T SOLUCIONES SOLIDAS Y Bs EF aha EQUILIBRIOS DE FASE fi 1 M.Sc. Ing. William Escribano Siesquén E-mail: wescribano@usat.edu.pe ———— : < TECNOLOGIA DE LOS MATERIALES © iH #9 ® COR fas co pe 0 Le eT eee proyectowvid:Objetivos > Analizar la formacién de soluciones sdlidas y los efectos de la formacion de la solucién sélida sobre las propiedades mecanicas en los materiales metalicos. Identificar las condiciones en las cuales pueden formarse las soluciones sdlidas, Interpretar los diagramas de fase y el proceso de solidificacin en las aleaciones simples. Presion Fase sétida Liquido conipresible \ Fluido supereritico Presion critica Ps Punto critico Fase liquide py Punto triple Nopor sabrecalentado Fase gaseosa ‘Temperatura critica Te To ‘Temperatura Lies wikipedia ora/wikil ma a, USATéSe han preguntado alguna vez? > Es posible que coexistan las rN ors dears dcr MesinSecindens formas sdlida, liquida y gaseosa en un material? > ~Como hacen los patinadores de hielo para moverse tan facilmente sobre él? > Cuando una aleacién conocida como latén se solidifica, gqué elemento se . loi Tochor solidifica primero: el cobre o el zinc? : =! > Qué material se utiliza para fabricar gi los diodos emisores de luz roja “*"" —— = oe utilizadas en muchas pantallas de :/paulsherrador. am/2017/04K productos modernos? UsaT.INTRODUCCION * En este tema estudiaremos la formacién de una solucién sdlida en los sistemas metalicos y ceramicos. Las propiedades mecanicas, y otras, de los materiales pueden controlarse creando defectos puntuales, como atomos sustitucionales o intersticiales. Estos defectos puntuales ocasionan que un material metalico se refuerce por solucién sdlida. + La introduccién de elementos de aleacion : o impurezas, durante el procesamiento, modifica la composicién del material e ¢ it, influye en su comportamiento de solidificacién. Esto lo podemos determinar con el concepto de diagrama de equilibrio de fases. Una fase es la forma unica en la que un material existe. Un diagrama de a oe @ fases indica la estabilidad de las distintas ove ice si fases para un conjunto de elementos. {UOWIBnkeF UAWMAAAAAALIBWPP = OG: Diagram fase ifINTRODUCCION * Cuando se adicionan cantidades pequefias de elementos, puede formarse un material sdlido conocido como solucién sdlida. + Una solucién sdlida contiene dos o mas tipos de atomos o iones que se dispersan de manera uniforme a lo largo del material. + La impureza 0 atomos del soluto pueden ocupar los sitios de redes regulares en el cristal o los sitios intersticiales. Al controlar la cantidad de estos defectos de punto (puntuales) por medio de la composicién, se pueden manipular las propiedades mecanicas y otras de las soluciones sélidas. Cobre Zinc Carbono, mor Alatén. Solucién solida sustitucional Miche, Schuesn seid idanctitalINTRODUCCION + Por ejemplo, en los materiales metalicos, los defectos de punto creados por la impureza o atomos de soluto perturban el arreglo atémico en el material cristalino e interfieren con el movimiento de las dislocaciones. Los defectos de punto ocasionan que el material se endurezca por solucién sdlida. + Apartir del diagrama de fases, se puede predecir como solidificaré un material en condiciones de edquilibrio. También puede predecir que fases se esperara que sean termodinamicamente estables 0 la y en qué concentraciones se eben irips:imwfamatunc.edu.ar!