TEMA 7- Enlace quimico INTRODUCCION La unin de los atomos entre si se realiza mediante el enlace quimico. La eausa de quo se produzea ol enlace es la biisqueda de la estabilidad. Los étomos tienden a la estructura de gas noble, y para ello ceden, captan 0 comparten electrones con otros ‘tomos. En general los enlaces pueden agruparse en dos grandes grupos ‘+ Enlaces intramoleculares o intevat6micos: Estos son los que mantienen unidos entre si a un conjunto de étomos para dar lugar a una molécula, Estos enlaces se subdividen en 3 grandes grupos: enlace iénico, covalente y meuilico. + Enlace iénico: Bs debido a Ia atraccién electrostitica entre iones. Es tipico de la combinacién de metales con no metales por twansferencia de electrones del metal al no metal (NaCl, MgF2,...) + Enlace covalente: Es caracteristico de las uniones entre elementos no metélicos. La unién interatémica se debe a la comparticién de pares de electrones entre étomos contiguos (HCI, H20, Hb...) + Enlace metélico: Es tipico de los metaies. En este enlace también se comparten electrones, pero de una forma colectiva: entre todos los dtomos que componen el metal (Cu, Al, Mg,...) ‘+ Enlaces intermoleculares: Son los que mantienen unidos entre si a las moléculas de tuna misma sustancia. Dentro de este tipo de enlace estan: el enlace por puentes de hidrégeno y el enlace por fuerzas de Van Der Waals, Estos enlaces intermoleculares son mis débiles que los anteriores,1.- Enlace iénico: Bl enlace iénico, heteropolar o electrovalente, es el tipo de interaccién mas‘simple desde el punto de vista fisico, procede de la atraccidn electrostatica que se produce entre tones, positivos ¢ iones negativos. Estos iones se forman por completa transferencia de electrones entre los Atomos. La electrovalencia 0 valencia idnica es el nimero de electrones que gana o pierde un tomo, Ejemplo: Ca” electrovalencia = +2 (el étomo de calcio a perdido dos electrones); O* electrovalencia = -2 (el &tomo de oxigeno a ganado dos electrones); Este tipo de enlace se da entre elementos de muy diferente electronegatividad (unién de elementos metalicos con no metélicos) La fuerza de atraccién entre los iones viene dada por la Ley de Coulomb. LZ e 1.1 Explicacién del enlace iénico mediante el clorure de sodio (NaCl) En primer lugar hallamos las configuraciones electrénicas de los elementos que componen dicha FeK sal: el cloro y el sodio. Na (11) = 1s? 2s? p® 3s! Cl (17) = 18? 28? p® 3s” p* Al cloro le falta 1 electrén para adquirir la configuracién de gas noble y al sodio le sobra 1. Si el clectrén que le sobra al sodio lo coge of cloro, los dos quedan convertidos en iones que se atraen eléctricamente constituyendo un enlace que en este caso es idnico, ya que se produce entre iones, ‘Ahora bien, no es corriente la interaccién de solo dos iones pues la ionizacién se produce en muchos millones de dtomos y por tanto se establecen en el espacio un gran conjunto de atracciones eléctricas que se orientan adecuadamente. Un ion positive se radea del mayor n° posible de iones negativos igualmente, uno negativo se rodea de positives y como consecuencia, se consigue una estructura ordenada que recibe el nombre de cristal, Por tanto, como consecuencia det enlace iénico no se obtienen moléculas, se obtienen cristales idnicos. ‘Como ya se ha indicado se Hama indice de coordinacién al n° de iones de un signo que rodean a tun ion de signo contrario. Todo proceso que se realiza espontineamente en la naturaleza ha de it acompafiado por una disminucién de la energia potencial del sistema para que sea estable. Por tanto, Ia unién entre el cloro y el sodio tendré lugar esponténeamente solamente si el cloruro ‘s6dico formado tiene menor energia potencial que la que