HIDROMETALURGIA _ fundamentos, procesos y aplicaciones Esteban Miguel I a Domic¢ MihoviloviéPresentacién del Consejo Minero de Chile A.G._ Es para ef Consejo Minero f a ds icado esoecalnent Hidromtetaturgia. on sus aspect aciones, escrito p0 notaco igeniero Je Minos don Esteban Domic M, de vasta expe ayectoris en esta iveo, Efectivameme. ¢ 1. Estoban Domic Prote E yenveria de la Universidad de Chile descle ivea de la Hidrometat Asimismo, celebramos la vision del ex Ministro de Mineria, don Benjamin Teplitky ye! Instituto de Ingenie- ros de Minas dle Chile 1 2 te proye norad (a pesibilited que su aut otorga al Consejo Minero, que junto as c1as Codeleo, Collahuasi, Escondida, Pho! Placar Domo (Zaldivar) también se pile vor i de gran utildad pare la formac mineroe y pa haciéndolos cada ovanionte de funcicio 2 dikima décade en el nbito de la Hidrometalurgia, en particular en el cas o de producelén de cote desde 1.58 millon -obre producitta, el porcentaje obtenids por le va hicirometal enellapsa de alguncs.aiosEtvatioso aporte de este Diego Horndindez Cobrera Presidente fs Teque para Pa Minorc Hi eye autor dh et Minister “Apunte Lan permitPresentacion del Instituto de Ingenieros de Minas de Chile Extebon Domie 1c 1 2 Primore fue el Proceso Th que patortdacomionzos dota a m 20 nos clo experiencia Pora eltastituto sizeilic ie CX toespectalizadaen af misme tiempo. pu 2 ‘Evaluacion de Negocios y Recurso: Mineros" de Edmundo Tuleanaza Hidrometalurgia; Fundamentos, Procesos y Aplicaciones te cumplv con el manclato dh Unive 9 aiticinacién en fa gastacian de la gran Esto libro tien: : tituto de Ingenioros do Minas de Chile, acogicia por eb Ministerio de Mineria, cu ‘ersien aotualizada y editada de 6 ‘Apuntes de Hidrometalurgia Jel Programa Ministerial de “Ciencia y Tecnologia en Mineria”, cu: ee ‘Apuntes de Hidrometalurgia” sec enta pr su exeeriencia Junte.con agradecer al Ministerio de Mine elicas como la meaolonada, quere mos agradecer al Consejo Minera de Chile AG. vedio de Cedeica, Collahuasi, Escondida PhelpsDodge y Placer Dome (2alaivar). todas empre te su auspiio la publicaoibn d bre nes pertenceer uconunto, porque e Esperamos que "Hidrometalurgia: Fund ble er las bibviotecas especial un ompo muy brev nocosario publica iedades, pero también eon tode su magia y Carlos Vag M. HESIDENTE Inateuto de bn Bantiago Agosto de 20 viii Esteban M. Domic M. ae , ai minera y que, sequramente, se a capecidad por asurir sligadles al sectory, queReconocimiento a entidades Patrocinantes, auspiciadores y cooperadores j _——__—— entidades patrocinante * Instituto de Ingenieros de Minas de Chile + Ministerio de Mineria, G * Consojo Minoro de Chile A.C 2,- empresas mineras auspiciadoras: * Compania Minera C Inés de Ce * Corporacién Nacional del Cobre - CODELCO - Chile * Minera Escondida Limitada + Phelps Dodge Mir 9 Service * Placer Dome Latin America * AVECIA Inc. Metal Extrz * COGNIS CorporationPalabras Iniciales terio de Mineria que cho onigen a ¢ tradopore 06 'Apuntes de Midrometalurgia” S Enese momento, ros de Chil dedicna emided¢ rirepales gastos esta obra el apoyo, patrocinio y colaborac ion ave para materializar dicho nandezy de au Ge aque ermitié cubrielexlo de referencia hacia hines de 1999 - se i$ 300.4 350 paginas serian suficientes para cubrir jrededor de 600. Yaacon est of ngratica, acidinde informacion co! lementaria on vering temas nicl Jo diagramacién paagin n ndgina, peopiamante tal. que ° sizarse las actualescerca d 1,000 paginas de esta obra t ico Igarte, Sergio Bi > i c ie d ny oportuna ¢ reper a nnn lac id | hoys miento especial se mere c S15 0 yacertados cance Monat eave dl recor Pistirro y Pegi downy Mi 5 dady wierony al fad fe Zaltvar fe e 7 ruseste aporte de ts k stauler y Al ronor ponsatles. ta primera, de lad uoida de lato e y las sequndas. de sional larespectiva portada {guaimente a valiosa labor de t/pe0 € interpretacion de mis Vielos manuscntos person. ainsi para iransiormarios en borradores de alguna utilidad. le correspondio a Doris Guen Secreta genes nia detantos ahas en Pudehe Gr brinlaron eu més dacididey continue oparacie acepté semprensisn po Jicaeién y aus Jo ung obra de dor co heat mi mejor Mini profeMotivacion e intencion de esta obra Miintenctén personatalesc bro, teen més de Wreinta 5 olestudioy aplicacién de vat dseiplioa, es proyectar la KIDROM! 7) ia de ke ve deb < 0 ‘ ¢ na cavencia de textos ~ pa vlormerite en east we / a 4 amente informada y 6¢ texto prdctice « e le Je evalucidn tan vertiginosa come es nuestra, Partiende de un pure . radoduramte casi 25 anos en te Escue ade Ingenieria de la Universidad de Cite me acuyae nunca imeginéy que neinsistia que ordenaray preparara apensandoen laenorme cantidadde papers, fecortes, fiauras y diagramas que cada se ” nar durante el desarrollo do fa oconcia en dicha as ie a 2, pera ripidamente bajaba aa,reali dod he que esta labor requere nembarge, priréplica carecla do otro sust a dia visvalizaba més claramente lau vec #e contar con alguna obra de referenc: sonia yi nenteen ser que a nuestra realidad minera. s procedentes dei fe norte, Asimiamo, 0 mpi, a muchos profe. sionales yale casite feral acid en/a Iteratura especializack, pear dn siésta se encven s 30 y orofiandidad no homo: ae eonvenio def Ministerio ce Mineria para racisn de dichos "a siada rofloxién y ae2pté el desatio. En unafo de t dor con una profusion de citas y pre para una docencia profesional. plicacton xiiiaa quienes d HIDROMETAL ode Ing de Mires mn y Ene cidnp del Ba me deUn recuerdo emocionado a mi formacién y trayectoria trave a Jefiniciones de vaca: ie Memorial bus ser 2 momento necesito eae teen un sreadel astute. BertPostoriormente, en Minera Pudah 3 nderada guia de don Carlos Sylvestor, in ehioro de mina 8 i > ar las astudioe que allise rea lzaron, No sdlo me apoys, sino que me 2 aeidn germane en loa raze don Robert M. jo cuye lide ag) n Jos que se hicieron grandes cesar u permanente y a fe, en el trabajo y cor tia fo, meensens a ypeq : 1 diferencia para ilegar @ ser un prote Jona completo, Elgrupo de profesionales que se re 2 GID - Gerencia de investiga in rollo - y de las operacione 9 nda yen un grupo de amigos y tiseipulos inolvidi y encventro re a” 9 todas fas principales em rasa praductiva: fran sbyjetivo de transforma rade als mundial. com 17 Ali pude partictpar 0 il preva bres, la expletac I Faepaindld wiGiariie dame conaultoreniel prays Santiago, 10 de agosto, 2001 avi_Esichan M, Domic M indica how casos ladasAlgunos Acuerdos Preliminares en la Nomenclatura a) Acerca del Lenguaje El presente tex Jo ese idioma castellano St " stinoerreitces Gon releciéne larnomenclatere tri quella q ‘ niinero chilenoyy de Latinoamér e rn lugar de "herro" y “tnturar”. yel uso de il ke no side Por otra parte, por ia naturaleza del tema ¢ doterminadas palabras, de la terminologia téenicacde usa corriente, en idioma inglés F tratado de privilagiarel equivalente en caste lao, hasta donc ha side oferentemente antie paréntesi arca de las Abreviaciones Asiismo,al iniciarse el uso Je fa aanteriormante ent texto. se he pracutado Indicarla con sus rest palabras completas 1a sus abreviaciones, las qu Jehan usado de-ahien adelant : sl uso de abreviaciones més explic- tasq iciales. para termine gunedas" y toneladas’, los que Acerca del Sistema de Unidades En general se ha procursdo e ico decimal, pero con iexibdad, Donde ha sido posib| ‘oramos pr lit ofa molaridad. Po: rm = 101.325 kPa = 14,7 paid slomploen relacién econ laemed indicancoaderés, cuande ha side pes eitadoel wodelon’ mil mo 2 mézrica” excepioen algunos sages en que jcholado que trata de toneSehe utlizedo un punto para ler s z consecuencia, le coma ha reservado para lo sf ecenta el poraentaje en peso s casos. excepto ‘cuando expresamente se igual modo. resulta i ferminadas medidas no-métricas uy arraigadas en el lenguaje corriente de la industria a as"y “lbras’ para ndicarcar bdadesreferivas alc , siqunas grenulometrias ples’ para sefalar los tam 7 aos. se ha procurada tambien indicare’ @ d) Acerca de la Convencién de Signos Donde ha sido posit " a oe rea i iquiend Tonvencidn Europea de Sign equiorda # reducides de las espe cies reaccionontes y, » fa devecha, los estados mas oxidados : 109, de preferencia Los potencisles de electrodk e " ar 03 decira 25 1 atmosfera y concen 1 Molar -y referido at electrado estandar de hidrogeno (expresado como -v rE ale algo diferente. En conse cuencia, expr esta forma, por c 3 tra patenciales ne ©) Acerca de la Equivalencia nidades y los Factores de Conversion Como se indieé ance c forresponden at sistema metricc Sin embargo, existen algunas excepciones cu a0 “longituet: jeti+ superficie + presion: tose a Ja cuadrada + densidad de corrient + enargia y trabajo: kilow = abal = 0.372508 10° cahaliosde fuerza hora (HP-hara) + temperatura: + viscosidad:f) Acerca de los Simbolos y Abreviaciones HOPE flujo de ln fase acuosa en SX angsteom lujo de allmentacién ecuoss notividad de la gustancia & oncentracion en el instante cer cocficiente de difusién de la sus 8 ‘coeficionte de distribucién (en IX. en SX nedos dimension ost diamatro, densidad espesor de la capa limite de N diferencial de cambio para cualaue " potenciel de electrode potenciel referic hidrg potencie lectrod energia de activacisn alectro-rofinasiin electroobtenciin trones costente de Faraday coeficiente Je activid energia libre de Gibbs dela bio de energia libre para gramos entalpia (énlor de'resccion)de nbio de entalpia (calor de 4, Dom) EN ao1 intensidad de corriente e Ik mercambo one $ 1 densidad de coriente ules ) actor de cambio de 2 kK Jonatante de equilisrio termed Ky. producto de solub K®, _coeticionte de selectiwidad relativa de ecto de K grado Kelwr k onstante cinet Ll molécule o dtomo con carga ne i LX pe i 1 \ hn logaritmo natural, en base ¢ log logiaritmo en base a sonductancia espesitica de M_ mola, moles por iteo Mn » ht forza in N ormal, equivalentes por lit Y jode valencia tania que § ale ree T __eficiencia de cortiente, re ° ujode la génicae Q abr F aresibr Po, — presibn pare 0 PM pesomolecular PVG clorure depoliv PRC _inversiGn periddica de corriente pH potencial de hi 4) ppd partes porbil ppm partes por mild caudal fimo Q coulomb. carga de 6.2% F _corstantede los gases, x F esisiencia electrica R ‘edical ni Wereainaven DO FE flujo de retinContenido _ Tema A.- Introduccidn e historia de la Hi rometalurg CAPITULO UNO: Contoxto de Aplicacién de la Hidrometalurgia CAPITULO DOS: Origener, Evolucids jortancia de la Hidrometalurgia Tema B.- Fundamentos tedricos de quimica de soluciones y fisico-quimica apli bles en Hidrometalt bles a los Procesos de Hidrometalurgla nética 33 34 35 38CAPITULO CUATRO: Elomentos de Quirnics de Soluciones Aplcables en Hidrometalurgia « 1 Estructura de tos Mi 41 4A1 Estructura de Enlaces Metal 4 12) Estructura de Enlaces lenicoe a structure de Enlaces Covel 4.4 Estructura de Enlaces Mixtos 3 42 srocteristicas Estructurales de 421 Estructuradel Agua aa 429° Constante Dieléets [ ‘ 13 olubiidad del Ags ‘ 43 dine Genersies de Solut a ‘ 32 Producto de Solubsiidac Sc f 433. Elosto de tones CompartidonyForn 0% st ‘ 4a Adratacién e Hideois 2 ¢ 45 scidos y Base 4 c 46 Soluciones Tempdn 0 Amor $5 6 a7 Dxidncidiny F : 56 c 474 Potanciol de Eleotrod 87 ae cody Cambio dé E s 49 Compuestos de Coordinacién 66 loos «6 Quelatos 68 Preoipla 8 an farencias Bibliogréficas Relevantes.ala Quimica de Solucios 73 Tem CAPITULO CINCO: Termodinémice Metatirgica Aalicade en Hidrometalurgia 5 51 Importancia del Estudio de la 4 15 o 52 Termodinémica do las Disoluciones 53 imites de Estabilidad del 20 u 54 Estabilidad de éxdos y Carbonato 20 12 xxiv Esteban M. Dom) Ov55 Preapatacian de Diagramas. . Be her Diagramas 561 Andi 562 Analisis delas Reacciones Metal / S 563 Andlisis delas Reacciones jel Me 564 — Andlisis de los Reaccion Mi Uso det Diagrama Eh / pH ema CuO:S-H,0 pars Ia Disohicién¢ Reactivos Moditicadores de Biblografia Relevante a fa Ter ada-a la Hidrometalurgia CAPITULO SEIS: Elementos de Cinética Quimica Aplicables en Hidrometalurgia 6 Importencia del Est 2 6 Energia de Activacién 6 Velow 64 Reacciones de Primer Ord: 65 Reacciones-de Segundo Orde 60 Reacciones Heterogéneasy su Et a 6 Factores nfluyentes sot: r 671 Electo del Estado de Divisién det Sati 872 Efecto dela Concentracidn del Re 673 Efecto del Grado de Ag) 674 Efecto dela Temoerat 68 Bibliogratia Acerca de Ci Hidre: gia Tema C.- Procesos de disolucién en Hidrometalurgia CAPITULO SIETE: Contexto y Practica de la Lixiviacion Formaciénde Influencie deles Esp 102 103 132 13473 Importoncia Especie a Influencia de le Ganga « 7.32 Influencia ge le Ganga en la Cine o 33 Influenciade le Ganga er i o las P “ 7 Gooquimion del Fit f Tal) ‘Aclustién del Fierroe f 742 — Oxidaclon del Fier 1 743° LaSolubyidad de la J. § r 5 Geoquimica del f 15 6 Métodos de Lixivi 160 78.2 Lixviacion en Botaden 164 7.5.3 Lixviacion en F 184 784 Lew Batoas inun va 165 Un Agia 175 ? Bibllagratia Acerca del Conteato y F ivi 182 CAPITULO OCHO; Lixiviacién de Metale 185 81 Ceurrencia Mineraloaica d a8 8 Minerales ce Oro Natw 5 a Oro Asociade con Sulte 1a 81.3 Telunwros de ¢ 13 814 Crown Otros Minera 13 Propiedades Fisicas del Or 1a a3 Quimica de! Oro en Medio A 193 Lixiviacisn del Oroy de la Plate con C 196 9 Generaldades Hs eas, é 9 Cienuro 200 209 8.45 — Sintesis del Proceso de Cianuraci 213 c 85 Lixiviacian del Oroy Ti 213 85. y Venta; 24 r Bs2 c Meva Disolue 215 xvi Foiehan M. DomCAPITULO NUEVE: Lixiviacidn de Minersles Oxidados 8 Lowiad Miner y11 Lontvi ot 1.2 Liniviecidn de ¢ : 14 Lisiviacign de Minerale 15 Laniviecion de Mi 16 Lixiviecion aida de L e 217 Liviviecién de F 31.8 Liniviecién de ox 1.9 Lixiwwcion e 110 _Loxviecion de ox 921 Existencia Mir U Procesamiento de u 223 Procesamiento de L 22.4 — Recuperacion de Sub 3 Lisiviseién de Minerales Ox a4 Reoumen de Ms es Bibliograrz ¢ Eleme are ors -e Elementa 213 ona F e oun xiviacid 214 10. Luxiviocién de E ul Je Oxidante 276 102.1 SillfuresSolubh ‘ ore Sulfuros Solubles en Medio A 77 23, Salfuros Solubles ol Formar Complejos con Silfuro de S a7 (02.4 Salfuros Solubles al Formar Complejos: 218 1a Lixiviacidn de Especies Sul 2 (Oxiday 281 oa Uso de Oxigeno como Oxidant Furos 8 oar geno y Ag 28 Ter c Oxigeno y Am 8 0.4.3 Uso de Oxigeno en Ambient 29) c Uso de Oxigeno en Ambier 587 1s. Uso de Soles Ferri c 8 ulturos g 1 Lixiviaeién Férriea como Oxidante para ta Li é 9 ' 10.5.2 Liaxiviacién Férrica de Mine 9 1 10.5.3 Puriheaeién Férrica d Molibéenita Do, 105.4 Liniwiacion con Sulfate F r ina/Bornita 208 ' 105. Lixiviacion con Clorur o malta 208 1 1056 Lixiviacion Férrica de Concent 296 10.5.7 Lixwacién Ferrica de ntcad er 299 k 4 Sul i 9 d 107 U cide Nit ° 30 108 L Jo Cuiprie ° acidn de Sulfur 3085 109 Uso de Cloroy de Hipoclorto para la Lixviacién de Sulfuro 30 10.10 umen de la Likwlacion deh y ados Sulfurados 308. Wor bliografia de la Lixiviacio de Minerale: 308 CAPITULO ONCE: Lai 1 m1 Los Bo 316 2 "2 Caracieristc cf 24 2 1.21 Thiobacillus Fer 112.2 Thiobacillus Th xaviii__Fsteban M, Domic M1.2.4 Nutrionteey Tole Tema D.- Procesos de purificacién y concentracion en Hidrometalurgia CAPITULO DOCE: Adsorcion con Carbon Activado-CA, 2 Primeras Aplicaciones d alurgia 2 Dbtencidny Propiedades de a 24 apne del Procase de C A Aplicada al ¢ nt 12.4 Me x¢ dela Etapa de Carga d ‘ 5. vfluencia de la Quimica di : 12.6 quilibrio y Cinéti¢a de la Etapa dea 2, .ctores Fisicos y Qu A Je la Adser 2 sto de la Temperatura en ta ela Ads« 272 Electo de la Eliciencia del Me feoto del de Par c Efecto de la de la P 2717 o del ion 1278 Ffectade 2 1279 Ffectad e as Sustancies 18 Procadimientas de Desea! el C 12.9 Comperacién 0 acteres Fisicos 12101 Temperatura y Pr 12102 Concentrecion } 12103 ale12104 Efecto del pH 75 12108 Solvent 12.107 Concentraciin de Or e 376 12108 Elucidn de Otros Mi 7 au jeactivaci bor 5 i uebas Motalirgicas L 378 12122 Pruebas Continues para ¢ 30 12123 Pruct parae a 1212.4 Prueba p a 80, 7 Dosarrollos Prox 381 1 Referencias Bibliogr’f ¥ CAPITULO TRECE: lntercambie Iénico con Resinas Sélides IX a4 F 99 00 R 400 1 (tras Propiedades deles R 02 Equilurioy Selectivided: 2 dé la Res! 403 3 ctv Etapad 408 Cinética del interc 1 8 a Opetatoria de Resina de con la Solucio 43 Pasibles Form: 413 , Cont on 413 Ciclo Tipico de & 417 ara ix ai131¢ ee de IX 424 3.10.1 428 a4 Jesde S : « 4B 310.4 Tratamiento del 438 1H ferencias E 140 CAPITULO GATORGE: Extracclin por Solventes - SK q u Objetivos del F 4a145.4 Seleetvided de a Extraccién dol Co ie 08 1485 Coneteuceién de lac leotermae de Extrbccién’para ol Cobre 08 148.6 Exporimentacién oon Cireutoe Continuoe de Laboratorio soe 148.7 Prodvecién de Sul sor 149 idereciones & x so7 1481 Definicione si $x ais (rios par el Disero del Mez 15 149.3 Crferios parael Disefo del De 16 149.4 Materiales oe Constru st 149.5 Caractoristicas Principales de Alg Se SX para Cob tr 410 —_Biblogtalia dol Proceso de Extraccién Hidiometalurgia 510 Tema E.