~goasitermot claseslim presentar éstas. '9869.png BS Ta USAT NiquidoFASES Y DIAGRAMAS DE FASES En la mayoria de las aplicaciones de materiales metdlicos disefiados, se usan aleaciones en vez de elementos puros. Se define “aleacién” como un material que exhibe propiedades de un material metalico y esta conformado por multiples elementos. Un acero al carbono simple es una aleacion de Fe y C. Los aceros inoxidables resistentes a la corrosién son aleaciones que por lo general contienen Fe, C, Cr, Ni y algunos otros elementos. De manera similar, existen aleaciones basadas en Al, Cu, Co, Ni, Ti, Zn y Zr. Existe dos tipos de aleaciones: monofasicas y polifasicas. Una fase puede definirse como una porcidn, incluyendo el todo, de un sistema el cual es fisicamente homogéneo dentro de si mismo y delimitado por una superficie de tal manera que es mecanicamente separable de cualesquiera otras porciones. SDS a, USATif FASES Y DIAGRAMAS DE Wai = - FASES + vapor « ‘Water Alcohol llustracion de las fases y la solubilidad: a) Las tres formas del agua — gaseosa, liquida y sdlida — son cada una de ellas una fase. b) El agua y el alcohol tiene solubilidad ilimitada. c) La sal y el agua tienen solubilidad limitada. d) El agua y el aceite virtualmente no tienen solubilidad. Solution Saturated brine Excess salt USAT.FASES Y DIAGRAMAS DE FASES + Una fase tiene las siguientes caracteristicas: 1. Tiene la misma estructura 0 arreglo atémico en su interior. 2. Tiene casi la misma composicién y propiedades en su interior. 3. Tiene una interfaz definida entre la fase y cualesquiera fases circundantes o adjuntas. + Josiah Willard Gibbs desarroll6 la REGLA DE LAS FASES. Describe la relacién entre el numero de componentes y el numero de fases para un sistema dado y las condiciones que pueden permitirse que varien. Tiene la forma general : 2+ C =F +P. “C” es el nUmero de componentes quimicamente independiente, “F” es el numero de grados de libertad o el numero de variables (Temperatura, Presion o Composicién), que se permiten que varien de manera independiente sin cambiar el numero de fases en equilibrio y “P” es el numero de fases presentes. La constante “2” implica que se permite que la temperatura y presion varien. SDS yt USATFASES Y DIAGRAMAS DE FASES * El término “quimicamente independiente” se refiere al numero de elementos o compuestos diferentes necesarios para especificar un sistema. Por ejemplo, el agua (H,O) se considera como un sistema de un componente, dado que las concentraciones de H y O en el agua no pueden variar de manera independiente. Es importante observar que la regla de fases de Gibbs supone un equilibrio termodinamico y, por lo general en el procesamiento de materiales, se encuentran condiciones en las que no se mantiene el equilibrio. Por tanto, no debe sorprenderse al ver que la cantidad y composiciones de las fases observadas en la practica sean evidentemente distintos de los pronosticados por la regla de fases de Gibbs. Ademas, las fases no siempre tienen forma sdlida, liquida y gaseosa de un material. Un elemento como el Fe puede existir en estructuras cristalinas CCCa y CCCu. Estas dos formas sdlidas del hierro son dos fases distintas del hierro que seran estables a temperaturas y a condiciones de presién distiaies. "a UsaT.FASES Y DIAGRAMAS DE FASES * De manera similar, el hielo, por si mismo, puede existir en varias estructuras cristalinas. El carbono puede existir en varias formas (grafito o diamante). Estas sdlo son dos de las varias fases posibles del carbono. * Ejemplo: Para el Mg puro, la figura muestra un diagrama de fase unario (C = 1) en el que las lineas dividen las fases liquida, s6lida y gaseosa. A este diagrama de fases unario también se le llama diagrama P-T o presién-temperatura. Dependiendo de la | 0 00 1000 temperatura y la presion pueden existir una, Temperature (°C) dos o incluso tres fases presentes de Diagrama de fases para el magnesio, manera simultanea: Mg solido, Mg liquido y — ™ostrando las temperaturas de fusion y ebullicién a una 1 atm de presi vapor