poseian en total el Cl y el Na antes de unirse; y ‘como consecuencia de ello al formarse el enlace se libera energia. Esta energia liberada recibe el nombre de energfa reticular. Se representa por Uo y es la misma energia que tendremos que darle a 1 mol de sustancia si queremos separar los iones que la forman, Por tanto, un compuesto idnico sera tanto mas estable cuanto mayor sea su energia reticular. El enlace iénico es un enlace no direccional y se caracteriza por formar redes cristalinas (ordenacién en el espacio de los iones), por lo tanto son sdlidos, Los rayos X permiten conocer la posicién de los iones on ta red cristalina. indice de coordinaci6n: El tipo de red iénica determina el indice de coordinacién, es decir, el ntimero de iones de signo opuesto que rodea a un ion dado. En la red tipo CsCl, el indice de coordinacién es 8:8 (ocho cationes rodean a un anién, y viceversa). En la red tipo NaCl, el indice de coordinacién es 6:6. El indice de coordinacién asi como el tipo de estructura en que cristaliza un compuesto iénico depende del tamafio de los iones y su carga,Las estructuras més corrientes: ‘Tipo de red cristalina indice de coordinacion Compuesto ropresentativo ‘Cabica centrada en el cuerpo 8 CsCl ‘Citbica centrada en las caras 6 ‘NaCl lar: 1 ‘0. Energia Ret ‘Naturaleza del enlace Para el estudio de las estructuras cristalinas indicadas en el apartado anterior se considera la hipdtesis de Kossel, segun la cual los iones son esferas rigidas y podrin rodearse de todos fos iones que quepan a su alrededor. Sin embargo fa experiencia nos dice que la idea de Kossel no es cierta del todo, pues si los iones fueran esferas rigidas la distancia de enlace d, (distancia entre los micleos de iones de signo contrario, do "+ F) seria la minima, Se ‘comprueba que al ejercer una fuerza sobre los cristales estos se comprimen y cuando cesaba dicha presién, el cristal volvia a su posicién inicial, lo que nos pone de manifiesto, que ademas de la fuerza electrostitica de atraccién entre los iones, existian otras fuerzas independientes de la carga de los iones que son repulsivas. Las fuerzas repulsivas han sido puestas de manifiesto por la mecanica ondulatoria, Dos iones de signo contrario que en virtud de las cargas se atraen, llega un momento en que los electrones de la iltima capa entran en contacto y penetran en su interior, lo que contradice el principio de Pauli. Esta penetracin esta impedida por las fuerzas repulsivas entre dichos electrones externos. Por fo tanto al aplicar una fuerza sobre el compuesto iénico este se comprime, y al cesar dicha fuerza, los iones vuelven a la distancia de enlace dy Energia Reticular o Energia de Red (U): La energia desprendida en la formacién de un mol de un compuesto idnico s6lido a partir de los correspondientes iones en estado gaseoso 22 7 ANG ly is a A= constante de Madelung, que depende del tipo de red do = distancia de enlace n= factor de compresibilidad, debido a que los iones no son esfera rigidas Z = carga de los iones N= Nimero de Avogadro, por estar definida la energia reticular por mol U La energia reticular es la caracteristica fundamental del enlace idnico. Cuanto mayor scasla carga de los iones y menor la distancia de enlace mayor serf la energia reticular y mas estables sera of compuesto iénico En la practica, para determinar la U, no se utiliza Ia formula dada. La U se determina mediante el ciclo de Born-Haber, que se basa en la Ley de Hees (EI calor que interviene en una reaccién quimica es ef mismo, tanto si la reaccién se verifica en una sola etapa, como si se realiza indirectamente en varios pasos. La formacién de un cristal puede hacerse por 2 caminos: 1. Por combinacién directa de los elementos que forman el cristal, Se