- Procesos de precipitacidn y recuperacion en Hidrometalurgia 24 CAPITULO QUINCE; Precipitacidn con Gases ia 1 Precipitacién con aeido’S 52 52 _Preciptacibn con Anhidrido Sulluroso, St sar 21 Preciptacion de Cobre desoe S yde Giorure eon SO. 528 Recuperacion de Yodo desde Soluciones por Pr sc 1523 Precipiacion Ge Setenioy Te ‘ 15.2.4 ‘Trataisnto de Barros Anédicos por Li Caustic yP Sn eon S02 53 _Praciptacién con Mondxido de Carbon. C 54 Proviitacir . 154 racein co Hide exibny Tamper 1542 Teo 15.4.3 jones de la Pre ii a Kegeno 155 Referencias Bibl: CAPITULO DIECISEIS: Precipitacion con Metales 588 161 Termedinamica Je Cementac Xxali_ Esteban MI. Domic M errrns 874 5 oT 5 S * 586 86 re ai) sag. CAPITULO DIECISIETE: Cristalizacion por Saturacién 590 m Etape de Supersaturacion 5a 172 tapa de Nucleacion dl 595 V3 pa de Crecimiento de le 506 va iotalizacisn 0 506 WS ietalizaen dh 2 598 16 jatalizacian F 501 177 rotalzaci . 410 Sulfrico - Agua 602 771 Suturabidn del 1772 Nucle 1273. Factores que Afectan Je Sulfato de Cobr 608 11.74 Problema Jos por las Imp a Cristal Je Suifato de Cot 609 W jocesos Industriale 509 1781 Operacion de Cristal \ 510 1182 510 119 eu 110 y Tungstenc ere " 10 en Hidromataluiga 105, process y aplicaciones _ xii —E—OEO—eervec—v—c—vovvvrvrvvrvr—evvvw\ductores Mi Electroltos y No-Electroitos Migracion de jones 183 otencial de Electr 183.2 Motoles Altamonte React 1833 Metales Semi— Reac 1834 Metal 08 Reacth 84 rocesos de Electrod 18.41 Depostacdn de Mi 1842 Procesos de ConvolL 18.5 Aplicacion de la Elec F fotal B51 female U B52 imientos Energet 255 Disehoy Mate 8 He 1257 Disafioy Materiales de anos: 258 DiesioyN r M 1859 _Diofragmas para Electrod 8510. Proceso de Electio Obtencidn di a 85.11 Proceso de Electro Reh 85.12 Aplicaciones de > a 166 Bibliografia sot esos én Hiidrammetata Tema F- Aplicacién de tec proyectos chilenos ologias relevant CAPITULO DIECINUEVE: Desarrollo de Minera Pudahve Inviacién TL. en Lo Aguirr 1 Historia e Importancr s en Hidrometalurgia en 5Fi Deposito de Mine is ion de Cher a i Soccidn de Li 9 1925 Seccien 5a 1926 Seceiénde Eleet odd 19 Aporte Pudah 5 Lixwacion en Chil 70% 1 ade lal F rcion ns r Eatructura dst Loch ng 04 Apoit Wsgicose x toniana T 7 19.44 Resultados Metal Lo Aguite 130 96 Referer 5 \6n de Lixiviacién Bacteriana en Quebrada Blanca 56 Flectro Obtencion (© Produccion 6 Principales Variebles Oper stan! Rendinventa'de tx Lisiiacidn20.31 Pardmetsos i re hancado 0 6 A ‘i : 778 10. Recaleccs a 20911 Nive 0 F f 0.8.12 Montoreo de E 78 0.3.13 Extraccion de Cobve ji 20) Referencias Bibliogr , CAPITULO VEINTIUNO: Lixiviacisn an Pilas de Cobre Oxidado en Minera El Abra D 24 Doser a rn Ma Daseti ¢ 4 Practicad x ale Preservac N 2148 lofraestructura Ai 149 Otros nsumes del P M sae 5 Innovaciones Tecnolsgicas en al Proceso a 631 2051 seein sel Minera a 331 2162 nto de jot Terbore 2154 lego Mi As 2155. Implementacion de Ciclos ce Fiego D. s 8 2 216 Relerencias Bibliografic 840 22CAPITULO VEINTIDOS: Produccién de Oro y Plata por Cianuracién Agitada en La Coipa B42CAPITULO VEINTITRES: Oro por Lixiviacién en Pilas y Carbén Activado en Mina Refugio 870 231 Propiedad y L st 32 Geolog jelo Ge 874 238 ondlajes, Ml \ le art 2g. Dicoio, Eavipar A 879 Pruebas Metalir Practica de F ast #5: ‘PeuiionNocs 302 36.4 Grove Doser : one 88 55,5 Sintesisde 885 fe Deven \ na 3 Introest A ao de Recuperacién de Oro en El Indio y Tambo 294 4 Pe t 29 2a Anteceder te x 244 hoa 899 Mina Subter E a 246 Proceso Prod! 902 2461 Concentracién 903 462 Planta é e 908 2463 Tratamiento de ios Relave: 906 247 Antecedentesd T 908 248 Geologia de Tambo 909 249 xf nde la Mine 209 24.10 > fe Minerales por Lix! a 10 2410. Pla acién por Agita Ads Activad 312 2410.2 Desorcion del Cerbény Recuperacién del Metal Doré gia 2 u nen Pilas de M ambe aie at si o16ane bi 2 a8 , i 920 a fore c INDICE TEMATEM ee | Introduccion e Historia de la Hidrometalurgia Capitulo Uno: Contexto de Aplicacién de ta Hidrometalurgia Capitulo Dos: Origenes, Evolucién e Importancia de la HidrometalurgiaCapituLo UNO 1 Contexto de Aplicacion de la HidrometalurgiaCAPITULO UNO. Contexto de Aplicacién de la Hidrometalurgia 1.1.- Geologya, Explotacién Minera y Metalurgia Extractiva En le Naturateza, las riquezas minerales se ‘encuentran lormanda parte de diversas formaciones yestructurae lRograficas propias de la cortezatere ela ciencia de fn Geologin pore al descubier Jol Explotacién Mineray doo Metalurgia Extractive, La Geologia, por lo tanto, constituye el primer pasa del Proceso Minere y comotel, debe eat gadaen todo momento a las aplicaciones delas dis: clhinasquelesiguen Noes concebibleentonces ¢ Un Proyecto Minera, que un metalurgista no sea pazcie dialogar y sedesvincule deto 190, 0 qUeUN minero. Al prepararsu prayecto, no estos otros pr esencialmente complementarios La Explotacion Minerapropiamente tai ce de ti6n y el arranque de loe mineral fo eu lu de orgon on lamina, hasta si © enirogados pars proseeamionto metaliirg Este procesemiento usualmente se verias elepas de transformation fisica,c ser asetapas p onminucién (ea! chancado. o bien humeda: molienda) y cont las etapas iniclales de concentracion quimica: flotacion, © bien netemente fisica gravitacional y maqnética) antes de micsarse los pr 6808 qui Ds de la Metaturgia Extraetiva ado este tipodobon amultineamente, evrmplir jegulaciones emibientelea vi nde ei mizar su evantual Impacto n 1 ol Medio Ambiente En efecto, conjunto de actividades mineras ast efinidas necesariamente altera la configuracton geologica natural. ya que aumenta el grado de eraccidn entre el subsuelo de la corteza terrestre » ~y la biosfera, pues se crea una grar perficie de contacto que acelera las posibles reaccio: entre minerales agua aire y en la qua, ademas, Lonsesuencia de este proceso de interaeccién, aracer aguas deidas de mina, residues ad 1, residvosliquidos y con cen: jode reactivos. gases y particulasen suspensién. nes, y dado que el Impacto any minero pueceextanderse por 170, mas alla del periodo de explotacion Jente tal, también debe considerarse edalafaenaalterminode euexalota Asu vez.lasresiceciones técnicas ylas regulecto: ies amibientales, ambas yen conjunte, candisionanla Evaluacion Economica final qua, en Uithre termino,terminardle eonveniencia de iqueza mineral determinada: consi te transterencla de mereada y ol be co del inversionita Deesta forma, recién despw das estas restricciones -de tipo tecnico, ambie Je der oursoa la implementac de un Proceso Minera integradio y sustentable Bajoestas restricciones, el Proceso Minero se ol eonjunto de procedimentos y método: 49 cos mediante los cuales, a partir de un yocimien Jo Intords geoldgic \érrieo. €@ pueden dbl nor dotarmiaadas motalas y/o pi y 60n un impacto embiental aceptable para legistacion vigente No obstante lo anterior, que pretende constivur se enun matco dereferencia tecnico de aplicabilic ‘general, siempre debentenerse presentes tambsén al unasotras importante: dicionalo quecondicionan las decisions de invarsién de undo: Jo proyeete minero, tale * lag tendencies madernas apuntan ald lode grandes proyectos mineros, quo muaven enor mae volmenen de matonel, haciendo uso de las eo nomias de es: del gigontisme en los maquinaries ya las ventajes implicitas en los grandes tonelajes: lratades, Por ejemplo, en el caso del cobre. es hoy normalaleanzar volimenes de tratamiento de min rales cercenos a las 100.000 toneladas por dia y le bajas comode 050.4%de serd posible y rentable 205 mas braves pasbles, lo que obliga a planiicar lo 4 _Esiehar M, Domic M, CAPITULO UNO terminada proyecto a na Jo anterior concuerda con la nalidaddeinica yeictasyde consideraruna slayar Je pracio de loc metales, cuya 08 posibleprever, paro ques! pve tar fvertemerte la rentab lided de un deter nai peta. A manera de ejemplo. en la Figura Jel cobre, en dolares del rismro val 998) lactones en los stocks del mercado +e nto, las decisiones de inver proyec 05, particularmente en los pais Jesarrallo, estan tambien fuertemente condiciona: 2 por el ambiente de estatulidad politica y econd pais receptor de la inversion que apunt var la credibiidad de las regias del juago inicia: wente pactadas yla factiblidad de nck 2.- Hidrometalurgia: Una Rama de la Metalurgia Extractiva ae define a Metalurgia Extractiva ntendido come e! conjunto de reglas fencia de extracelon de ie Vt 3 desde sus minerales y otros materiales que instodes fisices y quimmices. 2 puede dividir en tres grandes cam- ctividad: la Hidrametaturgia, \a Pirometalurgia y ia Electrometalurgia, La Hidrometalurgia corraspande # la teenolo: Jesde los materiales Prec que lose métedos turas y la electrolit Es fre se estucie parcialre! lisis sere Pirometal reallzaap elenioaue Sinpe fisico~aulCONTENTO DE APLICACION DE LA HIDROMETALURGIA, Precio Real del Cobre Refinado Bolsa de Metales de Londres y Stocks Mundiales, Perfocdo 1950 -1998. ue los contienen, median nedios fisico-qui e oparaciones unitanias que C08 acuosos: la Pirometalurgia lo hace mediant métodos fisieas nu para mejorar y lograr Limicos secos a altas tempera: \én de jos metales, Enire turns y la Electrometalurgia mediate Bleciroliticos +los métodos de conminucian.como son ol Es recuente que este utes diae oes sludie integrada a las otras des. incorpo de traci 1 fisiva, como sarcialrente a a Hidrometelurgia. cvendola elect Isis se realize partir de medics acu nes:magnética, gravitacional y. Phoinetaturgia, por ejemplo, cuandols elec ia y los miblasion de eoncehtrain fet 1 realza.a partir de mecios fundidos rip a te Hotere’ fe enkoque que se le dara en el pr + los métodos de separacién sélido/liquido, inteeidn y eepasamiento, a fitrado, Sin perjuicio de utilizar. esenciaime nigas de lavado - us! mente efectuado en : fisicoquimicos, la Metalurgia Extractiva también srocesos y aplicaciones e—e—o—orereorr—v—o=vrvevevevvrvsen ae1.3.- Campo de Accién de la Hidrometalurgia yologia de la palabra “hidromotahurgia” viene de la raiz “hidro” que sefala con elaridad que » diseiplina de ln Metalurgia Extractiva trate u fe y la ciericia dé ta extraction de metales. d 1us rmnorales © materiales que los convenen, a ti genera), |a Hidrometaiuraia se desorrola We fisieo-quimicasdistintivasysecuenciale + una etapa de disolueién solectiva de los meta es desde los silos quelos contienen mediante ur jolucién acuose; esta etape se conoce con ¢ bre de fixiviacién (en inglés teaching) que aqui vianemos como LX, + una etapa de procesamiento y transformacion ide los metales disueltos en el medio ac : Vinoién mediante agentes externas que pe purificaciény/o concentraciéncie estos met * una etapa de recuperacion selective de lo ates metalicns disueltasen el medio acuas de. como precipitactén, empueste que lo producto ssid En la ixiviacén intervienen, ademés del sdlida dee origen. un agente Iiivionte (d'solvente) que normnalmente estaidisuelto en'a soluciéne ce slonaimente, un agente externo que actue omcante 0 reductor y participacn la disolu tal de inte nbio en los poten is mediante un ide dxido-reduccién (potencial redox) de la solucio lhoviante, La lniviacion también puede realizarse con parlicipacion de presion. distinta a la atmosférice unos pocos ambiente ~ des solamente al La purificacion y/o concentracian comprende previaremos CA procesos de extrac to mediante resinas solides de intercam X del inglés ion exchange ~,.como me quidas, Estos Ultimos, que-son tan no extraccién por salvente » precipitacion Jos de. cristal ole las prop ooceso de cementacion. los de pre n con gases a presion:y los Je precipitacid electralitica, Estos son también co. 08 de electro-obtencién « electrodepositacién - EW del inglés electro-winning tal viene yacdinuchta y asipradipitada slectre-refinacién - ER: de Je simultnoaments y se le precipita an la definicion quose oxpre 10 estarian incluidos en la Hicrometalurgia nianguno de los pre anoirosmedias liquidus, comosor tampocalos pro- sllos na se utiliza At Pirome Enlos ha ested Pirometal minaban | dirsctame ma de tro: aagotarse ‘wieron que requerian liendla, pa Jasmineral molide, ya de lea de rave combust nos de rov ad deen aclonat humosde Ester aplicacion Pirometal vochd ost afi Bayer pa1.4.- Hidrometalurgia Versus Pirometalurgia Eni moscincuentaanos a Hidrometaturata ha estado compitiendo en forma exit Pirometalurgia.€ made tt ban pesar vie do oll r ei sogctorse, a fates de! Siglo XIX tah ‘vein que enfiemtar minerales de més bay Hore, para pecmitir la separacicn fisica de las 0 las mineraizadas, porticularmente cuandol tt C6 se hace pe ién. Con et mineral finam da ipo vertical lo que dicen é kode raverboro, quo requioren det nhustibie para poder operar, Au vez, esto pr in primery gran confi e nos de reverbero, ademds de consumr une gran 2a dad de energie externa, 1 nacién a traves de 50% vo06 una excelente anlicacion de la Hidrometalurg Pirometalurgia Dos ejernplos gratican: vechs esta oportunidad! * A lines del Siglo X Bayer para el tratamiento directo de la b XTO OE APLICACION DE LA HIDROMETALURGIN acibnclealinaconaplicasiéndeprosién erature. Esto permitis obtener un precipitada fe alta pureca. Acontinuacion, una elec edo d Fundidas permitié obtene’ Pocosatios m: 10. por muchos refinamientas que s¢ Jo destronar a la lxvacion para prods . onstituye le lxviacion de ZNO NV directo pare produoir inc decaldad 11a lograr un buen proceso hideometa atamenta, ello noha side alcanzado inte hasta ahora Je las ventajas y desventajas ralatival talurgiay de la Pirometalurgia nuecen produeir det omonte, debe roano.ya que au trans y con fuertes restriociones de cordcter 10, son muy dilvidos, al: sulta siempre més caro. La alter fora, lo queambientalhidrometalurgica no se produce SO. pueda, eventualmente, recupera: mental: 6l quo-se puede acoplaro transportar a més slo que eldcido eulfiine + Manejo de moteriales: on Piromotalurgiase re quiotetronsferir entre los divereor hornes, materia tes fundidos - eje y eueprio - lo que ©& complica engorroso y ambientelmente desaconse eltrayecto, En camsio, en fos plantas hidrometal eas el intercambio de soluciones y/o pulpas se hace modiante canaletas 0 tubarias, sin mayor intarferen cia.con ol ambiente *Consumo de energia dado que Piromotalurgiase requiere de tem ‘iden de los 1.200°C. las valocidades dereaccién son muyaitos, poro esto demands bastante energia Est contrarreata con la posibilidad del aprovechar bargo. pare no perder esta energie se requic somplicados sistemas de ‘ecuperacién di islactoriamente de 988, pero no desde el metal fundiio o de: fia, AS|, un gran porcentaje del calor pierde. igual modo. los hornos pierden calor por rac dir Esa si exisien aplicaciones mocemas e la Pirometalurgia hace un sprovechami eplimizado de yentajosas. En cambio: en las plantas hidrometaldrg) a3 por un lade al uso de combustibles se minimiza, per telos 100°C, aun cuandolas velocidades de re dedlo que las temperaturas no: habitualmea 807 mucho mis lentas. Sin ema go, en le recupers: ion electroltice (EW), se consumen cantidades s nificatiwas de energia, en a forma de elect que hace que en conjunto la Hidrometaiurgia pve: ser energéticamente mas vulnerable 8 Esteban M. Domic M $= errr CAPITULO UNO * Control de emision de polvos del proceso: gases en los hornos se compli nolve arrastrado lo que.a su vez hace mas castosos minosos a los equipos recuperadores de olvosy de gases En cambio, los pracesos hidrome: al realzarse en himed,raramente tienen + Tratamianto de minerales complejos: por vias 26 65 muy dificil la sepacacién de mi nerales de tipo complejo y también os complicado al Je impurozas, Sin embargo, por vie hidrome a de distintos metal Jomo también al + Tratamiento do minerales do muy baja ley ente lag bales leyes porjudican mi ata pirometalirgicos, ya que no 90 pueden tratar directemente los minerales y loa procesos de concentracién previes emplezan a ser cada vez més caros, cuando bajan las leyes de abeza, al tener que moler cada vez més material obtener una misma porcidn del metel apete: mbio. si se cuenta con un reactiva de wi n suti¢ientemente selectivo, se pueden tratar minerales de leyes cada vez mas bajes en peta yeficiente * Disposicion de residuos en Hidrometaturgia: en general los procesos hidrametalirgicos presen: menoresclificultades con sus residuos. En efeo- sus resicuos sdlidas puaden ser en oc ‘al madiana plaza. proble: dol tratamiento directa diem como so Ie likiviacin on pias oon bota ‘ena mayor parte de los casos al luce @ disponer 98 Hiqui le y/o. econémmicamen: te eprovechable como fuente subpraductos