de Mg. ae UsaT.FASES Y DIAGRAMAS DE FASES + Suponga que se tiene una combinacién de presién y presion que definen el punto A en el diagrama de fases. En este punto, el Mg es totalmente liquido. El) |____. numero de fases es 1. La regla de fases indica que hay dos grados de libertad. A partir de la ecuacién: 2*C=F * P32 (=F #1 > F =2 Esto indica que dentro de los limites, se puede variar la presion, la temperatura 0 ambas, y seguir permaneciendo totalmente liquida del diagrama. Es decir, se deben fijar la T y P para conocer con| | 1 precisién en dénde se esta en la porcin liquida del| 0 500 1000 diagrama. Temperature (C) Considere el punto B, el limite entre las porciones sdlida y liquida del diagrama. El numero de componentes, C, sigue siendo uno, pero en el punto B, coexisten el sdlido y liquido, o el numero de fases P es dos. A partir de las reglas de fases, F=1, sdlo un grado de libertad. O sea, si se varia la T, la P también debe ajustarse para eect en el limite donde el liquido y sdlido coexisten o vicevers: Csay Liquid PressureSOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS Es necesario conocer que cantidad de cada material 0 componente se puede mezclar sin producir una fase adicional. Cuando se comienza a combinar distintos componentes o materiales, a medida que se afiaden elementos de aleacion a un metal, sdlido o liquido, pueden formarse soluciones. Es por ello, que debe conocer la solubilidad de un material en otro. Solubilidad ilimitada: Por ejemplo, el alcohol y el agua ambos en fase liquida al unirse sdlo se produce una fase. El Cuy y Ni», sdlo se producira una fase liquida. Por lo que estas uniones liquidas tendran la misma composicién y propiedades en cualquier parte. Si se enfria y se solidifica la aleacion liquida Cu-Ni a temperatura ambiente mientras se mantiene el equilibrio térmico, sdlo se produce una fase sdlida. Después de la solidificacion, los aAtomos de Cu y Nino se separan sino que, en vez de eso, se localizan de manera aleatoria dentro de la estructura cristalina CCCa. Dentro de la fase sdlida, la estructura, las propiedades y la composicién son uniformes y no existe una interfaz entre los atomos de Cu y Ni. Por tanto, jembiet tienen solubilidad ilimitada. GOsatOC@2@Q@0On @ @0@@000@n ee0e a) El cobre IIquido y el niquel 2@c@e@000 liquido son completamente solubles entre si- (b) b) Las aleaciones de Cu-Ni muestran una solubilidad sOlida completa, con atomos de Cu y Ni ocupando sitios de red aleatorios, ©) En las aleaciones de Cu-Zn que contienen mas de 30% Zn, se forma una segunda fase debido a la solubilidad limitada del Zn en Cu. @20@0000aSOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS. Una solucién sélida no es una mezcla heterogénea. Una mezcla heterogénea contiene mas de un tipo de fase cuyas caracteristicas se mantienen cuando se forma la mezcla. Los componentes de una solucién sdlida se disuelven por completo entre si y no mantienen sus caracteristicas individuales. Otro ejemplo de un sistema que forma una solucién sdlida es el titanato de bario (BaTiOg) y el titanato de estroncio (SrTiO,), los cuales son compuestos que se encuentran en el sistema ternario BaO-TiO,-SrO. Se utilizan junto con otros 6xidos para fabricar componentes electrénicos como capacitores Muchos semiconductores compuestos que comparte la misma estructura cristalina forman con facilidad soluciones sdlidas con solubilidad del 100%. Por ejemplo, se pueden formar soluciones sdlidas de arseniuro de galio (GaAs) y arseniuro de aluminio (AlAs). Los LED rojos mas comtinmente utilizados en las pantallas se fabrican utilizando soluciones sdlidas basadas en el sistema GaAs-GaP. Las soluciones sdlidas pueden formarse utilizando