libera el calor de formacién Q. A través de una serie de etapas: Sublimacién del metal para obtener étomos gaseosos del mismo. Se necesita una energia E, Disociacién del no metal para obtener étomos gaseosos def mismo, Se necesita una energla Ey eedTonizacién de los Stomos del metal. La energia necesaria es la Energia de Ionizacién Bi Tonizacion de \os tomos del no metal, Se libera una energia, Afinidad Electronica AE, Formacién del cristal jior atraccién electrostatica de los iones anteriores. Se desprende la cenergia reticular Us, Ciclo de Born-Haber del cloruro sidico Na(s)+%Ch(g), —————————+ _ NaCl) -Qr +Sh + % Dew -Uo + Bina ——e. : Z Na(g)) # Chie) * = Na’ gi + Cl'@ AEc -Qe = Sat Ye Dea + Phe ABci—~Uo — ; despejando de aqui ta energla reticular. Us=Qr + Swa + %4 Der + Pla ~ AEci Donde: | Qp= calor de formacién (Energie liberad en la formacién de un mol de un compuesto a pati de sus elementos) $= sublimacién (Energia necesaria que para pasar de sélido a estado gaseoso) = disociacién (energia necesaria para romper los enlace entrelos Stomos, de una moléeula) PL“ energia de ionizacién ‘AE~ afinidad electrénica Uo = energia reticular 1.3-Rropiedades de los compuestos iénicos. : er Beste aes + Dureza: _- Debido a la fortaleza del enlace, éstos sélidos presentay: una elevada resistencia a ser Tayados. Tanto mayor cuanto mayor sea su energia reticular (menor sea hh distancia de enlace y mayor la carga de los iones) NaCl > KT + Exagilidad; Los sblidos iénicos son bastante frigiles ya. quo'cuando actéanfuerzas exteriores. sobre ‘l ctistal se produce un deslizamiento de un plano del cristal sobre otro fo que hace que se onfrenten ‘iones del mismo signo. Esto provoca la aparicién de fuerzas repulsivas que contribuyen a la fracture’ de dicho cristal. * Solubilidad: Para disolvér un compuesto idnico es necesario suministrar ‘energia ‘suficiente: para vvencer la energfa reticular. Esa entorgia quo vence a la reticular se denomina energia de hidratacibn si el disolvente es.el agua-o energia de solyatacién si se trata de otto digolvente. Los s6lidos iénicos son solubles en disolventes polares como el agua, a pesar de su elevada energia reticular,© Conductividad; Los iones estin fijos dentro de la red, por lo que la inmovilidad de las cargas hace {que los compuestos idnicos, en estado sdlido, no sean conductores de la electricidad, En cambio en disolucién o fundidos si son conductores de la electricidad ya que los iones quedan libres. Puntos de fusién y ebullicién: Estos son altos ya que el enlace idnico es fuerte. Dilatacién Térmica: La dilatacién térmica es un aumento de volumen, lo cual supone un aumento de la distancia de enlace. Cuianto mayor sea la energia reticular, mayor sera la térmica necesaria para provocar la dilatacién, 2.- Enlace Covalente Se produce este enlace entre atomos de electronegatividades parecidas y por tanto no se produce cesion de clectrones de un Atomo a otro ya que ambos étomos necesitan ganar electrones para adquirit {a configuracién de gas noble, Este enlace se da fundimentalmente entre no metales y consiste en 1a comparticion de electrones. Parfmetros fisicos de las moléculas: Las moléculas son agregados de estructura fija y permanente formados por un-nimero definido de étomos, unidos entre si por enlaces covalentes, que tienen existencia independiente y estable (O,, NHs, H,0,...).Su formula quimica indica la composicién exacta de fa molécula y no puede simplificarse. Las moléculas no son rigidas. En las moléculas los enlaces vibran (se alargan, se acortan y se flexionan). La amplitud de Is vibraciones aumenta con la temperatura y si ésta es suficientemente alta, fa vibracién de un enlace puede provocar su rotura y ta molécula se fracciona. 