Normaln + Dis por su pa residuos aruesas | or ejem ‘90. pued punto do de los eo Fundictan dedifioi como pul loa uncle tacar Er nes y pla clones ef! Jo ambien plicado s¢ piosycas gicos ~ lo cho mas otro tipo ¢ nos resid réater dil + Asp cala son pirorneval pueden c quenas. d fas insta soncasisi plantas hi forma eco cola. Ader los reque ojomplo. «Notmalmente, 2& muy rar que ee pro sfluontes gaeeosos de difioll eontencién + Disposicién de ofluentes en Pirometalurgia porav parte. en los procesos pirometaliegic eaiduby direotos de tipo sétide ‘son no: i giuesos ¢ inertes para el ambiente, como ocurre por ejemplo, con las escorias, 90, pueden igualmente no punio da vista visual. En cambio, en ta o delos concantrados requeridos para @ 6 lunciciones. se praduce gran cantidad de relaves de dificil manejoambiental a Yorn! secarse © inestabilidad sismica mientr como pulpa. El manejo delos polvos. producidos a a6 fundiciones, as siempre un problema die! stacar. Enel engo del lavado de gases,en fundicve nies y plantos de deido. ae producen olgu 2 ones efluentes que pueden requerir de un joambiencal cuidadoso, Sine piosy casi exclusivos de los procesos prometalur 1008 - lo que ha resultado en ia practica ser mu cho mas comple\o que la eliminacién de evalquie stratino de efluente, sean ésto: res residuales. debido a su gran volumen y al rater diluido de ellos + Aspectos econdmicos: las economias de es. cala son una necesidad imperioes on los proe pirometakirgicos, ya que éstos simelement quefias, dade que las inversions son casisinilaresy muy elevadas. Por oto lav, las planias hidrometalirgic forma econdmicapract cala, Ademas, las necesidades de dise les raqueridas por minerales espec CONTENTO DE APLICACION DE LA HIDROMETALURGIA umplidas con los praces ‘ometaliirgicos que en una fundividn. Por ou par fc. las cada vez mas estrictas obligaciones am: Jenteles — normelmente dealto costo—se han ido ocalizando. no s6lo en los gases de fundiciones a 2g ‘les (residuos industriales i Nes a las que los procesos h ambien son sensibles, pero-en una manor magnitud, particularmente én los lugs: donde las precipitaciones, de lluvia 0 de Sin enibirgi eelae Verdajan y daavaniajae rola as n wariamente excluyentes y dependen ada circunstencia, Adicionalmente, 88 convenier 0 ino las verkajas de la apleacién de una w ira tecnologia. En consecuencia, &8 buene tambien te ue exisien numerosas casos en que 2 procescs son altamente complomen an mutuamente ejemal iccxOn de acico provocada por una fur rar una Sptima aplicacian hidrometalirgica de livia: par ejemplo, d2 muy balaley ~ porel bavopre- jode.esta insumo quedeatro mado, tal vez ri siquie ponible s debiera eer neutralizada tostacior concentrado de malibdenita la postarier linwiaesdn dal tridxids de mali impure) producido: cién de resicuas piromatalicgicas de fora, nique y ind. par + 6+ Butlin AR, “The Chemistry of Hydremetadng Van Nostrand, Now Jareay. 1966 nidades residuales de caleopinita y dejar el con * Gupta, CK. y Mukharee, TK. “Hrdkometalliray in Extraction cerrado de moliadenita mas limpio de cobre para Processes” vo. | anal CAG Press, 190, su posterior procesamiento portuesia gjoateelorgeon ° + Habeahi, Fathi Princpteso Extractive Metalegy’ wal "Ge ral Principio, Gorden & Branch (GAB), 1909; vo. 1.5. Referencias Relevantes al GAB. HE y vol 1M lets tating), tail Contexto General de Aplicacion rou 198 de la Hidrometalurgic elceoeeee mann — + Jackson. E_ “Hydrometalkirgical Extraction and Raclamat Elis Horwood Ltd, 1986 veloc al eantento gensnaleoapleacion ve “nema rei oa tary Ne la Hidrometatargia, como una rame de la Metalur ih asad. sil ibe ee gia Extractiva y alternative frent a UreHictves, Pirometaturgia, se recomiendan las siguiente lerenoias bibliograticas generales y de caracter 10 Esteban M. Domicontex APLICACION DE LA HIDROMETALURGIA| j CarituLo Dos, ! Orfgenes, Evolucidn e Importancia de la HidrometalurgiaCAPITULO DOS: Origenes, Evolucion e Importancia de la Hidrometalurgia 2.1 = Origenes y Evolucién Histérica de la Hidrometalurgia ricas y prehisiéricas de aplica Pirometalurgia para ‘a obtencion de los primeros me toles torppranamente por las diversas clulizaciones hum | ts, yo desde Ia primer Edad de los Metales, prob Homonte en ta antigua Mesopotamia, hacia los a 102 8000.AC Porel cortrano, la Hidrometalurgia nous condelde, niregistrada por la Hiotoria de la Hus manidod, sino hasta bostanta més tard En efecto, ias primeras eplicaciones do la Hidrometalurgia registrades histérieamente fueron canouidas en e! Lejeno Oriente con una antiguedad va. Asi, por ejemplo la masantiqua referencia es se encuentra en China. Durante & Dinastia | Grdinastie,afos 1171122. e1ulibro "Huainancius” reportaba la transformacion delhierro encobre metalicoal poner | sulfeto de cobre natural o cha icantita. Posterior yensialos sucesivos, son numerosas atres escritas similares. en ese mismo pels que de este fendmero de transfarmacién del hier eabre, sefialando su Ltildad para dversos usos rilentes.en agriculturay en madieina Sin embargo. lalixviacién de minerslesprogiame 1 ta), como proceso para lo producaién de cobr a industriolmente musha tiempo después Dinastia Tang (en los Siglos VI y Vill DC), si atamiento de vertientes deaguas dcida das por la oxktacton naturalycambien nducida 2 partir de minerales sufuredlos de cobra, La 6 estatales. que sefialan la producedn iptadadol dapdsitode Tungkwangshan 4e Siglos Vily Villde nuestraEra Esteyacimion a actualidad init siondo explotade por la sling Non Ferrous Metala Co gian en la superficie en for jenda disuelto el ‘ocasionalmenta al satu haleantita, Este pracesa China al ni de “cobre-hie!”, dado ‘eamente amargo de eus-culfatos. Ce trado"come une delea diez ra |a producsién de cobre’ ‘Sobre los Recursos Precigses" de ‘Shu, escrito durante le 18 Dinastia, fics 907 y 960 DC. a8 la existancia en China de mas edicadasa bre por produsciénda: entactén La mayor de ellas era y aplicacionsCChenshut ubeada en Shoushou, que eniregabe hasta 800.000 kg/ario decobre. cor za de wabaja cercana a los 109 000 trabajedores Siglo Vil que los slqvimisias do inieios de lo E Media ee apasionaron con la aporonte transmnutacon azul" una solvedn de wulfote de troze de heria Hoy sabemes que esto: : la wacuidn Cur" + Fe® > Cu" + Fe?* que de be al proceso de cementacion, pero los alguim stat de entonces na conocian de la presencia det cob endicha solucién y maravilados, pensaban aio Jabie Hn Hayyan (720-813), de! “aqua regia doc, deuna mazcla de deido clorhidnco. (H Sedo nitric, (HNO,), come Unico eolvente le capaz de digolvor of o16 (eiendd que separadamont ringuno de estos dcides puede lograr la), marea esa fecha com nicio di Hidrometalurgia cientifica actual. Haste hoy el “aqua regio" 69 sada para la vefinacién del 010. y 5 bbapacidad disolvente, basada cdo: 3HCI + HNO, > Cl, + NOCI + 2H,0, tue doextensamente parae ja de 1890. dos himedos reebi6 alguns aur forsee ee da rhatalunaie aE ets In lieviacién en pilae fue usada Hartz, en Alemania, y on las mings Eppaiia. En operaciones los minerales de gin corteniende algunos aire libre, donde sp dejabian oxide 14 Esteban M, Domie M te 16 Soluciones de sulfate : procaco de precipitacién reo! bid desde’ese | nombre espanol d ‘cementacién” quele es asignada hasta hoy Noob: s¢ trafabs en e! hecho del mismo proceso ya Chine, desc de nuestra Era, y por remstosd e sd lo VI Hesia y o en al operaciones b 2¢ exportaba para la industria del ja agua I Ja les howe a queme de bosques viegenes, Duran: 1767-1867, las cenieas obtemidas de x jua, se filtraban y fue. aporaben hasta sequedad para producir la potesa Se que para lograr 1 tan de potasa e nacimientodala Hidrometalurgia jecle sefala’ recién a pa a8 se inventaron doa pra: process de clanuracién pare minerales de wart N. por John Ste bert y Willan Fox tuvo una 3 de bajas leyes cin etcalina diluida de cianuro de socio 2 el oro es faclimente prec tado por como precipitante:y iado por Karl Joseah Bayer s produccién de un precipitada cristalina y puro de ANOh te de mi alcalinas facilment cistinguit masiva di la cement tn oloctrd las durante formade viacion dk fon yd ag sae desde mit ‘masiva pe come sub Montana Dem XX se ara) sen ‘obtanar « Menhatia process bio fonicooni ES, EVOLUCION £ IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA de AKO), mediante le ixviacién alcalina en ca : Jécacia de los '59-el aprovechamento ede minerales de beuxita, De estas so! ste ye8 natural cercano e los lageres slealmas es posible preciptar el hid fe uso. permitid el desarrollo de la lxivlacton follrignte itrable. ol eval, despude de cer loved amoniacal a presion de concentrados sulturados de sad, 90 calcina para produele un precipi igual y su recuperacién nor precipitacién con gas Je alsrina: Alp Este vii : hidrégono. Shorritt.Gordon. en Fort ’ Ito. zinc, cobre, etc) leterit Posteriormente.ainicios del Siglo XX Jbtnguir algunos otros hitos histéricos rolevonte 1905 mx 2s de separa *lozdesarrellostéenolb » produecién monicy IStenslinvattesetoet6 cle {aeloctriisis para lo obtoncién del cobre dese *‘eniadeceda te los "60 nten ‘das wnlfeatiall actoriaetanccanal aon ro] de las bacterias en la disclucsn de algu esa excala - en Chuquicamata, Chile (1915 1s minerales sulfurados - particutarmente de * Ja sintesis det amoniaco ~ NH-, en Aleman lixiviacion de minorales de cobre considerados eco: rane la_1* Guerra Mundial, permit ndmicamente margin: hhidraxido de amonio ~NH,(OH)~ en lass ——oraiwrou forma leaching) en Arizona, E viacién de eobre native, er | Distito de! Lage rior y do minovales de malaquita/azur Alas produecién de uranic en los afios “Oy de + do iguat manera, la Friviacién dcida de zine 05 BC desde minerales oxidados, permitié su recuperacién «ei 1967, se bone en tharata exten ments la masiva por electrdisis, con lavecupe ecadmio primera planta comercial de SKEW para cobro, como subproducto, Montana (1916) ail, Canada. yen Ana ars Exploration, an Arizona, De manera vemejante, ya am tse pradueron otiee deserolte: osre de extraccién por solventes para eo- + enladécadedeles 40.¢ bre y se procedié a le aplicacién masiva de esta obtener el urenio que se 1a recuperacién del cobse como Manhatian -para ia preduccio atime encidn, reemplazando con permitié desarrollar 2 1 acion con chatarra de fiero proceses de axtraccian por solventes y de intercem: inicialme stacan proyectos en EEUU. bio tSnieo con resinas sélidas: ss tondametios, proomosy aplicaciones, 13* asimismo, en este periodo de los “70 se e: biecieron Jos mecanismos electroquimicos que gobiernan ta disolucién de los stilfuras Esto porm 13 el desarrollo y prucba domostrative. a divorsa ‘oneala, de varive tecnologiosdirigides ol tratemiento hidrometalirgico de concentredos sulfuredos de cobra, Enire ellos se destacan el proceso ARB usendo amoniace - probedo por Anaconds semicomercial de 30,000 10n/afa de cétodos - y lo procesos CYMETy CLEAR, ambos en ambiente clor hidrico - probados 8 escala piloto por Cyprus y Duval, respectivamente - entre ottos muchos proce os, In gran mayoria de los cuales no lograron supe 80. 8e produce ¥6n goneralizade de la tecnologia del carbén active: do, unida a la prisctice de la lixviacion en plas cor de oro desde minerates de baja ley Avinismo P ‘eacién de mecanssmos de oxidacion previa permit 6 oro Ii €! tratamiento de mineral: ta entonees nsideradas ratractarios, * también an la década de los “80 se produce un interesante fendmeno de eonversién tecnole aan la industriadel cobre de los EEUU Enef 1 Gee momente dicho pais liderabe las as mungisles de produccién, con u muy madura y eon sindieatos po! nian altos costes de mano de ob’ empez6 a enfrentartas primeras requlacion bientales es rictas, impuestas 2 inicios de ‘cada, Simulténeamente, se pradujo una baja de precios en el mercado del cobre que por unos 6 afios:tedolo cual hizo cerrarale mayor sector, Varia parte de las operaciones de e: productores parecieron para siempre, perc ores inigiaron una conversion hacie operaciones 16 _Eaeban M. Domic M, CAPITULD pos cipalmerte en botaderos seguida de SX que les cambid de escenario ambiental y yasiles pormitié roabrirmuchas 2 Tabla 21 io Hidrometalurgia on el mundo. 2.- Aplicacién y Estado Actual de la Hidrometalurgia en Chile Chile, dada la enorme gravitacién del cobra ndoals Industria Minera, durante el Sigla XX itablomonte reforirse al ahora, significa | dels Minaria del Cobre 0 la Midrometalurgia también cu y. si bien tarnbién puede resultar intere eas aplicadas en las industrias del saltre, del si6n dela mini oro, todas estas alguna manera incluidasyrepreser «das. con una mayor variedad de aplicaciones y de lastecnologiesactislmon. Hidromeialurgia del Cobre. uede seralar quehoy, @ int 20il, la Hidrometelurgia del cobre en Jescrlta por las teenofogias de lixiviacién de minerales, extraccién por solventes PeridlaORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA Tabla 2.1 Evolucién histérica resumida dela Hidrometalurgia Fevodo | tagar aplcain | Resta hers ik ‘Setar are ”yoloctro-obtencién (LX-SX-EW) Dichas teenicas que se dasarrallaron en epavas die adoptado por eeparado y en diversas epo histario do la metalurgia de! cobre en Chile, han a! onzado uno avenzeda etape de de y madurez con la masificacion de los pr las utlizany Asi patael cobre desde la introduccién de la lx: Viacton de minorales por percolacion en bateas, Joe electro-obtencion directa - en Chuquicamat & 1935 y en Petrarillos en 1928 - se ha recorrido un 190 camino, Otras faenas algo mas modemas. co Mantos Blancos y Sagassa, imitaron este experi bn sus plantaseonstruidasen 1961 y 1972, respe mente De todas elas, enla actualdad s6lo se mant nan operativas las batons de Chuqui - entanto dures abastecimionta de foe minarales de mayor lay proce Jentes de Mina Sur - y las de Mantes Bia eave horizonte da ‘eserves de mineralas oxidado: lea ha hecho més conveniente raparar y mantener operativaslas bateas, Paralelamente, laindustrio de yerade con beteas.ahiconcesdas salire también ho somo “eachuchos” ya en sus primeras operaciones Je lines del Siglo XIX~con el proceso Shanksy luc 4o en mayor escala, cone) procese Guggenheim. « us principales plantas, de las bateas de las plantas salitreras ce Maria Elena y de Pedra de Valdh {quen atin operand VoWviendoalcobre. inicialmentese usarenlos mis nae sistemas de txiviacién en bateas - hoy reempla 1 todos | oxi todos los proye: da de recuperse aada 6! mée adelante. en pa stos posteriores » 1980 del product, coneeide de "eamentos"de cod) 2 precipita: cldn con chatarra defierro. Este do en diversas instalaciones de la CAPITULO OS de la Empresa Nacional de Mineria ue. aunque representaniun incomprer sible anacronismo tecnolégco, todavia hey producen = “cementas” Este producto - ei bien aatrata de ado de muy alte lay. con 78 a 85% cobre f efinacién que auimenta considatablome 103 y, generelmente, los torna prohibitivos ‘ onstituye la alta cortaminactin ge parla residuales dedesearce, daca aciOn de sales que se praduce enellas a causa delsuitatode Herrointercambiado con elcobre duran tela precipitacion deestos “cementos’ Otra aplicacion. usada en algunas partes cor alias lays, correspon a le fick tacién con lavado en contracortiente 0 seguida de.cementacién con chatatra di fiorro, a finos de los '60 @ inicioa de lae'70, Ejompo 2a de este process an la minerle del eo 2 mom la mayor parte de cases adlo hosta fines de lo8 "80, laa plantas de agilacién de Carolina de Michilla, Qjancos, ENAMH Tattaly Vallenar. No obstante, tedavia hay en antos Blancos se continua lniviande por agitacign como un complemento al circuito princigal d Enla metalurai Lara, sin embargo. todavia son numerosas las plantas que ‘én poragitacién, sequida de ado encontracorriente, para tratarmine: mayor ley y para concentraclas, como es @ ElPoAén, La Coipa, CanCan y El indio. Posteriormente, en 1875. can la inveneian de! proceso de aglomeracién-curado deido se lixivacién en pilas no inundada conocido carne +Pro- e250 TL» —que nheen 1980 la pu ta en marche a de Lo Aguirre, de la Sociedad Minera Py tensifica¢ es, parti Esto, ast de les te ‘Aqquirra,e como eu yLomas t on pitas n la-agloms camonto tombidn i 80. en di plata De on pias s sleanza a1 gramo operacion y de Refi yectodeC de Maricu slcaso de de Mantos de 1988 mente ect Bureau of siales par 80. Dem vod la li fedesce in éxtoen las lidades esr Laado cobreda su namente er 1970. yenORIGENES, EVOLUCION £ IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA Minera Pudahuol ~ ¢0 inicia un periado en que ee ir tonaifion o eo de laivincidn en pias y ous variacio nla decade de es: particularmen Esto, ¢ su wae, ha ido permitier recursos minerales deleyes cade vex mas bajas’ ds elas leyes en torno al 1.7 y 18% de cobre di