mas de dos compuestos o elementos. SDS _. USATSOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS. * Solubilidad limitada: Cuando se adiciona una cantidad pequefia de sal (una fase) a un vaso de agua (una segunda fase) y se agita, la sal se disuelve por completo en el agua. Sdlo se encuentra una fase — agua salada o salmuera. Sin embargo, si se adiciona demasiada sal al agua, la sal en exceso se hunde ala parte inferior del vaso. Saturated brine Excess salt Ahora se tienen dos fases: el agua que esta saturada con sal mas la sal sdlida en exceso. Se encuentra que la sal tiene una solubilidad limitada en el agua. Otro ejemplo: Azticar y agua, se mezclan homogéneamente hasta cierto limite que es su saturaci6n. UsaT.SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS * Solubilidad limitada: Si se agrega una cantidad pequefia de Zn) al Cuy, se produce una sola solucién liquida. Cuando la solucién de Cu-Zn se enfria y se solidifica, resulta una sola soluci6n que tiene una estructura CCCa, con los atomos de Cu y Zn localizados de manera aleatoria en los puntos de red normales. * Sin embargo, si la solucién liquida contiene mas de alrededor de 30% de Zn se solidifica, una parte de Zn en Weight percent zine exceso se combinan con una parte de Solubilidad de Zn en Cu. La linea continua representa los dtomos de Cu para formar un limite de solubilidad limitada; cuando se aftade Zn fen exceso, se excede el limite de solublldad y compuesto de Cu-Zn. coexisten dos fases. a USAT Solid solution of 1c in copper Solid solution +CuzZn & Cu 1020 30 40 501 1200 1000 [Cu] / % «.B. 00 80 60 Es decir, coexisten dos fases, una solucién s6lida de cobre saturada con alrededor de 30% de Zn mas un compuesto de Cu-Zn. Por tanto, la solubilidad del Zn en el Cu es limitada. En casos extremos puede no haber casi ninguna solubilidad de un material en otro. Por ejemplo, aceite y agua 0 para aleaciones Cu-Pb.SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS + Cuando los materiales no se disuelven entre si, pueden dispersarse uno en el otro. Para que puedan mezclarse fases parecidas al aceite y liquidos acuosos se emplean surfactantes para formar emulsiones, la inmiscibilidad, 0 falta de solubilidad, se observa en muchos materiales fundidos, ceramicos sdlidos y metales. Sistemas Poliméricos: Se pueden procesar materiales poliméricos para mejorar su utilidad empleando un concepto similar a la formacién de soluciones sdlidas en sistemas metdlicos y ceramicos. Se pueden formar materiales conocidos como copolimeros que consisten en distintos mondémeros. Por ejemplo: Los monémeros acrilonitrilo (A), butadieno (B) y estireno (S) pueden hacerse reaccionar para formar un copolimero conocido como ABS. Este copolimero resultante es similar a una solucién sdlida que posee las funcionalidades de los tres mondémeros a partir de los cuales se derivan. ae Osa 9SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SOLIDAS * De manera similar a las soluciones sdlidas de Cu-Ni 0 de BaTiO,-SrTiO3, no se podra tence ol ee separar el acrilonitrilo, el butadieno o Resistencia estireno de un plastico ABS. Se emplea el Sevariew> _— moldeo por inyeccién para convertir el ABS _ bajas en teléfonos, cascos, volantes de “== automoviles, estuches de electrodomésticos Ags, pequefios y otros productos. * El Dylark™ es otro ejemplo de un copolimero. Se forma usando anhidrido maléico y un mondémero de estireno. El ‘A Polacriontrio) Rigidez ransparencia Ss Tenacidad “Rigidez copolimero Dylark™ con negro de carbono(Potbsisieno) Baoeestos (Poliestireno) para proteccién UV, reforzado con fibra de vidrio y fortalecido con caucho, se usa para Diagrama que muestra como varian las los paneles de instrumentos