2.1-Teorias del enlace covalente: 2.1.1-Teoria de Lewis: La teoria de Lewis se basa en el modelo atémico de Bohr y consiste en dividir a los élecirones en dos grupos: intemos y de valencia. Los electrones compartidos mejoran la configuracién electrénica de los &tomos, pues hacen que coincidan con la de fos gases nobles, que tienen ocho electrones en Ia tltima capa (salvo of Holio). Esta tendencia general es la llamada regla del octeto, Cada dtomo se indica con su simbolo:rodeado de unas puntos que representan los clectrones del itltimo nivel (capa de valencia). La formula o estructura de Lewis es una combinacién de simbolos que representa un enlace quimico, por comparticién de electrones. :Cle++Chi-> :Cl- Cl: (cn) Ejemplos: H- N-H (NH3) (02) H a H tHe 0=C=0 (Coz) Cada simboto esta rodeado por ocho electrones (regla del octeto), que corresponden a los lectrones ‘de valencia (iltimo nivel), y que pueden estar, bien compartidos en enlaces covalentes (-), 0 bien no compartidos (:), también Mamados solitarios 0 no enlazantes La regia del octeto no es de utilidad general. Los elementos de transicién cuando forman enlaces iénicos y covalentes incumplen do forma sistomética esta rogla. Esto es debido a que ef subnivel que sé esti completando es el d, con capacidad para otros 10 eleetrones.+ Octeto incompleto. Hipovalencia: Algunos elementos ligeros, especialmente el Be y B, tienen tendencia a quedar hipovalentes, 0 sea, con una estructura electronica que no llega 1 la de gas noble, Incumplen la regla del octeto por defecto. Ejemplos Cl-Be-Cl: — (BeCi2) (BF3) + Octeto expandido. Hipervalencia; En ciertas moléculas, ef Atomo central incumple la regla del octeto por exceso y tiene 10 0 12 electrones de valencia: el octeto esta expandido. Decimos que el étomo esté hipervalentes. La hipervalencia s6lo es posible en elementos del tercer periodo (P,S,Cl....) Ejemplos: 1 ROP Las estructuras de Lewis nos muestran que étomos estén unidos entre si y cual es el orden de cada enlace, pero no indican la forma geométrica de las moléculas Enlace covalente coordinado 0 dative: Un enlace covalente se denomina coordinado © dativo cuando el par de electrones compartido ha sido aportado por uno solo de los 4tomos; es decir, el OM del enlace procede del solapamiento de dos OA, de los cuales hay uno inicialmente lleno y otro vacio: A+ BOA:B Son ejemplos de este tipo de unién los siguientes compuestos; SO2, NH,", Hj0" Longitud de enlace y multiplicidad: La longitud del enlace es Ja distancia media de separacién entre Jos niicleos de los 4tomos enlazados. Cuanto mayor es el orden de un enlace, mis fuertemente estin enfazados los ftomos y mis proximos estin los nicleos (un enlace miltiple tendré menor longitud que uno seneillo). Energia de enlace: Se desprende energia cuando los Atomos se enlazan y se consume cuando se separan. La energia de disociacién de enlace es la energia necesaria para romper un mol de enlaces covalentes en especies gascosas. Segin aumente Ia multiplicidad, aumenta la energia requerida para romperlo. Hay que tener en cuenta que la energia de un enlace doble no Hlega a duplicar Ia énergia de un onlace simple. Bjercicios: Explica por la Teoria de Lewis las siguientes moléculas: a) CH, b) Os, ¢) NCls, d) HzOz 2.1.2-Teoria de RPECV (Repulsién de los Paves de Electrones de Ia Capa de Valencia): Ya dijimos que los diagramas de Lewis muestran una imagen de Ia estructura de la molécula, pero no reflejan su geometria molecular. Esta geomettia se puede obtener mediante el método RPENV que se basa en simples consideraciones electrostiticas (no en la mecénica cudntica): “Los pares de electrones no enlazante del Atomo central distorsiona [a geometria de la moléeula”. Ejemplos: CCly, NHs, H20 y