AQuirre,en 1980, a leyes menores que0 Side cobre ‘omo ocurre actvalmenteen El Abra, RadomitoTor sta mismatécnica de aglomeracién y ixiviacién en pilas no inundada - debidamente adaptada para s aglomeracién con 8us reactives pr también Intereamente, desde mediados'de lo £0,0n diversas foonas para lo recuperacién de oro De hecho mediante aglomeracién-lixiviacién ‘an pilas se han tratado minerales de mas baje ley alcarizanda incluso leyes medias de oro inf a | gramo por tonelada, come he sido el caso de operaciones de San Cristobal, cerce de Antofagast y de Refugio, en Maricunga, hoy decenicias JeMaricunga - e incluso antiquos relave fue alcaso del retratamiento de los de Montos de Pundaqui, por Minera te 1988 os EEUU. esta téeni mente estudiada, divulgada © Bureau af Mines, con numer 0. De manera similar.en la mineria del salitre y d vedo, la lixiviecién en pilas se deserrolle intenaome rodesde inisios delosahos “B0y seuss bilo enlaactualidad, obyiem Iades especificas a etlopcién de la extraccién por solventes pars sobreda sus primerosipa namente en la planta 1970, yen esa deca 05 experiment piloto de Chuauie os diasla ha de LoAguirre.afinos de 1980, a primers aplie Sccibn por solvertes en Chile. Durante jos afies ashenta no aparecen en Chile wos proyectos modetnos de IIniviacion de cobre fesde min scos Solamente se instalan 5 planta de SKEW de El Tenia, para Ire gues naturales que percolan a través de la mina ie son soluciones muy difuldas y con pronunci 2s variaciones estacionales de concentracion d + la planta SKEW del Proyecto Ripios, « huquicamata ~ que al incluirlas sofacionas muy ricas a de las one SK de cote con, solic: 65 mas cancentradas en ef mundo ~ en 1983. y + la Lixiiacion Bacterial TLSXEW Secundavia tuurados de cobre de Lo Aguicre ~ que -2 LX bacterial inducida de silfuras de >, se tate de una fixiviactén initu (an-sLlugar) al pasar aguas de deshielo a ones dcidas ssencialments diuidas: g/l Cu y muy variables en y caudal segin la eatacisn. En ol ga llixiviacien en botadero)de lea antiguos rpios \én en bateas de Chuqui,los que, uridos fuertes de la linviacién en bateas ineral fresco, dan une alimentacién media e SX de 10.8 12 g/i Cu. Enel tercer cas, se del tratamiento secundario (mediante firivia- n contenidos de co- cion bacteria de los ripio: nT. prima-principalmente oxidadosy mixtes de terizaroniaoperacioninicial del yacimient de la mina se fue to slr nando c desde 198 de dxidos yo ‘onto cual momenta, Ia lixiviacion pas6 a ser bacterial Gran rolavancia ee le debe asignara| Jomdstratives désartollados en implementacin en pequeto escola cc de LX en pilas TLONEW Entre ello: One yee de Chonaral ~ estuerz poca, le ¢ ro Pudahuely les Asociacione JeChavaral estuvodestinaco ino operacidn piloto de mas de duracidin a facbbillidad tecnea y economica acid de estas tecnologias nara araduaimente laalimentacidn tresca de minera Mineros) brequecarec =P ia Mineria de Atacama, Lamentablemente, hoy na ha side posible lograr ~ por ejemplo, iperative econdmico y ambiental ~ Wa las actuales Plantas Regioriales de ENAM| La dilatada on estas tecnologias de SKE ‘este anhelado propasito el Siglo XXI sitotal desaparicion dedicho importante sector de la Mineria nacional, con negatt: as consecuencias sociales y geopeliticas para la teda net 1 poblacios coma Taltel, Chaftaral Hocia fines de los efoe 80 @ Inicios de los 90 debidoe un aumento entos precios del eobre, alage Pc onto delasmas altes leyes.en los minerals, aos atia ayores costos esociados alos process tradicione upacidn pore ap .gada de inversionistes extranjeros, con une mer talidad menos conservadora, es posible apreciar un Tabla 2.2. Hitos de la aplica jan de la tecnologia LX-SK-EW en Chile. 190970 | Primeras pruchas plato de SX 1981 | Pudahvel ebiene patente, por 15 1945 | rine Linivinein Bacterial TL. en 19865 | fare primera plants come 1988 | fanesprimera planta co» 92 | pate primers planta (08X80 ‘9930 | Patenprimeras dos plants LX-SX aud. Cerro Colorado | 2300, ios Ca en Ling fo TL, Bacterial inetales de Cu Sxeluswamente solfuros ya gra alcosin, seeda de SX-EW, con congentras ‘stem ce linviacidn TL. y de SX-EW en Chile ¥ euro dciéo seguia de s ‘ey segunda planta de Sen Chile mes de Cu ciuidas Liniviacion Ini det Crater dela Naina entradas: Uiniviacion Rios y Ba 1 Esteban M. Doric M ———ormuamdfORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA, gnificativo cambio en Ie tandencia, eurgiendo un bu mpatholidaccone| ambienteyate-caldad del idad J la forma BSIyASTM on nimere de prayeotos para cobre eh lo gai at las técnicas de LXSKEW a grades, 2egin norma Desde enionces se han estudiade, a nivel pilot Es asi como en los ‘90 ge concretan sumerosos y en el propia lugar de cada proyecto, numer ssde cobre la gran mayorlade ellos ublhzendo vanaciones del sistema, como son las aplicaciones 1s nuev: nlogias de Ihiviacion en pilas, particu para cobre con tratamiento de minerales exoticos y armente - € Je! 90%: de los cases - el Proceso refractarios,allmentaci6n sélo de sulfuros,tratamien: TIL. sequido de SX y EW. para la produccion de ode minerales de leyes extremadamente bojas, w Je cobra de ta mas alta pureza. En la Table 2.2, exelusia de agua de mar, trabaio.agran . 2 sefnian algunos hitos principales de la aplicacién nivel dol mor, trabajo bajo condi {e los procesos de LKSK-EW en Chile muy advoreas, ote, manteniéndose en todos lot casos los eoracteristicas propiae del proceso: baj La primara inversi6n de esta nueva see cor costos operacionalos, simplicidad dol pracese, ——_pandel Proyecto Lines, perteneclentoalaasaciagign Tabla 2.3.- Listado resumen de los principales proyectos LX-SX-EW para Cu realizados en Chile en la década de los 90s | Proyecto Produccién de eétotos sto Teenologla de 1X 3 Disptada = Soldado venga CTO a5) 1 [roa del Cobre locale | 39 i [7 Esconiita Oxi - a i Paces Bane = Zadar 5: i 10, Chuo Sus Be Ba 29 sade i Diep LorBrncesyoxpunién 2 a0 onda Ti Wain orcas Vantovade 5 i iL 14, Mantos Blancos - 5 hor (=25% 00 = 1995 y 9 TL Bateas TE. Phelps Dodge del fava [ 5 O36 5 tL 6 Gamnende Andacoll t = 986 TL 12, Collaliuas: - Oxide | 951 TL 18, Cadelco -RTonic yoxpandion E50%m [263.000 | 19073000, ait i Cerin «axis yeapansn (0 100 35 Th Bole Lona 336 ra Tea ; 1wx CAPITULO DOS entre la finlandese Minera Outokumpa. y Michilla, erp e tipo construida como una sola unidad, 225.000 ha tenido la particularidad de ser la primera opere : atodds: entre muchos otra! cin de magnitud industrial ene! mundo que aqua de mar, para ia etapa de lixiviacion TL. abtenciénde cétodos de cobre via LX SKEW. mar sume principales proyectos de LX-SKEW, teniendo la alte pureza habitual del producto. § ealizados en Chile durante la década de los “80, produccion se encuentra inscritay aceptada en & s capacidades de produccidn y fecha London Metal Exchange (LME) y es raconocid! aproximada racibn & regimen: desde sus Inictos par la calidad de aus cate compatible cori las mss 1801 y se. expandio ai doble en 1998 2.3.- Importancia Econémica de la Hidrometalurgia en la Pasteriormente, aurgen otros proyectos com Produccién Minera de Chile By 96) y Quebracla Blanca, en 1994, este ul ubicaddo a gran akiud (4.300 ma.nen)y con ete aio de implementar ja lawviacion TL bactenia\ ¢ La Economia de Chile ha estado siempre fuerte ondigiones climaticas sumamente adver ente \igacla a su Produccion Minera. En efecto, sor VALOR DE LOS EMBARQUES DE EXPORTACION DE CHILE 1998, Total Pais: USS 14.757 millones 0 de Minor Figura 2.1. Contiiuside de la Mineria s lax exportacions dal pss, an 1998. Fuente; Minis 22 Fstehan M, Domie M.ORIGENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA los exportacscnes de este sector las que han aropor ‘asitvacion de priviegio e impertancia para la tionado en las recientes dos déeadas. de las 80 Mineria Chilena dificilmante-cambiara sustan ‘90, enternoal 40% de los ingregos dedivisas del pais aimente en yacquela persistentemejo. tomo 90 oprecio on la Fi ‘ates de.850 8 onomica del Sector Exportador No- sjemploen loe'70, log6 « aportarpor m ° Mine sdenciada con un erocinianto sostonida 019075 de las divisas de! pai Product Bruto, de de loe afoa y yor fuerza durante los “80 ~ se ha visto De cate importante perticipacion en la E lementnda con una dinimicay pujante expansion Nacional’en 1996, mas de’ 82% del valor proviene de kine delas inversiones en Mineria, Estas han ido cobrey lesiquen conun 4% cada unoete © pensannd Joy en 21 mismo periods, los vied el melibderie con 3% y con cerca de un 2% cai olacos, ertregandoun balancedewd uno, la plata y los rninerales de Mero. Los restant mie Jector Minero similar al del resto de las nn compartides ner atras exportaciones miner: exportaciones en su corjunto, lo que le ha permis Esa distibueldn porcentual porlacions antener su importancia retativa y su singular ¢yavita eras de Chile, en 1998. se muestra también gratica n en la Economia Nacional mmontoon ka Figura 2 2, que sa adjunt Por ota posieidn da Chile en las estad A resumen, a inicios del Siglo XX), ma produccién minera también gon in de los ivioas del pais siguen provi : te Jo ounte siiderazge muy dole Minoria, onto eotatal come p Jia! en a praducoidn de varios retales y minerales, DISTRIBUCION DE LOS EMBARQUES DE EXPORTACION DE LA MINERIA, DE CHILE, POR MINERAL, ANO 1998 lor total de los em lena: Figura 2.2. Contribucisn valorisada de las derantes productos de Is Minera. a ne expertaciones del Fuente: Ministoria de Mineria,ee CAPITULO DOS Tabla 2.4.- Posicién minera internacional de Chile en el afio 1998 produccién y reservas in inmate | Pec gegmas | Peitccras, | anclinan sve | sete ream amano ‘00 700 ip ra ee a 5 i % e Bara = : Bee 3 =| = aa 5 ; vo 3 2 1 RISERVAS MUNDIALES DE COBRE steban M, pales paisos productores,ORICENES, EVOLUCION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURCIA, PARTICIPACION DE LA PRODUCCION DE CHILE EN EL TOTAL MUNDIAL, PERIODO 1950 - 1998 Figura 2.4. Participscién porcontual de la produecién chilana de cobre a nivel mundial sagin cifras Fuente; Ministerio de Miner. parojado por contar con reservas mineraé d ante a me harimportancia, como se apreciaon a Tabla 2-4 Jo téenieas pre gun cifras dieponibles a 1998 del Ministerio de Mi rao, oro y la plata que se product 20 obtienen por likiviacién, pre: Para el caso particular del cobre, la di cipitacién con zine o recuparacién via carbén acti rnundial de fas por paises. qu a slisis, Por otra parte, la cas! totalidad enla Figure 2.3, deja de manifiesio la importancia s no-metalicos dels industria calichera Ue las reservas de Chile Trente @ las demas nasi = y we comprende salitre, yodo. litia y nes productorss arbonatcsy sulfates, requiere de jtacion y, en algunos Sin embargo, lo que no siempre se ha destaca © el yoda. de separacién con extraction dosulicientemente es que, desde ei punto de vista nice fer. parae te le tecnalegiag invbluéradiae: fa mayorparte de © mblibdeno. alin sienda un producto'da onesntra. esas preducciones, y particularmente los ma Sn por flataaién, se raquisre en la mayor parte deme CAPITULO DOS EVOLUCION DE LA PRODUCCION DE MINA DE LOS CINCO PRIMEROS PAISES AL ANO 1998 Pune ee Ce ao Wm Figura 2.5-Evoluciin dela prodiccion de eodre de mina para ios primeros cinco paises productores, segue ciraside 1998. Fuente: Ministerio de Mineria los casos etapas de impieza del concentrado de decobre : ta 1998 Esto, mollidenita meciante lixiviacien. en tanto que e términos de preduceién fsica ha signi enio es putificado casi exclusivamente vis extra Jo casi multiplicar por tres la produccisn total de 6a Gi6n por solvents sis en sélo una década. Segue datos de Lo Cobre (Cachilea). sien 16 Aes das de cobre fin, fespecto seha dejado para el final snali fl easa del cadre. ya que en ste campo eus millones gias oxtractivas hen euride recientomento u ‘efecto, desde una porticin derarewolucion Chile on las estadisticns de pro cob hapasadio hacia tine oon cl orden del 20% a fines de los afos “80 jelos "90a se pusde apreciar en la Tobla 2.4 y en la Figura 2 5 se aprecia la evolucién quemuestrala participacion dela produ ‘ela procucciénda cabre ds 26 Esteban Mt, Domic M.ORICENES, EVOLUCION € IMPORTANCIA DE LA, HIDROMETALURGIA PRODUCCION CHILENA DE COBRE ANO 1998 Figure 26. Distribuclin de la produccion de cobre chileno entre lam de 1998, Fuente: Ministerio do Mineria mmina:enios cinco paises mas relevantes, durante c sar ase nes los productore Ukimos afies, en que huevamente se destar 4 jestta gréficamente — siempre exlraordinario clocimiento experiment eferdo.a 1998—en la Figura 26, que se adyunta froduccién chilena en log dikimos aos A suvex page més de un 80% del cobre nueve Estoimpe lecrecimientose halogrado con via Hidrometatingica. hacia uns paiteipacién predaminante— de mai di ne mediante al uso de revo éebre Introducido al mercado de a "TL introducidas y ceLXSXEW, es decir, por via de la Hidrometalurgia Minera Pudehusl en 1980 arenia Table 2.3, vista ar HTeclivamente, desde un nivel de produccis alas 100 miton/ano decato un de le produceién nacional jor@ ben, a nivel Mundial y en ef misma periodo bbsenes “80—set N para cobre uccibn mundi de ton/ano de nilonesdeton/aio a antipicado suparicipacién enlapr 40% del total nacional hac a cerca de 22 milo lamayor partede esecre Chile Sin embargo, al ha i produuccién astatal reprosentada mayermente por be (Corre Verde)200 ‘80 Figura 2.7; Evolucien del perfil de castos airactos de proc n para cobre, para diferentes ao, Inclyenco ta totalidsd de fos procuctores mundisies. Fuente: Presentacion de Codaleo, temado del C.R.U, Australia (Girlambone giesTl han g an mas evider sables de cerca de 80% del inevemento mundia requerides capac {a8 vias traciciona la produccién de eva anual de Hidrometalurgia. increm ma decada delos “90 les de los 8 a 10 ml dolares porch or elaca de ec Cufaio para ur efinoalio - de 3.05 oncantradora nuey 5 ml USS/ton Cu°/aho para una nue refineria ~ haste-cétodos Ge LX-SKEW, tambien hasta edtodos, requie ORIGENES, EVOLUCION £ IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA productivas, de fuera de los menos de la mitad, entre 3 y 4.000 USS. JU. empezaban a cumplir con las auevasexigen: Cutan y. en casos de operaciones peque ; aprocia que al perfil des Como sucedié en los proyectos de Biocobre (19: ssriavaile dite Gpaiadicaadleumani, yde Dos Amigos (1996-7). par 85 0 us respectivas curvas en la Cu/aRo - esta cilra puede ser inclu ci an, lo que muestra una pérdida el orden de 100 » 2 500 USS/ton C z tuvidad global de Ia Industria del Cobr Por otra parte, los costas de opera Inna # eétodo ~ son significativamente me . Fan Sitecadhdaus/teroros ‘queles de In ruta tradieranal via concent : : csoannuna abialicrentiertd6 di dicién. siendo usualmente inferiores a I Nina ee " irotos de aperacion eontavos de dalar a libra. Es decir. el LX’SX 7 paincipalmente, en el significado una contribueidn conty 2 7 por ol roemplazo teenoldgico y la ininueién global dal perfil de costs de of : 4059 sparacion ae de baja vlo Industria Mundial de! Cobre & a manifesto alanelizer mente le ev e me prrag oneraelaae ichas de elas con teenologias de punta, porlilde castos directos de produceion, ¢ Ne entre jas cuales, como sea visto mas arriba, pre Wancente:Eigorads? = aatvoredk ominan las de Midrometalurgia con LXSKEW y nada por Codeleo. en ha el CR (Commodities Research Unit, UK) — ie tee nioe entro 1988 y ol 2000 ond 2 de las implicancias que ha tenido esta proyeceién al fe 2002 y hasta aranowaciin wionolégica dala praclucsisi) al ha significado que la mayor parte recientes exigencias ambientales — mero en EEUU (en les afios “80) y (ut dasa nivel mundial (en los “90)— uni mareade a lot productores men anbientalmonte més expuc iodos de ese décade impact lesde toda fa Industria en 1965 Je costes dels Minoria def Cobro ventajas compet a eventual nueva crisisda entre 1298 y 2007 - u ntes para sus iqueza y trabajo2.4.- Referencias Bibliograficas de Interés Entelacional contexts histbrico referidoa genes y evolucién co la Hidrometalurgia |a Humanidlad como.en elcace particularde Ch et desarrolle de la Industria Minera en nuestro pais y con ello del desarrollo integral de lo nacién y A ibhograficas generalesy de caracter espe + Burosual Minos, ‘Mineral Facts and Problems - 1865 elton + Calloway, LA. y Kospal FN. "The Matalizgical Pat of ‘Anaies Conver Mining Compony ot Patents”. pubicad mpball TC: "The Reduction Paat of the Ch ain AIME, Vol 106 "Copper Metalurgy’ York NY. 1023, paginas 96-008. maria Anis! 1008", Codelce-Chil, 2000, “Memario Anus! 1908" Cedsleo-Chile. 