de muchos — P%Piedades de los copolimeros formados en et na tema ABS ll automoviles so at USATCONDICIONES PARA LA SOLUBILIDAD ILIMITADA Para que un sistema de aleacién tenga solubilidad ilimitada deben satisfacerse ciertas condiciones. Estas condiciones conocidas como las reglas de Hume — Rothery, a un nivel atémico, son las siguientes: 1, Factor de tamafio: Los dtomos 0 iones deben ser de tamarfio similar, con no mas de 15% de diferencia en el radio atémico, para minimizar la deformacién de la red (es decir, minimizar, a nivel atémico, las desviaciones ocasionadas en el espaciado interatémico). 2. Estructura cristalina: Los materiales deben poseer la misma estructura cristalina; de otra manera, existe un punto en el cual ocurre una transicién de una fase a una segunda fase con una estructura diferente. . Estado de oxidacién: Los iones deben tener el mismo E.O; de lo contrario, la diferencia en electrones de valencia promueve formacién de compuestos en vez de soluciones. 4. Electronegatividad: Los atomos deben tener aproximadamente la misma electronegatividad, caso contrario formaran compuestos. MD a USAT »El MgO y el NiO cristalinas, radios idnicos y valencias similares; por lo tanto los dos materiales ceramicos pueden formar soluciones solidas. La figura muestra de manera esquematica las estructuras bidimensionales del MgO y del NiO. Los iones Mg?* y Ni?* son similares en tamafio y estado de oxidacién. En consecuencia, pueden reemplazarse entre si en una estructura cristalina de NaCl formando una serie completa de soluciones sdlida de soluciones sdlidas de la forma (Mg2* Niz*,.)0, donde “x” es la fraccién molar de Mg2* o MgO. La solubilidad de los atomos intersticiales siempre es limitada. Los atomos intersticiales son mucho mas pequefios que los atomos del elemento anfitrién, por tanto no cumplen la primera de las condiciones de Hume — Rothery. QS USAT (Mg*?,, Ni*?,_,)OSOLUCIONES SOLIDAS CERAMICAS DE Mgo Ejemplo: Puede afiadirse NiO al MgO para producir una soluci6n sdlida. gQué otros sistemas ceramicos es probable que exhiban una solubilidad sdlida de 100% con MgO? SOLUCION En este caso, se deben considerar aditivos de éxido que contengan cationes metalicos con el mismo E.O. y radio atémico que los cationes magnesio. El E.0. del Mg es 2+ y su radio idnico es 0.66 A. A partir de los datos de tablas, algunas otras posibilidades en las que el catién tiene E.O. +2, incluyen las siguientes: Cera La diferencia porcentual en los = radios idnicos y en las estructuras Pang || gar 208 ped cristalinas también se muestra y se Caren Ca0_| reqt2 = 0.99 50 NaCl sugiere FeO-MgO probablemente Coen CoO | Fepta = 0.72 9 Nach mostraré una solubilidad ilimitada. = Los sistemas CoO y ZnO también FevenFeO | revs = 0.74 2 NEC tienen razones de radios y SrtenSrO | rsp+2 = 1.12 70 NaCl estructuras cristalinas apropiadas. Zn"? en ZnO. ante = 0.74 12 Nacl YS USATSOLUCIONES SOLIDAS CERAMICAS En base a las condiciones de Hume-Rothery, ¢cudles de los siguientes sistemas se esperaria que muestren solubilidad ilimitada? Explique porqué. a) Au—Ag d) U-W g) Mg—Zn b) Al-Cu e) Mo-Ta h) Mg-Cd c) Al-Au f) Nb-W Identifique cuales de los siguientes oxidos es probable que exhiban una solubilidad sdlida del 100% cuando se adicionan al BaTiO, a) SrTiO, b) CaTiO, c) ZnTiO; d) BaTiO,. Todos estos oxidos poseen la estructura cristalina de la perovskita SDS Tae USATElement Atomic Radius (A) Valence lonic Radius (A) Aluminum, 1.432 +3 0.51 Antimony 1.45 5 0.62 Arsenic 1.15 45 2.22 Barium 2.176 42 1.34 Beryllium 1.143 42 0.35 Bismuth 1.60 45 0.74 Boron 0.46 43 0.23 Bromine 1.19 a 1.96 Cadmium 1.49 42 097 Calcium 1976 42 0.99 Carbon 0.77 +4 0.16 Cerium 184 3 1.034, Cesium 265 +1 1.67 Chlorine 0.905 1 1.81 Chromium 1.249 +3 0.63 Cobalt 1.253 42 0.72 Copper 1.278 +1 0.96 Fluorine 06 -1 1.33 Gallium 1.218 +3 0.62 Germanium 1.225 4 0.53 Gold 1.aa2 4 7 >» USATElement Atomic Radius (A) Valence tonic Radius (A) Hafnium 1.55 +4 0.78 Hydrogen 0.46 41 1.54 Indium 1.570 3 081 lodine 135 a 2.20 Iron 1.241 (BCC) 42 0.74 1.269 (FCC) 8 0.64 Lanthanum 1.887 +3 115 Lead 1.75 +4 0.84 Lithium 1519 +1 0.68 Magnesium, 1.604 +2. 