SnCh, Moléculas cuyo &tomo-central carece de pares de clectrones solitarios: La aplicacién del método RPECV es muy sencilla ya que Ia forma geométrica de la molécula coincide con la distribucién de las nubes electronicsMotéculas tipo AX4: Son sustancias tridimensionales, no planas. Las cuatro zonas electrénicas que rodean al atomo central se orientan en los vértices de un tetraedro. Ejemplo: CCl, La molécula es tetraédrica con éngulos de enlace de 109° CCl4 (Geometrin Tetraédrica, Angulo de enlace 109") La cl a at é Moléculas cuyo ‘tomo central tienen pares de electrones solitaric geometria molecular no coincide con la distribucién de tas nubes electrér Si usamos ef simbolo E para deseribir los pares de electrones solitarios del étomo central, tendrlamos, por ejemplo, para el caso AX2E el SnCl2, para el caso AX3E podriamos considerar los casos del NHG y para el caso de AX2K2 nos serviria el 120. NH; (Geometria Piramidal, dngulo de enlace 107°) PUNISH | me HO (Geometria Angular, Angulo de entace 104°) Angular, Angulo de enlace menor de 120°) Ejercicios: Explica por fa Teoria de la Repulsin de Pares de Electrones de Valencia (RPECV) la geometria y angulo de enlace de las siguientes moléeulas: a) CH, b) BeClz, ¢) BCls, d) PCs, €) Oo, .DIS TRIBUCION DELOS PARES ELECTRONICOS. ALREDEDOR DE UN ATOMO CENTRAL Y GEOMETRIA DE'LA MOLBCULA: PARES DE’ | DISTRIBUCION | ‘TIPODE | GEOMETRIA | EJEMPLOS RLRCTRONES | DE LOS PARES | MOLECULA’] MOLECULAR oe T1807 ay es He Pee eee 2 AX, LINEAL BeCh, oe Aare 4 | AX; > | TRIANGULAR | “BCL rr pete fo _ OY Ax, TRTRABDRICA| CH 4 a J PIRAMIDAL. NE S lagHA%ob ANGULAR, 1,0 ASDAXES LINEAL, HICH P 90-y 120 [ 5 AXs BIPTRAMIDE PElg ‘TRIANGULAR * os gp 5 6 | AXe OCTAEDRICA. ‘SFe.2.1.3-Teoria_del_enlace de valencia (TEV): Las teorias modemas del enlace emplean la mecinica cudntica y el papel que desempeiia el concepto de orbital, En la TEV, la molécula es entendida como un conjunto de Atomos enlazados. Consiste en el desarrollo cuantico natural de la teoria de Lewis. Los enlaces se for mnsecuencia del sol {émicos (OA) con un solo elects6n. Es un enlace direccional; para que el proceso sea favorable, los OA que solapan ‘espacialmente han de tener electrones desapareados y con espines opuestos. En el caso del Hy. Como consecuencia del solapamiento de las nubes electrénicas de cada atomo de H, se forma un OM, donde se aloja la pareja de electrones apareados, que son compartidos por los dtomos que se unen, + Simetria de los orbitales moleculares: En In TEV, los orbitales moleculares se forman por solapamiento de los OA. La simetria de estos OM depende de qué otbitales at6micos participen de qué forma solapen. Existen dos posibilidades: (3 Enlace tipo sigma (0): La linea que une 10s nitcleos actia como un eje de simetria para el OM. Esta situacion se da cuando los orbitales atémicos solapan frontalmente. LU Enlace tipe pi (x): Ocurre cuando los OA solapan lateralmente. EI plano de simetria, en el cual la probabilidad de encontrar al electrén es nula, se denomina piano nodal >? Para Ia formacién de enlaces miltiples, se necesita que varios OA de un tomo solapen simultineamente con otros tantos OA de un segundo tomo, pero la forma y tamafio de los OA hacen que no pueda haber mas de un solapamiento frontal. Este solapamiento origina un OM tipo o (que es el més favorable energéticamente y el ‘mico existente en enlaces sencillos) y varios OM de tipo que son los tesponsables de los enlaces miltiples. Por eso, cuando existen enlaces miiltiptes, el primero de los pares de lectrones compartidos se aloja en un OM de tipo o, pero los siguientes se alojan on OM de tipo m. Este caso se da en las moléculas de 02 y N2. Valencia quimica y promocién: La valencia de un clemento quimico