1999: "Memoris Anual 1997 Cedeleo Chil, 1998: idee ahos anterioras American Peep Processing’, eeitade por O.A.Bascur, SME af AIME Litleton.CO, 1888. paginss 203.215. APITULO, ' Diiggen Ea “edn each at Reiacsit publi Transaetons of IME, Vol 106 “Capper Matalluray", adit fo por AINE, New York NY, 1933, paginas 947.298, ee 2W, ‘The Lenchiig Process at Ctueuice eat” aditndospar AME Now York NY 1670. paging 186 238 iw Qutioe. Canada, 1993, Oude. Canasa, 1996, + Hisk-Othimer. “ConcineEneyelopedtn of Cramical Tachnoteny nas do Sil XX" Posen em Chile” Soe Eitora Lad Ldn 1883: rendiindo coma Historie de la Minera en Chie”, Comueicacion Tosa Lid, Samiage, Cie, 1996 ‘Sociedad Nacional be Wineria - SONAM, “Balance “1 Cobre Chileno, 1975” Coles, Chile, cote, RE. “A Miatory af Motalurgy’, The Ineitute of Materia. Len on, 1992 + Yeo, Dun Pu UK, nde vy ad Present Status of Practice and kon Solution Meng Guna’ publicade ex WASH y 18 Michoy, SME of AIME, Litlaton, CO, 192,see ORIGENES, EVOLLICION E IMPORTANCIA DE LA HIDROMETALURGIA,TEMA: Fundamentos Teéricos de Quimica de Soluciones y Fisico-Quimica Aplicables en Hidrometalurgia Capitulo Tres: Fundamentos Tedricos Aplicables a los Procesos de Hidrometalurgia Capitulo Cuatro: Elementos de Quimica de Soluciones Aplicables en Hidrometalurgia Capitulo Cinco: Termodinamica Metahirgica | Aplicada en Hidrometalu Capitulo S Elementos de Cinética Quimica Aplicables en HidrometalurgiaCapituco TRES Fundamentos Tedricos Aplicables a los Procesos de Hidrometalurgiaem CAPITULO TRES Fundamentos Tedricos Aplicables a los Procesos de Hidrometalurgia En general, se pueden distinguir varias etapas de je laex Wventes, donde se trabaya en proseso en a transformacién de un mineral hast ambio liquida/liquida. También existen tener el metal de interés que lo constituye. Ext » fase 9: Intervienie ei la aprecia mojor medi igure 3.3, qu : al ello oourre previe dite Fepresentacién eaquematice de lee pricipales Etepes ya iuido La reacciin entoned de Procesoile la Metalurgia Extractive . -e en la mayoria de los easos en la interles den lo transtormacién de un mineral hasta ‘ Iguiios plocos cases ent metal de interés procesos propios de la . re dos liquidos inmisciol Hidrometaturgia se cestacan eset a nla. en consecuencia. de reaccionas hotoregénens. Seon lo ya discutico en ta secci6n 1.3 Campo de Accion do ta Hidrometaiurgia, para o) estudio de 7 , a ests rae de la Metalurgia Extractiva serin (ee lidades propias d nieasy eloctroquimicasque se desarrollan © n apitule 4.que sigue iuuoso, ullizanelo clertae condiciones fisieas. eon 149 sigh est zaré revigando algun temporaturae modorades ~ desde O°C y hasta ur o a deladlide que ar 250°C - y un amplio rango do presiones evde wondiétones éa vi caso 2 de los minerales. A continuacior hiopeecalos, hasta unos 5.000 kPa estructura del liquide. es decir. del agua. Se aso de lo mas importante jecto de los fenémenos de disolucian. 3.1. |mportancia de la Quimica de Soluciones, de la Termodinamica y cela Cinética en Hidrometalurgia e0ric08, p io de la Fisico-Quimica. las prin clas entra tratarlos problemas dle los 3 altos tamperaturas - prapice de la En general en Hidrometalurgia se encuentrar Ieacviones del tipo sdlido/liquido, salv la Midrometalurgia ~ se vetierenMINERAL Init Minoria Tradicionel lecuraos Morginale vey ATAQUE QUIMICO uesta 0 Caleinacion Fusion a Ej Conversién a Matal Blanco Conversisn a Blister Liniviacién (1) v PRODUCCION DEL METAL ~ Precipitacién Galvanica = Reduceién con Gases Davcompesicidn Termica tro-Obtencién (EW) slicte de Salee Fundides METAL AL MERCADO FPlgura 91+ Representacin exquematc delospricipaies Buss do CAPITULO TRES PREPARACION MECANICA CONCENTRACION POR MEDIOS FISICOS PURIFICACION Y/O RECUPERACION INTERMEDIA, Cristalizac Extraccion por Solventes (SX) n por Saturacior Intercambio fanico con Resinas (IX) Adsorcion en Carbon Activado (CA) REFINACION Electro-Refinacion (ER)FUNDAMENTOS TEORICOS APLICABLES A LOS PROCTSOS DF HIDROMFTALURGIA N| form ealralmente tanto a la termodinamiea com energia libre de Gibbs, AG grande y negativo ~ en la inden a de los casos la limitacion estara daca por la indies Ete puede eo er cuanto a la veloc 2d dela reaccién qui iemontetal, camo ala De hecho la einética trata de las velocida sie qi Bar aif lea lenifuahie a8 ESTE pros scabies Guitics . Evamb . dilusionalesocurren. En cambio. Ia termodindmica 5 ‘i ae ek requevercon la posioiidac dade ees nnencie Ge un determinado reaccion al endo discipinas complen eg sive sical prowarten kt mista importaneta rlativa , sata orbs ‘ones préctices proce Metalurgia dal! pore:-evalunc-urvprocen Extractva J0,en Hidrometalurgia interesara voritica a termodinamicamonte po: En fect 2 locidod ~ einetica ~ ala wistanead De hibaee a punter omtea eRe Enestas comdicones las reacciones son muy répia orto, la Static; edlle's © i ylosfenomenos detransferenciatambien ocurre tava de transformacién,entragarsvaliosa lafor jondiciones de ata egitacicn y turbulencia, F 18 mecaniernos de reaceién - sea de ichos procesos se determinan, desde el punta de jvimice praplamentatal,obion do fond lade los fundamentos teéricos de In Fisica. Quimica portey difusionales - que cantrolan el pricticamente. utilizando eélo tack e to permite influ externamente sabre lo leimodinarm-cos ‘mecanismos controlantes y acilocar las transformacio Jas Hastala fecha, exlsten muy poeos ante .0n la informacién existente rodabillidad de ccurrencia. Por fo precedente de las industrias quimicas en condiciones de eltas temperatures. co nermal en la Pirometalurgia sicaoe ae rado alo termodinamice metaliegica Hidrometalurgia co: 7 2 los prineipias Fun montslos de la Quimica de Soluciones— erval Capite- En cambio, en jas condiciones propies de Jo-4, do a Termodinamiea Metalirgica - ono Cepi Hidrometelurgia ios proces: tula §.- y dela Cinética Quimica 6 al Capitule 6 fas bajas o moderadas y en fase ac Al respecio de dichos temas de cardcter tedricn y dinemica metaturgica p oesente texto entregar un tratart Ina disminuci6n imporitwoy concluyente decada ur bien, proporeionar sélo las herramentas eleme ‘que son mas relevantes para su aplicacién en ele dio de los procesos hidrometalurgicas y para la com prension y eventuel moditicacion de los fenomenc ‘més profundo al respecto de las materias func tales antes sefinladas - tanto de la quimica de solu clones comode la termadinamica motalirgieay raje de posizibn del ue simple ena: Jrogieno H H H H H H H } i 4 4 turs espacial de moéculasde agua, trando au polar : 4 H F i jy ehlaces de hidroge Ww Fgutt'A2- La polatided dol agus en qui’eb obebivan anda) y i de hidrdgeno (mas pequetiosl y Ia farmacion dal Al utente es muy pequeno, presentardo un e yel“H", representado por dadensidad de carga ademas esta de llama enlace dativo,o enlace de unacapade electrones y. por iota cvardinacion, ca ninistrado por el par de fraislado por si misme alectro tome deaxigeno. EI numero Je H,0 enla ubicacién del par de oleetrones solita 16s H” yOH™ es muy peauerto. porto que lacons: tos pare formar HO", 0 seaun jon hidronio. con te rio @ temperatura ambiente para lar = muestra continua oidn que sigue. estara daca porEE Orr ES Ss CAPITULO CUATRO Temperatura PC] Tabla 4.1.- Constante de ionizacién del agua a diferentes temperaturas. Kyo * 101 0 aso. [HI repr Jon hidragen positivo, también denom ‘proton’. De igual modo, [OH repress rn centracion de tones OH™. también llamadas ones ‘hidroxilo La constante de equillbrio aum atempe fatura, camo ee apracia en Ia Tabla 4.1 L inverca carreeponde a le neutralisncién de un acide conuna base, que ee une reac Dan M. Domic M 4.2.3.- Constante Dieléctrica 4 constante dieléctrica Est ‘a medida de la habililae are neutralizar un campo Uncampe oléetrice puede or madio de Ie orientacién dé las sitiveirignteé enfrenten el polosta po ELEMENTOS DE QUIMICA DE EN HIDROMETALURGIA UCIONES APLICABLI r fe moléculas de 2-5 a travs dela formacion de ragativa del ear que ous extramos eargados neg Acentinuacién ysiemare respes nolpolo peattivede dicho ca verdinios reglas genera tics eplondo Elgrado de neutral las de solubildad. 0) producto de solubilidady «| efecto rmacisn de complaj. 4 ddeiones ¢ 3.1.- Reglas Generales de ttededeticadelvacioes | yladetare enc Solubilidad eevee valortaato, e sen elagua para dar unamezcla homo: Esto. jvega un rol imp “ a Meter st 43. Solubilidad en el Agua ee paquets yteminuyeal sumeniaitampera _ — a debide a que las fuerzas qui mantienen unidas Fiqura 4.3- Orentacion de las moleculas polarecuatko 4 He aa 49 S6 5 4 o—H—o AAcotono Alcohol Moties ' e wr ( i cl Heo > it . eo] He ' ‘ \ nw} Clowieds Hidrégona = vido Clorhidries ya t in a 4 / HON + He< > > HON ° ‘Amoniaeo (NH) + Agua Hidrexido de Amonio (NH,OH) + OF Figura 4:4~ Disolucion de algunas moléculas polares en agua y reovienta + moléculas polares. como la acetone 0 & ‘i hol, y bases como el NH, se disuelve ne gua formanéo enlaces de hid soins : — on la Figura. 4.4. Ls Jism ‘ Los icidos anhidros, como elHCl, queestambién ui eee molgeula polar, se d'suelven en interaccin co eduzcan, por un factor de 80 veces, Chg. son insolubles en agua. ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA + enetoloe no-iénieos: por otra ES ie ens SE Eee oe + efecto de fuerzas intor-dnicas: slectrolitas le. | je agua de debilitar fos fuer . tine meters eee ‘ ados. dl form | ‘an arta si Sin embargo. en sou | + efecto de solventes organicos radon yale dn eth votes | etal : | redo daminuye: lo que fortalece los tue lib lore Por clapton auleion de‘ able 4.2. que sigue. presenta as regia ge | Tabla 4.2.- Informacién de solubilidad en agua para compuestos metalicos simples. | | Compussion | Solu Lavamente Site Trtoublon ) | ‘at wo Sulfu Tietoleaalbal doslos otros, aly: h el :CAPITULO CUATRO 4,3.2.- Producto de Solubilidad ASTI oe Shey fitgesenlls ne J de AB no influye en el spSbicat ues (INI salt ar sStes yrado de saturacion. puede ser considerada como une homogéneos puede enfatizarse a travée del siguie (a Geinplo, En un Brocade hemcigehes ABA» B ne fi TAB como es, por ejemplo. le descomposicion de ar inde: K roducto de solubilidad’. 6 jaco a mtrogenoe hidroge elocidad de tare fice pueda omitirse y todavia sequira significar acciGn directa Mhacia adelante’) V,. es propore “nigtacongantrecign do AB risk Jo. producta de solubllidad Jace lo weaccidn reversible (hacia 2qulerda) V,,.e8 proporcional tanto to e8 convenionte recordar que Jonesde Acomode B. Esto pusdeekpresarsec e 2 do unidades, las concen is a fueron mostrada: Vy = ie LAB y ‘em Eee ados - deb 1 solament en términos de “molaridad” (famiién conocida com Bhniiilsslespod be vornetanenile ‘concentracién moter") Es deo la motaridad corres J las reacciones hacia delante y hacia atrés, 6 at nu molécutargrama,.9 motes, co pectivamente, Ahora bien, en el equilibrio ombo i talon. locicades se iguelan,¢ v wiles 30. en el uso corriente es también 5 unidad de medida de la concentra nda la expresin de ésta en gramas po! ALIBI = ky/ ko = ramos p (AB! titre > también es Vamad ‘olubilidad! parainteaduciela an la féem Donde K es conocida como la “constante de 7. peiivlomionta oti Abbe Aaralsierr Gt equilibrio”. molaridad, ¢ ogra ajocutando of cuaciante ‘amos por hire n= dado en g Vy €l “peso molecular” < Consideramas ahora la di AB, finamente molide y esces i gramiest notre agua, la que se disociaen|osiones 4° y B esulta la concentraciéa molar expresae en moles por titro, cldad de disolucion (reaccion hacia dlord dal éroa superficial de la sal la ciade © eu rose. Una vez que la solucién empieza Exsten teblas disponib) .on tos valores de bs veloc productos de solubilidadgars numerosos compuestes, saturarse, la disolucién se detiene. ye irda deto dad de recristaliz olén Enel equilbrio, se puede es olub 6. Asise tene, por elemp: Esteban M, Domic M.08 por moda formu yor tro oPM. notin puesios, datosde sjomplo: ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA “In olblided del Cu PM = 1st 104 + Saag 90) eh agua e: « 1.61 * 10° 9/ K = Lev" ICI = (0042/99) * (oo42 9 181107 4.3.3.- Efecto de lones Compartidos y Formacién de Complejos + poral PUCIKPM=27@>Iasol ; _ eee PHO) = POE yay * 26 Jad cambiag consecuenciado apr serueetpnniiaoen . ye come restado del ecto de an Kr IPoMIICH? = 67/278 637/278 meet \ viceversa conocienda el producto de so con ¢| eral de i olla soiiidad de une sustancia se puede det quo 88 musta on fa Figura'4 En lla hibits Por ajmpl preci una pequefa damnucién de éolublidad 2 m JoHiCllaquese debe a ape + 91 producto de solublldad dei MoCOH)s otc compurtide en Lego 7 veel Ktagttert MOH), Mae + 20H- - SIMS MOH IF si80*s8 on tg"! debo dieminuir pare mantener av . cla la izquierda, En cambio, el aumento de solutalidac 1s de HOI se debe 1 fa forma. Ig?" IMg?!l=x/ PM yy 1OH-}=2x/PM Ag’ + 4Cr me ibn del ion de plata 120, la coneantra Jo, gl. disrinuye, Paramantenerel or de K constante, el equilibrio de desglaza ha: cha favoreciendo que se disuelva masSoluhitidad evokes / Tite | [moles /litro} formacin det feto del ‘compart Figura 4.5. Solubildad do! AgGI en acide close Hidratacién e Hidrélisis Los iones en jones acuosas « hidratados, es decir, ellos se encuentran rodeados de P moléculas de agua como conseouencia a dad del aque. Los cationes. normaimente mas hidratados que las aniones debido a que por su pe Los queto tamano presentan una c: nueas puede. ls de HD, como se apreciae: Losiones hier presentan ee deriones OH” oH” proceso concetda como “hidrelisis) Por eie éleuil pusdie ser representacoicon la ecuacion gens ¥ o MeCOHY OH (0 se hidroliza asiELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA Tabla 4.3.- Ntmero de moléculas de agua de hidratacién en soluciones acuosas. Catidn Numero de molécule Anion Nimoro de moléculee de ague de hidratacio dle agua de hidratacién Rubioico Ab x a Potisico Kk ¥ ont ‘Argéntion Ag 4 E Bi | 1 Nitrato NO 5 | 3 5 5 F F | Laie i 5 Birico Ba a Calero 5 | Magnésico Mg’ aes | Sp ‘ | 5 Para los cation preser > = VOCOH + HF | P eigns posiivas, io que se forma es el 1,0 = UO, (OH) + F erent Por ejemplo, TH", VS y UF ex e | soluctones acu ome jones tan) adito y dencia deun ion a hidrolizarse dependera de | | tania respectivamente 4 H+ HO. TOR + 2H moiée . ri VO4H,O VOR + 2H ” 5 sr lahicdlsis UB 4. 2H,0 = U0, + 44 quetendrélugaryviceversa Asi, mientras iahidrliss J inion alcalina oalcalinetérreo as indeteciabla la 1V)y uranio (IV) low euslee pueden exietir co reepectivamentt: Estos oxiione nica, Lon joni paiaformar hidrestsone: nas facilmente que el AISEn olagua oisto oste equi H,0 =H! + OH k= INTIOH H 10 la concentracién THC cada temperatura (numero de moles de agua p Ito, descontads ta infima cantidad disociad logue queda: Kyyaq* [H"IOH I, cuyo vale es de 1°10" y se denomina producto Jenico de! Los OH" ge llaman también ior oxilo” ¢ [OH | valde 10° 4, Reciprocamente, pa la concentracion deTH"Ivaldra re > corrisnte en Hidromataturgia Ur agua, produceprotanes.osea, ioneshidiégeno(H Una base - oun dteall- es una susiancia gu clarse en una solucién acuosa prod hidtoxilo (OH) Si una salueién ecuosa es perfecta monte neutra, se curplird que br] = [oH = 10 slesacid IH] > 1077 es decir 10° 0 sine hdsioa IOH-]> 10°? eedacin 10°6 10°5 10" En términos més generales, un acid sustancla que puede eatregar un proton un receptor de protones Laacile es cata nveniente p yest partiendo de la definicidn del preduete 10° En consecuencia. d a slementaria ala escela de pH, q ala de pOH, au sspon OF (0H i alos de pH y de pOH 90 relac nedides se refleren a un para una misma sotucidn, en cualquiet 4 y de su pOH sumaran 14 El pH de una solucion 0,1 Molar de HCI (3,65 g/l 4 a yel pH de una solucion de 0 Molar den 0.4856) es pH 15, Asise pust yenerar una escala asada en diversas clu es P ° NaOH so prepard la Tabl orn en una base. Por \droxido de alumnio que tivoseeELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURCIA Tabla 4.4.- Valores de pH para diversas diluciones de Acido clorhidrico (HCI) y de hidrdxido de sodio (NaOH) en agua pura. oH % HCI oH “NAOH 00 38 30 0710 36 a D 70 00 . 0 210 Tot > por 4,6.- Soluciones Tamp6n 0 seta esté dada HCOOH =* CH{COO" +H Amortiguadores de pH Bee eae dervonnietes C008 - 3 - CH{COO-1 yandoun éeido 9 una be cause del proceso - el ph del pH =-loaK- iCR,COOT do la rolacién (CHjCOOHI/ étily una de sus sales, por ejemplo. a eee betione que g 18° 474 esetatode sotto Ls raze $2 oxplice a continuacién. La jorCAPITULO CUATRO Entonces. si una pequefa cant mn asido da cor reaceién de oxidacién Por op: Iuerte es agregada a una solucién como esa con la reduccidnse haasociade ala reaccn opua nequieia proporeién del ion aoatate ala reaccién ocidn decxigenode: ‘ido nest s Por ajampla, un matal que soa Jol Seid toto E 4 ado, Quando un dxido uior eave CH,CC o duce, dado que el oxigeno ser ombia igerament acién alla unida is generates. a oxidacton es | Por ejemplo, cal ede Jesde un atom 0 grupo de solucion de 100 0.5 M acid , roduccion os 'a adic jectrone ‘GH,COOH) y 0,8 Macetato de sodio (CH,COONa: at m a la que se agrega 0,001 moles de hidroxido de sod, NaOH). Los 100 mide solue lene nes le ondacion, tipleas.en sist oles de CH,COOH y 0,05 moles de CH;COON ando se agregan 0,001 moles de NaOF 0, Feo —+ Fee +26 ‘encclonara pra convertirse en acetate de E acetate en la solucién final, La nt 20 ‘depectivas eordn 0.49 My 0,61M.y eli 4 2 eu pH = -log 18° 10°8 - logo 5 4,744 0017 = 4:76 L yeno-en sol Jepart Como se puede apreciar, el e ante e 0 nsignificante, solamente desde 4,24 a 4,76 eact raste, cuandose agregan 0,001 moles deNaOH: +2H,0+2e 1,0, +20 nl deaquasola, snsolucio sult cio Bordo. legaa 10 p+ 2 H,0 a ion suced simulténe 2 disolucion del ferro ca arégeno sora 4.7.