0.66 Manganese 112 42 0.80 +3 0.66 Mercury 1.55 2 1.10 Molybdenum 1.363 +4 0.70 Nickel 1.243 42 0.69 Niobium 1.426 4 0.74 Nitrogen O71 6 0.15 Oxygen 0.60 2 132 Palladium 1.375 +4 0.65 Phosphorus 1.10 5 025 EsElement Atomic Radius (A) Valence onic Radius (A) Platinum 1.387 42 0.80 Potassium 2.314 4 1.33 Rubidium 2.468 4 148 Selenium 115 2 191 Silicon L176 4 0.42 Silver 1.445 HH 1.26 Sodium 1.858 4 097 Strontium 2.151 +2 112 Sulfur 1.06 2 1.84 Tantalum, 1.43 48 0.68 Tellurium, 1.40 2 211 Thorium 1.798 4 1.02 Tn 1.405 4 o71 Titanium 1475 4 0.68 Tungsten 1371 4 0.70 Uranium, 1.38 +4 097 Vanadium 1311 3 074 Yttrium 1.824 3 0.89 Zine 1.332 +2 0.74 Zirconium 1616 4 079 Note that A= 10-8 em=0.1 nanometer (nm) SsENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA «100 + En los materiales metdlicos unos de los efectos importantes de la formacién de soluciones sdlidas es el endurecimiento por 30,000) soluci6n sdlida resultante (figura). + Este endurecimiento por medio de la formaci6n de soluciones sdlidas, es ocasionado por el incremento en la resistencia al movimiento de las dislocaciones. Esta es una de las razones importantes de por qué el latsn es mas 10,000] resistente que el Cu puro. El C también desempefia otra funcién en el endurecimiento de los aceros formando 20,000 carburo de hierro (Fe3C) y otras fases. — Figura: Efectos de varios elementos de aleacion sobre la resistencia la fluencia del Cu. Los Percent alloying clement ‘iomos de Ni y Zn son casi del mismo tamario que las atomos de Cu, pero los atomas de Be y Sn ‘son muy distintos de los étomos de Cu. El incremento de la diferencia en ol tamafio at6mico y la MD os Cantidad del elemento de aleacién aumenta el endurecimiento por solucion solid, GsaENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA + Los articulos de joyeria pudieran fabricarse de oro o cook On0 FO {TROS METLES plata puros. Sin embargo, el | OroAmarllo1000gdenr= | 750g | s25gplatafina 125 gcobre oro puro y la plata pura son | OroRajo 1000gdeoro= 750g 250g cobre extremadamente blandos y maleables. Los joyeros GroRusa _ 100g de0r0= 7308 Sg tains 2005 cote adicionan CualAuyalaAg | OroBlanco 1o00gdeoro= | 750g | 150 gpaladio +100 plata fina para que los articulos de 150g niquel + 100g cobre joyeria mantengan su f forma. 2508 plata _ C ‘el-oro-aleaciones-y-colores! oe Verse Oro Amarillo Rosa Rojo Blanco UsaT.ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA En el sistema de Cu-Ni se introduce de manera intencional un atomo sustitucional sdlido (Ni) en la estructura cristalina original (Cu). La aleacién de Cu-Ni es mas resistente que el cobre puro. De manera similar, si se afiade menos de 30% de Zn al Cu, el Zn se comporta como un atomo sustitucional que endurece la aleacién Cu—Zn, en comparaci6n con el Cu puro. Recuerda que la resistencia de las ceramicas esta dictaminada de manera principal por la distribuci6n de las imperfecciones; la formacién de soluciones sdlidas no tiene un gran efecto sobre sus _ propiedades mecanicas. La formacién de soluciones sdlidas en ceramicas y semiconductores tienen una influencia considerable sobre las propiedades magnéticas, dpticas y dieléctricas. http://aleaciones123.blogsy scom/2017/10/ -las-aleacion UsaT.GRADO DE ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA El grado de endurecimiento por solucién sdlida depende de dos factores: 1. Una gran diferencia en el tamafio atémico entre el tomo original (anfitri6n o solvente) y el Atomo adicionado (huésped o soluto) incrementa el efecto del endurecimiento. Una diferencia mayor en el tamafio produce una disrupcion mayor de la estructura cristalina inicial, haciendo mas dificil el deslizamiento. 