales principales: (1) La atmésfera, (2) Las aguas superficiales y (3) El ambiente terrestre o bajo la superficie. ;Deben conside- rarse la biosfera y la antropasfera como compartimientas separadas? Exprese argumentos a favor y en contra para hacerlo asi. 11. Fl transporte y destino de contaminantes son controlados, en parte, por la react vidad de esos contaminantes. Sugiera ejemplos de procesos de reactividad qui- mica, biol6gica y fisica. 12. Explique el significado de la conservacién de la masa, el volumen de control y el estado estacionario en la relacién de balance de masa. 13. gCémo pueden involucrarse la volatilidad, la tendencia hidréfoba y la tendencia hidrdfila en el transporte y destino ambiental en la atmésfera? 14. Un contaminante “X” se encuentra en equilibrio entre el suelo y el agua en con- tacto con éste. La concentracién del contaminante es de 0.44 mg por kg de suelo seco, mientras que su concentracidn en el agua es 0.037 mg/L ¢Cual es el valor de Kd y cudles son sus unidades? 15. Si cl suelo en la pregunta anterior tiene 5.296 de materia orgdnica y toda la afini- dad del suelo para “X" se debe a la materia organica {Cual es el valor del coefi- ciente de particién del contaminante orginico para el slido orginico puro, Koc? 16. Aun cuando la capacidad de los contaminantes para moverse a través de la fase sélida del suelo es normalmente muy baja, el transporte de un contaminante desde una localizacién terrestre a otra ocurre, con frecuencia, con bastante rapi- dez. Expliquelo.