- Oxidacién y Reduccién El oxigeno ee un gas fécilmente dieponible yo < > Fett ‘eaponsablede muchas reaccio - He 10 Por esta razén, Ia adivion de itomo esuma e: un ion, © una motécule he side mente Fee + 2H F 4 36 Esteban M, Domie M. a eeveeELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA 4.7.1.~ Potencial de Electrodo el o1 mueve los fenémenos detrans: $$ crencia de carge enlasinteriases silidotiquido. los Je manera espantines, 36 tracuicen en equil Todas ls iterfases solide) jue invelueran tanto a especies atémi Ins dos caras onvestasen contacto. uncamnoc'e ii ¢ del sélido como a iones presonte: cteristion de la composicion as tas Erte campo eléctrica surge como consecuencia discontinuldad o desequilioio de cargas que se 1, cuando una farina de cobr duce enlasuperficie del sdlidoy que secomp nergh a selvcidn levemente dcida. algun tun 'reordenamiento de jonas en of | pasardr a la soluci6n, bajo la forma cercanisedt obi ones Cu" dejando los elestrones y generando un ode carganegatiaen la superticie del metal Este 36 trato de campos eléct proceso sadotiene cuandounacantidad deionesCu quese extiendena muy cortas ditan« a 1 do este sistema ~ denominado efectro- lunes radios otdr wdidas desde do “metation apaz deconmensar desde la solu del adidohacia la soiucisn. La Je este n el exceso de carga negativa en el metal. rilivoltimeteo ER cable canductor deinterés interfase deveferencia ET _ solucién levemente acidulada Fgura 46- Diferencias de porencial en la nterfase sdiidowiquide paraun “electrode de abajo", ET, versus un ‘sloctrode de referencia”, ER.En el oquilibrio, esta situ ca que eneste cin ree zada por una diferencia de potencial e el inst = un y la sclucién - cenominado *potencial de electro tro ~ esta ina alta impodan do” -. que puede ser medida con respec yar como condu *alectrodo do referencia” ER, 8| cual. 9 su vez. ra Floja otfa situaciin de interlace caracterizada por 1 ostabildad, reproducibilidad y facil manejo e 2 . sraser oxidaday préctico diaria gar trones y 2 como su potencia La necesidad de este electrode de referencia, r 2 lamina de zinees sumeraidaen Nige al constatar que debeme 4@ 1M ZnSO, y una lémina de cobre en oléciricamente, a traves de un milivoltimetr CuSO, las dos laminas se core Interfase de interoso “electrode de trabajo’. ET bey las sne8 con un punte iferencia de potencial se desea medir ~ con ott rae ge mezclon, como se muestra en Interfase similar, sumergidaen lamismasolucién para Figua , ue el vaimatro inca cortar eleireuito,tal comose muestra ena Figura 4 6 volts E disolverd en ol compartinanto d mnilivoltimeteo rmilivoltimetro ble conductor cable conductor puente saline lamina de zinc limina de cobre entre dos metaies diferentes, sumergides en un Figura 4.7- Flujo de electro lectrolioy conectados por un cable yun pucate salina 58 Esteban M. Domic M4,ELEMENTOS rulfotade zine yelsobre sedep diferoncis de petencial caractoristica de mento del sift. Los s a inte ctrodo ‘metalion” -, bajo las poral zing al disolvarce ee tran as como “estandar”, se le asia (ble, hacie ol electrodo de cabre y los ior por convencisn el valor cero. De esta manara Jiclonenaat iterfas let e circulto etéetico ' a! electroda normal de hidrégeno. E fe} ion H"(protén) a ganar un Por conencidn se define como efectrodo de re ? : Poco ie lence nciciones ambiertales, para una so 7 me base de referancia 1301 1 normal de HO, bajo burbujeo de gas H. Bilis ca donacesonts elelactt ; : ferencia de electrones puade llever dhigaroy an al scuire al aigulen eeu abo en una celda electroquimica y 90 fe pus: Hyg ™ 2HY + 20 AE? = Ovolt d ER conductor de Platino: Pt Interfase membrana dy de interes soluciin satura dekcl FT re 46> Esquera de un ctrovo de calomel seturado: Hg (laude) / KCI (saturado!, instalads como referencia para medir diferencine de pote versus un “alectrodo de trabajo”, ET.Enlapracticas itlean electrodas de referencia, Setratade oduce una roaceie ig Genocide es el “elecirade de caloinel’a Constste en una fase metélica, de mercy ontacto con yna solucion salurada de lor potasio, KO), En este sistema, desorito esc mente en la Figura 4.8, algunos atomos de me Jeselectronan de maneta espontanea, pa lp soluciéa como tones Hg" y Jo teas de electrones sobre la earadel mercutio encon Los ionas Hg! raaccionan con proeipitando fo eal Hy,Cl, sobre Ia superti ‘id Compenisan la carga negative de genersnuna interfase electrilicada - muyestat del mercurie ~ cuya diferencia de porenk especto del alectrodo normal de hidrogeno, es di AE yoy, (Ha 0.242 vo as reacciones ena interfase Ho Ki rwradon Mercurio versus cloruro de potas! a le uma es la reaccién global 2H6 (iquides * 2CI+2K"— HaC Lacaractatisacidinde|as interface: atvaudscle la modicion de jotonciales do oloctrodo”, o0 de gror clones tipiea: 60 Esteban M, Domic fa Concentracion- E poten 441 joule / grado (Celsius 0 cM pH = —log lH") Potencial versus pH. pITULO CUATRO nto ntracionos, El osta son soluciones uno-molar, en cond: s.y.er potenciel mod potencial de electrode estande E*. C) potencial, Eh, medido a cual acidn, se relaciona con el pote ante a ecuacion de Nernst: RT In ine" oF 1 constante do los gases ~ Re tura exprosada on grados Kalix constante de Faraday faraday = 96.4935 ambién = 96.49 > que se use aproximedoa! nimero de electrones que estén noce comoelmimiero de-“on idrogeno at jelogaritnya natural, “hy al. “loa’. (base 10), y dado aw RT inf H"] = 8.314" 298 + 2,303 log 1985 0,0501 pH (protenes) el porene: jenciente del pH. Esto ovelt de los llamados Diagramas onoeidos como Diagramae & Figura 4.9 9¢ muesiel 08 campos de estabilidad de |ELEMENTOS DE QUIMICA DE SOLUCIONES APLICABLES EN HIDROMETALURGIA scuaci6n 4 ambiente oxidante Fe(OH) Potencial En(vols | wcuacion 1 Sseeti7| ambiente rector Fe(OH), ecuacion & | ambiente Acido <——» ambiente hasieo Figura49- Diagrama de Potencial versus pH, 0 de Paurbaix. mostrando Is salubilidad de hiarra come una el pHy del potenc seginse rete de le escola de pH ambiente E° = 0,77 volts (es independiente del pH) ‘eile o bisico. 0 laescala am Jiente oxidante o reductor. Pata cons 3. Fe dlagramese han utlizedo las ecvacio ox resulta: pOH = 7.4 ralaunade as cu (es independiente del potercial. E's -0.44 volts. (esindeperdientedS- FekOH),+3H" +e Fee a UFe® I=}, desde: 15 ‘ ANS 4.10.- Precipitacién OH La precipitacién es una ctapa sumamonte impor | = O\ne aor Jos losprocesos ue la Hidrometalurgia Por \ ce ) unos antecedentes pues 1 diforenteamadios, yaque Lasoubiidae delos que delos pre dela ado por 1841, no elo ajuda aCAPITULO CUATRO p K= 10-81 = Pi? * Po, lublidad do 0,04 shora los Ki solldod del ag ‘Cy una atmdstera de presion,setion 5.3.- Limites de Estabilidad del 3 ' : to~dete Agua t aficando log Po, versie fog Pry, 88 dor la estabildad det agu 2H20 itiquided 2Ho (gasses Ko Py", } . 4.- Estabilidad de Oxidos y Pero traténdose de aqua pure. suact 0 Carbonatos inicidn igual a launidad: ay, _ ~ Adomae, ue la energia libre de Gibbs. Gide lareaciin P orporar al andlisis antarior ol caso xciin= - 2 AG" emus : i acts nal perotembién sabemos ue 225°C AG" eaccan = - RT Ink S osibles de reacciones i En cota exprecién so puede usar los A je inte erro - @8 decir, qi otante jon parcial de oxigeno.P. méricosde las sigulen + pasendéalogdecimal, ogem multipicandopor?2 ion sus respectivas valencias, se reducen a bi 80 Esteban M, Domi eerTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA ne zona de estabilidad Naser lite tre Po, = 1 atm ects de Equilibria logo. Py, = tat iH lint ier log? a wtinuacidn. Al lado arcial dé oxigen: Po, ya que los demas compuestos 1uros inmsscibles que, gor definicion, tienen Reaccién #5Como se puede aumenta en el orde Fe,0y Anora bien, part Gibbs deformacién, AG fablas derefe ejemplo, de RivGerrelsetel 000 AG" paras AG’e = - 4684 ‘oles pueden cia publ Wi Latin fe Introducen en la que'se indican en la tab ard ol Fe TULO CINCO. mtonces. se puede asum ir imposibles do justific Jinimico, al a9 aceidn se produzea — li equilibria termodindmico, sin hacer cons Reacciin#TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA log Pos log Post Gigjehio> Feat es 8) todas tas reaeciones posibles » especies termodinamicamente estables incluyend el agua diagrar p Jucido a dol ordan de un 5% stablidad gnatita (Fe,0,) dolorem Figura 6.5 ‘ cadimiont len prepa: 2 giagremas apropledlos para estudiar minerates que Aralizar 05 se exp! e eng: ee species sulluradas, agre: por qusos rales de ferro, con la presion parcial de azutre, Pea 0 mente, no ce ente o°-y por que a apresion parcial deanhidridocar: rocesos yaplicaciones 83eee CAPITULO CINCO. resentes 5 smant vendientas para la formacion de cionestermodinamicamente posi a ofiarro puro, labiastermedinsmeas de laliteretur = en a Reaccion 47, el AGS; ~ 008k @ Procodiondo de igual manera can las demas re siluacion estandar de temperatura (T=25°C), Jitan las siguientes ecuaciones, AG’ 64 log Ky = 66.8 i : Joviatando. reemplazando log Ky" 49 = log ) Rea 7 og P 19 valog P, tog Pe \ campode aqua F200, + Hj0)) Figur 5.6. Campos de etatilded en anit. termodinémico dels especies de ondos (ya vistos ona Fgura £9 yds carbonated fiero, con cant funeion do anbierido iclayen Ie eatabilided del ogunTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA, de los dia dle axtabil. tasoes a presion pa P Jad Potencial (Eh) versus pH, también conasidoscon fede agregar al grafico de 11 mayor devulgador el profesor belga tala grafica quese mues 8 Marci Pourbaix, como “Diagramas de Pourbaie juién. partirde 1940, publeé numerovas rebajoson ae pode : diagramnas Eh / pH para précticamente der ar08 0 mas dimen : 40$ loselermentos, Esta postariormente,en 1963 di 1on a su "Atlas «'Equilibres Electrochimiques a jsi¢o de consuka sobre el tema terolos cloruros. ete Enla pra etiam . traduoir al estudio de estos diagrama de vo varlat t oe eciis : a sitar textos de distinto origen, por pees las especies oxidedas y les electrones on of lado derecho de la reaccién, gonerando asi une serle de aclontermodinamice y electroquimica de sig: wecle emplear esta t 2 campos de establidad de las expec Sosenie Sees nites namie eae Be act : sia ntes de los EEUU siguen una oh : i xactamente puesta, moth que tesuten de mayo Hicrometalurgia Jo confusién al tomar dates de varias fuentes presenta trabajo se seguir Ia Canvencién Europea de Signos. a decir los estados raducidos de las especies ro 2 van al squliorda, en tan to que los estados oxidados y fos electron canal lade derecho. Asi,parala reas sigue. se aplicaran las siguientes expresiones'de tiles para aciarar concen! cuerdo a esa convenciondesignos orndon estudio de la : — estade reducide —* estado oxidado aA+b8 dD+ne~ 9 |e onergia libro co bbs 9 ox AG= AG's RTInAPITULO CINCO sit Noe oe ob ; : Ecwoctin de Neraat. dest sale u co 1G = nFEh in AC rt & entaipia, AM", y entropla, 5 Eh= e+ In sniun grado decerteza suficiente, « eden consider iatande di S20 {291 a energia lbr TUKI =T HCL + 2 faishaibanastiid Re (8818 Houles/*Kmol : + al Re 1967 leal/"Kmol al fogaritme decimal, “log”, multip I \ oficiente constante 208 of 8) i= 230809 5 argo, convene tener presente Fe GR teal /sotl a * aridianaiabaralias F 96.484 [coulomb! s ee comat constentes, altas ere fe aproximaciin g RT _ 831572303" 298 aprebadot ddrruy superior al som | “Principio de Correspondenciapabr Entropia” que Fue pia" 4 TERMODINAMIC res confiables de AG’ 1e200°C y superiore Principio de Comrespo Inverts para los ested 24,0 La prese 2 le Hidrometaturgia METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA si complazando.en laeapresin 4G" 20" 9FE'i20 Fp0 ~ tt 120 vol nite superior dea estabilidad del agua ser so | Eh= 1,23 - 0059 pH | 16m infeslorsanteoduabal valor fo: yy V atm. Es deo log Po, 3.1 ampo de estabilided do! agua queda ash 0,059 pt diagrama Eh / pH ambos lirstes entrogan dos rectas paratolas con pendionte 0,088. a8 mismas éxp jo habria legade él se radol 29 BMY + 0m ves, por convencidn, para el gas Hy al =O ~ ya que todos los demas potenciales estandar ge estable le idos.a este - y asi log (1H2/P,), entonces: 2) lag Pjys~ 0,050 ph eros euanda Phy, ~ 1 atm da el ovis taco en te mismo diagram Eh / pH jes oxdadas de fiero ~ sin a vezal FeO, ya que antes en el parra se demostrd su hestabilidad en nidiciones de equiliorio termodinamico - se tienen procesos y aplicaciones 87 SS ——————————————reaccién formacibn de magnetite ae + 4H,0 be Fh= -0084 -00594 2F0,0, + HO —> 3F0,0. 2 yau, AG% +10,10 keal, luego e £* = 1019/2"25.0 221 ylpotencial, Eh, reaulta también un: Eh = 40,291 -0.059 pH Introduciendo estas dos lineas & delimtan la estabiidad de los éxelo misma Figura 5.7 se observa mas clarar Fo mati tr ee dad del agi loque se fe Debe tenet pecies que se han considerado para su preparecién los derras eompuesios ques'se bien se veran omitides fen suconjunto, Par otra parte, mu sueden transourrir muvha tiempe antes que CAPITULO CINCO Jan la oportunidad para que ssontony ox aerian ter rt a P inversion de fierra metalicg ah puede considerarse posible y villda Hy + 2H i 4 que ~ en caso de dibujarl a atre lea dos linens ubion 4 Figura'S.7. Es dein, eatabil Fe(OH), comenzarfa debajo del campo de 1 mpuesto termodinam table, A su vez. anatizando ia esta Jol hidroxido férrico versus el hidrdxid Di uta una linea paralela alas 1e con Ia linen del equilibra a aquise h iderado golamente s aa. barge. en Hidrometalurgia sor ie relovantas los campos de estabilid a 2, Feu? Fe(OH) Jo que estes son todas especies & ‘versu equilbriaca campos de: sue pase 2 Ser al nico rh 3 yal FeyTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA Fe,04+ HO En campo de estabilidad del agua Ax OD qua 3.2-Diagrame EnpH,»tenporaturs de 25°C, mastréndotos campos de sitbicnd del agua y do los éxito dir, ta auele ser 10% molar, queea ol valor consicderado los equiibr imite, ya que se considera que loniones que es ol FeO, se pued 2 ss ditedos q setuar en far no lograr int lonferrco,setione Foo + SHC 2.303 °F +1) * 1.9872" 298)=-1,487 (H7% dealFe™I ot = 075 pH suarde.no.co express la concentracién do referencia,a CAPITULO CINCO. porando en el diagrama log tFe’ stabilidad. rapidamerte se observa que 3 intido, ya que quadan fuore dol ‘ pidexd femionente,e6 dacir, : : s Jar en un campo de astabilidad que 7 | ! tencia aio cond 1 Fej04+8H" — 3 4 forrta, eo ha podido construral diag F’=03 7 dos y avs ospect Bh = E%4 (RTInF)*2.303 109 ' ra on lo Figuia 8.0, En fi Firm 0387 +0477 tog (Fe 140 ‘ snes bajsimas, le que queda fuera del rango de api to, se puede for un punto cermin ‘aman vcveuutaraseabi con el punto A ~ po! ¢ é ewawan log [Fo] 10 delosionse é?y Fe? [dos especies, sendoan es - para superponer la inlluencia de desi 5 16 pH y 20 trobsje Feo" — Fe F ‘ arte fh eS I/F sued = oi a ; te sitos similares. existen jon li) que corresponde @ une finea ho aimente en ei mercade varios sistemas putacionales dig yyendo al po talen Bh = 0,771 vo! Bicexl:ioemn som onouentran el HSCs restantes compuestos Siseresumelas - Outokump ChemSheet. de V ostomy al Technology, ambos en Finlandia; CSIRO: distint nsideredasy suse: e accione: mochemistry System, de CSIRO deestabilidadTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA, Tabla 5.1.- Resumen de las reacciones consideradas para determinar el equilibrio termodinamic y los respectivos campos de estabilidad de las especies iénicas mas corrientes de fiero. Reaccién ton Ecuacién del campo de estabilidad 60,4 0H" 2F logt 0.72 3pH ut mer 7 log Fe? +07 pH F ' | Jog (Fe(OH "1=-3,51-2 pH f ) 24 0,177 lag (FeIOH)1 + 0,205 pH 0,4H,O+2H*—> 2 Fel 5 (Fe(OH)y"I=-7 84 ah 0, «2H; 2H j FeCOH),' + 0.295pH Fel" 43H,0 —+ Fe,0,+6 E= 0.728 - 0,089 log [Fe2"1 -0.177pH felt 4 4,0 —> Feit E 0.0885 log (Fe?"1 -0,148pH Monash Ur ’ FACT. Syston {0 diagramas de Pourbaix, Para oate props Je McGill University, en 5 usardn algunos de ellos, de creciente com transient 5.6.1.- Analisis de |a Estabilidad abilidsd pars te del Agua vel diagrama de estabilidad 5.6.