2. Mientras mayor sea la cantidad del elemento de aleacién adicionado, mayor el efecto de endurecimiento. Una aleacién de Cu-20% Ni es mas resistente que una aleacién de Cu-10% Ni. Por supuesto, si se adiciona demasiado de un atomo grande o pequefio, puede excederse el limite de solubilidad y se produce un mecanismo de endurecimiento distinto, endurecimiento por dispersién. En el endurecimiento por dispersion, la interfaz entre la fase anfitriona y la fase huésped resiste el movimiento de las dislocaciones y contribuye al endurecimiento. SDS at USATEJEMPLO DE ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA A partir de los radios atomicos, muestre la diferencia en tamafio entre los atomos de Cu y los atomos de aleacién, predicen de manera precisa la cantidad de endurecimiento encontrada en la figura de aleacién. SOLUCION Los radios atémicos y la diferencia porcentual de tamafios se muestran abajo. Metal Cu Zn Sn Al Ni Si Be Reece 1.278 1.332 1.405 1.432 1.243 1.176 Para atomos mayores que el Cu; es decir, Zn, Al y Sn; de la diferencia en tamafio aumenta el efecto de endurecimiento. De manera similar para los atomos mas pequefios, el incremento de la diferencia en tamafio aumenta el endurecimiento.EFECTO DEL ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA SOBRE LAS PROPIEDADES Ly 50 60 % Elongation Los efectos del endurecimiento por solucién sOlida sobre las propiedades de un metal incluyen los siguientes: 1. La resistencia a la fluencia, la resistencia a la tensién y la dureza de la aleacion son mayores que las de los metales puros. Esta es una razon de por qué se utilizan con mayor frecuencia aleaciones en vez de metales puros. Ejm: Se adicionan concentraciones pequefias de Mg al aluminio para proveer una MAYOF recto de as aciciones de Zn al Cu sobre las resistencia a las aleaciones de All propiedades de aleacién endurecida por solucién utilizadas en fabricacién de latas de. Sid. El incremento en el porcentaje de elongacion 5 fi con el incremento del contenido de Zn no es com aluminio para bebidas. por solucién sdlida. a, USAT 50 Tensile strength, 40 —' 40 or % EI 30= 3 a Electrical conductivity ]*° 20= 20 10) Yield strength 10 0 10 20 30 40 Percent zineEFECTO DEL ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA SOBRE LAS PROPIEDADES 2. Casi siempre, la ductilidad de la aleacion es menor que la del metal puro. Solo en raras ocasiones, como en las aleaciones de Cu-Zn, el endurecimiento por solucién sdlida incrementa la resistencia y la ductilidad. 3. La conductividad eléctrica de la aleaci6n es mucho menor que la de! metal puro. Esto se debe a que los electrones son dispersados mas por los atomos de los elementos de aleacién que los atomos anfitriones. No se recomienda el endurecimiento por solucién sdlida de los alambres de Cu o Al empleados para la transmisién de energia eléctrica debido a este efecto pronunciado. La conductividad eléctrica de muchas aleaciones, aunque menor que la de los metales puros, con frecuencia es mas estable como una funcién de la temperatura. 