es Ia capacidad que tienen sus dtomos para enlazarse con otros. La valencia iéniea (Ilectrovalencia) es la valencia de tn elemento cuando forma compuestos iénicos. Tiene signo, ya que nos indica Ia carga de los jones estables que forma ese elemento. Por ejemplo, el potasio (+1), el hierro (+2,+3), Con frecuencia, la valencia iénica indica cudntos electrones le faltan o ie sobran a un elemento para alcanzar la configuracién de gas noble. Los metales de transicién incumplen habitualmente este criterio. La valencia covalente o covaleneia indica cudntos enlaces covalentes forma un elemento, es decir, cudntos pares de electrones comparte o pueden compartir. Esta valencia, que no tiene signo, coincide con el niimero de electrones desapareados que tiene el Atomo antes de enlazarso. Asi, por ejemplo, las covalencias de F, el O y el N serin respectivamente, 1, 2 3. valores experimentales. Por ejemplo, en el caso del A veces, Ia govalencia no coincide gon, los ow) Soap que tendrfa que ser 0 y 2. Pero sus valores son, Be (Z=4) 1s"2s%, y el C (Z=6) Is respectivamente, 2 y 4.La TEV resuelve esta anomalia con el concepto de promocién, segim el cual un atomo podra promocionar electrones @ un nivel energético superior si la energia necesaria que debe adquirir no es muy clevada y “la devuelve” cuando se forman los enlaces. Es decir: La promocién solo es posible a orbitales energéticamente proximos, 0 sea, de la misma capa electrénica. Los elementos del tercer periodo y siguientes muestran més covalencias que los del segundo, porque disronen de los orbitales d para promocionar clectrones. Por eso el azufre (Z=16): [Ar] 2s%p4, presenta covalencias 2, 4 y 6, y el oxigeno, no. xy covalencia de los siguientes elementos: Be, B, C, N, P, 0,8, Fy Cl Ejemplo: Indica la electroval 2.1.4-Teoria de Ia hibridacién de orbitales atémicos: La combinacién de la teoria de Lewis con ‘el método RPECV permite predecir con muy buena aproximacin la estructura electrénica y ta configuracién geomeéirica de moléculas. Sin embargo, este método tiene dos carencias. En primer lugar, € un tratamiento cualitativo; es decir, no sirve para realizar célculos mateméticos de las energias, longitudes y Angulos de enlace. Pero, ademis, al no estar basado en la mecénica cudntica, sino en simples consideraciones electrostaticas,. no utiliza un concepto cudntico fundamental: fos orbitales Ya vimos que la TEV os una teoria cusntico det enlace quimico, que justifica la formacién del enlace covalente por medio del solapamiento favorable de dos orbitales atémicos que contienen electrones desapareados, Para explicar la geometria molecular esta teoria usa como herramienta fundamental el concepto de orbital hibrido. Los orbitales hibridos se forman por combinacién de los orbitales atémicos ‘TIPOS DE HIBRIDACIONES: Hibridacién sp 0 lineal o plana, dngulo de enlace 180° ejemplo BeCl, Hibridaci6n sp? o triangular, Angulo de enlace 120, ejemplo BCl Hibridacién sp? o tetraédrica, angulo de enlace 109°, ejemplo CHy Hibridacién sp Consideremos la molécula de BeF2. La configuracion electrénica del tomo central, Be: 1872s, parece que no permite Ia formacion de enlace por la falta de electrones desapareados, pero. la cercania energética’ de los orbitales 2s y 2p permite la promocién electrénica de un orbital a otro: BeF2 F 152 252p5 (oH) ah oe = Bels?2s? [1b Ahora, el tomo de berilio si puede formar dos enlaces covalentes con sendos étomos de Cl. Sin embargo, estos dos enlaces Be-Ci no serian idénticos, ya que no solapa de la misma manera un orbital s que un orbital p, Sin embargo los datos experimentales revolan que los dos enlaces Be-Cl son idénticos y que el Angulo de enlace CI-Be-Cl vale exactamente 180°. sie eek Bee L orbitals 1 orbital p