- Interpretacién y Uso de los Diagramas Eh / pH wore Pow ydehidragena P,, hasta 10Sabnasferas condese ‘ads las presonespat reetpotencia, Ek ein cuando iniCAPITULO CINCC Eh ((HFe0,) 28 termadinamicamante ineslath gua, 2omo eon al protén, H*,yelien hidrenile, O 18s normale, y 8¢lo 99 saitalan on ama pera mostiar su campo de activided ri |e sucalstencia. Por ge con unailines ejemplos HO, / H*= 1 aoiones tan bajas como 10-9 mélarTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA REGION DE ESTABILIDAD DEL AGUA pH | el H;09 se fo ° eaceiat cas jemplo. en la reduccidn cated 4 » H,0p de oxigeno durarte la disol el 3 2's HjO,+ 26° 2H,0 Ieplata on presencia de cia mio se apre 2 fants lentay, por dea razén, en Jae teen 29 posible encontrar consentraciones Avts 2CN" > Au(CN .as de ague oxigenada ame reesosy aplicaciones 93.CAPITULO CINCO [volts Figura 510+ Potenciatde lettiogo ce varios metaes. para dforantes actividades uo ua lanes, superpucatoesabro de EN 5,6.2.- Analisis de las Reacciones étodos para ef luccién de los iones Metal / Solucién : =a 20) un potencialexteme pectivo potencial 5.2}~ ocurricéla reducciond En le Figura 5.10 se ilustia la superpos ror rialicd, dati bev Heabitad to depesiwasin equiliprio dealgunas reacciones 8 2 a de un electrode metalicoy. varias actividad ores o electra base del “procoso de elser De su anélisis, se aprecia que pueden & s — obtencién”.o "elactrowinning” (EW) 94 Estehon MeL WvTERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA sn segunda metocio 2 ocurre tancial de equillbrio estindar de este iltima at re rien metslico én. M."""_ 90 pone on & 3 | dol eabro. Les sistamaeo procesoe co on are. qvatal: Mi: 9 fencia - nerciale moortantes que-aplican eale prineipia co Ms" y 2s reduccién por contac fo, precipitacién galvanica 0 “proceso de AgtCN),: / Zn’ ‘cementacion "can zine ® comantacién’s y AMON), Zn ‘proceso Merril:Crowe’ teroer P : P/F ‘comentacidn” decabr queseencuertranen u onsiste en uti on “chatarra de fierro! iar hidrogeno como reductor. 0 proceso de “preci placién con gases: nN Iimpieza de electrolitos de nique! provicsal EW de Ni? | pat a . ol primer ce /2 recuperacion de endmio | "proceso de elactro-obtenciéa provio al EW de zinc t 7 imo. ¢¢ agrama dela Figu jercer e} potencial de f a 2 2s hidrégeno es capaz de reducir metalen particular eg alas (a todos aquellos cuyo potencial estandla | Tatle52), se ul itivo y mayor que cera) porque su otencial de mayore impuesto} e Ja tiene un valor de E°=0, ordefinichin, ye evento al segundo caso, corresp 2 Je todos los demas, Esto se sefala con a indica {uceicn por contacto 0 “proceso de cementacion in SHE. 0 "potencial referido al electrado de hidrd puede decir que al esta represen geno’ Entonces el sfavorablemente hasta va: ecuacion general Je pH, aunque en esos casos pueden au: Myti*+ (2) /2g1MQ° == M v, ar las cifcultades debido a la farmacién de su Sxidos (2onas tambidn indicadas ‘esténdardel ambien © que el deal Er vaya aresién parcial “esca lel hidrogeno quese puedelograr esmuy baja Pore, e Jucedn de un metal, en la préctica, sdlo puede le 8 at atesear asiehiveton en autoclaves, a elévadas presiones oe ro @stese precipita e cadelse aturas bastante supaioresalas de ebull- empbe.elcobre dis feserre rt a1 tacasol:CAPITULO CINCO, — if Tabla 5.2 Potenciales esténdar de media celda, a 25°C Media Celda Bie Media Colda a Fe Fos 2e 3 0320 a Fe 5 100 Ni Ni si | 5 Poms Pd 098) Fo™ r | Por otta parte, dado que es nece f icin de aminas complejas del 1n guetrato soldo de partida, deb quel a de cobalto, yeomo resul 0 de ard ol crecimiento del metal de Lon siguiente Sonsiecuentemerte. el pote Ney"? +H NP + 2NH, Jel on mera % ka que el hideégane pa ucién y-se altere al ph Enel caso del cobre. por ejeny 2 forrmacién dal pio) NH! io Cu®* Cu" indica el eu Je cobalto y de niquel en drdgeno. ¢ nea limite inferior do la estabil no, En forme eimilar el pH dl srinuy dobido a la generaciin de iones H*, ac 5.6.3.- Andlisis de las Reacciones Oxido del Metal-Solucién Estos tos efectos combinades prese problemas pararecuctel N*2y elCo p deobservarse en el diagra ‘ealcanza répidamente y por lo tanto la red En los posibilidadesc se detiene. Sin embargo. esto puede ars actibilidad de disolve ‘atal owe Buea 6 _Esiehanm. DyTERMODINAMICA METAL RGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA AREA SIN REACCION) ca por tixiviacton, u pH Figur 511-Dagroms Eh/pi para el aston G00. de repre! a . dos f dolinicién do limites ssado. Aci, para prot que axsiee’ equilibrioentre un 1d 4 orfi dove esvecificerse le MPourbaxa ° a aeividad minima souvidnds especies el valorde je los estudios de corrosion, ya que jo la carrasién.Oe dofinir zona do pasivacién, « Jobido 6 la formacian de pelioulos jaigo cuanda se desea lograr la disoiue 2 extraccién hidrometalirg seria de 10° moter, Laszo: s, comprendidesentre esios dos va- entre 103 y 10°® molar —carmtu sites Pourbaix ha publicado gran cant pero que con demasiad: Jad de diagramas similares, de alto grado do det elective extracsidn on Hidromets tems metal-oxigeno de La Figure 5.11 presen agrama H gran importancia y que muestran les condicione para el sistema Cu.0-H,0. que sirve ue conducen a la corrosion o bien ala formecior Jee peliculas oxidadas, las cuales aciban come para lo aquidiscutid iadod ‘ | 804 azutie | s? anbione dade = — | ~ ainbentabasleo pH ©, 1 musstra a formacidn de 8" durantola Figur 512-0)TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA | 3.6.4.- Andlisis de las Reacciones Silfura del Metal-Solucién 5,6.5.- Uso del Diagrama Eh/pH del Sistema Cu-O-S-H30 para la Disolucién de Cuz 254: onracl lst O:consiterend Para mostrar came puladen predacirse a partir de saciid Gill os iss diagramas Eh / pHlas ralaciones decestabilad ylas Fe aeene ; ib reson 6 eetora CuOSH,0 0 HS yol anu \ ae ‘a as Areas de estabilidad para la cale veh jurante la disolu de minerales sult de p a’ product lidos superficiales de nara, bejende el potencial, debido a q va que en toda a Zona Oxida rd agotendo en la superficie, resultary Alcatoa como Acide re polarigacién y en la for capas de covelina porosa, CuS, obi He? do Cu,S comosubipreducto Int cambio, #n la parte inferi an anddica Tora Reductora predominan det lene ixdante es oxigeno lereaccibn catbulca cor ie hidrégeno en la superficie ve acuer quientes reacciones Hidrometalurgia: funcamentos, proce ”CAPITULO CINCO. 20, +2H' «26° + H,0 Esavematic la Secuencia Indicada la fart . : eaccion inical (1) acurre en ellimite super Jecapa mitiendola salida por alts ciipricos Cv, y Ia conduccian de ¢llimite superheval donde et oxidant La formacién de azutre elemental 3 fiel i. dond 4 0 bien on farrico, Fa°") es ec joe de la covelina p copas superficates, no conduc : las eeuaciones vistas an f gua, HzO. 6 ionos forrosos, Fat pectivamente. Ep tabslzado por pH ie queso muestra is fasts stables deals Figuia 13. Diagrame EhipH parael sistema GeS-O-H,0.a25°C eban Mi, Dor H 100TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA EN HIDROMETALURGIA Jo estacionario e fativo como estaindicado ene! ciegrama€h / pH Potosa . : lo. cus = ” guia &.14- Reoresentacion asquemstice de ns canes de product svconramente devant Hidrometal rocesos y aplicaciones 1) eoeosenee®errceeed —CAPITULO CINCO 5.7.- Reactivos Modificadores del eden electronesy su avcibn, sabre Potencial (Eh) .\a lectura de un potencial redox (Eh) negative me ymenoral asta antes de ese momento Coma reectivos extemos modifcadores Gel po La determin dl potencial de dxideredue crvadloe exate una gran vaviedad de‘computs cidn (Eh). también conocid! potencial so datertninentacen au solicit SArU ‘redox’, 86 une medida habatual en Hidrometaturgia + lo efoctividad econdmicadiel potencialrec Delvalor que se observa encadal c va versus ol costodalreactivay. porelota. wvarse las condiciones de calidad con que se interferencias por to adicién do algtin for rrollando un pr ° : extrario ‘tivo procuce en al bolance glo Ja, proporciona la pe al del citcultometaliegico Enetecto, muchos proses rahi 1s razones, casi siempre se ha pre ‘quieren, para lograr sus obj i ellos reactivos Guya introducci6n al sisions de su potencial “redox” 0 1 sereouere suse e| minimo de perturbaciane bien reductores cuya dosificacion den Asi, por ejemplo. desde este punto de vista trolinstentdines que ¢erealicede dicho pote a nmo oxidantes eloxigenodelaire, O> Jizor el control del potoncial redox se s squa oxigenada, HO», antes que otros prod ‘sloctrodes de referencia", si elect tos que, siondo tal vez mas efectivos. nueden pre catomel saturado - deserto en el parrafo 47.1 Jig contaminacisn dal cireuite. complete 90 mostide iticamente ena Figura 48 e q gos clora, Cl, a @ mnanganeto de potesi, KMnO. Esbuenotambie 2 quels medicién del pH tambion requi ‘lectiodo de roferen f wit Saige Wa Wed arares tein sia” similar @ los usados para el contro) de? pote prefieren aquellos que sean mas afines perae redex yeu consecuente cirouite, como son, por ejemple elpHon ambiente acid, nau — procese 1 un eirquite acido convencional, €) agregadod de la misma manera que én el caso del pote anhidrica sulfuroso, S02, 0 de chatarre de feo en ver de manganese, Mr’, ade otro metalet ro “oxidantes" squat ies) que captan sustant on, sobre 0 sofalan las earacteristicas¢ pote! sitiva y mayoral obten'do electronesy sua se refleja en la lectura 3 encial redex de algunos de los react wancién Eve Por el contrario inen como “reductores pe ~ explicada en el pérrafo 5.5 en e| lado Izquierdo los “estadel jas olones) que 102 Esteban M. Domic M, _ otHIDROMETALUR TERMODINAMICA METALURGICA APLICADA & le Tabla 5.3. Potencial redox de algunos reactivos oxidantes y reductores, Reactives Oxidantes: c = Ht Ely - 2.07 vos guaonigenada, H, 0 H. 2 Eh 177 volts sper A + et hh hot permany Mi OM sons coro. Cl 2 fy - 1,36 vote pirolusta, MnO, h aH + b= 1,2 | nite. NO. ‘ Eh 0,80 sion Fértico, F En -0, actives Reductores pis hidrbgeno, H hy 0,000 vol schatorta de Hierro. F Eh +0,440vol *poWvo de zine, Z Eby + 0,763vo nanganeeo, Mn A By + 1,190 vol Inde i estados oxida 5 ios textos de quinica y faico-quimiea aph ecuencia ti aciag a la Metelurgla Extractiva, En particular, ol on oncean la ecuaci limico correspondea textos méaesnc le Hidrometaturgia Al respecto.0 continuasiée siicadores del potencial redox Baber dA. bared. “Quimica Generar Maden’ 2A NauIn S.A Bs E i ee re : eBiewas, AK y Bashforth The Physical Chemistry of ‘hein . - . Metalungical Processes’, Chapman & Hall Ltd,, London, 58.- Bibliograffa Relevante a la ubico. USA. 12 Temodinamica Aplicada pepo in ore Baton W Evel Hidrometalur 7G ml be Cormnpanonee ine nie The Calculation in ies and Heat Crnsctvs Above 200°C pag, Sy “Anpliation ofthe Enircpy Gorrespoadonce Hast Capacities Upto ple to Mermodyanics and Nnatics pg, 33945099, todos an LAm Chen Sec val 6, Dae. 20, 1054,*Darken, LS. y Gury. RW. McGraw Hi, New York, 185 Freeman Cooper & Ca. California. 1955 *Goskel. David B, “Yotraduetion to Motel Processes” val {and f. CRCProvs, USA. 1990 Ther Potent Aveo So 104 Estwhan M. Demie M Physical Chemisry of Met CAPITULO CINCO Wiley. N York 1978 *oore-J..“Chemica/ Muay’, Butterworths. Londo. 19, sec, Outdaumou Fesoarch Finland Peters rhea. “Tho Phycal Cheiaty of Hydromotatengy« lrnationa! Synposiom io Mydronetaluray’ Chase, “Pours, Mavcal otal, “Ailes dibs Elect 1 Vilars8 Ca, Pai, 19 in Aqueous Sehtions’, Pergamon, USA, 1966 oe WT, Bale. CW. y ical Thoxmodyn 0 "Workshoo: Introduction to HyometaluCAPITULO SEIS Elementos de Cinética Quimica Aplicables en Hidrometalurgia 6.1.- Importancia del la Cinética eres udio de ! isang 7 ne de dos medio diferentes. se llaman ooo se analizé en el Capitulo 2 heterogene Je lo Hidrometoturgia o a aaa eleilad a Hide rcoorla velocidad o tsa ‘ eee ; 1» liquklo sob16 un solide ipor ejemplo, ae 3 de una solucidn dee Sobre un mineral, 0 Adve. EOL AN RE RSH cin) de un gas sobre unsdlido (por ejemplo, reacox estapepen aes : xidacidn y de reduceian) 0 de las liquids detrarslerencia dem act (porqemplo reacciones de extrac tanto de tes como de p La Cinética esiaramade a Fisico-Quimica £ Jon heterogénen 9s importante coro. poiconael soporte conceptualnace 7 mecaniemos controlantes dels cinstica do cior acidn de este prob * ae pene Be : i 09 mas lentes, que pavan a determi . fewer Jad cle ocurroncia del Sanjurte del proc ese a A accionar directamente sobre ellos y nds Je estarmaners ayudar a acelerar el proceso completo, sida los equipes requerid ot amano ls versiones disminuian a importancia al indus Lape inque.se debe hacores que tie. estalocalizaciér soneidieradas presentan sli - 98 denominen homogéness. En o jue permanecen y. adernds, tienen a esiabilldad. Ervcaso dkBle yperniahatart lante, Por ejemplo, e ambsente existe geno para former HyO. En camt electralitice seforma H atom naré una molecule de H, Ahora bien, siabservamos gu le porticulay conethuyentes de fac Estado inical AB+o Esado intial — { ado de transicion 4H Estado de lransicén CAB 4 Ss ea : | as aquimica (a lo aquierda), y su respectwva analogia macanica (als derecha) 18 fsteban M. Domie ica dela Energia de Activa Carin ost do fund 2 influrén lag causes queatos cidad de esa reaceién, Entonces, nera que i un estado de energia superior Je las demas moléculas de ese 2 al forma que pueda vencer las fu wa on a la stuacion de estabilcad antes i ‘I fod anide esta “energie de nctivacién” seranc oduct: "encwantres oficacos’ osc jos tales quelanueva sustay . ame and a lot dam tuncidn de estabilidad rnecesaria para pasar den o jaa ctroanFLEMENTOS CA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALUR¢ e un rrado Grafica, en la Fiquia6 1 se puede re stribucidn, Esta “enargia de activacién’, Es, se reserterla reacci6n qui BHC — AC ° Fa @ las moldeulas, ya'gea edlocandotal Extatronsformacién quim 0 un paso inte ‘ joratura adeoueda, o bien madiante algunos do de transicién C-A-B ar fi tras procedimientos que se estudian mi Jecea pacar da! estadk lobstievo de (© por ejemplo, que para la praduccién dela JeHHC apaiti deCi,+H, enpumer lugar se primer diagr t uler2 que estas moléculas (ombas estables pore In situacién de una reaecién exotérmica, ar satisfecty amente) puedan divditse, ore vlderondo a union de omos. y 8a formen astades ir rrallo cote de energia por p tema OH E 1 )CLCLMH, CLCIH, HH-Cl.ele.a partir erg corresponde a. pia y, fe 5 rardn moléculas de HOI poste erenciales en reali aH Er 1e 91 cloro encuentra mas satisfecha sur elec gundo caso, ebajo a ta izau) una reac satividadtoon el hidrégeno que.con otro tomo do | einend la sit 7 : utanles puede ser estable feltceder al astado inicial ar ex La produceibn de moléculas activadas decloro¢ lerramonte la enorgia de act Ea AH drdge alia introduciendo externamente recesarla para provecar el cambio | siatoma (oalory luz en este casd) pare oracer larel Je los enlaces y. asi, la forma Laanatogian Jos iniermedios que dan lagar a aura do cato, permite rec scrita 1 eel HC! se obtiene un estade ne primero, arriba a le d as estab ado de un desarrollo de ener sen esta Cly+Hy+Ea —+ 2HCI+ 44 keal sebrepas Es Leererola de 1a22sE, 9.6 A continuaeén, eon ar adetinirle “velo cided de reaceién" que a una reacsién cunlquie Ins cone jonde a una disminw o.05¢ produce el chaquey 2g Imero de molecules tog una energie superior fe la reaccion - es decir, se treta de un, en ambos casos en funcidn del tiempe oo= aNd ce = + Aol te CAPITULO SEIS 6.4.- Reacciones de Primer Orden Pare los casos en que e! Volumen se mantiene constante, eso puede expresarse er 1 Benesnlfecbnee 4 se mencioné anteriormente, para lo ¥ aia c re en una misma fase estaremos hablando de ur cinstica homogenea. Por ejemplo, este serd el ¢es0 En muchas ca : v eltasen unliquida (Ay BI k {ambién puede exprosarse coins ol p F P r Jonan produciendo otrasu Sancantradlonercalonrenctivan © P ancia(C producta de In reaceién", que tar vents myn. son di : reac a ha smo liquide, os borejempio A+ B+ Cir ve km Jo'el reactor, en condiciones ho ion de eada uno de los 6 Asuvex.(n+m) representa! ‘orden giobal dea 3! Jun se aprecia en la Figura 62 & reacelén"y puede ser un numero e » necion no depende de la conse Ho, postive o negative. Lac ‘ed , a especie B, la velocidad seria lidad. es llamada “constante de velocidad de ta re- weal ne aa a ve -dtAl/dt= kyla} aecién, Su valor varia eon la temperatur Joa la "Eeuacién de Arrhenius CERT C Alles la concentraciin molar del ret bndite A 6 por litre, y al ser una reacesiner ido se considera que oeurre en cond Dicha ecuaciontambién puede expres esdew te, yk 2s la “eonstantoss nade Iogaritma fea) ‘eaccidn, © “consti fog k= + constante 240" AT » bien, on términea dileronciale dink ~ Ey a oP Eno R= constente de le Ea ~ cnergio de activa Tkeal/mall constante 0 factor de free tee! numer de cols T = temperatura engrados Kelvi reaccién de ter orden”, ya que lavelocidadesp acionde uno solo de loscay 2, por ejemplo, en dosarodkjus aveds byt = Incg= Ine = Incy/e fedande resultan, por un ted ky = (20/0) log (e¢/ o abien, por otra parte: =k, t cree Woraben slam ky = (2380/9) log (ey fe -¥! ELENENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA | | A+B eC fe dL CI/ a ky IC : lamitad dela incl ¢™ 1/2 cq..cim esl as HLOUUGIAKi a ido como "periods de vida media". 