4. La resistencia a la termofluencia y la resistencia a temperaturas elevadas son mejoradas por el endurecimiento por solucién sdlida. Muchas aleaciones para temperatura alta, como las utilizadas para motores de jets, dependen parcial o ampliamente del endurecimiento por soluci6n sdlida. SDS a. USATa, USAT DIAGRAMA DE FASES ISOMORFOS 7 + Un diagrama de fases muestra las fases y sus — 1400; composiciones a cualquier combinacioén de temperatura y composicién de la aleacién. Cuando sdlo se presentan dos elementos o dos compuestos = en un material, se puede trazar un diagrama de E 1200) fases binario. : + Los diagramas de fases isomorfos se encuentran 110 en varios sistemas metalicos y ceramicos 2800, — — Mass" cu 20-40 8DCN Weight percent nickel En los sistemas isomorfos, los cuales incluyen los sistemas de Cu-Ni y de NiO-MgO, solo se forma una fase sdlida; los dos componentes en el sistema muestran solubilidad sdlida completa, AS 2600} 2400) z 5 2 2200) 2000Ni0 20DIAGRAMA DE FASES ISOMORFOS 1600 * Como se muestra en los diagramas de fases para los sistemas de CaO-SiO,'SrO y de TI-Pb, es posible tener diagramas de fases que muestren un punto minimo o maximo, respectivamente. + También se observa que el diagrama para el CaO-SiO, y el SrO-SiO, podria graficarse como un diagrama de fases ternario. + Aqui, se representa como un diagrama seudobinario (es decir, se supone que es Go As 40 60 Be 505 un diagrama que representa el equilibrio de Weight percent . fases entre el CaO-SiO, y el SrO-SiO,). Sistemas con maximos y minimos de solucién + En los diagramas seudobinarios, se _ sdlida. (Adaptada a partir de Introduction to representan los equilibrios entre tres o mas gee Ea ibaa, pon or era am) yi 2 Risbud. Copyrigth © 1984 American Ceramic componentes utilizando dos compuestos. Society QD a USAT 1500 Temperature (°C) Solid solution 1400DIAGRAMA DE FASES ISOMORFOS Los diagramas de fases ternarios se encuentran con frecuencia en sistemas ceramicos y metalicos. Un diagrama de fases ternario es un diagrama de fases para sistemas que consisten en tres componentes. Observe que la escala horizontal puede representar el porcentaje molar o porcentaje en peso de uno de los componentes. También se puede graficar 20 40 60 80 el porcentaje atémico o la fraccién molar Tl Pb de uno de los componentes. Weight percent Recientemente se han realizado desarrollos considerables en diagramas de fases que emplean bases de datos de computadoras que contienen propiedades termodinamicas de los distintos elementos y compuestos. sae OsaT Ic 400 Temperature (“C) 300EJERCICIOS DE ENDURECIMIENTO POR SOLUCION SOLIDA + Suponga que se afade un porcentaje de atomos de uno de los siguientes elementos al Cu (formando una aleacién por separado con cada elemento) sin exceder el limite de solubilidad. gCual esperaria que dé la aleacidn con mayor resistencia? ~Se espera que algunos de los elementos de aleacién tengan solubilidad sdlida ilimitada en el cobre? a) Au b) Mn. c) Sr d) Si e) Co Suponga que se afiade un porcentaje de una los siguientes elementos al aluminio (formando una aleacién por separado con cada elemento) sin exceder el limite de solubilidad. ~Cual esperaria que dé la menor reduccién en la conductividad eléctrica? ~Se espera que algunos de los elementos de aleacién tengan solubilidad solida ilimitada en el aluminio? a)Li b) Ba c) Be c) Cd e) Ga SDS ah USATReferencias bibliograficas + Askeland D. Ciencia e ingenieria de los materiales. Cengage Learning. México. 2012. + Askeland D., Fulay P., Wright W. The Science and Engineering of Materials. Sixth Edition. Cengage Learning, USA. 2011 * Chang R. y Goldsby K. Quimica, Mc Graw-Hill Education, 12? Edicién. Espajfia. 2017 SDS “et USATUSAT Universidad Catélica Santo ToribiodeMogrovejo M.Sc. ING. WILLIAM ESCRIBANO SIESQUEN E-MAIL: wescribano@usat.edu.pe bites wuw.facebook com/usat-peru bitps://twittercomfusatenlinea https://wwu.youtube.com/user/tvusat https://plus.google.com/+usateduperu