0 "pertodo sia ©) la lamamoe cimplamonto 0 into de semidesintegractén"para leascespenticadelas is. {= 0118 Heneie: ) log (eg/1/2e9) = (2:30/t1 log 2 ky = 0.603/¢ te exoresidn esindependiente se ecomocde ey, Pore rata de un valor tnieo para vada aus torrinads, Por ejemplo el “perlodo de vide -sintegrecién para 2! uranio, 226 ¢ media" (o ase x2 el radio, Ral para ol radio, Ra® es de 3,54 dias; para el plomo, Pb?" es de 26.8 minutos, y para e! polonio, Pat!! as de slo 5°10 segunclosTULO SEIS 6.5.- Reacciones de Segundo 6.6.- Reacciones Heterogéneas Orden y su Etapa Controlante de2° orden’.sotione, A+B —+ C+ igi. sale boa joer eustat = 1B) a2 en unintercamboentredostiqu estableverse que la velocidad yl de oquellas reaceiones gasqpl = de/th= by (ANIB) = ky? 2s y ©! grado Ge aytacion, Ambo De ahi, separando variables @ int ato grado de agitacion en qu 1/e = kgt + constante a Para t= Ose cumplira que: 1/¢p * constante Hidrometolurgia se tiene situaciones de carder podemos reemplezart 1 los que la raacelén se product Ahora sillamamos "ala car {ol intoreambio iénico con ret Ut Ux/egleg- a are 4 y ronctantos”, i 1060! quid, aa difunden ula liquida de ed ‘copa limite”, 4 atitica y que ¢ y B partioipan con una concenteacisn inicia " slide Porsu parte me ‘oductos de la reaccién"deben hacer ol 2 pectiva jenie, Si llamamos. “x” ala ca ce seno delligu ha determina n dep aiid = ky (a-9 (b- Esta expresién puede integy asinos siguiente eovacion para las reacciones os sOmm (S*10-2em) koe tt BleXd= 2.30 jog blared hasta Bainino = 0.01 mm (1*10-# em): 1G-b)albx) tab) albod perfectameiite agitalFLEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA susuales: 8 = 5 etapas de una “reaocidn feteroyénea” del [8°10-Sem), queesel valor medidcen sistemas ac: gas ~ liquide - solide, son: os normalmente agitados. a absorcién de! gas.n el liquido, Cuando concurre entare: ce Jitusién y adsorcién de los reactantes hacia » “renccién hoteragénea”, 3 liquide 3 reaceién quimica en \n interface tio, De este tp x dosorcién y difusiénde los productoshiacia el + del Cu+NHy+Op. it netélico en eireciclaje decot apa mda lentacle éstoa aordla que deter Ios complejos de ar fe cobre [CuNHy),?” velocidad de reeccioa de un proceso hidrorne lanoien las reaccione slegico determnado. Analizanda brevenente es! Das. 9¢ ve + GolAUFCN” +03, srocianuro LAuICN),1 ave en la + pormalmente, la etapa 1 no es eritiea, ya qu 6n del oro desea sus min el proce jeneral la absorexén deun qasen eliquidoc do ova 4 oneraciein relativamente rapid flujo de reactant y Z J iquido sole homogéneo productos de la reaccién | pf 7 —_—- espesor de la.capa limi sb = quid, Figure 6.3. Elementos participantas en uneCAPITULO SEIS rometalirgico cuyo “control es difusional fase + encambio,sile etop le : 2 solucién esta bien agitada, la concentra: nite 8 una reaccion quimica de aye ve c fe! liquido es uniforme y, enton: a a que determine le : ad Je concentracion desde ¢ enccidnheterogenea ehat rt ¢; acu! 2 capa delgada y estacionariad eso hideometaldig ‘contro! 2s quimice 5 Smplificand lo anterior roll el “Modelo p Jel soliclo 09 A de auerdoaln do Nernst" uses consideraba que los fonémenos qu moléculas de goluto, AN avicos que ocurren on la intertase son siempre mas.10 an desde el sena del liquide hacia la ides que al menos una dé do traneporta I sétidlo on un tiempo dt 88 proper: difusional, cw ota la de-los reactante a oneantracién gut sroducion, Es decor, Nemstasume que siempre ef ipertici X 06 dee trofes dfusional dx En el caso mas simple. i Jormalmonte. hayun gradiente de concentracion Unico y el solido #8 tan rapide ave e de fos reactantes a aves dela capa 8 el queno: del reactante sdido homogéneo concentracin enlainterase’” og, x: distancia Figura 64. Gradient ds concentracion lantos on |a.63ELEMENTOS cota forma, sagin ef Modelo de Nernat blo tence para los reactantes ecuacion (i ae vot, OA ee ay a tin? ch = car Andlogamerte, tan gradiente de sacentracion para los productos de la reaccién, prod olamente ci ° ‘eleocficiente de difusién. D : sa atemperatuia ambiente, varie entre D-05 8 20x10 er Vde qual manera: QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA 8 pore si jososmmedorademente agtadys, 8 = ax10-36m abien, ur leslas condicionesexter emperatura, agitacidn ete. Jen que se reaizaun es0, Dy & passnaserconstantes: Por otante pu amplazar por la expresién “k,”.que pc cidn (7.y a velocidad de difusion de tos reactant: ecuacién ti: a v = ky *Ale-o) a ¥. de igual mado, para los productos de ta reac: cida. dichaexpresioncambia el sentido deladifusion, € traduce en un cambio de sign, y queda no la ecuacién (il que sigue ecuacin (id nitacion del Madefo de Nernst, se eu /enovasién, por efectos de ss enérgicas en el sist ne 8 que la supesicién gradiente de concentraciénCAPITULO SEIS do! produc concentracién ena interfase liquido homogéneo sélido « > x: distancia Figura 6 5- Gradiente de concentracion de productos en la capa limite, deseo Ade nportante not 5 pue slurgico cuyo “control es quimico”. Lua el ees0,enla ecuacién (i f so estara dada por ber Jemasiado lenta, entonces la concentr a intetfase ¢; puede cleanzar los valore aie Gag? Gion, empezando 8 precipiter prod 2 up 7 fa reaccién deteniendo toda siante de velocidad de reaccion que se produce la dfs ‘eactanteenlainots Por cu parte, m 2 cidn quimica en la coma por ejemplo, en el cast le situacién an quela wi dé baja velocidad. cided de ta reaccion quimiea de ls ecuacién tile orden de magnitue qua fa velocidad 8 hoterogénea. Enestos casos. yanose aplica el MO fysign de fos reactantes, sociin 1a ecuacién (i) delo de Nernst y se hablera de un proceso 2 erpresiones a2 pueden gular 16 _ Esteban nt, Domie MELEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICAGLES EN HIDROMETALURGIA sner primera instonita ° + eftamaa de particule on ef sétide kpAc, =k, A (6) + el grado di . ky ‘ aizade kek; . lo exoresion neral que ecuacién (v): 6.7.1.- Efecto del Estado de Divisién del Sdlido v Aen kA — Debs te 0p ietnieistaolida suede dejar de serlo por aste aumento de vox ladfusién también sove favo narmas supericie resetivackaponible dado 6.7.- Factores Influyentes Sobre nética arn: que un troze de suelve.con cler nun acide fuerte,como esl HCI Pere le pane dividide en -equenas 0 €n poWo, lareaccion azine 6 feria, see sien vez de sar un solo troza rap 1n solo troze de marmal, comparadoCAPITULO SEIS De-igual moncra la onidacién superticial es cos canzar Ia interfa: ‘én (en BD, Esta va nstantanes para las p Interior del miclee sin reaccia inetales - por ee polvo prod nat (B) orma que se muestra a continuacién Dor “cementacion” ~ al ser expuestos en atméste a Figui midante, sin embargo, en " z0, esta onidacidn no procede 250 corresponde bastante bien a [o qu patina 5 Jurante la disolucion de los silfuras. po Por otra parte, existen tambié 1 1 | sir eaccionando un reactante (A sélido(B) r , 10 dicualve sélo una parte d Oy on ‘ * estos quedan como pr e 1D) A cote product 7 as. QA y QAe a las de ta forrva, los reactantes(A2q pune Jeradio R, + y #6, respect coniza 0) Coneeniracién del reaciante A Caer uid Figura 6.6-Moitelo dol “nvcleo sin rezecionar” (shrinking core model”)UIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA ELEMENTOS DE CINETIC ina an funeién de las otras ela reaceién ents euperfi 8 jt de contacto - de radio ro - fuese tan répide 4 i cencentracién del reactante en ese punto sea ara cl slide B: Ch=0.Es decir el control es di Jensidad molar de B expresacla -UNK/ Gt = 4TR®QAe = Tr?QK peenee tel ne V = volumen del s6lida (dm? sélido? = 4ntetQAc = consta fujo moter de f . ANS = -bONA=-p, dV=-.d (4 ne sl ism Cantidad de ri 2 =A RP te? dhe a) jos hasta a su elaeste plaza feradiore Aden : a Dladensided de aifusion a eA > aya n=O deg/ek ego resulk af : rep BRCHD Resa Ran AHR i ‘ a3 +2[2] > kono. ehOe, R A “NA ch= Ari? D deg/dr a, resulta “ [“# Para ata be tiene que: te= Oy te ; Pah? t eBoy Leas a, ) 86D Cas =ot L-A) «arog, a 7} “ Ahora bien, sing 08 €l grado d si de esa particu cion #8 val ° wm’ = te dapara un cierto r wa RSCAPITULO sets b) en segundo lugar, podemos elsborar « a fusién. A travis dela ecuacién Gil se del eomtrol por reacgidn quimiza. 0s dec. ta reaecién omprobarle nloscacoson quelsc quimicaes tenta. Asumitemos une veaceién de oduates de ecién sean lo orden, Por fo tanto. no ge forman gradi! - centiacign entre Ry. y1exem idad de In naacclniguiiibe ve FA wey 5 ecuacion (iv, es en todos los * Sat p s\ala concentraciénded spresando ahora Ng en funcidn dere. eactant sla potenct % ak , ' = *-Ps = bk. Gp, ‘ a Jicho a travis de un ejemplo eintegrandl . ucidn cle éxidos de cabreen =p, Joe a Ja scido al conte “ ° 7 aumentar ol deido dieponitle Resu qui 1 56 muestra grifoa bh Gn Ror) yparauna conversion total re y 6.7.3.- Efecto del Grado de Ose Agitacion __ PgR Dh, Cas t r , ambidn la velocidad cle reaccicn, V, Es0 e7' An Wx) 1 60 en que fa difusién contlae sisted AS SRS EN SSL ce ds — am antes y/ade los productos 6.7.2.- Efecto de la Concentracién ——— ——— del Reactante ve lvacidn de los reactantes fag V versus fog (peneELEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALU Fijw0 67. Volocidod de disolucion de Gxidos de cobre con H,SO, diuido, doterminada exporimenamente con ol nétodo del disco rotator, é neleasoenquela velocidad global dereeccior : 22850 estd cantrolada parla velocidad dela fe nteds laagitasion.y @ =0, \ - Pore ta situaclon se observa enla discs Tabla 6.1.- Resultados experimentales de la disolucién de cobre con amoniaco en | presencia de cantidades variables de oxigeno, ] Agitacton (rpm) Velocidad de disolucion img / em?“ ht Presion O; = 1.4 atm Presion O, = 7.8 atmen presencia de , Velocidad de disolucion obtenic P oxiggno de 1.4atmosteras. resultan crecien laagitacidn, es decir enese rango de cond operativas el 9 esti controlado por la difue sida. Sin embargo, 2 una presién de oxigen: Jor el proceso estd controlado por Ia reaceién qui Iniea, yo que la velocidad do diac Jor diente de la agita cad controlante del proceso. Algo similar c a 6.7.4.- Efecto de la Temperatura a aplieac calores ely « efectivo, an la mayaria de lo ae ln onergia de activacion a las as dad de una reacelén, Cualitativame sefialar en farma soroximade qu duplice co de 10°C en un sistema. E mssatst cremento puede llegar e ser atin mayor. En efecto, silas reacciones son end el suministro de calor se utiles e CAPITULO Sets nducen dos efectos. En primer lugar se entregt oceso no se desarrclla 9 bien loha le luego, cuando la reaccibn ce o Calor, éste puede’ ser absorbido por al Jose, terminando en una combustion o una exph E el caso de las asi lamada ‘combustiones espontdneas que ocurren on delet 8 condiciones con la oxidacién del carbs productos pulvurslentos de cob roducides en el proceso ds yeonloa concentrados eulfura i : ertos minerales - como li uFeS), ta (Ni, Fe)ySe, y algun sue han produeide ineendhos de prop 2rc08q yorteban a grane wv elgradode humedad y al acceso deat b Je| embargui Por su p na reaccién en fase acvoil elinealcon la temperan nidoa quel coefil de D. tambien varia en forme crac 2 proporc on latemparatura RT pat N 2xra R tante de los gases: 1,987 oai/"k.l N = nimero de Avogadro: 6.0235 * 102% T ratura en grados Kelvin: (°K) del guido:ELEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA, Jocidad 1°) contrat ulmi de disolucla onstante con la agian ma | soo 6¢ 20 from] Intonsidad de la agtacién sexactamente lineat con la ten f logig ke = - £2 + constante es 7 2.30 RT pepe ‘ink E a RT? Eneloaso de las ceeociones quimicas. la cons icade velocidad de k ys a 8.2 ecuacién (Wv),en laseccie de velocidad de la reaceisin Benercial con la temperatura, seg de los gases: 1.987 Leal/°K mall timieda come Beuacion de Arrhenius (ya Ea ~ “Energia de Activacién’, quo.ee express on 3, deestemis 0) x ~Ea/RT Ate * pve 5 para seber sila reeesisn global de un erm oceso esté contolada por la difusién © por ka reat cidn quimmica, se utiliza un criterio de evaluacidn de _—eOrrereere—erS——ETrrer—vvCAPITULO SEIS Energia de Activac c aT,,se puede laconstante dov + sles pequeta Ea~ 1-3 keal /mal a ‘ 2 tomporaturs Ty — asumiondo que Ea oa le teaccidn quimica ee ripida y el eontral de! proceac ° ° on ‘Okcal/mol ecisnemnenoragnvoncesory" k, Eo 1 ‘82 desarrella un proceso baja control quimico. Pare la determnacién de la Energia de Activacion ssale Eovacién de Arrhenivs, eo105e eon wean 40 ahora ta disolucon dad (logyg ky) determninada experir : : ' al te de nmperatura (1/7), Un " ee % . - el qudoyel sdido -y usando Jol oxigono: so tiene Ia siguiente rea rutstra on la Figura 68. La pandi que be lene Nos permite obten Ea . ‘ 0, tas ; va -¥ Ea Ka 10,1 ponidiente + x 2.30°R Po, tog | bbgishe= Eg 4 constante 2a0hhr pondonso = Yet. Es s : tee ‘it Figura 8.9; Representacén esquemdtica de resultados experimentales que perniten calcula a “Energia de 24 Bsteban Mt DomMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA sya 25'C:en presencia de aire 12 (én parcial 28.26 mg/d? Ale misma temperatura, para 4 . eros para 5 ntar la temperatura, gegiin oe oprociaen In Fig pict ambén disminuye la solubih 0p. Asi, er 5a 1 molar de H, Sy Let de pr Laticreinen 6 Je Op la solubilldard 133 mg/d roan a fase gaseosa procu: ncemenioven Ie nora bien, estas soluoiidades sén muy aequi Solubiidad dol oxigone {mg /a 6 80’) Figura 6.10- Efecto de a tem lbiidad del cxigena.en agua a una atmosters de presion de 2) oxigene pura =Po,~ t almyb] sica nermel “Fg, = 0,2 etmCAPITULO SEIS do aire y, ademas. en reactores presiones © x 5 agitecién para aum! das. De esta forma, por ejemplo superficie de transferencie interFasial. Esto Solubllidad del Oz lege a cerca de 1.01 on factidad en ol Iboratana| pascales), segiin de aprecis ena Figura 5.1 a ever esta elapa puede Solubllidad del cxigeno [gir] Figura 6.11. Etecto de la temperatura y la presion sobs bP, la solubilidad del oxigeno en agua aa) P,,= 132atn | neyo) Pos a3au | | 126 Esteban M. Domic M.ELEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA 6,7.5.- Efecto de Ca | Autacatalisis = talizadores nto en la concentracién.y por tanto una mayor ——— enio fabricacién de aeido sulfurice oaparentemente " proreterdar la : jemplos rolevantes de catalizaderes se Jen mencionar los siquientes ejemplos wurde suceder en e! se ¥ = Sah coats dk ccaldileie + Sisehace arcer amoniaco gaseose-se produc ton NHy + 30, —) No + HC a misma mezela se hace order en uno rejifia heerogénea Las caracterist eatekzador burden rasumirse como sigh + Los catatizadores pueden se p otra reaveion, Hiquidas o 9 eye t y 49 usarec + La oxidacién del SO, con O,, en presencia NO como cata addor, permite | produceién de nereleién conla cant f _ Saran HySO,en el antquo proceso de cémaras de alamo, 7 jcurre la reaccion + El catatizedar "pcr vO NO, ylueod ai 16 10, + NO +SO, loque¢ 0, 1 120, 80. fa nsumrseal NO. que va del prow ra pa jencmina “autoeatalieis” a djicamente alaumentar ta ve s eae 380 en que, ‘ermaca una primera cantidad oduct, date también actia came roactante catalizande la e2accién global Pa ‘cia de oxigeno, Op Inicialmen- yo produeto, el ian cipr ssdorse actuar sobre un nuevo cobre, i stra en la reaccién i, paraterminaren cataizador o: pore—_— CAPITULO StS sto da curves ciéticas que son bo contrario enda referiese, en general, a los textos de as cuirvas normales y corriente guimica y fisico-quimica, particularmente a aque inetioe y. eh particular, durante el orc Metalurgia Extractiva. En part asintotico-vertical que se muestr netalurgicos. como sonic F Habashi,de HY Sohn y ME Wedswer nelisy aldo R'G Bautisiaet idles Soininuaelon sedan eaba'yalg 6.8.- Bibliografia Acerca de Cinética Aplicada a la Hidrometalurgia aie ig kas was MS. AIM, 1686 Gomoune manera de protur ppb Premise Gap 4 al Ul bis temas hasta adul expo bie cinbtion UK. 1982 Velocidad | do disolucsr 10 mg (as | ~ {horas} Figura 6.12. Velocidad de disolucién de Cu" con H,SO, diluda, moatrandoELEMENTOS DE CINETICA QUIMICA APLICABLES EN HIDROMETALURGIA Buti AR. “The Chemiry of Hydrometatungicel Processes + Sartemoria, Francesa, Capiula 38 eabre “Cinética Qui Dor Nostrard. New Josey 1966 1 "Curse do Qvinion Ganev" Ed, Univartaris, Chil * Citi Gilbert WE, "Physical Chemistry” Addizon Waste 1074 PvALCa, U.S.A. 19 + Simpson. F.tL Fy “Spemaneous Combustion in Sulphide vmPres, NY, 1978